JPH0321611A

JPH0321611A - 成形可能な樹脂混練物

Info

Publication number: JPH0321611A
Application number: JP1154699A
Authority: JP
Inventors: Akitaka Senuma; 瀬沼　昭高; Kiroku Tsukada; 塚田　喜六; Isao Noda; 功野田
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1989-06-19
Filing date: 1989-06-19
Publication date: 1991-01-30
Also published as: EP0404011A3; BR9002890A; CA2019244A1; KR910000896A; AU5753090A; EP0404011A2; CN1048714A; HUT55432A; HU903884D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、フィルムやチューブに成形可能な樹脂混練物
に関する．更に詳しくは、本発明は、ポリエチレン系樹
脂、ボリシロキサン系重合体及び両末端に不飽和基を含
有する化合物からなる成形可能な樹脂混練物に関する．（従来の技術）シリコーンは、その滑り性、離型性、易酸素透過性、は
り水性、電気絶縁性等の優れた性質から広く使用されて
きているが、機械的強度が低く、成膜が困難で、成型性
が劣るという欠点を有している．（発明が解決しようとする問題点）本発明は、シリコーンが有している、低機械的強度、低
戊膜性、低成型性等の欠点の改良された成形可能な樹脂
混練物を得ようとするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、シリコーンが有している、低機械的強度
、低成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得る
ために鋭意研究の結果、本発明を完成した。

即ち、本発明は、エチレン系ボリマー１００重量部に対
し、（Ａ）式で表わされるオルガノボリシロキサン０．０１
−’３００重量部Ｒ’ａ　Ｒ”＋　Ｓｉ０４−ａ−ｂ　　　　　　（Ａ）
２（式中、Ｒｌは脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、Ｏ＜ａ＜１
．０．５＜ｂ＜３．１＜ａ＋ｂく３）、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物ｏ．ｏｉ〜３０部ＣＨ＊＝ＣＨ　（ＣＬ）　ｃｃＨ＝ｃＨｉ　　　（Ｂ）
（式中、Ｃは１〜３０の整数）を添加して、加熱混練して得た事を特徴とする成形可能
な樹脂混練物及びそれから作った成形品である。

本発明の樹脂混練物は、フイルムやチューブ等に成形可
能であり、これよりエチレン系ボリマーと有機シリコー
ン化合物とがマクロな分散不良な状態ではなく、均一に
混合した成形物を得ることができる。

エチレン系ボリマーと（Ａ）式で表わされる才ルガノボ
リシロキサンとを、たとえば、バンバリーミキサーで混
練しようとしても、スリップが起こり、混練しにくく、
混線できても、反応が起こりにくい．しかし、有機過酸
化物を系に添加すると短時間でトルクが上昇し、反応が
始まり、エチレン系ボリマーとオルガノボリシロキサン
化合物とが結合する．しかし、この系では、シリコーン
架橋体の集合した塊状物が多く発生し、均一な樹脂には
なりにくい．そこで、本発明者らは鋭意検討を続けた結果、この系に
、（Ｂｌ式で表わされる炭化水素化合物を添加すること
により、シリコーン架橋体の集合した塊状物がほとんど
発生しない、均一な樹脂を得ることができることを見出
した。

本発明の樹脂混練物は、ポリエチレンなどの一般の成型
機でフィルムやチューブに加工できる．また、フィルム
やチューブは、シリコーン架橋体の集合した塊状物がほ
とんど無い、均一な成形物となる。

本発明の樹脂混練物は、他の樹脂、たとえば、ボリスチ
レン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネートなど
に混合することにより、その加工性や耐衝撃性を改善す
ることができる．本発明において使用されるエチレン系
ボリマーとは、エチレンを主成分とする重合体であり、
高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）　、エチレンーαオレフィン共重合体、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸共重合体
、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレンーアクリ
ル酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸メチル共
重合体、エチレンーアクリル酸エチル共重合体、エチレ
ンーメタクリル酸エチル共重合体、エチレンービニルア
ルコール共重合体、あるいは、エチレンープロピレンー
ジエン三元共重合体その他が挙げられる。

