KR100648114B1

KR100648114B1 - 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지

Info

Publication number: KR100648114B1
Application number: KR1020050128108A
Authority: KR
Inventors: 홍재근; 이병도; 진영섭; 박환석
Original assignee: 제일모직주식회사
Priority date: 2005-12-22
Filing date: 2005-12-22
Publication date: 2006-11-24

Abstract

본 발명에 따른 분지형 스티렌계 열가소성 수지는 (A) 방향족 비닐화합물 단독 또는 상기 방향족 비닐화합물과 시안화비닐화합물과의 혼합물 100 중량부,및 (B) 점도 20~30,000 cps인 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물 0.001~5 중량부로 이루어진 혼합물을 중합시켜 제조되는 것을 특징으로 한다.

스티렌계 열가소성 수지, 실란 또는 실록산, 분지구조, 가공성, 이형성, 충격강도

Description

가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지{Branched Styrenic Thermoplastic Polymers Having a Excellent Productivity}

발명의 분야

본 발명은 스티렌계 열가소성 수지에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 스티렌계 화합물에 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산 화합물을 분지구조 형성제로 사용함으로써 분지구조를 달성하여, 수지의 멜트 점도와 충격강도가 우수하고 이형성이 향상된 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지에 관한 것이다.

발명의 배경

일반적으로 스티렌계 열가소성 수지는 투명성, 열안정성, 기계적 성질 등이 우수하여 상업적으로 많이 제조되고 있다, 또한, 스티렌계 열가소성 수지는 기계적성질이 우수하고 외관이 수려한 특징을 가지고 있어 단독 혹은 고무강화 스티렌계 수지와 혼합가공되어 전기전자부품, 사무용기기, 자동차부품 등에 광범위하게 사용 되고 있다. 이러한 스티렌계 열가소성 수지의 분자량이 증가하게 되면 충격강도와 같은 기계적 물성은 증가하게 되지만, 증가된 분자량으로 인해 압출, 사출 등의 가공시 멜트 점도가 상승하게 되고 흐름성이 급격하게 나빠져서 가공성이 좋지 못하게 된다. 이러한 스티렌계 열가소성수지의 충격강도와 같은 기계적 물성을 유지하면서 가공성을 향상시킬 수 있는 방법이 많이 연구되고 있으며, 그 중 한 가지 방법으로 분지구조를 가지는 스티렌계 열가소성수지를 제조하여 유변학적 특성을 변환시키는 방법이 많이 사용되고 있다.

스티렌계 열가소성 수지는 다른 올레핀계 수지에 비하여 멜트 점도 감소와 같은 가공성 향상을 위한 분지구조를 도입하는 것이 용이하지는 않다. J. D. Ferry의 「Viscoelastic Properties of Polymers」(3rd ed., John wiley and Sons, New York, 1980)에서는 다양한 종류의 고분자 수지의 사슬얽힘(entanglement) 현상이 일어날 수 있는 최소 분자량을 제시하고 있는데, 스티렌의 경우 최소의 사슬얽힘 분자량은 약 18700이라고 하였다. 즉, 스티렌계 수지의 경우 타 종류의 수지에 비해 사슬얽힘 분자량이 상대적으로 크기 때문에 일반적인 방법으로 압출 및 사출이 용이한 적정 분자량의 분지구조를 형성하는 것이 용이하지 않다. 예를 들어 폴리에틸렌의 경우 사슬얽힘 분자량은 약 1100으로서 약 40개의 에틸렌 단위가 중합에 의해 결합하는 경우에 사슬얽힘 분자량에 도달하는 것이 가능하며, 폴리프로필렌의 경우에도 약 70개의 프로필렌 단위가 중합에 의해 결합하는 경우 사슬얽힘 분자량에 도달하는 것이 가능하다. 그러나 폴리스티렌의 경우 약 180개의 스티렌 단위가 중합에 의해 결합하는 경우에 사슬얽힘 분자량에 도달하는 것이 가능하게 된다고 하였다. 하지만 스티렌계 수지의 일반적이고 상업적인 라디칼 중합 방법의 경우 이론적으로 스티렌계의 사슬얽힘 현상이 일어날 수 있는 최소 분자량 보다 훨씬 높은 분자량 영역에서 사슬얽힘 현상이 나타나는 것이 일반적이며 이러한 분자량 영역 이하에서는 분자량에 의한 멜트 점도 상승 효과가 분지구조로 인한 멜트 점도 감소 효과보다 더 크기 때문에 분지구조로 인한 가공성 향상 효과가 매우 미미해 진다.

