JPH11349716A - 注入スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐候性、耐オゾン性、引き裂き強度
などの加硫物性に優れた加硫ゴム発泡成形体を製造する
ことができ、しかも、耐圧縮永久歪みに優れた注入スポ
ンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体を提供す
ること。 【解決手段】 ポリエンが特定の末端ビニル基含有ノル
ボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・ポ
リエン非晶質共重合体（Ａ）１００重量部に対して、有
機過酸化物（Ｂ）０．００１〜０．０５モル、及び発泡
剤（Ｃ）０．５〜５０重量部を配合して成ることを特徴
とする注入スポンジ用ゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐候性、
耐オゾン性、強度などの加硫物性に優れた加硫ゴム発泡
成形体（スポンジ）を提供することができ、しかも、ト
ランスファー成形、射出成形、型成形において、精密成
形性、生産性、加硫ゴム発泡体の耐圧縮永久歪み等に優
れた注入スポンジ用ゴム組成物およびその加硫ゴム発泡
成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン・プロピレン共重合体、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体は、その
主鎖に不飽和結合を持たないため、ジエン系ゴムに比
べ、耐候性、耐熱性、耐オゾン性などに優れ、自動車工
業部品、工業用ゴム製品、電気絶縁材、土木建材用品、
ゴム引き布などに広く用いられており、自動車用ウェザ
ーストリップコーナースポンジなどの発泡成形体にも広
く用いられている。このウェザーストリップコーナース
ポンジは、雨水やほこりなどが自動車内部に侵入するの
を防ぐためのものであり、特に長期間の使用においてシ
ール性能（耐圧縮永久歪み）に優れていることが望まれ
る。ウェザーストリップスポンジは一般的に押出成形さ
れた直線部分と注入成形されたコーナー部分とからなっ
ている。このコーナースポンジ用ゴム組成物は優れた流
動性を必要とするため、一般的には分子量の小さいエチ
レン・α−オレフィン・ジエン共重合体が用いられる
か、或いは大量の軟化剤を添加し配合ゴムのムーニー粘
度を下げているため、加硫ゴム発泡成形体の耐圧縮永久
歪みは押出成形された直線部より劣る傾向がある。この
ため、耐圧縮永久歪みの優れた注入スポンジを得るため
のゴム組成物が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、このようなゴム
材料としては、イオウを減らしたＥＶ加硫を行うことが
行われてきた。これにより、耐圧縮永久歪みは確かに向
上するものの、未だ不十分である。また、イオウ加硫剤
から有機過酸化物架橋剤に変更することにより耐圧縮永
久歪みを向上させる試みも行われてきた。この方法は、
耐圧縮永久歪みが著しく向上するが、発泡成形で重要な
スコーチのコントロールがイオウ加硫系に比べて難しい
などの欠点があり、一般的には実用化されていない。

【０００４】従って、従来より、耐熱性、耐候性、耐オ
ゾン性、引き裂き強度などの加硫物性に優れた加硫ゴム
発泡成形体を提供することができ、しかも、耐圧縮永久
歪みに優れた注入スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴ
ム発泡成形体の出現が望まれている。

【０００５】本発明は、上記のような従来技術に伴う問
題を解決しようとするものであって、耐熱性、耐候性、
耐オゾン性、引き裂き強度などの加硫物性に優れた加硫
ゴム発泡成形体を製造することができ、しかも、耐圧縮
永久歪みに優れた注入スポンジ用ゴム組成物及びその加
硫ゴム発泡成形体を提供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリエ
ンが下記一般式［Ｉ］あるいは［ＩＩ］で表される少な
くとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物より
なるエチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合
体（Ａ）１００重量部に対して、有機過酸化物（Ｂ）
０．００１〜０．０５モル、及び発泡剤（Ｃ）０．５〜
５０重量部を配合して成ることを特徴とする注入スポン
ジ用ゴム組成物：

【化３】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ^１ は水素
または炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ^２ は水素
原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である］：

【化４】 ［式中、Ｒ^３ は水素原子または炭素原子数１〜１０の
アルキル基である］が提供される。

【０００７】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
・ポリエン非晶質共重合体（Ａ）は、(i) エチレンと
炭素数３〜２０のα-オレフィンとのモル比（エチレン
／α-オレフィン）が６０／４０〜８０／２０の範囲に
あり、(ii) よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、且
つ(iii)１３５℃のデカリン溶液での極限粘度が０．７
〜２ｄＬ／ｇの範囲にあることが好ましく、特に、(i)
エチレンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのモル
比（エチレン／α-オレフィン）が６０／４０〜８０／
２０の範囲にあり、(ii) よう素価が０．５〜５０の範
囲にあり、(iii) １３５℃のデカリン溶液での極限粘度
が０．７〜２ｄＬ／ｇの範囲にあり、(iv) ＧＰＣで測
定した分子量分布（Mw/Mn）が３〜５０であり、（V）
ランダム共重合体１００ｇに対しジクミルパ−オキサイ
ド0.01mol を用いて１７０℃×１０分間プレス架橋した
ときの有効網目鎖密度νが１．５×１０^２０個/cm^３
以上であり、(Vi) １００℃でのメルトフロ−カ−ブか
ら求めた０．４×１０^６ dyn/cm^２ を示すときのずり
速度γ_１ と２．４×１０^６dyn/cm^２ を示すときのず
り速度γ_２ の比γ_２ ／γ_１ と上記有効網目鎖密度
νとが一般式［III ］ 0.04×10^−１９≦Log（γ_２ ／γ_１ ）／ν≦0.20×10^−１９ ［III ］ を満足する範囲にあることが好ましい。

【０００８】また、本発明の一つの態様によれば、前記
エチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体
（Ａ）１００重量部に対して、有機過酸化物（Ｂ）０．
００１〜０．０５モル、及び発泡剤（Ｃ）０．５〜５０
重量部、及びＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が１００〜
１７０℃の範囲にある結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）
を配合して成る注入スポンジ用ゴム組成物が提供され
る。

【０００９】この態様において、前記結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ｄ）は、１−ブテン重合体またはＤＳＣで測
定した融点（Ｔｍ）が１３５〜１５０℃の範囲にあるプ
ロピレン共重合体であることが好ましい。

【００１０】更に、本発明の他の態様では、前記エチレ
ン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体（Ａ）１
００重量部に対して、更に補強剤（Ｅ）及び／または無
機充填剤（Ｆ）を１０〜２００重量部、及び軟化剤
（Ｇ）を１０〜１００重量部の量で配合することができ
る。補強剤（Ｅ）及び／または充填剤（Ｆ）としては、
それ自体公知の任意のものを使用できるが、カーボンブ
ラック、タルク、クレイ、シリカ或いは炭酸カルシウム
が好適であり、これらの中でも、カーボンブラックを用
いると、引き裂き強度に優れたものが得られるため、特
に好ましい。

