JP2704637B2 - ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品 - Google Patents
ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な化学構造を有するポリジアルキルシ
ロキサン−オレフィンブロック共重合体、該共重合体の
製造法、該共重合体を含む成形可能な組成物、及び該組
成物からつくられたフィルム、シート及びチューブに関
する。
ロキサン−オレフィンブロック共重合体、該共重合体の
製造法、該共重合体を含む成形可能な組成物、及び該組
成物からつくられたフィルム、シート及びチューブに関
する。
本発明により得られる、フィルム、シート、チューブ
等の成形物は、滑り性、離型性、易酸素透過性、はっ水
性、電気絶縁性等の性能を必要とする分野に適用するこ
とができる。
等の成形物は、滑り性、離型性、易酸素透過性、はっ水
性、電気絶縁性等の性能を必要とする分野に適用するこ
とができる。
（従来の技術） シリコーンは、その滑り性、離型性、易酸素透過性、
はっ水性、電気絶縁性等の優れた性質から、広く使用さ
れてきているが、機械的強度が低く、成膜が困難で、成
型性が劣るという欠点を有している。
はっ水性、電気絶縁性等の優れた性質から、広く使用さ
れてきているが、機械的強度が低く、成膜が困難で、成
型性が劣るという欠点を有している。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、シリコーンが有している、低機械的強度、
低成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得よう
とするものである。
低成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得よう
とするものである。
（課題を解決するための手段） 前記本発明の課題を解決するために、本発明者等は鋭
意研究の結果、シリコーンの特性を備えた新規ポリジア
ルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体を見出
し、更に該共重合体を含み、押出成形、射出成型、カレ
ンダー、圧縮成形等通常の成形方法で成形可能な組成物
を開発し、そして、滑り性、離型性、易酸素透過性、は
っ水性、電気絶縁性等の性質を備え医療用部品、工業用
部品、電気材料部品等に適用できる成型品を実現した。
意研究の結果、シリコーンの特性を備えた新規ポリジア
ルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体を見出
し、更に該共重合体を含み、押出成形、射出成型、カレ
ンダー、圧縮成形等通常の成形方法で成形可能な組成物
を開発し、そして、滑り性、離型性、易酸素透過性、は
っ水性、電気絶縁性等の性質を備え医療用部品、工業用
部品、電気材料部品等に適用できる成型品を実現した。
即ち、本発明は、 次式（Ｉ） （式中、Ｒは一価の炭化水素基を表わし、 ａは１〜1000の整数を表わし、ｂは５〜100の整数を表
わす。） で表わされる線状のポリジアルキルシロキサン−オレフ
ィンブロック共重合体、及び 次式（II） （式中、Ｒは一価の炭化水素基を表わし、 ａは１〜1000の整数を表わす。） で表わされる両末端にSi−Ｈを有するポリジアルキルシ
ロキサンと 次式（III） CH2＝CH（CH2）bCH3 （III） （式中、ｂは５〜100の整数を表わす。） で表わされるα−オレフィンをヒドロシリル化触媒の存
在下で反応させて前記ポリジアルキルシロキサン−オレ
フィンブロック共重合体の製造する方法、及びエチレン
系重合体100重量部、前記ポリジアルキルシロキサン−
オレフィンブロック共重合体0.01〜300重量部、好まし
くは0.05〜300重量部、多官能モノマー0.01〜１重量部
及び有機過酸化物0.1〜10重量部からなる成形可能な組
成物、及び該組成物からつくったフィルム、シート及び
チューブに関する。
わす。） で表わされる線状のポリジアルキルシロキサン−オレフ
ィンブロック共重合体、及び 次式（II） （式中、Ｒは一価の炭化水素基を表わし、 ａは１〜1000の整数を表わす。） で表わされる両末端にSi−Ｈを有するポリジアルキルシ
ロキサンと 次式（III） CH2＝CH（CH2）bCH3 （III） （式中、ｂは５〜100の整数を表わす。） で表わされるα−オレフィンをヒドロシリル化触媒の存
在下で反応させて前記ポリジアルキルシロキサン−オレ
フィンブロック共重合体の製造する方法、及びエチレン
系重合体100重量部、前記ポリジアルキルシロキサン−
オレフィンブロック共重合体0.01〜300重量部、好まし
くは0.05〜300重量部、多官能モノマー0.01〜１重量部
及び有機過酸化物0.1〜10重量部からなる成形可能な組
成物、及び該組成物からつくったフィルム、シート及び
チューブに関する。
本発明のポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロ
ック共重合体は前記したように（II）式のポリジアルキ
ルシロキサンと（III）式のα−オレフィンとをヒドロ
シリル化触媒の存在下で反応させることにより得られる
ものであるが、（III）式のα−オレフィンとしては、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセン、１−ドエイコセン、１−テ
トラエイコセン、１−ヘキサエイコセン、１−オクタエ
イコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテ
ン、１−テトラトリアコンテン、１−ヘキサトリアコン
テン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテ
ン、１−ペンタコンテン、１−ヘキサコンテン、１−ヘ
プタコンテン、１−オクタコンテン、１−ノナコンテ
ン、１−デカコンテン等が例示される。そして、これら
は単独または混合して使用することができる。
ック共重合体は前記したように（II）式のポリジアルキ
ルシロキサンと（III）式のα−オレフィンとをヒドロ
シリル化触媒の存在下で反応させることにより得られる