상기와 같은 분지구조를 가지는 스티렌계 수지를 제조하기 위해서 미국특허 제6,608,141호, 제6,433,092호, 제5,191,040호 등에서는 다관능성 개시제를 사용하였으며, 미국특허 제4,376,847호에서는 비닐계 개시제를 사용하는 방법을 제시하였다. 그러나 다관능성 개시제, 비닐계 개시제를 사용하여 스티렌계 화합물을 제조할 경우 개시제의 라디칼 분해 메커니즘상 각 관능기의 라디칼 분해 반응성이 같은 분자의 다른 관능기의 분해 반응이 진행됨에 따라 나머지 관능기의 분해 반응 속도가 급격히 감소함으로 인하여 분지구조 형성 효율성이 급격히 떨어지며 분지구조로 인한 멜트 점도 감소 효과도 상당히 높은 분자량에서부터 나타나게 된다.

또한, 미국특허 제5,489,652호, 제5,059,667호, 대한민국특허 제474830호 등에서는 상기의 목적을 달성하기 위하여 이관능성 또는 다관능성 비닐계 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하고 있다. 그러나 이관능성 또는 다관능성 비닐계 화합물들은 짧은 분자 구조로 인하여 수지를 제조하는 동안 가교 효과(Cross linking)를 일으켜 겔화(gelation)가 발생할 수 있으며, 발생한 겔은 반응기 내벽을 오염시켜 생산성에 좋지 않은 영향을 주고, 수지 내부의 국지적인 가교구조로 인해 최종 제품의 표면이 불량한 문제점을 가지게 된다.

이러한 문제점을 개선하기 위하여 대한민국특허 제387311호에서는 선형의 스티렌계 열가소성수지와 할로겐화합물로 치환된 알킬계 화합물을 프리델-크라프트 알킬화 반응에 의하여 분지구조를 가지는 스티렌계 열가소성수지를 제조하는 방법을 특징으로 하고 있으나, 사용한 촉매와 부반응으로 발생한 할로겐 가스를 회수/처리 하기 위하여 추가적인 공정이 필요한 단점이 있다.

한편, 스티렌계 열가소성수지에 충분한 길이의 분지구조를 도입하는 경우에는 충격강도와 같은 기계적 물성을 유지하면서도 가공성을 향상시킬 수 있게 된다. 즉, 주쇄에 의한 사슬얽힘 현상 이외에 분지쇄의 사슬얽힘현상이 동시에 존재하게 되면 기계적물성의 향상을 예상할 수 있으며, 가공 시에는 높은 전단력이 적용되므로 얽혔던 사슬이 풀어지면서 가공하기에 적당한 점도를 가지게 되는 유변학적 특성을 가지기 때문이다. 분자량이 매우 큰 선형의 스티렌계 열가소성수지는 주쇄에 의한 사슬얽힘 현상이 많기 때문에 충격강도는 우수하나 얽혀 있는 주쇄가 가공성이 좋을 정도로 풀어지기 어려워서 가공성이 나빠진다. 이에 비해 동일 수준의 분자량을 가지는 분지구조의 스티렌계 열가소성수지는 상대적으로 낮은 주쇄의 분자량에도 불구하고 분지쇄로 인해 주쇄와 분지쇄가 모두 사슬얽힘 현상을 가지게 되므로 충격강도가 우수하며, 높은 전단력에서는 사슬얽힘 현상이 풀리기에 충분한 주쇄와 분지쇄의 분자량으로 인해 가공성이 좋아지게 된다.

따라서, 본 발명자들은 일정 범위의 분자량을 가지면서 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물을 분지구조 형성제로 사용하여 충분한 길이의 분지구조를 도입하면서도 국지적인 가교 효과를 최소화 하여 겔화를 방지하고, 분지구조의 효과를 극대화함과 동시에 이형성을 향상 시켜 가공성을 향상시킨 분지형 구조의 스티렌계 열가소성 수지를 개발하기에 이른 것이다.