【００１１】また、本発明によれば更に、上記ゴム組成
物を加硫及び発泡させて成ることを特徴とする加硫ゴム
発泡成形体が提供される。

【００１２】

【発明の実施形態】［作用］本発明によれば、エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
として、非共役ポリエン成分が前記式［Ｉ］または［I
I］で表されるノルボルネン化合物からなるものを選択
し、これに有機過酸化物（Ｂ）及び発泡剤（Ｃ）を特定
の配合比で配合して、注入スポンジの用途に用いること
により、優れた流動性と成形体外観を与えるなど、優れ
た成形性、生産性が達成され、しかも、得られる加硫発
泡成形体（スポンジゴム）は、耐圧縮永久歪みや、他の
物性、例えば耐熱性、耐候性、耐オゾン性、強度等にも
優れている。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムは、既に指摘したとおり、耐候性、耐熱
性、耐オゾン性などには優れているが、注入スポンジの
用途に使用した場合には、未だ流動性が不十分であり、
しかも得られる架橋発泡体は圧縮永久歪みが大きいとい
う欠点を有している。

【００１３】本発明によれば、非共役ポリエンが前記式
［Ｉ］または［II］で表される特定のノルボルネン化合
物からなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴムを選択し、この共重合体ゴムに特定量の有
機過酸化物及び発泡剤を配合し、この組成物を架橋発泡
による注入スポンジの製造に使用すると、このものの流
動性が顕著に向上し、しかも注入スポンジの圧縮永久歪
みを著しく低い値に抑制できる。

【００１４】用いるノルボルネン化合物中の環外のエチ
レン系不飽和基は、前記式［Ｉ］または［II］に示され
るとおり、β−位に置換基を有しないことが重要であ
り、同じノルボルネン系ポリエンであっても、β位に置
換基を有するもの（５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン）から誘導されたエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムでは、後述する比較例に示すとお
り、架橋発泡成形時の流動性が低く、また得られるスポ
ンジは圧縮永久歪みが大きいという欠点を有している。
これに対して、前記式［Ｉ］または［II］のノルボルネ
ン化合物から誘導されたエチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴムでは、架橋発泡成形時の組成
物の流動性を高め、また成形物の圧縮永久歪みを低いレ
ベルに抑制することが可能となる。

【００１５】このように、前記式［Ｉ］または［II］の
ノルボルネン化合物から誘導されたエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムが、注入スポンジ
の製造に際して、優れた流動性を有し、しかも得られる
成形体が耐圧縮永久歪みに優れているのは、現象として
見いだされたものであり、その理由は、何らかの意味に
おいても本発明を拘束するものではないが、この共重合
体ゴムは、架橋性と流動性とのバランスに優れていると
共に、より歪みの少ない架橋発泡構造を与えるためと信
じられる。このことは、後述するエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの物性値からも容易
に首肯しうるところであろう。

【００１６】本発明では、エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、有機過酸化物（Ｂ）を０．００１〜０．０５モル、
発泡剤（Ｃ）を０．５〜５０重量部の割合で用いること
により、耐候性、耐熱性、耐オゾン性、引き裂き強度な
どの加硫物性に優れ、しかも、耐圧縮永久歪みに優れた
注入スポンジ用ゴム組成物及びその架橋発泡成形体を提
供できる。更に、必要に応じて、ＤＳＣで測定された融
点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃の範囲にある結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ｄ）を５〜５０重量部配合することに
より、耐候性、耐熱性、耐オゾン性、引き裂き強度など
の加硫物性に一層優れた加硫ゴム発泡成形体（スポンジ
ゴム）を提供することができる。この組成物を使用する
ことにより、トランスファー成形、射出成形、型成形等
において、精密成形性や生産性に優れており、しかも得
られる加硫ゴム発泡体は、圧縮永久歪みにおいて特に優
れている。

【００１７】［エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム（Ａ）］本発明に用いるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、（ａ）
エチレンと、（ｂ）炭素数３以上のα−オレフィンと、
前記式［Ｉ］または［II］のノルボルネン化合物とのラ
ンダム共重合体であり、以下に述べる組成及び特性を有
するものである。

【００１８】上記（ｂ）のα−オレフィンは、炭素原子
数３〜２０のα−オレフィンであり、具体的には、プロ
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デ
セン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン
−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデ
セン−１、ヘプタデセン−１、ノナデセン−１、エイコ
セン−１、９−メチル−デセン−１、１１−メチル−ド
デセン−１、１２−エチル−テトラデセン−１などが挙
げられる。これらのα−オレフィンは、単独で、または
２種以上組み合わせて用いられる。これらのうち、炭素
数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特にプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが好
ましく用いられる。

【００１９】本発明で用いられる非共役ポリエン（ｃ）
は、下記一般式［Ｉ］または［II］

【化５】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ^１ は水素
または炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ^２ は水素
原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である］

【化６】 ［式中、Ｒ^３ は水素原子または炭素原子数１〜１０の
アルキル基である］で表されるノルボルネン化合物であ
る。

【００２０】Ｒ^１ のアルキル基としては、具体的に
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−
ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基な
どが挙げられる。Ｒ^２ のうち、アルキル基の具体例と
しては、上記Ｒ^１ の具体例の内、炭素原子数１〜５の
アルキル基が挙げられる。Ｒ^３ のうち、アルキル基の
具体例は、上記Ｒ^１ のアルキル基の具体例の内、炭素
数１〜５のアルキル基を挙げることができる。

【００２１】上記一般式［Ｉ］または前記一般式［II］
で表されるノルボルネン化合物として具体的には、５−
メチレン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボ
ルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、
５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−
メチル−２プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（４
−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル
−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキ
セニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−
ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（２，３−ジメ
チル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−
エチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（６
−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−メチル
−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（３，４
−ジメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５
−（３−エチル−４−ペンテニル）、５−（７−オクテ
ニル）−２−ノルボルネン、５−（２−メチル−６−ヘ
プテニル）−２−ノルボルネン、５−（１，２−ジメチ
ル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−
エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−
（１，２，３−トリメチル−４−ペンテニル）−２−ノ
ルボルネンなどが挙げられる。このなかでも、５−ビニ
ル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−
（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペン
テニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）
−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノ
ルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネ
ンが好ましい。

【００２２】５−ビニル−２−ノルボルネンの他に、目
的とする物性を損なわない範囲で以下に示す非共役ポリ
エンと混合して使用することもできる。具体的には、
１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジ
エン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル
−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−
ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなど
の鎖状非共役ジエン、メチルテトラヒドロインデン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメ
チル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような
環状非共役ジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−
ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン
−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボ
ルナジエン、のようなトリエンを例示することができ
る。

【００２３】（i） エチレン／（ｂ）α−オレフィン成
分比：本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエンランダム共重合体は、（ａ）エチレンで導か
れる単位と（ｂ）炭素数３〜２０のα−オレフィン（以
下単にα−オレフィンということがある）から導かれる
単位とを、６０／４０〜８０／２０、好ましくは、６２
／３８〜７９／２１、特に好ましくは６５／３５〜７８
／２２［（ａ）／（ｂ）］のモル比で含有している。共
重合体中のエチレン（ａ）／α−オレフィン（ｂ）の組
成比が上記範囲内にあれば、加工性、ゴム的特性、耐候
性等を満足すべきレベルに維持することができる。