ものであるが、（III）式のα−オレフィンとしては、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセン、１−ドエイコセン、１−テ
トラエイコセン、１−ヘキサエイコセン、１−オクタエ
イコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテ
ン、１−テトラトリアコンテン、１−ヘキサトリアコン
テン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテ
ン、１−ペンタコンテン、１−ヘキサコンテン、１−ヘ
プタコンテン、１−オクタコンテン、１−ノナコンテ
ン、１−デカコンテン等が例示される。そして、これら
は単独または混合して使用することができる。
ヒドロシリル化触媒としては、過酸化物触媒、白金誘
導体触媒、アゾ化合物触媒等が用いられるが、具体的に
は、酸化白金酸や不活性担体に担持させた白金触媒等が
例示される。本反応を行なう際には、溶剤の使用は特に
必要ではないが、反応原料が相互に溶け合わないときに
はあらかじめ反応前に不活性溶剤を加えておいてもよ
い。適切な不活性溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等が例示される。
導体触媒、アゾ化合物触媒等が用いられるが、具体的に
は、酸化白金酸や不活性担体に担持させた白金触媒等が
例示される。本反応を行なう際には、溶剤の使用は特に
必要ではないが、反応原料が相互に溶け合わないときに
はあらかじめ反応前に不活性溶剤を加えておいてもよ
い。適切な不活性溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等が例示される。
上記の製造方法を更に詳細に説明すると、両末端にSi
−Ｈを有するポリジアルキルシロキサンとα−オレフィ
ンおよび触媒、必要に応じて不活性溶剤を反応容器に仕
込み、窒素雰囲気下で加熱かくはんする。この反応を系
の粘度上昇が停止するまで行なう。このようにして得ら
れた反応物を中和精製することによって、本発明のポリ
ジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体を
得ることができる。このとき、反応当量として式（II）
のポリジアルキルシロキサンを一般式（III）のα−オ
レフィンに比べて過剰に仕込んで反応させるとSiH反応
基を含有する生成物を得ることができ、逆に過少に仕込
んで反応させるとビニル反応基を含有する生成物を得る
ことができる。
−Ｈを有するポリジアルキルシロキサンとα−オレフィ
ンおよび触媒、必要に応じて不活性溶剤を反応容器に仕
込み、窒素雰囲気下で加熱かくはんする。この反応を系
の粘度上昇が停止するまで行なう。このようにして得ら
れた反応物を中和精製することによって、本発明のポリ
ジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体を
得ることができる。このとき、反応当量として式（II）
のポリジアルキルシロキサンを一般式（III）のα−オ
レフィンに比べて過剰に仕込んで反応させるとSiH反応
基を含有する生成物を得ることができ、逆に過少に仕込
んで反応させるとビニル反応基を含有する生成物を得る
ことができる。
式（Ｉ）のポリアルキルシロキサン−オレフィンブロ
ック共重合体は、シリコーンの特性、即ち、滑り性、離
型性、易酸素透過性、はっ水性、電気絶縁性等を備えて
いるが、該共重合体はエチレン系重合体と相溶性を有し
ており、エチレン系重合体に該共重合体を配合し、これ
に多官能モノマー及び有機過酸化物を添加した組成物
は、成膜性や成形性も優れており、ポリエチレンなどの
成形に一般的に使用されている成形機によってフィルム
やチューブに加工することができる。
ック共重合体は、シリコーンの特性、即ち、滑り性、離
型性、易酸素透過性、はっ水性、電気絶縁性等を備えて
いるが、該共重合体はエチレン系重合体と相溶性を有し
ており、エチレン系重合体に該共重合体を配合し、これ
に多官能モノマー及び有機過酸化物を添加した組成物
は、成膜性や成形性も優れており、ポリエチレンなどの
成形に一般的に使用されている成形機によってフィルム
やチューブに加工することができる。
本発明の組成物において使用されるエチレン系重合体
とは、エチレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、エチ
レン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタアク
リル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、あるいは、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体その他が挙げられる。
とは、エチレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、エチ
レン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタアク
リル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、あるいは、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体その他が挙げられる。
本発明の組成物において使用される他官能モノマーと
して、以下の化合物が挙げられる1,5ヘキサジエン、1,6
ヘプタジエン、1,7オクタジエン、1,8ノナジエン、1,9
デカジエン、1,10ウンデカジエン1,11ドデカジエン、1,
12トリデカジエン、1,13テトラデカジエン1,14ペンタデ
カジエン、1,15ヘキサデカジエン1,16ヘプタデカジエ
ン、1,17オクタデカジエン、ビス（４−アクリロキシポ
リエトキシフェニル）プロパン、1,3ブチレングリコー
ルジアクリレート、ペンタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、1,4ブタンジオールジアクリレート、1,3
ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、1,6ヘキサンジオールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエ
タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、ジアリルクロレンデートその他。
して、以下の化合物が挙げられる1,5ヘキサジエン、1,6
ヘプタジエン、1,7オクタジエン、1,8ノナジエン、1,9
デカジエン、1,10ウンデカジエン1,11ドデカジエン、1,
12トリデカジエン、1,13テトラデカジエン1,14ペンタデ
カジエン、1,15ヘキサデカジエン1,16ヘプタデカジエ
ン、1,17オクタデカジエン、ビス（４−アクリロキシポ
リエトキシフェニル）プロパン、1,3ブチレングリコー
ルジアクリレート、ペンタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、1,4ブタンジオールジアクリレート、1,3
ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、1,6ヘキサンジオールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロ
ピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエ
タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、ジアリルクロレンデートその他。
本発明の組成物において使用される有機過酸化物は、
分解温度が半減期10分間で100〜220℃のものが望まし
く、次のものが例として挙げられる。ただし、括弧内
は、分解温度（℃）である。
分解温度が半減期10分間で100〜220℃のものが望まし
く、次のものが例として挙げられる。ただし、括弧内
は、分解温度（℃）である。
コハク酸ペルオキシド（110）、ベンゾイルペルオキ
シド（110）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（113）、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシ
ド（115）、ｔ−ブチルペルオキイソブチレート（11
5）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
（135）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（140）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン（140）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（140）、
ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート（140）、ｔ−
ブチルペルオキシマレイン酸（140）、シクロヘキサノ
ンペルオキシド（145）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート（145）、ジクミルペルオキシド（150）、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（155）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（155）、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（158）、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド（160）、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン３（170）、ジ−イソプロピ
ルベンゼンヒドロペルオキシド（170）、ｐ−メンタン
ヒドロペルオキシド（180）、2,5−ジメチルヘキサン−
2,5−ジヒドロペルオキシド（213）。
シド（110）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（113）、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシ
ド（115）、ｔ−ブチルペルオキイソブチレート（11
5）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
（135）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（140）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン（140）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（140）、
ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート（140）、ｔ−
ブチルペルオキシマレイン酸（140）、シクロヘキサノ
ンペルオキシド（145）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート（145）、ジクミルペルオキシド（150）、2,5−
ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（155）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（155）、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（158）、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド（160）、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン３（170）、ジ−イソプロピ
ルベンゼンヒドロペルオキシド（170）、ｐ−メンタン
ヒドロペルオキシド（180）、2,5−ジメチルヘキサン−
