JP2002519497A - 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アイソタクチックポリプロピレン成分及びα−オレフィン及びプロピレンコポリマー成分を含む改良された熱可塑性ポリマーブレンド組成物であって、前記コポリマーは、結晶可能なα−オレフィン配列を有する。好ましい態様においては、改良された熱可塑性ポリマーブレンドは、３５％乃至８５％のアイソタクチックポリプロピレン及び３０％乃至７０％のエチレン及びプロピレンのコポリマーを含んで提供され、ここにおいて、前記コポリマーは、アイソタクチックに結晶可能なポリプロピレン配列を含み、そして主にプロピレンである。得られるブレンドは、予想し得ない相溶性特性、増大した引張強さ、及び、例えば、単一の融点のような改良された加工特性を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は結晶度の異なる少なくとも二種類の熱可塑性成分のブレンドに関する
ものである。上記ブレンドは組成及び結晶度が異なる明確に相分離した複数領域
を有する不均質な形態を有する。上記の形態を有する生成ブレンドはブレンドさ
れていないそれら個々の成分に比較して、機械的歪回復度の劇的改善を示す。本
発明は上記ブレンドのフレキシビリティの改善にも関係する。上記ブレンド成分
の相対的量又は結晶度の変化又は上記ブレンドの形態の変化は、上記ブレンドの
回復度及びフレキシビリティに影響を与える。

【０００２】 回復度を有するように設計された本発明のブレンド類は、より大きい結晶度の
分散相と、より小さい結晶度の連続相とを含む。分散相の個々のドメインの大き
さは非常に小さく、分散相の最小長さは５μｍ未満である。分散相のこの相の大
きさは架橋せずに処理している間も維持される。フレキシビリティのために設計
される本発明のブレンドはわずかに広い形態の巾を有する。というのは、比較的
大きい結晶度の成分及び比較的小さい結晶度の成分が共連続性でもあり得るから
である。どちらの場合も上記ブレンドの成分類は、この微細な形態を実現かつ保
持するために相容化剤の添加を必要としない程、相容性でもある。さらにこの発
明は上記ブレンドのエージング及びこれらブレンドから形成される製品の機械的
延伸によって、上記ブレンドの機械的歪回復度を改善することを記載している。

【０００３】 上記成分の一つは主として立体特異的ポリプロピレン、より好ましくはアイソ
タクチックポリプロピレンを含むポリマーである。これはより大きい結晶度を有
する成分である。第二の成分はプロピレンとＣ_２、Ｃ_４−Ｃ_２０α−オレフィン
、好ましくはエチレンとのコポリマーである。これはより小さい結晶度を有する
成分である。このコポリマーではプロピレンは実質的に立体特異的に重合する。
上記コポリマーは好ましくはメタロセン触媒を用いる重合の結果として実質的に
均一な組成分布を有する。前記第二成分がエチレンプロピレンコポリマー、例え
ばエチレンプロピレン半結晶質エラストマーであるのが最も好ましい。

【０００４】 発明の背景 当業者には、良好な引張強度を有すると同時に適切な機械的回復度（弾性回復
）及びフレキシビリティ（低い曲げ弾性率）を有する立体特異的ポリプロピレン
成分を含むポリマーブレンドが必要である。本発明は、立体規則ポリプロピレン
成分、特にアイソタクチックポリプロピレンを有するブレンド類の前記特性の改
善を目的とする。これは立体規則ポリプロピレン成分及び、ポリプロピレンとＣ _２ 、Ｃ_４−Ｃ_２０α−オレフィンとのコポリマーをブレンドすることによって達
せられる。このコポリマーはアイソタクチックポリプロピレンよりは結晶度が小
さい。上記コポリマーにおいて、プロピレンは実質的に立体特異的に重合する。
上記コポリマーがエチレンプロピレンコポリマー、例えばエチレンプロピレン熱
可塑性エラストマーであるのが最も好ましい。上記コポリマーは好ましくはメタ
ロセン触媒による重合の結果として実質的に均一な組成物分布を有するのが好ま
しい。組成物分布は、ポリマーの組成における分子間又は分子内の統計的有意な
差を示すコポリマー類の特性である。組成物分布の測定法は後記する。

【０００５】 アイソタクチックポリプロピレンとエチレンプロピレンゴムとのブレンドは当
業者には公知である。しかし伝統的チーグラーナッタ触媒類は、組成分布が一様
であると同時に、実質的に立体特異的なプロピレン残基を有し、エチレンが３５
重量％未満であるエチレンプロピレン熱可塑性エラストマーを製造することはで
きない。

【０００６】 フリッツ（Fritz）らの米国特許第3,882,197号は立体規則プロピレン／α−オ
レフィンコポリマー類、立体規則プロピレン、及びエチレンコポリマーゴムのブ
レンド類を記載している。ＥＩデュポン(Du Pont)に譲渡されたシャー（Chi-Kai
Shih）の米国特許第3,888,949号は、アイソタクチックポリプロピレン、及びプ
ロピレンと炭素原子６−２０個を含むα−オレフィンとのコポリマー類を含む、
ブレンド組成物類の合成を記載している。これらは上記コポリマー又はアイソタ
クチックプロピレンのどちらよりも改善された伸び及び引張強度を有する。プロ
ピレンとα−オレフィンとのコポリマー類については、α−オレフィンがヘキセ
ン、オクテン又はドデセンの際の記載がある。しかし上記コポリマーは不均質チ
タン触媒を用いて作られ、その結果一様でない組成物分布及び広い分子量分布を
有するコポリマー類が生成する。一様でない分子内組成分布は米国特許第3,888,
949号において、ポリマーを説明するための用語「ブロック」の使用によって明
らかである。上記特許ではコポリマーは「異なるα−オレフィン含有量の配列」
を有すると記載されている。上記の発明の範囲では用語「配列」は重合中に形成
される化学物質によって連結する多数のオレフィンモノマー残基を説明している
。

【０００７】 米国特許第4,461,872号においてスー（A.C.L.Su）は、米国特許第3,888,949号
に記載されたブレンド類の特性を、統計的に有意な分子間及び分子内の組成の差
を有するコポリマー類を形成することが期待される別の不均質触媒系を用いるこ
とによって改良した。

【０００８】 雑誌「高分子」（the journal Macromolecules）、１９８９、２２巻、３８５
１−３８６６頁の連続する２つの報告において、Ｅ.Ｉ.デュポンのコレット（J.
W.Collette）は、所望の引張伸び特性を有する、アイソタクチックポリプロピレ
ンと部分的アタクチックポリプロピレンとのブレンドを記載した。しかし、部分
的アタクチックプロピレンは第一報の図８に示されるように広い分子量分布を有
する。部分的アタクチックポリプロピレンも又、種々の溶媒への溶解度の差によ
って示されるようにプロピレン単位のタクチシティ（立体規則度）レベルの異な
る数種の画分からなる。これは、異なる溶媒で抽出することによって分離され、
均質な溶解特性を有する個々の成分を与える上記ブレンドのそれぞれの物理的分
解によって証明される。これは上記の報告の表IVに示される。

【０００９】 より最近になって、数人の著者は、ゴム状弾性を有する部分的アタクチック、
部分的アイソタクチックなポリプロピレンのより精細な構造の生成を示した。こ
れらの成分において各分子は、アイソタクチックで、したがって結晶化可能であ
る部分からなり、一方同じポリプロピレン分子の他の部分はアタクチックでした
がって非晶質であると考えられる。その分子の異なる部分に異なるレベルのアイ
ソタクチシティを含むこれらのプロピレンホモポリマーの例は、米国特許第5,59
4,080号、Journal American Chemical Society（１９９５）、１１７巻、１１５
８６頁の論文、及び Journal American Chemical Society（１９９７）、１１９
巻、３６３５頁の論文にウェイマウス（R.Waymouth）が、そしてJournal Americ
an Chemical Society（１９９１）、１１３巻、８５６９−８５７０頁の論文に
チエン（J.Chien）が報告しており；雑誌「高分子」（１９９５）２８巻、３７
７１−３７７８頁の論文にコリンズ（S.Collins）が記載している。これらの論
文は特殊なポリマーを報告しているが、アイソタクチックポリプロピレンのよう
なより結晶性であるポリマーとのブレンドは記載していない。

【００１０】 コントス（E.G.Kontos）は、米国特許第3,853,969号及び第3,378,606号におい
て、アイソタクチックポリプロピレンと、エチレンやヘキセンを含むプロピレン
と炭素原子２乃至１２個を有するその他のオレフィンとの「ステレオブロック」
コポリマー類とのその場(インシトウ)（in situ）ブレンドの形成を開示してい
る。この発明のコポリマー類は必然的に分子間及び分子内組成分布が不均質であ
る。これは、異なる組成のモノマー混合物を連続して注入し、類似しているが異
なる組成の重合部分を合成することを含む、これらのポリマーの合成方法等によ
って証明される。さらに、これらの特許の図１は、本発明の説明の言葉において
は分子内又は分子間組成差である「ステレオブロック」特性が、上記ブレンドの
引張り及び伸び特性の利点には必須であることを示す。その上、これらの組成物
の全ては、種々の応用に際しての所望の特性の必ずしも全てには適合せず、及び
／又は所望の結果を得るためにはコストのかかる煩わしいプロセスを含む。

【００１１】 ハーキュリー（Hercules）に譲渡された米国特許第3,262,992号において、ホ
ルツァー（R.Holzer）及びメナート（K.Mehnert）は同様な結果を予想している
。ここにおいて、エチレンとプロピレンとのステレオブロックコポリマーをアイ
ソタクチックポリプロピレンに添加すると、そのブレンドの機械的特性がアイソ
タクチックポリプロピレンのみの場合と比較して改善されることを開示している
。しかし、これらの利点はエチレン及びプロピレンのステレオブロックコポリマ
ー類でのみ記載されている。これらのコポリマーは反応器内のモノマー濃度を時
間と共に変化させることによって合成する。これは実施例１及び２に示される。
上記ポリマーのステレオブロック特性は分子の説明においてグラフにより示され
（第２欄、６５行）、望ましくないランダムコポリマーと対比される（第２欄、
６０行）。これらのポリマーにおけるステレオブロック特性の存在はこれらのポ
リマーの高融点及び雰囲気温度における炭化水素への低溶解度によって示される
。

【００１２】 熱安定性、耐熱性、耐光性であり、概して熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）用
途に適する、好都合な加工性を有するポリオレフィンブレンド組成物が必要であ
る。本発明者は、結晶性プロピレンポリマー（以後、「第一ポリマー成分、（Ｆ
ＰＣ）」という）及び結晶化可能プロピレンα−オレフィンコポリマーポリマー
（以後、「第二ポリマー成分（ＳＰＣ）」という）をブレンドすることによって
、好都合な加工性が得られ、一方では、低下された曲げ弾性率及び高められた引
張強度、伸び、回復性及び全体的靭性がさらに提供されることを見いだした。以
後、本明細書においてＳＰＣ２と記されるもう一つの結晶化可能プロピレンα−
オレフィンコポリマーである第三の重合成分（これはＦＰＣとＳＰＣの間の結晶
度を有する）を添加することも可能である。ＳＰＣ２も狭い組成物分布を有し、
メタロセン触媒で製造される。ＳＰＣ２の添加は、よりすぐれた形態に導き、Ｆ
ＰＣとＳＰＣとのブレンドの諸特性を改善する。