【００２４】（ii）ヨウ素価：本発明で用いられるエチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体のヨウ素価は、０．５〜５０（ｇ／１００ｇ）で、好
ましくは０．８〜４５（ｇ／１００ｇ）、さらに好まし
くは１〜４０、特に好ましくは１．５〜３０である。こ
の特性値が、上記範囲に超えて小さすぎると架橋効率が
小さく、大きすぎると耐環境劣化性が悪くなり、またコ
スト的にも不利になるので好ましくない。

【００２５】（iii） 極限粘度：エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合ゴムの１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］は０．７〜２ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．８〜１．８ｄｌ／ｇの共重合ゴムを
使用するのが好ましい。極限粘度［η］が上記範囲より
も低いと、機械的特性などの物性が低下し、また前記範
囲よりも高いと、加工性等が低下する傾向がある。

【００２６】（iv）分子量分布：エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合ゴムの分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は３〜５０であり、好ましくは４〜４
８、さらに好ましくは５〜４５である。上記分子量範囲
のものは、物性と加工性との組み合わせに優れている。

【００２７】（v） 架橋密度：本発明に用いるエチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
は、有効網目鎖密度νが１．５×１０^２０個／ｃｍ^３
以上であり、好ましくは１．８×１０^２０個／ｃｍ^３
以上、さらに好ましくは２×１０^２０個／ｃｍ^３ 以上で
ある架橋密度を与えるものである。上記特性は、共重合
体の過酸化物架橋のし易さ乃至得られる架橋の程度を、
一定の架橋条件での有効網目鎖密度ν（測定方法は後述
する）として示すものであって、この値が２×１０^２０
個／ｃｍ^３ よりも小さいと、伸びが過大となり、また
永久変形率が増大するなど好ましくない傾向がある。

【００２８】（vi）架橋密度と溶融流動性とのバランス
Ｌｏｇ（γ_２ ／γ_１ ）／ν：エチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合ゴムのＬｏｇ
（γ _２ ／γ_１ ）の値と有効網目鎖密度νの比が、下
記式 0.04×10^−１９ ≦Ｌｏｇ（γ_２ ／γ_１ ）／ν≦0.
20×10^−１９ の範囲内であり、好ましくは下記式 0.05×10^−１９ ≦Ｌｏｇ（γ_２ ／γ_１ ）／ν≦0.
15×10^−１９ の範囲内であり、さらに好ましくは下記式 0.06×10^−１９ ≦Ｌｏｇ（γ_２ ／γ_１ ）／ν≦0.
1×10^−１９ の範囲内である。上記特性は、溶融流動におけるずり速
度のずり応力依存性と架橋性とのバランスを示すもので
ある。溶融粘度ηは、ずり速度をγ、ずり応力をσとし
たとき、η＝σ／γで表されるが、重合体のずり応力と
ずり速度との関係をプロットしたメルトフローカーブで
は、ずり応力の増大の程度当たりのずり速度の増大の程
度は著しく大きく、分子のずり速度比γ_２ ／γ_１ の
対数値は、共重合体の溶融流動時に、ずり速度のずり応
力依存性が大きければ大きな値となり、小さければ小さ
い値となるものである。一方、分母のνは前述した有効
網目鎖密度を表すものであって、上記２個の特性値の比
が、上記範囲にあることが、共重合体の加工性や機械的
特性を優れたレベルに維持しながら、耐熱老化性を優れ
たレベルに維持する上で好適である。即ち、この比が
０．０４を下回ると、加工性が低下する傾向があり、一
方０．２を上回ると、強度低下したり、永久歪みが増大
したり、耐熱老化性が低下する傾向がある。

【００２９】上記のようなエチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体は、極性モノマーで変
性されても良いが、この変性物については詳細を後述す
る。

【００３０】本発明においては、上記エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、１種
または２種以上組み合わせて用いることができる。上記
のような特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマー製造プロセス
（（株）工業調査会発行、Ｐ．３０９〜３３０）」など
に記載されているような従来公知の方法により調製する
ことができる。

【００３１】［変性ランダム共重合体］本発明では、上
記のようなエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体は、極性モノマーによりグラフト変性
されていても良い。この極性モノマーとしては、水酸基
含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性
不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはそ
の誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙
げられる。

【００３２】水酸基含有エチレン性不飽和化合物として
は、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロー
ルエタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−（６−ヒドロキシヘキサノ
イルオキシ）エチルアクリレートなどの（メタ）アクリ
ル酸エステル、１０−ウンデセン−１−オール、１−オ
クテン−３−オール、２−メタノールノルボルネン、ヒ
ドロキシスチレン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、
ヒドロキシブチルビニルエーテル、α−メチロールアク
リルアミド、２−（メタ）アクロイルオキシエチルアシ
ッドフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、
アリルアルコール、アリロキシエタノール、２−ブテン
−１，４−ジオール、グリセリンモノアルコールなとが
挙げられる。

【００３３】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物とし
ては、下式 （式中、Ｒ^３１は水素原子、メチル基またはエチル基で
あり、Ｒ^３２は、水素原子、炭素数１〜１２、好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１２、好まし
くは６〜８のシクロアルキル基である。なお上記のアル
キル基、シクロアルキル基は、さらに置換基を有しても
よい。）で示されるようなアミノ基または置換アミノ基
を少なくとも１種類有するビニル系単量体を挙げること
ができる。このようなアミノ基含有エチレン性不飽和化
合物としては、たとえば（メタ）アクリル酸アミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミ
ノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタ
クリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどのアクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ
−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミンな
どのビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタクリ
ルアミン、Ｎ−メチルアクリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミドなどのアリルアミン系誘導体、アクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド
系誘導体、ｐ−アミノスチレンなどのアミノスチレン
類、６−アミノヘキシルコハク酸イミド、２−アミノエ
チルコハク酸イミドなどが挙げられる。

【００３４】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキ
シ基を少なくとも１個以上有するモノマーが用いられ
る。このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物
としては、たとえば、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレートなど、マレイン酸のモノおよびジグ
リシジルエステル、フマル酸のモノおよびジグリシジル
エステル、クロトン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、イタコン酸のモノおよびグシジルエステル、ブ
テントリカルボン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト５−エン
−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸^ＴＭ）のモノおよ
びジグリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ
［２，２，１］ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３
−ジカルボン酸（メチルナジック酸^ＴＭ）のモノおよび
ジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよびグ
リシジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびアルキ
ルグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合
のアルキル基の炭素数１〜１２）、ｐ−スチレンカルボ
ン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジル
エーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチ
レン−ｐ−グリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドなどが
挙げられる。