本発明で使用される（Ａ）式で表わされるオルガノボリ
シロキサンにおいて、Ｒｌ基としては、ビニル基、アリ
ル基、アクリル基、メタクリル基等が例示され、Ｒ２基
としては、メチル基、エチル基、プロビル基、などのア
ルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、シ
クロヘキシル基、シクロブチル基などのシクロアルキル
基およびこれら炭化水素基の炭素原子に結合した水素基
を部分的にハロゲン原子、シアン基、メルカブト基など
で置換した基などが例示されるが、これらはその同種又
は異種の組合せでもよい。

また、ａはＯより大で、１未満であり、Ｏであるとエチ
レン系ボリマーや（Ｂｌ式で表わされる炭化水素化合物
と反応がおこらず望ましくなく、１以上であると、本発
明の組成物で作った成形品が硬くなりすぎ望ましくない
。

ａは好適には０．０　０　０　４　〜０．０　６である
。ｂは０．５より大で、３未満であり、０．５以下であ
ると本発明の組成物の混線がむづかしく、加工性が劣り
、３以上であると本発明の組成物で作った戊形品が硬く
なりすぎ望ましくない．ｂは好適には１〜２である。

本発明のオルガノボリシロキサンの分子構造は、（Ａ）
式の範囲に入っておれば、鎖状、分枝鎖状、環状、網状
、立体網状等のいずれのものであってもよい。

本発明の才ルガノボリシロキサンの重合度は、特に限定
しないが、本発明に使用するエチレン系ボリマーとの混
線に支障がない適度の重合度が必要であり、２５０以上
が望ましい．本発明で使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化
合物の例として、１，４−ペンタジェン、ｌ，５一へキ
サジエン、１．６−ヘブタジエン、１．７−オクタジエ
ン、１．８−ノナジェン、１．９−デヵジェン、ｌ２１
０−ウンデカジェン、１．１１−ドデカジエン、１．１
２−トリデヵジェン、１．１３−テトラデカジエン、１
．１４−ペンタデヵジェン、１．１５−へキサデカジエ
ン、１．１６−ヘブタデヵジエン、１．１７一才クタデ
カジエン、１，ｌ８−ノナデカジエンその他が挙げられ
る。

本発明において使用される、（Ａ）式で表わされるオル
ガノボリシロキサンは、エチレン系ボリマー１００重量
部に対し、０．０１部以上必要であり、好ましくは０．
０５〜３００部必要である。０．０１部より少ないと、
シリコーンの特性が現われにくい。また、３００部より
多いと、成膜等が困難になることがある．本発明において使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化
水素化合物の量は、０．０１部以上必要である．０．０
１部より少ないと、成形物に、シリコーン架橋体の集合
した塊状物が多く発生してしまう，本発明において樹脂混練物には必要により、酸化安定剤
、紫外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類な
どを配合することができる。

本発明の樹脂混練物は、射出成形、ブロー戊形、押し出
し成形等が可能である。加熱混練は、パンパリーミキサ
ー、２軸押出機その他、通常の混線装置で行なうことが
できる，加熱温度は、できるだけ低温が望ましく、例えば、エチ
レン系ボリマーとしてエチレンー酢酸ビニル共重合体を
選んだ場合、１７０”Ｃより低い温度が望ましい．１７
０℃より高温で加熱混練するとボリマーの分解臭が強く
なる。また、加熱時間は、３０分以上が望ましい。

（実施例）実施例１メルトインデックス（１　９０℃、２１６０ｇ）２．５
　ｇ７　１　０ｍ　ｉ　ｎ，酢酸ビニル含量］　８　ｗ
　ｔ％のエチレンー酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー
製）１００部、２３℃における粘度が３００，０００Ｃ
Ｓで、メチルビニルシリコーン含ｆｆｉｌ．ｏ％のシリ
コーンガムストック（日本ユニヵー製）１００部、１．
９−デヵジェン１部及びイルガノックス１０１０　（チ
バガイギー製酸化防止剤）０．１部をブラベンダープラ
ストグラフで、１００’Ｃで１０分間混線後、１６５℃
で７０分間混練した後、圧縮成形法で厚さ１　ｍｍのシ
ートにした。このシートは、酢酸臭が少なく、また、不
均一な部分がなかった。この混練物のメルトインデック
スは０．２ｇ　／　１　０ｍｉｎであり、また、引張強
さ６０ｋｇ／　ｓｍ　２、伸びが５００％の表面にシリ
コーンのにじみだしのないシートであった．このシート
をベレット化したものは、ブラベンダープラストグラフ
の押し出し装置で、１６０’Ｃでテープに押し出すこと
ができた．比較例ｌ実施例ｌと同様にして、１．９−デヵジエンを添加せず
、混練した．混練物をシート化したものは、直径０．　
１〜０．　５　ｍｍ程度の、有機シリコーン化合物の架
橋体が集合した箇所が見られ、均一なシートが得られな
かった。