【００１３】 本明細書でＦＰＣに関して用いる語「結晶性」は、高度の分子間及び分子内規
則性を有し、１１０℃より高い温度、好ましくは１１５℃より高い温度、及びよ
り好ましくは１３０℃より高い温度で溶融し、ＤＳＣ分析によって測定して好ま
しくは最低７５Ｊ／ｇの融解熱を有するポリマー類を特徴づける。本明細書でＳ
ＰＣに関して用いる語「結晶化可能」とは、非歪状態(undeforrmed state)では
主として非晶質であるが、伸張又はアニーリングで結晶化することができるポリ
マー類を説明する。結晶化はＦＰＣのような結晶性ポリマーの存在によって開始
することもできる。これらのポリマーは１０５℃未満の融点、好ましくは１００
℃未満の融点を有し、ＤＳＣで測定して７５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有するのが好
ましい。ＳＰＣ２は非歪状態で実質的に結晶性であるポリマーを指す。ＦＰＣの
ような結晶性ポリマーの存在下でそれ以上の結晶化も起きるかも知れない。これ
らのポリマーは１１５℃未満、好ましくは１００℃未満の融点を有し、ＤＳＣで
測定して好ましくは７５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する。

【００１４】 発明の概要 本発明は主として結晶性立体規則ポリプロピレンであるＦＰＣ、及びＣ_２、Ｃ _４ −Ｃ_２０α−オレフィン（好ましくはエチレン）とプロピレンとの結晶化可能
コポリマーであるＳＰＣをブレンドすることによって形成されるヘテロ相の形態
を有するブレンドに関する。上記ブレンドの任意の成分類としてはＳＰＣ２、Ｃ _２ 、Ｃ_４−Ｃ_２０α−オレフィン（好ましくはエチレン）の結晶化可能コポリマ
ー、及びプロセス油がある。その他の任意の成分は充填剤類、着色料、抗酸化剤
、核剤及び流動性改良剤である。

【００１５】 ＦＰＣは１１０℃より高い温度、好ましくは１１５℃より高い温度、及びより
好ましくは１３０℃より高い温度で溶融し、ＤＳＣ分析によって測定して好まし
くは最低７５Ｊ／ｇの融解熱を有する。結晶性ポリプロピレンはホモポリマーか
、又はその他のα−オレフィンとのコポリマーである。ＦＰＣはインパクトコポ
リマー（impact copolymer）又は反応器コポリマー（reactor copolymer）と呼
ばれる一般に入手できるアイソタクチックポリプロピレン組成物を含んでなるこ
ともできる。しかしＦＰＣとの同一性におけるこれらの変形物は、上記ＦＰＣが
上記の結晶度及び融点の限度内にある範囲でのみ上記ブレンドに容認できる。Ｆ
ＰＣは、通常アイソタクチックポリプロピレンに添加されて諸特性を改良又は保
持する流動性改良剤、核剤及び抗酸化剤などの添加剤も含むことができる。これ
らポリマー類の全てをＦＰＣという。

【００１６】 ＳＰＣ及びＳＰＣ２は、使用する場合、結晶化には十分な長い立体規則プロピ
レン配列を有する。ＳＰＣは１０５℃未満又は好ましくは１００℃未満の融点を
有し、好ましくは７５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有する。ＳＰＣ２は１１５℃未満、
又は１００℃未満の融点を有し、そして好ましくは７５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有
する。ＳＰＣ及びＳＰＣ２のこれらの立体規則プロピレン配列は、第一ポリマー
におけるプロピレンの立体規則性に実質的に合わなければならない。例えば、Ｆ
ＰＣが主としてアイソタクチックポリプロピレンである場合、ＳＰＣ、そして使
用するならばＳＰＣ２も、アイソタクチックプロピレン配列を有するコポリマー
である。ＦＰＣが主としてシンジオタクチック配列を有するコポリマーであるな
らば、ＳＰＣ、及び、使用する場合、ＳＰＣ２はシンジオタクチック配列を有す
るコポリマーである。そのため、ＳＰＣ及びＳＰＣ２は、ＦＰＣに対して、同様
な、好ましくは実質的に同一のタクチシティ（立体規則度）を有する。立体規則
度のこのような一致は、成分類の相容性を高め、そしてポリマーブレンド組成物
中の種々の結晶度を有するポリマー類の領域の界面における接着性を改善すると
考えられる。さらに、良い相容性はＳＰＣのためのコポリマー組成物の狭い範囲
においてのみ得られる。コポリマー内の分子間及び分子内組成分布が狭いのが好
ましい。ＳＰＣ及び使用する場合はＳＰＣ２の上記の特性はキラルなメタロセン
触媒による重合によって得るのが好ましい。

【００１７】 好ましい実施態様の一つでは、アイソタクチックポリプロピレン（ＦＰＣ）と
、４重量％乃至３５重量％エチレンを有する（ＦＰＣとの相容性を確実に高くす
るため）エチレンプロピレンコポリマー類（ＳＰＣ）とをブレンドする。ＦＰＣ
もＳＰＣも結晶化するのに十分に長いアイソタクチックプロピレン配列を有する
。本発明によるアイソタクチックポリプロピレンとエチレンプロピレンコポリマ
ー類との生成したブレンドは、先行技術のエチレンプロピレンゴムとのアイソタ
クチックポリプロピレンブレンドに比し改良された特性を有する。

【００１８】 好ましいブレンドは１重量％乃至９５重量％のＦＰＣ、及び６５重量％より多
いプロピレン、好ましくは８０重量％より多いプロピレンを有するＳＰＣを含む
。

【００１９】 もう一つの実施態様によると、本発明の熱可塑性ポリマーブレンド組成物はＦ
ＰＣ及びＳＰＣを、添加したプロセス油と共に含む。ＦＰＣはアイソタクチック
ポリプロピレン、上記の反応器コポリマー又はインパクトコポリマーを含み、そ
してブレンド総重量の１％乃至９５％、及びより好ましくは２％乃至７０％の量
で存在する。ポリマー組成物の残部はプロセス油とＳＰＣ及び使用する場合はＳ
ＰＣ２の混合物からなる。

【００２０】 ＳＰＣは、ＤＳＣによる融点が０℃乃至１０５℃、好ましくは２０℃乃至９０
℃の範囲、より好ましくは２５℃乃至７０℃の範囲で、平均プロピレン含有量が
少なくとも６５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％である、エチレン
とプロピレンとのランダムコポリマーである。この融点は結晶化可能プロピレン
配列、好ましくはアイソタクチックポリプロピレンの結晶化可能プロピレン配列
による。ＦＰＣ中の全て又は実質的に全てのプロピレン配列がアイソタクチック
である場合、ＳＰＣは、本質的に又は実質的にアイソタクチックであるポリプロ
ピレンを形成する重合触媒で合成される。上記ＳＰＣはエチレン及びプロピレン
の鎖に沿った分布が統計的にランダムである。エチレン及びプロピレン配列の分
布のランダム性の定量的評価は、第二ポリマー成分の実験的に測定した反応性比
を考慮することによって、又は１３Ｃ ＮＭＲによって得ることができる。これ
は「高分子」（１９８２）、１１５０−１１５２頁のカクゴ（H.Kakugo）、ナイ
トウ（Y.Naito）、ミズナマ（K.Mizunama）及びミヤタケ（T.Miyatake）による
論文に記載された方法による。ＳＰＣは、エチレンとプロピレンに加え、単一の
統計様式のみを可能にする単座（single sited）メタロセン触媒を用い、ＳＰＣ
の全重合鎖を成長させる均質な重合環境をもたらす、十分に混合された、連続供
給撹拌タンク反応器中で重合させることによって合成される。

【００２１】 本発明のブレンド組成物のＦＰＣのＳＰＣに対する比は、重量で１：９９乃至
９５：５の範囲内、より好ましくは重量で２：９８乃至７０：３０の範囲内で変
化することができる。

【００２２】 本発明のもう一つの実施態様によると、第二ポリマー成分は少量の非共役ジエ
ンを含み、第一ポリマー成分と第二ポリマー成分とのブレンドの加硫及びその他
の化学的修飾を促進する。ジエン量は好ましくは１０重量％未満、及び好ましく
は５重量％未満である。上記ジエンは、エチレンプロピレンゴムの加硫のために
用いられるものからなる群から選択され、好ましくはエチリデンノルボルネン、
ビニルノルボルネン及びジシクロペンタジエンである。

【００２３】 ＳＰＣ２は、使用する場合、上記のＳＰＣと同じ特性を有する。ＳＰＣ２はＦ
ＰＣとＳＰＣとの中間の結晶度及び組成を有する。ＳＰＣ２がエチレンとプロピ
レンとのコポリマーである好ましい例においては、ＦＰＣがプロピレンのホモポ
リマーである。ＳＰＣ２はＦＰＣ及びＳＰＣの場合と同じタイプのプロピレン結
晶度を有し、ＦＰＣとＳＰＣとの間のエチレン含有量を有する。上記ブレンドへ
のＳＰＣ２の添加は、ＳＰＣ２を全く含まない同様な組成のブレンドに比較して
、ブレンド中の諸相の分散を改良する。ブレンド中のＳＰＣ及びＳＰＣ２の相対
的量は９５：５と１０：９０の間に変動し得る。ＳＰＣとＳＰＣ２の合計に対す
るＦＰＣの比は重量で１：９９乃至９５：５の範囲、より好ましくは２：９８乃
至７０：３０の範囲で変わることができる。

【００２４】 さらにまたもう一つの実施例によると、本発明は熱可塑性ポリマーブレンド組
成物の製法に関する。本発明の製造方法は下記を含む：（ａ）プロピレン、又は
プロピレンとＣ_２又はＣ_４−Ｃ_２０α−オレフィン類から選択される一種類以上
のモノマーとの混合物を、重合触媒の存在下で重合し、ここにおいて最低９０重
量％の重合プロピレンを含む実質的にアイソタクチックなプロピレンポリマーを
得る；（ｂ）エチレンとプロピレンとの混合物をキラルなメタロセン触媒の存在
下で重合し、ここにおいて３５重量％までのエチレン、好ましくは２０重量％ま
でのエチレンを含み、アイソタクチックな結晶化可能プロピレン配列を含むエチ
レンとプロピレンとのコポリマーを得；（ｃ）段階（ａ）のプロピレンポリマー
を段階（ｂ）のコポリマーとブレンドすることによって、ブレンドを生成する。

