CN1048714A - 一种捏合的可模制的树脂组合物 - Google Patents

一种捏合的可模制的树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1048714A
CN1048714A CN90104937A CN90104937A CN1048714A CN 1048714 A CN1048714 A CN 1048714A CN 90104937 A CN90104937 A CN 90104937A CN 90104937 A CN90104937 A CN 90104937A CN 1048714 A CN1048714 A CN 1048714A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kneading
resin combination
present
ethylene
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN90104937A
Other languages
English (en)
Inventor
濑沼昭高
田喜六
野田功
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NUC Corp
Original Assignee
Nippon Unicar Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Unicar Co Ltd filed Critical Nippon Unicar Co Ltd
Publication of CN1048714A publication Critical patent/CN1048714A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及一种捏合的可模制的树脂组合物，该 组合物可被模制成各种薄膜和各种管材尤其是本发 明涉及一种捏合的可模制的树脂组合物，它包括聚乙 烯树脂，聚硅氧烷聚合物，和一种在两末端具有不饱 和基的化合物。

Description

本发明涉及一种捏合的可模制的树脂组合物，该组合物可被模制成各种薄膜和各种管材尤其是本发明涉及一种捏合的可模制的树脂组合物，它包括聚乙烯树脂，聚硅氧烷聚合物，和一种在两末端具有不饱和基的化合物。
硅氧烷已广泛地地被使用，因为它具有许多优良的特性，例如滑动性，脱模性，氧气渗透性，拒水性和电绝缘性等，但是硅氧烷的缺点则是它的机械强度很低，很难被形成薄膜，以及其低劣的成型性。
本发明的目的是提供一种树脂，该树脂可以改善硅氧烷的固有缺点，如机械强度低，成膜性差和低劣的成型性等。
按照本发明的捏合的组合物可以模制成薄膜、片材、管材等，并且所得的模制品呈现出硅氧烷所固有的各种性能。该组合物可用于医学零件，工业零件，电气零件等等。除此之外，该组合物还可以用作改善工程塑料的成型性和耐冲击性的改性剂。
本发明者曾经研究制备一种可以改善硅氧烷各种固有缺点（低的机械强度，低的成膜性和成型性等）的捏合的可模塑的树脂，并已成功地实现了本发明。
本发明提供一种捏合的（热捏合）可模制的树脂组合物，它包括100重量份的有机多分子硅醚，其通式为：
（式中R1为脂肪族不饱和基，R2是取代的或不取代的且不含脂肪族不饱和基的一价烃基，0＜a＜1，0.5＜b＜3，并且1＜a+b＜3）;和0.01～30重量份的碳氢化合物，其通式如下：
（式中C是1-30的整数），另外本发明还提供捏合树脂组合物的各种模制品。
按照本发明的捏合的树脂组合物可以模制成各种薄膜和各种管材等。捏合树脂组合物的模制品含有乙烯聚合物和有机硅氧烷化合物，它们的混合是以均匀状态而不是以不适宜地宏观分布状态而存在的。
当采用班伯里密炼机对乙烯聚合物和由通式（A）所示的有机多分子硅醚进行捏合时，混合机打滑，很难将它们捏合，即使它们被捏合了也不容易发生反应。但是，当加入一种有机过氧化物时，在很短的时间周期内扭矩便增加，并且开始反应。该乙烯聚合物与有机多分子硅醚化合物进行化合，但是产生了大量的交联硅氧烷块且不能很容易地产生均匀的树脂。
为了克服这种现象，本发明者们经研究发现，加入由通式（B）所示的碳氢化合物可以得到均匀并且几乎没有交联的硅氧烷块的树脂。本发明的捏合的树脂组合物，可以采用通用的模制聚乙烯等的模制机模制成薄膜和管子，而所得的薄膜和管子是均匀的基本上没有交联的硅氧烷块。
按照本发明的捏合的树脂组合物还可以同，例如聚苯乙烯、尼龙、聚酯、聚碳酸酯或其它类似物相混合，以便改善后者的成型性和耐冲击性。
用于本发明的组合物中的乙烯聚合物含有乙烯作为主成分，作为其实例的有：高压法聚乙烯，线性低密度聚乙烯（LLDPE）、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸共聚物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物，乙烯-丙烯-二烯三元聚合物等。
用于本发明的由通式（A）所示的有机多分子硅醚中，作为R1基的实例有：乙烯基，丙烯酰基，甲基丙烯酰基等;R2基的实例有：烷基，例如甲基，丙烯酰基，甲基丙烯酰基及其它，还有芳基，例如苯基，三苯甲基及其它，还有环烷基，如环己基，环丁基等，以及具有氢基键合到上面所列烃基部分的碳原子上的各种基团，尤其是被卤原子，氰基，巯基等取代的各种基。R2是同类或不同类基相结合的。