본 발명의 목적은 높은 유동성을 가지면서 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 충격강도가 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 수지의 겔화를 방지하여 외관이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 실란 또는 실록산계 화합물을 도입함으로써 이형성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.

발명의 요약

본 발명에 따른 분지형 스티렌계 열가소성 수지는

(A) 방향족 비닐화합물 단독 또는 상기 방향족 비닐화합물과 시안화비닐화합물과의 혼합물 100 중량부; 및

(B) 점도 20~30,000 cps인 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물 0.001~5 중량부;

로 이루어진 혼합물을 중합시켜 제조되는 것을 특징으로 한다.

상기 방향족 비닐 화합물 단독 또는 상기 방향족 비닐 화합물과 시안화 비닐 화합물과의 혼합물은 상기 방향족 비닐 화합물 60~100 중량부 및 상기 시안화 비닐 화합물 40~0 중량부로 이루어진다.

본 발명에 따른 분지형 스티렌계 수지의 중량평균분자량은 80,000~500,000의 범위이며, 상기 방향족 비닐계 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 또는 이들의 치환체를 사용한다.

이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명

본 발명에 따른 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 수지는 방향족 비닐 화합물 단독 또는 시안화 비닐 화합물과의 혼합물에 분지구조 형성제로써 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물을 개시제와 함께 공중합시켜 제조된다.

본 발명에서 사용될 수 있는 방향족 비닐 화합물로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 및 이들의 치환체 등의 스티렌계 단량체가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 스티렌이다. 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타아크릴로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또 는 이들의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴을 사용한다.

상기 방향족 비닐 화합물과 시안화 비닐 화합물의 혼합물은 각각 60~100 중량부와 0~40 중량부 범위에서 사용하는 것이 적당하며, 상기 범위를 벗어나는 경우에는 중합반응비가 급격하게 변함으로 인하여 초기 투입되는 원료의 성분비와 최종 얻어지는 고분자의 성분비가 크게 달라져 원하는 물성을 달성하기가 어렵게 된다.

본 발명에서 사용되는 상기 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물은 각각 하기 [화학식 1], [화학식 2]의 구조를 갖는 화합물인 것이 바람직하다.

[화학식 1]

[화학식 2]

상기 화학식 1 및 2에서, n은 5 내지 700이고, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆은 각각 독립적으로 또는 동시에 비닐기로 대표될 수 있는 중합 가능한 불포화 탄화수소를 포함한 탄화수소기, 수소원자, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지상의 알킬기, 사이클로 헥실기를 포함하는 지환식 탄화수소기, 방향족기, 또는 이들 각각에 수산기, 알콕시기, 아미노기, 아미드기, 에폭시기, 카르복실기, 할로겐기 또는 에스테르기가 치환될 수 있으며, 이 때 적어도 2개 이상의 중합 가능한 불포화 탄화수소를 포함한다.

상기 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물의 점도는 20 내지 30,000 cps정도가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 300 내지 20,000 cps정도가 적당하다. 점도가 20 cps이하인 경우에는 짧은 분자구조로 인하여 본 발명에서 달성하고자 하는 물성을 달성 할 수 없으며, 30,000 cps 이상에서는 단위 그램당 비닐기의 몰수를 높이기 어려워짐으로 인하여 한 분자에 두 개 이상의 비닐기를 가지는 균일한 분자 구조를 제조하기 힘들고, 또한 입체 장애효과로 인한 말단 비닐기의 중합 효율이 떨어짐으로 인하여 가공성 향상에 필요한 적절 한 수준의 분지구조를 형성할 수 없게 된다.

상기 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물은 방향족 비닐 화합물 단독 또는 시안화 비닐 화합물과의 혼합물 100중량부에 대하여 0.001~5 중량부가 적당하며, 더욱 바람직하게는 0.03~3 중량부이다. 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물의 함량이 0.001 중량부 미만인 경우에는 충분한 분지구조를 형성하지 못하여 분지구조 형성제로서의 효과를 발휘하지 못하며, 5 중량부 이상에서는 중합 과정에서 발생하는 상분리 현상으로 인하여 오히려 물성이 감소하는 현상이 발생하게 된다.