【００２５】 本発明は、異なる結晶度のドメインからなる不均質相の形態を有する、成分Ｆ
ＰＣ、ＳＰＣ及びＳＰＣ２のブレンドの生成に関する。弾性回復の改善に関する
ブレンド類はより低い結晶度の連続相及びより高い結晶度の分散相を有する。分
散相のドメインは小さく、平均最小軸が５μｍ未満である。分散相のより大きい
軸は１００μｍにもなる。上記分散相は、ポリマー類の熱力学的混合により、Ｆ
ＰＣと若干量のＳＰＣ２及びＳＰＣとの結晶性混合物からなる。連続相は、分散
相には含まれない、ポリマーの残部からなる。低い曲げ弾性率を目的とするブレ
ンド類は、追加により小さい及びより大きい結晶度の連続相を有する不均質相の
形態を有することができる。

【００２６】 アイソタクチックポリプロピレン、及びプロピレンとエチレンとのコポリマー
の単相ブレンドからなる一般に入手できるプロピレン反応器コポリマー類は本発
明の範囲には含まれない。なぜならばそれらは目立った分散相又は連続相をもた
ない単相だからである。結晶性ポリマーが連続相であるヘテロ相形態を有する、
本発明のＦＰＣ及びＳＰＣの組み合わせによって作られるポリプロピレンブレン
ドは本発明から除外される。

【００２７】 本発明の利点としてはブレンドの弾性回復及び曲げ弾性率の改善が含まれる。
これらの改善はブレンドの５００％引張弾性率の関数として最も明らかである。
歴史的に、先行技術の幾つかの例は上記ブレンドの上記改善を倍加することがで
きたが、それは非常に低い５００％引張弾性率を有する組成物に限られていた。

【００２８】 本発明の好適実施態様の詳細な説明 本発明のブレンド組成物は一般に二成分からなる：（１）アイソタクチックポ
リプロピレンを含む結晶性ＦＰＣ及び（２）α−オレフィン（プロピレン以外の
）とプロピレンとのコポリマーを含んでなる結晶化可能ＳＰＣ。本発明の特殊の
実施態様は、α−オレフィン（プロピレン以外の）とプロピレンとのコポリマー
を含んでなる結晶化可能ＳＰＣ２を含む。本発明の特殊の実施態様は添加成分と
してプロセス油を含む。

【００２９】 上記ブレンドは、実質的に全てのＦＰＣと若干のＳＰＣ及びＳＰＣ２を含む、
より結晶性の高いポリマー混合物が、ブレンドの残部を含むより低結晶性のポリ
マー混合物の連続相中のドメインに分散している、という不均質相の形態を有す
る。分散ドメインのサイズは小さく、上記形態は相容化剤がなくても安定してい
る。好ましくは、本発明の組成物は相容化剤を全く又は実質的に含まない。

【００３０】 第一ポリマー成分（ＦＰＣ） 本発明によると、ＦＰＣ成分、すなわちポリプロピレンポリマー成分はホモポ
リプロピレンか、又はプロピレンのコポリマー類、又はこれらの混合物である。
ＦＰＣは下記の特徴を有する。

【００３１】 （Ａ）本発明のポリプロピレンは主として結晶性であって、すなわちそれは一
般に１１０℃より高い融点、好ましくは１１５℃より高い、最も好ましくは１３
０℃より高い融点を有する。そして好ましくは７５Ｊ／ｇより高い融解熱を有す
る。

【００３２】 （Ｂ）上記ポリプロピレンは非常に広い組成をもつことができる。例えば、その
他のモノマーを１０重量％以下含む実質的にアイソタクチックなポリプロピレン
ホモポリマー又はプロピレンコポリマー、すなわち少なくとも９０重量％のプロ
ピレンを用いることができる。さらに、上記ポリプロピレンは、ポリプロピレン
のブロックがプロピレン−α−オレフィンコポリマーと実質的に同じ立体規則性
を有するような、グラフト又はブロックコポリマーの形で存在し得、この場合上
記グラフト又はブロックコポリマーは、立体規則プロピレン配列の特徴である１
１０℃より高い、好ましくは１１５℃より高い、より好ましくは１３０℃より高
い鋭い融点を有することが条件である。上記のプロピレンポリマー成分は、本明
細書に記載のように、ホモポリプロピレン、及び／又はランダム、及び／又はブ
ロックコポリマー類の組み合わせであり得る。上記プロピレンポリマー成分がラ
ンダムコポリマーである場合、上記コポリマー中の共重合されるα−オレフィン
の重量百分率は一般に９％まで、より好ましくは２％乃至８％、最も好ましくは
２％乃至６％である。好ましいα−オレフィン類は２個又は４乃至１２個の炭素
原子を含む。最も好ましいα−オレフィンはエチレンである。一又は二又はそれ
以上の種類のα−オレフィンをプロピレンと共重合させることができる。

【００３３】 典型的α−オレフィン類は、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１、２−メチ
ルペンテン−１、３−メチルブテン−１；ヘキセン−１、３−メチルペンテン−
１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジメチルブテン−１；ヘプテン−１；ヘ
キセン−１；メチルヘキセン−１；ジメチルペンテン−１；トリメチルブテン−
１；エチルペンテン−１；オクテン−１；メチルペンテン−１；ジメチルヘキセ
ン−１；トリメチルペンテン−１；エチルヘキセン−１；メチルエチルペンテン
−１；ジエチルブテン−１；プロピルペンタン−１；デセン−１；メチルノネン
−１；ノネン−１；ジメチルオクテン−１；トリメチルヘプテン−１；エチルオ
クテン−１；メチルエチルブテン−１；ジエチルヘキセン−１；ドデセン−１及
びヘキサドデセン−１からなる群から選択される。

【００３４】 （Ｃ）ＦＰＣの分子量は１０，０００乃至５，０００，０００であり、多分散指
数（ＰＤＩ）は１.５乃至４０.０である。

【００３５】 （Ｄ）本発明の熱可塑性ポリマーブレンド組成物はＦＰＣを１乃至９５重量％を
含むことができる。好ましい実施態様によると、本発明の熱可塑性ポリマーブレ
ンド組成物は２乃至７０重量％のＦＰＣを含み得る。最も好適な実施態様による
と、本発明の組成物は２乃至４０重量％のＦＰＣを含む。本発明のさらにより好
適な実施態様ではブレンド中に２乃至２５重量％のＦＰＣを含む。

【００３６】 本発明のこのプロピレンポリマー成分の製法には特別の制限はない。しかし、
一般に、上記ポリマーは単段階又は多段階反応器におけるプロピレンの単独重合
によって得られるプロピレンホモポリマーである。コポリマー類は単段階又は多
段階反応器中でプロピレンと、２個、又は４乃至２０個の炭素原子を有するα−
オレフィンとを共重合することによって得られる。重合法には、伝統的チーグラ
ーナッタ触媒又は、単座メタロセン触媒系を用いて行われる高圧、スラリー、気
体、バルク、又は溶液相、又はこれらの組み合わせがある。使用触媒は高いイソ
スペシフィシティー（isospecificity）を有するものであることが好ましい。重
合は連続又はバッチ法によって行われ、連鎖移動剤、掃去剤、又はその他の使用
できると思われる添加剤の使用を含むことができる。

【００３７】 第二ポリマー成分（ＳＰＣ） 本発明のポリマーブレンド組成物のＳＰＣは、プロピレンと、その他の１０個
未満の炭素原子を有するα−オレフィン、好ましくはエチレンとの結晶化可能コ
ポリマーを含む。ＳＰＣは下記の特徴を有する。

【００３８】 （Ａ）本発明のＳＰＣは狭い組成分布を有するランダムコポリマーを含む。制
限するものではないが、第二ポリマー成分の狭い組成分布は重要であると考えら
れている。ポリマーの分子間組成分布は溶媒中における熱分別化によって測定さ
れる。典型的溶媒はヘキサン又はヘプタンのような飽和炭化水素である。この熱
分別法は以下に記載される。一般的にはポリマーの約７５重量％、より好ましく
は８５重量％が１つ又は２つの隣接画分に溶解し、直前又はその後の画分にポリ
マーの残部がある。これらの画分の各々は、全第二ポリマー成分の平均重量％エ
チレン含有量の、２０重量％以下の差（相対的）、より好ましくは１０重量％の
差を有する組成（重量％エチレン含有量）を有する。上に概略を記載した画分試
験に適合する場合、上記第二ポリマー成分は組成分布が狭い。

【００３９】 （Ｂ）全てのＳＰＣにおいて、立体規則プロピレン配列の長さ及び分布は、実
質的にランダムなランダム共重合（statistical copolymerization）と一致する
。配列の長さ及び分布が共重合反応性比に関係することはよく知られている。「
実質的にランダム」という語は、生成物の反応性比の積が２以下であるコポリマ
ーを意味する。ステレオブロック構造では、ＰＰ配列の平均長さは、同様な組成
を有する実質的にランダムなコポリマーのそれより大きい。ステレオブロック構
造を有する先行技術のポリマーは、ランダムな実質的統計的分布よりむしろこれ
らのブロック状の構造と一致するＰＰ配列分布を有する。ポリマーの反応性比及
び配列分布はＣ１３ＮＭＲによって決定できる。この方法は近隣プロピレン残基
に対するエチレン残基の位置を突き止める。要求されるランダム性並びに狭い組
成分布を有するコポリマーを製造するために、（１）単座触媒及び（２）第二ポ
リマー成分のポリマー鎖のほとんど全ての成長のための一様な重合環境のみを提
供する、十分に混合された連続流動撹拌タンク重合反応器を用いることが望まし
い。

【００４０】 （Ｃ）ＳＰＣは単一融点を有するのが好ましい。融点はＤＳＣによって決定さ
れる。一般に、本発明のＳＰＣは１０５℃乃至０℃の間の融点を有する。ＳＰＣ
の融点は９０℃乃至２０℃の間にあるのが好ましい。最も好ましくは、本発明の
一実施態様により、本発明の組成物のＳＰＣの融点は７０℃乃至２５℃の間にあ
る。

【００４１】 （Ｄ）本発明の組成物の第二ポリマー成分は、結晶化可能プロピレン配列を含
む。第二ポリマー成分の結晶度は、一つの実施態様によると、上記ポリマーのア
ニーリング試料の融解熱によって測定してホモアイソタクチックポリプロピレン
の１％乃至６５％、好ましくは３％乃至３０％である。

【００４２】 （Ｅ）ＳＰＣの分子量は１０，０００乃至５，０００，０００であり、多分散
指数（ＰＤＩ）は１.５乃至４０.０である。第二ポリマー成分は１.８から５ま
での間の狭いＰＤＩを有するのが好ましい。ＳＰＣの１２５℃におけるムーニー
粘度が１００未満、より好ましくは７５未満、より好ましくは６０未満であるの
が好ましい。

