CN103649204A - 树脂组合物和离型膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种离型膜和树脂组合物，其具有均匀且适度的离型性，粘着层的再粘着性也良好，即使进行共挤出成型也具有良好解卷性。本发明涉及下述树脂组合物以及在离型层中含有该树脂组合物的离型膜，该树脂组合物含有弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂(A)以及下述通式(1)所表示的脂肪酸双酰胺化合物(B)。R-CONH-(CH2)n-NHCO-R(1)(式中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团)。

Description

树脂组合物和离型膜
技术领域
本发明涉及具有良好的离型性的树脂组合物和离型膜。本发明特别涉及适合保护各种部件的表面的离型膜和适合作为该离型膜的离型层的树脂组合物。
本发明涉及适合保护建筑部件、汽车部件、显示用部件等的表面的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
本发明涉及适合保护树脂、金属、玻璃等的表面保护的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
背景技术
离型膜通常在双面胶带或带离型膜的单面胶带、制品的保护膜等中多有应用。对于这样的离型膜，以往采用了在树脂膜或纸等基材的表面涂布硅酮系化合物或长链烷基系化合物、聚乙烯醇.氨基甲酸酯等离型剂的方法。但是，这样的将离型剂涂布至基材的类型的离型膜难以均匀地涂布，因而在下述方面具有问题：难以进行离型力的控制；在使离型膜呈卷状的情况下，离型剂转印到对面的粘着层侧，再粘着性(剥离离型膜后的粘着层的粘着力)降低；等等。
作为解决这样的问题的方法，例如公开了下述在树脂中配合有离型剂的离型膜：使用了利用聚硅氧烷交联而成的聚烯烃系树脂的离型膜(参见专利文献1)；在聚乙烯系树脂中含有脂肪酰胺系化合物的离型膜(参见专利文献2)；在丙烯系聚合物中含有脂肪酸双酰胺系化合物的离型膜(参见专利文献3)；等等。此外还公开了含有下述树脂组合物的农业用膜，该树脂组合物是在乙烯-α-烯烃共聚物中添加脂肪酸双酰胺化合物而得到的(参见专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-44349号公报
专利文献2：日本特开2006-219520号公报
专利文献3：日本特开2009-161482号公报
专利文献4：日本特开2002-128965号公报
发明内容
发明所要解决的课题
作为上述的胶带或保护膜等中的离型膜的作用，重要的是保护粘着面、对粘着剂具有良好的离型性，而近来的离型膜要求具有更高水平的均匀的离型性。例如，在制造胶带时，成型出宽度较宽的带后，在其上等间隔纵切并切断，来制造2卷以上的狭幅胶带卷；为了使产品批次间无离型性能的偏差，需要使片材宽度方向的离型性能均匀。此外，为了在制造过程中、装运时保护汽车外装部件、大型液晶显示屏部件，需要有大面积的保护膜，对它们要求均匀的粘着性和离型性。
另一方面，这些离型膜通常通过共挤出成型或挤出层积成型进行制造，在进行共挤出成型并卷取成卷状的情况下，可能会产生粘着层与对面的离型层牢固地粘接、在使用时膜从辊中无法抽出(解卷性差)之类的问题。
但是，在上述的现有技术中，未能得到具有均匀且适度的离型性、粘着层的再粘着性也良好、即使进行共挤出成型也具有良好解卷性的离型膜，并且以往不明确要怎样才能够实现这样的离型膜。
本发明的课题在于提供具有良好离型性的离型膜和树脂组合物。具体地说，本发明的课题在于提供具有均匀且适度的离型性、粘着层的再粘着性也良好、即使进行共挤出成型也具有良好解卷性的离型膜和适合作为该离型膜的离型层的树脂组合物。特别地，本发明的课题在于提供适合保护各种部件的表面的离型膜和适合作为该离型膜的离型层的树脂组合物。
本发明的课题在于提供适合保护建筑部件、汽车部件、显示用部件等的表面的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
此外，本发明的课题在于提供适合保护合成树脂、金属、玻璃等的表面的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
解决课题的手段
本发明人鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使具有特定弯曲模量的聚烯烃树脂中含有具有特定化学结构的脂肪酸双酰胺化合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的要点为下述[1]～[15]。
[1]一种树脂组合物，其含有弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂(A)以及下述通式(1)所表示的脂肪酸双酰胺化合物(B)。
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R    (1)
(式中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团。)
[2]如上述[1]的树脂组合物，其中，上述聚烯烃树脂(A)为丙烯系聚合物。
[3]如上述[1]的树脂组合物，其中，上述聚烯烃树脂(A)为乙烯/丙烯共聚物。
[4]如上述[2]或[3]的树脂组合物，其中，在上述聚烯烃树脂(A)中含有4重量%以上的丙烯以外的成分。
[5]一种成型体，其是将上述[1]～[4]的任意之一的树脂组合物成型而得到的。
[6]一种离型膜，其至少具有离型层，该离型层含有弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂(A)以及下述通式(1)所表示的脂肪酸双酰胺化合物(B)。
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R    (1)
(式中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团。)
[7]如上述[6]的离型膜，其中，在离型层中含有0.5重量份～20重量份的上述脂肪酸双酰胺化合物(B)。
[8]如上述[6]或[7]的离型膜，其中，上述聚烯烃树脂(A)为丙烯系聚合物。
[9]如上述[6]或[7]的离型膜，其中，上述聚烯烃树脂(A)为乙烯/丙烯共聚物。
[10]如上述[6]～[9]的任意之一的离型膜，其进一步具有粘着层。
[11]如上述[10]的离型膜，其中，上述离型层形成一侧的表面、上述粘着层形成另一侧的表面。
[12]如上述[6]～[11]的任意之一的离型膜，其是通过共挤出成型得到的。
[13]如上述[6]～[12]的任意之一的离型膜，其为表面保护用离型膜。
[14]如上述[13]的离型膜，其用于建筑部件、汽车部件和显示用部件中任一部件的表面的保护。
[15]如上述[13]的离型膜，其用于树脂、金属和玻璃中任一部件的表面的保护。
发明的效果
根据本发明，可以提供具有良好的离型性的离型膜和树脂组合物。根据本发明，特别可提供适于各种部件的表面保护的离型膜和适合作为该离型膜的离型层的树脂组合物。
根据本发明，可以提供具有均匀且适度的离型性、粘着层的再粘着性也良好、即使进行共挤出成型也具有良好解卷性的离型膜和适合作为该离型膜的离型层的树脂组合物。
根据本发明，可以提供适合保护建筑部件、汽车部件、显示用部件等的表面的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