본 발명의 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지의 중량평균 분자량은 80,000에서 500,000 정도가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 100,000에서 200,000이다. 중량평균 분자량이 80,000미만인 경우에는 분자량이 너무 낮아 기계적물성이 저하되고, 중량평균 분자량이 500,000이상이 경우에는 분지구조를 가지는 스티렌계 열가소성 수지를 제조하는 것이 가능하기는 하지만 멜트 점도가 급격히 상승하여 실제로 가공하기가 어려워지는 단점이 있다.

본 발명은 괴상중합, 용액중합, 현탁중합과 같은 알려진 중합 방법에 의하여 제조가 가능하다. 하지만, 생산성과 품질의 균일성 및 수질 오염의 문제가 없다는 점에서 연속 괴상중합, 또는 용액중합이 바람직하다.

용액중합에 사용하는 유기용매는 반응에 불활성이고, 원료 단량체 및 중합생성물의 양자를 용해할 수 있는 유기용제라면 어떤 유기용제라도 사용할 수 있다. 이러한 유기용제로는 각종 알콜류, 석유 에테르, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소류 와 사염화탄소, 클로로포름 등의 할로겐화물 및 메틸에틸케톤 등의 케톤류가 적당하다. 또한, 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.

유기용제의 사용량은 반응계 내의 점도 저하효과 등을 고려하여 적절하게 조절 할 수 있으나, 단량체와 유기용제 혼합물에 대하여 유기용제 비율이 10~30 중량%의 범위가 적당하며, 10 중량% 이하인 경우 반응기내 점도상승이 급격하게 이루어져 바람직하지 못하며, 30 중량% 이상인 경우에는 반응기의 실효 반응용적의 감소나 탈휘기구 및 회수장치의 복잡화, 대형화를 초래하여 경제적이지 못하다.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.

실시예

실시예 1

반응기 내용적이 2000 ml인 2개의 반응기가 직렬로 연결된 완전혼합형 교반 반응기에 스티렌 75.0 중량무, 아크릴로니트릴 25.0 중량무 및 상기원료 100 중량부에 대하여 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 2개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산 (DSF40-350 : 점도 300 cps, 동양실리콘, 한국) 0.5 중량부와 분자량 조절제 t-도테실머캅탄 0.2 중량부를 원료 공급탱크에 넣어 완전히 혼합 및 교반하면서 이들의 혼합액을 1.0 Kg/hr 속도로 반 응기 연속적으로 공급했다. 중합 반응온도는 첫번째 반응기가 120 ℃, 두번째 반응기는 140 ℃로 하여 중합전화율을 70 % 까지 진행시켜 중합반응액을 연속적으로 만들었고, 연속적으로 만들어진 중합반응액을 계속해서 연속적으로 240 ℃, 30 Torr의 탈휘장치(devolatizer)에 공급하여 미반응 단량체와 유기용제를 제거한 후 기어펌프를 활용 연속적으로 펠레트 형상의 가공성이 우수한 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하여 물성을 측정한 후 하기의 [표 1]에 정리 하였다.

실시예 2

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 2개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(DSF40-350 : 점도 300 cps, 동양실리콘, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100 중량부에 대하여 3 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1]에 정리하였다.

실시예 3

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 2개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(DSF40-20000 : 점도 20,000cps, 동양실리콘, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100중량부에 대하여 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1]에 정리하였다.

실시예 4

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 3개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(SF3000-1000-1.5ea : 점도 1,000 cps, KCC, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100중량부에 대하여 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 그 결과를 하기의 [표 1]에 정리하였다.

실시예 5

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 4개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(SF3000-1000-2.0ea : 점도 1,000 cps, KCC, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100중량부에 대하여 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1]로 정리하였다.

비교실시예 1

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물을 전혀 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1] 정리하였다.

비교실시예 2

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 2개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(SF3000E-150000 : 점도 150,000 cps, KCC, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성 수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1]에 정리하였다.

비교실시예 3

중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실록산계 화합물로 2개의 말단이 비닐기로 치환된 폴리디메칠실록산(DSF40-350 : 점도 300cps, 동양실리콘, 한국)을 방향족 비닐계 화합물과 시안화 비닐계 화합물 100중량부에 대하여 6 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 분지형 스티렌계 열가소성수지를 제조하였으며, 물성을 측정하여 하기의 [표 1]에 정리하였다.

