KR20090029302A

KR20090029302A - 가소화된 헤테로 상 폴리올레핀 블렌드

Info

Publication number: KR20090029302A
Application number: KR1020097002949A
Authority: KR
Inventors: 브라이언 알 채프맨; 제프리 발렌티지; 자레드 엠 힐; 브루스 알 런드마크
Original assignee: 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드
Priority date: 2006-08-15
Filing date: 2007-07-05
Publication date: 2009-03-20
Also published as: BRPI0715067A2; JP2010500468A; CA2660532A1; AU2007285017C1; AU2007285017A1; MX2009001661A; US20080045638A1; EP2052028A1; AU2007285017B2; US8003725B2; WO2008020925A1; CN101511929A; KR101161914B1; CN101511929B; JP5140670B2

Abstract

본 발명은, 조성물의 중량을 기준으로, a) 50 중량% 이상의 프로필렌 및 10 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는, 30 내지 99.7 중량%의 폴리프로필렌계 TPO, 및 b) 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제, 및 c) 0.2 내지 50 중량%의 하나 이상의 충전제를 포함하고, i) 5 dg/분 이상의 MFR, 및 ii) 500 MPa 이상의 굴곡 모듈러스, 및 iii) -30 ℃에서 1 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도, 또는 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 높은 강성 및 높은 충격 인성뿐만 아니라 조립 동안 우수한 가공성을 요구하는 자동차 부품과 같은 용도에 특히 유용하다.

Description

가소화된 헤테로 상 폴리올레핀 블렌드{PLASTICIZED HETERO-PHASE POLYOLEFIN BLENDS}

본 발명은 다른 용도들 중에서도 자동차 부품의 제조에 사용하기 위한 헤테로 상 폴리올레핀 조성물, 예를 들어 폴리프로필렌계 열가소성 폴리올레핀 조성물, 및 상기와 같은 조성물로부터 제조된 제품에 관한 것이다.

종종 "플라스틱" 매트릭스 상 및 "고무" 분산 상으로 이루어지는 다중 상 폴리올레핀 조성물은 경량의, 질기고, 단단하며 쉽게 가공되는 물질을 필요로 하는 다수의 용도에 사용된다.

상기 목적을 위한 저 분자량 첨가제로서 통상적인 무기 오일과 같은 단순한 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직할 수 있다. 결국, 상기와 같은 화합물은 폴리올레핀 탄성중합체에서 공정 오일 또는 증량제 오일로서 통상적으로 사용된다. 그러나, 통상적인 무기 오일은, 심지어 파라핀계 무기 오일조차도, 폴리올레핀, 특히 반 결정성 폴리올레핀의 성질에 해를 입히는 것으로 생각되어 왔다(WO 01/18109 A1 및 문헌[Chemical Additives for the Plastics Industry, Radian Corp., 1987, p. 107-116]을 참조한다). 실제로, 상기와 같은 화합물은 종종 표면으로 이동하여 부품이 유성으로 되게 하거나(매우 저 농도의 경우는 제외하고), 또는 유리 전이 온도를 유효하게 낮추지 못하므로 기계적 성질을 떨어뜨린다는 점에서 반결정성 폴리프로필렌에 유해하다. 본 발명에 개시된 가소제는 이러한 한계를 극복한다.

WO 04/014998에는 비-작용화된 가소제들과 폴리올레핀과의 블렌드가 개시되어 있다. 특히 표 8, 11, 및 21a 내지 22f에는 특정 내충격 공중합체와 특정 액체 및/또는 가소제와의 블렌드가 개시되어 있고, 표 23a 내지 23f에는 특정 열가소성 폴리올레핀 조성물과 특정 액체 및/또는 가소제와의 블렌드가 개시되어 있다. 그러나 이들 블렌드는 강성, 인성 및 유동성의 적절한 균형을 갖지 못하므로 자동차용 TPO의 용도에 적합하지 못하다.

가소화된 폴리올레핀 조성물 및 그의 용도가 또한 WO 04/014997 및 US 2004/260001에 개시되어 있다. 추가적인 중요 참고문헌으로는 US 4132698, US 4536537, US 4774277, JP 09-208761, WO 98/44041, WO 03/48252, 및 US 2004/034148이 있다.

폴리프로필렌 및/또는 충전제를 포함하는 조성물을 포함한 TPO들이 문헌[POLYPROPYLENE: HANDBOOK, 2ND ED., N. Pasquini, Ed.(Hanser, 2005), p. 314-330]; [POLYMER BLENDS, D.R. Paul and C.B. Bucknall, Eds.(Wiley-Interscience, 2000), Vol. 2]; US 5681897; US 6245856; 및 US 6399707에 개시되어 있다. 그러나, 본 발명에 개시된 바와 같이, 충전제와 비-작용화된 가소제를 모두 폴리프로필렌계 TPO에 첨가하여 성질들의 개선된 균형을 제공하는 것은 앞서 개시되지 않았 다.

발명의 요약

본 발명은 폴리프로필렌을 기본으로 하는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 대한 가소제로서의 특정 탄화수소 액체의 용도에 관한 것이다. 상기와 같은 조성물은 자동차 부품, 및 높은 강성, 저온에서 탁월한 충격 인성, 및 조립 동안 우수한 가공성을 요구하는 다른 용도에 특히 유용하다.

보다 구체적으로, 본 발명은 조성물의 중량을 기준으로

a) 50 중량% 이상의 프로필렌 및 10 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는, 30 내지 99.7 중량%의 폴리프로필렌계 TPO, 및

b) 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제(들), 및

c) 0.2 내지 50 중량%의 하나 이상의 충전제(들)

를 포함하고,

i) 5 dg/분 이상의 용융 유속(MFR)(230 ℃, 2.16 ㎏), 및

ii) 500 MPa 이상의 굴곡 모듈러스, 및

iii) -30 ℃에서 1 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피(Charpy) 충격 강도, 또는 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드(Izod) 충격 강도

를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.

정의

하기의 정의들을 본 발명 및 그의 청구의 범위의 목적을 위해 기술한다.

중합체 또는 올리고머를 올레핀을 포함하는 것으로서 지칭하는 경우, 상기 중합체 또는 올리고머 중에 존재하는 올레핀은 각각 중합되거나 또는 올리고머화된 형태의 올레핀이다. 중합체란 용어는 단독중합체 및 공중합체를 포함함을 의미한다. "공중합체"란 용어는 동일한 쇄 중에 둘 이상의 상이한 단량체를 갖는 임의의 중합체를 포함하며, 랜덤 공중합체, 통계적 공중합체, 상호중합체, 및 (진정한) 블록 공중합체를 망라한다.

중합체 블렌드가 일정 퍼센트의 단량체를 포함한다고 할 때, 상기 단량체의 퍼센트는 상기 블렌드의 모든 중합체 성분 중의 단량체 단위의 전체 양을 기준으로 한다. 예를 들어 블렌드가 50 중량%의 중합체 A(20 중량%의 단량체 X를 갖는다)와 50 중량%의 중합체 B(10 중량%의 단량체 X를 갖는다)를 포함하는 경우, 상기 블렌드는 15 중량%의 단량체 X를 포함한다.

"중합체"는 20 ㎏/몰 이상의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는 반면, "올리고머"는 20 ㎏/몰 미만의 M_n을 갖는다.

"헤테로 상"이란 용어는 둘 이상의 중합체의 블렌드 중에 둘 이상의 형태학적 상의 존재를 지칭하며, 이때 각각의 상은 부분적이거나 완전한 비혼화성(즉, 열역학적 불화합성)의 결과로서 상이한 비의 중합체를 포함한다. 통상적인 예는 "매트릭스"(연속) 상과 하나 이상의 "분산된"(불연속) 상으로 이루어진 형태이다. 상기 분산된 상은 상기 매트릭스 내(또는, 2 개 보다 많은 상이 존재하는 경우, 다른 상 영역 내)에 분포된 분리된 영역(입자)의 형태를 취한다. 또 다른 예는, 2 개의 상이 관찰되지만 연속적인 상과 불연속적인 상이 불명확한 공-연속 형태이다. 다중 상의 존재는 현미경 검사 기법, 예를 들어 광학 현미경 검사, 주사 전자 현미경 검사(SEM), 또는 원자력 현미경 검사(AFM)를 사용하거나, 또는 동역학적 분석(DMA) 실험에서 2 개의 유리 전이 피크의 존재에 의해 측정되며, 이들 방법이 일치하지 않는 경우 AFM 측정이 사용될 것이다.

"액체"는 +20 ℃ 미만의 유동점 및 25 ℃에서 30,000 cSt 이하의 동적 점도를 갖는, 실온에서 유동하는 물질인 것으로 정의된다.

"파라핀"이란 용어는 노말 파라핀, 분지된 파라핀, 아이소파라핀, 사이클로파라핀, 및 이들의 블렌드를 포함하는 포화된 탄화수소를 지칭하며, 당해 분야에 공지된 수단에 의해 합성적으로 또는 정제된 원유로부터 유도될 수 있다. 보다 구체적으로, 하기의 용어들은 지시된 의미를 갖는다: "아이소파라핀"은 각 쇄의 적어도 일부를 따라 하나 이상의 C₁ 내지 C₁₈(보다 통상적으로는 C₁ 내지 C₁₀) 알킬 분지를 갖는, 분지 쇄 형태의 포화된 탄화수소(즉, 하나 이상의 3급 또는 4급 탄소 원자를 갖는 분지된 알칸)이고; "노말 파라핀"은 비-분지 쇄 형태의 포화된 탄화수소(즉, 노말 알칸)이며; "사이클로파라핀"(또한 "나프텐"으로서 공지됨)은 사이클릭(단일-고리 및/또는 다중-고리) 포화된 탄화수소 및 분지된 사이클릭 포화된 탄화수소이다. 각 부류의 파라핀에 대해서, 각각의 탄소 수에 대해 전형적으로 다양한 구조 이성체들이 존재할 것이다. 불포화된 탄화수소는 알켄(올레핀, 다이올레 핀 등), 알킨 및 "방향족 화합물"(불포화된 단일 고리 및/또는 다중 고리 사이클릭 잔기, 예를 들어 분지된 사이클릭 불포화된 탄화수소)을 포함한다.

"무기 오일"이란 용어는 석유 원유로부터 유도되고 하나 이상의 정제 및/또는 수소가공 단계(예를 들어 분류, 수소화 분해, 탈랍, 이성화, 및 가수소 후처리)를 가하여 상기 성분들을 정제하고 화학적으로 개질시켜 최종적인 성질들의 조합을 성취하는 윤활 점도(즉, 100 ℃에서 1 cSt 이상의 동적 점도)를 갖는 임의의 탄화수소 액체를 포함한다. 상기와 같은 "정제" 오일은, 촉매 및/또는 열을 사용하여 단량체 단위들을 결합시킴으로써 제조된 "합성" 오일과 대조적이다. 윤활제 산업에서, 정제된 "기유"(무기 오일이다)는 그의 성질을 근거로 하기와 같이 3 개의 범주로 통상적으로 분류된다:

범주 포화물 황 점도 지수

그룹 I < 90 중량% 및/또는 > 0.03 중량% 및 80 - 119 그룹 II ≥ 90 중량% 및 ≤ 0.03 중량% 및 80 - 119 그룹 III ≥ 90 중량% 및 ≤ 0.03 중량% 및 ≥ 120

그러나, 무기 오일이 상기 기유 분류 중 하나에 의해 구체적으로 식별되지 않는다 하더라도, 상기 안을 사용하여 상기 오일을 여전히 분류할 수 있다. 따라서, 본 발명에서 "그룹 III 무기 오일"은 120 이상의 점도 지수를 갖는 무기 오일인 것으로 규정되는 반면, "그룹 III 기유"는 상기 표에 따라 규정된다. 따라서, 임의의 그룹 III 기유는 또한 그룹 III 무기 오일일 것이나, 그 역이 반드시 맞지는 않다.

중합체 산업에서, 무기 오일을 종종 "공정 오일"(또는 "증량제 오일")이라 칭한다. 공정 오일에 대한 통상적인 분류 시스템은 상기 오일을 파라핀, 나프텐 및 방향족 부분의 상대적인 함량(하기 표에서 전형적 참조)을 근거로 "파라핀계", "나프텐계" 또는 "방향족계" 무기(또는 가공 또는 증량제) 오일로서 식별하는 것이다. 본 발명에서, 상기 3 가지 통상적인 부류들을 하기 표의 정의 하에 개시된 조성들을 근거로 한정한다:

무기 오일 유형	전형적			정의
무기 오일 유형	C_P	C_N	C_A	C_P	C_N	C_A
파라핀계	60-80%	20-40%	0-10%	≥60%	<40%	<20%
나프텐계	40-55%	40-55%	6-15%		≥40%	<20%
방향족계	35-55%	10-35%	30-40%			≥20%

상기에서, C_P, C_N 및 C_A는 각각 파라핀 쇄-유사(즉, 아이소파라핀 및 노말 파라핀) 구조, 나프텐(즉, 포화된 고리) 구조, 및 방향족(즉, 불포화된 고리) 구조의 탄소 퍼센트를 가리킨다.

"실질적으로 존재하지 않는"이란 용어는 문제의 화합물이 상기 조성물에 일부러 첨가되지 않고, 존재하는 경우, 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 미만으로 존재함을 의미한다. 바람직하게는, 상기 문제의 화합물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만(바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 바람직하게는 0.001 중량% 미만)으로 존재한다.

본 발명 및 이에 대한 청구의 범위의 목적을 위해서, 달리 나타내지 않는 한, 본 발명에 개시된 물리적 및 화학적 성질들을 실험 방법 부분에 개시된 시험 방법을 사용하여 측정한다.

본 발명은 폴리프로필렌계 TPO, 하나 이상의 비-작용화된 가소제, 및 하나 이상의 충전제를 포함하는 가소화된 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 비-작용화된 가소제(NFP) 화합물은 본 발명에 개시된 바와 같은 특정한 특성들을 갖는 탄화수소 액체이다. 우리는 하나 이상의 NFP의 첨가가 자동차(및 다른) 용도를 위한 기계적 성질 요건들의 엄격한 열거사항을 만족시키는 폴리프로필렌계 TPO 조성물의 전체적인 수행성능을 개선시킴을 발견하였다. 특히, 이들 조성물은 선행의 제형 접근법을 사용하여 성취될 수 있는 경우보다 양호한 가공성을 나타낸다. 일반적으로, 상기 조성물은 폴리프로필렌계 TPO, NFP, 충전제 및 임의로 첨가제를 포함한다.

보다 구체적으로, 본 발명은 조성물의 중량을 기준으로

b) 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제, 및

c) 0.2 내지 50 중량%의 하나 이상의 충전제

를 포함하고,

i) 5 dg/분 이상의 MFR, 및

ii) 500 MPa 이상의 굴곡 모듈러스, 및

iii) -30 ℃에서 1 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도, 또는 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도

를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.

상기 폴리프로필렌계 TPO는 내충격 공중합체(특히 동일-반응계 ICP)이거나, 또는 소성중합체(plastomer) 및/또는 에틸렌-프로필렌 고무(EP 고무)와 ICP의 물리적 블렌드이거나, 또는 프로필렌 중합체(특히 단독중합체 폴리프로필렌(hPP) 또는 랜덤 공중합체 폴리프로필렌(RCP))와 소성중합체 및/또는 EP 고무와의 물리적 블렌드일 수 있다. 바람직한 중합체 성분은 하기에 보다 충분히 개시된다. 바람직한 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌계 TPO는 110 ℃ 이상(바람직하게는 120 ℃ 이상, 바람직하게는 125 ℃ 이상, 바람직하게는 130 ℃ 이상, 바람직하게는 140 ℃ 이상, 바람직하게는 150 ℃ 이상, 바람직하게는 160 ℃ 이상)의 융점(T_m)을 갖는 매트릭스를 포함한다. 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌계 TPO는 -20 ℃ 이하(바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -45 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하, 바람직하게는 -55 ℃ 이하)의 유리 전이 온도(T_g)를 갖는 분산된 상을 포함한다.

상기 비-작용화된 가소제(NFP)는 PAO 올리고머이거나, 또는 그룹 III 무기 오일이거나, 또는 GTL 기유이거나, 또는 특별한 파라핀계 공정 오일일 수 있다. 바람직하게는, 상기 NFP는 100 ℃에서 5 cSt 이상의 동적 점도, 100 이상의 점도 지수, -20 ℃ 이하의 유동점, 0.86 미만의 비중, 및 200 ℃ 초과의 인화점을 갖는다. 바람직한 NFP는 하기에 보다 충분히 개시된다.

상기 충전제는 무기 광물 미립자, 무기 섬유, 또는 공학적 열가소성 섬유일 수 있다. 바람직한 충전제는 하기에 보다 충분히 개시된다.

헤테로 상 폴리올레핀 조성물

하나의 실시태양에서, 본 발명은 조성물의 중량을 기준으로

a) 30 내지 99.7 중량%(바람직하게는 35 내지 95 중량%, 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 바람직하게는 45 내지 85 중량%)의 폴리프로필렌계 TPO,

b) 0.1 내지 20 중량%(바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1.5 내지 5 중량%)의 하나 이상의 NFP(들), 및

c) 0.2 내지 50 중량%(바람직하게는 0.5 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%)의 하나 이상의 충전제(들)

를 포함하고,

i) 5 dg/분 이상(바람직하게는 10 dg/분 이상, 바람직하게는 15 내지 400 dg/분, 바람직하게는 20 내지 300 dg/분, 바람직하게는 30 내지 200 dg/분 이상, 바람직하게는 35 내지 100 dg/분)의 용융 유속,

ii) 500 MPa 이상(바람직하게는 800 MPa 이상, 바람직하게는 900 내지 3500 MPa, 바람직하게는 1000 내지 3000 MPa, 바람직하게는 1100 내지 2500 MPa)의 굴곡 모듈러스, 및

iii) -30 ℃에서 1 kJ/㎡ 이상(바람직하게는 2 kJ/㎡ 이상, 바람직하게는 2.5 내지 15 kJ/㎡, 바람직하게는 3 내지 12 kJ/㎡)의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는 -18 ℃에서 50 J/m 이상(바람직하게는 60 J/m 이상, 바람직하게는 70 내지 500 J/m, 바람직하게는 80 내지 400 J/m, 바람직하게는 90 내지 300 J/m, 바람직하게는 100 내지 200 J/m)의 노취된 아이조드 충격 강도

를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것으로서, 이때

상기 폴리프로필렌계 TPO는 상기 프로필렌 기재 TPO의 전체 중량을 기준으로 50 중량% 이상(바람직하게는 55 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 바람직하게는 65 중량% 이상)의 프로필렌 및 10 중량% 이상(바람직하게는 15 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상)의 에틸렌을 포함한다. 상기 폴리프로필렌계 TPO는 하나 이상의 ICP(들); 또는 하나 이상의 프로필렌 중합체 및 하나 이상의 에틸렌 공중합체 및/또는 EP 고무; 또는 하나 이상의 ICP 및 하나 이상의 프로필렌 중합체 및 하나 이상의 에틸렌 공중합체 및/또는 EP 고무를 포함할 수 있다.

하나 이상의 ICP(들)를 포함하는 상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는 상기 ICP(들) 중 하나 이상은 동일-반응계 ICP이고, 보다 바람직하게는 모든 ICP(들)는 동일-반응계 ICP(들)이다. 다르게는, ICP(들)의 조합은 두 동일-반응계 ICP를 포함하며, 다르게는, 상기 조성물은 단지 하나의 동일-반응계 ICP를 포함한다.

하나 이상의 프로필렌 중합체(들)를 포함하는 상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는, 프로필렌 중합체(들)의 조합인 프로필렌 중합체는 110 ℃ 이상(바람직하게는 120 ℃ 이상, 바람직하게는 130 ℃ 이상, 바람직하게는 140 ℃ 이상, 바람직하게는 150 ℃ 이상, 바람직하게는 160 ℃ 이상, 바람직하게는 165 ℃ 이상)의 융점을 갖는다.

하나 이상의 에틸렌 공중합체(들)를 포함하는 상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는, 상기 에틸렌 공중합체 또는 에틸렌 공중합체(들)의 조합은 0.90 g/㎤ 미만(바람직하게는 0.89 g/㎤ 미만, 바람직하게는 0.88 g/㎤ 미만, 바람직하게는 0.87 g/㎤ 미만)의 밀도를 갖는다.

하나 이상의 EP 고무(들)를 포함하는 상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는, 상기 EP 고무 또는 EP 고무(들)의 조합은 0.87 g/㎤ 미만(바람직하게는 0.86 g/㎤ 미만)의 밀도를 갖는다.

상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는 상기 NFP는 100 ℃에서 4 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 동적 점도, 100 이상(바람직하게는 110 이상, 바람직하게는 120 이상, 바람직하게는 130 이상)의 점도 지수, -15 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하)의 유동점, 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상, 바람직하게는 260 ℃ 이상)의 인화점, 및 0.88 이하(바람직하게는 0.87 이하, 바람직하게는 0.86 이하)의 비중을 갖는다.

상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 바람직하게는 상기 충전제는 50 마이크론 미만의 중간 입자 직경을 갖는 무기 광물 충전제이다.

바람직한 실시태양에서, 본 발명의 임의의 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은

a) 10 내지 500 dg/분(바람직하게는 15 내지 200 dg/분, 바람직하게는 20 내지 100 dg/분, 바람직하게는 25 내지 80 dg/분)의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa(바람직하게는 1000 내지 3000 MPa, 바람직하게는 1100 내지 2800 MPa)의 굴곡 모듈러스, 및

하기의 성질들 중 하나 또는 둘 모두:

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡(바람직하게는 2 내지 12 kJ/㎡, 바람직하게는 2.5 내지 10 kJ/㎡)의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m(바람직하게는 70 내지 400 J/m, 바람직하게는 80 내지 350 J/m, 바람직하게는 90 내지 300 J/m, 바람직하게는 100 내지 250 J/m)의 노취된 아이조드 충격 강도; 및

임의로 하기의 성질들 중 하나 이상:

e) 23 ℃에서 20 kJ/㎡ 이상(바람직하게는 30 kJ/㎡ 이상, 바람직하게는 40 kJ/㎡ 이상)의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

f) 23 ℃에서 100 J/m 이상(바람직하게는 150 J/m 이상, 바람직하게는 200 J/m 이상, 바람직하게는 "균열 없음")의 노취된 아이조드 충격 강도, 및/또는

g) 다축 충격 강도 시험에서 23 ℃에서의 연성 실패(바람직하게는 0 ℃에서의 연성 실패, 바람직하게는 -30 ℃에서의 연성 실패), 및/또는

h) 60 ℃ 이상(바람직하게는 70 ℃ 이상, 바람직하게는 80 ℃ 이상, 바람직하게는 90 ℃ 이상)의 열 변형 온도(HDT), 및/또는

i) 10 MPa 이상(바람직하게는 12 MPa 이상, 바람직하게는 14 MPa 이상, 바람직하게는 16 MPa 이상, 바람직하게는 18 MPa 이상)의 인장 강도, 및/또는

j) 0.1 내지 5%(바람직하게는 0.15 내지 3.5%, 바람직하게는 0.2 내지 2.5%)의 사출 성형시 수축률, 및/또는

k) 70 이상(바람직하게는 80 이상, 바람직하게는 90 이상, 바람직하게는 95 이상)의 포깅 수(fogging number)(SAE J1756에 의해 측정 시)

를 갖는다.

또 다른 실시태양에서, 상기 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은 임의의 선택적인 첨가제의 부재 하에서 80 이상(바람직하게는 90 이상, 바람직하게는 95 이상, 바람직하게는 98 이상)의 포깅 수(SAE J1756)를 갖는다.

NFP 첨가에 따른 상기 블렌드의 성질 변화

본 발명의 바람직한 조성물은, 상기 조성물 중의 하나 이상의 중합체 성분의 유리 전이 온도(T_g)가 상기 조성물 중에 존재하는 NFP 매 1 중량%에 대해 2 ℃ 이상(바람직하게는 4 ℃ 이상, 바람직하게는 6 ℃ 이상, 바람직하게는 8 ℃ 이상, 바람직하게는 8 ℃ 이상, 바람직하게는 10 ℃ 이상) 떨어지는 반면, 가장 높은 온도에서 용융하는 성분의 피크 용융 온도가, 상기 NFP가 없는 동일한 조성물에 대한 값의 5 ℃ 이내(바람직하게는 4 ℃ 이내, 바람직하게는 3 ℃ 이내, 바람직하게는 2 ℃ 이내)에 드는 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 조성물은 상기 조성물 중의 하나 이상의 성분의 유리 전이 온도(T_g)가 상기 NFP가 없는 동일한 조성물에 대한 값에 비해 2 ℃ 이상(바람직하게는 4 ℃ 이상, 바람직하게는 6 ℃ 이상, 바람직하게는 8 ℃ 이상, 바람직하게는 10 ℃ 이상, 바람직하게는 12 ℃ 이상, 바람직하게는 15 ℃ 이상, 바람직하게는 20 ℃ 이상) 떨어지는 반면, 최고 용융 성분의 피크 용융 온도가, 상기 NFP가 없는 동일한 조성물에 대한 값의 5 ℃ 이내(바람직하게는 4 ℃ 이내, 바람직하게는 3 ℃ 이내, 바람직하게는 2 ℃ 이내)에 드는 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 바람직한 조성물은, 상기 NFP의 내구성을 실험 방법 부분에 개시한 바와 같이 측정할 때, 상기 NFP를 함유하는 상기 조성물의 중량 손실이 3% 미만(바람직하게는 2% 미만, 바람직하게는 1% 미만)임을 특징으로 할 수 있다. 여기에서 중량 손실은, 동일한 시험 조건 하에서 상기 NFP가 없는 동일한 조성물에 대해 측정된 경우보다 많은 중량 감소를 나타낸다.

본 발명의 바람직한 조성물은, 상기 조성물의 용융 유속(MFR)이 상기 NFP가 없는 동일한 조성물에 비해 상기 조성물 중에 존재하는 NFP 매 1 중량%에 대해 2% 이상(바람직하게는 4% 이상, 바람직하게는 6% 이상, 바람직하게는 8% 이상, 바람직하게는 10% 이상, 바람직하게는 12% 이상, 바람직하게는 15% 이상, 바람직하게는 20% 이상) 증가함을 특징으로 할 수 있다.

또 다른 실시태양에서, 상기 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은, NFP가 없는 동일한 헤테로 상 폴리올레핀 조성물(즉, 나머지 성분의 중량 분획들의 비가 변하지 않은 경우)에 비해 엄격성(가시도 등급)이나 성향(게이트로부터의 개시 거리)에 있어서 감소된 플로우 마크(flow mark)를 나타낸다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 3 이하(바람직하게는 2 이하, 바람직하게는 1 이하, 바람직하게는 0)의 플로우 마크 가시도 등급을 갖는다. 바람직하게는 게이트로부터 첫 번째 가시적인 플로우 마크까지의 거리는 5 in 이상(바람직하게는 7 in 이상, 바람직하게는 9 in 이상, 바람직하게는 11 in 이상; 바람직하게는 13 in 이상)이다. 바람직하게는 플로우 마크가 검출되지 않는다. 플로우 마크를 실험 방법 부분에 개략된 프로토콜에 따라 평가한다.

또 다른 실시태양에서, 상기 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은, NFP가 없는 동일한 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 비해(즉, 나머지 성분 중량 분획들의 비가 변하지 않은 경우) 동일하거나 보다 양호한 내긁힘성 등급을 나타낸다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 3N 이상(바람직하게는 5N 이상, 바람직하게는 7N 이상, 바람직하게는 10N 이상, 바람직하게는 12N 이상)의 내긁힘성 등급을 갖는다. 상기 내긁힘성 등급을 실험 방법 부분에 개략된 프로토콜에 따라 측정한다.

폴리올레핀

본 발명의 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은 폴리프로필렌 내충격 공중합체(ICP) 및/또는 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 하나 이상의 매트릭스 상 성분(들)뿐만 아니라 에틸렌 공중합체 및/또는 EP 고무를 포함하는 하나 이상의 분산된 상 성분(들)을 포함한다. 상기 매트릭스 상에 유용한 본 발명에 개시된 물질들의 부류를 단독으로 또는 혼합하여 사용함으로써 목적하는 성질들을 획득할 수 있다. 상기 분산된 상에 유용한 본 발명에 개시된 물질들의 부류를 단독으로 또는 혼합하여 사용함으로써 목적하는 성질들을 획득할 수 있다. 본 발명에 유용한 임의의 중합체 성분을 본 발명에 개시된 임의의 수 또는 임의의 조합의 매개변수들에 의해 개시할 수 있다.

폴리프로필렌 내충격 공중합체( ICP )

상기 ICP는 hPP 또는 RCP의 폴리프로필렌 성분(A), 및 프로필렌 공중합체의 고무 성분(B)을 포함한다. 그 형태는 상기 매트릭스 상이 주로 (A)를 포함하는 반면 상기 분산된 상은 주로 (B)를 포함하도록 되어 있다. 본 발명에 유용한 바람직한 ICP는 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는 것들을 포함한다:

1) 상기 ICP의 중량을 기준으로 75 중량% 이상(바람직하게는 80 중량% 이상, 바람직하게는 85 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상)의 전체 프로필렌 함량; 및/또는

2) 상기 ICP의 중량을 기준으로 1 내지 35 중량%(바람직하게는 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%)의 전체 공단량체 함량; 및/또는

3) 상기 ICP의 중량을 기준으로 5 내지 40 중량%(바람직하게는 6 내지 35 중량%, 바람직하게는 7 내지 30 중량%, 바람직하게는 8 내지 30 중량%)의 고무 함량; 및/또는

4) 상기 고무 성분의 중량을 기준으로 25 내지 80 중량%(바람직하게는 30 내지 75 중량%, 바람직하게는 35 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 중량% 이상)의 상기 고무 성분의 프로필렌 함량; 및/또는

5) 0.5 내지 15(바람직하게는 0.75 내지 12, 바람직하게는 1 내지 8)의 상기 고무 성분의 고유 점도(IV) 대 상기 폴리프로필렌 성분의 IV의 비; 및/또는

6) 90% 이상(바람직하게는 92% 이상, 바람직하게는 94% 이상, 바람직하게는 96% 이상)의 상기 폴리프로필렌 성분 중의 프로필렌 메조 다이아드; 및/또는

7) 20 내지 2,000 ㎏/몰(바람직하게는 50 내지 1,000 ㎏/몰, 바람직하게는 90 내지 500 ㎏/몰)의 M_w; 및/또는

8) 1 내지 300 dg/분(바람직하게는 5 내지 150 dg/분, 바람직하게는 10 내지 100 dg/분, 바람직하게는 15 내지 80 dg/분, 바람직하게는 20 내지 60 dg/분)의 용융 유속(MFR); 및/또는

9) 100 ℃ 이상(바람직하게는 110 ℃ 이상, 바람직하게는 120 ℃ 이상, 바람직하게는 130 ℃ 이상, 바람직하게는 140 ℃ 이상, 바람직하게는 150 ℃ 이상, 바람직하게는 155 ℃ 이상, 바람직하게는 160 ℃ 이상)의 융점(T_m, 2차 발열, 피크); 및/또는

10) 60 J/g 이상(바람직하게는 70 J/g 이상, 바람직하게는 80 J/g 이상, 바람직하게는 90 J/g 이상, 바람직하게는 95 J/g 이상, 바람직하게는 100 J/g 이상)의 융합열(H_f, 2차 발열); 및/또는

11) -30 ℃ 이하(바람직하게는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하)의 상기 고무 성분의 유리 전이 온도(T_g); 및/또는

12) -10 ℃ 이상(바람직하게는 -5 ℃ 이상, 바람직하게는 0 ℃ 이상)의 상기 폴리프로필렌 성분의 유리 전이 온도(T_g); 및/또는

13) 300 내지 3000 MPa(바람직하게는 500 내지 2500 MPa, 바람직하게는 700 내지 2000 MPa, 바람직하게는 900 내지 1500 MPa)의 굴곡 모듈러스; 및/또는

14) 23 ℃에서 2.5 J/m 이상(바람직하게는 5 J/m 이상, 바람직하게는 7.5 J/m 이상, 바람직하게는 10 J/m 이상, 바람직하게는 15 J/m 이상, 바람직하게는 20 J/m 이상, 바람직하게는 25 J/m 이상, 바람직하게는 50 J/m 이상)의 노취된 아이조드 충격 강도; 및/또는

15) -30 ℃에서 2 내지 100 J(바람직하게는 3 내지 80 J, 바람직하게는 4 내지 60 J)의 가드너 충격 강도; 및/또는

16) 80 ℃ 이상(바람직하게는 85 ℃ 이상, 바람직하게는 90 ℃ 이상, 바람직하게는 95 ℃ 이상)의 열 변형 온도(HDT).

