JP2001049056A

JP2001049056A - オレフィン系熱可塑性ゴム組成物

Info

Publication number: JP2001049056A
Application number: JP22889199A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Honma; 精本間
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-08-12
Filing date: 1999-08-12
Publication date: 2001-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性と低温柔軟性とを兼ね備え、かつ耐熱
性に優れるとともに揮発分の少ないオレフィン系熱可塑
性ゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリエン
からなるオレフィン系共重合ゴムと、（Ｂ）結晶性ポリ
オレフィン樹脂と、（Ｃ）エチレンおよび炭素数３〜２
０のα−オレフィンからなり、数平均分子量が４００〜
２０００、流動点が−２５℃以下、粘度指数が１２０以
上の合成軟化剤とを含む混合物を、架橋剤の存在下で動
的に熱処理して得られるゴム組成物であって、オレフィ
ン系共重合ゴム（Ａ）／結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）の重量比が９０／１０〜１０／９０であるオレフ
ィン系熱可塑性ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成軟化剤を配合
したオレフィン系熱可塑性ゴム組成物（以下、単にゴム
組成物という場合がある）に関し、より詳細には耐候性
および低温柔軟性に優れ、かつ低揮発性のオレフィン系
熱可塑性ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系熱可塑性ゴムは省エネル
ギ、省資源タイプのゴムとして、自動車用ウエザースト
リップ（例えば、窓枠、ドアグラスラン、水切り等）、
自動車内装用シート（例えば、ドアトリム材、天井材、
インスルメントパネル材等）、バンパー材、マッドガー
ド材、建築用各種シール材などに広く使用されている。

【０００３】オレフィン系熱可塑性ゴムについては、例
えば特公昭５３−２１０２１号、特公昭５５−１８４４
８号、特公昭５６−１５７４１号、特公昭５６−１５７
４２号、特公昭５８−４６１３８号、特公昭５８−５６
５７５号、特公昭５９−３０３７６号、特公昭６２−９
３８号、特公昭６２−５９１３号などに記載され、用途
により、非架橋型または架橋型オレフィン系熱可塑性ゴ
ムが使い分けられている。

【０００４】オレフィン系熱可塑性ゴムとしては、ゴム
成分としてエチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン
および必要により用いられる非共役ポリエンからなるオ
レフィン系共重合ゴムを用いたものがよく知られてい
る。例えば特開平２−６０９５１号には、オレフィン系
共重合ゴムの加工を容易にし、かつ各種充填剤を容易に
分散させ、あるいは硬さを低下せしめて柔軟性および弾
性を増す目的で、鉱油軟化剤を配合すること、また鉱油
軟化剤は粘度指数が８０以上であるものが他の鉱油に比
べて耐候性が優れており好ましいことなどが記載されて
いる。

【０００５】ところがパラフィン系に属する粘度指数が
８０以上の鉱油は流動点が高いため、オレフィン系熱可
塑性ゴム組成物に配合した場合、その特長である低温柔
軟性を損なう結果となったり、また多量に配合すると、
パラフィン系鉱油中に含まれているろう分とオレフィン
系熱可塑性ゴムとの相溶性が悪いため、ろう分がブリー
ドアウトして製品外観を損なうという問題点がある。

【０００６】また低温柔軟性の悪化を防止することを目
的にナフテン系鉱油を配合すると、ナフテン系鉱油中に
含まれる硫黄分の影響で、オレフィン系熱可塑性ゴム組
成物が日光曝露を受けた場合に短時間でゲル化し、チョ
ーキングや物性低下を生じるという問題点がある。この
ようにオレフィン系熱可塑性ゴム組成物に鉱油系軟化剤
を配合すると、耐候性または低温柔軟性のいずれかの問
題が生じていた。

【０００７】オレフィン系熱可塑性ゴム組成物はハロゲ
ンを含んでいないので、環境に優しい材料として自動車
や建築材料用途を中心に使用範囲は急速に拡大してお
り、耐候性と低温柔軟性のさらなる向上が求められてい
る。このため、オレフィン系熱可塑性ゴム組成物に配合
される主配合剤の一つである軟化剤に起因する低温柔軟
性の問題解決が不可避となっている。

