JP2005213312A - スポンジ用ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記の(A)及び(B)を含有し、かつ下記の条件(1)〜(3)を満たすエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含むゴム組成物。
低分子量成分(A):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で2〜10であり、エチリデンノルボルネンがヨウ素価で5〜15であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
高分子量成分(B):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で0〜2であり、エチリデンノルボルネンがヨウ素価で15〜25であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
(1)ムーニー粘度が60〜120/ (2)GPC法により測定して求めた重量平均分子量/数平均分子量の比であるQ値(Mw/Mn)が3.0〜5.0/ (3)エチレン/α−オレフィンの重量比が73/27〜40/60
【選択図】 なし
Description
形崩れの指標としては、形状保持率が一般に用いられており、形状保持率の優れたスポンジゴムが求められている。この形状保持率は、スポンジ用ゴムの応力緩和速度が遅いほど良好である。
低分子量成分(A):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で2〜10であり、かつエチリデンノルボルネンがヨウ素価で5〜15であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
高分子量成分(B):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で0〜2であり、かつエチリデンノルボルネンがヨウ素価で15〜25であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
(1)JIS−K−6300−ムーニー粘度試験におけるムーニー粘度(ML1+4(121℃))が60〜120であること
(2)ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定して求めた重量平均分子量/数平均分子量の比であるQ値(Mw/Mn)が3.0〜5.0であること
(3)エチレン/α−オレフィンの重量比が73/27〜40/60であること
GPC:Waters社製 150C−PLUS型
カラム:東ソー株式会社製 TSK−GEL GMHHR−H(S)2本使用
サンプル量:300μl(ポリマー濃度0.1重量%)
流量:1ml/分
温度:140℃
溶媒:オルトジクロルベンゼン
検量線は東洋曹達(株)製の標準ポリスチレンを使用し、常法により作製した。
カーボンブラックの使用量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体100重量部あたり、好ましくは30〜200重量部、更に好ましくは70〜200重量部である。
該スポンジは、自動車用シール材、土木建築用シール材の他、広い分野に利用できる。
実施例1及び比較例1〜4
表1に、実施例及び比較例に使用した、低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体のヨウ素価、及びこれらの混合物共重合体の構造を明記する。なお比較例4における共重合体は、高分子量成分(B)のみの共重合体である。
また、応力緩和速度log3は以下の方法で測定した。
島多技研株式会社製の全自動応力緩和計(SG−3500)を用いて、厚さ4.5mm、直径8mmの円筒形試料を80℃の温度で20%圧縮した場合、圧縮した瞬間の応力に対する10秒後の応力の比率(保持率)を測定し、応力緩和速度とした。この保持率が高いほど、応力緩和速度が遅いことを示す。試料の成型は、混合物共重合体を130℃の熱プレスで10分間圧縮したのち、水冷プレスに移し換え、10分間冷却し、直径8mmの円形打抜機で打抜いたものを用いた。
該スポンジ用ゴム組成物の粘度を、JIS−K−6300−ムーニー粘度試験におけるムーニー粘度(ML1+4(100℃))で測定した。(表3中の「配合物粘度」)
また該ムーニー粘度(表3中の「配合物粘度」)と表1中の「混合物共重合体のムーニー粘度」の差を、Δ粘度とし表3中に示した。該Δ粘度は、便宜上、混練加工後のゴム組成物の粘度低下の指標とし、該Δ粘度が大きいほど、混練加工後のゴム組成物の粘度低下が大きいことを示す。
その後、前記スポンジ用ゴム組成物を、チューブ状ダイス(内径=10mm、肉厚=1.2mm)を装着した45mm押出機によって、ダイス温度80℃、シリンダー温度60℃で押出し、チューブ状に成形した。
該チューブ状成形体を、220℃の熱空気加硫槽中で10分間加熱し、チューブ状のスポンジゴムを得た。
該スポンジゴムの密度を、密度=重量/容積の式から求めた(表3中の「スポンジ密度」)。式中、「重量」は、該スポンジゴムの切断片(長さ=50mm)の空気中の重量を表し、「容積」は、該切断片を水中に浸漬した場合の浮力から求めた容積を表す。
該スポンジゴムの形状保持率は、図1に示すチューブ状スポンジの断面の横外径と縦外径の割合から求めた。 形状保持率(%)=(A/B)×100
また、低分子量成分共重合体中のジシクロペンタジエンのヨウ素価が、本発明の規定範囲より小さく、かつエチリデンノルボルネンのヨウ素価が、本発明の規定範囲より大きい比較例2や、低分子量成分共重合体中のジシクロペンタジエンのヨウ素価が、本発明の規定範囲より小さい比較例3は、スポンジゴムの形状保持率が悪くなっている。
*1: エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
*2: ジシクロペンタジエンのヨウ素価
*3: エチリデンノルボルネンのヨウ素価
*4: エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム
*5: 低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体との混合物共重合体
*6: JIS−K−6300−ムーニー粘度試験におけるムーニー粘度(ML1+4(121℃))
*7: ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定して求めた重量平均分子量/数平均分子量の比であるQ値(Mw/Mn)
*8: エチレン/α−オレフィンの重量比
*9: 低分子量成分(A)/高分子量成分(B)の重量比
*10:プロセスオイル:出光興産社製「PS430」
*11:旭カーボン社製「旭50HG」
*12:4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)
*13:M(MBT)、BZ(ZnBDC)、TE(TeEDC)、EZ(ZnEDC)、morpholine disulfide とからなる混合物
Claims (2)
- 下記の低分子量成分(A)及び高分子量成分(B)を含有し、かつ下記の条件(1)〜(3)を満たすエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体を含むスポンジ用ゴム組成物。
低分子量成分(A):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で2〜10であり、かつエチリデンノルボルネンがヨウ素価で5〜15であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
高分子量成分(B):ジシクロペンタジエンがヨウ素価で0〜2であり、かつエチリデンノルボルネンがヨウ素価で15〜25であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体成分
(1)JIS−K−6300−ムーニー粘度試験におけるムーニー粘度(ML1+4(121℃))が60〜120であること
(2)ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定して求めた重量平均分子量/数平均分子量の比であるQ値(Mw/Mn)が3.0〜5.0であること
(3)エチレン/α−オレフィンの重量比が73/27〜40/60であること - 低分子量成分(A)/高分子量成分(B)の重量比が1/2.5〜1/1.5である請求項1記載のスポンジ用ゴム組成物。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103467861A (zh) * | 2012-06-09 | 2013-12-25 | 天津滨海新区大港汇丰汽车装饰有限公司 | 一种汽车角窗密封材料制备方法 |
CN103467860A (zh) * | 2012-06-09 | 2013-12-25 | 天津滨海新区大港汇丰汽车装饰有限公司 | 一种防喷霜汽车橡胶制品的制备方法 |
JP2016505659A (ja) * | 2012-11-29 | 2016-02-25 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 熱発泡性ゴム組成物を含むトレッドを有する車両用タイヤ |
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JPS61278540A (ja) * | 1985-06-04 | 1986-12-09 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | スポンジゴム |
JPH08151488A (ja) * | 1994-09-29 | 1996-06-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム 組成物 |
JPH08188685A (ja) * | 1995-01-05 | 1996-07-23 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム 組成物 |
-
2004
- 2004-01-28 JP JP2004019397A patent/JP2005213312A/ja active Pending
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