ICP의 제조를 위해 프로필렌과 함께 사용되는 공단량체를 에틸렌 및 C₄ 내지 C₈ 1-올레핀, 바람직하게는 에틸렌 및 1-부텐 중에서 선택한다. 바람직한 실시태양에서, 상기 공단량체는 에틸렌이며 상기 ICP 중에 상기 ICP의 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%(바람직하게는 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%)로 존재한다. 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 ICP의 고무 성분은 상기 고무 성분의 중량을 기준으로 20 내지 75 중량%(바람직하게는 25 내지 70 중량%, 바람직하게는 30 내지 65 중량%, 바람직하게는 60 중량% 미만)의 에틸렌 및 잔량의 프로필렌을 포함한다. 또한, 상기 고무 성분이 프로필렌 3원중합체를 포함하도록 하나보다 많은 공단량체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 에틸렌 및 C₄ 내지 C₈ 1-올레핀, 예를 들어 에틸렌 및 1-부텐 또는 에틸렌 및 헥센-1 중에서 선택할 수 있다.

동일-반응계 ICP가 특히 바람직하다. 동일-반응계 ICP의 경우, 상기 폴리프로필렌(A) 및 고무(B) 성분을 임의의 적합한 중합 공정, 예를 들어 기상, 용액, 슬러리 및 고압 중합 공정을 사용하여 제조할 수 있다. 바람직하게는, (A)를 용액 또는 슬러리 공정으로 제조하고, (B)를 기상 공정으로 제조한다. 보다 바람직하게는, 상기 동일-반응계 ICP를 hPP(A) 성분의 제조를 위해 슬러리 반응기를 사용하여 제조하고, EP 고무(B) 성분의 제조를 위해 기상 반응기를 사용하여 제조한다. 상기 동일-반응계 ICP 중합 공정은 임의의 적합한 중합 촉매 또는 촉매들의 조합, 예를 들어 찌글러-나타 및/또는 단일 부위(예를 들어 메탈로센) 중합 촉매를 사용할 수 있으며, 이들 촉매는 지지되거나(이종 촉매 분해 공정에 사용하기 위해서) 또는 지지되지 않을 수도 있다(동종 촉매 분해 공정에 사용하기 위해서). 바람직하게는, (A) 및 (B)를 통상적으로 지지된 찌글러-나타(Ziegler-Natta) 또는 단일 부위 촉매를 사용하여 제조한다.

또 다른 실시태양에서, 상기 고무 성분은 50 ㎏/몰 이상(바람직하게는 100 ㎏/몰, 바람직하게는 150 ㎏/몰, 바람직하게는 200 ㎏/몰)의 중량 평균 분자량(M_w); 3.5 미만(바람직하게는 3.0 미만, 바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 분자량 분포(M_w/M_n); 및 60% 초과(바람직하게는 65% 초과, 바람직하게는 70% 초과, 바람직하게는 75% 초과, 바람직하게는 80% 초과, 바람직하게는 85% 초과)의 CDBI를 갖는 프로필렌 공중합체를 포함한다. CDBI는 상기 중합체 쇄 내의 단량체 조성 분포의 척도이다. 상기 CDBI를, 20 ㎏/몰 이하의 중량 평균 분자량(M_w)을 갖는 임의의 분획들은 계산에서 무시하는 것으로 변경시켜, WO 93/03093에 개시된 바와 같이 측정한다.

본 발명에 유용한 동일-반응계 ICP를 다수의 제조사, 예를 들어 엑손모빌 케미칼(ExxonMobil Chemical), 보레알리스(Borealis), 다우 케미칼(Dow Chemical)(INSPIRE^TM 등급 포함), 수노코 케미칼(Sunoco Chemical), 및 토탈 페트로케미칼스(Total Petrochemicals)로부터 상업적으로 입수할 수 있다. 적합한 예로는 하기의 것들이 있다:

엑손모빌 케미칼 동일- 반응계 ICP

적합한 ICP는 또한, CATALLOY^TM 중합 공정을 사용하여 제조된 "진보된 폴리올레핀" 등급을 포함하여, 바젤 폴리올레핀스(Basell Polyolefins)로부터 상업적으로 입수할 수 있으며, 이들 중 일부를 ADFLEX^TM 상표명으로 상업적으로 입수할 수 있다. 바젤은 또한 ICP를 HIFAX^TM 및 PROFAX^TM 라는 상표명으로 판매한다.

유용한 동일-반응계 내충격 공중합체를 US 4,379,759; US 6,342,566; 및 US 6,384,142에 개시된 공정에 의해 제조할 수 있다. 동일-반응계 ICP에 대한 일반적인 설명을 문헌[POLYPROPYLENE HANDBOOK, E.P. Moore, Ed.(Hanser-Verlag, 1996)]에서 찾을 수 있다.

프로필렌 중합체(단독중합체 및 공중합체)

본 발명에 유용한 바람직한 프로필렌 중합체(단독중합체 및 공중합체)는 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는 것들을 포함한다:

1) 85 중량% 이상(바람직하게는 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상, 바람직하게는 97 중량% 이상, 바람직하게는 100 중량%)의 프로필렌 함량; 및/또는

2) 30 내지 2,000 ㎏/몰(바람직하게는 50 내지 1,000 ㎏/몰, 바람직하게는 90 내지 500 ㎏/몰)의 M_w; 및/또는

3) 1 내지 40(바람직하게는 1.4 내지 20, 바람직하게는 1.6 내지 10, 바람직하게는 1.8 내지 3.5, 바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 M_w/M_n; 및/또는

4) 0.2 내지 2.0(바람직하게는 0.5 내지 1.5, 바람직하게는 0.7 내지 1.3, 바람직하게는 0.9 내지 1.1)의 분지화 지수(g'); 및/또는

5) 1 내지 300 dg/분(바람직하게는 5 내지 150 dg/분, 바람직하게는 10 내지 100 dg/분, 바람직하게는 20 내지 60 dg/분)의 용융 유속(MFR); 및/또는

6) 100 ℃ 이상(바람직하게는 110 ℃ 이상, 바람직하게는 120 ℃ 이상, 바람직하게는 130 ℃ 이상, 바람직하게는 140 ℃ 이상, 바람직하게는 150 ℃ 이상, 바람직하게는 160 ℃ 이상, 바람직하게는 165 ℃ 이상)의 융점(T_m, 피크 2 차 용융); 및/또는

7) 70 ℃ 이상(바람직하게는 90 ℃ 이상, 바람직하게는 110 ℃ 이상, 바람직하게는 130 ℃ 이상)의 결정화 온도(T_c, 피크); 및/또는

8) 40 내지 160 J/g(바람직하게는 50 내지 140 J/g, 바람직하게는 60 내지 120 J/g, 바람직하게는 80 내지 100 J/g)의 융합열(H_f); 및/또는

9) 5 내지 80%(바람직하게는 10 내지 75%, 바람직하게는 20 내지 70%, 바람직하게는 30 내지 65%, 바람직하게는 40 내지 60%)의 결정도; 및/또는

10) 90% 이상(바람직하게는 92% 이상, 바람직하게는 94% 이상, 바람직하게는 96% 이상)의 프로필렌 메조 다이아드; 및/또는

11) 45 내지 140 ℃(바람직하게는 60 내지 135 ℃, 바람직하게는 75 내지 125 ℃)의 열 변형 온도(HDT); 및/또는

12) 23 ℃에서 30 내지 1300 J(바람직하게는 40 내지 800 J, 바람직하게는 50 내지 600 J)의 가드너 충격 강도; 및/또는

13) 300 내지 3000 MPa(바람직하게는 600 내지 2500 MPa, 바람직하게는 800 내지 2000 MPa, 바람직하게는 1000 내지 1500 MPa)의 굴곡 모듈러스.

바람직한 실시태양에서, 상기 프로필렌 중합체는 폴리프로필렌 단독중합체, 폴리프로필렌 공중합체 및 이들의 블렌드 중에서 선택된다. 상기 단독중합체는 어택틱 폴리프로필렌, 아이소택틱 폴리프로필렌, 고도의 아이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌 및 이들의 블렌드일 수 있다. 상기 공중합체는 랜덤 공중합체, 통계적 공중합체, 블록 공중합체, 및 이들의 블렌드일 수 있다.

상기 폴리프로필렌은 폴리올레핀의 중합에 적합한 촉매 시스템, 예를 들어 찌글러 나타 유형 촉매, 메탈로센 유형 촉매, 다른 적합한 촉매 시스템 또는 이들의 조합의 사용을 통해 슬러리, 용액, 기상, 고압, 또는 다른 적합한 공정에 의해 제조될 수 있으므로, 그의 제조 방법은 중요하지 않다. 바람직한 실시태양에서, 상기 프로필렌 중합체를 US 6,342,566, US 6,384,142, WO 03/040201, WO 97/19991 및 US 5741563에 개시된 촉매, 활성화제 및 공정에 의해 제조한다. 상기와 같은 촉매는 당해 분야에 널리 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[ZIEGLER CATALYSTS, Gerhard Fink, Rolf Mulhaupt and Hans H. Brintzinger, eds., Springer-Verlag 1995; Resconi et al., Selectivity in Propene Polymerization with Metallocene Catalysts, 100 CHEN, REV. 1253-1345(2000); 및 I,II METALLOCENE-BASED POLYOLEFINS(Wiley & Sons 2000)]에 개시되어 있다.

본 발명에 유용한 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체는 어느 정도 수준의 아이소택틱성 또는 신디오택틱성을 가질 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 아이소택틱 폴리프로필렌이고, 또 다른 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 고도의 아이소택틱 폴리프로필렌이다. 바람직한 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 85% 이상(바람직하게는 90% 이상)의 아이소택택 펜타드를 갖는 폴리프로필렌 단독중합체이다. 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 폴리프로필렌은 85% 이상(바람직하게는 90% 이상)의 신디오택틱 펜타드를 갖는 폴리프로필렌 단독중합체이다.

특히 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 유용한 프로필렌 중합체는 메탈로센 촉매 시스템에 의해 제조되며, 1.5 내지 3(바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 M_w/M_n 및 80 중량% 이상(바람직하게는 90 중량% 이상)의 CDBI를 갖는다.

또 다른 실시태양에서, 상기 프로필렌 중합체는 프로필렌 및 20 몰% 이하의 에틸렌 또는 C₄ 내지 C₂₀ 올레핀, 바람직하게는 20 몰% 이하의 에틸렌, 바람직하게는 1 내지 10 몰%의 에틸렌을 포함하는 랜덤 공중합체(또한 "RCP"로서 공지됨)이다.

본 발명에 유용한 프로필렌 중합체는 엑손모빌 케미칼(ACHIEVE^TM 상표명으로 판매되는 hPP 등급 포함), 바젤 폴리올레핀스, 보레알리스, 다우 케미칼, 수노코 케미칼 및 토탈 페트로케미칼스를 비롯한, 다수의 제조사들로부터 상업적으로 입수할 수 있는 hPP 및 RCP 등급을 포함한다.

에틸렌 공중합체

본 발명에 유용한 바람직한 에틸렌 공중합체는 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는 것들을 포함한다:

1) 60 내지 90 중량%(바람직하게는 65 내지 85 중량%, 바람직하게는 65 내지 80 중량%, 바람직하게는 65 내지 75 중량%)의 에틸렌 함량; 및/또는

2) 80 내지 96 몰%(바람직하게는 82 내지 92 몰%, 바람직하게는 82 내지 88 몰%, 바람직하게는 84 내지 86 몰%)의 에틸렌 함량; 및/또는

3) 10 내지 20 중량%의 프로필렌 함량; 및/또는

4) 15 중량% 이상(바람직하게는 20 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상)의 부텐-1 함량; 및/또는

5) 20 중량% 이상(바람직하게는 25 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상)의 헥센-1 함량; 및/또는

6) 25 중량% 이상(바람직하게는 30 중량% 이상, 바람직하게는 35 중량% 이상)의 옥텐-1 함량; 및/또는

7) 0.91 g/㎤ 이하(바람직하게는 0.90 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.89 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.88 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.87 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.85 g/㎤ 이상, 바람직하게는 0.855 g/㎤ 이상, 바람직하게는 0.86 g/㎤ 이상, 바람직하게는 0.85 내지 0.91 g/㎤, 바람직하게는 0.85 내지 0.90 g/㎤, 바람직하게는 0.85 내지 0.89 g/㎤, 바람직하게는 0.85 내지 0.88 g/㎤, 바람직하게는 0.855 내지 0.88 g/㎤, 바람직하게는 0.855 내지 0.87 g/㎤, 바람직하게는 0.86 내지 0.87 g/㎤)의 밀도; 및/또는

8) 90 J/g 이하(바람직하게는 70 J/g 이하, 바람직하게는 50 J/g 이하, 바람직하게는 30 J/g 이하, 바람직하게는 10 내지 70 J/g, 바람직하게는 10 내지 50 J/g, 바람직하게는 10 내지 30 J/g)의 융합열(H_f); 및/또는

9) 40% 이하(바람직하게는 30% 이하, 바람직하게는 20% 이하, 바람직하게는 5% 이상, 바람직하게는 5 내지 30%, 바람직하게는 5 내지 20%)의 결정도; 및/또는

10) 100 ℃ 이하(바람직하게는 90 ℃ 이하, 바람직하게는 80 ℃ 이하, 바람직하게는 70 ℃ 이하, 바람직하게는 60 ℃ 이하, 바람직하게는 50 ℃ 이하)의 융점(T_m, 피크 1 차 용융); 및/또는

11) 90 ℃ 이하(바람직하게는 80 ℃ 이하, 바람직하게는 70 ℃ 이하, 바람직하게는 60 ℃ 이하, 바람직하게는 50 ℃ 이하, 바람직하게는 40 ℃ 이하)의 결정화 온도(T_c, 피크); 및/또는

12) -20 ℃ 이하(바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하)의 유리 전이 온도(T_g); 및/또는

13) 30 내지 2,000 ㎏/몰(바람직하게는 50 내지 1,000 ㎏/몰, 바람직하게는 90 내지 500 ㎏/몰)의 M_w; 및/또는

14) 1 내지 40(바람직하게는 1.4 내지 20, 바람직하게는 1.6 내지 10, 바람직하게는 1.8 내지 3.5, 바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 M_w/M_n; 및/또는

15) 0.9 이상(바람직하게는 0.95 이상, 바람직하게는 0.99 이상)의 분지화 지수(g'); 및/또는

16) 0.1 내지 100 dg/분(바람직하게는 0.3 내지 60 dg/분, 바람직하게는 0.5 내지 40 dg/분, 바람직하게는 0.7 내지 20 dg/분)의 용융 지수(MI); 및/또는

17) 60 중량% 이상(바람직하게는 70 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상)의 CDBI.

바람직한 실시태양에서, 상기 에틸렌 공중합체는 0.86 내지 0.91 g/㎤(바람직하게는 0.86 내지 0.90 g/㎤, 바람직하게는 0.86 내지 0.89 g/㎤, 바람직하게는 0.86 내지 0.88 g/㎤, 바람직하게는 0.86 내지 0.87 g/㎤)의 밀도를 갖는 에틸렌 기재 소성중합체이다. 바람직한 소성중합체는 85 중량% 미만(바람직하게는 75 중량% 미만)의 에틸렌 및 50 중량% 이하(바람직하게는 20 내지 40 중량%)의, 프로필렌 및 C₄-C₂₀ 올레핀(바람직하게는 1-부텐, 1-헥센 및/또는 1-옥텐) 중에서 선택되는 하나 이상의 올레핀 공단량체를 포함한다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 에틸렌 공중합체는 에틸렌 및 30 중량% 이상의 하나 이상의 C₄-C₂₀ 올레핀 공단량체(바람직하게는 1-부텐, 1-헥센 및/또는 1-옥텐)를 포함하는, 0.86 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 에틸렌 탄성중합체이다.

임의의 실시태양에서, 상기 에틸렌 공중합체는 랜덤 공중합체, 통계적 공중합체, 블록 공중합체 및 이들의 블렌드일 수 있다.

상기 에틸렌 공중합체는 폴리올레핀의 중합에 적합한 촉매 시스템, 예를 들어 찌글러 나타 유형 촉매, 메탈로센 촉매, 다른 적합한 촉매 시스템 또는 이들의 조합의 사용을 통해 슬러리, 용액, 기상, 고압, 또는 다른 적합한 공정에 의해 제조될 수 있으므로, 그의 제조 방법은 중요하지 않다.

특히 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 유용한 에틸렌 공중합체를 알룸옥산 및/또는 비-배위 음이온의 활성화제와 함께 메탈로센 촉매 시스템, 즉, 모노- 또는 비스-사이클로펜타다이에닐 전이 금속 촉매를 사용하여 용액, 슬러리, 고압, 또는 기상으로 제조한다. 상기 촉매 및 활성화제는 지지되거나 지지되지 않을 수도 있으며, 상기 사이클로펜타다이에닐 고리는 치환되거나 치환되지 않을 수도 있다. 상기와 같은 mPE 단독중합체 및 공중합체의 제조를 위한 방법 및 촉매/활성화제에 대한 보다 많은 정보에 대해서는 WO 94/26816; WO 94/03506; EPA 277,003; EPA 277,004; US 5,153,157; US 5,198,401; US 5,240,894; US 5,017,714; CA 1,268,753; US 5,324,800; EPA 129,368; US 5,264,405; EPA 520,732; WO 92 00333; US 5,096,867; US 5,507,475; EPA 426 637; EPA 573,403; EPA 520 732; EPA 495 375; EPA 500 944; EPA 570 982; WO 91/09882; WO 94/03506; 및 US 5,055,438를 참조한다. 보다 일반적으로, 바람직한 소성중합체는. 메탈로센 촉매의 여부와 관계없이 단일 부위 촉매를 사용하여 제조되며 1.5 내지 3(바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 M_w/M_n 및 70% 이상(바람직하게는 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상)의 CDBI를 갖는다.

본 발명에 유용한 소성중합체는 엑손모빌 케미칼(EXACT^TM 상표명으로 판매됨), 다우 케미칼(AFFINITY^TM, ENGAGE^TM, 및 FLEXOMER^TM 상표명으로 판매됨), 및 미츠이 케미칼스(Mitsui Chemicals)(TAFMER^TM 상표명으로 판매됨)로부터 입수할 수 있는 것들을 포함한다. 예로서 하기의 것들이 있다:

엑손모빌 케미칼 EXACT ^TM 소성중합체

EP 고무

본 발명에 유용한 EP 고무는 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는 것들을 포함한다:

1) 25 내지 80 중량%(바람직하게는 30 내지 75 중량%, 바람직하게는 35 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 65 중량%)의 에틸렌 함량; 및/또는

2) 15 중량% 이하(바람직하게는 12 중량% 이하, 바람직하게는 9 중량% 이하, 바람직하게는 6 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 바람직하게는 0 중량%)의 다이엔 함량; 및/또는

3) 0.87 g/㎤ 이하(바람직하게는 0.865 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.86 g/㎤ 이하, 바람직하게는 0.855 g/㎤ 이하)의 밀도; 및/또는

4) 검출되는 경우, 20 J/g 미만(바람직하게는 15 J/g 미만, 바람직하게는 10 J/g 미만, 바람직하게는 5 J/g 미만, 바람직하게는 융합열을 분간하기 어렵다)의 융합열(H_f); 및/또는

5) 측정 가능한 경우, 10 중량% 미만(바람직하게는 7.5 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2.5 중량% 미만, 바람직하게는 결정도가 검출되지 않는다)의 에틸렌 또는 프로필렌 결정도; 및/또는

6) 검출되는 경우, 60 ℃ 이하(바람직하게는 50 ℃ 이하, 바람직하게는 40 ℃ 이하, 바람직하게는 35 ℃ 이하)의 융점(T_m, 1 차 용융 피크); 및/또는

7) -30 ℃ 이하(바람직하게는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하, 바람직하게는 -60 ℃ 이하)의 유리 전이 온도(T_g); 및/또는

8) 50 내지 3,000 ㎏/몰(바람직하게는 100 내지 2,000 ㎏/몰, 바람직하게는 200 내지 1,000 ㎏/몰)의 M_w; 및/또는

9) 1.5 내지 40(바람직하게는 1.6 내지 30, 바람직하게는 1.7 내지 20, 바람직하게는 1.8 내지 10, 바람직하게는 1.8 내지 5, 바람직하게는 1.8 내지 3, 바람직하게는 1.8 내지 2.5)의 M_w/M_n; 및/또는

10) 10 내지 100(바람직하게는 15 내지 90, 바람직하게는 20 내지 85)의 125 ℃에서의 무니(Mooney) 점도(ML(1+4)).

본 발명에 사용하기에 특히 바람직한 EP 고무는 다이엔을 함유하지 않는다(즉, 에틸렌-프로필렌 공중합체). 다이엔이 존재하는 경우(즉, 에틸렌-프로필렌-다이엔 3원중합체), 바람직하게는 상기 다이엔은 노보넨-유도된 다이엔, 예를 들어 에틸리덴 노보넨(ENB) 또는 비닐리덴 노보넨(VNB)이다. 다이엔 함량을 ASTM D-6047에 의해 측정한다.

상기 EP 고무는 폴리올레핀의 중합에 적합한 촉매 시스템, 예를 들어 찌글러 나타 촉매, 메탈로센 촉매, 다른 적합한 촉매 시스템 또는 이들의 조합의 사용을 통해 슬러리, 용액, 기상, 고압, 또는 다른 적합한 공정에 의해 제조될 수 있으므로, 그의 제조 방법은 중요하지 않다.

특히 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 유용한 EP 고무를 바나듐계 촉매 시스템을 사용하여 용액 또는 슬러리 공정으로 제조한다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명에 유용한 EP 고무를 메탈로센계 촉매 시스템을 사용하여 용액 또는 슬러리 공정으로 제조한다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 본 발명에 유용한 EP 고무를 임의의 단일 부위 촉매 시스템을 사용하여 용액 또는 슬러리 공정으로 제조한다. 바람직하게는, 상기 바나듐, 메탈로센, 또는 다른 단일 부위 촉매 시스템에 의해 제조된 EP 고무는 1.8 내지 2.5의 분자량 분포(M_w/M_n)를 갖는다.

본 발명에 유용한 EP 고무는 하기를 포함하여 엑손모빌 케미칼로부터 입수할 수 있는 것들(Vistalon^TM 상표명으로 판매됨)을 포함한다:

엑손모빌 케미칼 Vistalon ^TM EP 고무

비-작용화된 가소제(NFP)

본 발명의 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은 하나 이상의 비-작용화된 가소제("NFP")를 포함한다. 목적하는 성질들을 획득하기 위해, 비-작용화된 가소제로서 유용한 본 발명에 개시된 물질들의 부류를 단독으로 사용하거나 또는 본 발명에 개시된 다른 NFP들과 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에 유용한 임의의 NFP는 또한, 본 발명에 개시된 매개변수들의 임의의 수 또는 임의의 조합으로 기술될 수 있다.

NFP는 탄소 및 수소를 포함하고, 감지할 수 없을 정도로 존재하는 하이드록사이드, 아릴, 치환된 아릴, 할로겐, 알콕시, 카복실레이트, 에스터, 탄소 불포화, 아크릴레이트, 산소, 질소 및 카복실 중에서 선택된 작용기들을 갖는 탄화수소 액체 화합물인 것으로 정의된다. "감지할 수 없을 정도"는 이들 그룹 및 상기 그룹을 포함하는 화합물이 상기 NFP에 고의로 첨가되지 않고, 어떠한 이유든 간에 존재하는 경우, 5 중량% 미만으로 존재함을 의미한다. 바람직하게는 상기 그룹 및 화합물은 상기 NFP의 중량을 기준으로 4 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.7 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.3 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 바람직하게는 0.001 중량% 미만으로 존재한다.

하나의 실시태양에서, 방향족 잔기(벤젠, 나프탈렌, 펜안트렌, 안트라센 등의 고리 구조 특징을 갖는 분자들을 갖는 화합물 포함)은 상기 NFP에 실질적으로 존재하지 않는다. 또 다른 실시태양에서, 나프텐성 잔기(벤젠, 나프탈렌, 펜안트렌, 안트라센 등의 수소화에 의해 생성되는 것과 같은 포화된 고리 구조를 갖는 분자들을 갖는 화합물 포함)는 상기 NFP에 실질적으로 존재하지 않는다.

또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 감지할 수 없을 정도로 올레핀성 불포화를 함유하는 탄화수소이다. "감지할 수 없을 정도의 올레핀성 불포화"는 올레핀 결합에 관여하는 탄소가 전체 탄소수의 10% 미만(바람직하게는 8% 미만, 바람직하게는 6% 미만, 바람직하게는 4% 미만, 바람직하게는 2% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 바람직하게는 0.7% 미만, 바람직하게는 0.5% 미만, 바람직하게는 0.3% 미만, 바람직하게는 0.1% 미만, 바람직하게는 0.05% 미만, 바람직하게는 0.01% 미만, 바람직하게는 0.001% 미만)을 차지한다. 일부 실시태양에서, 올레핀 결합에 관여하는 상기 NFP의 탄소 퍼센트는 상기 NFP 중의 전체 탄소 원자 수의 0.001 내지 10%(바람직하게는 0.01 내지 5%, 바람직하게는 0.1 내지 2%, 바람직하게는 1% 미만)이다.

또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 C₆ 내지 C₂₀₀ 파라핀을 포함하고, 또 다른 실시태양에서는 C₈ 내지 C₁₀₀ 파라핀을 포함한다. 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 C₆ 내지 C₂₀₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어지고, 또 다른 실시태양에서는 C₈ 내지 C₁₀₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어진다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 C₂₀ 내지 C₁₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₂₅ 내지 C₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₂₅ 내지 C₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₃₀ 내지 C₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₄₀ 내지 C₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₄₀ 내지 C₂₅₀ 파라핀, 바람직하게는 C₃₀ 내지 C₁₅₀ 파라핀, 바람직하게는 C₂₀ 내지 C₁₀₀ 파라핀을 포함한다. 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 C₅ 내지 C₂₄ 올레핀의 올리고머를 포함한다.

특히 바람직한 NFP는 a) 아이소파라핀, b) PAO, c) 그룹 III 무기 오일, d) 소위 가스 액화 공정으로부터 유도된 고 순도 탄화수소 유체, 및 e) 무기 오일을 포함하며, 100 초과(바람직하게는 120 초과)의 점도 지수, -15 ℃ 미만(바람직하게는 -20 ℃ 미만)의 유동점, 0.86 미만(바람직하게는 0.855 미만)의 비중, 및 200 ℃ 초과(바람직하게는 230 ℃ 초과)의 인화점을 갖는다.

아이소파라핀

본 발명의 하나의 실시태양에서, 상기 NFP는 -50 ℃ 이하(바람직하게는 -60 ℃ 이하)의 유동점 및 0.84 이하(바람직하게는 0.83 이하)의 비중을 갖는 아이소파라핀-풍부 탄화수소 액체이다. "아이소파라핀-풍부"는 상기 NFP가 50 중량% 이상(바람직하게는 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상, 바람직하게는 100 중량%)의 C₆ 내지 C₁₅₀(바람직하게는 C₆ 내지 C₁₀₀, 바람직하게는 C₆ 내지 C₂₅, 바람직하게는 C₈ 내지 C₂₀)의 아이소파라핀을 포함함을 의미한다. 바람직하게는 상기 파라핀 쇄는 각 파라핀 쇄의 적어도 일부를 따라 C₁ 내지 C₁₀ 알킬 분지를 가지며, 이때 상기 알킬 분지의 위치 이성화 및 입체 위성화의 임의의 조합이 포함될 수 있다. 아이소파라핀 액체는 또한 소량(50 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만)의 사이클로파라핀(아이소파라핀성 분지된 측쇄를 가짐)을 포함할 수 있다. 아이소파라핀은 상기 알킬 분지의 위치 이성화 및 입체 위성화의 임의의 조합을 포함할 수 있다.

하나의 실시태양에서, 상기 아이소파라핀-풍부 유체의 수 평균 분자량은 100 내지 1000(바람직하게는 120 내지 500, 바람직하게는 150 내지 300) g/몰의 범위 내이다. 또 다른 실시태양에서, 상기 아이소파라핀-풍부 NFP는 40 ℃에서 1 내지 15 cSt(바람직하게는 2 내지 10 cSt)의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 아이소파라핀-풍부 NFP는 25 ℃에서 1 내지 30 cSt(바람직하게는 2 내지 25 cSt, 바람직하게는 3 내지 20 cSt, 바람직하게는 5 내지 15 cSt)의 동적 점도, 및 ASTM E 1356에 의해 측정될 수 없거나 또는 측정될 수 있는 경우 0 ℃ 미만(바람직하게는 -10 ℃ 미만, 바람직하게는 -20 ℃ 미만, 바람직하게는 -30 ℃ 미만)인 유리 전이 온도(T_g)를 갖는다.

또 다른 실시태양에서, 상기 아이소파라핀-풍부 NFP는 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

1. -40 ℃ 이하(바람직하게는 -50 ℃ 이하, 바람직하게는 -60 ℃ 이하)의 유동점; 및/또는

2. ASTM E 1356에 의해 측정 시 -20 ℃ 미만(바람직하게는 -30 ℃ 미만, 바람직하게는 -50 ℃ 미만)의 유리 전이 온도(T_g), 또는 ASTM E 1356에 의해 측정될 수 없는 T_g; 및/또는

3. 25 ℃에서 1 내지 30 cSt의 동적 점도; 및/또는

4. 2,000 내지 100 g/몰(바람직하게는 1500 내지 150 g/몰, 바람직하게는 1000 내지 200 g/몰)의 수 평균 분자량(M_n); 및/또는

5. 50 내지 200 ℃의 인화점(ASTM D 56 또는 D 93); 및/또는

6. 0.85 미만(바람직하게는 0.84 미만, 바람직하게는 0.83 미만, 바람직하게는 0.65 내지 0.85, 바람직하게는 0.70 내지 0.84, 바람직하게는 0.75 내지 0.83, 바람직하게는 0.800 내지 0.840)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및/또는

7. 0.70 내지 0.85 g/㎤의 밀도; 및/또는

8. 40 ℃ 이하(바람직하게는 30 ℃ 이하, 바람직하게는 20 ℃ 이하, 바람직하게는 10 ℃ 이하, 바람직하게는 6 내지 40 ℃)의 상부 온도와 하부 온도 차를 갖는 증류 범위; 및/또는

9. 115 내지 500 ℃(바람직하게는 200 내지 450 ℃, 바람직하게는 250 내지 400 ℃)의 최종 비등점.

