JPS599576B2 - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフイン樹脂組成物Info
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- C08L93/04—Rosin
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は主としてシート成形用途に使用し得るポリオレ
フイン樹脂組成物に関するものである。
フイン樹脂組成物に関するものである。
ポリオレフイン樹脂のシートを使用したシート加工を真
空成形または圧縮成形で行なう際に熱変形温度以上、特
に軟化温度に近くなるど純粋なホモポリオレフイン又は
コポリマーを使用すると、熱に対して敏感に挙動し、特
に融点以上では極く狭い温度範囲で溶融粘度は急激に低
下する。一般にシート加工において、加工温度周辺で急
激な粘度の変化があると成形性が悪く、均一な成形加工
を行うことができない。そのため、融点の異る樹脂を混
合して使用することによつて、樹脂の加工温度特性を改
善することを試みたが、樹脂間の相溶性が悪くなる。た
とえばポリプロピレンとポリエチレンの混合ブレンドに
おいて、両者の相溶性を改善するためには、ポリプロピ
レンはプロピレンとエチレンとの共重合体を使用し、あ
るいはエチレンプロピレン共重合体を主とした合成ゴム
類を添加使用することによつて、相溶性を向上させるこ
とは可能である。しかしながらこのような混合ブレンド
系においてもなお溶融粘度は必ずしも高くなく、流動特
性を充分に改善することができないのが問題である。一
方、これらの問題点を解決する目的の樹脂組成物に関し
てすでに特公昭４６−４３９９０にグラフト変成したポ
リプロピレンと粒状セルローズ系高分子物質による樹脂
組成物についての記載がある。
空成形または圧縮成形で行なう際に熱変形温度以上、特
に軟化温度に近くなるど純粋なホモポリオレフイン又は
コポリマーを使用すると、熱に対して敏感に挙動し、特
に融点以上では極く狭い温度範囲で溶融粘度は急激に低
下する。一般にシート加工において、加工温度周辺で急
激な粘度の変化があると成形性が悪く、均一な成形加工
を行うことができない。そのため、融点の異る樹脂を混
合して使用することによつて、樹脂の加工温度特性を改
善することを試みたが、樹脂間の相溶性が悪くなる。た
とえばポリプロピレンとポリエチレンの混合ブレンドに
おいて、両者の相溶性を改善するためには、ポリプロピ
レンはプロピレンとエチレンとの共重合体を使用し、あ
るいはエチレンプロピレン共重合体を主とした合成ゴム
類を添加使用することによつて、相溶性を向上させるこ
とは可能である。しかしながらこのような混合ブレンド
系においてもなお溶融粘度は必ずしも高くなく、流動特
性を充分に改善することができないのが問題である。一
方、これらの問題点を解決する目的の樹脂組成物に関し
てすでに特公昭４６−４３９９０にグラフト変成したポ
リプロピレンと粒状セルローズ系高分子物質による樹脂
組成物についての記載がある。
しかし該組成物は樹脂加工温度特性が悪く、成形物をつ
くる際、加工安定性がないのが欠点である。特開昭５６
−３４７３７には、ポリプロピレンプロツクコポリマ一
と高密度ポリエチレン、可塑剤、石油樹脂、植物性繊維
からなる組成物が示されているが、真空成形性が必ずし
も満足するものでない。
くる際、加工安定性がないのが欠点である。特開昭５６
−３４７３７には、ポリプロピレンプロツクコポリマ一
と高密度ポリエチレン、可塑剤、石油樹脂、植物性繊維
からなる組成物が示されているが、真空成形性が必ずし
も満足するものでない。
また、特開昭５５−２５４９５には無水マレイン酸によ
つて変性された高密度ポリエチレンとセルロース性繊維
からなる組成物が示されているが、耐熱性、真空成形性
がよくない。本発明はこれらの問題点を解決することで
あり、主としてシート加工性に適した、加熱加工温度で
、流動特性変化の少いポリオレフイン樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。
つて変性された高密度ポリエチレンとセルロース性繊維
からなる組成物が示されているが、耐熱性、真空成形性
がよくない。本発明はこれらの問題点を解決することで
あり、主としてシート加工性に適した、加熱加工温度で
、流動特性変化の少いポリオレフイン樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。
本発明の第１の発明は、（４）ポリプロピレン樹脂５０
〜９２重量％とポリエチレン樹脂８〜５０重量％よりな
る樹脂混合物、（Ｂ）重合性不飽和カルボン酸、重合性
不飽和カルボン酸塩またはエステルからなるグループか
ら選ばれた１種または２種以上の単量体（以下重合性単
量体ということがある）をグラフト重合することにより
得られる変性ポリオレフイン樹脂、（Ｏ微粉砕された植
物性繊維からなり、（４）樹脂混合物と（Ｂ）変性ポリ
オレフイン樹脂との重量比が５５：４５〜９９：１であ
り、（Ｃ雇物性繊維が１５〜７０重量％（乾燥物基準）
含有してなるポリオレフイン樹脂組成物であり、第２の
発明は、（４）ポリプロピレン樹脂５０〜９２重量％と
ポリエチレン樹脂８〜５０重量％よりなる樹脂混合物、
（８）重合性不飽和カルボン酸、重合性不飽和カルボン
酸塩またはエステルからなるグループから選ばれた１種
または２種以上の単量体をグラフト重合することにより
得られる変性ポリオレフイン樹脂、（Ｏ微粉砕された植
物性繊維、および（至）石油樹脂、ロジンなどの樹脂か
ら選ばれた少くとも一つの樹脂もしくは可塑剤のいずれ