2,5−ジヒドロペルオキシド（213）。
本発明の組成物において使用される、ポリジルアルキ
ルシロキサン−オレフィンブロック共重合体は、エチレ
ン系ポリマー100重量部に対し、0.01部以上必要であ
り、好ましくは0.05〜300部必要である。0.01部より少
ないと、シリコーンの特性が現われにくい。また、300
部より多いと、成膜性等が困難になることがある。
ルシロキサン−オレフィンブロック共重合体は、エチレ
ン系ポリマー100重量部に対し、0.01部以上必要であ
り、好ましくは0.05〜300部必要である。0.01部より少
ないと、シリコーンの特性が現われにくい。また、300
部より多いと、成膜性等が困難になることがある。
多官能モノマーは、エチレン系ポリマー100重量部に
対し、0.01部以上必要である。0.01部より少ないと反応
が殆ど進行しない。
対し、0.01部以上必要である。0.01部より少ないと反応
が殆ど進行しない。
また有機過酸化物は、エチレン系ポリマー100重量部
に対し、0.1〜10部必要である。0.1部より少ないと反応
が殆ど進行せず、10部より多いと、樹脂の成形性を損な
うことがある。
に対し、0.1〜10部必要である。0.1部より少ないと反応
が殆ど進行せず、10部より多いと、樹脂の成形性を損な
うことがある。
本発明の組成物には必要により、酸化安定剤、紫外線
安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを配合
することができる。
安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを配合
することができる。
本発明の組成物を加熱混練することにより、均一化し
フィルム、シート及びチューブ等に押し出し成形等が可
能ななる。加熱混練は、バンバリーミキサー、２軸押出
機その他、通常の混練装置で行なうことができる。加熱
温度は、100℃〜300℃程度が望ましい。
フィルム、シート及びチューブ等に押し出し成形等が可
能ななる。加熱混練は、バンバリーミキサー、２軸押出
機その他、通常の混練装置で行なうことができる。加熱
温度は、100℃〜300℃程度が望ましい。
（実施例） 実施例１ （Ｉ）式で表わされる、ポリシロキサン100部と、ダ
イヤレン208（三菱化成製α−オレフィン:C20,C22,C24,
C26,C28の混合物）30部とから、塩化白金酸を触媒し
て、ブロック共重合体を得た。
イヤレン208（三菱化成製α−オレフィン:C20,C22,C24,
C26,C28の混合物）30部とから、塩化白金酸を触媒し
て、ブロック共重合体を得た。
このブロック共重合体は、25℃でワックス状であっ
た。
た。
メルトインデックス2.5g/10min,酢酸ビニル含量18wt
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）
100部、上記ブロック共重合体40部、トリアリルトリメ
リテート（和光純薬製）１部及び、ジクミルペルオキシ
ド２部、イルガノックス1010（チバガイギー製酸化防止
剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、160℃で20
分間混練した後、圧縮成形法で厚さ1mmのシートにし
た。この混練物のメルトインデックスは30g/10minであ
り、また、引張強さ80Kg/cm2,伸びが350％の表面に殆ど
シリコーンのにじみだしのないシートであった。このシ
ートをペレット化したものは、ブラベンダープラストグ
ラフの押し出し装置で、160℃でテープに押し出すこと
ができた。
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）
100部、上記ブロック共重合体40部、トリアリルトリメ
リテート（和光純薬製）１部及び、ジクミルペルオキシ
ド２部、イルガノックス1010（チバガイギー製酸化防止
剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、160℃で20
分間混練した後、圧縮成形法で厚さ1mmのシートにし
た。この混練物のメルトインデックスは30g/10minであ
り、また、引張強さ80Kg/cm2,伸びが350％の表面に殆ど
シリコーンのにじみだしのないシートであった。このシ
ートをペレット化したものは、ブラベンダープラストグ
ラフの押し出し装置で、160℃でテープに押し出すこと
ができた。
比較例１ 実施例１と同様にして、トリアリルトリメリテートを
添加せずに混練しようとしたが、スリップしてしまい、
均一物が得られなかった。
添加せずに混練しようとしたが、スリップしてしまい、
均一物が得られなかった。
比較例２ 実施例１と同様にして、ジクミルペルオキシドを添加
せずに混練しようとしたが、スリップしてしまい、均一
物が得られなかった。
せずに混練しようとしたが、スリップしてしまい、均一
物が得られなかった。
実施例２ （２）式で表わされる、ポリシロキサン100部と、ダ
イヤレン30（三菱化成製α−オレフィン:C30以上の混合
物）７部とから、塩化白金酸を触媒として、ブロック共
重合体を得た。
イヤレン30（三菱化成製α−オレフィン:C30以上の混合
物）７部とから、塩化白金酸を触媒として、ブロック共
重合体を得た。
このブロック共重合体は、25℃でワックス状であっ
た。
た。
メルトインデックス6.0g/10min,アクリル酸エチル含
量18wt％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本
ユニカー製）100部、上記ブロック共重合体30部、トリ
アリルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジク
ミルペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギ
ー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、160℃で30分間混練した後、圧縮成形法で厚さ1mmの
シートにした。この混練物のメルトインデックスは40g/
10minであり、また、引張強さ60kg/cm2,伸びが300％の