적합한 아이소파라핀-풍부 탄화수소 액체가 예를 들어 US 3818105, US 3439088 및 US 6197285에 개시되어 있으며, ISOPAR^TM(엑손모빌 케미칼) 상표명으로 상업적으로 입수할 수 있고, 이중 일부를 하기 표에 요약한다. 다른 적합한 아이소파라핀-풍부 탄화수소 액체를 상표명 SHELLSOL^TM(Royal Dutch/Shell), SOLTROL^TM(Chevron Phillips) 및 SASOL^TM(Sasol Limited)으로 상업적으로 입수할 수 있다. 상기와 같은 액체 중에 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트는 100%(95% 이상)에 가깝다.

ISOPAR ^TM 시리즈 아이소파라핀

또 다른 실시태양에서, 상기 아이소파라핀-풍부 NFP는 상기 분자 중에 6 내지 50 개(바람직하게는 8 내지 40 개, 바람직하게는 10 내지 30 개)의 탄소 원자를 갖는 분지된 파라핀과 노말 파라핀의 혼합물이다. 상기 아이소파라핀 조성물은 1:1 내지 100:1(바람직하게는 1:1 내지 10:1)의 분지된 파라핀 대 n-파라핀의 비를 갖는다. 상기 혼합물의 아이소파라핀 중의 분지의 분포는, 50% 이상(바람직하게는 70% 이상)이 메틸 분지이고, 이때 1 초과의 탄소수를 갖는 분지(예를 들어 에틸, 프로필, 부틸 등)가 50% 미만(바람직하게는 30% 미만)가 되도록 하는 것이다. 상기 아이소파라핀 혼합물은 100 내지 350 ℃(바람직하게는 110 내지 320 ℃)의 범위 내에서 비등하고 좁은 비등 범위(바람직하게는 35 ℃ 이하)를 갖는다. 이들 분지된 파라핀/n-파라핀 블렌드는 예를 들어 US 5906727에 개시되어 있다.

폴리알파올레핀

본 발명의 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 -10 ℃ 이하의 유동점 및 100 ℃에서 3 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 폴리알파올레핀(PAO) 액체를 포함한다. 일반적으로, PAO 액체는 알파-올레핀, 바람직하게는 선형 알파-올레핀의 촉매적 올리고머화에 의해 제조된 탄화수소 올리고머를 포함한다. PAO는 아이소택틱 또는 신디오택틱 및/또는 어택틱을 비롯한 임의의 유형의 택틱성, 및 아이소택틱-풍부 또는 신디오택틱-풍부 또는 완전히 어택틱인 것을 포함하여 임의의 정도의 택틱성을 특징으로 할 수 있다. PAO 액체는 예를 들어 US 3149178; US 4827064; US 4827073; US 5171908; 및 US 5783531 및 문헌[SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS, Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, eds. (Marcel Dekker, 1999), p. 3-52]에 개시되어 있다. PAO는 중합체가 아니다.

PAO 액체를 편의상 중합 촉매, 예를 들어 프리델 크라프츠 촉매(예를 들어 AlCl₃, BF₃, 및 BF₃와 물, 알콜, 카복실산 또는 에스터와의 착체 포함), 배위 착체 촉매(예를 들어 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드 + TiCl₄ 시스템 포함), 또는 폴리에틸렌 및/또는 폴리프로필렌의 제조에 보다 통상적으로 사용되는 동종 또는 이종(지지된) 촉매(예를 들어 찌글러 나타 촉매, 메탈로센 또는 다른 단일 부위 촉매, 및 크롬 촉매 포함)의 존재 하에서 α-올레핀의 올리고머화에 의해 제조할 수 있다.

하나의 실시태양에서, 상기 PAO는 알파-올레핀의 C₁₅ 내지 C₁₅₀₀(바람직하게는 C₂₀ 내지 C₁₀₀₀, 바람직하게는 C₃₀ 내지 C₈₀₀, 바람직하게는 C₃₅ 내지 C₄₀₀, 가장 바람직하게는 C₄₀ 내지 C₂₅₀) 올리고머를 포함한다. 상기 올리고머는 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 등이다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 C₃ 내지 C₂₄(바람직하게는 C₅ 내지 C₁₈, 바람직하게는 C₆ 내지 C₁₄, 훨씬 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂, 가장 바람직하게는 C₁₀)의 분지되거나 선형인 알파-올레핀을 포함하나, 단 C₃ 및 C₄ 알파-올레핀은 10 중량% 이하로 존재한다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 C₃ 내지 C₂₄(바람직하게는 C₅ 내지 C₁₈, 바람직하게는 C₆ 내지 C₁₄, 가장 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂)의 선형 알파-올레핀(LAO)을 포함하나, 단 C₃ 및 C₄ LAO는 10 중량% 이하로 존재한다. 적합한 올레핀으로는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 및 이들의 블렌드가 있다. 6 내지 18(18 포함)의 오직 짝수의 탄소수를 갖는 올리고머가 특히 바람직하다.

하나의 실시태양에서, 단일 LAO를 사용하여 상기 올리고머를 제조한다. 이 경우에, 바람직한 실시태양은 1-데센의 올리고머화를 포함하며, 상기 PAO는 1-데센의 올리고머(예를 들어 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 및 그 이상)의 혼합물이다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 '2원중합체' 또는 '3원중합체' 또는 보다 고차의 공중합체 조합을 제조하기 위해서 둘 이상의 C₃ 내지 C₁₈ LAO(바람직하게는 C₅ 내지 C₁₈ LAO)를 포함하나, 단 C₃ 및 C₄ LAO는 10 중량% 이하로 존재한다. 이 경우에, 바람직한 실시태양은 1-옥텐, 1-데센 및 1-도데센의 혼합물의 올리고머화를 포함하며, 상기 PAO는 1-옥텐/1-데센/1-도데센 '3원중합체'의 올리고머(예를 들어 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체 및 그 이상)의 혼합물이다.

또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 5 내지 24 개(바람직하게는 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 12 개, 가장 바람직하게는 10 개)의 탄소 수를 갖는 단일 알파-올레핀 종의 올리고머를 포함한다. 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 혼합된 알파-올레핀(즉, 둘 이상의 알파-올레핀 종 포함)의 올리고머를 포함하며, 각각의 알파-올레핀은 3 내지 24 개(바람직하게는 5 내지 24 개, 바람직하게는 6 내지 18 개, 가장 바람직하게는 8 내지 12 개)의 탄소 수를 가지나, 단 3 또는 4의 탄소 수를 갖는 알파-올레핀은 10 중량% 이하로 존재한다. 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 혼합된 알파-올레핀(즉, 둘 이상의 알파-올레핀 종 포함)의 올리고머를 포함하며, 이때 상기 알파-올레핀 혼합물의 중량 평균 탄소 수는 6 내지 14(바람직하게는 8 내지 12, 바람직하게는 9 내지 11)이다.

또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 하기 화학식의 반복 단위를 갖는 하나 이상의 α-올레핀의 올리고머를 포함한다:

-[CHR-CH₂]-

상기 식에서,

R은 C₃ 내지 C₁₈의 포화된 탄화수소 분지이다.

바람직하게는, R은 모든 올리고머에 대해 일정하다. 또 다른 실시태양에서, 3 내지 18 개의 탄소 수를 포함하는 R 치환체의 범위가 존재한다. 바람직하게는 R은 선형이다. 즉, R은 (CH₂)_zCH₃이고, 이때 z는 2 내지 17(바람직하게는 3 내지 11, 바람직하게는 4 내지 9)이다. 임의로, R은 하나의 메틸 또는 에틸 분지를 함유할 수 있다. 즉, R은 (CH₂)_m[CH(CH₃)](CH₂)_nCH₃ 또는 (CH₂)_x[CH(CH₂CH₃)](CH₂)_yCH₃이고, 이때 (m+n)은 1 내지 15(바람직하게는 1 내지 9, 바람직하게는 3 내지 7)이고, (x+y)는 1 내지 14(바람직하게는 1 내지 8, 바람직하게는 2 내지 6)이다. 바람직하게는 m은 n보다 크다. 바람직하게는 m은 0 내지 15(바람직하게는 2 내지 15, 바람직하게는 3 내지 12, 바람직하게는 4 내지 9)이고, n은 0 내지 10(바람직하게는 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4)이다. 바람직하게는 x는 y보다 크다. 바람직하게는 x는 0 내지 14(바람직하게는 1 내지 14, 바람직하게는 2 내지 11, 바람직하게는 3 내지 8)이고, y는 0 내지 10(바람직하게는 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4)이다. 바람직하게는, 상기 반복 단위들은 최소의 헤드-투-헤드(head-to-head) 관계를 갖는 헤드-투-테일(head-to-tail) 방식으로 배열된다.

상기 PAO는 어택틱, 아이소택틱, 또는 신디오택틱일 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 PAO는 ¹³C-NMR에 의해 측정 시 필수적으로 동일한 집단의 메조[m] 및 라세미[r] 다이아드(바람직하게는 [m]도 [r]도 60%를 초과하지 않으며, 바람직하게는 55%를 초과하지도 않는다)를 가지며, 이는 상기 PAO를 어택틱으로 만든다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 60% 초과(바람직하게는 70% 초과, 바람직하게는 80% 초과, 바람직하게는 90% 초과)의 메조 다이아드[m]를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 60% 초과(바람직하게는 70% 초과, 바람직하게는 80% 초과, 바람직하게는 90% 초과)의 라세미 다이아드[r]를 갖는다. 하나의 실시태양에서, ¹³C-NMR에 의해 측정된 [m]/[r]은 하나의 태양에서 0.9 내지 1.1이고, 또 다른 실시태양에서는 1 초과이며, 더욱 또 다른 실시태양에서는 1 미만이다.

바람직한 PAO는 US 4827064에 정의되고 본 발명에 개시된 방법에 따라 측정된 바와 같이 0.20 이하(바람직하게는 0.19 이하, 바람직하게는 0.18 이하, 바람직하게는 0.17 이하, 바람직하게는 0.15 이하, 바람직하게는 0.12 이하, 바람직하게는 0.10 이하)의 "분지화 비"를 갖는다.

본 발명의 하나의 실시태양에서, 상기 PAO는 100 내지 20,000 g/몰(바람직하게는 300 내지 15,000 g/몰, 바람직하게는 400 내지 10,000 g/몰, 바람직하게는 500 내지 5,000 g/몰, 바람직하게는 600 내지 3,000 g/몰, 바람직하게는 600 내지 1,500 g/몰)의 수 평균 분자량을 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 5 cSt 이상, 바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상, 바람직하게는 20 cSt 이상, 바람직하게는 30 cSt 이상, 바람직하게는 40 cSt 이상, 바람직하게는 100 cSt 이상, 바람직하게는 150 cSt 이상)의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 300 cSt 이상(바람직하게는 100 cSt 이상)의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 3 내지 3000 cSt(바람직하게는 4 내지 1,000 cSt, 바람직하게는 6 내지 300 cSt, 바람직하게는 8 내지 150 cSt, 바람직하게는 8 내지 100 cSt, 바람직하게는 8 내지 40 cSt)의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 10 내지 1000 cSt(바람직하게는 10 내지 300 cSt, 바람직하게는 10 내지 100 cSt)의 동적 점도를 갖는다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 4 내지 8 cSt의 동적 점도를 갖는다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO는 100 ℃에서 1 내지 3 cSt의 동적 점도를 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 120 이상(바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 140 이상, 바람직하게는 150 이상, 바람직하게는 170 이상, 바람직하게는 190 이상, 바람직하게는 200 이상, 바람직하게는 250 이상, 바람직하게는 300 이상)의 점도 지수를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO 또는 PAO들의 블렌드는 120 내지 350(바람직하게는 130 내지 250)의 점도 지수를 갖는다.

더욱 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 -10 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하)의 유동점을 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO 또는 PAO들의 블렌드는 -15 내지 -70 ℃(바람직하게는 -25 내지 -60 ℃)의 유동점을 갖는다.

더욱 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 -40 ℃ 이하(바람직하게는 -50 ℃ 이하, 바람직하게는 -60 ℃ 이하, 바람직하게는 -70 ℃ 이하, 바람직하게는 -80 ℃ 이하)의 유리 전이 온도(T_g)를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 PAO 또는 PAO들의 블렌드는 -50 내지 -120 ℃(바람직하게는 -60 내지 -100 ℃, 바람직하게는 -70 내지 -90 ℃)의 T_g를 갖는다.

더욱 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 200 ℃ 이상(바람직하게는 210 ℃ 이상, 바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 230 ℃ 이상), 바람직하게는 240 내지 290 ℃의 인화점을 갖는다.

더욱 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 PAO는 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 이하, 바람직하게는 0.84 이하)의 비중(15.6/15.6 ℃)을 갖는다.

특히 바람직한 PAO는 A) 200 ℃ 이상(바람직하게는 210 ℃ 이상, 바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 230 ℃ 이상)의 인화점; 및 B) -20 ℃ 미만(바람직하게는 -25 ℃ 미만, 바람직하게는 -30 ℃ 미만, 바람직하게는 -35 ℃ 미만, 바람직하게는 -40 ℃ 미만)의 유동점 및/또는 100 ℃에서 10 cSt 이상(바람직하게는 35 cSt 이상, 바람직하게는 40 cSt 이상, 바람직하게는 50 cSt 이상)의 동적 점도를 갖는다.

추가의 바람직한 PAO는 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 가장 바람직하게는 10 cSt 이상)의 동적 점도; 120 이상(바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 140 이상, 가장 바람직하게는 150 이상)의 점도 지수; -10 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 가장 바람직하게는 -40 ℃ 이하)의 유동점; 및 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 이하, 가장 바람직하게는 0.84 이하)의 비중(15.6/15.6 ℃)을 갖는다.

상기 PAO는 특정 PAO 성분들을 하나 이상 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 NFP는 상이한 조성(예를 들어, 올리고머의 제조에 상이한 α-올레핀(들)이 사용됨) 및/또는 상이한 물성(예를 들어 동적 점도, 유동점, 점도 지수 및/또는 유리 전이 온도)을 갖는 하나 이상의 PAO들의 블렌드이다.

바람직한 PAO를 텍사스 휴스톤의 엑손모빌 케미칼로부터 SpectraSyn^TM 및 SpectraSyn Ultra^TM(앞서 엑손모빌 케미칼 캄파니에 의해 SHF 및 SuperSyn^TM 상표명으로 판매되었음)로서 입수할 수 있으며, 이들 중 일부를 하기 표에 요약한다. 다른 유용한 PAO들로는 셰브론필립스 케미칼 캄파니(ChevronPhillips Chemical Company, Pasedena, Texas)로부터 입수할 수 있는 Synfluid^TM, 이노벤(Innovene, Chicago, Illinois)으로부터 입수할 수 있는 Durasyn^TM, 네스테 오일(Neste Oil, Keilaniemi, Finland)로부터 입수할 수 있는 Nexbase^TM, 및 켐튜라 코포레이션(Chemtura Corporation, Middlebury, Connecticut)으로부터 입수할 수 있는 Synton^TM이 있다. 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트는 PAO의 경우 100%에 가깝다(전형적으로는 98% 또는 심지어 99% 초과이다).

SpectraSyn ^TM 시리즈 폴리알파올레핀

본 발명은 또한 하나 이상의 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리프로필렌, 및 하나 이상의 비-작용화된 가소제를 포함하는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물에 관한 것이며, 이때 상기 비-작용화된 가소제는 C₅ 내지 C₁₈ 올레핀(바람직하게는 C₆ 내지 C₁₄, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂, 바람직하게는 C₁₀)의 올리고머를 포함하고; 100 ℃에서 5 cSt 이상(바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 동적 점도; 120 이상(바람직하게는 130 이상)의 점도 지수; 및 -10 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하)의 유동점을 갖는 폴리알파올레핀을 포함한다.

본 발명은 또한 폴리프로필렌계 TPO 및 하나 이상의 비-작용화된 가소제를 포함하는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이며, 이때 상기 비-작용화된 가소제는 C₅ 내지 C₁₈(바람직하게는 C₆ 내지 C₁₄, 바람직하게는 C₈ 내지 C₁₂, 바람직하게는 C₁₀)을 갖고; 100 ℃에서 5 내지 300 cSt(바람직하게는 8 내지 150 cSt, 바람직하게는 10 내지 100 cSt)의 동적 점도; 120 이상(바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 140 이상)의 점도 지수; 및 -20 ℃ 이하(바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하)의 유동점을 갖는 선형 올레핀의 올리고머를 포함한다.

폴리부텐

본 발명의 일부 실시태양에서, 상기 NFP는 C₄ 올레핀(1-부텐, 2-부텐, 아이소부틸렌, 및 부타다이엔, 및 이들의 혼합물 포함) 및 10 중량% 이하의 다른 올레핀의 올리고머를 포함하며, 상기 올리고머가 주로 아이소부틸렌 및 1-부텐을 포함하는 경우 종종 "폴리부텐" 액체로서 지칭된다. 본 발명에 사용된 바와 같이, "폴리부텐"이란 용어는 또한 아이소부틸렌 또는 1-부텐의 단독중합체 올리고머, C₄ 라피네이트 스트림의 공중합체 올리고머, 및 에틸렌 및/또는 프로필렌 및/또는 C₅ 올레핀과 C₄ 올레핀의 공중합체 올리고머를 포함한다. 예를 들어, 점성을 도입시키기 위해, 상기와 같은 액체를 통상적으로 폴리올레핀용 첨가제로서, 또는 공정 보조제로서 사용한다. C₄ 올레핀 이성체의 비를 제조사 및 등급에 따라 변화시킬 수 있으며, 상기 물질은 합성 후 수소화되거나 수소화되지 않을 수도 있다. 폴리부텐은 예를 들어 문헌[SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS, Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, ed., Marcel Dekker 1999, p. 357-392]에 개시되어 있다.

바람직한 폴리부텐은 아이소부틸렌 유도된 단위가 상기 중합체의 40 내지 100 중량%(바람직하게는 40 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 내지 96 중량%)를 차지하고/하거나; 상기 1-부텐 유도된 단위가 상기 공중합체의 0 내지 40 중량%(바람직하게는 2 내지 40 중량%)를 차지하고/하거나; 상기 2-부텐 유도된 단위가 상기 중합체의 0 내지 40 중량%(바람직하게는 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%)를 차지하는 것들을 포함한다.

적합한 폴리부텐은 100 ℃에서 3 내지 50,000 cSt(보다 통상적으로는 5 내지 3000 cSt)의 동적 점도, -60 내지 10 ℃(보다 통상적으로는 -40 내지 0 ℃)의 유동점, 및 300 내지 10,000 g/몰(보다 통상적으로는 500 내지 2,000 g/몰)의 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 동일한 동적 점도 또는 분자량에서 폴리부텐 액체는 PAO 액체보다 더 높은 비중 및 더 낮은 인화점을 가짐에 주목해야 한다.

바람직한 폴리부텐 액체를 이노벤(인도폴(Indopol)^TM 등급) 및 인피늄(Infineum)(C-시리즈 등급)을 포함한 다양한 출처로부터 상업적으로 입수할 수 있다. 상기 C₄ 올레핀이 오로지 아이소부틸렌인 경우, 상기 물질을 "폴리아이소부틸렌" 또는 PIB로서 지칭한다. PIB의 상업적인 출처는 텍사스 페트로케미칼(TPC 강화된 PIB 등급)을 포함한다. 상기 C₄ 올레핀이 오로지 1-부텐인 경우, 상기 물질을 "폴리-n-부텐" 또는 PNB라 칭한다.

C₄ 올레핀(들)으로부터 제조된 일부 폴리부텐 액체의 성질을 하기 표에 요약한다. 일반적으로, 200 ℃ 이상의 인화점을 갖는 등급은 또한 -10 ℃ 초과의 유동점 및/또는 120 미만의 VI를 갖는다. 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트는 폴리부텐의 경우 100%에 가깝다(전형적으로는 98% 또는 심지어 99% 초과이다).

C ₄ 올레핀(들)의 올리고머들의 상업적인 예

^*100 ℃ 및 38 ℃에서 동적 점도를 근거로 평가된 것

본 발명의 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 폴리부텐 및/또는 PIB 및/또는 PNB를 비롯한 C₄ 올레핀(즉, 1-부텐, 2-부텐, 아이소부틸렌, 부타다이엔, 및 이들의 혼합물)의 올리고머가 아니다. 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 90 중량% 미만(바람직하게는 80 중량% 미만, 바람직하게는 70 중량% 미만, 바람직하게는 60 중량% 미만, 바람직하게는 50 중량% 미만, 바람직하게는 40 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0 중량%)의 C₄ 올레핀, 특히 1-부텐 및 아이소부틸렌을 함유한다.

더욱 또 다른 실시태양에서, NFP가 존재하는 경우, C₄ 올레핀(즉, 1-부텐, 2-부텐, 아이소부틸렌, 부타다이엔, 및 이들의 혼합물)의 올리고머가 또한 상기 조성물 중에 존재할 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 상기 조성물은 50 중량% 미만(바람직하게는 40 중량% 미만, 바람직하게는 30 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0 중량%)의 C₄ 올레핀의 올리고머, 예를 들어 폴리부텐 및/또는 PIB 및/또는 PNB를 포함한다.

고 순도 탄화수소 유체

또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 C₂₀ 내지 C₁₂₀ 파라핀의 혼합물을 포함하는 윤활 점도의 고 순도 탄화수소 유체이며, 50 중량% 이상은 아이소파라핀 탄화수소이고 50 중량% 미만은 나프텐 및/또는 방향족 구조를 함유하는 탄화수소이다. 바람직하게는, 상기 파라핀의 혼합물은 왁스 이성화물 윤활 기재 원료 또는 오일을 포함하며, 상기 원료 또는 오일은

1. 가수소 이성화된 천연 및 정제 왁스, 예를 들어 슬랙 왁스; 오일 제거된 왁스; 노말 알파-올레핀 왁스; 미정질 왁스; 및 가스 오일, 연료가 가수소 분해된 기저물, 탄화수소 라피네이트, 가수소 분해된 탄화수소, 윤활 오일, 무기 오일, 폴리알파올레핀, 또는 약 20 이상의 탄소수를 갖는 다른 선형 또는 분지된 탄화수소 화합물로부터 유도된 왁스 원료; 및

2. 가수소 이성화된 합성 왁스, 예를 들어 피셔-트로프쉬 왁스(즉, 피셔-트로프쉬 합성의 고 비등점 잔사, 예를 들어 왁스질 탄화수소); 또는

이들의 혼합물을 포함한다. 전체 천연가스 액화 정제(GTL) 공정의 일부로서 피셔-트로프쉬 공정에서 합성된 탄화수소로부터 유도된 윤활 기재 원료 또는 오일이 가장 바람직하다.

하나의 실시태양에서, 상기 파라핀의 혼합물은 하기의 성질들 중 둘 이상을 갖는다:

1. 상기 탄화수소 혼합물의 전체 중량을 기준으로 40 중량% 미만(바람직하게는 30 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만, 바람직하게는 15 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만)의 나프텐 함량; 및/또는

2. 상기 탄화수소 혼합물의 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만(바람직하게는 4 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만)의 노말 파라핀 함량; 및/또는

3. 1 중량% 이하(바람직하게는 0.5 중량% 이하)의 방향족 함량; 및/또는

4. 90 중량% 이상(바람직하게는 95 중량% 이상, 바람직하게는 98 중량% 이상, 바람직하게는 99 중량% 이상)의 포화물 수준; 및/또는

5. 80% 이상(바람직하게는 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 바람직하게는 98% 이상)의 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트; 및/또는

6. 약 10:1 초과(바람직하게는 20:1 초과, 바람직하게는 50:1 초과, 바람직하게는 100:1 초과, 바람직하게는 500:1 초과, 바람직하게는 1000:1 초과)의 분지된 파라핀:노말 파라핀 비; 및/또는

7. 모든 측쇄의 10% 미만(바람직하게는 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만)을 구성하는 4 이상의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

8. 모든 측쇄의 50% 이상(바람직하게는 60% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 바람직하게는 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 바람직하게는 98% 이상)을 구성하는 1 또는 2 개의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

9. 중량 기준으로 300 ppm 이하(바람직하게는 100 ppm 이하, 바람직하게는 50 ppm 이하, 바람직하게는 10 ppm 이하)의 황 함량; 및/또는

10. 중량 기준으로 300 ppm 이하(바람직하게는 100 ppm 이하, 바람직하게는 50 ppm 이하, 바람직하게는 10 ppm 이하)의 질소 함량; 및/또는

11. 300 내지 1800 g/몰(바람직하게는 400 내지 1500 g/몰, 바람직하게는 500 내지 1200 g/몰, 바람직하게는 600 내지 900 g/몰)의 수 평균 분자량; 및/또는

12. 40 ℃에서 10 cSt 이상(바람직하게는 25 cSt 이상, 바람직하게는 50 내지 400 cSt)의 동적 점도; 및/또는

13. 100 ℃에서 2 내지 50 cSt(바람직하게는 3 내지 30 cSt, 바람직하게는 5 내지 25 cSt, 바람직하게는 6 내지 20 cSt, 바람직하게는 8 내지 16 cSt) 범위의 동적 점도; 및/또는

14. 80 이상(바람직하게는 100 이상, 바람직하게는 120 이상, 바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 140 이상, 바람직하게는 150 이상, 바람직하게는 160 이상, 바람직하게는 180 이상)의 점도 지수(VI); 및/또는

15. -5 ℃ 이하(바람직하게는 -10 ℃ 이하, 바람직하게는 -15 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하)의 유동점; 및/또는

16. 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상, 바람직하게는 260 ℃ 이상)의 인화점; 및/또는

17. 0.86 이하(바람직하게는 0.85 이하, 바람직하게는 0.84 이하)의 비중(15.6 ℃/15.6 ℃); 및/또는

18. 120 ℃ 이상의 아닐린 점; 및/또는

19. 1 이하의 브롬 수.

바람직한 실시태양에서, 상기 파라핀의 혼합물은 GTL 기재 원료 또는 오일을 포함한다. GTL 기재 원료 및 오일은 왁스질의 합성된 탄화수소로부터 일반적으로 유도되고, 그 자신이 공급원료로서 기상 탄소 함유 화합물 및 수소 함유 화합물, 예를 들어 수소, 이산화 탄소, 일산화 탄소, 물, 메탄, 에탄, 에틸렌, 아세틸렌, 프로판, 프로필렌, 프로핀, 부탄, 부틸렌 및 부틴으로부터 하나 이상의 합성, 조합, 변환 및/또는 재배열 공정을 통해 유도되는 윤활 점도의 유체이다. 바람직하게는, 상기 공급원료는 적합한 공급원, 예를 들어 천연 가스 및/또는 석탄으로부터 유도된 "합성 가스"(합성 기체, 필수적으로 CO 및 H₂)이다. GTL 기재 원료 및 오일은 예를 들어 가수소 이성화된 합성된 왁스, 가수소 이성화된 피셔-트로프쉬(F-T) 왁스(왁스질 탄화수소 및 가능한 동족 산소화물) 또는 이들의 혼합물을 포함하는 왁스 이성화물을 포함한다. GTL 기재 원료 및 오일은 다른 가수소 이성화된 기재 원료 및 기재 오일을 추가로 포함할 수 있다. 특히 바람직한 GTL 기재 원료 또는 오일은 주로 가수소 이성화된 F-T 왁스 및/또는 F-T 합성 공정에 의해 수득된 다른 액체 탄화수소를 포함하는 것들이다.

왁스질 탄화수소를 비롯한, 탄화수소의 F-T에 의한 합성은 당해 분야에 공지된 임의의 적합한 공정, 예를 들어 탄화수소 액체 중에 슬러리, 고정 상 또는 유동 상의 촉매 입자를 수반하는 것들을 포함할 수 있다. 상기 촉매는 적합한 무기 지지체 물질 상의 VIII 족 금속(예를 들어 Fe, Ni, Co, Ru 및 Re)을 기본으로 하는 비결정성 촉매, 또는 결정성 촉매(예를 들어 제올라이트 촉매)일 수 있다. 왁스질 원료로부터 윤활 기재 원료 또는 오일을 제조하는 방법은 가수소탈납 공정으로서 특성화된다. 수소처리 단계를, 전형적으로는 F-T 왁스에 필요하지는 않지만, 경우에 따라 가수소탈납 전에 수행할 수 있다. 일부 F-T 왁스는 산소화물의 제거가 유리할 수 있는 반면, 다른 것들은 가수소탈납 전에 산소화물 처리가 유리할 수 있다. 상기 가수소탈납 공정을 전형적으로는 고온 및 고압에서 수소의 존재 하에 촉매 또는 촉매 조합상에서 수행한다. 상기 촉매는 예를 들어 적합한 산화물 지지체 물질 상의 Co, Mo, W 등을 기본으로 하는 비결정성 촉매, 또는 결정성 촉매, 예를 들어 제올라이트 촉매, 예를 들어 ZSM-23 및 ZSM-48 및 US 4906350에 개시된 다른 것들(종종 Pd 또는 Pt와 같은 VIII 족 금속과 함께 사용된다)일 수 있다. 상기 공정에 이어서 상기 가수소 이성화물의 유동점을 낮추기 위한 용매 및/또는 접촉 탈납 단계를 수행할 수 있다. 용매 탈납은 상기 가수소 이성화물로부터의 왁스질 성분의 물리적 분류를 수반한다. 접촉 탈납은 상기 가수소 이성화물의 일부를 보다 낮게 비등하는 탄화수소로 전환시키며, 종종 고온 및 고압에서 수소의 존재 하에 고정상, 유동상, 슬러리 유형 공정으로 촉매적 금속 성분, 예를 들어 Pt와 함께 상 선택성 분자체, 예를 들어 제올라이트 또는 실리코알루미노포스페이트 물질을 수반한다.

GTL 기재 원료 및 오일, 피셔-트로프쉬 탄화수소 유도된 기재 원료 및 오일, 및 왁스 이성화물 가수소 이성화된 기재 원료 및 오일에 유용한 촉매, 공정 및 조성물이 예를 들어 US 2,817,693; 4,542,122; 5,545,674; 4,568,663; 4,621,072; 4,663,305; 4,897,178; 4,900,407; 4,921,594; 4,923,588; 4,937,399; 4,975,177; 5,059,299; 5,158,671; 5,182,248; 5,200,382; 5,290,426; 5,516,740; 5,580,442; 5,885,438; 5,935,416; 5,935,417; 5,965,475; 5,976,351; 5,977,425; 6,025,305; 6,080,301; 6,090,989; 6,096,940; 6,103,099; 6,165,949; 6,190,532; 6,332,974; 6,375,830; 6,383,366; 6,475,960; 6,620,312; 및 6,676,827; EP 324528, 532116, 532118, 537815, 583836, 666894, 668342, 776959; WO 97/31693, 99/20720, 99/45085, 02/64710, 02/64711, 02/70627, 02/70629, 03/33320; 및 GB 1350257; 1390359; 1429494; 및 1440230에 개시되어 있다. 특히 유리한 공정들은 EP 출원 제 464546 및 464547호에 개시되어 있다. 피셔-트로프쉬 왁스 공급물을 사용하는 공정들은 US 4,594,172; 4,943,672; 6,046,940; 6,103,099; 6,332,974; 6,375,830; 및 6,475,960에 개시되어 있다.