か一種、または／および無機質充てん剤からなる助剤か
らなつて、（４）樹脂混合物と（日変性ポリオレフイン
樹脂との重合比が５５：４５〜９９：１であり、（Ｏ植
物性繊維が１５〜７０重量％（乾燥物基準）、（０助剤
０．１〜３０重量％含有してなるポレオレフイン樹脂組
成物である。
〜９２重量％とポリエチレン樹脂８〜５０重量％よりな
る樹脂混合物、（Ｂ）重合性不飽和カルボン酸、重合性
不飽和カルボン酸塩またはエステルからなるグループか
ら選ばれた１種または２種以上の単量体（以下重合性単
量体ということがある）をグラフト重合することにより
得られる変性ポリオレフイン樹脂、（Ｏ微粉砕された植
物性繊維からなり、（４）樹脂混合物と（Ｂ）変性ポリ
オレフイン樹脂との重量比が５５：４５〜９９：１であ
り、（Ｃ雇物性繊維が１５〜７０重量％（乾燥物基準）
含有してなるポリオレフイン樹脂組成物であり、第２の
発明は、（４）ポリプロピレン樹脂５０〜９２重量％と
ポリエチレン樹脂８〜５０重量％よりなる樹脂混合物、
（８）重合性不飽和カルボン酸、重合性不飽和カルボン
酸塩またはエステルからなるグループから選ばれた１種
または２種以上の単量体をグラフト重合することにより
得られる変性ポリオレフイン樹脂、（Ｏ微粉砕された植
物性繊維、および（至）石油樹脂、ロジンなどの樹脂か
ら選ばれた少くとも一つの樹脂もしくは可塑剤のいずれ
か一種、または／および無機質充てん剤からなる助剤か
らなつて、（４）樹脂混合物と（日変性ポリオレフイン
樹脂との重合比が５５：４５〜９９：１であり、（Ｏ植
物性繊維が１５〜７０重量％（乾燥物基準）、（０助剤
０．１〜３０重量％含有してなるポレオレフイン樹脂組
成物である。
本発明の樹脂混合物は、ポリプロピレン樹脂５０〜９２
重量％とポリエチレン樹脂８〜５０重量％、より好まし
くは、ポリプロピレン樹脂７０〜９２重量％とポリエチ
レン樹脂８〜３０重量％からなり、それぞれの樹脂の所
定量を単に配合するか、または、混合する。
重量％とポリエチレン樹脂８〜５０重量％、より好まし
くは、ポリプロピレン樹脂７０〜９２重量％とポリエチ
レン樹脂８〜３０重量％からなり、それぞれの樹脂の所
定量を単に配合するか、または、混合する。
本発明におけるプロピレン樹脂とは、プロピレンホモポ
リマー、プロピレンと他のオレフインとの共重合体の単
独または混合物をいう。
リマー、プロピレンと他のオレフインとの共重合体の単
独または混合物をいう。
使用されるプロピレンホモポリマーとしては、通常のプ
ロピレンホモポリマーであり、プロピレンと他のオレフ
インとの共重合体としてはエチレンまたはブテンを４０
％まで含むプロツク共重合体、ランダム共重合体をあげ
ることができる。本発明の樹脂混合物には、必要に応じ
てエチレンープロピレンゴム状コポリマーおよび／また
はターポリマ一を混入することができる。
ロピレンホモポリマーであり、プロピレンと他のオレフ
インとの共重合体としてはエチレンまたはブテンを４０
％まで含むプロツク共重合体、ランダム共重合体をあげ
ることができる。本発明の樹脂混合物には、必要に応じ
てエチレンープロピレンゴム状コポリマーおよび／また
はターポリマ一を混入することができる。
その使用量は樹脂混合物中１〜３０重量％または組成物
中１〜１０重量％が好ましい。ポリエチレン樹脂は、主
として高密度ポリエチレンまたはブテン、プロピレンま
たはその他のオレフインとの共重合で得られる中密度な
いし低密度ポリエチレンが使用される。
中１〜１０重量％が好ましい。ポリエチレン樹脂は、主
として高密度ポリエチレンまたはブテン、プロピレンま
たはその他のオレフインとの共重合で得られる中密度な
いし低密度ポリエチレンが使用される。
本発明の変性ポリオレフイン樹脂は、重合性不飽和カル
ボン酸、重合性不飽和カルボン酸塩またはエステルから
選ばれた１種または２種以上の重合性単量体をポリオレ
フイン樹脂にグラフト重合することにより得られる。
ボン酸、重合性不飽和カルボン酸塩またはエステルから
選ばれた１種または２種以上の重合性単量体をポリオレ
フイン樹脂にグラフト重合することにより得られる。
該重合性単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸
、無水マレイン酸又はそれらの各エステル又はアミド類
を単独または混合して使用し、グラフトされるポリオレ
フインとしてポリプロピレン及びエチレン又はブテンと
の二元又は三元共重合体及びポリエチレンが使用される
。変性ポリオレフイン樹脂は、有機過酸化物の存在下前
記ポリオレフイン樹脂、重合性単量体をトルエン、キシ
レン等の溶媒に溶解加熱グラフト重合させ次いでグラフ
ト変性ポリオレフインを回収する方法、ポリオレフイン
樹脂と重合性単量体をイオン放射線の照射下に接触せし
める方法、ポリオレフイン樹脂、重合性単量体、ラジカ
ル開始剤の混合物を押出機または二ーダ一で溶融、混練
せしめる方法等によつて変性ポリオレフィン樹脂を作る
ことができる。本発明の組成物における変性ポリオレフ
イン樹脂は、植物性繊維と樹脂混合物との間の結合力を
高める効果がある。
、無水マレイン酸又はそれらの各エステル又はアミド類
を単独または混合して使用し、グラフトされるポリオレ
フインとしてポリプロピレン及びエチレン又はブテンと
の二元又は三元共重合体及びポリエチレンが使用される
。変性ポリオレフイン樹脂は、有機過酸化物の存在下前
記ポリオレフイン樹脂、重合性単量体をトルエン、キシ
レン等の溶媒に溶解加熱グラフト重合させ次いでグラフ
ト変性ポリオレフインを回収する方法、ポリオレフイン
樹脂と重合性単量体をイオン放射線の照射下に接触せし
める方法、ポリオレフイン樹脂、重合性単量体、ラジカ