a是除1以外的大于零小于1的数。当a是零时不好，因为乙烯聚合物不能与由通式（B）所示的碳氢化合物相互反应，而当a是1或大于1时也不好，因为由本发明组合物生产的模制品太硬。优选的a是0.0004～0.06。b最好是大于0.5（包括0.5）并小于3（3除外）。当b小于0.5（包括0.5），本发明的组合物不易被捏合并且成型性不佳，当b大于3（包括3）时，由本发明的组合物生产的模制品太硬，也不好，b最好是1～2。
本发明中所用的有机多分子硅醚可以有直链分子结构，支链分子结构，环状分子结构，网状分子结构，立体网状分子结构等。
用于本发明的有机多分子硅醚的聚合率没有特殊的限制，合适的聚合率是以不干扰它与乙烯聚合物的捏合为准。优选的聚合率是250以上。
用于本发明的由通式（B）所示的碳氢化合物的实例有：1，4-戊二烯，1，5-己二烯，1，6-庚二烯，1，7-辛二烯，1，8-壬二烯，1，9-癸二烯，1，10-十一碳二烯，1，11-十二碳二烯，1，12-十三碳二烯，1，13-十四碳二烯，或其它。
用于本发明的由通式（A）所示的有机多分子硅醚的加入量为大于0.01重量份，优选0.05～300重量份（以100重量份的乙烯聚合物为基准）。当有机多分子硅醚的加入量低于0.01重量份时，所得树脂不容易呈现硅氧烷所固有的各种性能。但是当它的加入量大于300重量份时，所得树脂又不容易被模制成薄膜。
用于本发明的由通式（B）所示的碳氢化合物的加入量应大于0.01重量份。当碳氢化合物的加入量低于0.01重量份时，将产生大量的交联硅氧烷块。
按照本发明的捏合的树脂组合物可以含有氧化稳定剂，紫外线稳定剂，天机填料，颜料，阻燃剂，橡胶等。
按照本发明的捏合的组合物可以采用注塑，吹塑和挤塑等方法进行成型。该组合物可以采用通用的捏合机，例如班伯里混炼机，双螺杆挤出机进行热捏合。
加热温度最好尽可能低，例如，当选择乙烯-醋酸乙烯共聚物作为乙烯聚合物时，温度最好低于170℃，如果是在高于170℃的温度加热，其分解气味将变得较强烈。优选的加热时间周期为30分钟以上。
例1
将100重量份熔融指数为2.5g/10分钟（190℃下，负荷为2160克）的含有18%（重量）醋酸乙烯的乙烯-醋酸乙烯共聚物（由Nippon Unicar制造）和100重量份的硅氧烷胶料（由Nippon Unicar制造）其粘度在23℃下为300，000厘沲（CS）并且有1.0%的甲基乙烯基硅氧烷，1份1，9-癸二烯，和0.1份IRGANOX1010（由Ciba Gaigy制造的一种抗氧剂）在100℃下捏合10分钟再于165℃下捏合70分钟，再通过压缩模制形成一种1mm厚的片材，该片材几乎没有什么分解气味，而且也没有不均匀部分。所得的捏合的组合物的熔融指数为0.2g/10分钟，抗张强度为60Kg/cm2，伸长率为500%。所制得的片材表面上没有硅氧烷的渗出物。将此片材造粒，然后在160℃下用Brabender Plastograph的挤出机将该颗粒挤出成带状物。
对比例1
如例1所述那样，将除了1，9-癸二烯之外的各组分进行捏合形成片材，该片材局部带有交联的有机硅氧烷块，其直径为0.1～0.5mm，并且所得到的片材是不均匀的。
例2
将100重量份的乙烯-醋酸乙烯共聚物（由Nippon  Unicar制造，其熔融指数为1.5克/10分钟，醋酸乙烯的含量为15（重量）%，100重量份的硅氧烷胶料（由Nippon  Uincar制造，其粘度在23℃下为300，000CS，甲基乙烯基硅氧烷含量为5.0%），2份1，9-癸二烯，和0.1份IRGANOX1010（由Ciba  Gaigy制造的一种抗氧剂），在100℃下用Brabender  Plastograph的设备捏合10分钟，再于165℃下捏合40分钟，然后通过压缩模制形成1mm厚的片材。所制得的捏合的组合物其熔融指数为0.1克/10分钟，抗张强度为70Kg/cm2，伸长率为300%。所制得的片材没有硅氧烷的渗出物。将此片材造粒，该颗粒可以使用Brabender Plastograph的挤出机于160℃下制成带状物。
例3
将100重量份的乙烯-丁烯-1共聚物（由Union Carbide制造，其熔融指数为4.7克/10分钟，密度为0.900），100份硅氧烷胶料（其粘度在23℃下为300，000CS，其甲基乙烯基硅氧烷含量为5.0%），2重量份的1，9-癸二烯，和0.1份的IRGANOX1010（由CibaGaigy制造的一种抗氧剂）在100℃下捏合10分钟再于165℃下捏合70分钟，然后通过压缩模制形成1mm厚的片材。这样制得的捏合组合物的熔融指数为0.2克/10分钟。抗张强度为50Kg/cm2，伸长率为600%。这样制得的片材基本上没有硅氧烷渗出物。将此片材造粒，该颗粒采用Brabender Plsatograph挤出机于160℃下制成带状物。
例4
将100重量份的聚苯乙烯（在200℃和5000克负荷下的熔融指数为10.0克/10分钟，切口的悬臂梁冲击强度为1.3Kg·cm/cm），和10份按例1制得的颗粒于200℃下用Brabender  Plastogrph的设备捏合10分钟，然后取出制成片材，所制得的片材的悬臂梁冲击强度为3.0Kg·cm/cm。

