CN102803366A - 具有减少的挥发物的聚丙烯矿物化合物 - Google Patents

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Abstract

聚合物组合物中的链硅酸盐用于实现所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g的用途。

Description

具有减少的挥发物的聚丙烯矿物化合物
技术领域
本发明涉及包括酚类抗氧化剂的新型聚丙烯组合物以及聚合物组合物中链硅酸盐的用途。
背景技术
聚丙烯是许多应用的首选材料。例如，聚丙烯与滑石组合用作泡罩包装的后板以及汽车内部制品。所述聚丙烯/滑石组合物-一般来说-具有良好可加工性以及可独立定制。然而，这种材料还必须具有对环境影响(如氧化降解)的长期稳定性，保持所需水平的聚丙烯/滑石粉组合物的特制的特性(tailored properties)。因此，加入抗氧化剂以减弱聚丙烯/滑石组合物的降解。然而抗氧化剂本身在特定的环境压力下可能不稳定，这还将导致恶臭。在过去的几年里，对长期稳定性的标准要求甚至已经不断加强，这反过来增加了添加剂的量，以满足所希望的要求如热稳定性和/或机械特性。另一方面，添加剂的量的增加，增加了副反应的风险。该副反应(特别是涉及抗氧化剂降解的情况)导致了副产物通常非常容易挥发。当然，挥发性化合物应保持在低水平，特别是当它们不会被客户所接受时。
发明内容
因此，本发明的目的在于减少包括酚类抗氧化剂的聚合物组合物中挥发性化合物的量，特别是2-甲基-1-丙烯的量。特别是希望根据VDA 277减少顶空排放物的量。
本发明的第一结论是挥发性化合物的量主要基于在滑石存在下酚类抗氧化剂的快速降解。本发明的第二结论是可通过取代滑石来减少抗氧化剂的降解。
因此，本发明是针对聚合物组合物中链硅酸盐的用途，用于实现根据VDA 277检测的
(a)所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，优选在100μgC/g以下，更优选在80μgC/g以下，进一步更优选在60μgC/g以下，如在50μgC/g以下，和/或
(b)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g，优选在20μgC/g以下，更优选在10μgC/g以下，进一步更优选5μgC/g以下，进一步更优选1.0μgC/g以下，如在0.7μgC/g以下。
优选所述聚合物组合物包括聚丙烯和/或酚类抗氧化剂。更优选聚丙烯为聚合物组合物中仅有的聚合物组分。
为了按需减少挥发物(如2-甲基-1-丙烯)同时保留所需水平的机械特性，可以理解的是在聚合物组合物中所用链硅酸盐的量为10,000至550,000ppm，优选50,000至500,000ppm，更优选100,000至400,000ppm，进一步更优选150,000至300,000ppm。
意外的是，已发现链硅酸盐的使用解决了包括滑石和酚类抗氧化剂的聚合物组合物的问题。相比包括滑石和酚类抗氧化剂的标准聚丙烯组合物，链硅酸盐作为滑石的替代品的特定选择能够显著减少所有挥发物(特别是2-甲基-1-丙烯)的顶空排放物。更意外的是，该益处不以损失机械性能(如拉伸模量和/或弯曲模量)为代价(参见表1)。
更首选本发明是针对聚合物组合物中链硅酸盐的用途，用于实现根据VDA 277检测的
(a)所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，优选在100μgC/g以下，更优选在80μgC/g以下，进一步更优选在60μgC/g以下，如在30μgC/g以下，和/或
(b)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g，优选在20μgC/g以下，更优选在10μgC/g以下，进一步更优选在5μgC/g以下，进一步更优选在1.0μgC/g以下，如在0.7μgC/g以下，
其中聚合物组合物进一步包括占聚合物组合物的
(a)至少50wt％的聚丙烯，优选至少70wt％的聚丙烯，更优选75wt％的聚丙烯，
(b)10,000至550,000ppm的链硅酸盐，优选50,000至500,000ppm的链硅酸盐，更优选100,000至400,000ppm的链硅酸盐，进一步更优选150,000至300,000ppm的链硅酸盐，
(c)100至5,000ppm的酚类抗氧化剂，优选500至5,000ppm的酚类抗氧化剂，更优选500至3,000ppm的酚类抗氧化剂，进一步更优选1,000至2,000ppm的酚类抗氧化剂，以及
(d)任选的100至5,000ppm的含磷抗氧化剂，优选500至3,000ppm的含磷抗氧化剂，更优选700至2,000ppm的含磷抗氧化剂，进一步更优选1,000至1,500ppm的含磷抗氧化剂。
如上所述，优选聚合物组合物仅仅包括聚丙烯作为聚合物。
因为通常1ppm的添加剂对应1kg组合物中1mg的添加剂。