表面に殆どシリコーンのにじみだしのないシートであっ
た。このシートをペレット化したものは、ブラベンダー
プラストグラフの押し出し装置で160℃でテープに押し
出すことができた。
量18wt％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本
ユニカー製）100部、上記ブロック共重合体30部、トリ
アリルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジク
ミルペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギ
ー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、160℃で30分間混練した後、圧縮成形法で厚さ1mmの
シートにした。この混練物のメルトインデックスは40g/
10minであり、また、引張強さ60kg/cm2,伸びが300％の
表面に殆どシリコーンのにじみだしのないシートであっ
た。このシートをペレット化したものは、ブラベンダー
プラストグラフの押し出し装置で160℃でテープに押し
出すことができた。
実施例３ メルトインデックス4.7g/10min、密度0.900の、エチ
レン−ブテン−１共重合体（ユニオンカーバイド製）10
0部、実施例１で得たブロック共重合体35部、トリアリ
ルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジクミル
ペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギー製
酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、1
00℃で10分間混練後、160℃で10分間混練した後、圧縮
成形法で厚さ1mmのシートにした。この混練物のメルト
インデックスは30g/10minであり、また、引張強さ120kg
/cm2,伸びが600％の表面に殆どシリコーンのにじみだし
のないシートであった。このシートをペレット化したも
のは、ブラベンダープラストグラフの押し出し装置で16
0℃でテープに押し出すことができた。
レン−ブテン−１共重合体（ユニオンカーバイド製）10
0部、実施例１で得たブロック共重合体35部、トリアリ
ルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジクミル
ペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギー製
酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、1
00℃で10分間混練後、160℃で10分間混練した後、圧縮
成形法で厚さ1mmのシートにした。この混練物のメルト
インデックスは30g/10minであり、また、引張強さ120kg
/cm2,伸びが600％の表面に殆どシリコーンのにじみだし
のないシートであった。このシートをペレット化したも
のは、ブラベンダープラストグラフの押し出し装置で16
0℃でテープに押し出すことができた。
実施例４ （Ｉ）式で表わされる、ポリシロキサン100部と、ダ
イヤレン208（三菱化成製α−オレフィン:C20,C22,C24,
C26,C28の混合物）30部とから、塩化白金酸を触媒し
て、ブロック共重合体を得た。
イヤレン208（三菱化成製α−オレフィン:C20,C22,C24,
C26,C28の混合物）30部とから、塩化白金酸を触媒し
て、ブロック共重合体を得た。
このブロック共重合体は、25℃でワックス状であっ
た。
た。
メルトインデックス2.5g/10min,酢酸ビニル含量18wt
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）
100部、上記ブロック共重合体40部、トリアリルトリメ
リテート（和光純薬製）１部及び、ジクミルペルオキシ
ド２部、イガノックス1010（チバガイギー製酸化防止
剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、160℃で20
分間混練した後、造粒機でペレットを得た。このペレッ
トを、L/D＝24の40mmφフルフライトスクリュー押出機
にて、170℃の押出温度でブロー比1.6の条件で、70μの
インフレーションフィルムを得た。このフィルムは、破
断強度210kg/cm2であり実用性を充分に備えたものであ
る。
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）
100部、上記ブロック共重合体40部、トリアリルトリメ
リテート（和光純薬製）１部及び、ジクミルペルオキシ
ド２部、イガノックス1010（チバガイギー製酸化防止
剤）0.1部をブラベンダープラストグラフで、160℃で20
分間混練した後、造粒機でペレットを得た。このペレッ
トを、L/D＝24の40mmφフルフライトスクリュー押出機
にて、170℃の押出温度でブロー比1.6の条件で、70μの
インフレーションフィルムを得た。このフィルムは、破
断強度210kg/cm2であり実用性を充分に備えたものであ
る。
実施例５ （２）式で表わされる、ポリシロキサン100部と、ダ
イヤレン610（三菱化成製α−オレフィン:C6,C8,C10の
混合物）７部とから、塩化白金酸を触媒して、ブロック
共重合体を得た。
イヤレン610（三菱化成製α−オレフィン:C6,C8,C10の
混合物）７部とから、塩化白金酸を触媒して、ブロック
共重合体を得た。
このブロック共重合体は、25℃でワックス状であっ
た。
た。
メルトインデックス6.0g/10min,アクリル酸エチル含
量18wt％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本
ユニカー製）100部、上記ブロック共重合体30部、トリ
アリルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジク
ミルペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギ
ー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、160℃で30分間混練した後、造粒機でペレットを得
た。このペレットを、L/D＝24の20mm径押出機により、
温度190℃で外径10mm,肉厚2mmのチューブを得た。破断
強度80kg/cm2であり、実用性を充分に備えたものであ
る。
量18wt％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本
ユニカー製）100部、上記ブロック共重合体30部、トリ
アリルイソシアヌレート（日本化成製）１部及び、ジク
ミルペルオキシド２部、イガノックス1010（チバガイギ
ー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、160℃で30分間混練した後、造粒機でペレットを得
た。このペレットを、L/D＝24の20mm径押出機により、
温度190℃で外径10mm,肉厚2mmのチューブを得た。破断
強度80kg/cm2であり、実用性を充分に備えたものであ
る。
（発明の効果） 本発明のポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロ
ック共重合体は、シリコーンの特性、即ち、滑り性、離
型性、易酸素透過性、はっ水性、電気絶縁性等を有し、
更にエチレン系重合体に対する相溶性を有している。
ック共重合体は、シリコーンの特性、即ち、滑り性、離
型性、易酸素透過性、はっ水性、電気絶縁性等を有し、
更にエチレン系重合体に対する相溶性を有している。
そして、エチレン系重合体に該共重合体を配合し、こ
れに他官能性モノマー及び有機過酸化物を配合した本発
明の組成物は、エチレン系重合体の成形に一般に使用さ
れている成形機で成形品に成形することができ、得られ
た成型品は滑り性、離型性、易酸素透過性、はっ水性、
電気絶縁性等の性質を備えており、医療用部品、工業用
部品、電気材料部品等広範囲の分野に使用できる極めて
優れた物性を有するものである。
れに他官能性モノマー及び有機過酸化物を配合した本発
明の組成物は、エチレン系重合体の成形に一般に使用さ
れている成形機で成形品に成形することができ、得られ
た成型品は滑り性、離型性、易酸素透過性、はっ水性、
電気絶縁性等の性質を備えており、医療用部品、工業用
部品、電気材料部品等広範囲の分野に使用できる極めて
優れた物性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/10 Ｃ０８Ｌ 83/10
Claims (6)
- 【請求項１】次式（Ｉ） （式中、Ｒは一価の炭化水素基を表わし、 ａは１〜1000の整数を表わし、ｂは５〜100の整数を表
わす） で表わされる線状のポリジアルキルシロキサン−オレフ
ィンブロック共重合体。 - 【請求項２】次式（II） （式中、Ｒは一価の炭化水素基を表わし、 ａは１〜1000の整数を表わす） で表わされる両末端にSi−Ｈを有するポリジアルキルシ
ロキサンと次式（III） CH2＝CH（CH2）bCH3 （III） （式中、ｂは５〜100の整数を表わす） で表わされるα−オレフィンをヒドロシリル化触媒の存
在下で反応させることを特徴とする請求項１記載の線状
のポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重
合体の製造法。 - 【請求項３】エチレン系重合体100重量部、請求項１記
載のポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共
重合体0.01〜300重量部、多官能モノマー0.01〜１重量
部及び有機過酸化物0.1〜10重量部からなる成形可能な
組成物。 - 【請求項４】請求項３記載の組成物よりつくられたフィ
ルム。 - 【請求項５】請求項３記載の組成物よりつくられたシー
ト。 - 【請求項６】請求項３記載の組成物よりつくられたチュ
ーブ。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215972A JP2704637B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品 |
| US07/386,213 US5260363A (en) | 1988-08-30 | 1989-07-28 | Organopolysiloxane/olefin copolymers |
| DE68915653T DE68915653T2 (de) | 1988-08-30 | 1989-08-30 | Organosiloxan-Olefin-Copolymere. |
| AT89116010T ATE106414T1 (de) | 1988-08-30 | 1989-08-30 | Organosiloxan-olefin-copolymere. |
| EP89116010A EP0357037B1 (en) | 1988-08-30 | 1989-08-30 | Organopolysiloxane/olefin copolymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63215972A JP2704637B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264115A JPH0264115A (ja) | 1990-03-05 |
| JP2704637B2 true JP2704637B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=16681289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63215972A Expired - Lifetime JP2704637B2 (ja) | 1988-08-30 | 1988-08-30 | ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5260363A (ja) |
| EP (1) | EP0357037B1 (ja) |
| JP (1) | JP2704637B2 (ja) |
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| DE (1) | DE68915653T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0549646B1 (en) * | 1990-09-19 | 1997-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable polyolefin pressure-sensitive adhesives |
| JP3078613B2 (ja) * | 1991-08-13 | 2000-08-21 | 五洋紙工株式会社 | 潤滑機能付与剤 |
| US5476901A (en) * | 1993-06-24 | 1995-12-19 | The Procter & Gamble Company | Siloxane modified polyolefin copolymers |
| SE504364C2 (sv) * | 1995-05-12 | 1997-01-20 | Borealis Holding As | Kiselinnehållande etenpolymer baserad på alfa, omega- divnylsiloframställning därav och användning av denna i kompositioner för elektriska kablar |
| JP3712012B2 (ja) * | 1995-06-02 | 2005-11-02 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴムチューブの成型方法及び薄膜シリコーンゴムシート |
| WO1996039459A1 (en) * | 1995-06-06 | 1996-12-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Anionically polymerized block copolymers of ethylene and cyclic siloxane monomers |
| JP3629083B2 (ja) * | 1996-02-08 | 2005-03-16 | 花王株式会社 | 変性ポリシロキサン及びその製造法 |
| JP4548685B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2010-09-22 | 信越化学工業株式会社 | 固形化粧料 |
| JP2002069190A (ja) * | 2000-08-31 | 2002-03-08 | Nippon Unicar Co Ltd | 長鎖アルキル変性オルガノポリシロキサン及びそれを含有するトナー組成物 |
| JP4248842B2 (ja) | 2002-10-16 | 2009-04-02 | 三井化学株式会社 | シリコーン系室温固化組成物 |
| JP2006070218A (ja) * | 2004-09-06 | 2006-03-16 | Dow Corning Toray Co Ltd | 化粧料配合用のワックス状オルガノポリシロキサンおよびそれを含有する化粧料 |
| JP5116716B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-01-09 | 三井化学株式会社 | 無機強化材配合成形用樹脂組成物 |
| US8399725B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
| US8283419B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
| JP2011026448A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Mitsui Chemicals Inc | 離型性を有する組成物 |
| JP2011026263A (ja) | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | シリコーン変性ワックス含有組成物及び該組成物を含む化粧料 |
| US8841397B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
| WO2012134716A2 (en) * | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., A Corporation Of The State Of Deleware | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
| US8669326B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amine functionalized polyolefin and methods for preparation thereof |
| US8426659B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin polymers and methods to produce thereof |
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| US8623974B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-01-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof |
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| CN103459434B (zh) * | 2011-03-25 | 2016-05-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 乙烯基大分子单体使用茂金属的氢硅烷化 |