Claims (2)

1、一种捏合的可模制的树脂组合物，包括100重量份的乙烯聚合物，0.01～300重量份的有机多分子硅醚，其通式为
(式中R1是脂肪族不饱和基，R2是取代或不取代的且不含有脂肪族不饱和基的一价烃基，0＜a＜1，0.5＜b＜3，和1＜a+b＜3)，0.01～30重量份的碳氢化合物其通式为：
(式中C是1～30的整数)该组合物被加热捏合。
2、一种由按照权利要求1的捏合的可模制的树脂组合物生产的模制品。
CN90104937A 1989-06-19 1990-06-18 一种捏合的可模制的树脂组合物 Pending CN1048714A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1154699A JPH0321611A (ja) 1989-06-19 1989-06-19 成形可能な樹脂混練物
JP154699/89 1989-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1048714A true CN1048714A (zh) 1991-01-23

Family

ID=15590013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90104937A Pending CN1048714A (zh) 1989-06-19 1990-06-18 一种捏合的可模制的树脂组合物

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0404011A3 (zh)
JP (1) JPH0321611A (zh)
KR (1) KR910000896A (zh)
CN (1) CN1048714A (zh)
AU (1) AU5753090A (zh)
BR (1) BR9002890A (zh)
CA (1) CA2019244A1 (zh)
HU (1) HUT55432A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112639019A (zh) * 2018-09-12 2021-04-09 株式会社可乐丽 树脂组合物及其成型体