【０００８】パラフィン系鉱油を配合したオレフィン系
熱可塑性ゴム組成物の低温柔軟性の悪化やブリードアウ
トは、鉱油中のろう分の低温硬化や滲み出しに起因して
いる。このため、ろう分を分離除去することも考えられ
るが、高度な脱ろうは技術的、経済的に困難なばかりで
なく、無理に対応した場合は生成された鉱油の分子量が
低下し、それに起因してオレフィン系熱可塑性ゴム組成
物の耐熱性の悪化や揮発分の増加など、新たな問題が生
じる。

【０００９】一方、ナフテン系鉱油を配合したオレフィ
ン系熱可塑性ゴム組成物の光劣化は、鉱油中の硫黄また
は硫黄化合物とオレフィン系共重合ゴムとの架橋反応に
起因している。しかし、光劣化に対する有効な解決手段
はまだ知られていない。

【００１０】このため、耐光劣化性が必要な場合にはイ
オウ含量の少ないパラフィン系鉱油を配合し、一方低温
柔軟性が必要な場合にはナフテン系鉱油を配合するとい
う使い分けが行われることもある。しかし、この方法で
は、オレフィン系熱可塑性ゴム組成物に期待される耐候
性と低温柔軟性とを同時に十分満たすことができない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、二律
背反する耐候性と低温柔軟性とを兼ね備え、かつ耐熱性
に優れるとともに揮発分の少ないオレフィン系熱可塑性
ゴム組成物を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は次のオレフィン
系熱可塑性ゴム組成物である。（１）（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンおよび必要により用いられる非共役ポリエンからな
るオレフィン系共重合ゴムと、（Ｂ）結晶性ポリオレフ
ィン樹脂と、（Ｃ）エチレンおよび炭素数３〜２０のα
−オレフィンからなり、数平均分子量が４００〜２００
０、流動点が−２５℃以下、粘度指数が１２０以上の合
成軟化剤とを含む混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱
処理して得られるゴム組成物であって、オレフィン系共
重合ゴム（Ａ）／結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の重
量比が９０／１０〜１０／９０であるオレフィン系熱可
塑性ゴム組成物。（２）オレフィン系共重合ゴム（Ａ）はエチレンから
導かれる構造単位とα−オレフィンから導かれる構造単
位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が４０／６
０〜９５／５であり、１３５℃のデカヒドロナフタレン
中で測定した極限粘度〔η〕が１〜１０ｄｌ／ｇである
上記（１）記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物。（３）オレフィン系共重合ゴム（Ａ）はヨウ素価が
０．５〜５０ｇ／１００ｇである上記（１）または
（２）記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物。（４）結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は高圧法また
は低圧法のいずれかによる１種または２種以上のモノオ
レフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固体生成
物である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のオ
レフィン系熱可塑性ゴム組成物。（５）合成軟化剤（Ｃ）は引火点が２４０℃以上であ
る上記（１）ないし（４）のいずれかに記載のオレフィ
ン系熱可塑性ゴム組成物。（６）合成軟化剤（Ｃ）はエチレンから導かれる構造
単位とα−オレフィンから導かれる構造単位とのモル比
（エチレン／α−オレフィン）が３０／７０〜９０／１
０である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のオ
レフィン系熱可塑性ゴム組成物。（７）オレフィン系共重合ゴム（Ａ）および結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、
合成軟化剤（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で含む上記
（１）ないし（６）のいずれかに記載のオレフィン系熱
可塑性ゴム組成物。（８）補強剤、充填剤および加硫剤からなる群から選
ばれる少なくとも１種の配合剤を含む上記（１）ないし
（７）のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組
成物。

【００１３】本発明に用いるオレフィン系共重合ゴム
（Ａ）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィン
とからなるエチレン・α−オレフィン共重合ゴム、また
はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役
ポリエンとからなるエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合ゴムであって、常温で固体の無定形弾性
共重合体が使用される。

【００１４】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）に用いる炭
素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
５−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどがあげられ
る。これらの中では、特にプロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、１−オクテンなどの炭素数３〜１０のα−
オレフィンが好ましい。