【００３５】芳香族ビニル化合物は、下記式 （式中、Φはフェニル基であり、Ｒ^１ は、それぞれ独
立に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基たとえ
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基で
ある。Ｒ^２ は炭素数１〜３の炭化水素基またはハロゲ
ン原子であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基および塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子である。ｎは通常０〜５、好ましくは１〜５の
整数である。）で表される。このような芳香族ビニル化
合物としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレ
ン、ｐ−クロロメチルスチレン、４−ビニルピリジン、
２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジ
ン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−イソプロペ
ニルピリジン、２−ビニルキノリン、３−ビニルイソキ
ノリン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリド
ンなとが挙げられる。

【００３６】不飽和カルボン酸類としては、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体
（たとえば酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エ
ステルなど）が挙げられる。この誘導体としては、たと
えば、塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸エチル、フマル
酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２，
２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメ
チル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよびメ
タクリル酸アミノプロピルなどが挙げられる。これらの
中では、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリ
レート、メタクリル酸アミノプロピルが好ましい。

【００３７】ビニルエステル化合物としては、たとえば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イ
ソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸
ビニル、サリチル酸ビニル、クロヘキサンカルボン酸ビ
ニルなどが挙げられる。

【００３８】変性ランダム共重合体は、上記のようなラ
ンダム共重合体に、極性モノマーをグラフト重合させる
ことにより得られる。ランダム共重合体に、上記のよう
な極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノ
マーは、ランダム共重合体１００重量部に対して、通常
１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部の量で使
用される。

【００３９】このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤
の存在下に行なわれる。ラジカル開始剤としては、有機
過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができ
る。有機過酸化物としては、たとえばジクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バラレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパー
オキサイド、イソブチルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイドおよび２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｍ−トルイルパーオキサイドなどが挙げ
られる。アゾ化合物としては、たとえばアゾイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどが挙げ
られる。ラジカル開始剤は、ランダム共重合体１００重
量部に対して、０．００１〜１０重量部程度の量で使用
されることが望ましい。

【００４０】ラジカル開始剤は、ランダム共重合体およ
び極性モノマーとそのまま混合して使用することもでき
るが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもで
きる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し
得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いること
ができるが、たとえばベンゼン、トルエンおよびキシレ
ンなどの芳香族炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナンおよびデカンなどの脂肪族炭
化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
およびデカヒドロナフタレンなどの脂環族炭化水素系溶
媒、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベ
ンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およ
びテトラクロルエチレンなどの塩素化炭化水素、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロピノール、ｉｓｏ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールおよびｔ
ｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン
などのケトン系溶媒、酢酸エチルおよびジメチルフタレ
ートなどのエステル系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジ−ｎ−アミルエーテル、テトラヒドロフ
ランおよびジオキシアニソールのようなエーテル系溶媒
を用いることができる。

【００４１】またランダム共重合体に極性モノマーをグ
ラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。
還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向
上させることができる。還元性物質としては、鉄（II）
イオン、クロムイオン、コバルトイオン、ニッケルイオ
ン、パラジウムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシアミン、
ヒドラジン、さらには−ＳＨ、ＳＯ_３ Ｈ、−ＮＨＮＨ
_２ 、−ＣＯＣＨ（ＯＨ）−などの基を含む化合物が挙
げられる。このような還元性物質としては、具体的に
は、塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、
ナフテン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
ヒドラジン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられる。本発明
では、還元性物質は、ランダム共重合体１００重量部に
対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．１
〜３重量部の量で用いることができる。

【００４２】ランダム共重合体の極性モノマーによるグ
ラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たと
えばランダム共重合体を有機溶媒に溶解し、次いで極性
モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、７０
〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃の温度で、０．
５〜１５時間、好ましくは１〜１０時間反応させること
により行うことができる。上記の有機溶媒は、ランダム
共重合体を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定されな
いが、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンな
どの脂肪族炭化水素系溶媒などを用いることができる。

【００４３】また押出機などを用いて、無溶媒で、ラン
ダム共重合体と極性モノマーとを反応させて、変性ラン
ダム共重合体を製造することもできる。この反応は、通
常ランダム共重合体の融点以上、具体的には１２０〜２
５０℃の温度で、通常０．５〜１０分間行なわれること
が望ましい。

【００４４】このようにして得られる変性ランダム共重
合体の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、通常
０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％で
あることが望ましい。

【００４５】［有機過酸化物（Ｂ）］本発明の注入スポ
ンジ用ゴム組成物に用いる有機過酸化物としては、従来
ゴムの過酸化物架橋に使用されている有機過酸化物は全
て使用することができ、具体的には、変性ランダム共重
合体の項で例示したものが使用される。

【００４６】本発明においては、上記有機過酸化物
（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０．００１
〜０．０５モル、好ましくは０．００２〜０．０４モ
ル、更に好ましくは０．００３〜０．０３モルの割合で
使用される。有機過酸化物（Ｂ）の量が上記範囲よりも
少ない場合には、架橋の程度が低くなり、圧縮永久歪み
が上記範囲にある場合に比して低下する傾向があり、一
方上記範囲よりも多い場合には、注入スポンジの成形に
際して流動性が上記範囲にある場合に比して低下する傾
向がある。

【００４７】［発泡剤（Ｃ）］本発明に用いる発泡剤
（Ｃ）としては、具体的には、重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、
亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；N,N'−ジメチル
−N,N'−ジニトロソ・テレフタルアミド、N,N'−ジニト
ロソ・ペンタメチレン・テトラミンなどのニトロソ化合
物；アゾジカルボキサミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼ
ン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ化合
物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニ
ルヒドラジド、P,P'−オキシビス（ベンゼンスルホニル
ヒドラジド）、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニ
ルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物；カル
シウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、
ｐ−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物など
をあげることができる。なかでもニトロソ化合物、アゾ
化合物およびアジド化合物が好ましく使用される。また
必要に応じて発泡剤と併用して発泡助剤を使用してもよ
い。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度の低下、分解促
進、気泡の均一化などの働きをする添加剤である。発泡
助剤としては、後に詳述するものが使用される。

【００４８】本発明においては、上記発泡剤（Ｃ）は、
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜５０重量部、
好ましくは１〜４０重量部、更に好ましくは２〜３０重
量部の割合で使用される。発泡剤（Ｃ）の量が上記範囲
よりも少ない場合には、スポンジとしての密度が高くな
りすぎ、柔軟性やクッション性が上記範囲にある場合に
比して低下する傾向があり、一方上記範囲よりも多い場
合には、密度が小さくなりすぎて、圧縮永久歪みや他の
物性が上記範囲にある場合に比して低下する傾向があ
る。

【００４９】［結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）］本発
明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）は、Ｄ
ＳＣ（示差走査熱量計）で測定される融点（Ｔｍ）が１
００〜１７０℃、好ましくは１１０℃〜１６０℃、更に
好ましくは１１０〜１５０℃の範囲にあるものである。