ル開始剤の混合物を押出機または二ーダ一で溶融、混練
せしめる方法等によつて変性ポリオレフィン樹脂を作る
ことができる。本発明の組成物における変性ポリオレフ
イン樹脂は、植物性繊維と樹脂混合物との間の結合力を
高める効果がある。
すなわち変性ポリオレフイン樹脂は、植物性繊維質を均
一に分散させ樹脂の混合ブレンドによる強度低下を最低
限にし、樹脂混合物と繊維の親和性を保持させる効果が
ある。変性ポリオレフイン樹脂の使用量は、あらかじめ
適当量のグラフト変性ポリオレフイン樹脂を作り、組成
物中に配合して使用されるが、該変性ポリオレフイン樹
脂中のグラフト部分の含量が異り、またグラフトされる
ポリオレフインの性質およびその量によつて得られる最
終樹脂組成物の物性が変化するので単に規制することが
できないが、組成物中の全ポリオレフイン樹脂に対する
重合性単量体の割合として決めることができる。変性ポ
リオレフイン樹脂中にグラフト重合により結合してｊい
る重合性単量体が組成物中の全ポリオレフイン樹脂に対
して０．０１重量％以上が必要であり、０．０１重量％
以下では添加効力が少く、植物性繊維の均一混合ができ
ず、強度等の性状の改善効果が現われない。
一に分散させ樹脂の混合ブレンドによる強度低下を最低
限にし、樹脂混合物と繊維の親和性を保持させる効果が
ある。変性ポリオレフイン樹脂の使用量は、あらかじめ
適当量のグラフト変性ポリオレフイン樹脂を作り、組成
物中に配合して使用されるが、該変性ポリオレフイン樹
脂中のグラフト部分の含量が異り、またグラフトされる
ポリオレフインの性質およびその量によつて得られる最
終樹脂組成物の物性が変化するので単に規制することが
できないが、組成物中の全ポリオレフイン樹脂に対する
重合性単量体の割合として決めることができる。変性ポ
リオレフイン樹脂中にグラフト重合により結合してｊい
る重合性単量体が組成物中の全ポリオレフイン樹脂に対
して０．０１重量％以上が必要であり、０．０１重量％
以下では添加効力が少く、植物性繊維の均一混合ができ
ず、強度等の性状の改善効果が現われない。
本発明における（４）樹脂混合物と（日変性ポリオレフ
イン樹脂との重量比が５５：４５〜９９：１であるが、
好ましくは６０：４０〜９９：１である。
イン樹脂との重量比が５５：４５〜９９：１であるが、
好ましくは６０：４０〜９９：１である。
本発明に使用される植物性繊維としては、微細パルプ微
粉砕された新聞紙、雑誌、ダンボール等の故紙および微
粉砕されたレーヨン製不織布または綿布および微粉砕木
片が使用される。繊維長は特に長いものは好ましくなく
、繊維間の絡みが解けていることが好ましい。混練によ
つて絡みがとけて分散するものであつても良く、繊維長
は最終的に３００μ以下経３０μ以下が好ましい。この
ような繊維を使用するとたとえばインラインスクリユー
ミキサ一、押出機およびフラツトダイを用いて成形を行
つた際、繊維の配向の偏りや分散のむらもしくは凝集を
呈することが少い。これらの繊維は各種の粉砕機、微粉
砕機を使用して粉砕処理によつて木片、木粉、紙、パル
プ等により製造されるが、特に組成物を作る際には乾燥
して使用することが必要である。通常、植物性繊維の添
加使用量は、ポリプロピレンなどのポリオレフイン樹脂
との親和性がなくわずかに２０重量％までしか使用する
ことができないが、本発明の組成物においては、配合可
能な土限は１５ないし７０重量％の範囲で可能であり、
成形物を作る際の加工安定性の外に強度も向上させる。
均一に分散された植物性繊維は、相分離するポリプロピ
レン、ポリエチレン、およびコポリマーのそれぞれの中
にほぼ均一に分散することによつて、それぞれの樹脂層
間の分離、はく離現象に基く物性の低下を防止するのみ
ならず、成形加工時の加温によつて、低融点のポリエチ
レンの流動性が上つても、分散した繊維質による拘束ま
たは増粘作用によつて、組成物の加工温度に対する性質
変化が非常に小さくなり、加工特性が向上するものと考
えられる。本発明の可塑剤としては、たとえば、ブチル
ステアレート、ポリイソブチレン、高級アルコールフタ
ール酸エステル、ジオクチルフタレート、ジイソデシル
フタレート、ジヘキシルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ヂイソデシルアジペート等
の脂肪酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ化
合物系可塑剤をあげることができる。また石油樹脂、ロ
ジンなどの樹脂としてロジンや松やにを水蒸気蒸留して
テレピン油を除去したもの、その水添加物、グリセリン
、マレイン酸で変成したロジン、エステルガム、もしく
は軟化点５０ないし１３０℃の樹脂や不飽和炭化水素を
重合して得る６０℃ないし１２０℃の軟化点を有する石
油樹脂が使用される。これらの物質は、植物性繊維の表
面のぬれ特性を向上させる。本発明の可塑剤、ロジン、
石油樹脂などの使用量は、組成物中０．３ないし４重量
％、好ましくは０．３ないし２重量％である。たとえば
ロジンを約１重量％とすることにより、溶融混練の必要
時間を約１０％程度短縮させることができる。可塑剤の
量を４重量％以上使用すると、耐熱性や剛性等の強度の
低下を招く。本発明の無機質充填剤は１〜３０重量％好
ましくは１ないし１０重量％を使用すれば植物繊維の分
散を改善させる効果をあげることができるが、無機充填
剤の使用は、耐熱性、衝撃強度、難燃性等の向土にも効
果があり、か＼る性状の改善を目的とする場合には５な
いし３０重量％を使用することができる。
粉砕された新聞紙、雑誌、ダンボール等の故紙および微
粉砕されたレーヨン製不織布または綿布および微粉砕木