此外，本发明可提供适合保护在合成树脂、金属、玻璃等的表面的表面保护用离型膜和作为该表面保护用离型膜的离型层适宜的树脂组合物。
具体实施方式
以下详细说明本发明，但本发明并不限于以下的说明，在不脱离本发明的要点的范围内可以任意变形来实施。需要说明的是，本发明中的“离型”并不仅意味着由特定形状的离型，其与“剥离”含义相同。
本发明的树脂组合物含有聚烯烃树脂(A)与脂肪酸双酰胺化合物(B)。并且，本发明的离型膜至少具有含有该树脂组合物的离型层。
下面首先对构成本发明树脂组合物的聚烯烃树脂(A)和脂肪酸双酰胺化合物(B)进行说明。
<聚烯烃树脂(A)>
作为聚烯烃树脂(A)使用的聚烯烃树脂没有特别限定，可以举出例如：乙烯、丙烯、1-丁烯等均聚物；上述均聚物彼此的共聚物；或者上述均聚物与3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为4～20左右的其它α-烯烃；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等各种(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐等极性单体；苯乙烯、苯乙烯衍生物等苯乙烯系单体等。此处，(甲基)丙烯酸意味着丙烯酸或甲基丙烯酸，对于(甲基)丙烯酸酯也是同样的。
这些聚烯烃树脂可以被马来酸酐、马来酸、丙烯酸等不饱和羧酸或其衍生物、不饱和硅烷化合物等改性。进一步地，可以部分具有交联结构。
作为聚烯烃树脂使用共聚物的情况下，分子链形式不限，可以任意为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物等。此外，聚合方法和聚合中所用的催化剂也可适当采用公知的方法和催化剂。
这些聚烯烃树脂可以单独使用一种，也可以两种以上合用。
本发明中的聚烯烃树脂(A)乃弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂。聚烯烃树脂的弯曲模量超过上述上限值的情况下，制成离型膜时的离型性、其均匀性会降低。其原因尚不明确，但据认为，弯曲模量低的聚烯烃树脂的结晶度低，该结晶度的降低对显现出良好且均匀的离型性有贡献。换言之，可认为其原因在于，由于聚烯烃树脂的非晶区域存在一定量以上，具有与后述的脂肪酸双酰胺化合物(B)良好的亲和性。
对于本发明中的聚烯烃树脂(A)，可以酌情选择上述的聚烯烃树脂，将其制备成弯曲模量为800MPa以下来进行使用。
此外，由于与上述同样的理由，聚烯烃树脂的弯曲模量的上限值优选为700MPa以下、更优选为650MPa以下、进一步优选为600MPa以下。需要说明的是，聚烯烃树脂的弯曲模量为按照JIS K7203(1995)测定的值(在下面的测定中相同)。
聚烯烃树脂的弯曲模量的下限没有限定，通常为5MPa以上、优选为10MPa以上、更优选为15MPa以上。聚烯烃树脂的弯曲模量小于上述下限值的情况下，具有成型性降低的倾向、离型膜的力学特性降低的倾向。
[丙烯系聚合物]
作为本发明中的聚烯烃树脂(A)的一个方式，优选弯曲模量为800MPa以下的丙烯系聚合物。下面对使用丙烯系聚合物作为聚烯烃树脂(A)的情况进行说明。
对于作为聚烯烃树脂(A)使用的丙烯系聚合物，只要为具有丙烯单体单元的聚合物、即只要使丙烯为原料单体的一个组分进行聚合而成的聚合物就没有限定，通常为具有50重量%以上的丙烯单体单元的聚合物、优选为具有70重量%以上的丙烯单体单元的聚合物、更优选为具有80重量%以上的丙烯单体单元的聚合物。构成丙烯系聚合物的丙烯单体单元为上述下限值以上者，具有使所得到的离型膜的离型性、其均匀性最佳化的倾向。
构成丙烯系聚合物的丙烯单体单元的上限没有限定，可以为丙烯均聚物，希望为具有优选98重量%以下、更优选95重量%以下、进一步优选90重量%以下的丙烯单体单元的聚合物。构成丙烯系聚合物的丙烯单体单元为上述上限值以下时，容易使聚烯烃树脂(A)实现必要的弯曲模量。因而具有制成离型膜时的离型性、其均匀性良好的倾向。
用于本发明的丙烯系聚合物可以如上所述为丙烯均聚物，但等规立构均聚丙烯、间规立构均聚丙烯难以实现本发明中规定的弯曲模量。因而，作为聚烯烃树脂(A)使用丙烯均聚物的情况下，通常使用降低了立构规整度的丙烯均聚物。
作为聚烯烃树脂(A)使用丙烯系聚合物的情况下，与丙烯均聚物相比，优选丙烯单体与其它单体的共聚物。作为与丙烯共聚的单体，只要为可与丙烯共聚的化合物就没有限定，具体地说，可以举出：乙烯；1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1戊烯、3-甲基-1戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为4～20左右的α-烯烃；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯等各种(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐等极性单体；苯乙烯、苯乙烯衍生物等苯乙烯系单体等。此处，(甲基)丙烯酸意味着丙烯酸或甲基丙烯酸，对于上述(甲基)丙烯酸酯也是同样的。这些单体可以使用1种，也可以合用2种以上。其中，作为与丙烯共聚的单体，优选乙烯、碳原子数为4～20左右的α-烯烃。
这样的共聚物没有限定，具体地说，可以举出：丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯与其它α-烯烃的共聚物、丙烯与极性单体的共聚物等。
这些各共聚物不仅可为无规共聚物，还可为嵌段共聚物、接枝共聚物等。
这些各共聚物中的立构规整性没有限定，丙烯链部分可以任意为等规立构、间规立构、无规立构、立构嵌段等。
丙烯系聚合物的聚合中所用的催化剂和聚合方法可以适当采用公知的催化剂和催化方法。
此外，本发明中的丙烯系聚合物可以被不饱和羧酸或其衍生物、不饱和硅烷化合物等改性。进而可以部分具有交联结构。
它们中，作为丙烯系聚合物，优选丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物。
进一步地，丙烯系聚合物中也可以将2种以上的上述树脂合用，还可以将丙烯系聚合物与丙烯系聚合物以外的聚烯烃合用。
本发明中的丙烯系聚合物的弯曲模量为800MPa以下。丙烯系聚合物的弯曲模量超过上述上限值的情况下，制成离型膜时的离型性、其均匀性降低。其原因尚不明确，但据认为，弯曲模量低的丙烯系聚合物的结晶度低，该结晶度的降低对显现出良好且均匀的离型性有贡献。换言之，可认为其原因在于，由于丙烯系聚合物的非晶区域存在一定量以上，具有与后述的脂肪酸双酰胺化合物(B)良好的亲和性。此外，出于与上述同样的理由，丙烯系聚合物的弯曲模量的上限值优选为700MPa以下、更优选为650MPa以下、进一步优选为600MPa以下。
丙烯系聚合物的弯曲模量的下限没有限定，通常为5MPa以上、优选为10MPa以上、更优选为15MPa以上。丙烯系聚合物的弯曲模量小于上述下限值的情况下，具有成型性降低的倾向或离型膜的力学特性降低的倾向。
丙烯系聚合物的熔体流动速率(MFR)没有特别限定，在230℃、负荷2.16kg(21.18N)的条件下，通常为0.5g/10分钟～50g/10分钟、优选为1g/10分钟～30g/10分钟、更优选为2g/10分钟～25g/10分钟。丙烯系聚合物的MFR小于上述下限值的情况和超过上述上限值的情况中的任一情况下，均可能使制造本发明离型膜时的成型性不充分。
[丙烯/乙烯-嵌段共聚物]
本发明中，作为聚烯烃树脂(A)，适于使用作为丙烯系聚合物的一个方式的嵌段共聚物。其中优选使用由丙烯嵌段与乙烯和α-烯烃之中的至少1种嵌段构成的嵌段共聚物(下文中，有时将“由丙烯嵌段与乙烯和α-烯烃之中的至少1种嵌段构成的嵌段共聚物”称为“丙烯/乙烯-嵌段共聚物”)。