【００４３】 （Ｆ）ＳＰＣの低レベルの結晶度は、重量で５％乃至３５％のα−オレフィン
、好ましくは６％乃至３０％のα−オレフィンの挿入によって得られ、そして最
も好ましいのはそれが８乃至２５重量％α−オレフィンを含み、そしてさらに好
ましいのは８乃至２０重量％のα−オレフィンを含むことである。ＳＰＣのこれ
らの組成範囲は本発明の目的に達するために好ましい。α−オレフィンはＣ_２、
Ｃ_４−Ｃ_２０α−オレフィンの群の１つ以上のメンバーを含む。ＳＰＣ組成にお
いて上記の下限よりも低いα−オレフィン組成物では、ＦＰＣとＳＰＣとのブレ
ンドは熱可塑性であり、そして上記ブレンド類の引張回復特性のために必要な相
分離した形態をもたない。ＳＰＣのための上記の上限を超えるα−オレフィン組
成物では、上記ブレンド類は乏しい引張強度と、目の粗い分散を有する相分離し
た形態とを有する。制限するものではないが、ＳＰＣは本発明の有益な効果をも
たらすためにはＦＰＣと共に結晶化するのに最適量のポリプロピレン結晶度を有
しなければならない。上に述べたように、好ましいα−オレフィンはエチレンで
ある。

【００４４】 （Ｇ）本発明の組成物は重量で５％乃至９９％のＳＰＣ、及びより好ましくは
３０％乃至９８％のＳＰＣを含む。最も好ましくは６０％乃至９８％、そしてさ
らに好ましくは７５％乃至９９％のＳＰＣを含む。

【００４５】 （Ｈ）一種類より多くのＳＰＣをＦＰＣとの単一ブレンドに用いてもよい。各
ＳＰＣは上記のものであり、この実施態様におけるＳＰＣの数は三種類未満であ
り、及びより好ましくは二種類である。異なるＳＰＣは結晶度が異なる。二種類
のＳＰＣ成分では、ＳＰＣ２がＳＰＣより大きい結晶度を示す。一つの実施態様
によると、ＳＰＣ２は、アニーリングしたポリマー試料の融解熱によって測定し
て、ホモアイソタクチックポリプロピレンの結晶度の２０％乃至６５％、より好
ましくは２５％乃至６５％の結晶度を有するのが好ましい。ＳＰＣ及びＳＰＣ２
はそれらの分子量も異なる。ＳＰＣ及びＳＰＣ２は、異なる結晶度を有する二種
類のＳＰＣの使用により、α−オレフィン含有量が異なる。好ましいα−オレフ
ィンはエチレンである。ＦＰＣとＳＰＣとのブレンドと組み合わせたＳＰＣ２の
使用は、これらのブレンドの界面剤として作用すると考えられる。得られる形態
は高度に結晶性の成分の微細な分散と、結晶性のより小さい相の連続相とからな
る。このような形態は上記ブレンド類の弾性回復特性を導く。

【００４６】 第二ポリマー成分はアタクチックプロピレンとアイソタクチックプロピレンと
のコポリマーをも含むことができる。プロピレンのこのような結晶化可能ホモポ
リマー類はウェイマウスの米国特許第5,594,080号に記載されている。これを本
明細書に援用する。任意に、本発明の組成物の第二成分はジエンを含むことがで
きる。

【００４７】 （Ｉ）ＳＰＣ、及び、使用する場合、ＳＰＣ２は、結晶化するのに十分に長い
立体規則プロピレン配列を有する。ＳＰＣ及びＳＰＣ２のこのような立体規則プ
ロピレン配列は第二ポリマーにおけるプロピレンの立体規則性と実質的に合わな
ければならない。例えば、もしもＦＰＣが主としてアイソタクチックポリプロピ
レンであるならば、ＳＰＣ、及び使用する場合はＳＰＣ２は、アイソタクチック
プロピレン配列を有するコポリマーである。ＦＰＣが主としてシンジオタクチッ
クポリプロピレンである場合は、ＳＰＣ、及び使用する場合はＳＰＣ２は、シン
ジオタクチック配列を有するコポリマーである。そこで、ＳＰＣ及びＳＰＣ２は
、類似の、好ましくは実質的に同一の、ＦＰＣに対するタクチシティ（立体規則
度）を有する。この立体規則性の適合（マッチング）は上記成分類の相容性を高
め、ポリマーブレンド組成物中の異なる結晶度をもつポリマー類の領域の付着性
を改善すると考えられる。さらに、ＳＰＣのコポリマー組成範囲が狭い場合にの
み良好な相容性が得られる。上記コポリマーの狭い分子間及び分子内組成分布が
好ましい。ＳＰＣ、及び使用する場合はＳＰＣ２の上記の特徴は、キラルなメタ
ロセン触媒で重合することによって好都合に実現する。

【００４８】 （Ｊ）ＦＰＣにおける全ての又はほとんど全てのプロピレン配列がアイソタク
チックである場合、ＳＰＣは、本質的又は実質的にアイソタクチックなポリプロ
ピレンを形成する重合触媒によって作られる。それにもかかわらず、ＳＰＣを形
成するために用いる重合触媒は、プロピレンの挿入の際に立体的及び位置的な誤
りをもたらす。立体的誤りとは、アイソタクチックでないタクチシティを有する
鎖にプロピレンが挿入される場合である。位置的誤りとは、直前に挿入されたプ
ロピレン中の類似する基に隣接するメチレン基又はメチルジエン基をプロピレン
が挿入するものである。このようなエラーはＳＰＣにおけるエチレン導入後はよ
り頻繁に起きる。従って、アイソタクチック立体規則配列（例えばトリアド（tr
iads）又はペンタド（pentads））におけるプロピレン画分はＳＰＣでは１未満
であり、ＳＰＣのエチレン含有量の増加に伴って減少する。この理論に束縛され
るものではないが、本発明者らは、プロピレン導入の際のこれら誤りの出現が、
特に増加した量のエチレンが存在する場合、これらのエチレンプロピレンコポリ
マーをＳＰＣとして使用する際には重要であることを示唆する。これら誤りの存
在にもかかわらず、ＳＰＣはエチレン分布について統計的にランダムである。

【００４９】 （Ｋ）ＦＰＣの全ての又はほとんど全てのプロピレン配列がアイソタクチック
である場合、ＳＰＣは、本質的又は実質的にアイソタクチックなポリプロピレン
を形成する重合触媒によって作られる。ＳＰＣは、鎖に沿うエチレン及びプロピ
レン残基の分布が統計的にランダムである。定量的配列は第二ポリマー成分の実
験的に決めた反応性比の考察によって、又は１３Ｃ ＮＭＲによって得ることが
できる。ＳＰＣは、ＳＰＣのポリマー鎖の全てに対して一つの重合環境のみを提
供する、十分に混合された、連続モノマー供給撹拌タンク重合反応器中で、エチ
レン及びプロピレンの単一の統計様式のみを可能にする単座メタロセン触媒で合
成する。

【００５０】 本発明の範囲を決して制限するものではないが、一般にコポリマー第二ポリマ
ー成分を製造するために、本発明の方法を実施する手段の一つは以下の通りであ
る：（１）液体プロピレンを撹拌タンク反応器に導入する、（２）触媒系を蒸気
又は液相としてノズルから導入する、（３）供給エチレンガスを反応器の蒸気相
に導入するか、又は当業者には公知のようにして液相にまき散らす、（４）上記
反応器は溶解したα−オレフィン、好ましくはエチレンを含む実質的にプロピレ
ンからなる液相と、全モノマーの蒸気を含む蒸気相とを含む、（５）反応器温度
及び圧力は気化したプロピレンの還流により（自動冷却）、並びに冷却コイル、
ジャケットなどによって制御できる、（６）重合速度は触媒濃度、温度によって
制御する、及び（７）重合生成物のエチレン（又はその他のα−オレフィン）含
有量は、反応器中のエチレンのプロピレンに対する比によって決定され、これら
成分類の反応器への相対的供給速度を操作することによって制御される。

【００５１】 例えば、典型的重合法は、キラルなビス（シクロペンタジエニル）金属化合物
、及び１）非配位、相容性アニオン活性化剤、又は２）アルモキサン活性化剤の
どちらかを含んでなる触媒の存在下における重合である。典型的触媒系は米国特
許第5,198,401号に記載されている。これを米国審査のために本明細書に援用す
る。アルモキサン活性化剤はアルミニウムのメタロセンに対するモル比が１：１
乃至２０，０００：１又はそれ以上になるような量を用いるのが好ましい。非配
位、相容性アニオン活性化剤は、ビスシクロペンタジエニル金属化合物の非配位
アニオンに対するモル比が１０：１乃至１：１になるような量で用いるのが好ま
しい。上記の重合反応は、このようなモノマー類をこのような触媒系の存在下で
５０℃乃至２００℃の温度で１秒乃至１０時間反応させることによって実施され
、重量平均分子量が５，０００以下乃至１，０００，０００以上で、分子量分布
が１.８乃至４.５であるコポリマーが製造される。

【００５２】 本発明の方法は液相（スラリー、溶液、懸濁相又は塊状相又はこれらの組み合
わせ）で触媒系を用いることを含むが、気相重合も又使用できる。気相、スラリ
ー相又は懸濁相重合を用いる際には触媒系は担持触媒系であるのが好ましい。例
えば米国特許第5,057,475号を参照されたい。これを米国審査のために本明細書
に援用する。このような触媒系は、その他の、例えば掃去剤のような公知の添加
剤を含むこともできる。例えば米国特許第5,153,157号を参照されたい。これを
米国審査のために本明細書に援用する。これらの方法は反応容器の種類及び重合
の実施法を限定せずに行うことができる。上記のように、そして担持触媒系を使
用する系においても事実なのだが、上記液相法は、適切な重合希釈剤中でエチレ
ン及びプロピレンを触媒系と接触させ、そして上記モノマー類を触媒系の存在下
で、所望分子量及び組成のエチレン−プロピレン−コポリマーの生成に十分な時
間及び温度で反応させる段階を含む。

【００５３】 プロセス油 プロセス油は任意に本発明のポリマーブレンド組成物に加えることができる。
中程度量のプロセス油の添加はブレンドの粘度及びフレキシビリティを低める一
方、０Ｃ近く又はそれ以下の温度におけるブレンドの諸特性を改善する。これら
の利点はＦＰＣとＳＰＣとの混合物を含むブレンドのＴｇの低下によってもたら
されると考えられる。ＦＰＣとＳＰＣとのブレンドにプロセス油を添加すること
の付加的な利点としては加工性の改良を含み、そして弾性及び引張強さのより良
いバランスが期待される。