片が使用される。繊維長は特に長いものは好ましくなく
、繊維間の絡みが解けていることが好ましい。混練によ
つて絡みがとけて分散するものであつても良く、繊維長
は最終的に３００μ以下経３０μ以下が好ましい。この
ような繊維を使用するとたとえばインラインスクリユー
ミキサ一、押出機およびフラツトダイを用いて成形を行
つた際、繊維の配向の偏りや分散のむらもしくは凝集を
呈することが少い。これらの繊維は各種の粉砕機、微粉
砕機を使用して粉砕処理によつて木片、木粉、紙、パル
プ等により製造されるが、特に組成物を作る際には乾燥
して使用することが必要である。通常、植物性繊維の添
加使用量は、ポリプロピレンなどのポリオレフイン樹脂
との親和性がなくわずかに２０重量％までしか使用する
ことができないが、本発明の組成物においては、配合可
能な土限は１５ないし７０重量％の範囲で可能であり、
成形物を作る際の加工安定性の外に強度も向上させる。
均一に分散された植物性繊維は、相分離するポリプロピ
レン、ポリエチレン、およびコポリマーのそれぞれの中
にほぼ均一に分散することによつて、それぞれの樹脂層
間の分離、はく離現象に基く物性の低下を防止するのみ
ならず、成形加工時の加温によつて、低融点のポリエチ
レンの流動性が上つても、分散した繊維質による拘束ま
たは増粘作用によつて、組成物の加工温度に対する性質
変化が非常に小さくなり、加工特性が向上するものと考
えられる。本発明の可塑剤としては、たとえば、ブチル
ステアレート、ポリイソブチレン、高級アルコールフタ
ール酸エステル、ジオクチルフタレート、ジイソデシル
フタレート、ジヘキシルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ヂイソデシルアジペート等
の脂肪酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ化
合物系可塑剤をあげることができる。また石油樹脂、ロ
ジンなどの樹脂としてロジンや松やにを水蒸気蒸留して
テレピン油を除去したもの、その水添加物、グリセリン
、マレイン酸で変成したロジン、エステルガム、もしく
は軟化点５０ないし１３０℃の樹脂や不飽和炭化水素を
重合して得る６０℃ないし１２０℃の軟化点を有する石
油樹脂が使用される。これらの物質は、植物性繊維の表
面のぬれ特性を向上させる。本発明の可塑剤、ロジン、
石油樹脂などの使用量は、組成物中０．３ないし４重量
％、好ましくは０．３ないし２重量％である。たとえば
ロジンを約１重量％とすることにより、溶融混練の必要
時間を約１０％程度短縮させることができる。可塑剤の
量を４重量％以上使用すると、耐熱性や剛性等の強度の
低下を招く。本発明の無機質充填剤は１〜３０重量％好
ましくは１ないし１０重量％を使用すれば植物繊維の分
散を改善させる効果をあげることができるが、無機充填
剤の使用は、耐熱性、衝撃強度、難燃性等の向土にも効
果があり、か＼る性状の改善を目的とする場合には５な
いし３０重量％を使用することができる。
植物性繊維と無機質充填剤の重量比は１対１以下とする
ことが好ましく、それ以上になると加工して得られる成
形物の寸法安定性や特に成形性の低下をきたす。無機質
充填剤としては炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
タルクなど一般的に用いられるのがよく平均粒度は約１
０μ以下のものが好ましい。
ことが好ましく、それ以上になると加工して得られる成
形物の寸法安定性や特に成形性の低下をきたす。無機質
充填剤としては炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
タルクなど一般的に用いられるのがよく平均粒度は約１
０μ以下のものが好ましい。
さらに、本発明の組成物には加工添加剤として耐熱安定
剤としてブチル化ヒドロキシトルエン、テトラキズ〔メ
チレン−３−（３′，５′ジ一ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフエニーノ（ハ）プロピオネート〕メタン等の酸
化防止剤をたとえば０．０３ないし０．３重量％、カル
シウムステアレート、マグネシウムステアレート等の高
級脂肪酸塩等の滑剤を０．０３ないし０．３重量％添加
して使用することが好ましい。
剤としてブチル化ヒドロキシトルエン、テトラキズ〔メ
チレン−３−（３′，５′ジ一ｔ−ブチル−４′−ヒド
ロキシフエニーノ（ハ）プロピオネート〕メタン等の酸
化防止剤をたとえば０．０３ないし０．３重量％、カル
シウムステアレート、マグネシウムステアレート等の高
級脂肪酸塩等の滑剤を０．０３ないし０．３重量％添加
して使用することが好ましい。
本発明の組成物を成形するには、押出成形、射出成形等
の方法を採用することができるが、特に押出成形やカレ
ンダー加工でいつたんシートを製造しさらに真空成形等
で二次加工を行う際に有利である。
の方法を採用することができるが、特に押出成形やカレ
ンダー加工でいつたんシートを製造しさらに真空成形等
で二次加工を行う際に有利である。
また、本発明の組成物を用いた成形品は、前記加工特性
め外に実質的に相溶性のポリプロピレン樹脂とポリエチ
レン樹脂間にほゾ均一にマトリツクス構造物として植物
性繊維が分散した組成物であるために、ポリプロピレン
−ポリエチレン間の界面はく離等に起因する組成物の機
械強度の低下は最少限となり、したがつて得られる組成
物の機械強度ならびに一搬力学特性が全搬的に改善され
、成形品は寸法安定性の優れた収縮率の少い樹脂組成物
となり塗料等による塗料特性も優れた好ましい結果も得
られる。以下、実施例、比較例にて本発明を説明する。