바람직한 GTL-유도된 유체는 여러 출처들, 예를 들어 셰브론, 코노코필립스(ConocoPhillips), 엑손모빌, 사솔(Sasol), 사솔셰브론, 쉘, 스타토일(Statoil), 및 신트롤륨(Syntroleum)으로부터 상업적으로 입수할 수 있게 될 것으로 예상된다.

본 발명은 또한 하나 이상의 폴리올레핀 및 하나 이상의 비-작용화된 가소제를 포함하는 가소화된 폴리올레핀 조성물에 관한 것이며, 이때 하나 이상의 NFP는 약 C₂₀ 내지 C₁₀₀ 범위의 탄소수의 파라핀들의 혼합물을 포함하고, 아이소파라핀:n-파라핀의 몰 비가 약 50:1 초과이고, 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트가 98% 이상이며, 유동점이 약 -20 내지 -60 ℃의 범위이고, 100 ℃에서 동적 점도가 약 6 내지 20 cSt인 GTL 공정으로부터 유도된 고 순도 탄화수소 유체이다.

본 발명에 사용된 바와 같이, 하기의 용어들은 지시된 의미를 갖는다: "가수소 이성화된"은 노말 파라핀 및/또는 약간 분지된 아이소파라핀이 재배열에 의해 보다 분지된 아이소파라핀으로 전환된 접촉 공정(또한 "아이소탈납"으로 공지됨)을 기술하고; "왁스"는 실온 또는 그 부근에서 고체로서 존재하는 탄화수소성 물질이며, 0 ℃ 이상의 융점을 갖고, 주로 파라핀 분자들로 이루어지며, 이들 중 대부분은 노말 파라핀이고; "슬랙 왁스"는 예를 들어 용매 탈납에 의해 석유 오일로부터 회수된 왁스이며, 추가로 가수소 처리되어 헤테로원자를 제거할 수 있다.

그룹 III 무기 오일

또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 그룹 III 무기 오일을 포함한다. 바람직하게는 상기 NFP는 90% 이상(바람직하게는 92% 이상, 바람직하게는 94% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 바람직하게는 98% 이상)의 포화물 수준; 0.03% 미만(바람직하게는 0.001 내지 0.01%)의 황 함량; 및 120 이상(바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 140 이상)의 VI를 갖는다. 바람직하게는 상기 그룹 III 무기 오일은 100 ℃에서 3 내지 50, 바람직하게는 4 내지 40 cSt, 바람직하게는 6 내지 30 cSt, 바람직하게는 8 내지 20의 동적 점도; 및/또는 300 내지 5,000 g/몰, 바람직하게는 400 내지 2,000 g/몰, 바람직하게는 500 내지 1,000 g/몰의 수 평균 분자량을 갖는다. 바람직하게는 그룹 III 무기 오일은 -10 ℃ 이하의 유동점, 200 ℃ 이상의 인화점, 및 0.86 이하의 비중(15.6 ℃/15.6 ℃)을 갖는다.

바람직하게는, 그룹 III 무기 오일은 그룹 III 기재 원료이다. 바람직한 그룹 III 기재 원료를 다수의 출처로부터 상업적으로 입수할 수 있으며 하기 표에 개시된 것들이 포함된다. 상기와 같은 액체 중의 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트는 80% 초과이다.

상업적으로 입수할 수 있는 그룹 III 기재 원료

1 셰브론 텍사코(미국)로부터 입수할 수 있다

2 네스테 오일(핀란드)로부터 입수할 수 있다

3 에스케이 코포레이션(한국)으로부터 입수할 수 있다

4 코노코필립스(미국)/에스 오일(한국)로부터 입수할 수 있다

5 페트로캐나다(PetroCanada)로부터 입수할 수 있다

6 엑손모빌(미국)로부터 입수할 수 있다

특별한 파라핀계 공정 오일

또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 특별한 파라핀계 공정 오일이며, 상기 오일은

A) 120 미만(바람직하게는 90 내지 119)의 점도 지수, 및

B) 65% 이상(바람직하게는 68% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 바람직하게는 75% 이상, 바람직하게는 80% 이상)의 C_P, 및

C) 1% 이하(바람직하게는 0.5% 이하, 바람직하게는 0%)의 C_A, 및

D) 40 ℃에서 80 cSt 이상(바람직하게는 90 cSt 이상, 바람직하게는 100 cSt 이상, 바람직하게는 120 cSt 이상, 바람직하게는 150 cSt 이상, 바람직하게는 200 cSt 이상, 바람직하게는 250 cSt 이상, 바람직하게는 300 cSt 이상)의 동적 점도, 및

E) -15 ℃ 이하(바람직하게는 -18 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하)의 유동점

을 갖는 파라핀계 공정 오일이다.

상업적으로 입수할 수 있는 파라핀계 공정 오일의 예를 하기 표에 개시하며; 각각은 120 미만의 점도 지수를 갖고, 따라서 어떤 것도 그룹 III 무기 오일은 아니다. 더욱 또한, 모두 파라핀 쇄형 구조 중에 80% 미만의 탄소를 가지며(C_P<80%), 이는 상기 오일들이 또한 모두 방향족 및/또는 나프텐 고리형 구조(C_A+C_N) 중에 20% 초과의 탄소를 가짐을 의미한다. 첫 번째 표에 나타낸 바와 같이, 통상적인 파라핀계 공정 오일은 낮은 점도를 갖고/갖거나 비교적 높은 유동점을 갖는다. 두 번째 표에서 특별한 파라핀계 공정 오일은 40 ℃에서 80 cSt 이상의 동적 점도(높은 성능 잠재성을 가리킨다) 및 -15 ℃ 이하의 유동점(높은 가소화 효율의 잠재성을 가리킨다)을 갖는 파라핀계 공정 오일의 매우 선택적인 하위범주로부터의 예들이다.

통상적인 파라핀계 공정 오일의 상업적인 예들

1 펜레코(Penreco)(미국)로부터 입수할 수 있다

2 셰브론(미국)으로부터 입수할 수 있다

3 수노코(Sunoco)(미국)로부터 입수할 수 있다

4 엑손모빌(미국)로부터 입수할 수 있다

5 로얄 더치 쉘(Royal Dutch Shell)(미국/네덜란드)로부터 입수할 수 있다

6 이데미츠(Idemitsu)(일본)로부터 입수할 수 있다

특별한 파라핀계 공정 오일의 상업적인 예들

1 셰브론(미국)으로부터 입수할 수 있다

2 이데미츠(일본)로부터 입수할 수 있다

바람직하게는, 상기 NFP는 나프텐계 무기 오일(또한 나프텐계 공정 오일 또는 나프텐계 증량제 오일이라고도 칭함)도 아니고, 방향족 무기 오일(또한 방향족 공정 오일 또는 방향족 증량제 오일이라고도 칭함)도 아니다. 보다 바람직하게는, 나프텐계 및 방향족 무기 오일은 본 발명의 조성물에 실질적으로 존재하지 않는다. 몇몇 실시태양에서, 40 ℃에서 80 cSt 미만의 동적 점도 및 -15 ℃ 초과의 유동점을 갖는 파라핀계 무기 오일은 본 발명의 조성물에 실질적으로 존재하지 않는다.

유용한 NFP 의 일반적인 특징

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃(KV₁₀₀)에서 3 cSt 이상, 바람직하게는 4 cSt 이상, 바람직하게는 5 cSt 이상, 바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상, 바람직하게는 20 cSt 이상, 바람직하게는 40 cSt 이상, 바람직하게는 6 내지 5000 cSt, 바람직하게는 8 내지 3000 cSt, 바람직하게는 10 내지 1000 cSt, 바람직하게는 12 내지 500 cSt, 바람직하게는 15 내지 400 cSt, 바람직하게는 20 내지 350 cSt, 바람직하게는 35 내지 300 cSt, 바람직하게는 40 내지 200 cSt, 바람직하게는 8 내지 300 cSt, 바람직하게는 6 내지 150 cSt, 바람직하게는 10 내지 100 cSt, 바람직하게는 50 cSt 미만의 동적 점도를 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 KV₁₀₀ 상한과 임의의 KV₁₀₀ 하한의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -10 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -45 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하, 바람직하게는 -10 내지 -100 ℃, 바람직하게는 -15 내지 -80 ℃, 바람직하게는 -15 내지 -75 ℃, 바람직하게는 -20 내지 -70 ℃, 바람직하게는 -25 내지 -65 ℃, 바람직하게는 -120 ℃ 초과의 유동점을 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 유동점 상한과 임의의 유동점 하한의 임의의 조합일 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 상기 40 ℃에서의 동적 점도가 20 내지 600 cSt(바람직하게는 30 내지 400 cSt, 바람직하게는 40 내지 300 cSt)일 때 -30 ℃ 미만의 유동점을 갖는다. 대부분의 무기 오일(전형적으로는 방향족 부분 및 다른 작용기들을 포함한다)은 동일한 동적 점도 범위에서 10 내지 -20 ℃의 유동점을 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -40 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 이하, 바람직하게는 -60 이하, 바람직하게는 -70 이하, 바람직하게는 -80 이하, 바람직하게는 -45 내지 -120 ℃, 바람직하게는 -65 내지 -90 ℃의 유리 전이 온도(T_g)를 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 T_g 상한과 임의의 T_g 하한과의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 이상, 바람직하게는 110 이상, 바람직하게는 120 이상, 바람직하게는 130 이상, 바람직하게는 115 내지 350, 바람직하게는 135 내지 300, 바람직하게는 140 내지 250, 바람직하게는 150 내지 200, 바람직하게는 125 내지 180의 점도 지수(VI)를 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 VI 상한과 임의의 VI 하한과의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 200 ℃ 이상, 바람직하게는 210 ℃ 이상, 바람직하게는 230 ℃ 이상, 바람직하게는 200 내지 350 ℃, 바람직하게는 210 내지 300 ℃, 바람직하게는 215 내지 290 ℃, 바람직하게는 220 내지 280 ℃, 바람직하게는 240 내지 280 ℃의 인화점을 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 인화점 상한과 임의의 인화점 하한과의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 0.86 이하, 바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.84 이하, 바람직하게는 0.78 내지 0.86, 바람직하게는 0.79 내지 0.855, 바람직하게는 0.80 내지 0.85, 바람직하게는 0.81 내지 0.845, 바람직하게는 0.82 내지 0.84의 비중을 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 비중 상한과 임의의 비중 하한과의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 250 g/몰 이상, 바람직하게는 300 g/몰 이상, 바람직하게는 500 g/몰 이상, 바람직하게는 300 내지 21,000 g/몰, 바람직하게는 300 내지 10,000 g/몰, 바람직하게는 400 내지 5,000 g/몰, 바람직하게는 500 내지 3,000 g/몰, 바람직하게는 10 ㎏/몰 이하, 바람직하게는 5 ㎏/몰 이하, 바람직하게는 3 ㎏/몰 이하, 바람직하게는 2 ㎏/몰 이하, 바람직하게는 1 ㎏/몰 이하의 수 평균 분자량(M_n)을 가지며, 여기에서 바람직한 범위는 본 발명에 개시된 임의의 M_n 상한과 임의의 M_n 하한과의 임의의 조합일 수 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 낮은 색도, 예를 들어 전형적으로는 "워터 화이트", "프라임 화이트", "표준 화이트", 또는 "밝고 투명한"으로서 정의되는 색상, 바람직하게는 100 이하(바람직하게는 80 이하, 바람직하게는 60 이하, 바람직하게는 40 이하, 바람직하게는 20 이하)의 APHA 색상을 갖는다.

다른 실시태양에서, 임의의 NFP는 300 내지 600 ℃(바람직하게는 350 내지 500 ℃, 바람직하게는 400 ℃ 초과)의 초기 비등점을 가질 수 있다.

본 발명에 사용하기 위한 NFP들 중 어느 하나를 본 발명에 개시된 임의의 실시태양, 또는 본 발명에 개시된 실시태양들의 임의의 조합에 의해 개시할 수 있다. 예를 들어, 하나의 실시태양에서, 상기 NFP는 -25 ℃ 미만의 유동점을 갖는 C₆ 내지 C₂₀₀ 파라핀이다. 한편으로, 상기 NFP는 100 ℃에서 0.1 내지 1000 cSt의 동적 점도를 갖는 지방족 탄화수소를 포함한다. 한편으로, 상기 NFP는 탄소수 8 내지 25의 아이소파라핀 및 PAO 및 이들의 블렌드 중에서 선택된다.

또 다른 실시태양에서, 본 발명의 NFP는 C₂₅ 내지 C₁₅₀₀ 파라핀을 포함하고, 또 다른 실시태양에서는 C₃₀ 내지 C₅₀₀ 파라핀을 포함하며, 200 ℃ 이상의 인화점 및 -10 ℃ 이하의 유동점 및 120 이상의 점도 지수를 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 C₂₅ 내지 C₁₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₃₀ 내지 C₅₀₀ 파라핀을 포함하며, 200 ℃ 이상의 인화점 및 -20 ℃ 이하의 유동점을 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 C₂₅ 내지 C₁₅₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₃₀ 내지 C₅₀₀ 파라핀을 포함하며, 200 ℃ 이상의 인화점 및 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 상기 NFP는 C₃₅ 내지 C₃₀₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어지며, 바람직하게는 상기 NFP는 C₄₀ 내지 C₂₅₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어지고, 200 ℃ 이상의 인화점 및 -10 ℃ 이하의 유동점 및 120 이상의 점도 지수를 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 C₃₅ 내지 C₃₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₄₀ 내지 C₂₅₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어지고, 200 ℃ 이상의 인화점 및 -20 ℃ 이하의 유동점을 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 C₃₅ 내지 C₃₀₀ 파라핀, 바람직하게는 C₄₀ 내지 C₂₅₀ 파라핀으로 필수적으로 이루어지고, 200 ℃ 이상의 인화점 및 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도를 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 200 ℃ 이상의 인화점 및 -20 ℃ 이하의 유동점을 갖는다. 한편으로, 상기 NFP는 200 ℃ 이상의 인화점 및 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도를 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 본 발명에 개시된 임의의 NFP는 200 ℃ 이상(바람직하게는 210 ℃ 이상)의 인화점 및 -20 ℃ 이하(바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하, 바람직하게는 -45 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하)의 유동점을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 220 ℃ 이상(바람직하게는 230 ℃ 이상)의 인화점 및 -10 ℃ 이하(바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하, 바람직하게는 -45 ℃ 이하, 바람직하게는 -50 ℃ 이하)의 유동점을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃에서 35 cSt 이상(바람직하게는 40 cSt 이상, 바람직하게는 50 cSt 이상, 바람직하게는 60 cSt 이상)의 동적 점도 및 0.87 이하(바람직하게는 0.865 이하, 바람직하게는 0.86 이하, 바람직하게는 0.855 이하)의 비중(15.6/15.6 ℃) 및 200 ℃ 이상(바람직하게는 230 ℃ 이상)의 인화점을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 a) 200 ℃ 이상의 인화점; b) 0.86 이하의 비중; 및 c1) -10 ℃ 이하의 유동점 및 120 이상의 점도 지수, 또는 c2) -20 ℃ 이하의 유동점, 또는 c3) 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도를 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 a) 0.85 이하(바람직하게는 0.80 내지 0.85)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및 b1) 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 4 cSt 이상, 바람직하게는 5 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상, 바람직하게는 15 cSt 이상, 바람직하게는 20 cSt 이상)의 동적 점도 및/또는 b2) 280 g/몰 이상의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 a) 0.86 이하(바람직하게는 0.81 내지 0.855, 바람직하게는 0.82 내지 0.85)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및 b1) 100 ℃에서 5 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상, 바람직하게는 12 cSt 이상, 바람직하게는 15 cSt 이상, 바람직하게는 20 cSt 이상)의 동적 점도 및/또는 b2) 420 g/몰 이상(바람직하게는 450 g/몰 이상, 바람직하게는 480 g/몰 이상, 바람직하게는 500 g/몰 이상)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 a) 0.87 이하(바람직하게는 0.82 내지 0.87)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및 b1) 100 ℃에서 10 cSt 이상(바람직하게는 12 cSt 이상, 바람직하게는 15 cSt 이상, 바람직하게는 20 cSt 이상, 바람직하게는 30 cSt 이상, 바람직하게는 40 cSt 이상)의 동적 점도 및/또는 b2) 700 g/몰 이상(바람직하게는 800 g/몰 이상, 바람직하게는 900 g/몰 이상, 바람직하게는 1000 g/몰 이상)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 a) 0.88 이하(바람직하게는 0.87 이하, 바람직하게는 0.82 내지 0.87)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및 b1) 100 ℃에서 15 cSt 이상(바람직하게는 20 cSt 이상, 바람직하게는 25 cSt 이상, 바람직하게는 30 cSt 이상, 바람직하게는 40 cSt 이상)의 동적 점도 및/또는 b2) 840 g/몰 이상(바람직하게는 900 g/몰 이상)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃에서 3 내지 3000 cSt(바람직하게는 6 내지 300 cSt, 바람직하게는 8 내지 100 cSt)의 동적 점도; 및 300 내지 21,000 g/몰(바람직하게는 500 내지 5,000 g/몰, 바람직하게는 600 내지 3,000 g/몰)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃에서 3 내지 500 cSt(바람직하게는 6 내지 200 cSt, 바람직하게는 8 내지 100 cSt, 바람직하게는 8 내지 25 cSt)의 동적 점도; 및 300 내지 10,000 g/몰(바람직하게는 400 내지 5,000 g/몰, 바람직하게는 500 내지 2,500 g/몰, 300 내지 1,200 g/몰)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃에서 3 내지 100 cSt(바람직하게는 4 내지 50 cSt, 바람직하게는 6 내지 25 cSt, 바람직하게는 6 내지 15 cSt)의 동적 점도; 및 300 내지 3,000 g/몰(바람직하게는 350 내지 2,000 g/몰, 바람직하게는 400 내지 1,000 g/몰, 300 내지 800 g/몰)의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -25 ℃ 이하(바람직하게는 -30 내지 -90 ℃)의 유동점, 및 40 ℃에서 20 내지 5000 cSt 범위의 동적 점도를 갖는다. 또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -25 ℃ 이하의 유동점 및 400 g/몰 이상의 Mn을 갖는다. 대부분의 무기 오일(전형적으로는 작용기들을 포함한다)은 동일한 점도 및 분자량 범위에서 10 내지 -25 ℃의 유동점을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상)의 동적 점도 및 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

1. -10 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하)의 유동점; 및/또는

2. 120 이상의 점도 지수; 및/또는

3. 낮은 색도, 예를 들어 전형적으로는 "워터 화이트", "프라임 화이트", "표준 화이트", 또는 "밝고 투명한"으로서 정의되는 색상, 바람직하게는 100 이하, 바람직하게는 80 이하, 바람직하게는 60 이하, 바람직하게는 40 이하, 바람직하게는 20 이하(바람직하게는 15 이하)의 APHA 색상; 및/또는

4. 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점; 및/또는

5. 0.86 미만의 비중(15.6 ℃).

동일한 점도 범위에서 대부분의 무기 오일은 -20 ℃ 초과의 유동점 또는 20 초과의 APHA 색상 또는 0.86 이상의 비중(15.6 ℃)을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 120 이상의 점도 지수 및 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

2. 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 잇이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 점도 지수; 및/또는

3. 낮은 색도, 예를 들어 전형적으로는 "워터 화이트", "프라임 화이트", "표준 화이트", 또는 "밝고 투명한"으로서 정의되는 색상, 바람직하게는 100 이하(바람직하게는 80 이하, 바람직하게는 60 이하, 바람직하게는 40 이하, 바람직하게는 20 이하, 바람직하게는 15 이하)의 APHA 색상; 및/또는

5. 0.86 미만의 비중(15.6 ℃).

대부분의 무기 오일은 120 미만의 점도 지수를 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하의 유동점 및 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

1. 100 ℃에서 3 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt)의 동적 점도; 및/또는

2. 120 이상(바람직하게는 130 이상)의 점도 지수; 및/또는

5. 0.86 미만의 비중(15.6 ℃).

대부분의 무기 오일은 100 ℃에서 6 cSt 미만의 동적 점도, 20 초과의 APHA 색상, 또는 그의 유동점이 -20 ℃ 미만일 때 200 ℃ 미만의 인화점을 갖는다.

또 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 ASTM E 1356에 의해 측정될 수 없거나, 또는 측정될 수 있는 경우, 상기 ASTM E 1356에 따른 T_g가 -20 ℃ 미만(바람직하게는 -30 ℃ 미만, 바람직하게는 -40 ℃ 미만)인 유리 전이 온도(T_g) 및 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

1. -10 ℃ 이하(바람직하게는 -15 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -35 ℃ 이하, 바람직하게는 -45 ℃ 이하)의 유동점; 및/또는

2. 30,000 내지 400 g/몰(바람직하게는 15,000 내지 500 g/몰, 바람직하게는 5,000 내지 600 g/몰)의 중량 평균 분자량(M_w); 및/또는

3. 10,000 내지 400 g/몰(바람직하게는 5,000 내지 500 g/몰, 바람직하게는 2,000 내지 600 g/몰)의 수 평균 분자량(M_n); 및/또는

4. 200 ℃ 이상의 인화점; 및/또는

5. 0.88 미만(바람직하게는 0.86 미만, 바람직하게는 0.84 미만, 바람직하게는 0.80 내지 0.88, 바람직하게는 0.82 내지 0.86)의 비중(15.6/15.6 ℃); 및/또는

6. 300 ℃ 초과(바람직하게는 350 ℃ 초과, 바람직하게는 400 ℃ 초과)의 초기 비등점; 및/또는

7. 300 내지 800 ℃(바람직하게는 400 내지 700 ℃, 바람직하게는 500 ℃ 초과)의 최종 비등점.

몇몇 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 이하)의 비중, 및 하기 중 하나 이상을 갖는다:

a) 120 이상(바람직하게는 135 이상, 바람직하게는 140 이상)의 VI, 및/또는

b) 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점.

몇몇 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -10 ℃ 이하(바람직하게는 -15 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하)의 유동점, 120 이상(바람직하게는 135 이상, 바람직하게는 140 이상)의 VI, 및 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점을 갖는다.

몇몇 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -20 ℃ 이하(바람직하게는 -25 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하, 바람직하게는 -40 ℃ 이하)의 유동점, 및 하기 중 하나 이상을 갖는다:

a) 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점; 및/또는

b) 120 이상(바람직하게는 135 이상, 바람직하게는 140 이상)의 VI; 및/또는

c) 4 cSt 이상(바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 KV100; 및/또는

d) 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 이하)의 비중.

몇몇 특히 바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 4 cSt 이상(바람직하게는 5 cSt 이상, 바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 KV100, 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 cSt 이하)의 비중, 및 임의로 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점을 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점, -10 ℃ 이하(바람직하게는 -15 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하)의 유동점, 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하, 바람직하게는 0.85 이하)의 비중, 4 cSt 이상(바람직하게는 5 cSt 이상, 바람직하게는 6 cSt 이상, 바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상)의 KV100, 및 임의로 100 이상(바람직하게는 120 이상, 바람직하게는 135 이상)의 VI를 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 35 cSt 이상(바람직하게는 40 이상)의 KV100 및 0.86 이하(바람직하게는 0.855 이하)의 비중 및 임의로 하기 중 하나 이상을 갖는다:

a) 200 ℃ 이상(바람직하게는 220 ℃ 이상, 바람직하게는 240 ℃ 이상)의 인화점, 및/또는

b) -10 ℃ 이하(바람직하게는 -15 ℃ 이하, 바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -25 ℃ 이하)의 유동점.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 200 ℃ 이상(바람직하게는 210 ℃ 이상, 바람직하게는 220 ℃ 이상)의 인화점, -10 ℃ 이하(바람직하게는 -20 ℃ 이하, 바람직하게는 -30 ℃ 이하)의 유동점, 및 6 cSt 이상(바람직하게는 8 cSt 이상, 바람직하게는 10 cSt 이상, 바람직하게는 15 cSt 이상)의 KV100을 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 상기 NFP는 -40 ℃ 이하(바람직하게는 -50 ℃ 이하)의 유동점 및 0.84 이하(바람직하게는 0.83 이하)의 비중을 갖는다.

바람직한 실시태양에서, 임의의 NFP에 대한 쇄형 파라핀(C_P) 중의 탄소의 퍼센트는 80% 이상(바람직하게는 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 훨씬 바람직하게는 95% 이상, 훨씬 바람직하게는 98% 이상, 가장 바람직하게는 99% 이상)이다.

본 발명의 바람직한 NFP는, 폴리올레핀(들)과 블렌딩하여 가소화된 조성물을 제조할 때, 상기 NFP가 첨가되지 않은 동일한 조성물에 비해, 동역학 분석 자취에서 탄-델타 피크 수의 변화(DMA 탄-델타 대 온도)에 의해 지시되는 바와 같이 상기 폴리올레핀(들)과 혼화성임을 특징으로 한다. 혼화성의 결여는 상기 NFP 부재 조성물의 경우에 비해 DMA 자취에서 탄-델타 피크 수의 증가에 의해 지시된다.

충전제

본 발명의 헤테로 상 폴리올레핀 조성물은 하나 이상의 충전제를 포함한다. 충전제로서 유용한 본 발명에 개시된 물질의 부류를 단독으로 또는 혼합하여 사용함으로써 목적하는 성질을 획득할 수 있다. 상기 실시태양들 중 어느 하나에서, 충전제는 전체 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 50 중량%(바람직하게는 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%)로 존재할 수 있다. 충전제 함량은 ISO 3451-1(A) 시험 방법에 의해 측정된 바와 같은 회 중량% 함량과 같다.

바람직한 충전제로는 비 제한적으로 무기물 응집체(천연 또는 합성), 섬유, 카본 블랙, 그라파이트, 규회석, 나노점토 및 유기점토를 포함한 천연 및 합성 점토, 모래, 유리 비드 등, 및 당해 분야에 공지된 임의의 다른 다공성 또는 비 다공성 충전제 및 지지체가 있다.

바람직한 실시태양에서, 상기 충전제는 0.1 내지 100 마이크론(바람직하게는 0.5 내지 50 마이크론, 바람직하게는 1 내지 20 마이크론)의 중간 입자 직경을 갖는다. 다른 바람직한 실시태양에서, 상기 충전제는 침상 또는 판상의 충전제 형상을 가지며, 종횡비가 1.2 초과(바람직하게는 2 초과, 바람직하게는 3 초과, 바람직하게는 5 초과, 바람직하게는 10 초과, 바람직하게는 2 내지 20, 바람직하게는 3 내지 10)이며, 이때 상기 종횡비는 평균적으로 입자의 최장 치수 대 최단 치수의 비이고, 전형적으로는 충전제 제조사에 의해 보고된다. 다른 실시태양에서, 상기 충전제는 본질적으로 1(0.9 내지 1.1)의 종횡비를 갖는다. 즉, 상기 충전제는 침상 또는 판상이 아니고 본질적으로 구형이다. 또 다른 실시태양에서, 상기 충전제는 분쇄된다. 유용한 충전제는 10 내지 300 ㎡/㎤의 비 표면적을 갖는다.

본 발명의 하나의 실시태양에서, 상기 NFP 또는 상기 NFP의 일부분을 충전제, 바람직하게는 다공성 충전제와 블렌딩한다. 상기 NFP 및 충전제를 예를 들어 텀블러 또는 다른 습식 블렌딩 장치에 의해 NFP와 충전제와의 균일한 조성물을 형성하기에 적합한 시간, 바람직하게는 1 분 내지 5 시간 동안 블렌딩한다. 또 다른 실시태양에서, 충전제를 상기 폴리올레핀과 접촉시키기 전에 상기 NFP 또는 NFP의 일부분과 미리 접촉시키거나 미리 흡수시킬 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 상기 충전제, 폴리올레핀 및 NFP를 동시에(또는 동일한 블렌딩 장치에서) 접촉시킨다.

무기물 응집체

바람직한 천연 또는 합성 무기물 충전제는 활석, 운모, 규회석, 이산화 티탄, 탄화 규소, 실리카, 이산화 규소 및 다른 실리카 산화물(침강되거나 침강되지 않은 것), 칼슘 실리케이트, 칼슘 및 바륨 설페이트, 칼슘 카보네이트(방해석), 납 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 옥시설페이트, 산화 안티몬, 백색 아연, 리소폰, 지르콘, 강옥, 첨정석, 인회석, 중정석 분말, 고토석, 돌로마이트, 아연 보레이트, Mg, Ca 또는 Zn과 Al, Cr 또는 Fe 이온 및 CO₃ 및/또는 HPO₄(수화되거나 수화되지 않은 것)의 하이드로탈사이트 화합물, 석영 분말, 염화 수소 마그네슘 카보네이트, 알루미나, 크롬, 인 및 브롬화된 난연제, 삼산화 안티몬, 실리콘, 다른 금속 산화물, 다른 금속 카보네이트, 다른 금속 수산화물, 및 이들의 블렌드를 포함한다.

섬유

바람직한 섬유는 유리 섬유(장 또는 단), 탄소섬유, 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 섬유 및 레이온 섬유를 포함한 천연 및 합성 중합체 섬유를 포함한다.

점토

바람직한 점토는 나노복합체를 생성하는 나노점토 또는 유기점토를 포함한다. 상기 점토는 암모늄, 1급 알킬암모늄, 2급 알킬암모늄, 3급 알킬암모늄, 4급 알킬암모늄; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민, 포스핀 또는 설파이드의 포스포늄 유도체; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민, 포스핀 또는 설파이드의 설포늄 유도체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 유기점토는 몬모릴로나이트, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 바이델라이트, 볼콘스코이트, 라포나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 마가다이트, 케냐이트, 소보카이트, 스빈도다이트, 스테벤사이트, 버미큘라이트, 할로이사이트, 알루미네이트 산화물, 하이드로탈사이트, 일라이트, 렉토라이트, 타로소바이트, 레디카이트, 및/또는 플로린 운모 중에서 선택될 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 상기 충전제는 1 마이크론 미만의 평균 입자 직경을 갖는 나노 점토이다.

첨가제

산화방지제 및 안정화제(UV 안정화제 및 다른 UV 흡수제, 예를 들어 쇄-파괴 산화방지제), 핵형성제, 슬립제, 블록제, 블록형성억제제, 안료, 염료, 컬러 마스터배치, 왁스, 공정 보조제(소나무 또는 석탄 타르 또는 수지 및 아스팔트 포함), 중화제(예를 들어 하이드로탈사이트), 부형제, 오일, 윤활제, 저 분자량 수지, 계면활성화제, 산 소거제, 방식제, 공동화제, 취입제, 켄쳐(quencher), 정전기 방지제, 경화 또는 가교결합제 또는 시스템(예를 들어 원소 황, 유기-황 화합물, 및 유기 과산화물), 난연제, 커플링제(예를 들어 실란), 및 이들의 조합과 같은 첨가제들이 본 발명에 개시된 폴리올레핀 조성물 중에 존재할 수 있다. 폴리프로필렌 및 폴리프로필렌 블렌드에 사용되는 전형적인 첨가제들이 문헌[POLYPROPYLENE HANDBOOK 2ND Ed., N. Pasquini, ed.(Hanser Publishers, 2005)]에 개시되어 있다. 상기 첨가제들은 당해 분야에 널리 공지된 전형적으로 유효한 양, 바람직하게는 상기 조성물의 중량을 기준으로 0.001 내지 50 중량%(바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%)의 양으로 존재할 수 있다. 안료, 염료 및 다른 착색제들은 0.01 내지 10 중량%(바람직하게는 0.1 내지 6 중량%)로 존재할 수 있다.