【００１５】エチレン・α−オレフィン共重合ゴムは、
エチレンから導かれる構造単位とα−オレフィンから導
かれる構造単位とのモル比（エチレン／α−オレフィ
ン）が４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜
８５／１５、１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定
した極限粘度〔η〕が１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは
１．５〜７ｄｌ／ｇであるものが望ましい。エチレン／
α−オレフィンのモル比および極限粘度〔η〕が上記範
囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合ゴムは機械的
強度、低温柔軟性および耐熱性の何れにも優れており、
また上記好ましい範囲にある場合、これらの特性がより
優れている。

【００１６】またエチレン・α−オレフィン共重合ゴム
は、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１２５℃）が３〜３００、
好ましくは５〜２７０であるのが好ましい。エチレン・
α−オレフィン共重合ゴムの代表例として、エチレン・
プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）をあげることができ
る。

【００１７】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合ゴムに用いる非共役ポリエンとしては、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５
−イソプロピリデン−２−ノルボルネンおよびノルボル
ナジエン等の環状ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−
メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−
ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６
−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７
−オクタジエンおよび７−メチル−１，６−オクタジエ
ン等の鎖状の非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデ
ン−５−ノルボルネンおよび４−エチリデン−８−メチ
ル−１，７−ノナジエン等のトリエンなどがあげられ
る。これらの中では、１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネン
が好ましい。また、有機過酸化物でゴム組成物を架橋す
る場合には、架橋効率、耐熱老化性に優れている５−ビ
ニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボル
ネンが特に好ましい。

【００１８】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合ゴムにおいても、エチレン／α−オレフィンの
モル比および極限粘度〔η〕は、前記エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムの場合と同じ範囲にあるものが望ま
しい。また非共役ポリエンの含有量は、共重合ゴムのヨ
ウ素価として０．５〜５０（ｇ／１００ｇ）、好ましく
は１〜４０、さらに好ましくは２〜３０であるのが望ま
しい。エチレン／α−オレフィンのモル比、極限粘度
〔η〕およびヨウ素価が上記範囲にあるエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴムは機械的強度、
低温柔軟性および耐熱性の何れにも優れており、また上
記好ましい範囲にある場合、これらの特性がより優れて
いる。

【００１９】またエチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合ゴムにおいても、ムーニー粘度ＭＬ
₁₊₄（１２５℃）は、前記エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムの場合と同じ理由から前記範囲にあるものが望
ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合ゴムの代表例としてはエチレン・プロピレン・ジエ
ン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）をあげることができる。

【００２０】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）としては、
エチレン・プロピレン共重合ゴム、エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合ゴムが好ましく、特にエチレン
・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム好ま
しい。オレフィン系共重合ゴム（Ａ）は１種単独で使用
することもできるし、２種以上を組み合せて使用するこ
ともできる。

【００２１】本発明で用いる結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセンなどの炭素数２〜２
０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンの単独重合体
または共重合体であって、常温で固体の結晶性樹脂が使
用される。結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としては、
結晶化度が３０％以上の樹脂が好ましい。結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）を配合することにより、流動性およ
び機械的強度に優れたオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
を得ることができる。

【００２２】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の具体的
な例としては、以下のような単独重合体または共重合体
などがあげられる。エチレン単独重合体、エチレンと他
のα−オレフィンとの共重合体等の結晶性ポリエチレン
樹脂；プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オ
レフィンとの共重合体等の結晶性ポリプロピレン樹脂、
例えばプロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１
−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合
体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体；
１−ブテン単独重合体、１−ブテンと他のα−オレフィ
ンとの共重合体等の結晶性ポリブテン樹脂；４−メチル
−１−ペンテン単独重合体、４−メチル−１−ペンテン
と他のα−オレフィンとの共重合体等の結晶性ポリ４−
メチル−１−ペンテン樹脂などがあげられる。

【００２３】本発明に用いる結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴ
ＭＤ１２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０
５〜５０ｇ／１０分にあるものが望ましい。

【００２４】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）として
は、高圧法または低圧法のいずれかによる１種または２
種以上のモノオレフィンを重合して得られる結晶性の高
分子量固体生成物が好ましい。