在此，作为α-烯烃，可以举出上述的碳原子数为4～20左右的α-烯烃。需要说明的是，关于乙烯和α-烯烃之中的至少1种嵌段，不仅包括乙烯单独的聚合物嵌段、α-烯烃单独的聚合物嵌段，还包括乙烯与α-烯烃的共聚物嵌段、具有2种以上不同的α-烯烃的嵌段，也包括作为其结构单元的丙烯。
丙烯/乙烯-嵌段共聚物通常具有丙烯聚合物嵌段的结构区域以及乙烯和α-烯烃之中的至少1种聚合物嵌段的结构区域。如此，通过使用具有不同结构区域的嵌段共聚物作为聚烯烃树脂(A)，使用本发明的树脂组合物制成离型膜时的离型性、其均匀性良好，同时具有耐冲击性、刚性等优异的倾向。
作为丙烯/乙烯-嵌段共聚物的优选方式，可以举出含有丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的嵌段共聚物。
丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的含有比例没有限定，优选丙烯均聚部分(a)为20重量%～50重量%、乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)为80重量%～50重量%。丙烯均聚部分(a)的含有比例处于上述范围内的情况下，使用本发明的树脂组合物制成离型膜时的离型性、其均匀性良好，同时可使其耐化学药品性、耐冲击性、刚性等优异。
出于与上述同样的理由，关于丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的含有比例的优选范围，丙烯均聚部分(a)为30重量%～45重量%、乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)为70重量%～55重量%。
丙烯/乙烯-无规共聚部分(b)中的乙烯含量没有限定，可以仅由含有丙烯的α-烯烃构成，但优选乙烯含量为40重量%～70重量%。乙烯含量出于上述范围内的情况下，使用本发明的树脂组合物制成离型膜时的离型性、其均匀性良好，同时可使耐冲击性、刚性等优异。
作为聚烯烃树脂(A)使用含有丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的嵌段共聚物的情况下，丙烯均聚部分(a)的弯曲模量通常高于乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量。
如上所述，本发明中的聚烯烃树脂(A)的弯曲模量为800MPa以下，但作为聚烯烃树脂(A)使用含有丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的嵌段共聚物的情况下，乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量为800MPa以下即可。
即，只要乙烯/丙烯无规共聚部分(b)的弯曲模量为800MPa以下，也包括嵌段共聚物整体上的弯曲模量超过800MPa的情况。
其原因在于，如上所述，丙烯/乙烯-嵌段共聚物通常具有丙烯聚合物嵌段的结构区域以及乙烯和α-烯烃之中的至少1种聚合物嵌段的结构区域，由于这些相独立存在，因而只要乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量为800MPa以下，即可发挥出本发明的效果。
另外，出于与上述同样的理由，乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量优选为700MPa以下、更优选为650MPa以下、进一步优选为600MPa以下。
乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量的下限没有限定，通常为5MPa以上、优选为10MPa以上、更优选为15MPa以上。乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量小于上述下限值的情况下，具有成型性降低的倾向、离型膜的力学特性降低的倾向。
作为对含有丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的嵌段共聚物中的乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的弯曲模量进行确认的方法，可以制造仅相当于该乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的组成的共聚物，对其弯曲模量进行测定。此外，在可通过将嵌段共聚物溶解在溶剂中而分为丙烯均聚部分(a)与乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)的情况下，可将其分离、回收，测定弯曲模量。作为分离时的条件，可以举出例如使用邻二氯苯作为溶剂、在150℃～200℃进行提取的方法。
丙烯/乙烯-嵌段共聚物的制造方法没有限定，通常使用高立构规整性催化剂通过淤浆聚合、气相聚合或者液相本体聚合进行制造，作为聚合方式，分批聚合、连续聚合中的任一方式均可采用。
在制造丙烯/乙烯-嵌段共聚物时，从品质上考虑，优选首先通过丙烯的均聚形成丙烯均聚部分(a)，接下来通过乙烯与α-烯烃和丙烯之中的至少1种的无规共聚形成乙烯/丙烯-无规共聚部分(b)。例如可如下进行制造：使用催化剂进行丙烯的均聚，接下来进行乙烯与丙烯的无规共聚，由此来进行制造，该催化剂是使四氯化钛、有机酰基卤和有机硅化合物与氯化镁接触，在所形成的固体成分中组合有机铝化合物成分而得到的。
对于丙烯/乙烯-嵌段共聚物，可以为在无损于本发明效果的范围内含有其它不饱和化合物(例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯)的三元系以上的共聚物，并且也可为它们的混合物。
作为这样的丙烯/乙烯-嵌段共聚物的示例，可适当地使用三菱化学社制造的“ZELAS7023”、Japan Polypropylene社制造的“NOVATEC PP BC3H”、SunAllomer社制造的“Catalloy(キャタロイ)CA7320A”、“Catalloy Adflex(キャタロイアドフレックス)C200F”等。
[丙烯系聚合物以外的聚烯烃树脂(A)]
本发明中，作为聚烯烃树脂(A)使用的丙烯系聚合物以外的聚烯烃树脂、即作为弯曲模量为800MPa以下的丙烯系聚合物以外的聚烯烃树脂，可以举出以下物质。
即，具体地说，可以举出：低.中.高密度聚乙烯等(支链状或直链状)乙烯均聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/乙烯醇共聚物(包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化物)、乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等乙烯系聚合物；1-丁烯均聚物、1-丁烯/乙烯共聚物、1-丁烯/丙烯共聚物等的1-丁烯系聚合物；降冰片烯的开环易位聚合物或降冰片烯衍生物·乙烯共聚物等所谓的环状聚烯烃系树脂等。
此处的乙烯系聚合物意味着以作为原料单体的乙烯为主要成分、优选含有50重量%以上的乙烯的聚合物，对于1-丁烯系聚合物也是同样的。
关于作为聚烯烃树脂(A)使用的丙烯系聚合物以外的聚烯烃树脂，上述示例的树脂之中，选择弯曲模量为800MPa以下、优选为700MPa以下、更优选为650MPa以下、进一步优选为600MPa以下的树脂。弯曲模量的下限没有限定，通常为5MPa以上、优选为10MPa以上、更优选为15MPa以上。