め外に実質的に相溶性のポリプロピレン樹脂とポリエチ
レン樹脂間にほゾ均一にマトリツクス構造物として植物
性繊維が分散した組成物であるために、ポリプロピレン
−ポリエチレン間の界面はく離等に起因する組成物の機
械強度の低下は最少限となり、したがつて得られる組成
物の機械強度ならびに一搬力学特性が全搬的に改善され
、成形品は寸法安定性の優れた収縮率の少い樹脂組成物
となり塗料等による塗料特性も優れた好ましい結果も得
られる。以下、実施例、比較例にて本発明を説明する。
実施例、比較例における成分原料は下記のとおりである
。１）プロピレンーエチレンプロツク共重合体メルトフ
ローレート３．０９／１０ｍｉｎ１エチレン含有量８。
。１）プロピレンーエチレンプロツク共重合体メルトフ
ローレート３．０９／１０ｍｉｎ１エチレン含有量８。
０重量％（チツソ（株）製、チツソポリプロＫ−７０１
４）。
４）。
２）プロピレンホモポリマー
メルトフローレート３５ｆ！／１０ｍｉｎ（チツソポリ
プロＫ−１０１４）３）プロピレン系ランダムコポリマ
ー エチレン２．５％、ブテン−１４．５％を含むＭＦＲ３
．５９／１０ｍｉｎのもの（チツソポリプロＸＦ２３４
５）４）高密度ポリエチレン メルトインデツクス０．４９／１０ｍｉｎ１炭素数１０
００当りのエチレン分岐数２．５（チツソ（株）製、チ
ツソポリエチＸＥ−１８５）５）エチレン−プロピレン
ゴム（以下ＥＰＲと略す）エチレン含有量８０重量％、
メルトフローレート２．０９／１０ｍｉｎのもの（三井
石油化学製タクマ一Ｐ−０６８０）６）樹脂混合物 上記１）〜５）の所定の重合体を表に示す割合で配合し
た。
プロＫ−１０１４）３）プロピレン系ランダムコポリマ
ー エチレン２．５％、ブテン−１４．５％を含むＭＦＲ３
．５９／１０ｍｉｎのもの（チツソポリプロＸＦ２３４
５）４）高密度ポリエチレン メルトインデツクス０．４９／１０ｍｉｎ１炭素数１０
００当りのエチレン分岐数２．５（チツソ（株）製、チ
ツソポリエチＸＥ−１８５）５）エチレン−プロピレン
ゴム（以下ＥＰＲと略す）エチレン含有量８０重量％、
メルトフローレート２．０９／１０ｍｉｎのもの（三井
石油化学製タクマ一Ｐ−０６８０）６）樹脂混合物 上記１）〜５）の所定の重合体を表に示す割合で配合し
た。
７）変性ポリオレフイン樹脂
４無水マレイン酸０．５重量％をグラフト重合したメル
トフローレート２０ｇ／Ｍｉｎの変性ポリプロピレンＯ
プロピレンーエチレンプロツク共重合体（エチレン含有
量８．０重量％）に無水マレイン酸０．５重量％をグラ
フト重合したメルトフローレート４．５９／１０ｍｉｎ
の変性プロピレンーエチレンプロツク共重合体θ アク
リル酸１．８重量％をグラフト重合したメルトインデツ
クス４．０９／１０ｍｉｎの変性低密度ポリエチレン＠
アクリル酸４．０重量％をグラフト重合したメルトフ
ローレート５．５ｆ１／１０ｍｉｎの変性ポリプロピレ
ン３無水マレイン酸０．５重量％がグラフト重合された
メルトインデツクス５０９／１０ｍｉｎ１密度０．９１
９／Ｃｌｌの変性低密度ポリエチレン。
トフローレート２０ｇ／Ｍｉｎの変性ポリプロピレンＯ
プロピレンーエチレンプロツク共重合体（エチレン含有
量８．０重量％）に無水マレイン酸０．５重量％をグラ
フト重合したメルトフローレート４．５９／１０ｍｉｎ
の変性プロピレンーエチレンプロツク共重合体θ アク
リル酸１．８重量％をグラフト重合したメルトインデツ
クス４．０９／１０ｍｉｎの変性低密度ポリエチレン＠
アクリル酸４．０重量％をグラフト重合したメルトフ
ローレート５．５ｆ１／１０ｍｉｎの変性ポリプロピレ
ン３無水マレイン酸０．５重量％がグラフト重合された
メルトインデツクス５０９／１０ｍｉｎ１密度０．９１
９／Ｃｌｌの変性低密度ポリエチレン。
θ 無水マレイン酸２５重量％グラフト重合されたメル
トインデツクス２９／１０ｍｉｎ１密度０．９２９／Ｃ
Ｔｉｉの変性低密度ポリエチレン。３無水マレイン酸０
．５重量％がグラフトされたメルトインデツクス０．５
９／１０ｍｉｎ１密※本発明の組成物のシート加工性は
、組成物のペレツトから押出成形（６０ｍ１φ押出機使
用）により厚さ２７ｍ１のシートを作成し、６００ｍ７
！Ｌ×４５０７！Ｌｌｌ最大絞り深さ１００７１ｔｍの
箱状の金型がセツトされた真空成形機で１６０℃まで加
熱し真空成形した結果、得られた成形品、厚さおよび表
面平滑によつて真空成形性テストをテストし、つぎの評
価で判定した。
トインデツクス２９／１０ｍｉｎ１密度０．９２９／Ｃ
Ｔｉｉの変性低密度ポリエチレン。３無水マレイン酸０
．５重量％がグラフトされたメルトインデツクス０．５
９／１０ｍｉｎ１密※本発明の組成物のシート加工性は
、組成物のペレツトから押出成形（６０ｍ１φ押出機使
用）により厚さ２７ｍ１のシートを作成し、６００ｍ７
！Ｌ×４５０７！Ｌｌｌ最大絞り深さ１００７１ｔｍの
箱状の金型がセツトされた真空成形機で１６０℃まで加
熱し真空成形した結果、得られた成形品、厚さおよび表
面平滑によつて真空成形性テストをテストし、つぎの評
価で判定した。
真空成形性：非常に良好◎、良好○、や＼劣るΔ、劣る
×、非常に劣るＸＸまた、真空成形の良否を示すものと
してシートの加熱挙動をテストした。
×、非常に劣るＸＸまた、真空成形の良否を示すものと
してシートの加熱挙動をテストした。
すなわち、４００１１×４００１１Ｘ２．０ｎ厚さのシ
ートを赤外線ヒーターで加熱された１８０℃の雰囲気中
で水平に張つた状態でセツトし挙動を観察した。シート
はいつたん中央部が垂れてから垂れの戻りを生じ、垂れ
〔 度０．９５９／ｄの変性高密度ポリエチレン。８
）植物性繊維 新聞紙の小片（約１ｃｍのさしわたし）をターボカツタ