산화방지제 및 안정화제

특히 유용한 산화방지제 및 안정화제, 예를 들어 유기 포스파이트, 장애 아민(고 및 저 분자량 장애 아민 광 안정화제, 또는 "HALS" 포함) 및 페놀계 산화방지제가 본 발명의 열가소성 폴리올레핀 조성물 중에 0.001 내지 2 중량%(바람직하게는 0.01 내지 0.8 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%)로 존재할 수 있다. 적합한 유기 포스파이트의 비 제한적인 예는 트리스(2,4-다이-3급-부틸페닐)포스파이트(IRGAFOS 168) 및 다이(2,4-다이-3급-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 다이포스파이트(ULTRANOX 626)이다. 장애 아민의 비 제한적인 예는 폴리[2-N,N'-다이(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-헥산다이아민-4-(1-아미노-1,1,3,3-테트라메틸부탄)심-트라이아진](CHIMASORB 944); 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트(TINUVIN 770)를 포함한다. 페놀계 산화방지제의 비 제한적인 예는 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3,5-다이-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(IRGANOX 1010); 및 1,3,5-트라이(3,5-다이-3급-부틸-4-하이드록시벤질-아이소시아누레이트(IRGANOX 3114)를 포함한다. 바람직한 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 예를 들어 아르가녹스 1010, 이르가녹스 1076(모두 시바 가이기(Ciba-Geigy)로부터 입수할 수 있다)을 포함한다.

또 다른 실시태양에서, 상기 중합체 농축물은 하나 이상의 페놀계 산화방지제를 포함할 수 있다.

슬립제

본 발명의 폴리올레핀 조성물은 슬립제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 슬립제는 바람직하게는 고속 블루밍(fast bloom) 슬립제이며, 하이드록사이드, 아릴 및 치환된 아릴, 할로겐, 알콕시, 카복실레이트, 에스터, 불포화 탄소, 아크릴레이트, 산소, 질소, 카복실, 설페이트 및 포스페이트 중에서 선택된 하나 이상의 작용기를 갖는 탄화수소일 수 있다. 하나의 실시태양에서 상기 슬립제는 이온성 화합물이다. 이온성 슬립제는 방향족 또는 지방족 탄화수소 오일의 염 유도체, 특히 탄소수 7 내지 26, 바람직하게는 10 내지 22의 쇄 길이를 갖는 카복실산, 황산 및 인산 지방족 포화 또는 불포화된 산의 금속염을 비롯한 지방산의 금속염을 포함한다. 적합한 지방산으로는 모노카복실산 라우르산, 스테아르산, 숙신산, 스테아릴 락트산, 락트산, 프탈산, 벤조산, 하이드록시스테아르산, 리시놀레산, 나프텐산, 올레산, 팔미트산, 에루스산 등, 및 상응하는 황산 및 인산이 있다. 적합한 금속은 Li, Na, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb 등을 포함한다. 적합한 염은 마그네슘 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 칼슘 올리에이트, 아연 올리에이트, 마그네슘 올리에이트 등뿐만 아니라 상응하는 금속 고급 알킬 설페이트 및 고급 알킬 인산의 금속염을 포함한다.

또 다른 실시태양에서, 지방산 금속염은 본 발명의 폴리올레핀 조성물 중에 실질적으로 존재하지 않는다.

하나의 실시태양에서 상기 슬립제는 비 이온성의 작용화된 화합물이다. 적합한 작용화된 화합물은 (a) 방향족 또는 지방족 탄화수소 오일, 예를 들어 무기 오일, 나프텐 오일, 파라핀 오일; 천연 오일, 예를 들어 피마자, 옥수수, 면실, 올리브, 평지씨, 대두, 해바라기, 다른 식물성 및 동물성 오일 등을 포함한 오일의 에스터, 아미드, 알콜 및 산(이들 오일의 전형적인 작용화된 유도체는 예를 들어 모노카복실산의 폴리올 에스터, 예를 들어 글리세롤 모노스테아레이트, 펜타에리쓰리톨 모노올리에이트 등, 포화 및 불포화된 지방산 아미드 또는 에틸렌비스(아미드), 예를 들어 올레아미드, 에루크아미드, 리놀레아미드, 및 이들의 혼합물, 글리콜, 카보왁스와 같은 폴리에테르 폴리올, 및 아디프산, 세바크산 등을 포함한다); (b) 왁스, 예를 들어 카나우바 왁스, 미정질 왁스, 폴리올레핀 왁스, 예를 들어 폴리에틸렌 왁스; (c) 플루오로 함유 중합체, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌, 불소 오일, 불소 왁스 등; 및 (d) 규소 화합물, 예를 들어 실란 및 실리콘 중합체, 예를 들어 실리콘 오일, 폴리다이메틸실록산, 아미노-개질된 폴리다이메틸실록산 등을 포함한다.

본 발명에 유용한 지방 아미드를 하기 화학식으로 나타낸다:

R¹C(O)NHR²

상기 식에서,

R¹은 탄소수 7 내지 26, 바람직하게는 10 내지 22의 포화 또는 불포화된 알킬 그룹이고,

R²는 독립적으로 수소 또는 탄소수 7 내지 26, 바람직하게는 10 내지 22의 포화 또는 불포화된 알킬 그룹이다.

상기 구조에 따른 화합물은 예를 들어 팔미트아미드, 스테아르아미드, 아라키드아미드, 베헨아미드, 올레아미드, 에루크아미드, 리놀레아미드, 스테아릴 스테아르아미드, 팔미틸 팔미트아미드, 스테아릴 아라키드아미드 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에 유용한 에틸렌비스(아미드)를 하기 화학식으로 나타낸다:

RC(O)NHCH₂CH₂NHC(O)R

상기 식에서,

각각의 R은 독립적으로 탄소수 7 내지 26, 바람직하게는 10 내지 22의 포화 또는 불포화된 알킬 그룹이다.

상기 구조에 따른 화합물은 예를 들어 스테아르아미도에틸스테아르아미드, 스테아르아미도에틸팔미트아미드, 팔미트아미도-에틸스테아르아미드, 에틸렌비스스테아르아미드, 에틸렌비스올레아미드, 스테아릴에루크아미드, 에루크아미도에틸에루크아미드, 올레아미도에틸올레아미드, 에루크아미도에틸올레아미드, 올레아미도에틸에루크아미드, 스테아르아미도에틸에루크아미드, 에루크아미도에틸팔미트아미드, 팔미트아미도에틸올레아미드 및 이들의 혼합물을 포함한다.

지방 아미드의 상업적으로 입수할 수 있는 예는 폴리에틸렌 중의 에루크산 및 스테아르산의 1 차 아미드의 50:50 혼합물 5%를 포함하는 암파세트(Ampacet) 10061; 18% 비닐 아세테이트 수지 및 82% 폴리에틸렌의 블렌드 중의 에르크산 및 스테아르산의 아미드의 유사한 블렌드를 포함하는 엘백스(Elvax) 3170을 포함한다. 이들 슬립제를 듀퐁으로부터 입수할 수 있다. 슬립제를 또한 크로드아미드(Crodamide) OR(올레아미드), 크로드아미드 SR(스테아르아미드), 크로드아미드 ER(에루크아미드), 및 크로드아미드 BR(베헨아미드)을 비롯한 크로다 유니버셜(Croda Universal)로부터; 및 켐아미드(Kemamide) S(스테아르아미드), 켐아미드 B(베헨아미드), 켐아미드 O(올레아미드), 켐아미드 E(에루크아미드), 및 켐아미드(N,N'-에틸렌비스스테아르아미드)를 비롯한 크롬프톤(Crompton)으로부터 입수할 수 있다. 다른 상업적으로 입수할 수 있는 슬립제는 에루크아미드(Erucamid) ER 에루크아미드를 포함한다.

상기 슬립제의 일반적으로 바람직한 농도는 상기 조성물의 약 0.001 내지 약 0.5 중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.4 중량%, 가장 바람직하게는 상기 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 부 내지 약 0.3 중량%의 범위이다.

핵형성제

본 발명에 개시된 폴리올레핀 조성물은 또한 하나 이상의 핵형성제의 첨가를 포함할 수 있다. 전형적으로, 핵형성제는 상기 폴리올레핀의 결정화(등온 및/또는 비 등온) 속도를 증가시킨다. 등명화제로서 공지된 특정 부류의 핵형성제는 전형적으로는 결정화물의 크기를 감소시켜, 상기 폴리올레핀으로부터 제조된 제품의 투명성 및 투명도를 개선시킨다.

본 발명에 사용하기에 적합한 핵형성제는 문헌[Plastics Additive Handbook, 5th Ed.; H. Zweifel, Ed.; Hanser-Gardner Publications, (2001); Chapter 18, p. 949-972]에 개시되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 핵형성제는 또한 문헌[H.N. Beck, Heterogeneous Nucleating Agents for Polypropylene Crystallization, J. APPLIED POLY. SCI. Vol. 11, p. 673-685(1967)] 및 [Heterogeneous Nucleation Studies on Polypropylene, J. POLY. SCI.: POLY. LETTERS, Vol. 21, p. 347-351(1983)]에 개시되어 있다. 유용한 핵형성제는 동종 핵형성제(즉, 용융-용해성, 폴리올레핀에 용해됨을 의미한다) 및 이종 핵형성제(즉, 용융-불용성, 폴리올레핀에 현탁 또는 분산됨을 의미한다)일 수 있다. 전형적인 핵형성제는 상기 폴리올레핀에 대해 하나 이상의 결정 동질이상을 촉진한다. 예를 들어, 상기 폴리올레핀이 아이소택틱 폴리프로필렌(iPP)인 경우, 공지된 결정 형태는 소위 알파, 베타 및 감마 동질이상을 포함하며, 따라서, 유용한 핵형성제는 iPP 중의 알파 결정을 촉진하는 것, iPP 중의 베타 결정을 촉진하는 것, 및 iPP 중의 감마 결정을 촉진하는 것을 포함한다. 적합한 핵형성제는 또한 신디오택틱 폴리프로필렌(sPP)에서 결정화를 촉진하는 것들을 포함한다.

적합한 핵형성제는 바람직하게는 상기 폴리올레핀의 하나 이상의 성능 매개변수, 예를 들어 증가된 투명도, 감소된 탁도, 증가된 경도, 증가된 충격 인성, 증가된 열 변형 온도; 및/또는 가공 매개변수, 예를 들어 감소된 주기 시간 또는 증가된 선 속도를 개선시킨다. 적합한 핵형성제는 유기, 무기 또는 중합체성일 수 있으며, 하나 이상의 핵형성제의 조합을 포함할 수 있다.

본 발명 조성물의 외관 및 기계적 성질을 사용되는 핵형성제의 유형에 의해 어느 정도 조절할 수 있다. 상기 핵형성제가 본 발명의 조성물 중에 전형적으로는 상기 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량%(100 내지 10,00 ppm), 바람직하게는 0.02 내지 0.5 중량%(200 내지 5,000 ppm), 바람직하게는 0.03 내지 0.3 중량%(300 내지 3,000 ppm), 바람직하게는 0.05 내지 0.25 중량%(500 내지 2,500 ppm)로 존재한다(이때 ppm은 중량 기준으로 백만 당 부이다).

가교결합제

또 다른 실시태양에서, 상기 폴리올레핀 조성물은 가교결합제를 추가로 포함할 수 있다. 바람직한 가교결합제는 알콜, 멀티올, 아민, 다이아민 및/또는 트라이아민을 포함하여, 상기 폴리올레핀 상에 존재하는 작용기들과 반응할 수 있는 작용기들을 갖는 것들을 포함한다. 본 발명에 유용한 가교결합제의 특정한 예로는 폴리아민, 예를 들어 에틸렌-다이아민, 다이에틸렌-트라이아민, 헥사메틸렌-다이아민, 다이에틸아미노프로필-아민, 및 메탄-다이아민이 있다.

오일

일부 실시태양에서, 통상적인 무기 오일, 예를 들어 파라핀계 또는 나프텐계 무기 오일, 화이트 오일, 공업용 화이트 오일, 브라이트 스톡, 그룹 I 또는 그룹 II 기재 원료, 식물성 오일 등이 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다. 다른 실시태양에서, 아미드 슬립제 이외의 작용화된 오일은 상기 폴리올레핀 조성물에 실질적으로 존재하지 않는다.

바람직한 실시태양에서, 나프텐계 및 방향족 무기 오일은 본 발명의 조성물 중에 실질적으로 존재하지 않는다, 즉, 0 중량%로 존재한다. 또 다른 실시태양에서, 방향족 부분 및 탄소-탄소 불포화는 본 발명에 사용된 비-작용화된 가소제에 실질적으로 존재하지 않는다. 방향족 부분은 벤젠, 나프탈렌, 펜안트렌, 안트라센 등의 고리 구조 특징을 갖는 분자들을 갖는 화합물을 포함한다.

점착제

또 다른 실시태양에서, 점착제를 본 발명의 폴리올레핀 조성물과 블렌딩할 수 있다. 유용한 점착제의 예로는 비 제한적으로 지방족 탄화수소 수지, 방향족 개질된 지방족 탄화수소 수지, 수소화된 폴리사이클로펜타다이엔 수지, 폴리사이클로펜타다이엔 수지, 검 로진, 검 로진 에스터, 목재 로진, 목재 로진 에스터, 톨유 로진, 톨유 로진 에스터, 폴리터펜, 방향족 개질된 폴리터펜, 터펜 페놀류, 방향족 개질된 수소화된 폴리사이클로펜타다이엔 수지, 수소화된 지방족 수지, 수소화된 지방족 방향족 수지, 수소화된 터펜 및 개질된 터펜, 및 수소화된 로진 에스터가 있다. 일부 실시태양에서, 상기 점착제는 수소화된다. 다른 실시태양에서, 상기 점착제는 비 극성이다(비 극성은 극성 그룹이 상기 점착제에 실질적으로 존재하지 않거나, 또는 바람직하게는 극성 그룹이 존재하지 않음을 의미한다). 일부 실시태양에서, 상기 점착제는 80 내지 140 ℃, 바람직하게는 100 내지 130 ℃의 연화점(Ring and Ball, ASTM E 28)을 갖는다.

점착제(존재하는 경우)는 전형적으로는 상기 조성물의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 50 중량%(바람직하게는 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%)로 존재한다. 그러나, 바람직하게는 점착제는 존재하지 않거나, 또는 10 중량% 미만(바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만)으로 존재한다.

통상적인 가소제

본 발명 조성물의 하나의 실시태양에서, 폴리(비닐 클로라이드)에 통상적으로 사용되는 바와 같은 통상적인 가소제는 실질적으로 존재하지 않거나, 바람직하게는 0 중량%로 존재한다. 특히, 프탈레이트, 아디페이트, 트라이멜리테이트 에스터, 폴리에스터, 및 예를 들어 US 3,318,835; US 4,409,345; WO 02/31044 A1; 및 문헌[PLASTICS ADDITIVES 499-504(Geoffrey Pritchard, ed., Chapman & Hall 1998]에 개시된 바와 같은 다른 작용화된 가소제와 같은 가소제는 실질적으로 존재하지 않는다.

왁스

본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 바람직한 왁스는 극성 왁스, 비 극성 왁스, 피셔-트로프쉬 왁스, 산화된 피셔-트로프쉬 왁스, 하이드록시스테아르아미드 왁스, 작용화된 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 왁스 개질제, 비결정성 왁스, 카나우바 왁스, 피마자유 왁스, 미정질 왁스, 밀랍, 카나우바 왁스, 피마자 왁스, 경랍, 식물성 왁스, 칸델릴라 왁스, 일본 왁스, 오우리쿠리 왁스, 더글라스 전나무 껍질 왁스, 쌀겨 왁스, 호호바 왁스, 베이베리 왁스, 몬탄 왁스, 토탄 왁스, 오조케라이트 왁스, 이어 왁스, 세레신 왁스, 석유 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 화학적으로 개질된 탄화수소 왁스, 치환된 아미드 왁스, 및 이들의 조합 및 유도체를 포함한다. 일부 실시태양에서, 상기 극성 및 비 극성 왁스들을 동일 조성물에 함께 사용할 수 있다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명의 조성물은 왁스를 포함하지 않는다.

중합체

일부 실시태양에서 본 발명의 폴리올레핀 조성물을, 상기 조성물의 중량을 기준으로, 25 중량% 이하(바람직하게는 20 중량% 이하, 바람직하게는 15 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하)의 하나 이상의 추가적인 중합체성 첨가제와 블렌딩할 수 있다. 적합한 중합체는

PM1) 폴리에틸렌, 예를 들어 비 제한적으로:

바람직하게는, 비닐 아세테이트, 메틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 아크릴산, 및 비닐 알콜 중에서 선택된 하나 이상의 극성 단량체와 에틸렌의 공중합체(즉, EVA, EMA, EnBA, EAA 및 EVOH); 에틸렌 단독중합체 및 고압 유리 라디칼 공정을 사용하여 합성한 공중합체, 예를 들어 LDPE; 에틸렌과 0.91 g/㎤ 초과 0.94 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 C₃ 내지 C₄₀ 올레핀(바람직하게는 프로필렌 및/또는 부텐)의 공중합체, 예를 들어 LLDPE; 및 고 밀도 PE(0.94 내지 0.98 g/㎤)

PM2) 폴리부텐-1 및 폴리부텐-1과 에틸렌 및/또는 프로필렌과의 공중합체

PM3) 비-EP 고무 탄성중합체, 예를 들어 비 제한적으로:

폴리아이소부틸렌, 부틸 고무, 할로부틸 고무, 아이소부틸렌과 파라알킬스타이렌과의 공중합체, 아이소부틸렌과 파라알킬스타이렌과의 할로겐화된 공중합체, 천연 고무, 폴리아이소프렌, 부타다이엔과 아크릴로나이트릴과의 공중합체, 폴리클로로프렌, 알킬 아크릴레이트 고무, 염소화된 아이소프렌 고무, 아크릴로나이트릴 염소화된 아이소프렌 고무, 및 폴리부타다이엔 고무(시스 및 트랜스 모두)

PM4) i) 70 중량% 이상의 프로필렌, 및

ii) 5 내지 30 중량%(바람직하게는 5 내지 20 중량%)의, 에틸렌 및 C₄ 내지 C₁₂ 올레핀(바람직하게는 에틸렌, 부텐, 및 헥산 중에서 선택된; 바람직하게는 에틸렌) 중에서 선택된 공단량체

를 포함하는 저 결정성 프로필렌/올레핀 공중합체, 바람직하게는 랜덤 공중합체로서, 바람직하게는 메탈로센 유형 촉매를 사용하여 제조되고 하기의 성질들 중 하나 이상을 갖는다:

a) 20 내지 5,000 ㎏/몰(바람직하게는 30 내지 2,000 ㎏/몰, 바람직하게는 40 내지 1000 ㎏/몰, 바람직하게는 50 내지 500 ㎏/몰, 바람직하게는 60 내지 400 ㎏/몰)의 M_w; 및/또는

b) 1.5 내지 10(바람직하게는 1.7 내지 5, 바람직하게는 1.8 내지 3)의 분자량 분포 지수(M_w/M_n); 및/또는

c) 0.9 이상(바람직하게는 0.95 이상, 바람직하게는 0.99 이상)의 분지화 지수(g'); 및/또는

d) 0.85 내지 약 0.90 g/㎤(바람직하게는 0.855 내지 0.89 g/㎤, 바람직하게는 0.86 내지 약 0.88 g/㎤)의 밀도; 및/또는

e) 0.2 dg/분 이상(바람직하게는 1 내지 500 dg/분, 바람직하게는 2 내지 300 dg/분)의 용융 유속(MFR); 및/또는

f) 0.5 J/g 이상(바람직하게는 1 J/g 이상, 바람직하게는 2.5 J/g 이상, 바람직하게는 5 J/g 이상) 75 J/g 이하(바람직하게는 50 J/g 이하, 바람직하게는 35 J/g 이하, 바람직하게는 25 J/g 이하)의 융합열(H_f); 및/또는

g) 1 내지 30 중량%(바람직하게는 2 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 15 중량%)의 DSC-측정된 결정도; 및/또는

h) 25 내지 약 105 ℃(바람직하게는 25 내지 85 ℃, 바람직하게는 30 내지 70 ℃, 바람직하게는 30 내지 60 ℃)의 피크 융점을 갖는 단일의 넓은 용융 전이(이때 최고 피크가 융점으로 간주된다); 및

i) 90 ℃ 이하(바람직하게는 60 ℃ 이하)의 결정화 온도(T_c); 및/또는

j) ¹³C-NMR에 의해 측정 시, 메조 또는 라세미 펜던트 메틸 그룹과 동일한 입체화학 배향으로 1,2 삽입으로서 배열된 80% 초과의 프로필렌 잔사(에틸렌과 같은 임의의 다른 단량체 제외); 및/또는

k) 1 초과의 ¹³C-NMR 측정된 프로필렌 택틱성 지수; 및/또는

l) 75% 이상(바람직하게는 80% 이상, 바람직하게는 82% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상)의 ¹³C-NMR 측정된 mm 트라이아드 택틱성 지수.

유용한 저 결정성 프로필렌/올레핀 공중합체를 엑손모빌 케미칼로부터 입수할 수 있으며, 적합한 예로는 비스타맥스(Vistamaxx)^TM 6100, 비스타맥스^TM 6200 및 비스타맥스^TM 3000이 있다. 다른 유용한 저 결정성 프로필렌/올레핀 공중합체가 다우 케미칼의 WO 03/040095, WO 03/040201, WO 03/040233, 및 WO 03/040442에 개시되어 있으며, 이들 문헌은 비-메탈로센 촉매 화합물에 의해 제조된 프로필렌-에틸렌 공중합체를 개시한다. 더욱 다른 유용한 저 결정성 프로필렌/올레핀 공중합체가 미츠이 페트로케미칼의 US 5504172에 개시되어 있다. 바람직한 저 결정성 프로필렌/올레핀 공중합체가 엑손모빌 케미칼의 US 2002/0004575에 개시되어 있다.

PM5) 접착제용으로 적합한 프로필렌 올리고머, 예를 들어 WO 2004/046214, 특히 p8 내지 23에 개시된 것들

PM5) 올레핀 블록 공중합체, 예를 들어 WO 2005/090425, WO 2005/090426 및 WO 2005/090427에 개시된 것들

PM6) 말레산 무수물로 반응기 후 작용화된 폴리올레핀(소위 말리에이트화된 폴리올레핀), 예를 들어 말리에이트화된 에틸렌 중합체, 말리에이트화된 EP 고무 및 말리에이트화된 프로필렌 중합체. 바람직하게는 상기 말리에이트화된 폴리올레핀 중에 존재하는 유리산 그룹의 양은 약 1000 ppm 미만(바람직하게는 약 500 ppm 미만, 약 100 ppm 미만)이고, 상기 말리에이트화된 폴리올레핀 중에 존재하는 포스파이트의 양은 100 ppm 미만이다.

PM6) 스타이렌성 블록 공중합체(SBC), 예를 들어 비 제한적으로:

비수소화된 SBC, 예를 들어 SI, SIS, SB, SBS, SIBS 등(이때 S=스타이렌, I=아이소부틸렌, 및 B=부타다이엔); 및 수소화된 SBC, 예를 들어 SEBS(이때 EB=에틸렌/부텐)

PM7) 공학용 열가소성 물질, 예를 들어 비 제한적으로:

폴리카보네이트, 예를 들어 폴리(비스페놀-a 카보네이트); 폴리아미드 수지, 예를 들어 나일론 6(N6).

바람직한 실시태양에서, 본 발명의 조성물은 중합체성 첨가제가 첨가되지 않거나, 또는 상기 첨가제가 존재하는 경우 0.5 중량% 이하로 존재한다.

특히 바람직한 실시태양에서, 본 발명의 조성물은 상기 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 미만(바람직하게는 5 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 바람직하게는 0 중량%)의, 0.912 내지 0.935의 밀도를 갖는 LLDPE를 포함한다.

폴리올레핀 조성물의 제조

본 발명의 폴리올레핀 조성물의 폴리올레핀(들), NFP(들), 충전제(들), 및 임의의 첨가제 성분들을 중합체 가공 분야에 공지된 임의의 적합한 수단을 사용하여 배합할 수 있다. 당해 분야의 숙련가들은 긴밀한 혼합의 필요성과 공정 경제학에 대한 요구와의 균형을 이루는데 적합한 과정을 결정할 수 있을 것이다. 예를 들어, 하나 이상의 폴리올레핀 성분은 펠릿 또는 반응기 과립의 형태로 존재할 수 있으며, 제품의 성형은 원료 물질(들)의 (재)용융과 혼합을 포함하므로 상기 성분을 구성 성분 펠릿 및/또는 과립의 단순한 물리적 블렌딩에 의해 NFP(들), 충전제(들) 및 임의의 첨가제와 배합한다. 그러나, 일부 제조 공정, 예를 들어 압축 성형에서, 원료 물질(들)의 혼합은 거의 일어나지 않으며, 펠릿화된 용융 블렌드가 상기 구성 성분 펠릿 및/또는 과립의 단순한 물리적 블렌드에 비해 바람직할 것이다. 이러한 경우에, 상기 구성 성분들을 먼저 용융 혼합하여 배합된 생성물을 제공한다.

상기 폴리올레핀 성분들은 NFP(들), 충전제(들) 및 임의의 첨가제들과 블렌딩 시 임의의 물리적 형태로 존재할 수 있다. 예를 들어 상기 블렌드는 반응기 과립(즉, 임의의 가공 과정 전에 중합 반응기로부터 단리되는 중합체의 과립)(전형적으로는 50 ㎛ 내지 5 ㎜의 평균 직경을 갖는다)의 형태이거나, 또는 상기 반응기 과립의 용융 압출로부터 형성되는 펠릿(전형적으로는 1 내지 10 ㎜의 평균 직경을 갖는다)의 형태일 수 있다.

상기 폴리올레핀(들), NFP(들), 충전제(들) 및 임의의 첨가제들을 임의의 적합한 수단에 의해 블렌딩할 수 있다. 예를 들어, 이들을 텀블러, 정적 믹서, 배치 믹서, 압출기, 또는 상기 성분들의 적합한 분산을 성취하기에 충분한 이들의 조합에서 블렌딩할 수 있다. 보다 특히, 상기 성분들을 본 발명의 폴리올레핀 조성물의 제조에 적합하고, 이어서 유용한 제품으로의 추가의 가공에 적합한 임의의 수단에 의해 블렌딩할 수 있다.

바람직하게는, 상기 성분들을 용융 블렌딩(배합) 단계에서 배합하고 후속적으로 상기 블렌드를 수중 펠릿화기 또는 스트랜드-절단 접근법(즉, 수 배치 및 건조 펠릿화기)을 사용하여 펠릿화함으로써 상기 조성물을 제조하며, 이어서 상기 펠릿을 제품 제조 공정에 사용한다. 이러한 접근법은 중합 유닛과 관련된 온-라인 "마무리" 압출기를 수반하거나, 또는 용융 블렌딩을 위해 제공된 오프-라인 "배합" 압출기를 수반할 수 있다. 한편으로, 상기 조성물을, 상기 조성물의 펠릿화된 형태를 먼저 제조하지 않고, 제품 제조에 사용되는 공정 동안 상기 성분들을 배합함으로써 제조할 수 있으며, 이때, NFP를 생산 압출기, 예를 들어 사출 성형기 또는 연속적인 압출 라인 상의 압출기 중의 다른 성분에 가하고, 그 후에 직접 필름, 시트, 섬유, 프로파일 등으로 가공한다. 어느 경우든, 생산속도는 5 내지 3000 ㎏/시간일 수 있다.

상기 블렌딩은 상기 폴리올레핀(들)을 용융 없이 NFP(들)와 배합하는 "건식 블렌딩"을 수반할 수 있다. 예를 들어, 한 가지 방법은 상기 성분들을 텀블러 또는 볼 믹서, 예를 들어 고속 헨쉘 믹서에서 접촉시키는 것이다. 상기 폴리올레핀(들)은 바람직하게는 반응기 과립(이는 ICP 및 프로필렌 중합체와 특히 잘 작용한다)의 형태이나, 건식 블렌딩이 또한 펠릿을 수반할 수 있다. 이어서 상기 건식 블렌딩 단계를, 경우에 따라 압출기에서 용융 블렌딩에 의해 수행할 수 있다.

상기 성분들의 또 다른 블렌딩 방법은 상기 폴리올레핀(들)을 펠릿 또는 과립 형태로 NFP(들) 및 임의로 충전제(들) 및/또는 첨가제와 배치 믹서, 예를 들어 밴버리 믹서에서 용융 블렌딩하는 것이다.

상기 성분들의 또 다른 블렌딩 방법은 상기 폴리올레핀(들)을 펠릿 또는 과립 형태로 NFP(들) 및 임의로 충전제(들) 및/또는 첨가제와 압출기, 예를 들어 단축 압출기 또는 2축 압출기에서 용융 블렌딩하는 것이다. 폴리올레핀 및 폴리올레핀 블렌드의 압출 기술은 당해 분야에 널리 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[PLASTICS EXTRUSION TECHNOLOGY, F. Hensen, Ed.(Hanser, 1988), p. 26-37; 및 POLYPROPYLENE HANDBOOK, E.P. Moore, Jr. Ed.,(Hanser, 1996), p. 304-348]에 보다 상세히 개시되어 있다. 압출기 용융 혼합은 NFP 고 부하를 원하는 경우, 또는 다량의 폴리올레핀 조성물을 원하는 경우 바람직한 블렌딩 방법이다. NFP를 폴리올레핀(들)으로 블렌딩하는 것과 관련된 전형적인 압출기 특징은 하기를 포함한다: 120 내지 280 ℃(대개 160 내지 240 ℃) 범위 내의 조작 온도 프로파일; 최고 T_m(대개 140 내지 220 ℃)을 갖는 폴리올레핀의 T_m 보다 10 내지 50 ℃ 이상 높은 용융 온도; 50 내지 1200 rpm의 조작 속도; 및 0.01 내지 100 kWh/㎏의 비 에너지 투입량. 상기 압출기를 여과용 스크린 팩(들)을 사용하거나 사용하지 않고, 용융 기어 펌프의 존재 또는 부재 하에 설치할 수 있다.

NFP를 2축 압출기의 경우에서와 같이, 배럴을 따라 일부 지점에서 액체 주입 장치를 사용하거나, 또는 단축 압출기의 경우에서와 같이 중공 축 샤프트 중의 개구를 통해 중합체 용융물에 직접 주입할 수 있다. NFP를 바람직하게는 상기 중합체 용융 대역의 하류에 첨가하지만, 한편으로 상기 NFP를 상기 중합체(들)가 아직 충분히 용융되지 않은 시점에서 첨가할 수 있다. 예를 들어 2축 압출기에서, NFP를 제 1 배럴 섹션 다음에(바람직하게는 상기 배럴의 1/3 다음에, 보다 바람직하게는 상기 배럴의 마지막 1/3에서) 주입할 수 있다. 바람직하게는, NFP를 충전제 첨가 시점의 하류에 첨가한다. NFP 첨가 시점은 스크류의 이송 요소의 상부, 또는 스크류의 액체 혼합 요소의 상부, 또는 스크류의 혼련 요소 전, 또는 상기 스크류의 액체 혼합 요소 전일 수 있다. 상기 압출기는 상기 배럴 또는 스크류 축을 따라 하나보다 많은(바람직하게는 2 또는 3 개) NFP 첨가 시점을 가질 수 있다. 임의로, 상기 NFP를 압출기 공급 목을 통해 첨가할 수 있다.