作为聚烯烃树脂(A)使用的丙烯系聚合物以外的聚烯烃树脂的熔体流动速率(MFR)没有限定，通常为0.5g/10分钟～50g/10分钟、优选为1g/10分钟～30g/10分钟、更优选为2g/10分钟～25g/10分钟。在此，在聚烯烃系树脂(A)为丙烯系树脂的情况下，如上所述，MFR是指在230℃、21.2N负荷下的值；在聚烯烃树脂(A)为乙烯系聚合物、1-丁烯系聚合物或其它聚烯烃树脂的情况下，MFR是指意味着在190℃、21.2N负荷下的值。聚烯烃树脂(A)的MFR小于上述下限值的情况、超过上述上限值的情况中的任一情况下，制造本发明离型膜时的成型性均可能不充分。
本发明中，在聚烯烃树脂(A)中优选含有4重量%以上的丙烯以外的成分。聚烯烃树脂(A)中的丙烯以外的成分的测定方法可按照以下程序来实施。
.从膜取出离型层成分的方法：使用偏振光显微镜，进行断面观察，测定膜中的离型层厚度。使用刃具等剥取离型层。此时可将膜浸渍在乙醇、丙酮等溶剂中，使其溶胀来进行剥取。
.通过NMR求出丙烯(C3)以外的成分。特别是关于乙烯成分的具体方法如下所示。
I)基于NMR的丙烯以外的含量测定：对于由膜取出的离型层，利用全氢去偶法按下述条件进行测定。可通过解析13C-NMR光谱来求得。作为仪器种类，例如可使用日本电子社制造的GSX-400或同等装置(碳核共振频率100MHz以上)，作为测定条件如下所述。
溶剂：邻二氯苯：重苯=4：1(体积比)
浓度：100mg/ml以上
温度：130℃
脉冲角：90°
脉冲间隔：15秒
积分次数：5000次以上
II)光谱：对于光谱的归属，以Macromolecules,17,1950(1984)为参考进行即可。按上述条件测定的光谱的归属如下表所述。表中，对于“Sαα”等记号，按照Carman等人(Macromolecules,10,536(1977))的标记法，P表示甲基碳、S表示亚甲基碳、T表示次甲基碳。
[表1]
化学位移（ppm) 归属
45.0～48.0 Sαα
37.8～37.9 Sαγ
37.4～37.5 Sαδ
33.1 Tαα
30.9 Tββ
30.6 Sγγ
30.2 Sγδ
29.8 Sδδ
28.7 Tββ
27.4～27.6 Sβδ
24.4～24.7 Sββ
19.1～22.0 P
III)乙烯含量的计算：下面，在设“P”为共聚物链中的丙烯单元、“E”为乙烯单元时，链中可存在PPP、PPE、EPE、PEP、PEE以及EEE的6种类的三元组(トリアド)。如Macromolecules,15,1150(1982)等中所记载，这些三元组的浓度与光谱的峰强度以下述(a)～(f)的关系式相关联。
[PPP]=k×I(Tββ)    (a)
[PPE]=k×I(Tβδ)    (b)
[EPE]=k×I(Tδδ)    (c)
[PEP]=k×I(Sββ)    (d)
[PEE]=k×I(Sβδ)    (e)
[EEE]=k×｛I(Sδδ)/2+I(Sγδ)/4｝    (f)
此处，大括弧“[]”表示三元组的分数，例如，[PPP]表示全部三元组中的PPP三元组的分数。因而，[PPP]+[PPE]+[EPE]+[PEP]+[PEE]+[EEE]=1    (g)。
并且，k为系数，I表示光谱强度，例如I(Tββ)意味着归属为Tββ的28.7ppm的峰强度。
通过使用上述(a)～(g)的关系式求出各三元组的分数，进一步通过下式求出乙烯含量。
乙烯含量(摩尔%)=([PEP]+[PEE]+[EEE])×100
此外，使用下式进行由乙烯含量的摩尔%到重量%的换算。
乙烯含量(重量%)=(28×X/100)/｛28×X/100+42×(1-X/100)｝×100
此处，X为以摩尔%表示的乙烯含量。此处所表述的方法为求得乙烯含量的方法，乙烯以外的成分的含量可分别进行光谱归属，进行换算。
<脂肪酸双酰胺化合物(B)>
本发明中的脂肪酸双酰胺化合物(B)为下述通式(1)所表示的化合物。其两端的脂肪族基团R可以相同、也可以不同，从制造容易性的方面考虑，优选相同。
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R    (1)
(式中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团。)
脂肪酸双酰胺化合物中，通式(1)所表示的脂肪族基团R的化学结构对离型性能有影响。由于本发明中的脂肪酸双酰胺化合物(B)乃在两末端具有碳原子数为19以上的脂肪族基团的脂肪酸双酰胺化合物，因而其能够形成无序(乱れ)少的结晶结构。因此，在含有该脂肪酸双酰胺化合物(B)的离型层与粘着层接触时，可抑制两层间分子的缠绕，可发挥出良好的离型性能。
此外，通过制成含有该脂肪酸双酰胺化合物(B)的离型层，即使在该离型层上进行粘着剂的涂布.干燥来形成粘着层时而受到热的情况下、或者在与粘着层贴合的状态下保存在高温环境下的情况下等，也能够发挥出良好的离型性能。其原因在于，由于脂肪酸双酰胺化合物(B)的熔解温度高，因而即使在高温下也可保持其结晶结构，可抑制与粘着性物质的分子的缠绕。其结果，即使随着时间的推移，也能够发挥出稳定的离型特性。
需要说明的是，从离型性能的方面出发，构成脂肪酸双酰胺化合物(B)的2个脂肪族基团(上述式中的R)越为长链越优选；从制造的容易性、获得的容易性的方面出发，分别优选从具有优选碳原子数为19～27、更优选碳原子数为19～23、进一步优选碳原子数为21～23的脂肪族基团的脂肪酸双酰胺化合物中选择。通过含有脂肪族基团的碳原子数为上述范围的脂肪酸双酰胺化合物，能够得到充分的离型性能，在制造与聚烯烃树脂(A)的树脂组合物、离型膜时，不易产生发烟、发泡等问题，因而是优选的。
脂肪酸双酰胺化合物中的2个脂肪族基团(上述式中R)分别可以为直链脂肪族基团、也可以为具有支链的脂肪族基团，优选为直链脂肪族基团。脂肪酸双酰胺化合物中的脂肪族基团为直链时，离型性能良好。其理由尚不明确，但据推测是由于，具有碳原子数为19以上的直链脂肪族基团的脂肪酸双酰胺化合物能够形成无序少的结晶结构。
脂肪酸双酰胺化合物中的2个脂肪族基团(上述式中R)分别可以为饱和脂肪族基团、也可以为不饱和脂肪族基团，优选为饱和脂肪族基团。作为该脂肪族基团的示例，可以举出十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基以及二十三烷基等。
上述中，优选碳原子数为21～23的烷基，具体地说，特别优选二十一烷基和二十三烷基。
脂肪酸双酰胺化合物(B)具有连接2个酰胺基的2价连接基团(相当于上述式中的-(CH2)n-部分)。该2价的连接基团没有特别限定，可以举出亚甲基、亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、六亚甲基，优选亚甲基或亚乙基。
本发明中的脂肪酸双酰胺化合物(B)可以单独使用相当于上述通式(1)的化合物，也可以将2种以上不同的化合物合用。
此外，本发明中，可以合用上述通式(1)以外的脂肪酸双酰胺化合物。具体地说，上述通式(1)中，可以举出R分别为碳原子数18以下的直链脂肪族基团的化合物。其中，在全部脂肪酸双酰胺化合物中优选具有90摩尔%以上相当于上述通式(1)的化合物。
本发明中的脂肪酸双酰胺化合物可利用按照常规方法将特定脂肪酸与特定烷撑二胺酰胺化这样的一般方法进行制造。此外，进行酰胺化而得到的脂肪酸双酰胺化合物可利用常规方法进行精制。
作为通常的脂肪酸双酰胺化合物的制造方法，例如，可在温度100℃～250℃、惰性气体气氛的常压下或者加压下、必要时在硼氢化碱化合物、亚磷酸、卑磷酸或它们的碱金属盐或者碱土金属盐等的存在下使脂肪酸与烷撑二胺发生反应，由此来进行制造。