根据本发明，术语“挥发物”理解为聚合物组合物中倾向于挥发的物质。更确切地说，“挥发物”为具有相当高蒸汽压强从而容易从聚合物组合物中挥发的物质。因此，根据本发明挥发物尤其为具有不超过80℃、更优选不超过70℃(如不超过60℃)的标准沸点(蒸汽压强等于环境大气压强(1.0atm)的温度)的物质。挥发物可为聚合物组合物的任何物质部分，特别是聚合物组合物中化学和/或物理反应(方法)导致的降解产物。通常，挥发物为聚合物组合物的添加剂的降解产物，如酚类抗氧化剂的降解产物。挥发物最重要的代表为2-甲基-1-丙烯，其可能为酚类抗氧化剂的降解产物。通过VDA277确定聚合物组合物中挥发物(如2-甲基-1-丙烯)的量。在实施例部分描述了萃取测量方法。挥发物(如2-甲基-1-丙烯)的分析量通过挥发物的量[μgC]和聚合物组合物的总量[g]的比来表示。因此，在一方面，在聚合物组合物中使用链硅酸盐实现根据VDA 277检测的所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，优选在100μgC/g以下，更优选在80μgC/g以下，进一步更优选在60μgC/g以下，如在50μgC/g以下。在第二方面或替代地，在聚合物组合物中使用链硅酸盐实现根据VDA 277检测的所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g，优选在20μgC/g以下，更优选在10μgC/g以下，进一步更优选在5μgC/g以下，进一步更优选在1.0μgC/g以下，如在0.7μgC/g以下。
聚合物组合物中所用链硅酸盐可为任何聚丙烯，特别是适用于汽车内部和/或泡罩包装的后板的聚丙烯，如异相聚丙烯或丙烯均聚物。因此，在汽车组件中，优选聚合物组合物包括异相聚丙烯共聚物，更优选仅包括异相聚丙烯共聚物作为聚合物组分，而在泡罩后板中，优选聚合物组合物包括聚丙烯均聚物，更优选仅包括聚丙烯均聚物作为聚合物组分。
本发明中所用的表述丙烯均聚物涉及基本上，即由超过99.5wt％的丙烯单元组成的聚丙烯，更优选至少99.7wt％的丙烯单元组成的聚丙烯，如至少99.8wt％的丙烯单元组成的聚丙烯。在优选实施方式中，聚丙烯均聚物中仅仅检测到丙烯单元。通过傅里叶变换红外光谱法(FT infrared spectroscopy)可确定共聚单体含量，如以下实施例所述。
异相聚丙烯体系为本领域公知并且是尤其可通过至少两步方法获得的体系，其生成包括聚丙烯基体(优选等规聚丙烯基体)以及分散在其中的包括非结晶弹性体的包含物的多相结构。通过分别设定聚丙烯基体中共聚单体含量以及非结晶弹性体中共聚单体含量，易于特制该体系以满足所需要求。该异相丙烯共聚物的熔体流动速率(MFR2)在2.0至80.0g/10min的范围中，更优选在5.0至50.0g/10min的范围中，进一步更优选在7.0至20.0g/10min的范围中。通常，该异相丙烯共聚物具有为丙烯-乙烯橡胶(EPR)的非结晶弹性体。聚丙烯基体可为丙烯均聚物或丙烯共聚物，其中特别优选丙烯共聚物。共聚单体(优选乙烯)总含量占全部异相丙烯共聚物的2至25wt％。二甲苯可溶部分的量在10至40wt％的范围中，优选15至30wt％。
当然，聚丙烯包括除了异相丙烯共聚体之外，可额外地包括具有例如0.954至0.966g/cm3的密度以及0.1至15.0g/10min的熔体流动速率(190℃时的MFR2)的高密度聚乙烯(HDPE)。此外，聚丙烯还可包括额外的EPR、丙烯-乙烯共聚物和/或乙烯-辛烯共聚物。
然而，优选聚丙烯为聚合物组合物中仅有的聚合物组分。
因此，可以理解的是聚合物组合物中存在的聚丙烯的量为至少50.0wt％，优选至少60.0wt％，更优选至少70.0wt％，进一步更优选至少75.0wt％。
除了聚丙烯之外，聚合物组合物还特别通过其添加剂来定义。
因此，为了在上述应用中为有用的，本发明聚合物必须包括无机增强剂。通常选择滑石作为添加剂。然而，在本发明中已发现，滑石促进了酚类抗氧化剂的降解，从而增加了不必要的挥发物(特别是2-甲基-1-丙烯)的量。在滑石包括在滑石内的大量残基(如氧化亚铁(FeO)和/或硅酸铁)，该酚类抗氧化剂的降解很明显。根据VDA277，在顶空排放物中可容易减少有机氧化剂的降解物。排放物谱显示来自酚类抗氧化剂的降解产物(例如2-甲基-1-丙烯)。
一种减少挥发物(如2-甲基-1-丙烯)的量的可行方法是，根据酚类抗氧化剂抑制滑石和/或其残基的催化活性。然而，加入另一添加剂以防止酚类抗氧化剂的降解可导致其他问题，因此，寻找替代的方法也能够显著减少根据VDA 277检测的挥发物(如2-甲基-1-丙烯)。
现在本发明已发现用链硅酸盐取代滑石，同样可以显著减少根据VDA 277检测作为顶空排放物的挥发物(特别是2-甲基-1-丙烯)的量。更重要的是，该取代基本上不改变聚合物组合物的机械特性。本发明进一步发现由于特定取代了滑石，不单减少了挥发物的量，还减少了根据VDA 270通过嗅觉检测法所测得的嗅觉障碍。
优选用于减少聚合物组合物的挥发物的链硅酸盐为单链链硅酸盐。更优选链硅酸盐来自似辉石族。最优选链硅酸盐为硅灰石(Ca3[Si3O9])，如商业化产品NYGLOS 8(美国的NYCO)和/或NYAD400(美国的NYCO)。
优选根据本发明的链硅酸盐具有15.0μm以下的粒度(d50％)(d50％表示50wt％的链硅酸盐具有15.0μm以下的粒度)，更优选在1.0至10.0μm的范围中，和/或具有100.0μm以下的粒度(d90％)(d90％表示90wt％的链硅酸盐具有100.0μm以下的粒度)，更优选在5.0至50.0μm的范围中。此外，根据本发明的链硅酸盐具有4∶1以上的平均宽高比(aspect ratio)，更优选在5∶1至20∶1的范围中的平均宽高比。