NFP의 첨가는 바람직하게는 조절된 계량에 의해, 예를 들어 감량식 정량 공급기 또는 눈금이 있는 유량계를 사용하여 첨가한다. 바람직하게는 NFP를 5 바 이상(바람직하게는 10 바 이상, 바람직하게는 20 바 이상, 바람직하게는 30 바 이상, 바람직하게는 40 바 이상)(1 바 = 100 kPa)의 전달 압력을 발생시킬 수 있는 펌프(예를 들어 피스톤, 기어, 또는 격막 펌프)를 통해 전달한다.

바람직하게는, 상기 압출기는 20 내지 80(바람직하게는 30 내지 60, 바람직하게는 25 내지 50, 바람직하게는 35 내지 45)의 길이 대 직경 비, L/D 및/또는 20 내지 200 ㎜의 축 직경을 갖는 2축 압출기이다. 바람직하게는 상기 축 디자인은 상기 중합체의 높은 표면 재생(높은 유체 농도에서 균질화를 촉진한다)을 생성시키는 액체 혼합 요소(기어 유형 요소)를 함유한다. 상기와 같은 압출기는 당해 분야에 공지되어 있으며 코페리온 베르너-플라이더러(Coperion Werner-Pfleiderer), 베르스토르프(Berstorff), 라이스트리츠(Leistriz) 등에 의해 제조된다.

상기 성분들을 또한 방법들의 조합, 예를 들어 건식 블렌딩에 이은 압출기에서의 용융 블렌딩, 또는 일부 성분들의 배치 혼합에 이은 압출기에서의 다른 성분들과의 용융 블렌딩에 의해 블렌딩할 수 있다. 하나 이상의 성분들을 또한 이중-원뿔 블렌더, 리본 블렌더, 또는 다른 적합한 블렌더를 사용하거나, 또는 파렐 연속 믹서(FCM)에서 블렌딩할 수 있다.

블렌딩은 또한 "마스터배치" 접근법을 수반할 수 있으며, 이때 표적 NFP 농도는 순수한 폴리올레핀(들) 및 임의로 충전제 및/또는 첨가제를 적합한 양의 예비 블렌딩된 마스터배치(즉, 최종 블렌드에서 목적하는 것보다 높은 NFP 농도로 사전에 제조한 중합체, NFP, 및 임의의 충전제 및 첨가제의 블렌드)와 배합함으로써 성취된다. 이 과정은 색상, 첨가제, 및 충전제를 최종 조성물에 첨가하기 위해 전형적으로 사용되는, 중합체 가공에 통상적인 관행이다. 상기 마스터배치의 분산(또는 "완화(letdown)")이 제품의 제조에 사용되는 가공 단계의 부분으로서, 예를 들어 사출 성형기 상의 압출기 또는 연속적인 압출 라인 상에서, 또는 별도의 배합 단계 도중에 발생할 수도 있다.

상기 성분들을 상기 폴리올레핀 조성물의 제조에 적합한 임의의 수단에 의해, 상기 폴리올레핀 및 NFP 성분들을 의미 있는 정도로 용해시키는 하나 이상의 용매를 사용함으로써 용액 중에서 블렌딩할 수 있다. 상기 블렌딩은 상기 NFP 및 폴리올레핀이 용액 중에 남아있는 임의의 온도 또는 압력에서 일어날 수도 있다. 바람직한 조건은 고온, 예를 들어 상기 중합체의 융점보다 20 ℃ 이상 높은 온도에서의 블렌딩을 포함한다. 예를 들어 iPP는 전형적으로는 200 ℃ 이상의 온도에서 상기 NFP와 용액 블렌딩될 것이다. 상기와 같은 용액 블렌딩은 중합체를 용액 공정에 의해 제조하고, 상기 NFP를 또 다른 블렌딩 단계에서 건조 중합체에 함께 첨가하기보다는 마무리 차례에 직접 첨가하는 공정에 특히 유용할 것이다. 상기 블렌딩은 또한 상기 중합체가 벌크 또는 고압 공정(이때 상기 중합체 및 NFP는 단량체에 용해성이다)에서 제조되는 공정들에 특히 유용할 것이며, 이때 NFP를 마무리 차례에 직접 첨가할 수 있다. 유사하게, 충전제를 상기 마무리 차례에 첨가할 수 있다.

용도

본 발명의 조성물을 소비재, 산업재, 건축 재료, 포장 재료 및 자동차 부품을 포함한, 성형 또는 압출을 포함하는 임의의 공지된 용도에 사용할 수 있다. 제품을 당해 분야에 공지된 폴리올레핀의 제조 및 성형에 유용한 임의의 별도의 성형 또는 연속 압출 수단, 예를 들어 압축 성형, 사출 성형, 공-사출 성형, 기체-보조된 사출 성형, 취입 성형, 다층 취입 성형, 사출 취입 성형, 신장 취입 성형, 압출 취입 성형, 전사 성형, 주조 성형, 회전 성형, 발포 성형, 슬러시 성형, 전사 성형, 습식 레이업 또는 접촉 성형, 주조 성형, 냉간 성형과 합치된 다이 성형, 열성형, 진공 성형, 필름 취입, 필름 또는 시트 주조, 시트 압출, 프로파일 압출 또는 공-압출, 섬유 방사, 섬유 스펀본딩, 섬유 용융 취입, 적층, 캘린더링, 코팅, 연신 감축, 돌출 성형, 인발 감소, 발포, 또는 다른 형태의 가공, 예를 들어 문헌[PLASTICS PROCESSING, Radian Corporation, Noyes Data Corp. 1986]에 개시된 가공, 또는 이들의 조합에 의해 제조 또는 성형할 수 있다. 몇몇 가공들, 예를 들어 필름 주조 및 열성형의 사용은 본 발명 물질의 단축 또는 2축 배향으로부터 이익을 얻을 수 있게 한다.

본 발명의 조성물로부터 제조된 바람직한 제품의 비 제한적인 예로는 필름, 테이프, 시트, 섬유, 튜빙, 파이프, 코팅재, 직물(직조 및 부직포), 방수포, 농업용 방벽, 포장재(내구재 및 일회용), 가전제품(세탁기, 냉장고, 블렌더, 에어컨 등), 가구(실내 및 옥외용, 예를 들어 테이블, 의자, 벤치, 선반 등), 스포츠 장비(스키, 서핑 보드, 스케이트 보드, 스케이트, 부츠, 썰매, 스쿠터, 카약, 노(paddle) 등), 고형 휠, 운동장 좌석, 놀이시설, 개인용 보호 장비(안전 헬멧, 정강이 가드 등), 응급 반응 장비, 조리 기구, 가정용품, 트레이, 펠릿, 카트, 탱크, 욕조, 연못 라이너, 저장 용기(크레이트, 들통, 단지, 병 등), 장난감, 아동용 카시트 및 부스터 의자, 의료 기구, 스포츠 웨어, 여행 가방, 연장 하우징(housing)(드릴, 톱 등을 위한 것), 전자기기용 하우징(텔레비전, 컴퓨터, 전화, 핸드 헬드 장치, 동영상 재생기, 스테레오 전축, 라디오, 시계 등의 하우징), 건물 건축 재료(바닥재, 벽널, 지붕재, 카운터 탑, 전기제품 하우징 및 커넥터 등), 조명, 원예 장비(삽 위의 손잡이, 외바퀴 손수레 위의 손잡이 등), 놀이터 장비, 모터 하우징, 펌프 하우징, 배터리 하우징, 기계 하우징, 스위치, 손잡이, 버튼, 핸들, 애완동물 용품, 실험실 용품, 개인 위생 기구(면도기, 브러시, 헤어 드라이어 등), 세척 용품(비, 쓰레받기 등), 악기 케이스, 조각상, 트로피, 수공예품, 의상용 보석, 그림 액자, 안경테, 화분, 소화기 부품, 및 자동차 부품이 있다.

차량(예를 들어 자동차, 트럭, 버스, 보트, 모든 분야의 차량, 개인용 선박, 골프 카트, 스노우모빌, 오토바이, 모페드, 트랙터, 잔디 깎는 기계, 웨건, 자전거, 항공기, 헬리콥터, 기차, 군용기, 곤돌라 등)에 유용한 본 발명의 조성물로부터 제조된 바람직한 제품의 추가의 비 제한적인 예로는 범퍼 및 범퍼대; 외부 차체 패널, 도어 패널 및 그릴; 외장재, 예를 들어 차체 측면 몰딩, 측면 피복재 및 몰딩, 단부 캡, 후드, 데크 뚜껑, 거울 하우징, 지붕 랙, 휠 커버, 휠 라이너, 휠 플레어, 펜더 라이너, 축 캡, 러닝 보드, 스텝 패드, 창턱 플레이트, 공기 댐, 튀김 차폐물, 진흙 방호물, 침대 라이너, 및 록커 패널; 연료 탱크; 내장재, 예를 들어 스티어링 컬럼 커버, 콘솔, 도어 패널, 기둥, 지지대, 손잡이, 버튼, 핸들, 및 안전 스크린; 장비 패널 및 대시 보드; 니 볼스터(knee bolster); 승객용 측면 에어백 커버; 헤드라이너; 글러브 박스, 선반, 컵 홀더, 칸막이 및 뚜껑; 좌석 부품, 예를 들어 등받이, 지지대, 및 안전 벨트 보호 장치; 언더-후드 부품, 예를 들어 배터리 선반 및 팬 덮개; 전기용품 하우징; 케이블 베어링; 및 구조적 부품, 예를 들어 도어 캐리어, 트럭 침대 분리대, 로드 플로어(load floor) 및 트렁크 칸막이가 있다.

바람직하게는, 본 발명의 조성물로부터 제조된 제품은 30 ㎝ 초과(바람직하게는 60 ㎝ 초과, 바람직하게는 90 ㎝ 초과, 바람직하게는 120 ㎝ 초과)의 하나 이상의 전체 치수, 예를 들어 길이를 갖는다. 보다 바람직하게는, 상기 제품은 자동차 부품이다. 가장 바람직하게는, 상기 제품은 사출 성형 공정에 의해 제작된다.

또 다른 실시태양에서, 본 발명은 하기에 관한 것이다:

1. 조성물의 중량을 기준으로

c) 0.2 내지 50 중량%의 하나 이상의 충전제(들)

를 포함하고,

i) 5 dg/분 이상의 MFR, 및

ii) 500 MPa 이상의 굴곡 모듈러스, 및

를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물.

2. 상기 제1 항목에 있어서, 10 dg/분 이상의 MFR을 갖는 조성물.

3. 상기 제 1 항목 또는 제 2 항목에 있어서, 15 내지 400 dg/분의 MFR을 갖는 조성물.

4. 상기 제 1 항목 내지 제 3 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 800 MPa 이상의 굴곡 모듈러스를 갖는 조성물.

5. 상기 제 1 항목 내지 제 4 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스를 갖는 조성물.

6. 상기 제 1 항목 내지 제 5 항목 중 어느 한 항목에 있어서, -30 ℃에서 2 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도 및 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 조성물.

7. 상기 제 1 항목 내지 제 6 항목 중 어느 한 항목에 있어서, -30 ℃에서 2.5 내지 15 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도 및 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 조성물.

8. 상기 제 1 항목 내지 제 7 항목 중 어느 한 항목에 있어서, -30 ℃에서 2 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도 및 -18 ℃에서 60 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 조성물.

9. 상기 제 1 항목 내지 제 8 항목 중 어느 한 항목에 있어서, -30 ℃에서 2 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도 및 -18 ℃에서 70 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 조성물.

10. 상기 제 1 항목 내지 제 9 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 35 내지 95 중량%의 상기 폴리프로필렌계 TPO를 포함하는 조성물.

11. 상기 제 1 항목 내지 제 10 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 40 내지 90 중량%의 상기 폴리프로필렌계 TPO를 포함하는 조성물.

12. 상기 제 1 항목 내지 제 11 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 55 중량% 이상의 프로필렌을 포함하는 조성물.

13. 상기 제 1 항목 내지 제 12 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 60 중량% 이상의 프로필렌을 포함하는 조성물.

14. 상기 제 1 항목 내지 제 13 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 15 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 조성물.

15. 상기 제 1 항목 내지 제 14 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 20 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 조성물.

16. 상기 제 1 항목 내지 제 15 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 0.5 내지 15 중량%의 비-작용화된 가소제(들)를 하나 이상 포함하는 조성물.

17. 상기 제 1 항목 내지 제 16 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 1 내지 10 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제(들)를 포함하는 조성물.

18. 상기 제 1 항목 내지 제 17 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 0.5 내지 40 중량%의 하나 이상의 충전제(들)를 포함하는 조성물.

19. 상기 제 1 항목 내지 제 18 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 1 내지 30 중량%의 하나 이상의 충전제(들)를 포함하는 조성물.

20. 상기 제 1 항목 내지 제 19 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 폴리프로필렌 내충격 공중합체인 조성물.

21. 상기 제 1 항목 내지 제 20 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 호모폴리프로필렌 매트릭스를 포함하는 조성물.

22. 상기 제 1 항목 내지 제 21 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 프로필렌 공중합체 매트릭스를 포함하는 조성물.

23. 상기 제 1 항목 내지 제 22 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 아이소택틱 폴리프로필렌 매트릭스를 포함하는 조성물.

24. 상기 제 1 항목 내지 제 23 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 110 ℃ 이상의 T_m을 갖는 매트릭스를 포함하는 조성물.

25. 상기 제 1 항목 내지 제 24 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 120 ℃ 이상의 T_m을 갖는 매트릭스를 포함하는 조성물.

26. 상기 제 1 항목 내지 제 25 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 140 ℃ 이상의 T_m을 갖는 매트릭스를 포함하는 조성물.

27. 상기 제 1 항목 내지 제 26 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 160 ℃ 이상의 T_m을 갖는 매트릭스를 포함하는 조성물.

28. 상기 제 1 항목 내지 제 27 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 -20 ℃ 이하의 T_g를 갖는 분산된 상을 포함하는 조성물.

29. 상기 제 1 항목 내지 제 28 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 -30 ℃ 이하의 T_g를 갖는 분산된 상을 포함하는 조성물.

30. 상기 제 1 항목 내지 제 29 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 -40 ℃ 이하의 T_g를 갖는 분산된 상을 포함하는 조성물.

31. 상기 제 1 항목 내지 제 30 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 -50 ℃ 이하의 T_g를 갖는 분산된 상을 포함하는 조성물.

32. 상기 제 1 항목 내지 제 31 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 120 ℃ 이상의 T_m 및 -30 ℃ 이하의 T_g를 갖는 내충격 공중합체인 조성물.

33. 상기 제 1 항목 내지 제 32 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 120 ℃ 이상의 T_m을 갖는 폴리프로필렌을 포함하는 매트릭스 상 및 -30 ℃ 이하의 T_g를 갖는 프로필렌 공중합체를 포함하는 분산된 상을 갖는 내충격 공중합체인 조성물.

34. 상기 제 1 항목 내지 제 33 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 5 내지 40 중량%의 고무 함량, 5 내지 150 dg/분의 용융 유속, 및 300 내지 3000 MPa의 굴곡 모듈러스를 갖는 내충격 공중합체인 조성물.

35. 상기 제 1 항목 내지 제 34 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 동일-반응계 내충격 공중합체인 조성물.

36. 상기 제 1 항목 내지 제 35 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 동일-반응계 내충격 공중합체를 둘 이상 포함하는 조성물.

37. 상기 제 1 항목 내지 제 36 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 둘 이상의 동일-반응계 내충격 공중합체를 포함하고, 이때 상기 내충격 공중합체들의 조합이 상기 내충격 공중합체의 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 프로필렌 및 10 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 조성물.

38. 상기 제 1 항목 내지 제 37 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 1 내지 40 중량%의 에틸렌 공중합체를 추가로 포함하는 조성물.

39. 상기 제 1 항목 내지 제 38 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 20 내지 98.7 중량%로 존재하는 내충격 공중합체이고 상기 조성물이 1 내지 40 중량%의 하나 이상의 에틸렌 공중합체(들)를 포함하는 조성물.

40. 상기 제 1 항목 내지 제 39 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 20 내지 98.7 중량%로 존재하는 동일-반응계 내충격 공중합체이고 상기 조성물이 1 내지 40 중량%의, 0.90 g/㎤ 이하의 밀도를 갖는 하나 이상의 에틸렌 공중합체(들)를 추가로 포함하는 조성물.

41. 상기 제 1 항목 내지 제 40 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 5 내지 35 중량%의, 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 헥센 및 옥텐 중 하나 이상과의 공중합체를 추가로 포함하고, 상기 공중합체가 0.85 내지 0.90 g/㎤의 밀도 및 0.1 내지 100 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.

42. 상기 제 1 항목 내지 제 41 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 5 내지 35 중량%의, 에틸렌과 프로필렌, 부텐, 헥센 및 옥텐 중 하나 이상과의 공중합체를 추가로 포함하고, 상기 공중합체가 0.85 내지 0.88 g/㎤의 밀도 및 0.3 내지 60 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.

43. 상기 제 1 항목 내지 제 42 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 내충격 공중합체이고 상기 조성물이 하나 이상의 EP 고무(들)를 추가로 포함하는 조성물.

44. 상기 제 1 항목 내지 제 43 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 20 내지 98.8 중량%로 존재하는 내충격 공중합체이고 상기 조성물이 1 내지 40 중량%의 하나 이상의 EP 고무(들)를 추가로 포함하는 조성물.

45. 상기 제 1 항목 내지 제 44 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 20 내지 98.8 중량%로 존재하는 동일-반응계 내충격 공중합체이고 상기 조성물이 25 내지 80 중량%의 에틸렌 함량 및 10 내지 100의 무니 점도(ML 1+4, 125 ℃)를 갖는 하나 이상의 EP 고무(들) 1 내지 40 중량%를 추가로 포함하는 조성물.

46. 상기 제 1 항목 내지 제 45 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 110 ℃의 융점을 갖는 하나 이상의 프로필렌 중합체 및 0.90 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 하나 이상의 에틸렌 공중합체를 포함하는 조성물.

47. 상기 제 1 항목 내지 제 46 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 110 ℃의 융점을 갖는 하나 이상의 프로필렌 중합체 및 0.87 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 하나 이상의 EP 고무를 포함하는 조성물.

48. 상기 제 1 항목 내지 제 47 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 상기 폴리프로필렌계 TPO가 하나 이상의 프로필렌 중합체 및 0.90 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 하나 이상의 에틸렌 공중합체 및 0.87 g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 하나 이상의 EP 고무를 포함하는 조성물.

49. 상기 제 1 항목 내지 제 48 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스

를 갖고,

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도

의 성질들 중 하나 또는 둘 다를 갖는 조성물.

50. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스

를 갖고,

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도

의 성질들 중 하나 또는 둘 다를 갖고,

e) 23 ℃에서 20 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

f) 23 ℃에서 100 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도, 및/또는

g) 23 ℃에서 다축 충격 강도 시험에서의 연성 실패, 및/또는

h) 60 ℃ 이상의 열 변형 온도(HDT), 및/또는

i) 10 MPa 이상의 인장 강도, 및/또는

j) 0.1 내지 5%의 사출 성형시 수축률, 및/또는

k) 70 이상의 포깅 수

의 성질들 중 하나 이상을 갖는 조성물.

51. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 23 ℃에서 20 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도

를 갖는 조성물.

52. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 23 ℃에서 100 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도

를 갖는 조성물.

53. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 다축 충격 강도 시험에서 23 ℃에서의 연성 실패

를 갖는 조성물.

54. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 60 ℃ 이상의 열 변형 온도(HDT)

를 갖는 조성물.

55. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 10 MPa 이상의 인장 강도

를 갖는 조성물.

56. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 0.1 내지 5%의 사출 성형시 수축률

을 갖는 조성물.

57. 상기 제 1 항목 내지 제 49 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스, 및

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도, 및

e) 70 이상의 포깅 수

를 갖는 조성물.

58. 상기 제 1 항목 내지 제 57 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 조성물 중의 하나 이상의 중합체 성분의 유리 전이 온도(T_g)가 상기 조성물 중에 존재하는 NFP 매 1 중량%에 대해 2 ℃ 이상까지 감소하는 반면, 최고 용융 성분의 피크 용융 온도는 상기 NFP가 존재하지 않는 동일 조성물에 대해 그의 값의 5 ℃ 이내로 남아있는 조성물.

59. 상기 제 1 항목 내지 제 58 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 조성물의 용융 유속(MFR)이, 상기 NFP가 존재하지 않는 동일 조성물에 비해 상기 조성물 중에 존재하는 NFP 매 1 중량%에 대해 2% 이상까지 증가하는 조성물.

60. 상기 제 1 항목 내지 제 59 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 4 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

61. 상기 제 1 항목 내지 제 60 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 6 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

62. 상기 제 1 항목 내지 제 61 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 8 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

63. 상기 제 1 항목 내지 제 62 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

64. 상기 제 1 항목 내지 제 63 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 6 내지 5000 cSt의 동적 점도를 갖는 조성물.

65. 상기 제 1 항목 내지 제 64 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 8 내지 3000 cSt의 동적 점도를 갖는 조성물.

66. 상기 제 1 항목 내지 제 65 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 10 내지 1000 cSt의 동적 점도를 갖는 조성물.

67. 상기 제 1 항목 내지 제 66 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 -20 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.

68. 상기 제 1 항목 내지 제 67 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 -30 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.

69. 상기 제 1 항목 내지 제 68 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 -40 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.

70. 상기 제 1 항목 내지 제 69 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 -30 ℃ 이하의 유동점 및 40 ℃에서 20 내지 600 cSt의 동적 점도를 갖는 조성물.

71. 상기 제 1 항목 내지 제 70 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 -40 ℃ 이하의 T_g를 갖는 조성물.

72. 상기 제 1 항목 내지 제 71 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 이상의 점도 지수를 갖는 조성물.

73. 상기 제 1 항목 내지 제 72 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 110 이상의 점도 지수를 갖는 조성물.

74. 상기 제 1 항목 내지 제 73 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 120 이상의 점도 지수를 갖는 조성물.

75. 상기 제 1 항목 내지 제 74 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 130 이상의 점도 지수를 갖는 조성물.

76. 상기 제 1 항목 내지 제 75 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 135 내지 300의 점도 지수를 갖는 조성물.

77. 상기 제 1 항목 내지 제 76 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 200 ℃ 이상의 인화점을 갖는 조성물.

78. 상기 제 1 항목 내지 제 77 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 210 ℃ 이상의 인화점을 갖는 조성물.

79. 상기 제 1 항목 내지 제 78 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 230 ℃ 이상의 인화점을 갖는 조성물.

80. 상기 제 1 항목 내지 제 79 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 0.86 이하의 비중을 갖는 조성물.

81. 상기 제 1 항목 내지 제 80 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 0.855 이하의 비중을 갖는 조성물.

82. 상기 제 1 항목 내지 제 81 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 120 이상의 점도 지수, 200 ℃ 이상의 인화점, 및 -10 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.

83. 상기 제 1 항목 내지 제 82 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도, 0.87 이하의 비중 및 200 ℃ 이상의 인화점을 갖는 조성물.

84. 상기 제 1 항목 내지 제 83 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 a) 200 ℃ 이상의 인화점; b) 0.86 이하의 비중; 및 c1) -10 ℃ 이하의 유동점 및 120 이상의 점도 지수, 또는 c2) -20 ℃ 이하의 유동점, 또는 c3) 100 ℃에서 35 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

85. 상기 제 1 항목 내지 제 84 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 a) 0.85 이하의 비중; 및 b1) 100 ℃에서 3 cSt 이상의 동적 점도, 및/또는 b2) 280 g/몰 이상의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는 조성물.

86. 상기 제 1 항목 내지 제 85 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 a) 0.86 이하의 비중; 및 b1) 100 ℃에서 5 cSt 이상의 동적 점도, 및/또는 b2) 420 g/몰 이상의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는 조성물.

87. 상기 제 1 항목 내지 제 86 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 a) 0.87 이하의 비중; 및 b1) 100 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도, 및/또는 b2) 700 g/몰 이상의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는 조성물.

88. 상기 제 1 항목 내지 제 87 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 NFP가 100 ℃에서 3 내지 100 cSt의 동적 점도, 및 300 내지 3,000 g/몰의 수 평균 분자량(M_n)을 갖는 조성물.

89. 상기 제 1 항목 내지 제 88 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 100 ℃에서 5 cSt 이상의 동적 점도, 100 이상의 점도 지수, -20 ℃ 이하의 유동점, 0.86 미만의 비중, 및 200 ℃ 초과의 인화점을 갖는 조성물.

90. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 50 중량% 이상의 C₆ 내지 C₁₅₀ 아이소파라핀을 포함하는 조성물.

91. 상기 제 1 항목 내지 제 90 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 -40 ℃ 이하의 유동점 및 0.85 미만의 비중을 갖는 조성물.

92. 상기 제 1 항목 내지 제 91 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₅ 내지 C₁₈ 알파-올레핀의 올리고머를 포함하는 조성물.

93. 상기 제 1 항목 내지 제 92 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₆ 내지 C₁₄ 알파-올레핀의 올리고머를 포함하는 조성물.

94. 상기 제 1 항목 내지 제 93 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₈ 내지 C₁₂ 알파-올레핀의 올리고머를 포함하는 조성물.

95. 상기 제 1 항목 내지 제 94 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 데센의 올리고머를 포함하는 조성물.

96. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₃ 내지 C₂₄ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 이때 C₃ 및 C₄ 선형 알파-올레핀이 10 중량% 이하로 존재하는 조성물.

97. 상기 제 1 항목 내지 제 96 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 둘 이상의 C₃ 내지 C₁₈ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 이때 C₃ 및 C₄ 선형 알파-올레핀이 10 중량% 이하로 존재하는 조성물.

98. 상기 제 1 항목 내지 제 97 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₅ 내지 C₁₈ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 0.20 이하의 분지화 비를 갖는 조성물.

99. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 알파-올레핀의 C₁₅ 내지 C₁₅₀₀ 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 3 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

100. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 알파-올레핀의 C₂₀ 내지 C₁₀₀₀ 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 5 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.

101. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 알파-올레핀의 C₁₅ 내지 C₁₅₀₀ 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 8 cSt 이상의 동적 점도, 120 이상의 점도 지수, 및 0.86 이하의 비중을 갖는 조성물.

102. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 알파-올레핀의 C₁₅ 내지 C₁₅₀₀ 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도 및 120 이상의 점도 지수, 및 0.86 이하의 비중을 갖는 조성물.

103. 상기 제 1 항목 내지 제 95 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₅ 내지 C₁₈ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 8 cSt 이상의 동적 점도, 120 이상의 점도 지수, 및 -25 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.

104. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 1) C₄ 라피네이트 스트림으로부터 유도된 C₄ 올레핀의 공중합체 또는 2) 폴리(n-부텐) 또는 3) 적어도 아이소부틸렌 유도된 단위, 1-부텐 유도된 단위 및 2-부텐 유도된 단위의 공중합체를 포함하고 -20 ℃ 이하의 유동점 및 100 ℃에서 6 내지 150 cSt의 동적 점도를 갖는 조성물.

105. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 90% 이상의 포화물 수준, 0.03% 미만의 황 함량 및 120 이상의 VI를 갖는 무기 오일을 포함하는 조성물.

106. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가

A) 90 내지 119의 점도 지수, 및

B) 65% 이상의 C_P, 및

C) 1% 이하의 C_A, 및

D) 40 ℃에서 80 cSt 이상의 동적 점도, 및

E) -15 ℃ 이하의 유동점

을 갖는 파라핀계 공정 오일을 포함하는 조성물.

107. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 가수소 이성화된 피셔-트로프쉬 왁스를 포함하고 약 -20 내지 -60 ℃의 유동점 및 약 6 내지 20 cSt의 동적 점도를 갖는 가스 액화 공정으로부터 유도된 탄화수소 유체인 조성물.

108. 상기 제 1 항목 내지 제 89 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 하기 성질들 중 둘 이상을 갖는 파라핀들의 혼합물을 포함하는 조성물:

1) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 40 중량% 미만의 나프텐 함량; 및/또는

2) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만의 노말 파라핀 함량; 및/또는

3) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 이하의 방향족 함량; 및/또는

4) 90 중량% 이상의 포화물 수준; 및/또는

5) 80% 이상의 쇄형 파라핀 구조(C_P) 중의 탄소의 퍼센트; 및/또는

6) 약 10:1 초과의 분지된 파라핀:노말 파라핀 비; 및/또는

7) 모든 측쇄의 10% 미만을 구성하는 4 이상의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

8) 모든 측쇄의 50% 이상을 구성하는 1 또는 2 개의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

9) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 황 함량; 및/또는

10) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 질소 함량; 및/또는

11) 300 내지 1800 g/몰의 수 평균 분자량; 및/또는

12) 40 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도; 및/또는

13) 100 ℃에서 2 내지 50 cSt 범위의 동적 점도; 및/또는

14) 80 이상의 점도 지수(VI); 및/또는

15) -5 ℃ 이하의 유동점; 및/또는

16) 200 ℃ 이상의 인화점; 및/또는

17) 0.86 이하의 비중; 및/또는

18) 120 ℃ 이상의 아닐린 점; 및/또는

19) 1 이하의 브롬 수.

109. 상기 제 1 항목 내지 제 108 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 무기물 응집체(천연 또는 합성), 섬유, 카본 블랙, 그라파이트, 규회석, 나노점토 및 유기점토를 포함한 천연 및 합성 점토, 모래 및 유리 비드로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

110. 상기 제 1 항목 내지 제 109 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 0.1 내지 100 마이크론의 중간 입자 직경을 갖는 조성물.

111. 상기 제 1 항목 내지 제 110 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 1.2 초과의 종횡비를 갖는 조성물.

112. 상기 제 1 항목 내지 제 111 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 10 내지 300 ㎡/㎤의 비 표면적을 갖는 조성물.

113. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 활석, 운모, 규회석, 이산화 티탄, 탄화 규소, 실리카, 이산화 규소 및 다른 실리카 산화물(침강되거나 침강되지 않은 것), 칼슘 실리케이트, 칼슘 및 바륨 설페이트, 칼슘 카보네이트(방해석), 납 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 옥시설페이트, 산화 안티몬, 아연 백, 리소폰, 지르콘, 강옥, 첨정석, 인회석, 중정석 분말, 고토석, 돌로마이트, 아연 보레이트, Mg, Ca 또는 Zn과 Al, Cr 또는 Fe 이온 및 CO₃ 및/또는 HPO₄(수화되거나 수화되지 않은 것)의 하이드로탈사이트 화합물, 석영 분말, 염화 수소 마그네슘 카보네이트, 알루미나, 크롬, 인 및 브롬화된 난연제, 삼산화 안티몬, 실리콘, 및 이들의 블렌드로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

114. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 유리 섬유(장 또는 단), 탄소 섬유, 및 천연 및 합성 중합체 섬유로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

115. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 섬유 및 레이온 섬유로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

116. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 암모늄, 1급 알킬암모늄, 2급 알킬암모늄, 3급 알킬암모늄, 4급 알킬암모늄; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민, 포스핀 또는 설파이드의 포스포늄 유도체; 지방족, 방향족 또는 아릴지방족 아민, 포스핀 또는 설파이드의 설포늄 유도체 중 하나 이상을 포함하는 점토로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

117. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 몬모릴로나이트, 나트륨 몬모릴로나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 마그네슘 몬모릴로나이트, 논트로나이트, 바이델라이트, 볼콘스코이트, 라포나이트, 헥토라이트, 사포나이트, 사우코나이트, 마가다이트, 케냐이트, 소보카이트, 스빈도다이트, 스테벤사이트, 버미큘라이트, 할로이사이트, 알루미네이트 산화물, 하이드로탈사이트, 일라이트, 렉토라이트, 타로소바이트, 레디카이트, 및 플로린 운모로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.