作为原料脂肪酸，优选下述脂肪酸，即碳原子数为20以上、优选碳原子数为20～28、更优选碳原子数为20～24、进一步优选碳原子数为22～24的脂肪酸，其示例可以举出花生酸、山嵛酸、木蜡酸等。优选山嵛酸、木蜡酸。需要说明的是，作为原料使用的脂肪酸的碳原子数具有分布的情况下，所得到的脂肪酸双酰胺的分子结构可得到各种结构，但只要具有相当于上述通式(1)的脂肪酸双酰胺，也可以为具有不同分子结构的脂肪酸双酰胺的混合物。
作为烷撑二胺，可以举出碳原子数为1～6的烷撑二胺，其示例可以举出亚甲基二胺、乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、1,6-己二胺等。优选亚甲基二胺、乙二胺，更优选乙二胺。
<其它成分>
本发明的离型膜的离型层中，可在不显著妨碍本发明效果的范围内配合聚烯烃树脂(A)、脂肪酸双酰胺化合物(B)以外的树脂或添加剂等(下文中有时也称为“其它成分”。)。其它成分可以仅使用一种，也可以将两种以上以任意组合和比例合用。
作为聚烯烃树脂(A)以外的树脂，具体地说，可以举出例如：未包括在聚烯烃树脂(A)中的聚烯烃类；聚苯醚系树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙11等聚酰胺系树脂；聚碳酸酯树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯等苯乙烯系树脂等热塑性树脂或各种热塑性弹性体等。
作为未包括在聚烯烃树脂(A)中的聚烯烃类，可以举出弯曲模量超过800MPa的作为丙烯系聚合物的丙烯均聚物。本发明的树脂组合物中，可以举出将聚烯烃树脂(A)与弯曲模量超过800MPa的丙烯系聚合物的方式作为一个优选方式。
此外，作为添加剂等，可以举出各种热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗老化剂、成核剂、增塑剂、冲击改良剂、增容剂、消泡剂、增稠剂、交联剂、表面活性剂、润滑剂、防粘连剂、加工助剂、抗静电剂、阻燃剂、难燃助剂、填充剂、着色剂、无机结晶成核剂等。此外还可以含有脂肪酸双酰胺化合物以外的离型剂。
这些其它树脂或添加剂等可以仅使用一种，也可以以任意的组合和比例合用两种以上。
作为热稳定剂和抗氧化剂，可以举出例如受阻酚类、磷化合物、受阻胺、硫化合物、铜化合物、碱金属的卤化物等。
阻燃剂大致分为卤素系阻燃剂与非卤素系阻燃剂，从环境方面考虑，优选非卤素系阻燃剂。作为非卤素系阻燃剂，可以举出磷系阻燃剂、水合金属化合物(氢氧化铝、氢氧化镁)阻燃剂、含氮化合物(三聚氰胺系、胍系)阻燃剂和无机系化合物(硼酸盐、钼化合物)阻燃剂等。
填充剂大致分为有机填充剂与无机填充剂。作为有机填充剂，可以举出淀粉、纤维素微粒、木粉、豆渣、稻谷壳、麸子等天然来源的聚合物或它们的改性物等。此外，作为无机填充剂，可以举出滑石、碳酸钙、碳酸锌、硅灰石、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、硅酸钙、铝酸钠、铝酸钙、氧化铝硅酸钠、硅酸镁、玻璃中空球、炭黑、氧化锌、三氧化锑、沸石、水滑石、金属纤维、金属晶须、陶瓷晶须、钛酸钾、氮化硼、石墨、碳纤维等。
作为成核剂，可以举出：山梨糖醇化合物及其金属盐；苯甲酸及其金属盐；磷酸酯金属盐；乙撑双油酸酰胺、亚甲基双丙烯酰胺、乙撑双丙烯酰胺、六亚甲基双-9,10-二羟基硬脂酸双酰胺、对亚二甲苯基双-9,10-二羟基硬脂酸酰胺、癸烷二羧酸二苯甲酰基酰肼、己烷二羧酸二苯甲酰基酰肼、1,4-环己烷二羧酸二环己基酰胺、2,6-萘二羧酸二酰苯胺、N,N’,N’’-三环己基均苯三酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)、1,4-环己烷二羧酸二酰苯胺、2,6-萘二羧酸二环己基酰胺、N,N’-二苯甲酰基-1,4-环己二胺、N,N’-二环己烷羰基-1,5-二氨基萘、乙撑双硬脂酸酰胺、N,N’-乙撑双(12-羟基硬脂酸)酰胺、辛烷二羧酸二苯甲酰基酰肼等酰胺化合物等。此外，作为无机结晶成核剂，可以举出滑石、高岭土、二氧化硅等。
本发明的离型层中使用这些“其它成分”的情况下，其含量没有限定，优选在离型层中或后述的树脂组合物中通常为0.01重量%以上、优选为0.2重量%以上，通常为10重量%以下、优选为5重量%以下。另外，在将离型层中所用的原料预先制成树脂组合物时，在作为母料使用的情况下，这些其它成分也可以以上述含量的2倍～50倍、优选以3倍～30倍的浓度含有。
<树脂组合物和离型层>
本发明的树脂组合物为含有聚烯烃树脂(A)、脂肪酸双酰胺化合物(B)和必要时的其它成分的树脂组合物。
此外，本发明中的离型层为含有聚烯烃树脂(A)、脂肪酸双酰胺化合物(B)和必要时的其它成分的层。
构成树脂组合物或离型层的聚烯烃树脂(A)与脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例没有限定，相对于聚烯烃树脂(A)100重量份，脂肪酸双酰胺化合物(B)以通常为0.5重量份以上、优选为1重量份以上、更优选为2重量份以上含有，另外以通常为20重量份以下、优选为15重量份以下、更优选为10重量份以下含有。脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例小于上述下限值的情况下，制成离型膜时的离型性、其均匀性有降低的倾向。另一方面，在脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例超过上述上限值的情况下，过剩的脂肪酸双酰胺化合物可能会从离型层漏出，转印至粘着层侧；或者离型膜的机械强度可能会降低。
树脂组合物中或离型层中的脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例没有限定，含有通常为0.5重量份以上、优选为1重量份以上、更优选为2重量份以上，另外含有通常为20重量份以下、优选为15重量份以下、更优选为10重量份以下。脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例小于上述下限值的情况下，制成离型膜时的离型性、其均匀性有降低的倾向。另一方面，脂肪酸双酰胺化合物(B)的含有比例超过上述上限值的情况下，过剩的脂肪酸双酰胺化合物可能会从离型层漏出，转移至粘着层侧；或者离型膜的机械强度可能会降低。
本发明中的离型层也可以配合上述各成分作为原料，直接进行成型或者制成成型体来得到，但优选预先将它们制成本发明的树脂组合物，制造将该树脂组合物成型得到的成型体，将其制成离型层。
本发明的树脂组合物可通过将上述各成分以特定比例混合来得到。对于混合方法，只要可将原料成分均匀分散混合就特别没有限制。即，可通过将上述各原料成分等同时或以任意顺序混合来得到各成分均匀分布的组合物。
为进行更为均匀的混合.分散，优选将特定量的上述原料成分熔融混合。具体地说，例如，可将树脂组合物的各原料成分等以任意顺序混合后进行加热、或使全部原料成分等依次熔融并同时进行混合。进一步地，也可以仅将上述各成分中的一部分制成树脂组合物，将该树脂组合物与其它成分配合，用于离型层的成型。
对于混合方法、混合条件，只要可使各原料成分等均匀混合就没有特别限制，从生产率的的方面考虑，优选下述方法：使用例如转鼓混合搅拌机、V搅拌机、螺条混合机、亨舍尔混合机等将原料混合，利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机之类的连续混炼机和磨机辊、班伯里混炼机、加压捏合机等分批式混炼机进行熔融混炼。对于熔融混合时的温度，只要为各原料成分的至少之一呈熔融状态的温度即可，通常选择所使用的全部成分熔融的温度，一般多在150℃～250℃进行。