【００２５】本発明で使用する合成軟化剤（Ｃ）はエチ
レンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなり、数
平均分子量Ｍｎが４００〜２０００、流動点が−２５℃
以下、粘度指数が１２０以上、好ましくは数平均分子量
が５００〜１５００、流動点が−６０〜−２５℃、粘度
指数が１４０〜２４０、さらに好ましくは数平均分子量
が６００〜１２００、流動点が−６０〜−３５℃、粘度
指数が１４５〜１７５の共重合体である。合成軟化剤
（Ｃ）は、成形性の改良と成形物の硬さ調整の役目を担
う。

【００２６】本発明では合成軟化剤（Ｃ）の数平均分子
量、流動点および粘度指数が上記範囲にあるので、耐候
性、低温柔軟性、耐熱性および低揮発性に優れており、
好ましい範囲、さらに好ましい範囲になるほど、これら
の特性により優れている。

【００２７】合成軟化剤（Ｃ）の数平均分子量ＭｎはＶ
ＰＯ法（蒸気圧浸透法）により測定される値である。流
動点はＪＩＳＫ２２６９により測定される値である。
粘度指数はＪＩＳＫ２２８３により測定される値であ
る。本発明で使用する合成軟化剤（Ｃ）は流動点が−２
５℃以下であるので、常温で液状である。

【００２８】また合成軟化剤（Ｃ）はＪＩＳＫ２２６
５により測定される引火点が２４０℃以上、好ましくは
２４５℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上であるも
のが望ましい。引火点が上記範囲にある場合、耐熱性、
低揮発性および耐フォギング性に優れており、好ましい
範囲にある場合はこれらの特性がより優れている。

【００２９】合成軟化剤（Ｃ）に用いる炭素数３〜２０
のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、５−メチル−
１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−エイコセンなどがあげられる。これらの中で
は、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどの炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ま
しい。

【００３０】合成軟化剤（Ｃ）はエチレンから導かれる
構造単位と炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれ
る構造単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が
３０／７０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８０
／２０であるものが望ましい。エチレン／α−オレフィ
ンのモル比が上記範囲にある場合、低温柔軟性および耐
熱性に優れており、好ましい範囲にある場合はこれらの
特性がより優れている。

【００３１】本発明で使用する合成軟化剤（Ｃ）は硫黄
および硫黄化合物を含んでおらず、かつ低流動点および
高粘度指数を有するため、パラフィン系鉱油やナフテン
系鉱油などの公知の鉱油系軟化剤を配合した場合に比べ
て、耐候性、低温柔軟性および耐熱性に優れたオレフィ
ン系熱可塑性ゴム組成物を得ることができる。また合成
軟化剤（Ｃ）は、その組成がオレフィン系熱可塑性ゴム
組成物中のオレフィン系共重合ゴム（Ａ）と同じか近似
しているのでオレフィン系共重合ゴム（Ａ）との相溶性
が優れ、このため多量に配合してもブリードアウトが殆
ど無く、べたつきや汚れを生じさせない。さらに合成軟
化剤（Ｃ）はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であり、揮発性成分が少なく、成形時の
油煙や成形品のフォギングの発生が少ない。

【００３２】合成軟化剤（Ｃ）は１種単独で使用するこ
ともできるし、２種以上を組み合せて使用することもで
きる。また合成軟化剤（Ｃ）は、従来から使用されてい
る鉱油系軟化剤にブレンドして使用してもよく、ブレン
ド量に応じた効果を発揮する。

【００３３】合成軟化剤（Ｃ）は、エチレンと炭素数３
〜２０のα−オレフィンとを公知の方法で重合すること
により製造することができる。例えば、特公平２−１１
６３号に記載されている方法により製造することができ
る。すなわち、チーグラー触媒の存在下に、水素を分子
量調節剤として用いて、エチレンと炭素数３〜２０のα
−オレフィンとをランダム共重合することにより製造す
ることができる。

【００３４】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
は、前記オレフィン系共重合ゴム（Ａ）と、結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）と、合成軟化剤（Ｃ）とを含む混
合物を、架橋剤の存在下で、後述の方法で動的に熱処理
して得られるゴム組成物である。