此外，可以理解的是聚合物组合物不包含大量的滑石，即包含的滑石不超过5wt％，更优选不超过3wt％，进一步更优选不超过1wt％，进一步更优选不超过0.5wt％。在优选实施方式中，聚合物组合物中没有检测到滑石。
如上所述，因为存在酚类抗氧化剂时它们可由于聚合物环境(即由于如滑石等的其他添加剂)而发生降解，尤其观察到挥发物的增加。然而，需要抗氧化剂以抑制聚丙烯的氧化降解。因此，使用了链硅酸盐的聚合物组合物优选包含酚类抗氧化剂。
本发明所用的术语“酚类抗氧化剂”代表能够减缓或防止聚合物组合物(即聚丙烯)的氧化的任何化合物。此外，该酚类抗氧化剂必然包括酚类残基。
如果酚类抗氧化剂为空间受阻的，那么可达到更好的结果。根据本发明术语“立体受阻”是指酚类抗氧化剂的羟基(HO-)被立体烷基残基环绕。
因此，酚类抗氧化剂优选包括式(I)的残基
Figure BDA0000117668380000081
其中
其中R1位于羟基基团的邻位或间位，且R1为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，以及
A1构成酚类抗氧化剂的剩余部分，并且优选位于羟基基团的对位。
优选酚类抗氧化剂优选包括式(Ia)的残基
Figure BDA0000117668380000082
其中
其中R1为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，以及
A1构成酚类抗氧化剂的剩余部分。
优选A1位于羟基基团的对位。
此外，酚类抗氧化剂将优选超过特定分子量。因此，酚类抗氧化剂优选具有超过785g/mol的分子量，更优选具有超过1100g/mol的分子量。另一方面，分子量应不太高，即不高于1300g/mol。优选范围为785至1300g/mol，更优选1000至1300g/mol，进一步更优选1100至1300g/mol。
进一步地，酚类抗氧化剂可额外地通过酚类残基的量来定义，特别是通过式(I)或(Ia)的酚类残基的量来定义。因此，酚类抗氧化剂可包括1、2、3、4或4种以上的酚类残基，优选1、2、3、4或4种以上的式(I)或(Ia)的酚类残基。
此外，酚类抗氧化剂主要包括仅仅碳原子、氢原子、以及少量的O原子，所述少量的O原子来自酚类残基的羟基基团(HO-)。然而，酚类抗氧化剂可包括额外的少量的N、S和P原子。优选酚类抗氧化剂仅仅由C、H、O、N以及S原子构成，更优选酚类抗氧化剂仅仅由C、H以及O构成。
如上所述，酚类抗氧化剂将具有相当高的分子量。高分子量是一些酚类残基的标识。因此，可以特别理解的是酚类抗氧化剂具有4个或4个以上的(特别是4个)酚类残基，如式(I)或(Ia)的酚类残基。
因为特别合适的酚类抗氧化剂已被确认为包括至少一种式(II)的残基的化合物
Figure BDA0000117668380000101
其中
R4为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，以及
A2构成酚类抗氧化剂的剩余部分。
考虑到上述要求，酚类抗氧化剂优选自由以下组成的群组：
2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(CAS no.128-37-0；M 220g/mol)，
季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol)，
3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基醇酯(CAS no.2082-79-3；M 531g/mol)，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)苯(CAS no.1709-70-2；M 775g/mol)，
2，2’-硫代二乙撑双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.41484-35-9；M 643g/mol)，
双(乙基3，5-二-叔丁基-4-羟苄基丙酸酯)钙(CAS no.65140-91-2；M695g/mol)，
1，3，5-三(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟苄基)-异氰脲酸酯(CAS no.27676-62-6；M 784g/mol)，
1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(CAS no.40601-76-1；M 813g/mol)，
双(3，3-双(3′-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸)乙二醇酯(CAS no.32509-66-3；M 794g/mol)，
4，4’-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CAS no.96-69-5；M 358g/mol)
2，2’-亚甲基-双(6-(1-甲基-环己基)-对-甲酚)(CAS no.77-62-3；M 637g/mol)
3，3’-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N，N’-六甲撑二丙酰胺(CAS no.23128-74-7；M 637g/mol)，
2，5，7，8-四甲基-2-(4’，8’，12’-三甲基十三烷基)-6-色原烷醇(CAS no.10191-41-0；M 431g/mol)
2，2-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)(CAS no.35958-30-6；M 439g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5’-叔丁基苯基)丁烷(CAS no.1843-3-4；M545g/mol)，
3，9-双(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷(CAS no.90498-90-1；M 741g/mol)
1，6-己二基-双(3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯)丙酸酯(CAS no.35074-77-2；M 639g/mol)，
2，6-二-叔丁基-4-壬基苯酚(CAS no.4306-88-1；M 280g/mol)
4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(CAS no.85-60-9；M 383g/mol)，
2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(CAS号119-47-1；M 341g/mol)，
二缩三乙二醇-双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS no.36443-68-2；M 587g/mol)，
3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C13至C15的直链和支链烷基酯的混合物(CAS no.171090-93-0；MW 485g/mol)，
6，6’-二-叔丁基-2，2’-硫代二-对-甲酚(CAS no.90-66-4；M 359g/mol)，
二乙基-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯(CAS no.976-56-7；M356g/mol)，
4，6-双(辛基硫代甲基)-邻-甲酚(CAS no.110553-27-0；M 425g/mol)，
苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-，C7-C9-支链和直链烷基酯(CAS no.125643-61-0；MW 399g/mol)，
1，1，3-三[2-甲基-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基]-5-叔丁基苯基]丁烷(CAS no.180002-86-2；M 1326g/mol)，
混合的苯乙烯化苯酚(M大约320g/mol；CAS no.61788-44-1；M大约320g/mol)，
丁基化、辛基化苯酚(M大约340g/mol；CAS no.68610-06-0；M大约340g/mol)，以及
对甲酚和双环戊二烯的丁基化反应产物(MW 700至800g/mol；CASno.68610-51-5；MW 700-800g/mol)。
更优选地，酚类抗氧化剂选自由以下组成的群组：
季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol)，
十八烷基3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.2082-79-3；M 531g/mol)，
双(3，3-双(3′-叔丁基-4’-羟苯基)丁酸)乙二醇酯(CAS no.32509-66-3；M 794g/mol)，
3，3’-双(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-N，N’-六甲撑二丙酰胺(CAS no.23128-74-7；M 637g/mol)，
3，9-双(1，1-二甲基-2-(β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基)乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷(CAS no.90498-90-1；M 741g/mol)
1，6-己二基-双(3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯)丙酸酯(CAS no.35074-77-2；M 639g/mol)，
二缩三乙二醇-双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(CAS no.36443-68-2；M 587g/mol)，
3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C13至C15的直链和支链烷基酯的混合物(CAS no.171090-93-0；MW 485g/mol)，以及
苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基-乙基)-4-羟基-，C7-C9-支链和直链烷基酯(CAS no.125643-61-0；MW 399g/mol)。
最优选酚类抗氧化剂为优选具有式(III)的季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol)