本发明的树脂组合物的熔体流动速率(MFR)没有特别限定，在230℃、负荷2.16kg(21.18N)的条件下通常为0.5g/10分钟～200g/10分钟、优选为1g/10分钟～50g/10分钟、更优选为2g/10分钟～25g/10分钟。MFR小于上述下限值的情况下，可能难以高速成型。此外，MFR超过上述上限值的情况下，将树脂组合物成型得到的离型层的机械强度可能会降低。
<离型膜>
本发明的离型膜只要具有上述离型层即可，可以为仅该离型层单独成型而成的单层膜，也可以为具有离型层以外的层(下文中有时称为其它层)的层积体。作为其它层，除了后述的粘着层外，还可以举出其它树脂、金属、玻璃等基材层(支持层)或保护层、涂布层等。本发明的离型膜的离型性优异，因而通过作为具有离型层与其它层的层积体加以利用，由此能够显著地发挥出其效果。需要说明的是，层积体的层结构为任意的，作为其它层可以举出同种或不同种的2层以上的层，也可以具有2层以上的离型层。
此外，本发明离型膜的形状并无限定，通常为单张的平面状或将平面状膜卷成的卷状，但也可为筒状或无定形状。
本发明的离型膜的制造方法没有特别限制，优选熔融挤出成型。在熔融挤出成型中，可通过将原料由挤出机中挤出成型为膜状或片状来得到离型膜。在熔融挤出成型中，也包括吹胀成型或吹塑成型。需要说明的是，作为熔融挤出成型以外的制造方法，也可通过例如注射成型、模压成型等成型方法制造离型膜。进一步地，也可对由这些成型方法得到的离型膜进行单轴或双轴等的拉伸处理。此外，还可进行真空成型、气压成型、真空气压成型等二次成型。
从制造效率的方面考虑，作为层积体的离型膜优选通过共挤出成型、挤出层积成型、挤出涂布等来制造。
通过挤出层积成型或挤出涂布制造作为层积体的离型膜的情况下，通常使用至少1层的基材层。即为下述方法：将已经成型的基材层展开，同时在该基材层的表面层积熔融树脂等；或者进行溶液的涂布.干燥来进行涂覆。
本发明的离型膜中，可将离型层作为基材层使用，也可将其它层作为基材层。
在进行共挤出成型的情况下，将本发明中的离型层的原料与构成其它层的原料树脂等由不同的挤出机挤出，在凹模(ダイス)内层积化进行成型。本发明离型层的离型性良好，因而通过酌情选择作为其它层使用的树脂等，即使进行共挤出成型也能够得到良好的层积体的离型膜。需要说明的是，通过共挤出成型也能够制成3层以上的层结构的层积体。
通常，在通过共挤出成型制造层积体的离型膜的情况下，尽管从制造效率的方面考虑具有优点，但具有所得到的离型膜中的层间粘接性变牢固的倾向。因此，在由于离型层与其它层之间的离型性而产生商品价值的情况下，难以得到良好的制品。但是，本发明的离型膜由于离型层的离型性良好，因而不会产生上述那样的问题。
其理由尚不明确，但据认为其原因在于，由于脂肪酸双酰胺化合物(B)具有特定的脂肪族基团，因而形成稳定的结晶结构；同时由于聚烯烃树脂(A)具有特定的弯曲模量，因而与脂肪酸双酰胺化合物(B)具有良好的亲和性。据认为，由此可抑制脂肪酸双酰胺化合物(B)转移至其它层，从而即使进行共挤出成型，也能够得到具有良好离型性的离型膜。
作为本发明离型膜的具体方式，可以举出：仅由离型层构成的“单层离型膜”；在粘着层的单面或双面具有离型层的“带离型膜的双面胶带”；使基材层与粘着层一体化，在粘着层侧层积离型层的“带离型膜的单面胶带”；使离型层与粘着层一体化而成的“单面胶带”等。
作为离型层的功能，其具有下述功能：在不使用的状态下保存粘着层等时，保护粘着面使其不粘着其它物质的功能；阻止粘着层彼此粘着的遮蔽功能；防止粘着成分漏出的功能等。同时还需要离型层能够容易地从粘着层剥离，并且不会产生离型剂成分残留在粘着层所致的粘着力降低。
本发明的离型膜由于离型层的离型力均匀，因而能够高水平地具有上述特性。进一步地，即使在进行宽离型膜的成型的情况下，也能够使片材宽度方向的离型性能均匀。因此，即使在制成大面积的离型膜的情况下，也能够发挥出均匀的粘着性和离型性。此外，即使在对较宽的离型膜进行纵切来制造2条以上较窄的离型膜(带)的情况下，也能够确保批次间的粘着性和离型性均匀。
本发明的离型膜的厚度没有特别限制，作为单层离型膜或层积体中的离型层的厚度，通常为0.1μm～100μm、优选为0.5μm～100μm。厚度为上述范围时，不会出现厚度不均匀所致的离型性能的降低，并且在经济方面也优选。
本发明的离型膜为层积体的情况下的总厚度没有特别限制，通常为0.5μm～5mm、优选为1μm～2mm、更优选为10μm～1mm。
<粘着层>
构成作为层积体的离型膜的粘着层没有限定，对其它物质具有粘着性能即可。此外，本发明中，粘着层不仅包括独立具有粘着层的情况，而且还包括例如通过使粘着成分涂布或渗入至离型层、基材层的表面而作为粘着层发挥功能的情况。作为这样的基材层，可以为多孔质状的基材层，也可以为无纺布等纤维状的基材层。
作为本发明中的粘着层所用的材料，可以举出例如在23℃以下具有玻璃化转变温度的非晶性或低结晶性的树脂、热塑性弹性体、数均分子量为500～10000的各种低聚物等，也可以为它们的混合物。并且可以将交联或无交联的树脂利用低挥发性的溶剂溶解或溶胀来使用。
作为具体的粘着层材料，可以举出例如苯乙烯系热塑性弹性体、烯烃系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体等热塑性弹性体；丙烯酸系粘着剂、天然橡胶系粘着剂、合成橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂等。其中优选使用苯乙烯系热塑性弹性体或硅酮系粘着剂。它们可以单独使用，也可以合用两种以上。
作为苯乙烯系热塑性弹性体，可以举出具有以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段与可赋予柔软性的聚合物嵌段的嵌段共聚物。具体地说，可示例出具有以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段与以丁二烯和/或异戊二烯为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物和/或将该嵌段共聚物氢化而得到的氢化嵌段共聚物。乙烯基芳香族化合物没有限定，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物。
作为烯烃系热塑性弹性体，可以举出以乙烯、丙烯、碳原子数为4～10左右的α-烯烃、非共轭二烯、乙酸乙烯酯等为单体成分的共聚物等。具体地说，可以举出：乙烯与丙烯的共聚物、乙烯与碳原子数为4～10左右的α-烯烃的共聚物、丙烯与碳原子数为4～10左右的α-烯烃的共聚物、乙烯与非共轭二烯成分的共聚物、乙烯与碳原子数为3～10左右的α-烯烃以及非共轭二烯成分的共聚物、聚丙烯等烯烃系树脂与烯烃橡胶的共混物等。它们可以任意为嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物。并且，烯烃系热塑性弹性体可为交联物。
作为α-烯烃，可以举出1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。作为该非共轭二烯，可以举出：1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯之类的链状非共轭二烯；环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯之类的环状非共轭二烯等。