実施例２メルトインデックス１．５　ｇ／　１　０ｍ　ｉ　ｎ、
酢酸ビニル含ｆｆｔＩ　５　ｗ　ｔ％のエチレンー酢酸
ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２３℃に
おける粘度が３００，ＯＯＯＣＳで、メチルビニルシリ
コーン含量５．０％のシリコーンガムストック（日本ユ
ニカー製）■００部、１．９−デカジエン２部及びイル
ガノックス１０１０　（チバガイギー製酸化防止剤）０
．１部をブラベンダープラストグラフで、１００℃で１
０分間混線後、１６５℃で４０分間混練した後、圧縮成
形法で厚さ１ｍｍのシートにした。この混練物のメルト
インデックスは０．　１　ｇ　７　１　０ｍｉｎであり
、また、引張強さ７０ｋｇ／ｃｍ２、伸びが３００％の
表面に殆どシリコーンのにじみだしのないシートであっ
た．このシートをベレット化したものは、ブラベンダー
プラストグラフの押し出し装置で、１６０℃でテープに
押し出すことができた。

実施例３メルトインデックス４．７　ｇ／　１　０ｍ　ｉ　ｎ，
密度０．９００の、エチレンーブテンー１共重合体（ユ
ニオンカーバイド製）１００部、２３℃における粘度が
３００，ＯＯＯＣＳで、メチルビニルシリコ−ン含ｉ５
．０％のシリコーンガムストック（日本ユニカー製）１
００部、１．９−デカジエン２部及びイルガノックス１
０１０（チバガイギー製酸化防止剤）０．１部をブラベ
ンダープラストグラフで、ｉｏｏ℃で１０分間混線後、
１６５℃で７０分間混練した後、圧縮成形法で厚さ１ｍ
ｍのシートにした。この混練物のメルトインデックスは
０．２ｇ　／　１　０ｍｉｎであり、また、引張強さ５
　０　ｋｇ／ｃｍ２．伸びが６００％の表面に殆どシリ
コーンのにじみだしのないシートであった．このシート
をベレット化したものは、ブラベンダープラストグラフ
の押し出し装置で、１６０℃でテープに押し出すことが
できた．実施例４メルトフローインデックス（２００℃、５，０００　ｇ
）　１　０．０ｇ　／　１　０ｍｉｎで、アイゾット衝
撃強さ（ノッチ付）　１．　３　ｋｇ−Ｃｍ／Ｃｍのボ
リスチレン１００部に対して、実施例ｌで得たベレット
１０部をブラベンデーブラストグラフで、２００℃で１
０分間混線後、取り出してシート化し、アイソット衝撃
強さを測定したところ、３．　０　ｋｇ−ｃｍ／ｃｍで
あった．（発明の効果）本発明の混練物は、フィルム、シート、チューブその他
に成形可能なため、シリコーンの性質を保持した成形物
が得られ、医療用部品、工業用部品、電気材料部品その
他に適用され、また、エンジニアリングプラスチックス
の加工性、耐衝撃性の改良材として適用できる．

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（Ａ）
式で表わされるオルガノポリシロキサン０．０１〜３０
０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）（式中、Ｒ＾１は脂肪族不飽和基、Ｒ＾２は脂肪族不飽
和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、０＜ａ
＜１，０．５＜ｂ＜３，１＜ａ＋ｂ＜３）、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿２）ｃＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｂ）（
式中、ｃは１〜３０の整数）を添加して、加熱混練して得た事を特徴とする成形可能
な樹脂混練物。
（２）請求項（１）記載の樹脂混練物から作った成形品
。