위 실시예 및 비교실시예에서 제조된 수지의 물성은 다음과 같은 방법으로 측정하였다.

(1) 중량평균분자량(Mw) : 상온 겔투과크로마토그래피(GPC)를 통해 시료의 용출곡선을 얻고 표준 폴리스티렌 중합체를 기준으로 하여 상대적인 중량평균분자량을 산출하였다.

(2) 충격강도 : ASTM D256A의 표준방법으로 측정하였다.

(3) 흐름도(spiral flow) : 75 톤, 3 온스 용량의 사출기에 나선형의 유로가 형성된 금형을 설치하고 섭씨 210 도의 온도에서 최대 사출압력/속도를 적용하여 시료를 사출하고 냉각시킨 후 얻어진 사출물의 길이를 측정하였다.

(4) Gel % : 아세톤에 시료를 용해하고 원심분리하여 불용분을 분리하고 무게를 측정한 후 초기 시료의 무게에 대한 중량%를 계산하였다.

(5) 이형성 평가 : LS 전선(주)에서 제작한 5.3 OZ 사출기에 이형성 평가용 격자 금형을 사용하여 시편을 사출하고 파손 발생량을 비율로 환산 하였다.

상기 표 1과 같이 본 발명의 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물을 사용한 실시예 1 내지 5는 실란 또는 실록산계 화합물을 전혀 사용하지 않은 비교실시예 1 대비 충격강도와 유동성을 동시에 향상시키는 우수한 결과를 나타내며, 겔 반응이 없고 이형성 또한 우수한 장점이 있다. 한편, 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 30,000 cps 이상의 고점도의 실란 또는 실록산계 화합물을 사용한 경우와 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물을 과량 사용한 비교실시예 2, 3은 겔이 발명하거나 충격강도가 오히려 저하되는 단점이 있다.

본 발명에 따른 분지형 스티렌계 열가소성 수지는 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물 사용함으로 기존 대비 충격강도가 월등히 향상되면서도 동시에 높은 유동성을 가지는 물성 발란스가 우수하다. 아울러 기존 분지형 구조를 제조하는 방법의 가장 큰 문제점이었던 겔을 전혀 생성하지 않으면서도, 도입된 분지구조 특성에 의하여 이형파손발생률을 획기적으로 개선함으로서 가공성 향상에 크게 기여할 수 있다.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims

(A) 방향족 비닐화합물 단독 또는 상기 방향족 비닐화합물과 시안화비닐화합물과의 혼합물 100 중량부; 및

(B) 점도 20~30,000 cps인 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물 0.001~5 중량부;

로 이루어진 혼합물을 중합시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 분지형 스티렌계 열가소성 수지.
제1항에 있어서, 상기 중합 가능한 불포화 탄화수소를 2개 이상 가지는 실란 또는 실록산계 화합물은 각각 하기 화학식 1, 화학식 2의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 분지형 스티렌계 열가소성 수지:

[화학식 1]

[화학식 2]

상기 화학식 1 및 2에서, n은 5 내지 700이고, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆은 각각 독립적으로 또는 동시에 비닐기로 대표될 수 있는 중합 가능한 불포화 탄화수소를 포함한 탄화수소기, 수소원자, 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 분지상의 알킬기, 사이클로 헥실기를 포함하는 지환식 탄화수소기, 방향족기, 또는 이들 각각에 수산기, 알콕시기, 아미노기, 아미드기, 에폭시기, 카르복실기, 할로겐기 또는 에스테르기가 치환될 수 있으며, 이 때 적어도 2개 이상의 중합 가능한 불포화 탄화수소를 포함한다.
제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐 화합물 단독 또는 상기 방향족 비닐 화합물과 시안화 비닐 화합물과의 혼합물은 상기 방향족 비닐 화합물 60~100 중량부 및 상기 시안화 비닐 화합물 40~0 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 분지형 스티렌계 열가소성 수지.
제1항에 있어서, 제조된 수지의 중량평균분자량이 80,000~500,000인 것을 특징으로 하는 분지형 스티렌계 열가소성 수지.
제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 및 이들의 치환체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 분지형 스티렌계 열가소성 수지.