作为聚酯系热塑性弹性体，可以举出结晶性聚酯与聚亚烷基醚或脂肪族聚酯的嵌段共聚物。作为结晶性聚酯嵌段，可以举出例如聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯；由环己烷二羧酸与环己烷二甲醇缩合得到的聚酯等脂环式聚酯。作为聚亚烷基醚嵌段，可以举出聚四亚甲基醚二醇、聚三亚甲基醚二醇、聚丙烯醚二醇、聚乙烯醚二醇等。作为脂肪族聚酯，可以举出由己二酸、癸二酸等碳原子数为2～10左右的脂肪族二羧酸与乙二醇、1,4-丁二醇等碳原子数为2～10左右的脂肪族二醇缩合而得到的聚酯。
本发明中使用的粘着层中也可以包含可在离型层中含有的上述其它成分。
粘着层中有时特别优选含有烃类橡胶用软化剂。在使用苯乙烯系热塑性弹性体的情况下，特别优选合用烃类橡胶用软化剂。作为烃类橡胶用软化剂，优选矿物油系或合成树脂系的软化剂，更优选矿物油系软化剂。矿物油系软化剂通常为芳香族烃、环烷烃系烃和链烷烃系烃的混合物，全部碳原子的50%以上为链烷烃系烃的矿物油系软化剂被称为链烷烃系油，全部碳原子的30%～45%左右以上为环烷烃系烃的矿物油系软化剂被称为环烷烃系油，全部碳原子的35%以上为芳香族系烃的矿物油系软化剂被称为碳原子芳香族系油。它们之中，出于色调良好的原因，优选链烷烃系油。此外，作为合成树脂系软化剂，可以举出聚丁烯和低分子量聚丁二烯等。需要说明的是，烃类橡胶用软化剂可以单独使用上述各种软化剂中的任意1种，也可以为两种以上的混合物。
烃类橡胶用软化剂在40℃的运动粘度优选为20厘斯托克斯以上、更优选为50厘斯托克斯以上，另外优选为800厘斯托克斯以下、更优选为600厘斯托克斯以下。
烃类橡胶用软化剂的闪点(COC法)没有限定，优选为200℃以上、更优选为250℃以上。
本发明中使用的粘着层中可进一步适当选择下述物质中的1种或2种以上作为赋粘剂使用，所述物质例如为：脂肪族.芳香族系共聚物系或脂环式系等石油系树脂、苯并呋喃-茚系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、烷基酚系树脂、松香系树脂、二甲苯系树脂、以及它们的氢化物等。此外，本发明中所用的粘着层中，这些赋粘剂本身也可以为主成分。
<表面保护用离型膜>
本发明离型膜的用途没有限定，可适当地作为用于保护各种制品表面的离型膜(下文中有时也称为表面保护膜)来使用。作为表面保护膜使用的情况下的层结构没有限定，在上述的离型膜的方式之中，带离型膜的单面胶带或单面胶带为适宜的。
即，可以由“带离型膜的单面胶带”(其是使基材层与粘着层一体化，在粘着层侧层积离型层而成的)剥离离型层，贴(添着)在要进行表面保护的对象物上，也可以将“单面胶带”(其是使离型层与粘着层一体化而成的)的粘着层贴在要进行表面保护的对象物上。
要进行表面保护的对象物的材质没有限定，可以举出树脂、金属、玻璃、其它无机物等。此外，在表面实施了涂装等者、实施了化学、物理处理者可以为对象物。
进行表面保护的对象物的用途没有限定，可以举出建筑部件、汽车部件、显示用部件、日用品等。作为建筑部件，可以举出例如外装部件、内装部件、浴槽、厨房部件等。作为汽车部件，可以举出例如机罩、门板、保险杆、仪表面板、窗、屋顶等，作为显示用部件，可以举出例如偏振片、相位差板、OA机器的外装等。
本发明的离型膜在作为这些各种制品的表面保护膜使用的情况下，在制品保护时也能够维持良好的粘着性，同时由制品剥离时离型膜或离型剂不会在制品上附着、残留，能够以稳定的离型力由制品上剥离。进一步地，即使在将贴有本发明的离型膜的制品保持在高温环境下时，也能够发挥出良好的离型性能和粘着性能。
实施例
下面通过实施例对本发明进行更详细的说明，但只要不超出其要点，本发明并不限于以下实施例。
本发明的实施例和比较例中使用以下的原料。
[离型层的原料]
<丙烯系聚合物>
●A-1：Japan Polypropylene株式会社制造、Wellnex PP、RFG4VA(MFR(230℃、2.16kg)6g/10分钟、弯曲模量250MPa、乙烯/丙烯共聚物)
●A-2：Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP BC3H(MFR(230℃、2.16kg)8.5g/10分钟、弯曲模量：900MPa、丙烯/乙烯-嵌段共聚物)
具有聚丙烯嵌段与丙烯/乙烯共聚物嵌段，丙烯/乙烯共聚物嵌段部分的弯曲模量相当于20MPa。
●A-3：SunAllomer株式会社制造、Catalloy Adflex C200F(MFR(230℃、2.16kg)：6.0g/10分钟、弯曲模量：200MPa、丙烯/乙烯-嵌段共聚物)
●A-4：三井化学株式会社制造、TAFMER P0480(MFR(230℃、2.16kg)1.8g/10分钟、弯曲模量20MPa、乙烯/丙烯共聚物)
●A-5：Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP MA3(MFR(230℃、2.16kg)11g/10分钟、弯曲模量1500MPa、丙烯均聚物)
●A-6：Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP FW4B(MFR(230℃、2.16kg)6.5g/10分钟、弯曲模量850MPa、丙烯/1-丁烯/乙烯共聚物)
●A-7：Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP EG7F(MFR(230℃、2.16kg)1.3g/10分钟、弯曲模量1050MPa、丙烯/乙烯共聚物)
●A-8：三井化学株式会社制造、TAFMER A4085S(MFR(230℃、2.16kg)3.4g/10分钟、弯曲模量70MPa、乙烯/丁烯共聚物)
<离型剂>
●B-1：山嵛酸双酰胺
在氮气气氛下将山嵛酸(C21H43COOH、东京化成工业社制造、纯度95%以上)115.6份在140℃熔解，向其中添加乙二胺(和光纯药工业社制造、纯度99%以上)10份。添加后加热至160℃，进行6小时反应。使用Dean-Stark管分离除去反应中生成的水分等。反应后冷却至室温，之后添加二甲苯1320份并加热至160℃，搅拌1小时使其溶解。其后冷却至室温使生成物析出，将其滤出后，分散在丙酮1600份中，再次滤出。将所得到的生成物在80℃下减压干燥12小时，得到以山嵛酸双酰胺为主成分的脂肪酸双酰胺(B-1)116.4份。
●B-2(比较例用)：LION株式会社制造、Armoslip E(芥酸酰胺)
●B-3(比较例用)：日油株式会社制造、Alflo AD-281F(乙撑双油酸酰胺)
●B-4(比较例用)：日本化成株式会社制造、SLIPACKS E(乙烯基双硬脂酸酰胺)
[支持层的原料]
.Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP FY4(MFR(230℃、2.16kg)5g/10分钟、丙烯均聚物)
[粘着层]
.胶带1：宽25mm的市售硅酮系粘着剂带(日东电工株式会社制造、No.903UL)
.胶带2：切断成25mm宽的丙烯酸系粘着剂各带(日东电工株式会社制造、No.31B)
.胶带3：使用PLACO社制造的3种3层T模膜成型机，在成型温度220℃、引出速度10m/分钟的条件下，自冷却辊侧起，使“外层/中间层/粘着层”分别为10μm、35μm、5μm的膜厚构成，得到这样的层积体。需要说明的是，外层、中间层为相同树脂，将它们看做厚度45μm的单一层。将所得到的层积体在挤出方向进行切断，制成宽度25mm的胶带。外层/中间层和粘着层中所用的树脂如下。
<外层/中间层>均聚丙烯：Japan Polypropylene株式会社制造的“NOVATEC PPFY4”(MFR(230℃、21.2N负荷)5.0g/10分钟)
<粘着层>苯乙烯/异丁烯嵌段共聚物：KANEKA社制造的“SIBSTAR062M-UN”
<实施例1>
在A-1的100重量份中配合B-1的6重量份，在230℃下利用挤出机(日本制钢所社制造、TEX30双螺杆挤出机)熔融混炼，得到树脂组合物的颗粒。