| US8399724B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vinyl terminated higher olefin copolymers and methods to produce thereof |
| US8501894B2 (en) | 2011-03-25 | 2013-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrosilyation of vinyl macromers with metallocenes |
| US8669330B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin triblock polymers via ring-opening metathesis polymerization |
| US8785562B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Amphiphilic block polymers prepared by alkene metathesis |
| US8835563B2 (en) | 2011-03-25 | 2014-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers from silylated vinyl terminated macromers |
| US8604148B2 (en) | 2011-11-29 | 2013-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalization of vinyl terminated polymers by ring opening cross metathesis |
| US8796376B2 (en) | 2012-03-26 | 2014-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized polymers and oligomers |
| JP6829614B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-02-10 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物およびその成形体 |
| JP7378411B2 (ja) * | 2018-03-19 | 2023-11-13 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ポリオレフィン－ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための加水分解反応方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT563327A (ja) * | 1955-12-05 | |||
| CA695633A (en) * | 1961-07-31 | 1964-10-06 | A. Haluska Loren | Siloxane glycol branch copolymers |
| US3573334A (en) * | 1964-04-02 | 1971-03-30 | Union Carbide Corp | Olefinic silicone-organic polymer graft copolymers |
| GB1294986A (ja) * | 1970-01-05 | 1972-11-01 | ||
| CA957095A (en) * | 1971-05-04 | 1974-10-29 | John W. Dean | Polyblends of silicone-organic block copolymers with organic polymers |
| JPS6058256B2 (ja) * | 1979-02-15 | 1985-12-19 | タツタ電線株式会社 | 難燃性合成樹脂組成物 |
| JPS59193944A (ja) * | 1983-04-19 | 1984-11-02 | Hitachi Cable Ltd | 放射線照射架橋用ポリα−オレフイン系樹脂組成物 |
| JPS61130360A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Nok Corp | 密封用パッキン材料 |
| DE3524302C2 (de) * | 1985-07-06 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Sinterfähige, feinteilige Formmasse auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten |
| US4613640A (en) * | 1985-11-13 | 1986-09-23 | Medical Research Associates, Ltd. #2 | Transparent thermoplastic elastomeric compositions and articles produced therefrom |
| JPH0678505B2 (ja) * | 1986-06-24 | 1994-10-05 | 五洋紙工株式会社 | 剥離剤及びそれを用いた剥離紙の製造法 |
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1989
- 1989-07-28 US US07/386,213 patent/US5260363A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1989-08-30 DE DE68915653T patent/DE68915653T2/de not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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