一（ターボ工業（株）製）で微粉砕したもの９）可塑剤 ブチルステアレートを使用した １０）石油樹脂 軟化点（環球法）１２５℃、比重（２０℃）０．９９９
、分子量８２０の脂環族飽和炭化水素〔荒川化学工業（
初アルコ−Ｐ−１２５〕（１）エステルカム 軟化点（環球法）８２℃、酸価７〔荒川化学工業（株）
製エステルガムＡＡ−Ｇ〕 本発明の組成物は射出成形により成形物試験片を作成し
つぎの方法でテストした。
ートを赤外線ヒーターで加熱された１８０℃の雰囲気中
で水平に張つた状態でセツトし挙動を観察した。シート
はいつたん中央部が垂れてから垂れの戻りを生じ、垂れ
〔 度０．９５９／ｄの変性高密度ポリエチレン。８
）植物性繊維 新聞紙の小片（約１ｃｍのさしわたし）をターボカツタ
一（ターボ工業（株）製）で微粉砕したもの９）可塑剤 ブチルステアレートを使用した １０）石油樹脂 軟化点（環球法）１２５℃、比重（２０℃）０．９９９
、分子量８２０の脂環族飽和炭化水素〔荒川化学工業（
初アルコ−Ｐ−１２５〕（１）エステルカム 軟化点（環球法）８２℃、酸価７〔荒川化学工業（株）
製エステルガムＡＡ−Ｇ〕 本発明の組成物は射出成形により成形物試験片を作成し
つぎの方法でテストした。
の戻りの状態をしばらく保持（静止）したのち軟化し大
きく垂れる。
きく垂れる。
最初の垂れ（垂下量Ｍ７！Ｌ）、垂戻つた量（７ｎｍ）
れ戻り率（？−ＸｌＯＯ）、垂れの戻り 垂下量（ｍｌ） が保持（静止）された時間（Ｓｅｃ）を測定した。
れ戻り率（？−ＸｌＯＯ）、垂れの戻り 垂下量（ｍｌ） が保持（静止）された時間（Ｓｅｃ）を測定した。
垂下量が小さく、垂れ戻り率が大きく、時間が長いもの
が成形土のトラブルが少ない。実施例 １〜８ 樹脂混合物、４無水マレイン酸０．５重量％グラフト重
合した変性ポリプロピレン、植物性繊維を表１に示す割
合で所定量配合し、ニーダ一で１７０℃に加熱して混練
し、樹脂が溶融して植物性繊維に含浸し始めた時点で押
出機を使用し、樹脂温度１９０℃となる条件で押出しペ
レツトとしポリオレフイン樹脂組成物を得た。
が成形土のトラブルが少ない。実施例 １〜８ 樹脂混合物、４無水マレイン酸０．５重量％グラフト重
合した変性ポリプロピレン、植物性繊維を表１に示す割
合で所定量配合し、ニーダ一で１７０℃に加熱して混練
し、樹脂が溶融して植物性繊維に含浸し始めた時点で押
出機を使用し、樹脂温度１９０℃となる条件で押出しペ
レツトとしポリオレフイン樹脂組成物を得た。
該組成物を所定の方法でテストした。
その結果を表１に示す。実施例４の真空成形性（シート
の加熱挙動）の結果を表６に示す。比較例 １〜２ 変性ポリオレフインを用いて表１に示す配合の組成物と
する以外は実施例１〜８と同様にして行つた。
の加熱挙動）の結果を表６に示す。比較例 １〜２ 変性ポリオレフインを用いて表１に示す配合の組成物と
する以外は実施例１〜８と同様にして行つた。
その結果を表１に示す。また、比較例１の真空成形性（
シートの加熱挙動）を表６に示す。比較例 ３実施例４
において、樹脂混合物の代りに、プロピレンーエチレン
プロツク共重合体のみを使用する外は同様に行つた。
シートの加熱挙動）を表６に示す。比較例 ３実施例４
において、樹脂混合物の代りに、プロピレンーエチレン
プロツク共重合体のみを使用する外は同様に行つた。
その結果を表１に示す。実施例 ９〜１１実施例３にお
いて、４０．５％無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
にかえて００．５％無水マレイン酸変性プロツク共重合
体、１．８％アクリル酸変性低密度ポリエチレン、また
は４．０％アクリル酸変性ポリプロピレンを用いる以外
は同様に行つた。
いて、４０．５％無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
にかえて００．５％無水マレイン酸変性プロツク共重合
体、１．８％アクリル酸変性低密度ポリエチレン、また
は４．０％アクリル酸変性ポリプロピレンを用いる以外
は同様に行つた。
その結果を表２に示す。比較例 ４
実施例１０において、樹脂混合物の代りに、プロピレン
ーエチレンプロツク共重合体のみを使用する以外は同様
に行つた。
ーエチレンプロツク共重合体のみを使用する以外は同様
に行つた。
その結果を表２に示す。表１および表２は、変性ポリオ
レフインまたは本発明の樹脂混合物を使用しない場合に
は、真空成形性が悪いことを示し、本発明の組成物の加
工性がすぐれていることが分かる。また、表６の実施例
４と比較例１とを比較すると、本発明の組成物のシート
は、垂下量が小さく、垂れの戻り率は大きく、保持時間
が長く真空成形時のトラブルが少ないことが分る。実施
例 １２，１３ 樹脂混合物の樹脂成分として表３に示すごとくＥＰＲを
加える以外は、実施例４と同様に行つたその結果を表３
に示す。
レフインまたは本発明の樹脂混合物を使用しない場合に
は、真空成形性が悪いことを示し、本発明の組成物の加
工性がすぐれていることが分かる。また、表６の実施例
４と比較例１とを比較すると、本発明の組成物のシート
は、垂下量が小さく、垂れの戻り率は大きく、保持時間
が長く真空成形時のトラブルが少ないことが分る。実施
例 １２，１３ 樹脂混合物の樹脂成分として表３に示すごとくＥＰＲを
加える以外は、実施例４と同様に行つたその結果を表３
に示す。
実施例 １４，１５
エチレンープロピレンプロツク共重合体に代えてプロピ
レンホモポリマーまたはランダム共重合体を用い表３の
ごとき樹脂混合物を用いる以外は、実施例１２，１３と
同様に行つた。
レンホモポリマーまたはランダム共重合体を用い表３の
ごとき樹脂混合物を用いる以外は、実施例１２，１３と