Figure BDA0000117668380000141
本聚合物组合物可包括如本发明所定义的不同的酚类抗氧化剂，然而，优选其仅仅包括本文所定义的一种酚类抗氧化剂。
聚合物组合物可额外地包括一种或多种的含磷抗氧化剂。更优选聚合物组合物仅仅包括一种含磷抗氧化剂。优选含磷抗氧化剂选自由以下组成的群组：
三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)，
四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯-二-亚膦酸酯(CAS no.38613-77-3；M 991g/mol)，
双(2，4-二-叔丁基苯基)-季戊四醇基-二-亚磷酸酯(CAS no.26741-53-7；M 604g/mol)，
二-硬脂酰-季戊四醇基-二-亚磷酸酯(CAS no.3806-34-6；M 733g/mol)，
三(壬基苯基)亚磷酸酯(CAS no.26523-78-4；M 689g/mol)，
双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基-二-亚磷酸酯(CAS no.80693-00-1；M 633g/mol)，
2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基-亚磷酸酯(CAS no.126050-54-2；M 583g/mol)，
1，1，3-三(2-甲基-4-二(十三烷基)亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷(CASno.68958-97-4；M 1831g/mol)，
4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)亚磷酸酯(CASno.13003-12-8；M 1240g/mol)，
双(2，4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(CAS no.154862-43-8；M 852g/mol)，
双(2-甲基-4，6-双(1，1-二甲基乙基)苯基)亚磷酸乙酯(CAS no.145650-60-8，M 514g/mol)，
2，2’，2”-次氮基三乙基-三(3，3’，5，5’-四-叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸酯)(CAS no.80410-33-9；M 1465g/mol)，
2，4，6-三(叔丁基)苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯(CAS no.161717-32-4；M 450g/mol)，
2，2’-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯(CAS no.118337-09-0；M 487g/mol)，
6-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基)-2，4，8，10-四-叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷环庚烷(CAS no.203255-81-6；M 660g/mol)，
四(2，4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4，4’-亚联苯-二-亚磷酸酯(CAS no.147192-62-9；M 1092g/mol)以及
1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷(CAS no.80326-98-3；M 440.5g/mol)。
有机亚磷酸酯特别合适作为含磷抗氧化剂，特别是上列定义的那些。
最优选含磷抗氧化剂为三-(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol)。
如上述已知的包括滑石和酚类抗氧化剂的聚合物组合物经受抗氧化剂的快速降解。该快速降解由滑石的存在所导致，特别是由滑石中残基的存在所导致。这些残基可催化所述有机抗氧化剂的降解。因此，特别是在采用链硅酸盐的聚合物组合物包含少量滑石(但是也在聚合物组合物不包含滑石的情况下)的情况下，根据酚类抗氧化剂所述聚合物组合物可进一步包含抑制滑石和/或其他增强剂的催化活性的添加剂，从而减少降解处理，与此相关联地使顶空排放物最小化。
特别是已发现，聚醚特别有用。聚醚一般来说为具有超过一个醚基基团的聚合物。因此，聚醚优选具有至少300g/mol的重均分子量(MW)，更优选至少700g/mol的重均分子量(MW)。更优选该聚醚(D)具有不超过13,000g/mol的重均分子量(MW)。在一优选实施方式中，根据本发明的聚醚具有300至12,000g/mol的重平均分子量(MW)，更优选700至8000g/mol的重均分子量(MW)，进一步更优选1150至8000g/mol的重均分子量(MW)。
此处所用的聚醚在理论上没有约束，能够结合在滑石或其他增强剂(如链硅酸盐)表面，从而形成一种环绕滑石颗粒或增强剂颗粒的薄片。键合可为共价键合和/或离子键合。因此，聚醚阻碍了酚类抗氧化剂与滑石和/或与增强剂(如链硅酸盐)的接触。因此，通过其最小化或避免由滑石和/或其他增强剂(如链硅酸盐)导致的任何降解。