将该树脂组合物的颗粒用于离型层，将上述的Japan Polypropylene株式会社制造、NOVATEC PP FY4作为支持层的原料，利用PLACO社制造的多层T模共挤出成型机成型为厚50μm(离型层：10μm、支持层：40μm)、宽25cm的层积体(离型膜)。使用所得到的层积体(离型膜)，进行下述的离型性能评价1。结果列于表-1。
<评价1>
将上述制造的层积体(离型膜)沿挤出方向(MD方向)切断成宽30mm的长方形，将上述胶带1、胶带2、胶带3中任意之一的粘着剂面与其离型层侧的面合在一起后，利用重量2kg的橡胶辊往复1次进行压接，制成评价用试验片。将评价用试验片在室温下放置1小时后，在拉伸速度300mm/分钟下测定将离型层与粘着层的界面向180°方向撕开时所需要的力(5个试样的平均值)，将该力作为“离型力(N/cm)”。
需要说明的是，对于切断成宽30mm的评价用试验片，在宽25cm的层积体(离型膜)上，从一端到另一端以宽度方向均等的位置采取7处，分别标号为(1)～(7)，测定各离型力((1)和(7)为片材的端部，(4)为片材宽的中央部)。对于(1)～(7)的评价用试验片，分别测定5次的平均值，确认试验片(1)～(7)的离型力的最大值和最小值。优选离型力的值小且其最大值与最小值之差小的试验片。
<实施例2～9、比较例1～9>
除了使丙烯系聚合物的种类和离型剂的混合量如表-1所示以外，与实施例1同样地制造树脂组合物的颗粒，与实施例1同样地得到层积体(离型膜)。使用所得到的层积体(离型膜)，与实施例1同样地进行离型性能的评价1。结果列于表-1。
[表2]
Figure BDA0000454836840000251
根据表-1的结果，在实施例中，在使离型剂的混合量变化的任一情况下，离型力都是均匀的，完全未观察到片材的位置所致的差异。另一方面，在以弯曲模量高的丙烯系聚合物为原料的比较例中，由于层积体(离型膜)的位置不同，离型力产生差异。在制造更宽的层积体(离型膜)的情况下，该性能差更为显著。
<实施例10～16、比较例10～20>
除了使离型剂的种类和混合量如表-2所示以外，与实施例1同样地制造树脂组合物的颗粒，与实施例1同样地进行层积体(离型膜)的成型。使用所得到的层积体(离型膜)，进行下述离型性能的评价2和评价3。评价2的结果列于表-2、评价3的结果列于表-3。需要说明的是，实施例10～16的原料配合组成分别与实施例1～6和8相同。
<评价2>
将上述制造的层积体(离型膜)的中央部分沿挤出方向切断成宽30mm的长方形，将上述胶带1、胶带2、胶带3中任意之一的粘着剂面与其离型层侧的面合在一起后，利用重量2kg的橡胶辊往复1次进行压接，制成评价用试验片。将评价用试验片在室温下放置1小时后，测定在拉伸速度300mm/分钟下将离型层与粘着层的界面向180°方向撕开时所需要的力(5个试样的平均值)，将其作为“离型力(N/cm)”。需要说明的是，该值相当于评价1中的评价用试验片(4)的离型力。优选该值小。
接下来，将撕下的评价用试验片中的粘着层侧贴在不锈钢(SUS)板的上面(胶带的粘着剂面贴于不锈钢板)，利用重量2kg的橡胶辊往复1次进行压接。在室温下放置1小时后，测定在拉伸速度300mm/分钟下将不锈钢板与胶带的界面向180°方向撕开所需要的力(5个试样的平均值)，将其作为“粘着力(N/cm)”。优选该值大。
<评价3>
将上述制造的层积体(离型膜)的中央部分沿挤出方向切断成宽30mm的长方形，将上述胶带1或胶带2中任意之一的粘着剂面与其离型层侧的面合在一起后，利用重量2kg的橡胶辊往复1次进行压接，制成评价用试验片，之后施加50gf/cm2的负荷，在60℃静置3天。其后移至室温放置1小时后，测定在拉伸速度300mm/分钟下将离型层与粘着层的界面向180°方向撕开时所需要的力(5个试样的平均值)，将其作为“加热离型力(N/cm)”。优选该值小。
接下来，将撕下的评价用试验片中的粘着层侧贴在不锈钢(SUS)板的上面(胶带的粘着剂面贴于不锈钢板)，利用重量2kg的橡胶辊往复1次进行压接。在室温下放置1小时后，测定在拉伸速度300mm/分钟下将不锈钢板与胶带的界面向180°方向撕开时所需要的力(5个试样的平均值)，将其作为“加热粘着力(N/cm)”。优选该值大。
[表3]
Figure BDA0000454836840000281
Figure BDA0000454836840000291
根据表-2和表-3的结果，在实施例中，在使离型剂的混合量变化的任一情况下，离型性均良好，并且，即使将粘着层与离型层贴合保存在高温环境下的情况下，剥离力的变动也很小，同时相接的胶带的粘着性能也优异。
另一方面，在未使用离型剂的比较例、以与通式(1)不同的离型剂为原料的比较例中，确认到离型性差，并且将粘着层与离型层贴合保存在高温环境下时，剥离力的变动大。
尽管参照特定实施方式详细说明了本发明，但对本领域技术人员来说，已知可在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变形、修正。本申请基于2011年7月12日提交的日本专利申请(日本特愿2011-153804)、2012年3月27日提交的日本专利申请(日本特愿2012-072132)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

Claims (15)

1.一种树脂组合物，其含有弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂(A)以及下述通式(1)所表示的脂肪酸双酰胺化合物(B)，
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R    (1)
式(1)中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂(A)为丙烯系聚合物。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚烯烃树脂(A)为乙烯/丙烯共聚物。
4.如权利要求2或权利要求3所述的树脂组合物，其中，在所述聚烯烃树脂(A)中，含有4重量%以上的丙烯以外的成分。
5.一种成型体，其是将权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
6.一种离型膜，其至少具有离型层，该离型层含有弯曲模量为800MPa以下的聚烯烃树脂(A)以及下述通式(1)所表示的脂肪酸双酰胺化合物(B)，
R-CONH-(CH2)n-NHCO-R    (1)
式(1)中，n表示1～6的整数，R各自独立地表示碳原子数为19以上的脂肪族基团。
7.如权利要求6所述的离型膜，其中，在离型层中含有0.5重量份～20重量份的所述脂肪酸双酰胺化合物(B)。
8.如权利要求6或权利要求7所述的离型膜，其中，所述聚烯烃树脂(A)为丙烯系聚合物。
9.如权利要求6或权利要求7所述的离型膜，其中，所述聚烯烃树脂(A)为乙烯/丙烯共聚物。
10.如权利要求6～9的任一项所述的离型膜，其进一步具有粘着层。
11.如权利要求10所述的离型膜，其中，所述离型层形成一侧的表面，所述粘着层形成另一侧的表面。
12.如权利要求6～11的任一项所述的离型膜，其是通过共挤出成型得到的。
13.如权利要求6～12的任一项所述的离型膜，其为表面保护用离型膜。
14.如权利要求13所述的离型膜，其用于建筑部件、汽车部件和显示用部件中任一部件的表面的保护。
15.如权利要求13所述的离型膜，其用于树脂、金属和玻璃中任一部件的表面的保护。
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