【００５０】このような結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）としては、具体的には、１−ブテン重合体；１−
ブテン含量が９０モル％以上の１−ブテン・エチレン共
重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体等の１−ブテ
ン含量が９０モル％以上の１−ブテン・α−オレフィン
共重合体；プロピレン重合体；プロピレン含量が８０モ
ル％以上のプロピレン・エチレン共重合体、プロピレン
・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブ
テン共重合体等のプロピレン含量が８０モル％以上のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合体；などが挙げられ
る。中でも、１−ブテン重合体、融点が１３５〜１４５
℃の範囲にあるプロピレン（共）重合体が好ましく、特
に１−ブテン重合体が好ましい。

【００５１】また、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）が
プロピレン（共）重合体である場合、そのメルトフロー
レート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．
１６ｋｇ）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜４０ｇ／１０分、更に好ましくは１〜３０ｇ
／１０分の範囲にある。結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ｄ）が１−ブテン（共）重合体である場合、そのメル
トフローレート（ＡＳＴＭＤ １２３８、２３０℃、荷
重２．１６ｋｇ）は、通常０．０５〜５０ｇ／１０分、
好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、更に好ましくは
０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。

【００５２】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）のＸ線回
折法により測定される結晶化度は、通常２０％以上であ
る。

【００５３】［ゴム組成物における他の配合成分］本発
明に係る注入スポンジ用ゴム組成物は、上に述べたエチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）と、有機過酸化物（Ｂ）と、発泡剤（Ｃ）とを必
須成分として含有するが、必要に応じて、補強剤
（Ｅ）、無機充填剤（Ｆ）、軟化剤（Ｇ）を含有して成
る。この組成物には、上記成分の他に、加硫助剤、発泡
助剤、金型離型剤、活性剤などを含有させることができ
る。以下により具体的に示す。

【００５４】［補強剤（Ｅ）および無機充填剤（Ｆ）］
補強剤としては、具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥ
Ｆ、ＭＡＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴな
どのカーボンブラック、これらカーボンブラックをシラ
ンカップリング剤などで表面処理したもの、シリカ、活
性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケイ酸塩などが
挙げられる。

【００５５】無機充填剤としては、具体的に、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
が挙げられる。

【００５６】ゴム組成物は、補強剤および／または無機
充填剤を、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合
体（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部好ま
しくは１０〜１８０重量部の量で含有することができ
る。このような量の補強剤を含有するゴム組成物から
は、引張強度、引裂強度、耐摩耗性などの機械的性質が
向上された加硫ゴムが得られる。また、無機充填剤を上
記のような量で配合すると、加硫ゴムの他の物性を損な
うことなく硬度を高くすることができ、またコストを引
き下げることができる。

【００５７】［軟化剤（Ｇ）］軟化剤としては、従来ゴ
ムに配合されている軟化剤が広く用いられ、具体的に、
プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィ
ン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、
コールタール、コールタールピッチなどのコールタール
系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油など
の脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナウ
バロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノール酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩、石油
樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン
樹脂などの合成高分子物質などが用いられる。これらの
うちでも石油系軟化剤が好ましく、特にプロセスオイル
が好ましい。ゴム組成物は、上記のような軟化剤を、エ
チレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体（Ａ）１０
０重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは１０
〜１５０重量部、特に好ましくは１０〜１００重量部の
量で含有することができる。

【００５８】［老化防止剤］このゴム乃至ゴム組成物
は、老化防止剤を使用しなくても優れた耐熱性、耐久性
を示すが、老化防止剤を使用すれば、製品寿命を長くす
ることが可能であることも通常のゴムにおける場合と同
様である。この場合に使用される老化防止剤としては、
アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ
系老化防止剤などが挙げられる。

【００５９】アミン系老化防止剤としては、具体的に
は、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナ
フチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；ｐ−
（ｐ−トルエン・スルホニルアミド）−ジフェニルアミ
ン、４，４−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニル
アミン、４，４′−ジオクチル・ジフェニルアミン、ジ
フェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物、ジフェ
ニルアミンとアセトンとの低温反応生成物、ジフェニル
アミンとアニリンとアセトンとの低温反応物、ジフェニ
ルアミンとジイソブチレンとの反応生成物、オクチル化
ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、
ｐ，ｐ′−ジオクチル・ジフェニルアミン、アルキル化
ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｎ−
プロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメ
チルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′
−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル、ヘキ
シル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル、オクチル−
ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系
老化防止剤などが挙げられる。フェノール系老化防止剤
としては、具体的には、スチレン化フェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、２，４，６−ト
リ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソー
ル、１−ヒドロキシ−３−メチル−４−イソプロピルベ
ンゼン、モノ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、モノ−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール、２，４−ジメチル−６−ｔ
−ブチルフェノール、ブチル化ビスフェノールＡ、２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′メチレン−ビス−（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ノニルフェノール）、２，
２′−イソブチリデン−ビス−（４，６−ジメチルフェ
ノール）、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−
ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２
−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（２−メ
チル−６−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス
−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼ
ン）スルフィド、２，２−チオ［ジエチル−ビス−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオネート］、ビス［３，３−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックア
シッド］グリコールエステル、ビス［２−（２−ヒドロ
キシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルベンゼン）−４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル］テレフタレート、１，
３，５−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ヘ
キサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−ヒドロキシアミド）、Ｎ−オクタデシル−３
−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）プロピオネート、テトラキス［メチレン−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、１，１′−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、モノ（α−メチル
ベンゼン）フェノール、ジ（α−メチルベンジル）フェ
ノール、トリ（α−メチルベンジル）フェノール、ビス
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
ベンジル）４−メチル−フェノール、２，５−ジ−ｔ−
アミルハイドロキノン、２，６−ジ−ブチル−α−ジメ
チルアミノ−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルリン酸のジエチルエステル、カテコール、
ハイドロキノンなどが挙げられる。

【００６０】イオウ系老化防止剤としては、具体的に
は、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾイイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチ
ルベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイ
ミタゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルイミダソー
ルの亜鉛塩、ジミスチルチオジプロピオネート、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジステリアルチオジプロピ
オネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ペンタ
エリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプ
ロピオネート）などが挙げられる。

【００６１】これらの老化防止剤は、単独で、あるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。このような
老化防止剤の配合量は、エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対し
て、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部とするのが望ましい。

【００６２】［加工助剤］加工助剤としては、一般的に
加工助剤としてゴムに配合されるものを広く使用するこ
とができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン
酸、パルチミン酸、ラウリン酸などの酸、これら高級脂
肪酸の塩たとえばステアリン酸バリウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはエステル類などが
挙げられる。加工助剤は、エチレン・α−オレフィン・
ポリエン共重合体１００重量部に対して、１０重量部以
下好ましくは５重量部以下の量で適宜用いることができ
る。

【００６３】［加硫剤］また、ゴム組成物を加熱により
加硫する場合には、ゴム組成物中に通常加硫剤、加硫促
進剤、加硫助剤などの加硫系を構成する化合物を配合す
ることもできる。加硫剤としては、有機過酸化物を用い
ることは既に述べたが、イオウ、イオウ系化合物などを
用いることもできる。