【００５４】 プロセス油は一般的にはゴム用途におけるエキステンダー油として知られてい
る。プロセス油は（ａ）痕跡量の例えば酸素等ヘテロ原子を含み、実質的に炭素
及び水素からなる炭化水素、又は（ｂ）例えばジオクチルフタレート、エーテル
類及びポリエーテル類のようなほとんど炭素、水素、そして少なくとも一種類の
ヘテロ原子からなることができる。これらのプロセス油は、２００℃で実質的に
不揮発性である沸点を有する。これらのプロセス油は生の固体又は液体として、
又は不活性担体（例えばクレー、シリカ）に物理的に吸収されて自由流動する粉
末を形成するこれら物質の混合物として一般に手に入る。本発明の説明及び実施
においてこれら全ての種類のプロセス油が等しく適用できると本発明者らは考え
る。

【００５５】 プロセス油は通常、直鎖、非環式だが分岐した、環状、及び芳香族の炭素質構
造からなる多数の化学化合物の混合物を含む。プロセス油のもう一つの群は、特
定の低乃至中程度分子量（分子量（Ｍ_ｎ）＜１０，０００）の有機エステル類及
びアルキルエーテルエステル類である。プロセス油の例は、サン・マニュファク
チャリング・カンパニー・オブ・マルクス・フック（Sun Manufacturing Compan
y of Marcus Hook）（米国ペンシルベニア州）から販売されるサンパル（Sunpar
）（商標）１５０及び２２０、及びエルゴン（Ergon）（米国ミシシッピ州３９
２１５−１６３９、ジャクソン、私書箱１６３９）から販売されるハイプレン（
Hyprene）（商標）Ｖ７５０及びハイプレンＶ１２００、及びカルメット・ルブ
リカンツ社（Calumet Lubricants Co.）（米国ルイジアナ州７１０６７−９１７
２、プリンストン、１０２３４ ハイウェイ１５７）から販売されるＩＲＭ９０
３である。上記の各プロセス油の組み合わせも本発明の実施に使用できると期待
される。プロセス油の選択において、メルト状態のＦＰＣとＳＰＣとのポリマー
ブレンド組成物と相容性又は混和性があり、均質の単相ブレンドを形成すること
が重要である。プロセス油が室温においてＳＰＣと実質的に混和することも好ま
しい。

【００５６】 ＦＰＣ及びＳＰＣを含む混合物へのプロセス油の添加は当業者に公知の一般的
手段のいずれかにより行うことができる。これらには、ポリマーの回収前にプロ
セス油の全て又は一部の添加、並びにＦＰＣ及びＳＰＣを互いにブレンドするた
めの配合の一部としてプロセス油の全部又は一部のポリマーへの添加を含む。配
合段階はミルのようなバッチミキサー又はバンバリーミキサーのような密閉式ミ
キサーで行うことができる。上記配合操作は二軸スクリュー押出機のような連続
法で行ってもよい。

【００５７】 ある種のプロセス油を添加して、アイソタクチックポリプロピレンとエチレン
プロピレンジエンゴムとのブレンド類のガラス転移温度を低下させることがエル
ル（Ellul）の米国特許第5,290,886号及び第5,397,832号に記載されている。本
発明者らはこれらの方法が本発明のＦＰＣ及びＳＰＣ混合物に容易に適用できる
ことを期待する。

【００５８】 ＦＰＣ及びＳＰＣの物理的混合物は、重量で、総ポリマー（ＦＰＣプラスＳＰ
Ｃ）１００部分につき１乃至２００部分、より好ましくは２乃至５０部分のプロ
セス油を含むことができる。

【００５９】 第一及び第二ポリマー成分のブレンド ＦＰＣとＳＰＣとその他の成分とのブレンドは、それら成分を確実によく混合
するいかなる方法で調製してもよい。例えば、それら成分を一つにするために、
カルヴァ（Carver）プレス上で上記諸成分を一緒に０.５ｍｍ（２０ミル）の厚
さに温度１８０℃でメルトプレスし、生成したスラブを巻き取り、両端を合わせ
てたたみ、上記のプレス、巻き取り、たたみ操作を１０回繰り返す。密閉式ミキ
サー類は溶液又はメルト混合に特に効果的である。ブラベンダ・プラストグラフ
(Brabender Plastograph)で１８０℃乃至２４０℃の温度で１乃至２０分間混合
すると満足できることが判明した。諸成分を混合するために用いられるまた別の
方法は、全ての成分類の溶融温度より高温度のバンバリー密閉式ミキサー中で例
えば１８０℃で５分間、ポリマー類を混合することを含む。重合成分類の完全混
合物は、ＦＰＣ及びＳＰＣの分散状態の均質性によって示される。連続混合も用
いることができる。これらの方法は当業者には公知であり、一軸及び二軸スクリ
ュー混合押出機、低粘度の溶融ポリマー流を混合するための静的ミキサー（stat
ic mixer）、衝突（impingement）ミキサー、並びにその他の、第一ポリマー成
分及び第二ポリマー成分を分散してよく接触させるように設計された機械及びプ
ロセス等を含む。

【００６０】 本発明のポリマーブレンドは所望の物理的特性の顕著な組み合わせを示す。プ
ロピレン／α−オレフィンコポリマー類からなるＳＰＣに、たった５％のＦＰＣ
を導入しただけで、そのブレンドの融点は上昇する。その上、本発明によるＦＰ
Ｃの導入は、プロピレン／α−オレフィンコポリマー単独の粘着特性をほとんど
阻害しない。

【００６１】 本発明のコポリマーブレンドの所望特性が得られる機構は完全には解明されて
いない。しかし、種々の重合成分において類似の立体規則性をもったプロピレン
配列間の同時結晶化現象が関係していると考えられるが、これはブレンドの成分
類の結晶化温度の差を狭くする。組み合わせた第一ポリマー成分と第二ポリマー
成分は、一緒になった場合、個々の成分の単独の場合の特性の比較から期待され
るよりもより近いブレンド融点を有する。驚くべきことに、ブレンド組成物は単
一の結晶化温度及び単一の融点を有するが、これは、当業者は、二種類の結晶性
ポリマーの混合の結果、重合した二成分を反映する二つの結晶化温度並びに二つ
の融点があらわれると予想するからである。しかし、要求された結晶度特性を有
するポリマー類の完全な混合は、明らかに、プロピレン／α−オレフィンコポリ
マーのその他の物理的特性を変える結晶化現象をもたらし、それによってその商
業的有用性及び応用範囲を顕著に増加させる。

【００６２】 上記の議論は成分１及び成分２だけを含む本発明の説明に限定されるが、熟練
せる当業者には明らかなように、本発明のポリマーブレンド組成物はその他の添
加剤を含むことができる。種々の添加剤は特定の特性を高めるために存在するか
又は個々の成分の加工の結果として存在し得る。挿入できる添加剤は、例えば難
燃剤(fire retardants)、抗酸化剤、可塑化剤、色素、加硫又は硬化剤、加硫又
は硬化促進剤、硬化遅延剤、加工助剤、難燃剤(flame retardants)、粘着付与樹
脂等を含む。これらの化合物には充填剤及び／又は強化材も含まれる。これらに
はカーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、雲母、シリカ、珪酸塩
、及びこれらの組み合わせ等を含む。特性を高めるために用いることができるそ
の他の添加剤には粘着防止剤、着色剤を含む。潤滑剤、離型剤、核剤、強化材、
及び充填剤（顆粒状、繊維状、又は粉末状等）も使用することができる。核剤及
び充填剤は製品の剛さを改善する傾向がある。本明細書に記載されるリストは本
発明に用いることができる添加剤の全種類を網羅するものではない。この開示を
読むと、当業者であればその他の添加剤を用いて本発明の組成物の特性を高め得
ることを理解する。当業者に理解されるように、本発明のポリマーブレンド組成
物を改質してブレンド特性を所望通りに調節することができる。

【００６３】 ブレンドの形態 ブレンドの形態はこれらブレンドの透過型電子顕微鏡検査によって示される。
この方法では、試料を１％ＲｕＯ_４水溶液に３日間さらした。ＲｕＯ_４が、連続
する結晶性のより小さいポリマー相の非晶質領域に浸透し、他方、大部分がＦＰ
Ｃからなる、結晶性のより大きいドメインは本質的に影響されない。連続領域内
でＲｕＯ_４は非晶質ポリマーの微小域を染色し、結晶性ポリマーのラメラはコン
トラストによって見える。ブレンドを凍結ミクロトームで−１９６℃で、約０.
３乃至３μｍ厚さの薄い切片にした。結晶性領域は染色されず、連続相が染色さ
れて、連続相が分散相から識別され、ポリマーのラメラの微小構造が観察できる
切片が認められるまで、各試料につき数切片を分析した。

【００６４】 引張歪からのすぐれた弾性回復を示す本発明のブレンドは、結晶性相の明らか
に分散した微小ドメインが存在する微小構造を示した。これは図１に示される。
ブレンドの組成及び弾性回復特性は下表にＨ７として示される。これらのドメイ
ンは伸長しており、約０.２μｍ×１μｍの寸法を有する。図２は、下表にＫ７
として記される本発明の別のブレンドを示す。これは寸法０.６μｍ×２.０μｍ
の分散相を有する。このブレンドにＳＰＣ２を添加したものが顕微鏡写真ＢＢ７
に示される（図３）。この場合は分散相のサイズが減少し、各次元で０.２μｍ
を有する伸長粒子になることを示している。そこでＳＰＣ２は分散連続相中の結
晶性相の分散粒子の大きさを減らす作用物質としてはたらくと考えられる。これ
は、ＦＰＣ及びＳＰＣのブレンドにＳＰＣ２を添加した形態学的結果である。

【００６５】 ブレンドの特性：伸び 本発明のブレンドは７００％を超える引張伸びを有する。このブレンド類の伸
びは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に記載された方法によって２０ｉｎ／分（約５０．８
ｃｍ／分）で測定される。データは工学的単位で、引張伸びによる標本の横収縮
のための応力に対して補正することなく報告される。

【００６６】 その場及び対応する物理的ブレンドの応力−歪伸び特性をダンベル形の試料を
用いて評価した。これら試料は１８０℃乃至２００℃で１５分間１５トンの力で
加圧し、６ｉｎ×６ｉｎ（約１５．２４ｃｍ×１５．２４ｃｍ）寸法のプラック
にした。冷却したプラックを取り出し、標本をダイで作成した。試料の応力−歪
評価は、インストロン・コーポレーション（Instron Corporation）（米国マサ
チューセッツ州、カントン１００ ロイヤルストリート）製のインストロン４４
６５テスターで行われた。デジタルデータはインストロン・コーポレーションか
ら入手したシリーズIX材料試験装置によって集められるファイルに収集され、マ
イクロソフト・コーポレーション（Microsoft Corporation）（米国ワシントン
州レドモンド）から入手したスプレッドシートプログラム、エクセル５を用いて
分析した。

【００６７】 図４及び図５は１つのＦＰＣ及び１つのＳＰＣ又は２つのＳＰＣをそれぞれ含
むブレンドの応力−歪伸びデータを示す。

【００６８】 ブレンドの特性：弾性回復 本発明の利点は、ＦＰＣ及びＳＰＣを含み、任意にＳＰＣ２及び／又はある量
のプロセス油を含む組成物であって、引張歪からのすぐれた弾性回復を示す組成
物を製造できることである。これらの弾性ブレンドは連続結晶化可能相に分散し
た結晶性相を含む形態を有する。分散した結晶相は、熱力学的混合により、多量
のＦＰＣと若干のＳＰＣ類とを含み、一方、連続相はポリマーブレンドの残部か
らなる。引張歪からの弾性回復は、２００％伸びからの残留伸びが４０％未満、
より好ましくは２５％未満、より好ましくは１５％未満である。

【００６９】 ＦＰＣ及びＳＰＣの組成範囲にわたるこれら残留伸びの数値は５００％引張モ
ジュラスに依存する。これらブレンドの弾性回復は二種類の基準、すなわち（ａ
）測定可能なモジュラスで５００％伸びに対する伸長性及び（ｂ）２００％伸び
までの伸長からの残留伸びで判断する。比較のためのブレンドは、５００％モジ
ュラスを評価するために５００％伸びまで伸長することができず、したがって本
発明のブレンドと比較できないことが多い。先行技術の比較ブレンドには引張モ
ジュラスの測定のために５００％伸びまで伸長することができるものもあるが、
２００％伸びからの弾性回復がよくない。本発明の弾性ブレンドはこれらの条件
の両方を満足する。一般的に、全てのブレンドで、５００％引張モジュラスが増
加するにつれて残留伸びが悪化する。従って、２００％伸長からの残留伸びは５
００％伸長の際の引張モジュラスに対して判断される。本発明のブレンドは低残
留伸びによって示されるように、匹敵する５００％引張モジュラスにおける比較
ブレンドよりも良い弾性回復を有する。これらの特性はＦＰＣ及びＳＰＣの組成
物及び相対量の広範囲にわたって得られる。これらの組成物は３００ｐｓｉ（約
２．０６８ＭＰａ）から５０００ｐｓｉ（約３４．４７ＭＰａ）までの範囲の引
張強度も有する。以下に示す実施例において、我々は上記の好ましい特性の組み
合わせを有するＦＰＣ及びＳＰＣの組成物の多数のブレンドの例を示す。

【００７０】 一つの態様において、本発明の組成物は２００％伸びからの残留伸びが０.０
２Ｍ＋５以下、好ましくは０.０１０８Ｍ＋３以下、より好ましくは０.００５２
Ｍ＋２以下である。ここでＭは５００％モジュラスをlbs/inch^２（１lbs/inch^２ は約７０．３１ｇ/cm^２）であらわしたものである。

【００７１】 ＳＰＣ類が極めて高い分子量で、架橋が限られている場合、本発明のブレンド
の５００％引張モジュラスと２００％残留伸びの組み合わせの或る面を有する比
較ポリマーブレンドを生成することができる。そのような組み合わせは非常に乏
しい加工特性を有するブレンドを作り出すが、これは溶融破壊を起こす傾向があ
るからである。それらのポリマーブレンドは従来の熱可塑性プラスチック加工機
械で処理できる加工しやすい材料に割り当てられることは理解できる。

【００７２】 本発明のもう一つの部分は、上に述べた弾性回復が上記ポリマーブレンドの熱
アニーリングによって、又はこれらのポリマーブレンドから作られる製品の延伸
によって高まることである。上記ポリマーブレンドの熱アニーリングは上記ポリ
マーブレンド又はこのようなブレンドから作られた製品を室温と最大１６０℃以
上との間、より好ましくは室温と最大１３０℃との間に５分乃至７日未満の期間
保持することによって行われる。典型的アニーリング期間は５０℃では３日間、
１００℃では５分間である。アニーリング時間及び温度はＦＰＣと１又は２種類
のＳＰＣとを含んでなるいかなる特定のブレンド組成物でも実験によって調節で
きる。このアニーリングプロセス中に、ポリマー鎖の分子間再配列があり、アニ
ーリングしない材料に比べて引張歪からの回復が遥かに良い材料が生成する。ア
ニーリング／エージングした本発明のブレンド類の弾性回復を図６に示す。

【００７３】 本発明のまた別の部分は、上に述べた機械的特性がポリマーブレンドの機械的
延伸によって高まることである。機械的延伸は、ポリマーブレンドを、伸長力が
存在せず弛緩する前の短期間、一つ以上の軸に沿って一時的強制伸びを加えるこ
とによって行うことができる。ポリマーの機械的延伸は第一及び第二ポリマーの
ブレンドの結晶化可能部分の再整列を起こす。ポリマーブレンドの延伸は、ポリ
マーブレンド又はそのようなブレンドから作られる製品を１０％乃至４００％の
伸びで０.１秒乃至２４時間保持することによって行われる。典型的延伸は、２
００％伸びを室温で一瞬間行う。本発明の延伸ブレンドの弾性回復は図７に示さ
れる。

【００７４】 一実施態様において、製品類は延伸した後の本発明の組成物を含むことができ
、その際２００％伸びからの残留伸びは０.０１１Ｍ＋３以下、好ましくは０.０
００５７Ｍ＋２以下、より好ましくは０.００３５Ｍ＋１以下である。ここでＭ
は５００％モジュラスをlbs/inch^２（１lbs/inch^２は約７０．３１ｇ/cm^２）で
あらわしたものである。

【００７５】 ＦＰＣ及びＳＰＣのブレンドのアニーリング及び延伸は上記ブレンドの引張回
復特性の改善をもたらす。これは下表のデータに示される。この表では本発明に
記載のブレンド類の残留伸びの回復値が、上記方法によるアニーリング後及び延
伸後に製造されたブレンドについて記載されている。これらデータは弾性回復特
性が高まることを示している。

【００７６】 ブレンドの特性：曲げ弾性率 上記発明の利点は、ＦＰＣ及びＳＰＣを含んでなり、任意量のプロセス油を含
む組成物であって、低い曲げ弾性率を有する組成物が製造できることである。こ
れらのブレンドは連続性結晶化可能相に分散した結晶性相を有する。上記結晶性
相は熱力学的混合により、大部分がＦＰＣであり、若干のＳＰＣ類を含む。他方
、連続相は上記ポリマーブレンドの残部からなる。低い曲げ弾性率は、１％割線
モジュラスが６０kpsi in/in未満、より好ましくは３０ kpsi in/in未満、より
好ましくは１５ kpsi in/in 未満である。

【００７７】 ＦＰＣとＳＰＣとの組成範囲にわたる曲げ弾性率のこれらの数値は５００％引
張モジュラスに依存する。上記ブレンドの曲げ弾性率は次の２つの基準で判断さ
れる：（ａ）測定可能モジュラスをもった５００％伸びの伸長性及び（ｂ）１％
割線曲げ弾性率。比較ブレンドは５００％モジュラスを評価するために５００％
伸ばすことができず、そのため本発明のブレンドに比較することができないこと
が多い。本発明のフレキシブルブレンドはこれらの条件の両方を満足する。一般
に、全てのブレンドで、５００％引張弾性率の増加につれて曲げ弾性率は悪化す
る。そのため曲げ弾性率は５００％伸びのブレンドの引張弾性率に対して判断さ
れる。本発明のブレンドは、低い残留伸びにより示されるように、匹敵する５０
０％引張弾性率での比較ブレンドのブレンド類より低い曲げ弾性率を有する。こ
れらの特性は、広範囲の組成物、及びＦＰＣ及びＳＰＣの相対量にわたって得ら
れる。以下に示す実施例において本発明者らは上記の好都合な特性組み合わせを
有するＦＰＣとＳＰＣの組成物の多数のブレンドの例を示す。

【００７８】 本発明のブレンドの曲げ弾性率と５００％引張弾性率との相関関係を図８に示
す。

【００７９】 ある実施態様において、本発明の組成物は kpsi in/inで表して、０.０１３Ｍ
−１.３以下、好ましくは０.００８３Ｍ−１.６以下、より好ましくは０.００６
２Ｍ−２.５以下の曲げ弾性率を有する。ここでＭはlbs/inch^２（１lbs/inch^２
は約７０．３１ｇ/cm^２）で表した５００％弾性率である。

【００８０】 もう一つの実施態様において、製品類は延伸した後の本発明の組成物を含み、
その際曲げ弾性率はkpsi.in/inで表して０.０１３Ｍ−１.３以下、好ましくは０
.００８３Ｍ−１.６以下、より好ましくは０.０００６２Ｍ−２.５以下であり、
Ｍはlbs/inch^２（１lbs/inch^２は約７０．３１ｇ/cm^２）で表した５００％弾性
率である。

【００８１】 ここに用いられるムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６によるムーニー装置
で１２５℃でＭＬ（１＋４）として測定された。

【００８２】 比較例として用いられるエチレンプロピレンコポリマー類の組成は、ＡＳＴＭ
Ｄ３９００によってエチレン重量％として測定された。

【００８３】 第二ポリマー成分の組成は次の方法によりエチレン重量％として測定した。１
５０℃より高い温度でプレスした第二ポリマー成分の薄い均質フィルムをパーキ
ンエルマーＰＥ１７６０赤外分光光度計に取り付けた。６００ｃｍ^−１から４０
０ｃｍ^−１までの試料の全スペクトルを記録し、第二ポリマー成分のエチレン重
量％を次のように等式１により計算した： エチレン重量％＝８２.５８５−１１１.９８７Ｘ＋３０.０４５Ｘ^２ 式中、Ｘは１１５５ｃｍ^−１におけるピーク高さと７２２ｃｍ^−１又は７３２ｃ
ｍ^−１（どちらかよい高い方）におけるピーク高さとの比である。

【００８４】 分子量（Ｍｎ及びＭｗ）及び分子量分布（ＭＷＤ）の測定法は米国特許第4,54
0,753号（コゼウィズ（Cozewith）、ジュ（Ju）及びヴェルストレート（Verstra
te））（米国審査のために本明細書に援用する）及びこのなかに記載の参考文献
、及び高分子、１９８８、２１巻、３３６０頁（ヴェルストレートら）（米国審
査のために本明細書に援用する）及びこのなかの参考文献に見出される。

【００８５】 示差走査熱量計の操作法を以下に記載する。約２００℃乃至２３０℃でプレス
したポリマーシート約６乃至１０ｍｇをパンチダイで打ち抜く。これを室温で２
４０時間アニーリングする。この時間の終わりに、試料を示差走査熱量計（パー
キンエルマー７シリーズ熱分析装置）に置き、−５０℃乃至７０℃に冷却する。
試料を２０℃／分で加熱して最終温度２００℃乃至２２０℃に到達させる。熱の
出力は、一般に３０℃乃至１７５℃にピークを有し、温度０℃から２００℃まで
に生ずる試料の溶融ピーク曲線下の面積として記録され、融解熱の尺度としてジ
ュールで測定される。融点は試料の溶融範囲内の最大熱吸収温度として記録され
る。これらの条件下では第二ポリマー成分の融点及び融解熱は前記説明に簡単に
記したように、第一ポリマー成分より低い。

【００８６】 第二ポリマー成分の組成物分布を以下に記すように熱分別（thermal fraction
ation）法によって測定した。第二ポリマー成分約３０ｇを一辺が約１／８イン
チ（約０．３１７５cm）の小さい立方体に切り取った。これをスクリューキャッ
プつきの壁厚のガラスビンに入れ、チバ−ガイギー・コーポレーション（Ciba-G
eigy Corporation）から商業的に入手できる抗酸化剤、イルガノックス（Irgano
x）１０７６ ５０ｍｇも共に入れる。次に上記ビンの内容物にヘキサン（ノルマ
ル−ヘキサンと異性体類との混合物）４２５ｍｌを加え、栓をしたビンを約２３
℃に２４時間保持する。この時間の終わりに、溶液を傾瀉し、残留物を追加のキ
サンでさらに２４時間処理する。この時間の終わりに、２つのヘキサン溶液を一
緒にし、蒸発させると、２３℃で溶解するポリマー残留物が得られる。この残留
物に十分なヘキサンを加えて容量を４２５ｍｌとし、覆いをした循環水浴中でビ
ンを約３１℃に２４時間保持する。可溶性ポリマーを傾瀉し、追加の量のヘキサ
ンを加え約３１℃でさらに２４時間保持し、その後傾瀉する。このやり方で、段
階ごとに約８℃づつ温度を高め、４０℃、４８℃、５５℃及び６２℃で溶解する
第二ポリマー成分画分を得る。さらに、約６０℃より高い全ての温度でヘキサン
の代わりにヘプタンを溶媒として用いる場合、温度を９５℃まで高めることがで
きる。溶解性ポリマーを乾燥し、秤量し、組成を上記のＩＲ法で、エチレン重量
％含有量として分析する。隣接する温度増加で得られる溶解画分は上の説明では
隣接する画分である。

【００８７】 比較データをＥＰＲで得た。これはエクソン・ケミカル・カンパニー（Exxon
Chemical Company）（米国テキサス州ヒューストン）から販売されているビスタ
ロン（Vistalon）４５７である。

【００８８】 ブレンドは、第一ポリマー成分、第二ポリマー成分、任意量のプロセス油及び
その他の構成成分類を含む全ての７２ｇの成分類をブラベンダ強力混合機で、１
８５℃から２２０℃までの範囲に制御された温度で３分間混合することによって
調製した。高剪断ローラーブレードを用いて混合し、ノバルティス・コーポレー
ション（Novartis Corporation）から入手できる抗酸化剤、イルガノックス−１
０７６約０.４ｇを上記ブレンドに加えた。混合の終わりに、混合物を取り出し
、６”×６”（約１５．２４cm×１５．２４cm）の型にプレスし、２１５℃で３
乃至５分間プレスして０２５”（約０．６３５cm）厚さのパッドにした。この時
間の終わりに、上記パッドを冷却し、取り出し、１日アニーリングした。要求さ
れるダンベル形の試験標本をこのパッドから取り、ウィンドウズのインストロン
シリーズ IX ソフトウエア（Instron Series IX Software Windows）を備えた
インストロン４４６５テスターで測定し、機械的歪データを出した。インストロ
ンテスター及び関連装置はインストロン・コーポレーション（米国マサチューセ
ッツ州カントン）から入手した。試験は移動速度２０インチ／分（約５０．８cm
／分）で行われ、全てのデータは工学的応力及び歪の項に、試験試料の断面の収
縮が未補正の応力数値で報告される。

【００８９】 試料は、それらを試験前に室温に放置することによってエージングした。試料
はインストロン上で試験前５、１０、１５、２０及び２５日間エージングした。
１日エージングした試料と、５日間以上エージングした試料との間に、引張強さ
及び残留伸びの有意差が認められた。５日間以上エージングした試料の間には実
験的差はなかった。

【００９０】 試料を室温で２００％伸びまで瞬間的に伸長することによって、試料を延伸し
た。これらの延伸した試料は上に概略を記載した引張試験条件下で再試験した。
残留伸びを、インストロン・テスターで２００％伸びまで伸長し、それから弛緩
させたブレンド試料で測定した。上記試料を取り出し、歪領域のインストロンテ
スターのグリップ間の長さ（Ｌ２）を１０分後に測定した。グリップ間の元の距
離が上記歪領域の元の長さ（Ｌ１）であった。残留伸び（TSet）は下記の式によ
って与えられる TSet＝１００^＊（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１ 曲げ弾性率をブレンド試料で、ＡＳＴＭ法Ｄ７９０によって室温で測定した。

【００９１】 本発明を次の特殊な例によってさらに詳しく説明する；ただしこれによって制
限するものではない：

【００９２】

【実施例】

実施例１：第二ポリマー成分を生成するためのエチレン／プロピレン共重合
ＳＰＣの連続重合を９リットル連続流撹拌タンク反応器中で溶媒としてヘキサ
ンを用いて行った。液体が充満した反応器は滞留時間９分間で、圧力は７００ｋ
ｐａに保持された。ヘキサン、エチレン及びプロピレンの混合供給材料はあらか
じめ約−３０℃に冷却し、反応器に入る前に重合熱を除去した。触媒／活性化剤
のトルエン溶液及び掃去剤のヘキサン溶液を別々に連続的に反応器に入れ、重合
を開始させた。反応器温度は目標の分子量によって３５から５０℃までの間に維
持した。重合速度に依存して供給材料温度を変化させ、一定の反応器温度を維持
した。重合速度は約０.５Ｋｇ／時から約４Ｋｇ／時までに変化した。

【００９３】 ヘキサン３０Ｋｇ／時をエチレン７１７ｇ／時及びプロピレン５．１４Ｋｇ／
時と混合し、反応器に供給した。重合触媒、ジメチルシリル架橋ビス−インデニ
ルハフニウムジメチルをＮ’、Ｎ’−ジメチルアニリニウム−テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレートで１：１のモル比で活性化し、その活性化重合触
媒を０.０１３５ｇ／時の速度で導入した。トリイソブチルアルミニウムの希溶
液を触媒終止剤の掃去剤として反応器に導入した：この重合では、触媒１モルあ
たり約１１１モルの掃去剤という割合が適している。定常重合の５滞留時間後、
この重合で生成したポリマーの代表的試料を集めた。ポリマー溶液を頭頂部から
引き出し、その後蒸気によりポリマーを抽出し、分離した。重合速度は３.７Ｋ
ｇ／時であった。この重合で生産されたポリマーはエチレン含有量１４％を有し
、ＭＬ（１＋４）１２５℃が１３.１で、アイソタクチックプロピレン配列を有
していた。

【００９４】 主としてエチレンのプロピレンに対する比を変化させることによって、ポリマ
ー組成を変化させた。ポリマーの分子量は、反応器温度を変えるか、又は重合速
度に対する総モノマー供給速度の比の変化によって変動した。三元共重合のため
のジエン類は、ジエン−ヘキサン溶液を調製し、それを必要な容量だけ計量して
供給することによって、反応器に入る混合供給流に加えた。

【００９５】 実施例２：プロピレン残留物がアタクチックである比較エチレン／プロピレ
ン重合 １リットルの温度調節した連続供給撹拌タンク反応器中で溶媒としてヘキサン
を用いて重合を行った。重合反応器は液体で満されていた。上記反応器中の滞留
時間は一般的には７−９分で、圧力は４００Ｋｐａに維持された。ヘキサン、エ
テン及びプロペンを一本の流れに計量供給し、冷却して反応器底部に導入した。
全反応体の溶液及び重合触媒を連続的に反応器に導入し、発熱重合を開始させた
。供給ヘキサンの温度を変化させ、外部反応器ジャケットに冷却水を用いること
によって、反応器温度を４５℃に維持した。一般的重合では、供給材料の温度は
約−１０℃であった。エテンは４５ｇ／分の速度で導入し、プロペンは３１０ｇ
／分の速度で導入した。Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアニリニウム−テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレートで１：１のモル比で活性化した重合触媒、ジメチ
ルシリル架橋（テトラメチルシクロペンタジエニル）シクロドデシルアミドチタ
ンジメチルを０.００２７８０ｇ／時の速度で導入した。トリイソブチルアルミ
ニウムの希溶液を触媒終止剤の掃去剤として反応器に導入した：この重合では触
媒１モルあたり約３６.８モルの割合が適切であった。定常重合の５滞留時間後
、この重合で生成したポリマーの代表的試料を集めた。ポリマー溶液を頭頂部か
ら引き出し、それから蒸気によってポリマーを抽出し、分離した。ポリマーの形
成速度は２５８ｇ／時であった。この重合で生成したポリマーはエチレン含有量
が１４.１重量％、ＭＬ＠１２５（１＋４）が９５.４であった。

【００９６】 ポリマー組成の変化が主としてエテンのプロペンに対する比を変えることによ
って得られた。ポリマーの分子量は重合触媒量に比し、より多量のエテン及びプ
ロペン量によって高めることができる。これらのポリマーは下表にはａｅＰＰと
して記載されている。

【００９７】 実施例３：数種の第二ポリマー成分の分析及び溶解度 上の実施例１に記載したやり方で、上に説明した数種の第二ポリマー成分を合
成した。これらは下表に記載されている。表１にはこれらポリマーのＧＰＣ、組
成、ＭＬ及びＤＳＣの分析結果が記載される。

【００９８】

【表１】 表１：第二ポリマー成分及び比較ポリマー類の分析

【００９９】 表２は第二ポリマー成分の溶解度を示す。

【０１００】

【表２】 表２：第二ポリマー成分の画分の溶解度。ポリマー画分の不完全な乾燥のために
、画分の合計は１００より若干大きくなった。

【０１０１】 表３は表２で得られる第二ポリマー成分の画分の組成を示す。ポリマーの総質
量の４％より多い画分のみを分析して組成を調べた。

【０１０２】

【表３】 表３：表２で得られた第二ポリマー成分の画分の組成。エチレン含有量の実験的
不正確さは約０.４重量％絶対値と考えられる。

【０１０３】 実施例４： 上記の方法により表４の全ての組成のブレンドを調製した。

【０１０４】

【表４】 表４：成形した１のＦＰＣと１のＳＰＣとの二成分ブレンドの曲げ弾性率、引張
弾性率及び残留伸び。

【０１０５】 この実施例において、第一のポリマー成分、エスコレン（Escoren）４２９２
、エクソン・ケミカル社（米国テキサス州ヒューストン）から入手できるホモア
イソタクチックポリプロピレンと、一つの第二ポリマー成分（表４のＳＰＣ１）
とのブレンド類を上記の方法を用いて調製した。これらのブレンドは上の表から
わかるように、異なる組成範囲で調製された。この表の全ての組成物は本発明の
範囲内にあり、本範囲内の特性を有する。ブレンドの特性は成形されたもので測
定した。

【０１０６】 実施例５：

【表５】 表５：成形した１のＦＰＣと２のＳＰＣとの二成分ブレンドの曲げ弾性率、引張
弾性率及び残留伸び。

【０１０７】 この実施例において第一重合成分、エスコレン４２９２、エクソン・ケミカル
社（米国テキサス州ヒューストン）から入手できるホモアイソタクチックポリプ
ロピレンと、２種類の第二重合成分（表５のＳＰＣ１及びＳＰＣ２）とのブレン
ドを、上記の方法を用いて調製した。ＳＰＣ２はＭＬ（１＋４）＠１２５が１４
であり、エチレン含有量が７.３重量％であった。ＳＰＣ１の組成及びＭＬが、
使用した種々のＳＰＣ１について表に記されている。これらブレンドは上の表に
示されるように異なる組成範囲で調製された。これら組成物の全ては本発明の範
囲内にあり、本発明の特性を有する。これらブレンドの特性は成形して測定した
。

【０１０８】 実施例６：

【表６】 表６：表４及び５に記載した１のＦＰＣと１のＳＰＣとの二成分ブレンド及び１
のＦＰＣと２のＳＰＣとの三成分ブレンドのヒステリシス及び残留伸びを、（1
）新しい場合、（2）室温で２１日間アニーリングした後、及び（3）２００％に
瞬間的延伸した後で測定した。

【０１０９】 実施例７： 表７の全ての組成で、上記の方法によりブレンドを調製した。

【０１１０】

【表７】 表７：ＦＰＣが反応器コポリマーであり、ＳＰＣが以下に記載されているブレン
ド類。

【０１１１】 この実施例において、エクソン・ケミカル社（米国テキサス州ヒューストン）
から入手できる、エチレン含有量５重量％、２.９ＭＦＲを有する反応器コポリ
マーである第一重合成分、エスコレン９２７２、と、２つの第二重合成分（表７
のＳＰＣ１及びＳＰＣ２）とのブレンドを上記の方法を用いて調製した。ＳＰＣ
１はＭＬ（１＋４）＠１２５が１１であり、エチレン含有量１４.５重量％であ
った。ＳＰＣ２はＭＬ（１＋４）＠１２５が２１で、エチレン含有量５.８重量
％であった。これらのブレンド類は上表からわかるように異なる組成範囲で調製
された。これらの組成物類の全ては本発明の範囲内にあり、本範囲の特性を有す
る。このブレンドの特性は成形して測定した。

【０１１２】 実施例８：

【表８】 表８：表７に記載された１のＦＰＣと１のＳＰＣとの二成分ブレンド、及び１の
ＦＰＣと２のＳＰＣとの三成分ブレンドのヒステリシス及び残留伸びを、（1）
新しい場合、（2）室温で２１日間アニーリングした後、（3）２００％に瞬間的
に延伸した後に測定した。

【０１１３】 実施例９： 表７の全ての組成のブレンドを上記の方法によって調製した。

【０１１４】

【表９】 表９：ＦＰＣが反応器コポリマーであり、ＳＰＣが以下に記載されているブレン
ド類。

【０１１５】 この実施例において、エクソン・ケミカル社（米国テキサス州ヒューストン）
から入手できる、エチレン含有量９重量％及び２.０ＭＦＲを有するインパクト
コポリマーである第一重合成分、エスコレン７１３２、及び２つの第二重合成分
（表７のＳＰＣ１及びＳＰＣ２）を上記の方法を用いて調製した。ＳＰＣ１はＭ
Ｌ（１＋４）＠１２５が１１であり、エチレン含有量１４.５重量％である。Ｓ
ＰＣ２はＭＬ（１＋４）＠１２５が２１、エチレン含有量が５.８重量％である
。これらのブレンドは上の表から明らかなように、異なる組成範囲で調製された
。全ての組成物は本発明の範囲内にあり、本発明の特性を有する。このブレンド
の特性は成形して測定した。

【０１１６】 実施例１０：

【表１０】 表１０：表９に記載された１のＦＰＣと１のＳＰＣとの二成分ブレンド、及び１
のＦＰＣと２のＳＰＣとの三成分ブレンドのヒステリシス及び残留伸びを、（1
）新しい場合、（2）室温で２１日間アニーリングした後、（3）２００％に瞬間
的に延伸した後に測定した。

【０１１７】 実施例１１： 表１１の全ての組成のブレンド類を上記の方法によって調製した。

【０１１８】

【表１１】 表１１：ＦＰＣがアイソタクチックポモポリマーであり、プロセス油とＳＰＣが
下記のものであるブレンド。

【０１１９】 この実施例において、エクソン・ケミカル社（米国テキサス州ヒューストン）
から入手できる、０.９ＭＦＲを有するアイソタクチック・ホモポリマーである
第一重合成分、エスコレン４２９２、及び２つの第二重合成分（表７のＳＰＣ１
及びＳＰＣ２）を上記の方法を用いて調製した。ＳＰＣ１はＭＬ（１＋４）＠１
２５が１１であり、エチレン含有量１４.５重量％である。ＳＰＣ２はＭＬ（１
＋４）＠１２５が２１、エチレン含有量が５.８重量％である。サンパール（Sun
pa）１５０はサン・リファイニング・カンパニー（Sun Refining Compan）から
入手できるプロセス油である。これらのブレンドは上の表に示されるように異な
る組成範囲で調製された。全ての組成物は本発明の範囲内にあり、本発明の特性
を有する。このブレンドの特性は成形して測定した。

【０１２０】 実施例１２：

【表１２】 表１２：表１１に記載された１のＦＰＣと２のＳＰＣとプロセス油との三成分ブ
レンドのヒステリシス及び残留伸びを、（1）新しい場合、（2）室温で２１日間
アニーリングした後、及び（3）２００％に瞬間的に延伸した後に測定した。

【０１２１】 実施例１２：比較ブレンド 本発明の組成のブレンドに類似の組成の比較ブレンドを表１に示すようにＥＰ
Ｒ及びａｅＰＰで調製した。全ての場合にこれらブレンドは５００％未満の引張
伸びを有し、図６、７及び８のいずれにも報告されていない。

【０１２２】 本発明の例証的実施態様を詳細に述べたが、種々のその他の変更が当業者には
明らかであり、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく当業者によって行われ
得る。よって、ここに添付の特許請求の範囲はここに示された実施例及び説明に
制限されるものではなく、これら請求項は、本発明と関係する熟練せる当業者に
よって本発明の特徴と等価であるとみなされる全ての特徴等の、本発明に存在す
る特許権のある新規性を有する全ての特徴を含むものとする。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のブレンドの形態を示した図である。特に図１は下記の実施例６のサン
プルＨ７の形態を示す。

【図２】 本発明のブレンドの形態を示した図である。特に図２は下記の実施例６のサン
プルＫ７の形態を示す。

【図３】 ＳＰＣ２を含む本発明のブレンドの形態を示した図である。特に、図３は下記
の実施例６のサンプルＢＢ７の形態を示す。

【図４】 本発明のブレンドの応力−歪伸びデータを示す。

【図５】 本発明のブレンドの応力−歪伸びデータを示す。

【図６】 本発明のアニーリング／エージングしたブレンドの弾性回復を示す図である。

【図７】 本発明の延伸ブレンドの弾性回復を示す図である。

【図８】 本発明のブレンドの曲げ弾性率と５００％引張弾性率との相関関係を示した図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラビシャンカー、ペリアガラム・エス アメリカ合衆国、テキサス州 77345、キ ングウッド、ソーリング・パイン・コート 6006 (72)発明者 スタコウスキー、エドマンド・ジェイ・ ザ・サード アメリカ合衆国、テキサス州 77084、ヒ ューストン、クワイエット・ブルック・ド ライブ 19526 Ｆターム(参考） 4J002 AE053 BB122 BB141 BB142 BB151 BB171 BB172 BB191 BB192

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶可能ポリマー成分の連続相に分散した結晶性ポリマー成
   分相を含んでなる非架橋ブレンド組成物であって、 （ａ）前記結晶性ポリマー成分が３μｍ×３μｍ×１００μｍ未満の大きさの相
   で分散し、 （ｂ）前記ブレンド組成物が６５重量％より多いプロピレンを含み、 （ｃ）前記ブレンドが１％より多いが４０％未満である結晶性第一ポリマー成分
   と、残り部分の結晶可能第二ポリマー成分を含み、このような結晶度は立体規則
   プロピレンによるものであり、 （ｄ）第一及び第二ポリマー成分共に同様なタクチシティ(立体規則度)の立体規
   則プロピレンを含み、 （ｅ）前記ブレンドは６５０％より大きい引張伸びを有する、 前記非架橋ブレンド組成物。
2. 【請求項２】 第一ポリマー成分と第二ポリマー成分との中間にある融点及
   び融解熱を有する追加的第二ポリマー組成物が加えられ、 前記追加的第二ポリマー成分は第一及び第二ポリマー成分と同様なタクチシティ
   の立体規則ポリプロピレンを含んでなる、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 第一ポリマー成分がアイソタクチックポリプロピレンホモポ
   リマーか、又は、プロピレンと、Ｃ_２及びＣ_４−Ｃ_２０α−オレフィンからなる
   群から選択されるコモノマーとのコポリマーである、請求項１又は請求項２記載
   の組成物。
4. 【請求項４】 第一ポリマー成分がＤＳＣによって１１５℃以上の融点を有
   し、第二ポリマー成分がＤＳＣによって約３０℃乃至約１００℃の間の融点を有
   する、請求項１乃至３のいずれかの１請求項に記載の組成物。
5. 【請求項５】 第二ポリマー成分が６重量％乃至３５重量％のエチレンを含
   み、７５Ｊ／ｇ未満の融解熱を有し、約２.０乃至約３.２の分子量分布を有し、
   溶液重合法で調製される、請求項１乃至４のいずれかの１請求項に記載の組成物
   。
6. 【請求項６】 プロセス油をさらに含む、請求項１乃至５のいずれかの１請
   求項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記ブレンドのガラス転移温度が第二ポリマー成分のガラス
   転移温度より低い、請求項１乃至６のいずれかの１請求項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 ２００％伸長からの残留伸びが０.０２Ｍ＋５であって、こ
   こにおいてＭはlbs/inch^２で表した５００％弾性率である、請求項１乃至７のい
   ずれかの１請求項に記載の組成物。
9. 【請求項９】 kpsi.in/inで表して０.０１３Ｍ−１.３以下の曲げ弾性率を
   有し、ここにおいてＭはlbs/inch^２で表した５００％弾性率である、請求項１乃
   至８のいずれかの１請求項に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記組成物がエージング、架橋、又は延伸の一つ以上によ
    って改質される、請求項１乃至９のいずれかの１請求項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１０の組成物を含んでなる製造品。