118. 상기 제 1 항목 내지 제 112 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 충전제가 1 마이크론 미만의 중간 입자 직경을 갖는 나노 점토인 조성물.

119. 상기 제 1 항목 내지 제 118 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 조성물의 중량을 기준으로 0.001 내지 0.5 중량%로 존재하는 슬립제를 추가로 포함하는 조성물.

120. 상기 제 1 항목 내지 제 119 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

마그네슘 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 나트륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 칼슘 올리에이트, 아연 올리에이트, 마그네슘 올리에이트, 피마자유, 옥수수유, 면실유, 올리브유, 평지씨유, 대두유, 해바라기유, 글리세롤 모노스테아레이트, 펜타에리쓰리톨 모노올리에이트, 올레아미드, 에루크아미드, 리놀레아미드, 카보왁스, 아디프산, 세바크산, 카나우바 왁스, 미정질 왁스, 폴리올레핀 왁스, 폴리테트라플루오로에틸렌, 불소 오일, 불소 왁스, 실리콘 오일, 폴리다이메틸실록산, 아미노-개질된 폴리다이메틸실록산, 팔미트아미드, 스테아르아미드, 아라키드아미드, 베헨아미드, 올레아미드, 에루크아미드, 리놀레아미드, 스테아릴 스테아르아미드, 팔미틸 팔미트아미드, 스테아릴 아라키드아미드, 스테아르아미도에틸스테아르아미드, 스테아르아미도에틸팔미트아미드, 팔미트아미도-에틸스테아르아미드, 에틸렌비스스테아르아미드, 에틸렌비스올레아미드, 스테아릴에루크아미드, 에루크아미도에틸에루크아미드, 올레아미도에틸올레아미드, 에루크아미도에틸올레아미드, 올레아미도에틸에루크아미드, 스테아르아미도에틸에루크아미드, 에루크아미도에틸팔미트아미드, 팔미트아미도에틸올레아미드 및 N,N'-에틸렌비스스테아르아미드)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 슬립제를 추가로 포함하는 조성물.

121. 상기 제 1 항목 내지 제 120 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 미만으로 존재하는 점착제를 추가로 포함하는 조성물.

122. 상기 제 1 항목 내지 제 121 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

상기 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량%로 존재하는 핵형성제를 추가로 포함하는 조성물.

123. 상기 제 1 항목 내지 제 122 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

실리카, 카올린, 카본 블랙, 및 활석; 나트륨염, 리튬염, 칼륨염, 포스폰산염, 카복실레이트염, 및 방향족 카복실산 염; 나트륨 포스페이트, 포스페이트 에스터, 및 포스페이트 에스터 염, 수베르산의 금속염, 헥사하이드로프탈산의 금속염; 불균화 로진 에스터의 염; 솔비톨, 다이벤질리덴 솔비톨, 솔비톨 아세탈 및 솔비톨 다이아세탈; 퀴나크리돈 염료, 나프탈렌 카복스아미드; 벤젠트리스아미드, 1,3,5-벤젠트리스아미드, 트리메스산, 폴리(3-메틸-1-부텐), 폴리(다이메틸스타이렌), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리아미드(나일론) 및 폴리카보네이트로 이루어진 그룹 중에서 선택된 핵형성제를 추가로 포함하는 조성물.

124. 상기 제 1 항목 내지 제 122 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

나트륨 벤조에이트, 나트륨 나프테노에이트, 나트륨 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 알루미늄 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페닐)포스페이트, 다이(p-톨릴리덴)솔비톨, 다이벤질리덴 솔비톨, 다이(p-메틸벤질리덴)솔비톨, 다이(p-에틸벤질리덴)솔비톨, 비스(3,4-다이메틸벤질리덴)솔비톨, N',N'-다이사이클로헥실-2,6-나프탈렌다이카복스아미드, 1,3:2,4-다이벤질리덴솔비톨, 1,3:2,4-비스-(p-메틸벤질리덴)솔비톨, 1,3:2,4-비스(3,4-다이메틸벤질리덴)솔비톨, 및 2.2.1-헵탄-바이사이클로다이카복실산, 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급-부틸페놀)포스페이트 염, 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급부틸페놀)포스페이트 알루미늄 착체, 1,3:2,4-비스-(p-에틸벤질리덴)솔비톨; N,N'-다이사이클로헥실-2,6-나프탈렌 다이카복스아미드], N,N'-다이사이클로헥실-2,6-나프탈렌 다이크록스아미드, 1,3:2,4-다이벤질리덴솔비톨, 1,3:2,4-비스-(p-메틸벤질리덴)솔비톨; (1,3:2,4) 다이메틸다이벤질리덴 솔비톨 및 솔비톨로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 핵형성제를 추가로 포함하는 조성물.

125. 상기 제 1 항목 내지 제 122 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

1,3:2,4-비스(3,4-다이메틸벤질리덴)솔비톨, 2.2.1-헵탄-바이사이클로다이카복실산, 1,3:2,4-비스-(p-메틸벤질리덴)솔비톨, 2,2'-메틸렌비스(4,6-다이-3급부틸페놀)포스페이트 염, 및 나트륨 벤조에이트로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 핵형성제를 추가로 포함하는 조성물.

126. 상기 제 1 항목 내지 제 125 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

나프텐계 및 방향족 무기 오일이 실질적으로 존재하지 않는 조성물.

127. 상기 제 1 항목 내지 제 126 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

40 ℃에서 80 cSt 미만의 동적 점도 및 -15 ℃ 초과의 유동점을 갖는 파라핀계 무기 오일이 실질적으로 존재하지 않는 조성물.

128. 상기 제 1 항목 내지 제 127 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

3 이하의 플로우 마크 가시도 등급을 가지며 게이트로부터 첫 번째 가시적인 플로우 마크까지의 거리가 5 in 이상인 조성물.

129. 상기 제 1 항목 내지 제 128 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

3N 이상의 내긁힘성 등급을 갖는 조성물.

130. 상기 제 1 항목 내지 제 128 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

4) 90 중량% 이상의 포화물 수준; 및/또는

6) 약 10:1 초과의 분지된 파라핀:노말 파라핀 비; 및/또는

9) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 황 함량; 및/또는

10) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 질소 함량.

131. 상기 제 1 항목 내지 제 130 항목 중 어느 한 항목에 있어서,

1) 300 내지 1800 g/몰의 수 평균 분자량; 및/또는

2) 40 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도; 및/또는

3) 100 ℃에서 2 내지 50 cSt 범위의 동적 점도; 및/또는

4) 80 이상의 점도 지수(VI); 및/또는

5) -5 ℃ 이하의 유동점; 및/또는

6) 200 ℃ 이상의 인화점; 및/또는

7) 0.86 이하의 비중; 및/또는

8) 120 ℃ 이상의 아닐린 점; 및/또는

9) 1 이하의 브롬 수.

132. 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 제품.

133. 상기 제 1 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 성형된 자동차 부품.

134. 제 132 항목에 있어서,

필름, 테이프, 시트, 섬유, 튜빙, 파이프, 코팅재, 직물(직조 및 부직포), 방수포, 농업용 방벽, 포장재(내구재 및 일회용), 가전제품, 세탁기, 냉장고, 블렌더, 에어컨, 가구(실내 및 옥외용), 테이블, 의자, 벤치, 선반, 스포츠 장비, 스키, 서핑 보드, 스케이트 보드, 스케이트, 부츠, 썰매, 스쿠터, 카약, 노(paddle), 고형 휠, 운동장 좌석, 놀이시설, 개인용 보호 장비, 안전 헬멧, 정강이 가드, 응급 반응 장비, 조리 기구, 가정용품, 트레이, 펠릿, 카트, 탱크, 욕조, 연못 라이너, 저장 용기, 크레이트, 들통, 단지, 병, 장난감, 아동용 카시트 및 부스터 의자, 의료 기구, 스포츠 웨어, 여행 가방, 연장 하우징, 전자기기용 하우징, 건물 건축 재료, 바닥재, 벽널, 지붕재, 카운터 탑, 전기제품 하우징 및 커넥터, 조명, 원예 장비, 삽 위의 손잡이, 외바퀴 손수레 위의 손잡이, 놀이터 장비, 모터 하우징, 펌프 하우징, 배터리 하우징, 기계 하우징, 스위치, 손잡이, 버튼, 핸들, 애완동물 용품, 실험실 용품, 개인 위생 기구, 면도기, 브러시, 헤어 드라이어, 세척 용품, 비, 쓰레받기, 악기 케이스, 조각상, 트로피, 수공예품, 의상용 보석, 그림 액자, 안경테, 화분, 소화기 부품, 및 자동차 부품으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 제품.

135. 제 132 항목에 있어서,

범퍼, 범퍼대; 외부 차체 패널, 도어 패널, 그릴, 외장재, 차체 측면 몰딩, 측면 피복재, 측면 몰딩, 단부 캡, 후드, 데크 뚜껑, 거울 하우징, 지붕 랙, 휠 커버, 휠 라이너, 휠 플레어, 펜더 라이너, 축 캡, 러닝 보드, 스텝 패드, 창턱 플레이트, 공기 댐, 튀김 차폐물, 진흙 방호물, 침대 라이너, 및 록커 패널; 연료 탱크; 스티어링 컬럼 커버, 콘솔, 도어 패널, 기둥, 지지대, 손잡이, 버튼, 핸들, 안전 스크린, 장비 패널, 대시 보드, 니 볼스터를 포함한 내장재; 승객용 측면 에어백 커버, 헤드라이너, 글러브 박스, 선반, 컵 홀더, 칸막이, 뚜껑, 좌석 부품, 등받이, 지지대, 안전 벨트 보호 장치, 언더 후드 부품, 배터리 선반, 팬 덮개, 전기용품 하우징; 케이블 베어링, 구조적 부품, 도어 캐리어, 트럭 침대 분리대, 로드 플로어 및 트렁크 칸막이로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 제품.

136. 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 차량으로서, 자동차, 트럭, 버스, 보트, 모든 분야의 차량, 개인용 선박, 골프 카트, 스노우모빌, 오토바이, 모페드, 트랙터, 잔디 깎는 기계, 웨건, 자전거, 항공기, 헬리콥터, 기차, 군용기, 및 곤돌라로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 차량.

137. 30 ㎝를 초과하는 전체 치수를 하나 이상 갖는, 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 제품.

138. 길이가 30 ㎝를 초과하는, 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 제품.

139. 길이가 30 ㎝를 초과하는, 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 자동차 부품.

140. 압출기에서 성분들을 배합함으로써 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 제조하는 방법.

141. 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 가열하고, 이어서 상기 가열된 조성물을 금형에 도입하고, 그 후에 상기 조성물을 냉각시키고 이를 상기 금형으로부터 제거함을 포함하는, 성형된 부품의 제조 방법.

142. 상기 제 1 항목 내지 제 131 항목 중 어느 한 단락의 조성물을 포함하는 차량 대체 부품.

실험 방법

달리 나타내지 않는 한, 본 발명에 개시된 물리 화학적 성질들을 하기의 시험 방법들을 사용하여 측정한다:

폴리올레핀 시험 방법

용융 지수(MI) ASTM D 1238(190 ℃/2.16 ㎏) 용융 유속(MFR) ASTM D 1238(230 ℃/2.16 ㎏) 무니 점도 ASTM D 1646 밀도 ASTM D 1505 유리 전이 온도(T_g) DMA(하기 참조) 용융 온도(T_m) DSC(하기 참조) 결정화 온도(T_c) DSC(하기 참조) 융해열(H_f) DSC(하기 참조) 결정도% DSC(하기 참조) M_n, M_w 및 M_w/M_n SEC(하기 참조) 분지화 지수(g') SEC(하기 참조) 조성 분포 폭 지수(CDBI) 하기 참조 고유 점도 ASTM D 1601(데칼린 중에서 135 ℃) 사출 성형 ASTM D 4101 시편 처리 ASTM D 618, 과정 A 인장 성질(예를 들어 영률, 항복 응력&변형, 파단 응력&변형) ASTM D 638(I형 막대, 5 ㎝/분) 1% 시컨트 굴곡 모듈러스 ASTM D 790(A, 1.3 mm/분) 열 변형 온도 ASTM D 648(0.45 MPa) 비카트 연화점 ASTM D 1525(200 g) 가드너 충격 강도 ASTM D 5420(GC) 노취된 아이조드 충격 강도 ASTM D 256(방법A, 또는 "역노취"가 기록된 경우 방법B) 노취된 샤르피 충격 강도 ASTM D 6110 다축 충격 강도 ASTM D 3763(15MPH) 쇼어(경도계) 경도 ASTM D 2240(A 또는 D, 15초 지연) 사출 성형시 수축률 ISO 2577 플로우 마크 하기 참조 내긁힘성 하기 참조

유체 시험 방법

동적 점도(KV) ASTM D 445 점도 지수(VI) ASTM D 2270 유동점 ASTM D 97 비중 및 밀도 ASTM D 4052(15.6/15.6 ℃) 인화점 ASTM D 92 M_n GC 또는 GPC(하기 참조) 유리 전이 온도(T_g) ASTM D 1356 비등/증류 범위 ASTM D 1160 탄소 유형 조성(C_A, C_N 및 C_P) ASTM D 2140(하기 참조) 포화물 함량 ASTM D 2007 황 함량 ASTM D 2622 질소 함량 ASTM D 4629 브롬 수 ASTM D 1159(또는 ASTM D 1159에 의해 그렇게 지시되는 경우 ASTM D 2710) 아닐린 점 ASTM D 611 색상 ASTM D 1209(하기 참조)

조성 시험 방법

폴리프로필렌 택틱성 ¹³C-NMR(하기 참조) 에틸렌 또는 프로필렌 공중합체 중의 올레핀 함량 ¹³C-NMR(하기 참조) EP 고무의 에틸렌 함량 ASTM D 3900 NFP 함량 하기 참조 내구성 하기 참조 충전제 함량 ISO 3451-1(A) 헤테로 상 형태 AFM에 의한 다중 영역 및/또는 DMA에 의한 다중 T_g (하기 참조)

동역학적 분석( DMA )

유리 전이 온도(T_g)를 동역학적 분석을 사용하여 측정한다. 상기 시험은 유리 전이 영역 및 용융 전 점탄성 영역을 포함하는 온도 범위에 걸친 온도의 함수로서 샘플의 소-변형 역학 반응에 대한 정보를 제공한다. 시편을 이중 캔틸레버 시험 설비가 구비된 상업적으로 입수할 수 있는 DMA 장비(예를 들어 TA 인스트루먼츠 DMA 2980 또는 레오메트릭스 RSA)를 사용하여 시험한다. 상기 시편을 -130 ℃로 냉각시키고 이어서 0.1% 변형 및 1 rad/초의 진동수로 진동 변형을 가하면서 2 ℃/분의 가열 속도로 60 ℃로 가열한다. 상기 DMA 실험의 결과는 저장 모듈러스(E') 및 손실 모듈러스(E")이다. 상기 저장 모듈러스는 에너지를 저장하는 물질의 능력 또는 탄성 반응을 측정하고, 상기 손실 모듈러스는 에너지를 소산하는 물질의 능력 또는 점성 반응을 측정한다. 탄-델타라 칭하는 E"/E'의 비는 상기 물질의 감폭 능력의 크기를 제공하며, 탄-델타의 피크는 상기 물질의 이완 모드와 관련된다. T_g는 β-이완 모드(폴리올레핀의 경우 전형적으로는 -80 내지 +20 ℃의 온도 범위에서 일어난다)와 관련된 피크 온도인 것으로 정의된다. 헤테로 상 블렌드에서, 각 블렌드 성분에 대한 별도의 β-이완 모드는 상기 블렌드에 대해 하나보다 많은 T_g가 검출되게 하며, 각 성분에 대한 상기 T_g의 지정은 개별적인 성분들이 DMA에 의해 유사하게 분석될 때(비록 약간의 온도 변화가 가능하더라도) 관찰되는 T_g를 근거로 한다.

차동 주사 열량측정( DSC )

결정화 온도(T_c) 및 용융 온도(또는 융점, T_m)를 상업적으로 입수할 수 있는 장비(예를 들어 TA 인스트루먼츠 2920 DSC) 상에서 차동 주사 열량측정(DSC)을 사용하여 측정한다. 전형적으로는, 6 내지 10 ㎎의 성형된 중합체 또는 가소화된 중합체를 알루미늄 팬에 밀봉하고 실온에서 상기 장비에 부하한다. 상기 샘플을 그의 용융 온도보다 30 ℃ 이상 높게, 전형적으로는 폴리프로필렌의 경우 220 ℃까지 10 ℃/분의 가열 속도로 가열함으로써 용융 데이터(첫 번째 가열)를 획득한다. 상기 샘플을 상기 온도에서 5 분 이상 유지시켜 그의 열 이력을 파괴시킨다. 상기 용융물로부터의 상기 샘플을 결정화 온도보다 50 ℃ 이상 낮게, 전형적으로는 폴리프로필렌의 경우 -50 ℃까지 20 ℃/분의 냉각 속도로 냉각시킴으로써 결정화 데이터를 획득한다. 상기 샘플을 상기 온도에서 5 분 이상 유지시키고, 최종적으로 10 ℃/분으로 가열하여 추가적인 용융 데이터(두 번째 가열)를 획득한다. 상기 흡열 용융 전이(첫 번째 및 두 번째 가열) 및 발열 결정화 전이를 표준 과정에 따라 분석한다. 상기 보고된 용융 온도는 달리 명시하지 않는 한 두 번째 가열로부터의 피크 용융 온도이다.

다중 피크를 나타내는 중합체의 경우, 용융 온도는 최대 흡열 열량계 반응과 관련된 용융 자취로부터의 피크 용융 온도(최고 온도에서 발생하는 피크와 반대)인 것으로 정의된다. 마찬가지로, 결정화 온도는 최대 발열 열량계 반응과 관련된 결정화 자취로부터의 피크 결정화 온도(최고 온도에서 발생하는 피크와 반대)인 것으로 정의된다.

상기 DSC 곡선 아래 면적을 사용하여 전이 열(용융 시 융해열(H_f), 또는 결정화 시 결정화 열(H_c))을 측정하며, 상기 열을 사용하여 결정도(또한 결정도 퍼센트를 지칭한다)를 계산할 수 있다. 결정도 퍼센트(%)를 하기 식을 사용하여 계산한다:

[곡선 아래 면적(J/g)/H°(J/g)] × 100

여기에서 H°는 주요 단량체 성분의 단독중합체의 완전한 결정에 대한 이상적인 융해열이다. 상기 H°에 대한 값을 문헌[the Polymer Handbook, Fourth Edition, John Wiley and Sons 발행, New York 1999]으로부터 획득해야 하나, 단 H°(폴리에틸렌)의 경우 290 J/g의 값을 사용하고, H°(폴리부텐)의 경우 140 J/g의 값을 사용하며, H°(폴리프로필렌)의 경우 207 J/g의 값을 사용한다.

크기 배제 크로마토그래피( SEC )

분자량(중량 평균 분자량 M_w, 수 평균 분자량 M_n 및 분자량 분포 M_w/M_n 또는 MWD)을 3 개의 인라인 검출기, 즉, 차동 굴절률 검출기(DRI), 광 산란(LS) 검출기, 및 점도계가 구비된 상업적인 고온 크기 배제 크로마토그래피(예를 들어 워터스 코포레이션 또는 폴리머 레보라토리즈(Polymer laboratories)로부터의 것)를 사용하여 측정한다.

하기의 접근법을 폴리올레핀에 대해 사용한다. 검출기 보정을 포함하여, 개시되지 않은 세부사항들은 문헌[Macromolecules 34, 6812-6820(2001)]에서 찾을 수 있다.

컬럼 세트: 폴리머 레보라토리즈 PLgel 10 mm 혼합된 B 컬럼

유속: 0.5 ㎖/분

주입 부피: 300 ㎕

용매: 4 리터의 알드리치 시약 등급 TCB에 용해된 부틸화된 하이드록시 톨루엔 6 g을 함유하는 1,2,4-트라이클로로벤젠(TCB)

온도: 135 ℃

다양한 운반 라인, 컬럼, DRI 검출기 및 점도계는, 135 ℃에서 유지된 오븐에 들어 있다. 상기 TCB 용매를 0.7 ㎛ 유리 예비 필터를 통해 여과하고 후속적으로 0.1 ㎛ 테플론 필터를 통해 여과하며, 이어서 SEC에 유입되기 전에 온라인 탈기제로 탈기시킨다. 건조 중합체를 유리 용기에 놓고, 목적하는 양의 TCB를 가하고, 이어서 상기 혼합물을 160 ℃에서 약 2 시간 동안 연속적으로 교반하면서 가열하여 중합체 용액을 제조한다. 모든 양을 중량측정에 의해 측정한다. 상기 중합체 농도를 질량/부피 단위로 나타내기 위해 사용된 TCB 밀도는 실온에서 1.463 g/㎖이고 135 ℃에서 1.324 g/㎖이다. 주입 농도 범위는 1.0 내지 2.0 ㎎/㎖이고, 보다 낮은 농도를 보다 높은 분자량 샘플에 사용한다. 일련의 샘플을 실행시키기 전에, 상기 DRI 검출기 및 주입기를 퍼징하고, 유속을 0.5 ㎖/분으로 증가시키며, 상기 DRI를 8 내지 9 시간 동안 안정화되게 하였고; LS 레이저를 샘플 실행 전 1 시간째에 작동시킨다.

크로마토그램에서 각 지점의 농도 c를 하기식을 사용하여 기준선-공제된 DRI 신호, I_DRI로부터 계산한다:

c = K_DRII_DRI/(dn/dc)

상기 식에서,

K_DRI는 상기 DRI를 보정하여 결정된 상수이고,

(dn/dc)는 광 산란(LS) 분석에 대해 하기 개시한 바와 동일하다.

본 설명 전체를 통해 매개변수들에 대한 단위는 농도를 g/㎖로 나타내고, 분자량을 g/몰로 나타내며, 고유 점도를 dL/g으로 나타내도록 한다.

LS 검출기는 와이어트 테크놀로지 하이 템퍼러처(Wyatt Technology High Temperature) 미니-DAWN이다. 크로마토그램에서 각 지점의 분자량 M을 정적인 광 산란에 대한 짐(Zimm) 모델(M.B. Huglin, LIGHT SCATTERING FROM POLYMER SOLUTIONS, Academic Press, 1971)을 사용하여 LS 출력을 분석함으로써 측정한다:

이때, ΔR(θ)는 산란 각 θ에서 측정된 과잉 레이라이(Rayleigh) 산란 강도이고,

c는 상기 DRI 분석으로부터 측정된 중합체 농도이고,

A₂는 두 번째 바이러스 계수[본 발명의 목적을 위해서, A₂는 프로필렌 중합체의 경우 0.0006이고, 다른 경우는 0.001이다]이고,

P(θ)는 단 분산 랜덤 코일의 형태 인자이고,

K_o는 상기 시스템에 대한 광학 상수이다:

상기에서,

N_A는 아보가드로의 수이고,

(dn/dc)는 상기 시스템에 대한 굴절률 증분이다.

상기 굴절률 n은, TCB의 경우 135 ℃ 및 λ = 690 ㎚에서 1.500이다. 본 발명 및 그의 청구의 범위의 목적을 위해서 (dn/dc)는 프로필렌 중합체의 경우 0.104이고 다른 경우는 0.1이다.

2 개의 압력 변환기와 휘트스톤 브리지 구성으로 배열된 4 개의 모세관을 갖는 고온 비스코텍 코포레이션(Viscotek Corporation) 점도계를 사용하여 비 점도를 측정한다. 하나의 변환기는 상기 검출기를 통한 전체 압력 강하를 측정하고, 상기 브리지의 양면 사이에 배치된 다른 하나는 차등 압력을 측정한다. 상기 점도계를 통해 흐르는 용액에 대한 비 점도 η_s를 그의 출력으로부터 계산한다. 크로마토그램에서 각 지점의 고유 점도[η]를 하기식으로부터 계산한다:

η_s = c[η] + 0.3(c[η])²

상기에서,

c는 농도이고 DRI 출력으로부터 측정된다.

분지화 지수(g')를 하기와 같이 SEC-DRI-LS-VIS 방법의 결과를 사용하여 계산한다. 상기 샘플의 평균 고유 점도 [η]_avg를 하기에 의해 계산한다:

상기에서,

상기 합은 크로마토그래피 조각들에 대한 것, 즉, 적분 한계 사이의 합이다. 분지화 지수 g'를 하기와 같이 정의한다:

상기에서,

본 발명 및 그의 청구의 범위의 목적을 위해서, α는 에틸렌, 프로필렌 및 부텐 중합체에 대해서 0.695이고; 에틸렌 중합체의 경우 k = 0.000579이고, 프로필렌 중합체의 경우 k = 0.000262이며, 부텐 중합체의 경우 k = 0.000181이다. M_v는 LS 분석에 의해 측정된 분자량을 근거로 한 점도-평균 분자량이다.

조성 분포 폭 지수( CDBI )

CDBI는 중합체 쇄 내 단량체 조성 분포의 척도이다. 이를 20 ㎏/몰 이하의 중량 평균 분자량(M_w)을 갖는 임의의 분획들은 계산에서 무시하는 것으로 변경하여, WO 93/03093에 개시된 바와 같이 측정한다.

폴리올레핀에 대한 ¹³ C- NMR 분광학

폴리프로필렌 미세구조를, 아이소택틱 및 신디오택틱 다이아드([m] 및 [r]), 트라이아드([mm] 및 [rr]), 및 펜타드([mmmm] 및 [rrrr])의 농도를 포함하여 ¹³C-NMR 분광학에 의해 측정한다. "m" 또는 "r"의 표시는 인접한 프로필렌 그룹 쌍의 입체화학을 기술하며, "m"은 메조를, "r"은 라세미를 기술한다. 샘플들을 d₂-1,1,2,2-테트라클로로에탄에 용해시키고, 스펙트럼을 100 MHz(또는 더 높은) NMR 분광계를 사용하여 125 ℃에서 기록한다. 중합체 공명 피크는 mmmm = 21.8 ppm을 기준으로 한다. NMR에 의한 중합체의 특성화에 관련된 계산들은 문헌[F.A. Bovey, POLYMER CONFORMATION AND CONFIGURATION, Academic Press, New York 1969] 및 [J. Randall, POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, ¹³C-NMR METHOD, Academic Press, New York, 1977]에 개시되어 있다.

본 발명에서 [m/r]로서 나타낸 "프로필렌 택틱성 지수"를 문헌[H.N. Cheng, Macromolecules, 17, 1950(1984)]에 개시된 바와 같이 계산한다. [m/r]이 0 내지 1.0 미만인 경우, 상기 중합체를 일반적으로는 신디오택틱으로서 기술하며, [m/r]이 1.0인 경우 상기 중합체를 어택틱으로서 기술하고, [m/r]이 1.0을 초과하는 경우 상기 중합체를 일반적으로는 아이소택틱으로서 기술한다.

중합체의 "mm 트라이아드 택틱성 지수"는 헤드-투-테일 형태로 연결된 3 개의 인접한 연속적인 프로필렌 단위들의 상대적인 아이소택틱성의 척도이다. 보다 구체적으로, 본 발명에서 폴리프로필렌 단독중합체 또는 공중합체의 상기 mm 트라이아드 택틱성 지수(또한 "mm 분획"으로도 칭함)를 상기 공중합체 중의 모든 프로필렌 트라이아드에 대한 메조 택틱성 단위 수의 비로서 나타낸다:

mm 분획 = PPP(mm)/[PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr)]

상기에서,

PPP(mm), PPP(mr) 및 PPP(rr)는 하기 피셔 설계도에 나타낸, 3 개의 헤드-투-테일 프로필렌 단위에 대한 가능한 트라이아드 구성의 두 번째 단위의 메틸 그룹으로부터 유도된 피크 영역을 나타낸다:

프로필렌 중합체의 mm 분획의 계산은 US 5,504,172 호(단독중합체: 컬럼 25, 라인 49 내지 컬럼 27, 라인 26; 공중합체: 컬럼 28, 라인 38 내지 컬럼 29, 라인 67)에 개시되어 있다. 상기 mm 트라이아드 택틱성을 ¹³C-NMR 스펙트럼으로부터 어떻게 측정할 수 있는가에 대한 추가의 정보에 대해서 하기의 문헌들을 참조한다: 1) [J.A. Ewen, CATALYTIC POLYMERIZATION OF OLEFINS: PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON FUTURE ASPECTS OF OLEFIN POLYMERIZATION, T. Keii and K. Soga, Eds.(Elsevier, 1986), pp. 271-299]; 및 2) 미국 특허 출원 US 2004/054086(단락 [0043] 내지 [0054]).

에틸렌 공중합체 중의 에틸렌 함량을, 최소 신호 대 소음이 10,000:1이어야 함을 제외하고, ASTM D 5017-96에 의해 측정한다. 프로필렌 공중합체 중의 프로필렌 함량을 문헌[Di Martino and Kelchemans, J. Appl. Polym. Sci. 56, 1781(1995)]의 방법 1의 접근법에 따라, 보다 높은 올레핀 공단량체의 경우 문헌[Zhang, Polymer, 45, 2651(2004)]으로부터의 피크 지정을 사용하여 측정한다.

유체 분자량

수 평균 분자량(M_n)을 하기 2 개의 방법 중 하나에 의해 측정한다:

1. 100 ℃에서 10 cSt 이하의 동적 점도를 갖는 샘플의 경우 문헌[MODERN PRACTICE OF GAS CHROMATOGRAPHY, 3RD ED., R.L. Grob and E.F. Barry(Wiley-Interscience, 1995)]에 일반적으로 개시된 바와 같이, 질량 분광계 검출기와 함께 기체 크로마토그래피(GC)를 사용하거나; 또는

2. 100 ℃에서 10 cSt 초과의 동적 점도를 갖는 샘플의 경우 문헌[MODERN SIZE EXCLUSION LIQUID CHROMATOGRAPHS, W.W. Yan, J.J. Kirkland] 및 [D.D. Bly, J. Wiley & Sons, 1979]에 일반적으로 개시된 바와 같이 젤 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하고 폴리스타이렌 표준을 사용하여 눈금화한다.

유체 탄소 유형 조성

탄소 유형 조성을 ASTM D 2140에 의해 측정하고, 유체 중의 방향족 탄소(C_A), 나프텐 탄소(C_N), 및 파라핀 탄소(C_P)의 퍼센트를 제공한다. 구체적으로, C_A는, 방향족 고리 유형 구조 유체 중의 전체 탄소 원자의 중량%이고; C_N은, 포화된 고리 유형 구조 유체 중의 전체 탄소 원자의 중량%이고; C_P는, 파라핀 쇄형 구조 유체 중의 전체 탄소 원자의 중량%이다. ASTM D 2140은 상기 유체에 대한 "점도 중력 상수"(VGC) 및 "굴절성 절편"(RI)을 계산하고, 상기 2 개의 값에 근거한 상관성으로부터 탄소 유형 조성을 측정함을 포함한다. 그러나, 상기 방법은 고도로 파라핀성인 오일인 경우 실패하는 것으로 공지되어 있는데, 그 이유는 상기 VGC 및 RI 값이 상기 상관성 범위의 밖에 있기 때문이다. 따라서, 본 발명의 목적을 위해서, 하기의 프로토콜을 사용한다: 유체에 대해 계산된 VGC(ASTM D 2140)가 0.800 이상인 경우, C_P를 포함한 탄소 유형 조성을 ASTM D 2140에 의해 측정한다. 상기 계산된 VGC(ASTM D 2140)가 0.800 미만인 경우, 상기 유체는 80% 이상의 C_P를 갖는 것으로 간주된다. 상기 계산된 VGC(ASTM D 2140)가 0.800 미만 0.765 초과인 경우, ASTM D 3238을 사용하여 C_P를 포함하는 탄소 유형 조성을 측정한다. ASTM D 3238의 적용이 비 물리적인 양(예를 들어 음성 C_A 값)을 제공하는 경우, C_P는 100%인 것으로 정의된다. 유체에 대해 계산된 VGC(ASTM D 2140)가 0.765 이하인 경우, C_P는 100%인 것으로 정의된다.

유체 색상

색상을 ASTM D 1209에 의해 APHA 등급으로 측정한다. 100의 APHA 색상은 약 +10의 세이볼트(Saybolt) 색상(ASTM D 156)에 상응하고; 20의 APHA 색상은 약 +25의 세이볼트 색상에 상응하며; 0의 APHA 색상은 약 +30의 세이볼트 색상에 상응한다.

탄화수소 유체에 대한 ¹³ C- NMR 분광학

파라핀계 탄화수소 유체의 조성 및 분지화 특성을 문헌[Breitmaier and Voelter, CARBON-13 NMR SPECTROSCOPY, 3rd ED. VCH, 1986]에 개략된 일반적인 과정 및 피크 지정에 따라, ¹³C-NMR 분광학에 의해 측정한다.

NFP 함량

폴리올레핀 조성물 중의 NFP 함량(중량 퍼센트 기준)을 측정하기에 바람직한 방법은 추출 방법이다. 한편으로, 상기 NMR 방법을 사용할 수 있다. 불일치하는 경우에는 추출 방법을 조절할 것이다.

추출 방법은 속슬렛(soxhlet) 추출을 수반하며, 여기에서 적어도 상기 NFP의 대부분은 환류하는 n-헵탄에 의해 추출된다. 기본 중합체의 분석이 또한 필요한데, 그 이유는 상기 중합체가 환류하는 n-헵탄에 용해성인 저 분자량 및/또는 비결정성 물질을 함유할 수 있기 때문이다. 하기 개시하는 바와 같이, 상기 기본 중합체의 추출 가능한 수준에 의해 NPF의 추출 가능한 수준을 중량%로 보정함으로써 상기 블렌드 중의 NFP의 수준을 측정한다.

상기 속슬렛 추출 장치는 확장된 오버플로우 튜브(흡수를 방지하고 일정한 흐름 추출을 제공하기 위해서); 메인 속슬렛 챔버 내부에 장착된 금속 스크린 케이지; 상기 스크린 케이지 내부에 놓인 속슬렛 추출 팀블(thimble)(Whatman, 단일 두께, 셀룰로스); 냉각 수 및 배수관을 갖는 냉각기; 및 적합한 크기의 교반 봉 및 가열 맨하우징이 있는 1목 1000 ㎖ 환저 플라스크로 이루어진다.

과정은 하기와 같다. 상기 속슬렛 딤블을 95 ℃ 오븐에서 60 분간 건조시킨다. 상기 건조 딤블을 오븐에서 제거한 후 칭량하고; 상기 중량을 A(g)로서 기록한다. 샘플(펠릿 또는 분쇄된 펠릿 형태) 15 내지 20 g을 상기 딤블에 칭량하여 가하고; B(g)로서 기록한다. 상기 중합체를 함유하는 딤블을 속슬렛 장치에 넣는다. HPLC 급 n-헵탄 300 ㎖을 교반 봉이 있는 상기 환저 플라스크에 붓고 상기 플라스크를 가열 맨하우징 상에 고정시킨다. 상기 환저 플라스크, 속슬렛 및 냉각기를 일렬로 연결시킨다. 상기 용매 수준이 상기 오버플로우 튜브의 상부 바로 아래가 될 때까지 보다 많은 n-헵탄을 상기 냉각기의 중심을 통해 상기 속슬렛 메인 챔버 내로 붓는다. 냉각 수를 상기 냉각기로 작동시킨다. 상기 가열 맨하우징을 작동시키고 설정을 조절하여 상기 환저 플라스크에 회전 비등을 발생시키고 양호한 환류를 유지시킨다. 16 시간 동안 환류시킨다. 상기 열을 차단하지만 냉각 시스템은 그대로 둔다. 상기 시스템을 실온으로 냉각되게 한다. 상기 장치를 해체시킨다. 상기 딤블을 제거하고 소량의 새로운 n-헵탄으로 세정한다. 실험실 후드 내에서 공기 건조시킨 다음 95 ℃에서 90 분간 오븐 건조시킨다. 상기 중합체를 함유하는 딤블을 오븐으로부터 직접 제거한 후에 칭량하고 C(g)로서 기록한다.

추출물의 양을 상기 샘플로부터의 중량 손실 W = (A+B-C)(g)을 계산하여 측정한다. 이어서 추출 가능한 수준 E(중량 %)를 E = 100(W/B)에 의해 계산한다. 상기 블렌드 중의 NFP 함량 P(중량%)를 P = E(블렌드) - E(기재 중합체)에 의해 계산한다.

상기 NMR 방법은 NFP 농도의 함수로서 측정된 매개변수(들)의 눈금작성 곡선(또는 눈금 곡선 세트)에 근거한 모델을 작성할 것을 요한다. 상기 눈금작성 블렌드를, 조사 중인, 그러나 공지된 NFP 농도의 블렌드(들)로서 NFP 및 동일한 중합체를 사용하여 제조한다. 상기 눈금 세트는 5 이상의 수를 포함해야 하며 순수한 중합체뿐만 아니라 조사 중인 블렌드(들)에 대해 최대보다 높지만 50 중량% NFP를 초과하지 않는 하나 이상의 NFP 농도를 포함한다. 상기 조사 중인 블렌드(들)를 상기 눈금과 동일한 조건 하에서 분석하고, 상기 NFP 함량을 상기 모델을 적용시켜 측정한다.

구체적으로, 상기 NMR 방법은 고온 용액 상 ¹³C-핵자기 공명(HTS-CNMR)을 수반한다. 조성을 순수한 중합체 및 순수한 NFP의 기준 스펙트럼뿐만 아니라 보정용 블렌드 세트(즉, 순수한 중합체 및 공지된 NFP 중량%의 NFP로부터 제조된 것)에 대한 스펙트럼을 사용하여 측정한다. 상기 스펙트럼을 분석하여, NFP 함량의 증가에 따라 강도가 단조롭게 증가하거나 감소하는 일련의 하나 이상의 진단 공명 또는 공명 집단을 측정한다. 상응하는 피크들을 적분하고 전체 적분에 대한 그들의 단편 기여를 NFP 함량(중량%)의 함수로서 계산하여 일련의 눈금 곡선을 생성시킨다. 상기 눈금 곡선을 사용하는 계량화학 모델을 개발하여 상기 NFP 함량을 계산하는 방법을 제공한다. 진단 공명의 수를 선택하여 상기 모델이 상기 눈금 범위에 걸쳐 1 중량% 이상의 정확도로 NFP 함량을 예견할 수 있게 한다. 계량화학에 대한 일반적인 설명 및 계량화학 모델의 개발 방법에 대해서는 문헌[CHEMOMETRIC TECHNIQUES FOR QUANTITATIVE ANALYSIS, Richard Kramer(Marcel Dekker, 1998)]을 참조한다. 이어서 미지 농도의 블렌드(들)를 상기 눈금에 대해 사용된 동일한 HTS-CNMR 과정에 따라 실행하고 그 결과를 상기 모델에 따라 분석하여 NFP 중량%를 측정한다.

전형적인 HTS-CNMR 과정은 하기와 같다. 샘플들을 1,1,2,2-테트라클로로에탄-d₂ 중에서 제조하며, 이때 크롬 아세틸아세토네이트[Cr(acac)₃]를 이완제로서 가하여 데이터 획득을 촉진한다. 상기 모 용매 중의 Cr(acac)₃ 농도는 대략적으로 15 ㎎/㎖이다. 샘플 농도는 10 내지 15 중량%이다. 15,000 과도전류의 자유 유도 감쇠가 10 ㎜ 광대역 탐침을 사용하는 배리안 유니티플러스(Varian UnityPlus) 500 장치 상에서 120 ℃의 온도에서 축적된다. 스펙트럼을 90° 탄소 여기 펄스 및 역-게이트 제어된 WALTZ-16 양성자 탈커플링에 의해 포착한다. 대략 1 초의 포착 시간 및 3.5 초의 재생 지연을 사용하여 정량적인 적분을 허용한다. 용매 선택 및 샘플 농도를 조절하여 상이한 용해도를 조정하고 상기 블렌드의 특정 조성을 근거로 스펙트럼 간섭을 최소화한다. CNMR 기법의 일반적인 설명에 대해서 문헌[CARBON-13 NMR SPECTROSCOPY: HIGH-RESOLUTION METHODS AND APPLICATIONS IN ORGANIC CHEMISTRY AND BIOCHEMISTRY, 3rd Ed., Eberhard Breitmaier and Wolfgang Voelter(VCH, 1990)]을 참조한다.

내구성

ASTM D 1203에 의해, 70 ℃ 건조 오븐에서 300 시간 후에, 0.25 ㎜ 두께 시트 형태의 가소화된 조성물로부터의 중량 손실을 측정함으로써, 상기 NFP의 내구성을 측정한다. 내구성은 100% - 보정된 중량 손실%이며, 이때 보정된 중량 손실%는 (가소화된 조성물에 대한 중량 손실%) - (동일한 시험 조건 하에서 가소화되지 않은 조성물에 대한 중량 손실%)이고, 중량 손실%는 100 x (W-W₀)/W₀이며, 이때 W는 건조 후 중량이고 W₀는 건조 전 중량이다. 상기 가소화되지 않은 조성물은 상기 가소화된 조성물과 동일한 조성이나 NFP는 첨가되지 않는다.

원자력 현미경분석( AFM )

AFM을 사용하여 폴리올레핀 블렌드가 이종 상 블렌드인지의 여부를 측정한다. "태핑 모드(tapping-mode)" 방법을 사용하여 획득한 AFM "상 영상"은 주로 모듈러스(폴리올레핀에 대한 결정도의 타당한 함수이다)를 근거로 하는 상기 샘플의 형태 지도를 제공한다. 따라서, 상기 샘플이 헤테로 상 블렌드인 경우, 폴리프로필렌 매트릭스 중의 EP 고무 및/또는 에틸렌 공중합체의 영역들에 대한 경우와 같이, 상이한 결정도를 갖는 경우 상이한 영역들이 관찰될 것이다. 상기 태핑 모드 AFM 신호에 영향을 미치는 다른 인자들, 예를 들어 부착 및 정전기 전하는 폴리올레핀 블렌드가 헤테로 상 블렌드인지의 여부를 결정하는 능력에 일반적으로 영향을 미치지 않을 것이다.

다이아몬드 나이프가 구비되고 -130 내지 -150 ℃의 온도에서 작동하는 극저온-초박편 절단기를 사용하여 상기 블렌드의 전형적인 샘플을 저온에 직면케함으로써 분석을 위한 평탄한 표면을 준비한다. 전형적인 스캔 크기는 20 마이크론 x 20 마이크론이나, 상기 형태학적 특징의 크기 규모에 따라 보다 작거나 큰 스캔 크기를 사용할 수 있다. AFM에 의해 검출할 수 있는 영역에 대한 최소 크기 규모는 약 0.1 마이크론이다.

태핑 모드 AFM에서, 캔틸레버(팁이 장착되고 스캐너 헤드 내에 수용된다)를 그의 공명 주파수 또는 그보다 약간 아래에서 진동시킨다(반발 접촉, 즉, 양의 상 이동을 보장하기 위해서). 사용되는 전형적인 주파수는 50 내지 100 kHz이나, 조립체의 실제 경도에 따라 변할 것이다. 상기 영상 스캔 중에, 상기 스캐너 헤드가 상기 표면 위로 이동함에 따라 상기 팁이 상기 샘플을 간헐적으로 때린다. 피드백 고리는 상기 캔틸레버를 겨냥하는 레이저(상기 캔틸레버가 편향함에 따라 변한다)로부터 반사된 빛의 강도를 측정하는 광다이오드 검출기에 의해 포착된 신호를 근거로 상기 캔틸레버의 일정한 진폭을 유지한다. 상기 일정한 진폭은 일정한 팁-샘플 상호작용을 확실히 하며, 따라서 상기 영상에 나타난 특징들은 상기 샘플에 대한 팁 반응에 기인하는 것이지 상기 캔틸레버를 구동하는 인자들에 의한 것은 아니다. 높이 영상을 상기 표면상의 임의의(x,y) 위치에서 상기 스캐너의 수직(z 위치)에 의해 측정한다. 상기 상 영상을 상기 캔틸레버에 대한 구동 진폭과 상기 표면상의 임의의 지점에서의 반응 진폭 간의 상 이동에 의해 측정한다. 모듈러스가 클수록(단단할수록) 영역들이 보다 많은 에너지를 흡수하며 따라서 보다 낮은 모듈러스(보다 유연한) 영역에 비해 보다 큰 상 전이를 제공한다. 상기 피드백 고리의 반응(적분 및 비례 증가) 및 진폭 세트 포인트(자유 진폭의 분획이다)를 정하는데 사용되는 특정 매개변수들은 태핑 모드 AFM의 숙련가에 의해 쉽게 설정된다.

플로우 마크

폴리올레핀 물질이 플로우 마크(또는 "호피 무늬")를 나타내는 성향을 220 ℃의 용융 온도, 27 ℃의 금형 온도, 및 고정된 사출 속도에서 14 in(35.6 ㎝), 5 in(12.7 ㎝), 1 in(2.5 ㎜) 두께의 플라크를 사출 성형시킴으로써 평가한다. 사출 성형 전에, 카본 블랙을 마스터배치를 통해 상기 시험 조성물에 가하여 약 1 중량%의 최종 카본 블랙 처리율을 제공한다. 임의의 가시적인 플로우 마크의 심한 정도를 훈련된 조작자에 의해 판단시키고 하기의 등급에 따라 "가시도 등급"을 지정한다: 0 = 없음, 1 = 매우 약간, 2 = 약간, 3 = 보통, 4 = 심함. 플로우 마크를 나타내는 성향을 게이트에서부터 첫 번째 가시적인 플로우 마크까지의 거리를 측정하여 판단한다.

내긁힘성

폴리올레핀 물질이 긁혔을 때 가시적인 손상에 저항하는 성향을 엠보싱된 표면 패턴, 구체적으로 CPM493 점화를 갖는 사출 성형된 플라크 상에서 포드 5-파이거 스크래치 시험(Ford 5-Figer Scratch Test)을 사용하여 평가한다. 사출 성형 전에, 카본 블랙을 마스터배치를 통해 상기 시험 조성물에 가하여 약 1 중량%의 최종 카본 블랙 처리율을 제공한다. 내긁힘성 등급은 훈련된 조작자에 의해 판단 시, 가시적인 손상을 제공하지 않는 스크래치 핑거 상의 최대 하중이다.

본 발명을 하기의 실시예 및 표를 참고로 보다 잘 이해할 수 있으나, 본 발명이 이들에 의해 제한됨을 의미하지 않는다.

실시예 블렌드의 제조에 사용된 블렌드 성분들을 표 1에 기록하며; 실시예 (E) 및 비교 실시예 (C) 블렌드의 조성물을 표 2a 및 2b에 기록하고, 실시예 (E) 및 비교 실시예 (C) 블렌드에 대한 평가 결과를 표 3a 및 3b에 기록한다.

모든 성분들을, 압출기 공급 목을 통해 성분들을 첨가하기 위한 감량식 정량 공급기를 사용하여 수중 펠릿화기가 있는 ZSK-30 2축 압출기(30 ㎜ 직경) 상에서 용융 혼합함으로써 블렌드들을 제조하였다. 실시예 블렌드들은, 다시 ZSK-30 2축 압출기, 및 규회석(측면 공급기를 사용하여 첨가되었다)을 제외한 모든 성분들의 공급 목 첨가를 사용하여, 마스터배치 조성물과 다른 성분들을 용융 혼합하여 최종 조성물을 제공함으로써 제조되었다. 2 개의 마스터배치(MB) 조성물을, 압출기 공급 목을 통해 상기 고체 성분들을 첨가하고 상기 NFP의 액체를 주입(11 중 8의 배럴 부분의 주입 지점)하기 위한 감량식 정량 공급기, 수중 펠릿화기가 있는 ZSK-25 2축 압출기(25 ㎜ 직경, 44 L/D, 400 RPM) 상에서 제조하였다:

MB-A: 72 중량% 소성중합체-1/20 중량% PAO-2/8 중량% ICP-1

MB-B: 72 중량% 소성중합체-1/20 중량% PAO-1/8 중량% ICP-1

MB-C: 72 중량% 소성중합체-2/20 중량% PAO-2/8 중량% ICP-1

시편들을 사출 성형하고, 콘디셔닝하고, 실험 방법 부분에 개시된 바와 같이 시험하였다.

성분	설명
ICP-1	프로필렌/에틸렌 동일-반응계 ICP(찌글러-나타 촉매) 에틸렌 함량 약 9 중량%; EP 고무함량 약 18 중량%; MFR 약 35 dg/분; 굴곡 모듈러스 약 1270 MPa; 응집됨
ICP-2	프로필렌/에틸렌 동일-반응계 ICP(찌글러-나타 촉매) 에틸렌 함량 약 4 중량%; EP 고무함량 약 8 중량%; MFR 약 80 dg/분; 굴곡 모듈러스 약 1660 MPa; 응집됨
ICP-3	프로필렌/에틸렌 동일-반응계 ICP(찌글러-나타 촉매) 에틸렌 함량 약 16 중량%; EP 고무함량 약 30 중량%; MFR 약 15 dg/분; 굴곡 모듈러스 약 940 MPa; 응집됨
소성중합체-1	에틸렌/옥텐 소성중합체(메탈로센 촉매) MI 약 5 dg/분; 밀도 약 0.87 g/㎤; T_m 약 65 ℃; 굴곡 모듈러스 약 13 MPa
소성 중합체-2	에틸렌/옥텐 소성중합체(메탈로센 촉매) MI 약 3 dg/분; 밀도 약 0.86 g/㎤; T_m 약 35 ℃; 굴곡 모듈러스 약 4 MPa
PAO-1	옥텐/데센/도데센 POA KV@100℃약 10 cSt; VI 약 137; 유동점 약 -48 ℃; 비중 약 0.835
PAO-2	옥텐/데센/도데센 POA KV@100℃약 100 cSt; VI 약 170; 유동점 약 -30 ℃; 비중 약 0.853
활석	중간 입자 크기 약 1.5 마이크론
규회석	중간 입자 크기 약 5 마이크론; 종횡비(L/D) 약 10:1

임의의 우선권 문헌 및/또는 시험 과정을 비롯한 본 발명에 개시된 모든 문헌들은 본문과 불일치하지 않는 범위로 본 발명에 참고로 인용된다. 본 발명의 형태를 예시하고 개시하였지만, 상기 개괄적인 설명 및 특정한 실시태양으로부터 명백한 바와 같이, 본 발명의 진의 및 범위로부터 이탈됨 없이 다양한 변형을 수행할 수 있다. 따라서, 본 발명은 상기 예시되고 개시된 것에 한정되는 것으로 의도되지 않는다. 마찬가지로, "포함하는(comprising)"이란 용어는 호주법의 취지로 "함유하는(including)"이란 용어와 동의어로 간주된다.

Claims

조성물의 중량을 기준으로

a) 50 중량% 이상의 프로필렌 및 10 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는, 30 내지 99.7 중량%의 폴리프로필렌계 TPO, 및

b) 0.1 내지 20 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제(들), 및

c) 0.2 내지 50 중량%의 하나 이상의 충전제(들)

를 포함하고,

i) 5 dg/분 이상의 용융 유속(MFR), 및

ii) 500 MPa 이상의 굴곡 모듈러스, 및

iii) -30 ℃에서 1 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피(Charpy) 충격 강도, 또는 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드(Izod) 충격 강도

를 갖는 헤테로 상 폴리올레핀 조성물.
제 1 항에 있어서,

10 dg/분 이상의 MFR을 갖는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

800 MPa 이상의 굴곡 모듈러스를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

-30 ℃에서 2 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도 및 -18 ℃에서 50 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,

35 내지 95 중량%의 상기 폴리프로필렌계 TPO를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 55 중량% 이상의 프로필렌을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 15 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,

0.5 내지 15 중량%의 하나 이상의 비-작용화된 가소제(들)를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,

0.5 내지 40 중량%의 하나 이상의 충전제(들)를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 폴리프로필렌 내충격 공중합체인 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 호모폴리프로필렌 매트릭스를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 프로필렌 공중합체 매트릭스를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 아이소택틱 폴리프로필렌 매트릭스를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 110 ℃ 이상의 T_m(융점)을 갖는 매트릭스를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 -20 ℃ 이하의 T_g(유리전이온도)를 갖는 분산된 상을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 5 내지 40 중량%의 고무 함량, 5 내지 150 dg/분의 용융 유속, 및 300 내지 3000 MPa의 굴곡 모듈러스를 갖는 내충격 공중합체인 조성물.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 폴리프로필렌계 TPO가 둘 이상의 동일-반응계 내충격 공중합체를 포함하고, 이때 상기 내충격 공중합체들의 조합이 상기 내충격 공중합체의 중량을 기준으로 50 중량% 이상의 프로필렌 및 10 중량% 이상의 에틸렌을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,

1 내지 40 중량%의 에틸렌 공중합체를 추가로 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,

5 내지 35 중량%의, 프로필렌, 부텐, 헥센 및 옥텐 중 하나 이상과 에틸렌의 공중합체를 추가로 포함하고, 상기 공중합체가 0.85 내지 0.90 g/㎤의 밀도 및 0.1 내지 100 dg/분의 용융 지수를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스

를 갖고,

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도

의 성질들 중 하나 또는 둘 다를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,

a) 10 내지 500 dg/분의 용융 유속(MFR), 및

b) 900 내지 3500 MPa의 굴곡 모듈러스

를 갖고,

c) -30 ℃에서 1.5 내지 15 kJ/㎡의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

d) -18 ℃에서 60 내지 500 J/m의 노취된 아이조드 충격 강도

의 성질들 중 하나 또는 둘 다를 갖고,

e) 23 ℃에서 20 kJ/㎡ 이상의 노취된 샤르피 충격 강도, 및/또는

f) 23 ℃에서 100 J/m 이상의 노취된 아이조드 충격 강도, 및/또는

g) 23 ℃에서 다축 충격 강도 시험에서의 연성 실패(ductile failure), 및/또는

h) 60 ℃ 이상의 열 변형 온도(HDT), 및/또는

i) 10 MPa 이상의 인장 강도, 및/또는

j) 0.1 내지 5%의 사출 성형시 수축률, 및/또는

k) 70 이상의 포깅 수(fogging number)

의 성질들 중 하나 이상을 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제(NFP)가 100 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 NFP가 -30 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 NFP가 120 이상의 점도 지수를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 NFP가 0.855 이하의 비중을 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 50 중량% 이상의 C₆ 내지 C₁₅₀ 아이소파라핀을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₈ 내지 C₁₂ 알파-올레핀의 올리고머를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 데센의 올리고머를 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₅ 내지 C₁₈ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 0.20 이하의 분지화 비를 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가 C₅ 내지 C₁₈ 선형 알파-올레핀의 올리고머를 포함하고 100 ℃에서 8 cSt 이상의 동적 점도, 120 이상의 점도 지수, 및 -25 ℃ 이하의 유동점을 갖는 조성물.
제 1 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가

a) 90 내지 119의 점도 지수, 및

b) 65% 이상의 C_P, 및

c) 1% 이하의 C_A, 및

d) 40 ℃에서 80 cSt 이상의 동적 점도, 및

e) -15 ℃ 이하의 유동점

을 갖는 파라핀계 공정 오일을 포함하는 조성물.
제 1 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 가수소 이성화된(hydroisomerized) 피셔-트로프쉬(Fischer-Tropsch) 왁스를 포함하고 약 -20 내지 -60 ℃의 유동점 및 약 6 내지 20 cSt의 동적 점도를 갖는 가스 액화 공정(a Gas-To-Liquids process)으로부터 유도된 탄화수소 유체인 조성물.
제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 하기 성질들 중 둘 이상을 갖는 파라핀들의 혼합물을 포함하는 조성물:

1) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 40 중량% 미만의 나프텐 함 량; 및/또는

2) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만의 노말 파라핀 함량; 및/또는

3) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 이하의 방향족 함량; 및/또는

4) 90 중량% 이상의 포화물 수준; 및/또는

5) 80% 이상의, 쇄형 파라핀 구조 중 탄소 퍼센트(C_P); 및/또는

6) 약 10:1 초과의 분지된 파라핀:노말 파라핀 비; 및/또는

7) 모든 측쇄의 10% 미만을 구성하는 4 개 이상의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

8) 모든 측쇄의 50% 이상을 구성하는 1 또는 2 개의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

9) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 황 함량; 및/또는

10) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 질소 함량; 및/또는

11) 300 내지 1800 g/몰의 수 평균 분자량; 및/또는

12) 40 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도; 및/또는

13) 100 ℃에서 2 내지 50 cSt 범위의 동적 점도; 및/또는

14) 80 이상의 점도 지수(VI); 및/또는

15) -5 ℃ 이하의 유동점; 및/또는

16) 200 ℃ 이상의 인화점; 및/또는

17) 0.86 이하의 비중; 및/또는

18) 120 ℃ 이상의 아닐린 점; 및/또는

19) 1 이하의 브롬 수.
제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 하기 성질들 중 둘 이상을 갖는 파라핀들의 혼합물을 포함하는 조성물:

1) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 40 중량% 미만의 나프텐 함량; 및/또는

2) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 5 중량% 미만의 노말 파라핀 함량; 및/또는

3) 상기 파라핀 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 중량% 이하의 방향족 함량; 및/또는

4) 90 중량% 이상의 포화물 수준; 및/또는

5) 80% 이상의 쇄형 파라핀 구조 중 탄소 퍼센트(C_P); 및/또는

6) 약 10:1 초과의 분지된 파라핀:노말 파라핀 비; 및/또는

7) 모든 측쇄의 10% 미만을 구성하는 4 개 이상의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

8) 모든 측쇄의 50% 이상을 구성하는 1 또는 2 개의 탄소를 갖는 측쇄; 및/또는

9) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 황 함량; 및/또는

10) 중량 기준으로 300 ppm 이하의 질소 함량.
제 1 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서,

상기 비-작용화된 가소제가, 하기 성질들 중 둘 이상을 갖는 파라핀들의 혼합물을 포함하는 조성물:

1) 300 내지 1800 g/몰의 수 평균 분자량; 및/또는

2) 40 ℃에서 10 cSt 이상의 동적 점도; 및/또는

3) 100 ℃에서 2 내지 50 cSt 범위의 동적 점도; 및/또는

4) 80 이상의 점도 지수(VI); 및/또는

5) -5 ℃ 이하의 유동점; 및/또는

6) 200 ℃ 이상의 인화점; 및/또는

7) 0.86 이하의 비중; 및/또는

8) 120 ℃ 이상의 아닐린 점; 및/또는

9) 1 이하의 브롬 수.
제 1 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 제품.
제 1 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 성형된 자동차 부품.
제 36 항에 있어서,

필름, 테이프, 시트, 섬유, 튜빙, 파이프, 코팅재, 직물(직조 및 부직포), 방수포, 농업용 방벽, 포장재(내구재 및 일회용), 가전제품, 세탁기, 냉장고, 블렌더, 에어컨, 가구(실내 및 옥외용), 테이블, 의자, 벤치, 선반, 스포츠 장비, 스키, 서핑 보드, 스케이트 보드, 스케이트, 부츠, 썰매, 스쿠터, 카약, 노(paddle), 고형 휠, 운동장 좌석, 놀이시설, 개인용 보호 장비, 안전 헬멧, 정강이 가드, 응급 반응 장비, 조리 기구, 가정용품, 트레이, 펠릿, 카트, 탱크, 욕조, 연못 라이너, 저장 용기, 크레이트, 들통, 단지, 병, 장난감, 아동용 카시트 및 부스터 의자, 의료 기구, 스포츠 웨어, 여행 가방, 연장 하우징(housing), 전자기기용 하우징, 건물 건축 재료, 바닥재, 벽널, 지붕재, 카운터 탑, 전기제품 하우징 및 커넥터, 조명, 원예 장비, 삽 위의 손잡이, 외바퀴 손수레 위의 손잡이, 놀이터 장비, 모터 하우징, 펌프 하우징, 배터리 하우징, 기계 하우징, 스위치, 손잡이, 버튼, 핸들, 애완 동물 용품, 실험실 용품, 개인 위생 기구, 면도기, 브러시, 헤어 드라이어, 세척 용품, 비, 쓰레받기, 악기 케이스, 조각상, 트로피, 수공예품, 의상용 보석, 그림 액자, 안경테, 화분, 소화기 부품, 및 자동차 부품으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 제품.
제 36 항에 있어서,

범퍼, 범퍼대; 외부 차체 패널, 도어 패널, 그릴, 외장재, 차체 측면 몰딩, 측면 피복재, 측면 몰딩, 단부 캡, 후드, 데크 뚜껑, 거울 하우징, 지붕 랙, 휠 커버, 휠 라이너, 휠 플레어, 펜더 라이너, 축 캡, 러닝 보드, 스텝 패드, 창턱 플레이트, 공기 댐, 튀김 차폐물, 진흙 방호물, 침대 라이너, 및 록커 패널; 연료 탱크; 스티어링 컬럼 커버, 콘솔, 도어 패널, 기둥, 지지대, 손잡이, 버튼, 핸들, 안전 스크린, 장비 패널, 대시 보드, 니 볼스터(knee bolster)를 비롯한 내장재; 승객용 측면 에어백 커버, 헤드라이너, 글러브 박스, 선반, 컵 홀더, 칸막이, 뚜껑, 좌석 부품, 등받이, 지지대, 안전 벨트 보호 장치, 언더 후드 부품, 배터리 선반, 팬 덮개, 전기용품 하우징; 케이블 베어링, 구조적 부품, 도어 캐리어, 트럭 침대 분리대, 로드 플로어(load floor) 및 트렁크 칸막이로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 제품.
제 1 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 차량으로서, 자동차, 트럭, 버스, 보트, 모든 분야의 차량, 개인용 선박, 골프 카트, 스노우모빌, 오토바이, 모페드, 트랙터, 잔디 깎는 기계, 웨건, 자전거, 항공기, 헬리콥터, 기차, 군용기, 및 곤돌라로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 차량.
30 ㎝를 초과하는 전체 치수를 하나 이상 갖는, 제 1 항 내지 제 40 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 제품.
길이가 30 ㎝를 초과하는, 제 1 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 제품.
길이가 30 ㎝를 초과하는, 제 1 항 내지 제 42 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 자동차 부품.
압출기에서 성분들을 배합함으로써 제 1 항 내지 제 43 항 중 어느 한 항의 조성물을 제조하는 방법.
제 1 항 내지 제 44 항 중 어느 한 항의 조성물을 가열하고, 이어서 상기 가열된 조성물을 금형에 도입하고, 그 후에 상기 조성물을 냉각시키고 이를 상기 금형으로부터 제거함을 포함하는, 성형된 부품의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 45 항 중 어느 한 항의 조성물을 포함하는 차량 대체 부품.