【００６４】イオウの形態は特に限定されず、たとえば
粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イ
オウ、不溶性イオウなどを用いることができる。イオウ
系化合物としては、具体的には、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、高分子多硫化物、モルホリンジスルフィド、アル
キルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどが
挙げられる。

【００６５】加硫剤がイオウまたはイオウ系化合物であ
るときには、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重
合体（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下、好
ましくは５重量部以下の量で用いるのがよい。

【００６６】［加硫促進剤］また加硫剤としてイオウま
たはイオウ化合物を用いる場合には、加硫促進剤を併用
することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的に、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール
スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド
系化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−
（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）
ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２
−（４′−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどの
チアゾール系化合物、ジフェニルグアニジン、トリフェ
ニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソ
ニトリルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレ
ートなどのグアニジン化合物、アセトアルデヒド−アニ
リン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキ
サメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニアな
どのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系
化合物、２−メルカプトイミダゾリン（エチレンチオ尿
素）などのイミダゾリン系化合物、チオカルバニリド、
ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチル
チオユリア、ジオルソトリルチオユリアなどのチオユリ
ア系化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、
ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラ
ム系化合物、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカル
バミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバ
ミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テルルなど
のジチオ酸塩系化合物、ジブチルキサントゲン酸亜鉛な
どのザンテート系化合物、亜鉛華などが挙げられる。上
記のような加硫促進剤は、エチレン・α−オレフィン・
ポリエン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、２０重
量部以下、好ましくは１０重量部以下の量で用いること
が望ましい。

【００６７】［加硫助剤（多官能性モノマー）］また、
加硫剤として有機過酸化物を用いる場合には、加硫助剤
（多官能性モノマー）を有機過酸化物１モルに対して
０．５〜２モル好ましくはほぼ等モルの量で併用するこ
とが好ましい。加硫助剤としては、具体的には、イオ
ウ、ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系化
合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレートなどの（メタ）ア
クリレート系化合物、ジアリルフタレート、トリアリル
シアヌレートなどのアリル系化合物、ｍ−フェニレンビ
スマレイミドなどのマレイミド系化合物、ジビニルベン
ゼンなどが挙げられる。本発明では、上記のような加硫
剤のうちでも、イオウまたはイオウ系化合物、特にイオ
ウを用いると、ゴム組成物の優れた特性を発現すること
ができて好ましい。

【００６８】［発泡助剤］また、発泡剤とともに発泡助
剤を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤
の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの効果
がある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フ
タル酸、ステアリン酸、しゅう酸などの有機酸、尿素ま
たはその誘導体などが挙げられる。発泡助剤は、エチレ
ン・α−オレフィン・ポリエン共重合体１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部好ましくは０．１〜５重量
部の量で用いることができる。

【００６９】［他のゴムとのブレンド］本発明に係るゴ
ム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の
他のゴムとブレンドして用いることができる。このよう
な他のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴ
ム（ＩＲ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）などの共役ジエン系ゴムを挙げることが
できる。さらに従来公知のエチレン・α−オレフィン系
共重合ゴムを用いることもでき、たとえばエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、前記のエチレン
・α−オレフィン・ポリエン共重合体以外のエチレン・
α−オレフィン・ポリエン共重合体、例えばＥＰＤＭな
どを用いることができる。

【００７０】［ゴム組成物の調製］本発明に係る注入ス
ポンジ用ゴム組成物は、例えば次のような方法で調製す
ることができる。即ち、本発明に係る注入スポンジ用ゴ
ム組成物は、バンバリーミキサーのようなミキサー類に
より、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）、必要に応じてポリオレフィン樹脂（Ｄ）、補
強剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）、軟化剤（Ｇ）などの添加剤
を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練した
後、オープンロールのようなロール類を使用して、有機
過酸化物（Ｂ）および発泡剤（Ｃ）、必要に応じて加硫
剤、加硫助剤、発泡助剤、脱泡剤を追加混合し、ロール
温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分出しす
ることにより調製することができる。このようにして得
られるゴム組成物は、リボン状またはシート状のゴム配
合物である。

【００７１】［加硫ゴム発泡成形体］本発明に係る架橋
（加硫）ゴム発泡成形体は、上記の注入スポンジ用ゴム
組成物を架橋発泡させてなるものである。

【００７２】本発明の架橋（加硫）ゴム発泡成形体は、
上記のようにして得られるゴム組成物をトランスファー
成形法、射出成形法、型成形法などによって、成形と加
硫とを同時に行うことにより得られる。また、トランス
ファー成形法、射出成形法、型成形法などによって一旦
成形を行い、次いでこの成形体を加硫槽内に導入し、熱
空気、流動床、溶融塩槽、またはマイクロ波等の手段に
よって加熱することにより、加硫及び発泡を行って調製
することもできる。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。以下
の例における測定は次の通り行った。

【００７４】１．組成：共重合体の組成（エチレン含
量）は^１３Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 ２．ヨウ素価（ＩＶ）：滴定法により求めた。 ３．極限粘度［η］：極限粘度［η］は１３５℃、デカ
リン中で測定した。 ４．分子量分布：ＧＰＣにより求めた重量平均分子量Ｍ
ｗ／数平均分子量Ｍｎの比で表した。ＧＰＣには、カラ
ムに東ソー（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを
用い、溶媒にはオルソジクロロベンゼンを用いた。

【００７５】５．ずり速度比（γ_２ ／γ_１ ）：１０
０℃でのメルトフローカーブをもとめ、ずり応力0.４×
１０^６ dyn/cm^２ を示す時のずり速度γ_１ と、ずり応
力2.４×１０^６ dyn/cm^２ を示すときのずり速度γ
_２ の比を求めた。 ６．有効網目鎖密度（ν）：ランダム共重合体１００ｇ
に対し、ジクミルパーオキサイド0.０１モルを添加し、
８インチオープンロールを用い、混練温度５０℃でＳＲ
ＩＳに記載の方法により混練を行い、得られた混練物を
１７０℃×１０分プレス加硫して、サンプルを作製し
た。このサンプルについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５８（１
９９３年）に従い、トルエンに３７℃×７２時間浸漬さ
せ、Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式により、純ゴム１ｃ
ｍ^３ 中の有効網目数である有効網目鎖密度ν（個／ｃ
ｍ^３ ）を算出した。 ν＝［ν_Ｒ ＋ｌｎ（１−ν_Ｒ ）＋μν_Ｒ ^２]／−
Ｖ_０(ν_Ｒ ^１／３ −ν_Ｒ ／２） ν_Ｒ ：膨潤した加硫ゴム中における純ゴムの容積（純
ゴム容積＋吸収した溶剤の容積）にたいする純ゴムの容
積分率 μ ：ゴム−溶剤の相互作用定数（0.４９） Ｖ_０ ：溶剤の分子容 ７．架橋密度−溶融流動性バランス特性値Ｋ：前述した
ずり速度比（γ_２ ／γ_１ ）及び有効網目鎖密度
（ν）の測定結果からバランス特性値Ｋを計算により求
めた。 Ｋ＝[ log(γ_２ ／γ_１) ]／ν

【００７６】参考例１ （エチレン・α−オレフィン・ポリエン非晶質共重合体
の製造） 下記の触媒： バナジウム系触媒：ＶＯＣｌ_３ アルミニウム系触媒：Al(Et)_２Cl/Al(Et)_１．５ Cl
_１．５ ，ブレンドモル比５／１ Ａｌ／Ｖ原子比：６ を用い、表１に示す条件で、エチレン、α−オレフィン
（プロピレン）、５−ビニル−２−ノルボルネンを共重
合し、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体を製造した。この共重合体を、以
下、EP/VNB-1またはエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重
合体−１と呼ぶ。得られた共重合体（EP/VNB-1）の特性
値を表１に示す。

【００７７】（エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
晶質共重合体の製造） 下記の触媒： バナジウム系触媒：ＶＯＣｌ_３ アルミニウム系触媒：Al(Et)_１．５ Cl_１．５ Ａｌ／Ｖ原子比：７ を用い、表１に示す条件で、エチレン、α−オレフィン
（プロピレン）、５−ビニル−２−ノルボルネンを共重
合し、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・ポリ
エン非晶質共重合体を製造した。この共重合体を、以
下、EP/VNB-2またはエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重
合体−２と呼ぶ。得られた共重合体（EP/VNB-2）の特性
値を表１に示す。

【００７８】（エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
晶質共重合体の製造） 下記の触媒： バナジウム系触媒：ＶＯＣｌ_３ アルミニウム系触媒：Al(Et)_２Cl/Al(Et)_１．５ Cl
_１．５ ，ブレンドモル比５／１ Ａｌ／Ｖ原子比：６ を用い、表１に示す条件で、エチレン、α−オレフィン
（プロピレン）、５−エチリデン−２−ノルボルネンを
共重合し、比較のために用いるエチレン・α−オレフィ
ン・ポリエン非晶質共重合体を製造した。この共重合体
を、以下、EP/ENBまたはエチレン・プロピレン・ＥＮＢ
共重合体と呼ぶ。得られた共重合体（EP/ENB）の特性値
を表１に示す。

【００７９】次に、実施例、比較例における加硫ゴム発
泡成形体等の物性試験およびその試験方法は、以下のと
おりである。

【００８０】（１）比重 加硫した図１のチューブ状スポンジゴムの上部から２０
ｍｍ×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、その表面の汚れを
アルコールで拭き取った。次いで、この試験片を、２５
℃雰囲気下で、自動比重計［（株）東洋精機製作所製、
型番Ｍ−１型］の所定の位置に取り付け、空気中と純水
中の質量の差から比重測定を行った。

【００８１】（２）引張試験 加硫した図１のチューブ状スポンジゴムの上部から、長
さ方向にＪＩＳ Ｋ６３０１（１９８９年）に記載され
ている３号型ダンベル形状に打ち抜いて試験片を得た。
この試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定されている方法に従って、測定温度２５℃、引張速度
５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、引張破断点
応力ＴB と引張破断点伸びＥB を測定した。

【００８２】（３）圧縮永久歪試験 加硫した図１のチューブ状スポンジゴムを３０ｍｍに切
断してスポンジゴム圧縮永久歪測定金型に入れ、スポン
ジゴムのチューブ（試験片）の元の高さ、すなわちチュ
ーブの元の径の５０％に圧縮し、次いで、金型ごと７０
℃で２００時間ギヤーオーブン中で熱処理した。熱処理
後、この金型をギヤーオーブンから取り出して３０分間
放冷し、チューブの高さを測定し、下記の計算式より、
圧縮永久歪（ＣＳ）を算出した。 圧縮永久歪［％］＝［（ｔ_０ −ｔ_１ ）×１００］／
（ｔ_０ −ｔ_２ ） ｔ_０ ：試験前の試験片の高さ ｔ_１ ：試験片を熱処理し、３０分間放冷した後の試験
片の高さ ｔ_２ ：測定金型に取り付けられた状態での５０％に圧
縮された試験片の高さ

【００８３】（４）流動性試験 トランスファー成形機を用い、金型内に配合ゴム１０ｇ
を１０秒で注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫発
泡を行った。このようにして得られた図２の加硫ゴム発
泡成形体を型から取り出し、その成形体の長さ（図中の
Ｌ）を測定した。

【００８４】（５）外観 上記トランスファー成形機を用いて成形した成形体の押
出外観を、目視にて判定した。 評点 １：直径１ｍｍ以上のクレータがない ２：直径１ｍｍ以上のクレータが１〜１０個存在する。 ３：直径１ｍｍ以上のクレータが１０個以上存在する。 ４：直径５ｍｍ以上のクレータが１０個以上存在する。 （６）未加硫ゴムの物性 未加硫ゴムの物性は、貯蔵安定性の尺度であるｔ_５（１
２５℃）により評価した。このｔ_５の試験方法は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３００（１９９４）に記載されており、この
値（単位：ｍｉｎ）が短いほど安定性が低いと評価され
る。

【００８５】［実施例１］参考例１のエチレン・プロピ
レン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体−１［EP
/VNB-1］ １００重量部、活性亜鉛華 ５重量部、ステ
アリン酸 ２重量部、ＳＲＦカーボンブラック［商品名
旭＃５０、旭カーボン（株）製］９５重量部、及びパ
ラフィン系プロセスオイル［商品名 ダイアナプロセス
ＰＷ−３８０、出光興産（株）製］５０重量部を、容量
１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼
所製］を用いて、１４５℃で５分間混練した。

【００８６】このようにして得られた混練物に、架橋剤
［商品名 カヤヘキサＡＤ−４０Ｃ、化薬アクゾ（株）
製］ ７重量部、アゾジカルボンアミド［発泡剤；商品
名ビニホールＡＣ＃３、永和化成（株）製］ ５．５重
量部、および尿素系発泡助剤［商品名 セルペースト１
０１、永和化成（株）製］２．０重量部を加えて、８イ
ンチロール（前ロールおよび後ロールの温度５０℃）で
８分間混練し、ゴム配合物を調製した。

【００８７】次いで、上記トランスファー成形機を用い
て、このゴム配合物を、チューブ状の金型内に１０秒で
注入し、型温度１８０℃で３．５分間加硫、発泡を行っ
て、図１の加硫ゴム発泡成形体（スポンジゴム）を得
た。

【００８８】得られた加硫ゴム発泡成形体について、上
記物性試験を行った。得られた結果を表２に示す。

【００８９】［実施例２］実施例１におけるエチレン・
プロピレン・ＶＮＢ共重合体−１の代わりに、参考例２
のエチレン・プロピレン・ＶＮＢ共重合体−２を用いた
以外は実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。

【００９０】［比較例１］実施例１のエチレン・プロピ
レン・ＶＮＢ共重合体−１の代わりに、参考例３のエチ
レン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体を用いた以外は実施
例１と同様に行った。得られた結果を表２に示す。

【００９１】［比較例２］架橋剤の使用量を２倍にした
以外は比較例１と同様に行った。得られた結果を表２に
示す。

【００９２】［比較例３］比較例２の架橋剤の代わり
に、２−メルカプトベンゾチアゾール［加硫促進剤；商
品名 サンセラーＭ、三新化学工業（株）製］０．５重
量部、テトラメチルチウラムジスルフィド［加硫促進
剤；商品名 サンセラーＴＴ、三新化学工業（株）製］
０．５重量部、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛
［加硫促進剤；商品名 サンセラーＢＺ、三新化学工業
（株）製］１．５重量部、テトラエチルチウラムジスル
フィド［加硫促進剤；商品名 サンセラーＴＥＴ、三新
化学工業（株）製］０．５重量部、硫黄１．０重量部、
を用いた以外は同様に行った。得られた結果を表２に示
す。

【００９３】［実施例３］実施例１において、ＤＳＣで
測定した融点（Ｔｍ）が１６４℃であり、メルトフロー
レート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，２３０℃、荷重２．
１６ｋｇ）が１０ｇ／１０分であるプロピレン重合体を
２０重量部配合した以外は実施例１と同様に行った。得
られた結果を表２に示す。

【００９４】［実施例４］実施例１において、ＤＳＣで
測定した融点（Ｔｍ）が１２８℃であり、メルトフロー
レート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２．
１６ｋｇ）が０．６ｇ／１０分であるポリエチレンを２
０重量部配合した以外は実施例１と同様に行った。得ら
れた結果を表２に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【発明の効果】本発明では、エチレン・α−オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、有機過酸化物（Ｂ）を０．００１〜０．０５モ
ル、発泡剤（Ｃ）を０．５〜５０重量部の割合で用いる
ことにより、耐候性、耐熱性、耐オゾン性、引き裂き強
度などの加硫物性に優れ、しかも、耐圧縮永久歪みに優
れた注入スポンジ用ゴム組成物及びその架橋発泡成形体
を提供できる。更に、必要に応じて、ＤＳＣで測定され
た融点（Ｔｍ）が１００〜１５０℃の範囲にある結晶性
ポリオレフィン樹脂（Ｄ）を５〜５０重量部配合するこ
とにより、耐候性、耐熱性、耐オゾン性、引き裂き強度
などの加硫物性に一層優れた加硫ゴム発泡成形体（スポ
ンジゴム）を提供することができる。この組成物を使用
することにより、トランスファー成形、射出成形、型成
形等において、精密成形性や生産性に優れており、しか
も得られる加硫ゴム発泡体は、圧縮永久歪みにおいて特
に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において性能試験に用いたチューブ状ス
ポンジゴムの形状及び寸法を示す説明図であって、図１
Ａは正面図及び図１Ｂは側面図である。

【図２】実施例において流動性試験に用いた加硫ゴム発
泡成形体の形状及び寸法を示す説明図であって、図２Ａ
は上面図及び図２Ｂはその縦断面図である。

【記号の説明】

１ チューブ状スポンジゴム ２ 発泡成形体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川崎 雅昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエンが下記一般式［Ｉ］あるいは
   ［ＩＩ］で表される少なくとも一種の末端ビニル基含有
   ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン
   ・ポリエン非晶質共重合体（Ａ）１００重量部に対し
   て、有機過酸化物（Ｂ）０．００１〜０．０５モル、及
   び発泡剤（Ｃ）０．５〜５０重量部を配合して成ること
   を特徴とする注入スポンジ用ゴム組成物： 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ^１ は水素
   または炭素原子数１〜１０のアルキル基、Ｒ^２ は水素
   原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である］： 【化２】 ［式中、Ｒ^３ は水素原子または炭素原子数１〜１０の
   アルキル基である］。
2. 【請求項２】 エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体（Ａ）が、 (i) エチレンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのモ
   ル比（エチレン／α-オレフィン）が６０／４０〜８０
   ／２０の範囲にあり、 (ii) よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、且つ(iii)
   １３５℃のデカリン溶液での極限粘度が０．７〜２ｄＬ
   ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の注
   入スポンジ用ゴム組成物。
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン・ポリエン非
   晶質共重合体（Ａ）が(i) エチレンと炭素数３〜２０
   のα-オレフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィ
   ン）が６０／４０〜８０／２０の範囲にあり、 (ii) よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、 (iii) １３５℃のデカリン溶液での極限粘度が０．７〜
   ２ｄＬ／ｇの範囲にあり、 (iv) ＧＰＣで測定した分子量分布（Mw/Mn）が３〜５
   ０であり、 （V） ランダム共重合体１００ｇに対しジクミルパ−
   オキサイド0.01mol を用いて１７０℃×１０分間プレス
   架橋したときの有効網目鎖密度νが１．５×１０^２０個
   /cm^３ 以上であり、 (Vi) １００℃でのメルトフロ−カ−ブから求めた０．
   ４×１０^６ dyn/cm^２ を示すときのずり速度γ_１ と
   ２．４×１０^６dyn/cm^２ を示すときのずり速度γ_２
   の比γ_２ ／γ_１ と上記有効網目鎖密度νとが一般式
   ［III ］ 0.04×10^−１９≦Log（γ_２ ／γ_１ ）／ν≦0.20×10^−１９ ［III ］ を満足する範囲にあることを特徴とする請求項１または
   ２に記載の注入スポンジ用ゴム組成物。
4. 【請求項４】 前記エチレン・α−オレフィン・ポリエ
   ン非晶質共重合体（Ａ）１００重量部に対して、有機過
   酸化物（Ｂ）０．００１〜０．０５モル、及び発泡剤
   （Ｃ）０．５〜５０重量部、及びＤＳＣで測定した融点
   （Ｔｍ）が１００〜１７０℃の範囲にある結晶性ポリオ
   レフィン樹脂（Ｄ）を配合して成ることを特徴とする請
   求項１乃至３の何れかに記載の注入スポンジ用ゴム組成
   物。
5. 【請求項５】 前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ｄ）
   が、１−ブテン重合体またはＤＳＣで測定した融点（Ｔ
   ｍ）が１３５〜１５０℃の範囲にあるプロピレン共重合
   体であることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記
   載の注入スポンジ用ゴム組成物。
6. 【請求項６】 前記エチレン・α−オレフィン・ポリエ
   ン非晶質共重合体（Ａ）１００重量部に対して、更に補
   強剤（Ｅ）及び／または無機充填剤（Ｆ）を１０〜２０
   ０重量部、及び軟化剤（Ｇ）を１０〜１００重量部の量
   で配合して成ることを特徴とする請求項１乃至５の何れ
   かに記載の注入スポンジ用ゴム組成物。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６の何れかに記載のゴム組
   成物を加硫及び発泡させて成ることを特徴とする加硫ゴ
   ム発泡成形体。