同様に行つた。
その結果を表３に示す。比較例 ５
樹脂混合物の代りにプロピレンホモポリマーのみを用い
る以外は実施例１２〜１５と同様に行つた。
る以外は実施例１２〜１５と同様に行つた。
その結果を表３に示す。表３から、本発明の樹脂混合物
の代りに、プロピレンホモポリマーのみを用いたものは
真空成形性が悪く、本発明の樹脂混合物による組成物が
すぐれていることが分かる。
の代りに、プロピレンホモポリマーのみを用いたものは
真空成形性が悪く、本発明の樹脂混合物による組成物が
すぐれていることが分かる。
実施例 １６〜２３
組成物の成分として助剤を加えて表４のごとく配合する
以外は、実施例１〜８と同様に行つた。
以外は、実施例１〜８と同様に行つた。
その結果を表４に示す。実施例１８の真空成形性（シー
トの加熱挙動）の結果を表６に示す。比較例 ６変性ポ
リオレフインを用いないで表４のごとくする以外は実施
例１６〜２３と同様に行つた。
トの加熱挙動）の結果を表６に示す。比較例 ６変性ポ
リオレフインを用いないで表４のごとくする以外は実施
例１６〜２３と同様に行つた。
その結果を表４に示す。比較例 ７
プロツク共重合体とタルクのみの組成物の結果を表４に
示す。
示す。
表１と表４の実施例を比較すると、炭酸カルシウムなど
の助剤を用いると真空成形性が向上することが分かる。
の助剤を用いると真空成形性が向上することが分かる。
しかし変性ポリオレフインを用いないと真空成形性が悪
く、植物性繊維の分散性が悪くなることは比較例６から
分かる。また、表６の実施例１８の結果は、本発明の組
成物によるシートの真空成形性がすぐれていることを示
す。実施例 ２４〜２９組成物の成分として、助剤を加
えて表５のごとく配合する以外は実施例１２〜１５と同
様に行つた。
く、植物性繊維の分散性が悪くなることは比較例６から
分かる。また、表６の実施例１８の結果は、本発明の組
成物によるシートの真空成形性がすぐれていることを示
す。実施例 ２４〜２９組成物の成分として、助剤を加
えて表５のごとく配合する以外は実施例１２〜１５と同
様に行つた。
その結果を表５に示す。表３の実施例１２，１３と表５
の実施例を比較するとＥＰＲを含む樹脂混合物を用いた
組成物の場合、助剤としてブチルステアレート、ロジン
／石油樹脂を用いた場合真空成形性が向上し、また、成
形品のアイゾツト衝撃強度と伸びが向上することが分か
る。
の実施例を比較するとＥＰＲを含む樹脂混合物を用いた
組成物の場合、助剤としてブチルステアレート、ロジン
／石油樹脂を用いた場合真空成形性が向上し、また、成
形品のアイゾツト衝撃強度と伸びが向上することが分か
る。
実施例 ３０，３１
表７に示す変性ポリオレフイン樹脂を使用し、他は実施
例１１と同様に行つた。
例１１と同様に行つた。
その結果を表７に示す。比較例 ８
実施例１１において、樹脂混合物の代りにプロピレンー
エチレンプロツク共重合体のみを使用する以外は同様に
行つた。
エチレンプロツク共重合体のみを使用する以外は同様に
行つた。
その結果を表７に示す。
比較例 ９〜１０
樹脂混合物を使用せず、表７の配合で実施例３０，３１
と同様に行つた。
と同様に行つた。
その結果を表７に示す。表７は樹脂混合物をエチレンー
プロピレンプロツク共重合体のみにすると（比較例８）
真空成形性がわるくなることが分る。
プロピレンプロツク共重合体のみにすると（比較例８）
真空成形性がわるくなることが分る。
また、樹脂混合物を使用せず、変性低密度ポリエチレン
と植物性繊維のみを使用した場合は（比較例９，８）真
空成形性はよいが、引張強度、曲げ弾性率、耐熱性が悪
くなることが分る。実施例 ３２，３３ 表８に示す配合で、他は実施例１６〜２３と同様に行つ
た。
と植物性繊維のみを使用した場合は（比較例９，８）真
空成形性はよいが、引張強度、曲げ弾性率、耐熱性が悪
くなることが分る。実施例 ３２，３３ 表８に示す配合で、他は実施例１６〜２３と同様に行つ
た。
その結果を表８に示す。比較例 １１〜１３
変性ポリオレフイン樹扁Ｂ）を使用しない表８に示す配
合で他は実施例１６〜２３と同様に行つた。
合で他は実施例１６〜２３と同様に行つた。
その結果を表８に示す。また、加熱挙動をテストし、表
９に示した。表８は、本発明の樹脂混合物を用いても、
変性ポリオレフイン樹脂Ｆ３）を使用しないと真空成形
性が悪いことを示す。
９に示した。表８は、本発明の樹脂混合物を用いても、
変性ポリオレフイン樹脂Ｆ３）を使用しないと真空成形
性が悪いことを示す。
表９からも、比較例は実施例１８に比べて垂下量が大き
く、垂れ戻り率が小さく、保持時間が短く、成形上のト
ラブル多くなることが分る。比較例 １４，１５ ０．５％無水マレイン酸変性ポリプロピレンを使用しな
いで表−１０の配合とし、他は実施例２４〜２９と同様
に行つた。
く、垂れ戻り率が小さく、保持時間が短く、成形上のト
ラブル多くなることが分る。比較例 １４，１５ ０．５％無水マレイン酸変性ポリプロピレンを使用しな
いで表−１０の配合とし、他は実施例２４〜２９と同様
に行つた。
その結果を表１０に示す。表１０は、表５の実施例２４
〜２９とくらべると変性ポリオレフイン樹脂を除くと真
空成形性が悪くなることを示している。比較例 １６ 樹脂混合物を使用せず表１１に示す配合で、他は実施例
５と同様に行つた。
〜２９とくらべると変性ポリオレフイン樹脂を除くと真
空成形性が悪くなることを示している。比較例 １６ 樹脂混合物を使用せず表１１に示す配合で、他は実施例
５と同様に行つた。
その結果を表１１に示す。比較例 １７
樹脂混合物を使用せず表１１に示す配合で、他は実施例
２２と同様に行つた。
２２と同様に行つた。
その結果を表１１に示す。実施例 ３４