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69329236T2 (de) * 1992-06-22 2001-04-05 Nippon Steel Corp Kaltgewalztes stahlblech mit guter einbrennhärtbarkeit, ohne kaltalterungserscheinungen und exzellenter giessbarkeit, tauchzink-beschichtetes kaltgewalztes stahlblech und deren herstellungsverfahren
US5690755A (en) * 1992-08-31 1997-11-25 Nippon Steel Corporation Cold-rolled steel sheet and hot-dip galvanized cold-rolled steel sheet having excellent bake hardenability, non-aging properties at room temperature and good formability and process for producing the same
CA2105264C (en) * 1992-09-08 2002-05-07 Yasushi Nakakura Resin compositions, production process thereof, and products using the resin compositions
EP0807998B1 (en) * 1995-01-31 2001-10-17 Nippon Zeon Co., Ltd. Insulator and high-frequency connector
KR100710546B1 (ko) * 1999-07-13 2007-04-24 에스케이 주식회사 고수율로 ＤＬ-α-토코페롤을 제조하는 방법
US7795366B2 (en) 2002-08-12 2010-09-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified polyethylene compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
JP2005535748A (ja) 2002-08-12 2005-11-24 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 可塑性ポリオレフィン組成物
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
BRPI0606981A2 (pt) * 2005-02-02 2009-07-28 Exxonmobil Chem Patents Inc composição de polietileno modificada e artigo de fabricação
ATE555166T1 (de) 2005-07-15 2012-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomere zusammensetzungen
JP4887051B2 (ja) * 2006-02-02 2012-02-29 日立Ｇｅニュークリア・エナジー株式会社 差圧式水位計測装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2924584A (en) * 1956-06-20 1960-02-09 Du Pont Composition comprising polyethylene and an ethylenically unsaturated aliphatic hydrocarbon of 20-35 carbon atoms and article thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112639019A (zh) * 2018-09-12 2021-04-09 株式会社可乐丽 树脂组合物及其成型体

Also Published As

Publication number Publication date
HUT55432A (en) 1991-05-28
AU5753090A (en) 1990-12-20
EP0404011A2 (en) 1990-12-27
KR910000896A (ko) 1991-01-30
EP0404011A3 (en) 1991-10-16
CA2019244A1 (en) 1990-12-19
HU903884D0 (en) 1990-11-28
JPH0321611A (ja) 1991-01-30
BR9002890A (pt) 1991-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1048714A (zh) 一种捏合的可模制的树脂组合物
KR101768730B1 (ko) 가교된 용융 성형 물품 및 이를 제조하기 위한 조성물
US4983675A (en) Crosslinked molded product
JP2704637B2 (ja) ポリジアルキルシロキサン−オレフィンブロック共重合体、その製造法、該共重合体を含を組成物及び該組成物からつくられた成形品
US3408420A (en) Silane-modified olefinic copolymers
US4753992A (en) Polymer composition
WO2019213920A1 (en) Polymer composition with reduced dielectric constant
US20030114604A1 (en) Composition for improving scorch conditions in the preparation of grafted and/or crosslinked polymers and of filled plastics
EP2226355B1 (en) Moisture-crosslinked polyolefin compositions
KR100648114B1 (ko) 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지
CN1048713A (zh) 一种形状记忆弹性体
BRPI0707323A2 (pt) composição de polipropileno de fases hetorogêneas, seus uso e processo de produção, e artigo produzido a partir da mesma
JP2012513526A (ja) エチレン−ビニルシランコポリマーの湿分硬化用触媒系
CN110540710A (zh) 一种耐热老化聚丙烯纳米复合材料及其制备方法
US5028680A (en) Crosslinkable silyl polymer composition
JPH0940865A (ja) ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物
CN1033638A (zh) 聚合物组合物
US5017635A (en) Kneaded moldable resin composition
EP0295811B1 (en) Crosslinkable polymers
CN111978472A (zh) 一种熔融法硅烷接枝改性聚丙烯的制备方法
JP2704649B2 (ja) 成形可能な樹脂組成物
JP2717811B2 (ja) 成形可能な組成物
US20210070994A1 (en) Process for making a flexible polyamide polymer
CN1128828C (zh) 有机硅聚合物改性聚乙烯及其制备方法
KR830000407B1 (ko) 충전되고 경화가능한 중합체재료의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication