JP2013227472A - 樹脂組成物及び離型フィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】曲げ弾性率が800MPa以下であるポリオレフィン樹脂(A)と、下記一般式(1)で表される脂肪酸ビスアミド化合物(B)とを含有する樹脂組成物、及び該樹脂組成物を離型層に含有する離型フィルムとする。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。)
【選択図】なし
Description
本発明は、建築部材、自動車部材、表示用部材等の表面の保護に好適な表面保護用離型フィルム及び、該表面保護用離型フィルムの離型層として好適な樹脂組成物に関する。
本発明は、樹脂、金属、ガラス等の表面の保護に好適な表面保護用離型フィルム及び、該表面保護用離型フィルムの離型層として好適な樹脂組成物に関する。
しかしながら、前述した従来技術では、均一かつ適度な離型性を有し、粘着層の再粘着性も良好であり、共押出成形によっても良好なロール巻き出し性を有する離型フィルムは得られておらず、如何にすれば達成することが可能であるかは明らかでなかった。
また、本発明は、合成樹脂、金属、ガラス等の表面の保護に好適な表面保護用離型フィルム及び、該表面保護用離型フィルムの離型層として好適な樹脂組成物を提供することを課題とする。
[1] 曲げ弾性率が800MPa以下であるポリオレフィン樹脂(A)と、下記一般式(1)で表される脂肪酸ビスアミド化合物(B)とを含有する樹脂組成物。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。)
[2] 前記ポリオレフィン樹脂(A)がプロピレン系重合体である上記[1]の樹脂組成物。
[3] 前記ポリオレフィン樹脂(A)がエチレン・プロピレン共重合体である上記[1]の樹脂組成物。
[4] 前記ポリオレフィン樹脂(A)中にプロピレン以外の成分が4重量%以上含まれている上記[2]又は[3]の樹脂組成物。
[5] 上記[1]〜[4]のいずれか1つの樹脂組成物を成形して得られる成形体。
[6] 曲げ弾性率が800MPa以下であるポリオレフィン樹脂(A)と、下記一般式(1)で表される脂肪酸ビスアミド化合物(B)とを含有する離型層を少なくとも有する離型フィルム。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。)
[7] 前記脂肪酸ビスアミド化合物(B)を離型層中に0.5〜20重量部含有する上記[6]の離型フィルム。
[8] 前記ポリオレフィン樹脂(A)がプロピレン系重合体である上記[6]又は[7]の離型フィルム。
[9] 前記ポリオレフィン樹脂(A)がエチレン・プロピレン共重合体である上記[6]又は[7]の離型フィルム。
[10] 更に粘着層を有する上記[6]〜[9]のいずれか1つの離型フィルム。
[11] 前記離型層が一方の表面を、前記粘着層が他方の表面を形成する上記[10]の離型フィルム。
[12] 共押出成形によって得られる上記[6]〜[11]のいずれか1つの離型フィルム。
[13] 表面保護用である上記[6]〜[12]のいずれか1つの離型フィルム。
[14] 建築部材、自動車部材及び表示用部材のうち何れかの表面の保護に用いる上記[13]の離型フィルム。
[15] 樹脂、金属及びガラスのうち何れかの表面の保護に用いる上記[13]の離型フィルム。
本発明によれば、均一かつ適度な離型性を有し、粘着層の再粘着性も良好であり、共押出成形によっても良好なロール巻き出し性を有する離型フィルム及び、該離型フィルムの離型層として好適な樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明は、合成樹脂、金属、ガラス等の表面の保護に好適な表面保護用離型フィルム及び、該表面保護用離型フィルムの離型層として好適な樹脂組成物を提供することができる。
先ず、以下に、本発明の樹脂組成物を構成するポリオレフィン樹脂(A)及び脂肪酸ビスアミド化合物(B)について説明する。
ポリオレフィン樹脂(A)として用いるポリオレフィン樹脂は特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン等の単独重合体;前記単独重合体同士の共重合体;あるいは前記単独重合体と3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数4〜20程度の他のα−オレフィンや、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート等の各種(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸等の極性モノマー、スチレン、スチレン誘導体等のスチレン系モノマー等が挙げられる。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリレートについても同様である。
ポリオレフィン樹脂として共重合体を用いる場合の連鎖形式は限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体等の何れであってもよい。また、重合方法及び重合に用いる触媒も公知のものを適宜採用することができる。
これらのポリオレフィン樹脂は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明におけるポリオレフィン樹脂(A)は、上記したポリオレフィン樹脂を適宜選択し、曲げ弾性率が800MPa以下となるように調製して用いればよい。
ポリオレフィン樹脂の曲げ弾性率の下限は限定されないが、通常、5MPa以上、好ましくは10MPa以上、より好ましくは15MPa以上である。ポリオレフィン樹脂の曲げ弾性率が前記下限値未満の場合は、成形性が低下する傾向や、離型フィルムの力学特性が低下する傾向がある。
本発明におけるポリオレフィン樹脂(A)の一態様としては、曲げ弾性率が800MPa以下のプロピレン系重合体であることが好ましい。以下、ポリオレフィン樹脂(A)としてプロピレン系重合体を用いる場合について説明する。
ポリオレフィン樹脂(A)として用いるプロピレン系重合体は、プロピレン単量体単位を有するもの、すなわち、プロピレンを原料モノマーの一成分として重合されたものであれば限定されないが、通常、プロピレン単量体単位を50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上有する重合体である。プロピレン系重合体を構成するプロピレン単量体単位を前記下限値以上とする方が、得られる離型フィルムの離型性やその均一性が最適化される傾向にある。
これらの各共重合体は、ランダム共重合体のみならず、ブロック共重合体、グラフト共重合体等であってもよい。
プロピレン系重合体の重合に用いる触媒及び重合方法は、公知のものを適宜採用することができる。
また、本発明におけるプロピレン系重合体は、不飽和カルボン酸又はその誘導体、不飽和シラン化合物等で変性されていてもよい。更には、部分的に架橋構造を有していてもよい。
これらの中でも、プロピレン系重合体としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテン共重合体が好ましい。
更には、プロピレン系重合体は、上記の樹脂を2種以上併用することもできるし、プロピレン系重合体とプロピレン系重合体以外のポリオレフィンとを併用してもよい。
プロピレン系重合体の曲げ弾性率の下限は限定されないが、通常、5MPa以上、好ましくは10MPa以上、より好ましくは15MPa以上である。プロピレン系重合体の曲げ弾性率が前記下限値未満の場合は、成形性が低下する傾向や、離型フィルムの力学特性が低下する傾向がある。
本発明では、ポリオレフィン樹脂(A)として、プロピレン系重合体の一態様であるブロック共重合体を用いることが好適である。中でも、プロピレンブロックとエチレン及びα−オレフィンのうちの少なくとも1つのブロックとから構成されるブロック共重合体を用いることが好ましい(以下、「プロピレンブロックとエチレン及びα−オレフィンのうちの少なくとも1つのブロックとから構成されるブロック共重合体」を、「プロピレン・エチレン−ブロック共重合体」という場合がある)。
プロピレン・エチレン−ブロック共重合体は通常、プロピレン重合体ブロックのドメインと、エチレン及びα−オレフィンのうちの少なくとも1つの重合体ブロックのドメインとを有する。このように異なるドメインを有するブロック共重合体をポリオレフィン樹脂(A)として用いることにより、本発明の樹脂組成物を用いて離型フィルムとした際の離型性やその均一性が良好となるとともに、耐衝撃性、剛性などに優れたものとなる傾向がある。
プロピレン単独重合部分(a)とエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)との含有割合は限定されないが、プロピレン単独重合部分(a)が20〜50重量%、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)が80〜50重量%であることが好ましい。プロピレン単独重合部分(a)の含有割合が前記範囲内にある場合、本発明の樹脂組成物を用いて離型フィルムとした際の離型性やその均一性が良好となるとともに、耐薬品性、耐衝撃性、剛性などに優れたものとなる場合がある。
プロピレン単独重合部分(a)とエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)との含有割合の好ましい範囲は、上記と同様の理由により、プロピレン単独重合部分(a)が30〜45重量%、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)が70〜55重量%である。
即ち、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)の曲げ弾性率が800MPa以下であれば、ブロック共重合体の全体としての曲げ弾性率が800MPaを超える場合をも包含する。
なお、エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)の曲げ弾性率は、前記と同様の理由により、好ましくは700MPa以下、より好ましくは650MPa以下、更に好ましくは600MPa以下である。
エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)の曲げ弾性率の下限は限定されないが、通常、5MPa以上、好ましくは10MPa以上、より好ましくは15MPa以上である。エチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)の曲げ弾性率が前記下限値未満の場合は、成形性が低下する傾向や、離型フィルムの力学特性が低下する傾向がある。
プロピレン・エチレン−ブロック共重合体を製造するに際しては、最初にプロピレンの単独重合によってプロピレン単独重合部分(a)を形成し、次にエチレンとα−オレフィン及びプロピレンのうちの少なくとも1つとのランダム共重合によってエチレン・プロピレン−ランダム共重合部分(b)を形成したものが品質上から好ましい。例えば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機酸ハライド及び有機珪素化合物を接触させて形成した固体成分に、有機アルミニウム化合物成分を組合せた触媒を用いてプロピレンの単独重合を行い、次いでエチレンとプロピレンとのランダム共重合を行うことによって製造することができる。
本発明におけるポリオレフィン樹脂(A)として用いるプロピレン系重合体以外のポリオレフィン樹脂、すなわち、曲げ弾性率が800MPa以下であるプロピレン系重合体以外のポリオレフィン樹脂としては、以下のものが挙げられる。
すなわち、具体的には、低・中・高密度ポリエチレン等(分岐状又は直鎖状)のエチレン単独重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体(エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物を含む)、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体等のエチレン系重合体;1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体等の1−ブテン系重合体;ノルボルネンの開環メタセシス重合体やノルボルネン誘導体・エチレン共重合体等のいわゆる環状ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。
・フィルムから離型層成分の摘出方法:偏光顕微鏡を使用し、断面観察を行いフィルム中の離型層厚みを測定する。離型層を刃物等を使用し、剥がし取る。このときエタノール、アセトン等の溶剤にフィルムを浸漬し、膨潤させ、剥がし取ってもよい。
・プロピレン(C3)以外の成分はNMRにより求める。特にエチレン成分についての具体的方法を以下に示す。
イ)NMRによるプロピレン以外の含量測定:フィルムから摘出した離型層はプロトン完全でカップリング法により以下の条件に従って測定する。13C−NMRスペクトルを解析することにより求めることができる。機種としては例えば、日本電子社製 GSX−400又は、同等の装置(炭素核共鳴周波数100MHz以上)を用いることができ、測定条件としては以下のとおりである。
溶媒:o−ジクロルベンゼン:重ベンゼン=4:1(体積比)
濃度:100mg/ml以上
温度:130℃
パルス角:90°
パルス間隔:15秒
積算回数:5000回以上
ロ)スペクトル:スペクトルの帰属はMacromolecules,17,1950(1984)を参考に行えばよい。上記条件により測定されたスペクトルの帰属は次表の通りである。表中、「Sαα」などの記号はCarmanら(Macromolecules,10,536(1977))の表記法に従い、Pはメチル炭素、Sはメチレン炭素、Tはメチン炭素をそれぞれ表わす。
[PPP]=k×I(Tββ) (a)
[PPE]=k×I(Tβδ) (b)
[EPE]=k×I(Tδδ) (c)
[PEP]=k×I(Sββ) (d)
[PEE]=k×I(Sβδ) (e)
[EEE]=k×{I(Sδδ)/2+I(Sγδ)/4} (f)
ここで、大括弧「[ ]」はトリアッドの分率を示し、例えば、[PPP]は全トリアッド中のPPPトリアッドの分率である。したがって、
[PPP]+[PPE]+[EPE]+[PEP]+[PEE]+[EEE]=1 (g)
である。また、kは係数であり、Iはスペクトル強度を示し、例えばI(Tββ)はTββで帰属される28.7ppmのピーク強度を意味する。
エチレン含量(モル%)=([PEP]+[PEE]+[EEE])×100
また、エチレン含量のモル%から重量%への換算は以下の式を用いて行う。
エチレン含量(重量%)=(28×X/100)/{28×X/100+42×(1−X/100)}×100
ここで、Xはモル%表示でのエチレン含量である。ここに表記した方法はエチレン含量の求め方であり、エチレン以外の成分の含量は各々スペクトルを帰属させ、換算を行うことができる。
本発明における脂肪酸ビスアミド化合物(B)は、下記一般式(1)で表される化合物である。これら両端の脂肪族基Rは同一であっても異なっていてもよいが、製造の容易さから、同一であることが好ましい。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。)
脂肪酸ビスアミド化合物における2つの脂肪族基(前記式中R)はそれぞれ、飽和脂肪族基であっても不飽和脂肪族基であってもよいが、好ましくは飽和脂肪族基である。該脂肪族基の例としては、ノナデシル基、イコサニル基、ヘンイコサニル基、ドコサニル基、及びトリコサニル基等が挙げられる。
以上の中でも、炭素数21〜23のアルキル基が好ましく、具体的にはヘンイコサニル基及びトリコサニル基が特に好ましい。
本発明における脂肪酸ビスアミド化合物(B)は、前記一般式(1)に該当する化合物を単独で用いても、異なる化合物を2種以上併用してもよい。
また、本発明においては、前記一般式(1)以外の脂肪酸ビスアミド化合物を併用してもよい。具体的には、前記一般式(1)において、Rがそれぞれ炭素数18以下の直鎖脂肪族基である化合物が挙げられる。但し、前記一般式(1)に該当する化合物を、全脂肪酸ビスアミド化合物中の90モル%以上で有していることが好ましい。
一般的な脂肪酸ビスアミド化合物の製造方法としては、例えば、温度100〜250℃、不活性ガス雰囲気の常圧下若しくは加圧下、必要に応じて水素化ホウ素アルカリ化合物、亜リン酸、次亜リン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩等の存在下で、脂肪酸とアルキレンジアミンとを反応させることで製造することができる。
アルキレンジアミンとしては、炭素数1〜6のアルキレンジアミンが挙げられ、その例には、メチレンジアミン、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。好ましくはメチレンジアミン、エチレンジアミンであり、より好ましくはエチレンジアミンである。
本発明の離型フィルムにおける離型層には、本発明の効果を著しく妨げない範囲で、ポリオレフィン樹脂(A)、脂肪酸ビスアミド化合物(B)以外の樹脂や添加剤等(以下、「その他の成分」という場合がある。)を配合することができる。その他の成分は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用しても良い。
ポリオレフィン樹脂(A)に包含されないポリオレフィン類としては、曲げ弾性率が800MPaを超えるプロピレン系重合体であるプロピレン単独重合体が挙げられる。本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)とともに、曲げ弾性率が800MPaを超えるプロピレン系重合体を併用することが、好ましい一態様として挙げられる。
これらのその他の樹脂や添加剤等は、1種類のみを用いても、2種類以上を任意の組合せと比率で併用しても良い。
難燃剤は、ハロゲン系難燃剤と非ハロゲン系難燃剤に大別されるが、非ハロゲン系難燃剤が環境面で好ましい。非ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃剤、水和金属化合物(水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム)難燃剤、窒素含有化合物(メラミン系、グアニジン系)難燃剤及び無機系化合物(硼酸塩、モリブデン化合物)難燃剤等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(A)、脂肪酸ビスアミド化合物(B)及び、任意にその他の成分を含有する樹脂組成物である。
また、本発明における離型層は、ポリオレフィン樹脂(A)、脂肪酸ビスアミド化合物(B)及び、任意にその他の成分を含有する層である。
本発明の樹脂組成物は、上述の各成分を所定の割合で混合することにより得ることができる。混合方法は、原料成分が均一に分散混合できれば特に制限は無い。すなわち、上述の各原料成分等を同時に又は任意の順序で混合することにより、各成分が均一に分布した組成物を得ることができる。
より均一な混合・分散のためには、所定量の上記原料成分を溶融混合することが好ましい。具体的には、例えば、樹脂組成物の各原料成分等を任意の順序で混合してから加熱したり、全原料成分等を順次溶融させながら混合してもよい。更には、上述の各成分のうち一部のみを樹脂組成物としておき、この樹脂組成物と他の成分とを配合して離型層の成形に供してもよい。
本発明の離型フィルムは、前記の離型層を有していれば、該離型層のみを単独で成形した単層フィルムであってもよいし、離型層以外の層(以下、他の層という場合がある)を有する積層体であってもよい。他の層としては、後述する粘着層のほか、その他の樹脂、金属、ガラス等の基材層(支持層)や保護層、コーティング層などが挙げられる。本発明の離型フィルムは離型性に優れるので、離型層と他の層とを有する積層体として利用することにより、その効果を顕著に発揮し得る。なお、積層体の層構成は任意であり、他の層として同種又は異種の複数の層を有していてもよいし、離型層を2層以上有していてもよい。
また、本発明の離型フィルムの形状も限定されず、通常は枚葉の平面状や、平面状フィルムを巻き取ったロール状であるが、筒状や不定形状であってもよい。
積層体としての離型フィルムを押出ラミネート成形または押出コーティングにより製造する場合は、通常、少なくとも1層の基材層が用いられる。すなわち、既に成形された基材層を巻き出すとともに、該基材層の表面に溶融樹脂等をラミネートしたり、溶液を塗布・乾燥してコーティングしたりする方法である。
本発明の離型フィルムは、離型層を基材層として用いることも出来るし、その他の層を基材層とすることもできる。
その理由は明らかではないが、脂肪酸ビスアミド化合物(B)が特定の脂肪族基を有するため安定した結晶構造を形成するとともに、ポリオレフィン樹脂(A)が特定の曲げ弾性率を有することにより、脂肪酸ビスアミド化合物(B)と良好な親和性を有していることに起因すると考えられる。このことにより、脂肪酸ビスアミド化合物(B)がその他の層へ移行することが抑制され、それにより共押出成形によっても良好な離型性を有する離型フィルムを得ることが出来るものと考えられる。
離型層の機能としては、粘着層を不使用の状態で保管等する際に、他の物質が粘着しないように粘着面を保護する機能、粘着層同士が粘着することを阻止する遮蔽機能、粘着成分が漏出することを防止する機能等を有するとともに、容易に粘着層から剥離することが可能であり、しかも離型剤成分が粘着層に残留することによる粘着力低下を生じない必要がある。
本発明の離型フィルムが積層体である場合の総厚みは特に制限されないが、通常0.5μm〜5mm、好ましくは1μm〜2mm、より好ましくは10μm〜1mmである。
積層体としての離型フィルムを構成する粘着層は限定されず、他の物質に対する粘着性能を有するものであればよい。また、本発明においては、粘着層を独立して有している場合のみならず、例えば、離型層や基材層の表面に粘着成分を塗布又は含浸させることによって粘着層として機能する場合も粘着層に包含される。このような基材層としては、多孔質状のものや、不織布等の繊維状のものであってもよい。
具体的な粘着層の材料としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーや、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。中でも、スチレン系熱可塑性エラストマーまたは、シリコーン系粘着剤を用いることが好ましい。これらは単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
特に粘着層には、炭化水素系ゴム用軟化剤を含有することが好ましい場合がある。特にスチレン系熱可塑性エラストマーを用いる場合は、炭化水素系ゴム用軟化剤を併用することが好ましい。炭化水素系ゴム用軟化剤としては、鉱物油系又は合成樹脂系の軟化剤が好ましく、鉱物油系軟化剤がより好ましい。鉱物油系軟化剤は、一般的に、芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素及びパラフィン系炭化水素の混合物であり、全炭素原子の50%以上がパラフィン系炭化水素であるものがパラフィン系オイル、全炭素原子の30〜45%程度以上がナフテン系炭化水素であるものがナフテン系オイル、全炭素原子の35%以上が芳香族系炭化水素であるものが炭素原子芳香族系オイルと各々呼ばれている。これらのうち、色相が良好であることから、パラフィン系オイルが好ましい。また、合成樹脂系軟化剤としては、ポリブテン及び低分子量ポリブタジエン等が挙げられる。なお、炭化水素系ゴム用軟化剤は、上述の各種軟化剤の何れか1種を単独で用いても、複数種の混合物でも構わない。
炭化水素系ゴム用軟化剤の引火点(COC法)は限定されないが、200℃以上であるのが好ましく、250℃以上であるのが更に好ましい。
本発明で用いる粘着層には、更に粘着付与剤として、例えば、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン系樹脂、さらにはこれらの水素化物などを1種又は2種以上適宜に選択して用いることができる。また、本発明で用いる粘着層は、これらの粘着付与剤自体が主成分であってもよい。
本発明の離型フィルムの用途は限定されないが、各種製品の表面を保護するための離型フィルム(以下、表面保護フィルムという場合がある)として好適に使用することができる。表面保護フィルムとして用いる場合の層構成は限定されないが、前記した離型フィルムの態様のうち、離型フィルム付き片面粘着テープ又は片面粘着テープが好適である。
すなわち、基材層と粘着層が一体化され、粘着層側に離型層が積層された「離型フィルム付き片面粘着テープ」から離型層を剥離して表面保護する対象物に添着してもよいし、離型層と粘着層が一体化された「片面粘着テープ」の粘着層を表面保護する対象物に添着してもよい。
表面保護する対象物の用途は限定されないが、建築部材、自動車部材、表示用部材、日用品等が挙げられる。建築部材としては、例えば、外装部材、内装部材、浴槽、キッチン部材等が挙げられる。自動車部材としては、例えば、ボンネット、ドアパネル、バンパー、ダッシュパネル、窓、屋根等が挙げられる、表示用部材としては、例えば、偏光板、位相差板、OA機器の外装などが挙げられる。
本発明の実施例及び比較例では、以下の原料を用いた。
<プロピレン系重合体>
●A−1: 日本ポリプロ株式会社製、ウェルネックスPP、RFG4VA(MFR(230℃、2.16kg)6g/10分、曲げ弾性率250MPa、エチレン・プロピレン共重合体)
●A−2: 日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP BC3H(MFR(230℃、2.16kg)8.5g/10分、曲げ弾性率:900MPa、プロピレン・エチレン−ブロック共重合体)
ポリプロピレンブロックとプロピレン・エチレン共重合体ブロックを有し、プロピレン・エチレン共重合体ブロック部分の曲げ弾性率は20MPaに相当する。
●A−3: サンアロマー株式会社製、キャタロイ アドフレックス C200F(MFR(230℃、2.16kg):6.0g/10分、曲げ弾性率:200MPa、プロピレン・エチレン−ブロック共重合体)
●A−5: 日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP MA3(MFR(230℃、2.16kg)11g/10分、曲げ弾性率1500MPa、プロピレン単独重合体)
●A−6: 日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP FW4B(MFR(230℃、2.16kg)6.5g/10分、曲げ弾性率850MPa、プロピレン・1-ブテン・エチレン共重合体)
●A−7: 日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP EG7F(MFR(230℃、2.16kg)1.3g/10分、曲げ弾性率1050MPa、プロピレン・エチレン共重合体)
●A−8: 三井化学株式会社製、タフマー A4085S(MFR(230℃、2.16kg)3.4g/10分、曲げ弾性率70MPa、エチレン・ブテン共重合体)
●B−1: ベヘニン酸ビスアミド
ベヘン酸(C21H43COOH、東京化成工業社製、純度95%以上)115.6部を窒素雰囲気下140℃で融解し、そこにエチレンジアミン(和光純薬工業社製、純度99%以上)10部を添加した。添加後160℃まで加熱し、6時間反応を行った。反応中に生成した水分等はディーンスターク管を用いて分離除去した。反応後、室温まで冷却した後、キシレン1320部を添加し160℃に加熱して1時間攪拌して溶解させた。その後室温まで冷却して生成物を析出させ、これを濾別後、アセトン1600部中に分散させ再度濾別した。得られた生成物を80℃で12時間減圧乾燥し、ベヘニン酸ビスアミドを主成分とする脂肪酸ビスアミド(B−1)116.4部を得た。
●B−2(比較例用): ライオン株式会社製、アーモスリップE(エルカ酸アミド)
●B−3(比較例用): 日油株式会社製、アルフローAD−281F(エチレンビスオレイン酸アマイド)
●B−4(比較例用): 日本化成株式会社製、スリパックスE(エチレンビスステアリン酸アマイド)
・日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP FY4(MFR(230℃、2.16kg)5g/10分、プロピレン単独重合体)
[粘着層]
・粘着テープ1: 幅25mmの市販のシリコーン系粘着剤テープ(日東電工株式会社製、No.903UL)
・粘着テープ2: 幅25mmに切断したアクリル系粘着剤各テープ(日東電工株式会社製、No.31B)
<外層/中間層> ホモポリプロピレン: 日本ポリプロ株式会社製「ノバテックPP FY4」(MFR(230℃、21.2N荷重)5.0g/10分)
<粘着層> スチレン・イソブチレンブロック共重合体: カネカ社製「シブスター062M−UN」
A−1の100重量部に対し、B−1の6重量部を配合し、押出機(日本製鋼所社製、TEX30二軸押出機)にて230℃で溶融混練して樹脂組成物のペレットを得た。
この樹脂組成物のペレットを離型層に用い、前記の日本ポリプロ株式会社製、ノバテックPP FY4を支持層の原料として、プラコー社製、多層Tダイ共押出成形機にて厚み50μm(離型層:10μm、支持層:40μm)、幅25cmの積層体(離型フィルム)を成形した。得られた積層体(離型フィルム)を用い、以下の離型性能の評価1を行った。結果を表−1に示す。
上記で製造した積層体(離型フィルム)を、押出方向(MD方向)に幅30mmの長方形に切断し、その離型層側の面に上記粘着テープ1、粘着テープ2、粘着テープ3のうち何れかの粘着剤面を合わせた後、重さ2kgのゴムローラーを1往復させて圧着し、評価用試験片とした。評価用試験片を室温で1時間放置後、離型層と粘着層との界面を引張速度300mm/分で180°方向に引き剥がす際に要する力(5個の試料の平均値)を測定し、これを「離型力(N/cm)」とした。
なお、幅30mmに切断した評価用試験片は、幅25cmの積層体(離型フィルム)における一端から他端にかけて幅方向に均等な位置で7ヶ所採取し、それぞれ(1)〜(7)と付番し、それぞれの離型力を測定した((1)及び(7)がシートの端部であり、(4)がシート幅の中央部である)。(1)〜(7)の評価用試験片についてそれぞれ5回の平均値を測定し、(1)〜(7)の試験片における離型力の最大値および最小値を確認した。離型力の値が小さく且つ、この最大値と最小値との差が小さいものが好ましい。
プロピレン系重合体の種類及び離型剤の配合量を表−1の通りとした以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを製造し、実施例1と同様にして積層体(離型フィルム)を得た。得られた積層体(離型フィルム)を用い、実施例1と同様にして離型性能の評価1を行った。結果を表−1に示す。
離型剤の種類及び配合量を表−2の通りとした以外は実施例1と同様にして樹脂組成物のペレットを製造し、実施例1と同様にして積層体(離型フィルム)を成形した。得られた積層体(離型フィルム)を用い、以下の離型性能の評価2及び評価3を行った。評価2の結果を表−2に、評価3の結果を表−3に示す。なお、実施例10〜16の原料配合組成は、それぞれ、実施例1〜6及び8と同一である。
上記で製造した積層体(離型フィルム)の中央部分を、押出方向に幅30mmの長方形に切断し、その離型層側の面に上記の粘着テープ1、粘着テープ2、粘着テープ3のうち何れかの粘着剤面を合わせた後、重さ2kgのゴムローラーを1往復させて圧着し、評価用試験片とした。評価用試験片を室温で1時間放置後、離型層と粘着層との界面を引張速度300mm/分で180°方向に引き剥がす際に要する力(5個の試料の平均値)を測定し、これを「離型力(N/cm)」とした。なお、この値は、評価1における(4)の評価用試験片の離型力に相当する。この値は小さいものが好ましい。
次いで、引き剥がした評価用試験片のうち粘着層側を、ステンレス(SUS)板の上面に貼り付け(粘着テープの粘着剤面をステンレス板に貼付)、重さ2kgのゴムローラーを1往復させて圧着した。室温で1時間放置後、ステンレス板と粘着テープとの界面を引張速度300mm/分で180°方向に引き剥がすのに要する力(5個の試料の平均値)を測定し、これを「粘着力(N/cm)」とした。この値は大きいものが好ましい。
上記で製造した積層体(離型フィルム)の中央部分を、押出方向に幅30mmの長方形に切断し、その離型層側の面に上記の粘着テープ1又は粘着テープ2のうち何れかの粘着剤面を合わせた後、重さ2kgのゴムローラーを1往復させて圧着して評価用試験片とした後、50gf/cm2の荷重を加えて60℃で3日間静置した。その後室温に移して1時間放置した後、離型層と粘着層との界面を引張速度300mm/分で180°方向に引き剥がすのに要する力(5個の試料の平均値)を測定し、これを「加熱離型力(N/cm)」とした。この値は小さいものが好ましい。
次いで、引き剥がした評価用試験片のうち粘着層側を、ステンレス(SUS)板の上面に貼り付け(粘着テープの粘着剤面をステンレス板に貼付)、重さ2kgのゴムローラーを1往復させて圧着した。室温で1時間放置後、ステンレス板と粘着テープとの界面を引張速度300mm/分で180°方向に引き剥がすのに要する力(5個の試料の平均値)を測定し、これを「加熱粘着力(N/cm)」とした。この値は大きいものが好ましい。
一方、離型剤を用いていない比較例や、一般式(1)とは異なる離型剤を原料としている比較例では、離型性が悪く、しかも、粘着層と離型層とを貼り合わせて高温環境下に保管された場合に、剥離力の変動が大きいことが確認された。
Claims (15)
- 曲げ弾性率が800MPa以下であるポリオレフィン樹脂(A)と、下記一般式(1)で表される脂肪酸ビスアミド化合物(B)とを含有する樹脂組成物。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。) - 前記ポリオレフィン樹脂(A)がプロピレン系重合体である請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)がエチレン・プロピレン共重合体である請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)中にプロピレン以外の成分が4重量%以上含まれている請求項2又は請求項3に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の樹脂組成物を成形して得られる成形体。
- 曲げ弾性率が800MPa以下であるポリオレフィン樹脂(A)と、下記一般式(1)で表される脂肪酸ビスアミド化合物(B)とを含有する離型層を少なくとも有する離型フィルム。
R−CONH−(CH2)n−NHCO−R (1)
(式中、nは1〜6の整数を表し、Rはそれぞれ独立して炭素数が19以上の脂肪族基を表す。) - 前記脂肪酸ビスアミド化合物(B)を離型層中に0.5〜20重量部含有する請求項6に記載の離型フィルム。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)がプロピレン系重合体である請求項6または請求項7に記載の離型フィルム。
- 前記ポリオレフィン樹脂(A)がエチレン・プロピレン共重合体である請求項6または請求項7に記載の離型フィルム。
- 更に粘着層を有する請求項6〜請求項9のいずれか1項に記載の離型フィルム。
- 前記離型層が一方の表面を、前記粘着層が他方の表面を形成する請求項10に記載の離型フィルム。
- 共押出成形によって得られる請求項6〜請求項11のいずれか1項に記載の離型フィルム。
- 表面保護用である請求項6〜請求項12のいずれか1項に記載の離型フィルム。
- 建築部材、自動車部材及び表示用部材のうち何れかの表面の保護に用いる請求項13に記載の離型フィルム。
- 樹脂、金属及びガラスのうち何れかの表面の保護に用いる請求項13に記載の離型フィルム。
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