実施例５の０．５％無水マレイン酸変性ポリプロピレン
に代えて０．５％無水マレイン酸変性高密度ポリエチレ
ンを用いて、他は同様に行つた。
に代えて０．５％無水マレイン酸変性高密度ポリエチレ
ンを用いて、他は同様に行つた。
その結果を表１１に示す。比較例 １８
実施例３３の樹脂混合物を０．５％変性高密度ポリエチ
レンに代えて、他は同様にして行つた。
レンに代えて、他は同様にして行つた。
その結果を表１１に示す。比較例 １９，２０
実施例５において、樹脂混合物のポリエチレンを本発明
の範囲以上の量とし、他は同様に行つた。
の範囲以上の量とし、他は同様に行つた。
その結果を表１１に示す。表１１の実施例５と比較例１
６、実施例２２と比較例１７を較べると、樹脂混合物を
使用しないことにより真空成形性が悪くなる。
６、実施例２２と比較例１７を較べると、樹脂混合物を
使用しないことにより真空成形性が悪くなる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）エチレンもしくはブテン４０％まで含むプロピ
レンのブロック共重合体または、ランダム共重合体５０
〜９２重量％と高密度ポリエチレン樹脂８〜５０重量％
からなる樹脂混合物、（Ｂ）重合性不飽和カルボン酸、
重合性不飽和カルボン酸塩またはエステルからなるグル
ープから選ばれた１種または２種以上の単量体をグラフ
ト重合することにより得られる変性ポリオレフィン樹脂
、（Ｃ）微粉砕された植物性繊維からなり、（Ａ）樹脂
混合物と（Ｂ）変性ポリオレフィン樹脂との重合比が５
５：４５〜９９：１であり、（Ｃ）植物性繊維が１５〜
７０重量％（乾燥物基準）含有してなるポリオレフィン
樹脂組成物。 ２ 変性ポリオレフィン樹脂に含有する重合性不飽和カ
ルボン酸量が組成物中の全オレフィン樹脂に対し、０．
０１％以上となる量を使用する特許請求の範囲第１項記
載の樹脂組成物。 ３ 樹脂混合物中にエチレンプロピレンゴム状コポリマ
ーを１〜３０重量％混入する特許請求の範囲第１又は第
２項記載の組成物。 ４（Ａ）エチレンもしくはブテン４０％まで含むプロピ
レンのブロック共重合体、またはランダム共重合体５０
〜９２重量％と高密度ポリエチレン樹脂８〜５０重量％
よりなる樹脂混合物、（Ｂ）重合性不飽和カルボン酸、
重合性不飽和カルボン酸塩又はエステルからなるグルー
プから選ばれた１種または２種以上の単量体をグラフト
重合することにより得られる変性ポリオレフィン樹脂、
（Ｃ）微粉砕された植物性繊維および（Ｄ）石油樹脂、
ロジンなどの樹脂から選ばれた少くとも一つの樹脂もし
くは可塑性のいずれか一種または／および無機質充てん
剤からなる助剤からなつて、（Ａ）樹脂混合物と（Ｂ）
変性ポリオレフィン樹脂との重量比が５５：４５〜９９
：１であり、（Ｃ）植物性繊維が１５〜７０重量％（乾
燥物基準）、（Ｄ）助剤０．１〜３０重量％含有してな
るポリオレフィン樹脂組成物。 ５ 変成ポリオレフィンに含有される重合性不飽和カル
ボン酸量が全オレフィン樹脂に対し０．０１％以上とな
る量を使用する特許請求の範囲第４項記載の樹脂組成物
。 ６ ポリプロピレン樹脂は、プロピレンホモポリマーま
たは／およびプロピレンと他のオレフィンとの共重合体
を使用する特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ７ 樹脂混合物にエチレンプロピレンゴム状コポリマー
を混入する特許請求の範囲第４項ないし第６項記載の組
成物。 ８ 石油樹脂、ロジンなどの樹脂から選ばれた少くとも
一つの樹脂もしくは可塑剤のいずれか一種が組成物中０
．３〜４重量％含まれる第４項記載の組成物。 ９ 無機充てん剤の使用量が植物性繊維より少ない量で
ある特許請求の範囲第４項記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56000614A JPS599576B2 (ja) | 1981-01-06 | 1981-01-06 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| CA000392391A CA1163738A (en) | 1981-01-06 | 1981-12-16 | Polyolefin resin composition |
| US06/335,678 US4409345A (en) | 1981-01-06 | 1981-12-30 | Polyolefin resin composition |
| DE8282300024T DE3274875D1 (en) | 1981-01-06 | 1982-01-05 | Polyolefin resin composition |
| EP82300024A EP0057967B1 (en) | 1981-01-06 | 1982-01-05 | Polyolefin resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56000614A JPS599576B2 (ja) | 1981-01-06 | 1981-01-06 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57115437A JPS57115437A (en) | 1982-07-17 |
| JPS599576B2 true JPS599576B2 (ja) | 1984-03-03 |
Family
ID=11478605
Family Applications (1)
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