【００３５】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
において、前記オレフィン系共重合ゴム（Ａ）と結晶性
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との含有割合は、オレフィン
系共重合ゴム（Ａ）／結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
の重量比で９０／１０〜１０／９０、好ましくは９０／
１０〜４０／６０である。両成分の含有割合が上記範囲
にあるので、本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
は成形性および機械的特性に優れている

【００３６】合成軟化剤（Ｃ）の含有量は、オレフィン
系共重合ゴム（Ａ）と結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）
との合計１００重量部に対して５〜２００重量部、好ま
しくは１０〜１５０重量部の割合であるのが望ましい。
合成軟化剤（Ｃ）の含有量が上記範囲にある場合、成形
性および機械的特性に優れており、好ましい範囲にある
場合はこれらの特性がより優れている。

【００３７】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
には、目的に応じて公知の他の配合剤を適宜配合するこ
とができる。他の配合剤としては、例えば合成軟化剤
（Ｃ）以外の軟化剤、無機充填剤、カーボンブラック、
着色剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石
鹸、ワックス、老化防止剤、加工助剤、架橋剤、架橋助
剤、加硫剤、加硫促進剤、発泡剤、発泡助剤等の種々の
配合剤をあげることができる。

【００３８】合成軟化剤（Ｃ）以外の軟化剤としては、
パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などの鉱油系軟化剤
をあげることができる。他の配合剤として用いる無機充
填剤としては、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ク
レー、タルクなど、ゴムに汎用的に使用されているもの
をあげることができる。カーボンブラックとしては、オ
イルファーネスブラックのＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、Ｍ
ＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴやアセチ
レンブラックなど、ゴムに汎用的に使用されているもの
をあげることができる。

【００３９】無機充填剤やカーボンブラックの配合量
は、オレフィン系共重合ゴム（Ａ）と結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対して１００重
量部以下、好ましくは２〜５０重量部の割合で用いられ
る。無機充填剤やカーボンブラックの配合量が上記範囲
にある場合、成形性およびゴム弾性に優れたオレフィン
系熱可塑性ゴム組成物を得ることができる。

【００４０】他の配合剤として用いられる老化防止剤
は、従来公知の、例えばアミン系老化防止剤、フェノー
ル系老化防止剤、イオウ系老化防止剤などを用いること
ができる。これらの老化防止剤は、単独でまたは２種以
上の組み合せで用いることができる。老化防止剤の配合
量は、オレフィン系共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部の割合で使用される。老化防止剤の配合量が上記
範囲にある場合、ブルーミングによる外観の低下を防止
して老化防止の効果を発揮させることができる。

【００４１】他の配合剤として用いられる加工助剤とし
ては、脂肪酸、金属石鹸、ワックス類等をあげることが
できる。加工助剤の配合量に制限はなく、適宜配合量を
決定することができる。

【００４２】他の配合剤として用いられる発泡剤として
は、重炭酸ナトリウムや炭酸ナトリウム等の無機系発泡
剤；Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、
Ｎ，Ｎ'−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化
合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ化合物；ベンゼンスルフォニルヒドラジ
ド、ｐ、ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒド
ラジド）等のヒドラジド化合物；カルシウムアジド、
４，４'−ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化
合物などの有機発泡剤があげられる。発泡剤の使用量
は、求める発泡体の比重により決定されるが、オレフィ
ン系共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．２〜５
０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の範囲で使用
される。

【００４３】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
は、前記オレフィン系共重合ゴム（Ａ）と、結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）と、合成軟化剤（Ｃ）とを、架橋
剤の存在下に動的に熱処理し、部分的にまたは完全に架
橋することにより製造することができる。上記「動的に
熱処理する」とは、溶融状態で混練することを言う。動
的な熱処理は、まず前記オレフィン系共重合ゴム（Ａ）
と、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と、合成軟化剤
（Ｃ）とを密閉式混合機または押出機等で均質に混合し
て非架橋のゴム組成物を得、次にこの非架橋のゴム組成
物に架橋剤を混合して動的に熱処理してもよいし、オレ
フィン系共重合ゴム（Ａ）と、結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）と、合成軟化剤（Ｃ）と、架橋剤とを同時に混
合して動的に熱処理してもよい。

【００４４】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）および合成軟化剤（Ｃ）は３成
分を同時に混合してもよいし、オレフィン系共重合ゴム
（Ａ）に合成軟化剤（Ｃ）を混合して油展オレフィン系
共重合ゴムを調製した後、この油展共重合ゴムに結晶性
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）を混合してもよい。オレフィ
ン系共重合ゴム（Ａ）および結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）は前記含有割合となる比で使用する。合成軟化剤
（Ｃ）も前記含有割合となる比で使用するのが好まし
い。また、合成軟化剤（Ｃ）とともに発明の目的を損な
わない範囲内で合成軟化剤（Ｃ）以外の鉱油軟化剤を併
用することもできる。さらに前記他の配合剤を使用する
場合は、非架橋のゴム組成物を得るときに添加すること
もできるし、動的に熱処理するときに添加することもで
きる。

【００４５】動的に熱処理する際に用いられる架橋剤と
しては、イオウ系化合物、有機過酸化物、フェノール樹
脂、オキシム化合物等をあげることができる。上記イオ
ウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチ
オカルバミン酸セレン等を例示できる。イオウ系化合物
の中ではイオウが好ましい。

【００４６】イオウ系化合物の使用量は、オレフィン系
共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜
５重量部、好ましくは０．２〜３重量部とするのが望ま
しい。イオウ系化合物の使用量が上記範囲にある場合、
適度な架橋が形成され、耐熱性、反発弾性、引張り特
性、成形性および耐熱老化性に優れたゴム組成物が得ら
れる。

【００４７】架橋剤としてイオウ系化合物を使用する場
合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤とし
ては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−
２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニ
ル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエ
チル−４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベ
ンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系；ジフェニ
ルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリ
ルグアニジン等のグアニジン系；アセトアルデヒド−ア
ニリン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物等の
アルデヒドアミン系；２−メルカプトイミダゾリン等の
イミダゾリン系；ジエチルチオウレア、ジブチルチオウ
レア等のチオウレア系；テトラメチルチウラムモノスル
フィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラ
ム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ル等のジチオ酸塩系；ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザ
ンテート系；その他亜鉛華などをあげることができる。

【００４８】これらの加硫促進剤の合計の使用量は、オ
レフィン系共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．
１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合
で用いられる。加硫促進剤の合計の使用量が上記範囲に
ある場合、耐熱性、反発弾性、引張り特性、成形性に優
れ、製品表面にブルーミングを生じず、外観良好な成形
品を得ることができる。

【００４９】架橋剤として用いる有機過酸化物としては
ジクミルペルオキシド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｔ−ジブチルヒドロペルオキシ
ド等を例示できる。これらの中ではジクミルペルオキシ
ド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好まし
い。

【００５０】有機過酸化物の使用量は、オレフィン系共
重合ゴム（Ａ）と結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）と合
成軟化剤（Ｃ）との合計量１００重量部に対して、通常
０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部とな
るような量で用いられる。有機過酸化物の使用量が上記
範囲にある場合、耐熱性、反発弾性、引張り特性および
成形性に優れたゴム組成物を得ることができる。

【００５１】架橋剤として有機過酸化物を使用するとき
は、架橋助剤の併用が好ましい。架橋助剤としてはイオ
ウ；ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系；エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等のアクリル系；ジアリルフ
タレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系；
その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどの多官能性
モノマーがあげられる。架橋助剤の使用により、均一か
つ温和な架橋反応が期待できる。

【００５２】架橋助剤の使用量は、オレフィン系共重合
ゴム（Ａ）と結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）との合計
量１００重量部に対して、通常２重量部以下、好ましく
は０．３〜１重量部の範囲で使用される。架橋助剤の使
用量が上記範囲にある場合、耐熱性に優れたゴム組成物
を得ることができる。

【００５３】前記動的な熱処理は密閉型の装置中で行う
ことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰
囲気下で行うことが好ましい。熱処理の温度は、結晶性
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の融点から３００℃の範囲に
あり、通常１５０〜２５０℃である。混練時間は通常１
〜２０分間、好ましくは１〜１０分間である。また与え
られるせん断力は、せん断速度で１０〜１００，０００
ｓｅｃ^-1、好ましくは１００〜５０，０００ｓｅｃ^-1で
ある。混練装置としては、ミキシングロールミル、イン
ターナルミキサー、一軸または二軸押出機等を用いるこ
とができるが、密閉型の装置が好ましい。

【００５４】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物
は、耐候性、低温柔軟性、耐熱性および低揮発性とを兼
ね備えたものである。本発明のオレフィン系熱可塑性ゴ
ム組成物は省エネルギ、省資源タイプのゴムとして好適
に使用することができ、具体的には窓枠、ドアグラスラ
ン、水切り等の自動車用ウエザーストリップ；ドアトリ
ム材、天井材、インスルメントパネル材等の自動車内装
用シート；バンパー材；マッドガード材；ダストカバー
材；建築用各種シール材などの原料として広く利用でき
る。

【００５５】

【発明の効果】本発明のオレフィン系熱可塑性ゴム組成
物は、オレフィン系共重合ゴム（Ａ）、結晶性ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）および特定の合成軟化剤（Ｃ）とを含
む混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱処理して得られ
るゴム組成物であって、オレフィン系共重合ゴム（Ａ）
／結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の重量比が特定の範
囲にあるので、二律背反する耐候性と低温柔軟性とを兼
ね備え、かつ耐熱性に優れるとともに揮発分が少ない。

【００５６】

【発明の実施形態】本発明の優れた効果を実施例にて説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００５７】実施例１〜４エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）の重合溶液中に、少量の酸
化防止剤と表１に示す合成軟化剤Ａ〜ＤをそれぞれＥＰ
ＤＭ１００重量部に対して６０重量部の割合で配合し
た。その後、重合溶媒を真空乾燥機で除去し、油展ＥＰ
ＤＭ固形状ゴムを得た。なお、上記ＥＰＤＭの重合溶液
を脱溶媒、乾燥した後の合成軟化剤を含まない時のムー
ニー粘度ＭＬ₁₊₄（１２５℃）は７０、エチレン／プロ
ピレンのモル比は７８／２２、１３５℃のデカヒドロナ
フタレン中で測定した極限粘度〔η〕は２．４ｄｌ／
ｇ、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の含
量はよう素価で１２であった。

【００５８】

【表１】＊１数平均分子量Ｍｎ：ＶＰＯ法（蒸気圧浸透法）により測定した＊２流動点：ＪＩＳＫ２２６９により測定した＊３粘度指数：ＪＩＳＫ２２８３により測定した＊４硫黄分：ＪＩＳＫ２５４１により測定した＊５引火点：ＪＩＳＫ２２６５により測定した

【００５９】上記油展ＥＰＤＭ固形状ゴム１０４重量部
と、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）としてＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）が１３ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ³の
プロピレン単独重合体３５重量部と、ＨＡＦカーボンブ
ラック２重量部とを、神戸製鋼所製ＢＢ−４インターナ
ルミキサーを用いて約１８０℃で１０分間混練した後、
この混合物をオープンロールミルでシート化し、シート
カッターで切断して角ペレット状の非架橋型オレフィン
系熱可塑性ゴム組成物を得た。なお得られた組成物はＥ
ＰＤＭ６５重量部、プロピレン単独重合体３５重量部、
合成軟化剤３９重量部、ＨＡＦカーボンブラック２重量
部の組成になる。

【００６０】この角ペレットと、１，３−ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン０．３重
量部をジビニルベンゼン０．５重量部に溶解分散させた
溶液とを、タンブラーにて混合し、この溶液をペレット
表面に付着させた。次いでこのペレットを、押出機で窒
素雰囲気下、２１０℃で押出して動的架橋することによ
り、架橋型オレフィン系熱可塑性ゴムペレットを得た。

【００６１】得られた架橋型オレフィン系熱可塑性ゴム
ペレットを、名機製作所製のダイナメルター射出成形機
を使用し、成形温度２２０℃、射出１次圧力１３００ｋ
ｇ／ｃｍ²、同２次圧力７００ｋｇ／ｃｍ²、成形時間９
０秒で３００ｍｍ×１８０ｍｍ×３ｍｍの角板を得た。
その角板を使用して引張強さ、破断時伸び、捻じり剛性
率、耐候性などを測定した。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】＊１合成軟化剤の種類：表１参照＊２引張強さ：ＪＩＳＫ６２５１により測定した。＊３伸び：ＪＩＳＫ６２５１により測定した。＊４捻じり剛性率：ＡＳＴＭＤ１０４３により＋２３℃および−２５℃で測定した。＊５耐候性：ＪＩＳＫ６２６６オープンフレームカーボンアーク灯式耐候性試験により、１２０分間照射、１８分間降雨、ブラックパネル温度６３±３℃ 、曝露時間１０００時間で実施し、曝露後の引張強さの残率および伸びの残率を測定した。＊６揮発減量：熱天秤を使用し、窒素中で室温から３００℃まで１００℃／分の昇温速度で加熱、３００℃で２０分間保持後の減量をＴＧＡ（重量熱分析）曲線から求め、重量％で表した。

【００６３】比較例１〜４軟化剤として表３に示すパラフィン系鉱油Ａ、パラフィ
ン系鉱油Ｂ、ナフテン系鉱油Ｃまたは合成軟化剤Ｅを使
用した以外は実施例１〜４と同様に行った。結果を表４
に示す。

【００６４】

【表３】＊１〜＊５表１参照＊６軟化剤の略称は次の通りＰＷ−３８０：ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０、出光興産（株）製、商標、パラフィン系鉱油ＰＸ−３２：ダイアナプロセスオイルＰＸ−３２、出光興産（株）製、商標、パラフィン系鉱油ＮＳ−１００：ダイアナプロセスオイルＮＳ−１００、出光興産（株）製商標、ナフテン系鉱油

【００６５】

【表４】＊１表３参照＊２〜＊６表２参照

フロントページの続きＦターム(参考） 4F070 AA13 AA15 AA16 AB22 AB24 AC04 AC32 AC56 AC63 AC65 AE01 AE08 GA05 GB02 GC02 4J002 AE053 BB01X BB03X BB05W BB05X BB053 BB12X BB14X BB15W BB16X DA037 DA048 DD008 DE236 DJ006 DJ036 DJ046 EK018 EK038 EV048 EV148 EV168 FD016 FD017 FD023 FD148 FD150 GJ02 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン、炭素数３〜２０のα−
オレフィンおよび必要により用いられる非共役ポリエン
からなるオレフィン系共重合ゴムと、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン樹脂と、（Ｃ）エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィン
からなり、数平均分子量が４００〜２０００、流動点が
−２５℃以下、粘度指数が１２０以上の合成軟化剤とを
含む混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱処理して得ら
れるゴム組成物であって、オレフィン系共重合ゴム（Ａ）／結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）の重量比が９０／１０〜１０／９０であるオ
レフィン系熱可塑性ゴム組成物。
【請求項２】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）はエチレ
ンから導かれる構造単位とα−オレフィンから導かれる
構造単位とのモル比（エチレン／α−オレフィン）が４
０／６０〜９５／５であり、１３５℃のデカヒドロナフ
タレン中で測定した極限粘度〔η〕が１〜１０ｄｌ／ｇ
である請求項１記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組成
物。
【請求項３】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）はヨウ素
価が０．５〜５０ｇ／１００ｇである請求項１または２
記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組成物。
【請求項４】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は高圧
法または低圧法のいずれかによる１種または２種以上の
モノオレフィンを重合して得られる結晶性の高分子量固
体生成物である請求項１ないし３のいずれかに記載のオ
レフィン系熱可塑性ゴム組成物。
【請求項５】合成軟化剤（Ｃ）は引火点が２４０℃以
上である請求項１ないし４のいずれかに記載のオレフィ
ン系熱可塑性ゴム組成物。
【請求項６】合成軟化剤（Ｃ）はエチレンから導かれ
る構造単位とα−オレフィンから導かれる構造単位との
モル比（エチレン／α−オレフィン）が３０／７０〜９
０／１０である請求項１ないし５のいずれかに記載のオ
レフィン系熱可塑性ゴム組成物。
【請求項７】オレフィン系共重合ゴム（Ａ）および結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に
対し、合成軟化剤（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で含
む請求項１ないし６のいずれかに記載のオレフィン系熱
可塑性ゴム組成物。
【請求項８】補強剤、充填剤および加硫剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種の配合剤を含む請求項１な
いし７のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性ゴム組
成物。