聚乙二醇类和/或环氧树脂已被认为特别有用的。
如果聚合物组合物中存在聚乙二醇类，那么优选以下：聚乙二醇具有大约4000g/mol的重均分子量(MW)(CAS no.25322-68-3)，聚乙二醇具有大约8000g/mol的重均分子量(MW)(CAS no.25322-68-3)，聚乙二醇具有大约10,000g/mol的重均分子量(MW)(CAS no.25322-68-3)，和/或聚乙二醇具有大约20,000g/mol的重均分子量(MW)。特别优选聚乙二醇类(D1)为瑞士克莱恩(Clariant)的PEG 4000和/或PEG 10000。
环氧树脂尤其应理解为它们包括活性环氧基团，简化了环氧树脂与滑石和/或其他增强剂(如链硅酸盐)的共价键合。因此，环氧树脂紧紧结合在滑石和/或其他增强剂(如链硅酸盐)表面，从而提供特别适用于防止酚类过氧化剂的降解。甚至更优选环氧树脂包括苯基基团。该苯基基团具有充当对酚类抗氧化物可能的降解产物的清除剂的额外优点。在理论上没有约束，环氧树脂的苯基基团极有可能被付克反应(Friedel-Crafts)烷基化的。通常，烷基化基团来源自酚类抗氧化剂。一实施例为2-甲基-1-丙烯，如以上定义的受阻酚类抗氧化剂的典型的降解产物。因此，优选使用了链硅酸盐的聚合物组合物包括来源自式(IV)的单体的单元的环氧树脂
Figure BDA0000117668380000181
其中
B1和B3独立地选自由-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-以及-(CH2)5-组成的群组，优选B1和B3为-(CH2)-，以及
B2选自由-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)C)-CH2-、-CH2-((CH3)2C)-CH2-以及-CH2-((CH3)2C)2-CH2-组成的群组，优选B2为-((CH3)2C)-。因此，应理解为环氧树脂包括来源自(IV-a)的单体的单元
Figure BDA0000117668380000182
此外，优选环氧树脂不只包括来源自(IV)或(IV-a)的单体的单元，还额外地包括来源自式(V)的单体的单元
Figure BDA0000117668380000191
其中
B4选自由-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)C)-CH2-、-CH2-((CH3)2C)-CH2-以及-CH2-((CH3)2C)2-CH2-组成的群组。特别优选式(V)的单体，其中B4为-((CH3)2C)-。
因此，优选环氧树脂具有式(VI)
Figure BDA0000117668380000192
其中
B1和B3独立地选自由-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-以及-(CH2)5-组成的群组，
B2和B2独立地选自由-((CH3)2C)-、-((CH3)2C)2-、-((CH3)2C)3-、-CH2-((CH3)2C)-、-((CH3)C)-CH2-、-CH2-((CH3)2C)-CH2-以及-CH2-((CH3)2C)2-CH2-组成的群组，以及
n为1至20。
因此，优选环氧树脂具有在1.10至2.00Eq/kg、更优选1.12至1.60Eq/kg的范围内的环氧值，其中环氧值对应每100g的树脂内环氧官能团的数量。
最优选环氧树脂为聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基)-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷))(CAS no.25036-25-3)，特别是具有如前一段中定义的环氧值。
此外或替换地，对于以上定义的聚醚，使用了链硅酸盐的聚合物组合物可包含羰基化合物(D)，如羧酸、羧酸酰胺和/或羧酸酯。该羰基化合物起到与聚醚相同的作用，即形成一种环绕滑石颗粒和/或增强剂的薄片。
芳香族羧酸、脂肪酸酰胺和脂肪酸酯已被确认特别有用。
在聚合物组合物包括羧酸的情况下，最优选苯甲酸。
在聚合物组合物包括羧酸酰胺的情况下，优选羧酸酰胺具有C10至C25碳原子，更优选具有C16至C24碳原子。甚至更优选羧酸酰胺为具有C10至C25碳原子的脂肪酸酰胺，如具有C16至C24碳原子。特别是羧酸酰胺为不饱和的。因此，尤其看重不饱和的脂肪酸酰胺，如具有C10至C25碳原子(如C16至C24碳原子)的脂肪酸酰胺。因此，优选羧酸酰胺选自13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5)、9-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0)、硬脂酸酰胺(CAS no.124-26-5)和山嵛酸酰胺(CAS no.3061-75-4)。最优选羧酸酰胺是13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5)。
如果聚合物组合物包括羧酸酯(如脂肪酸酯)，那么应理解为羧酸酯为式(VII)的甘油酯
其中
N为5至25，优选10至18。
替换地，羧酸酯可为式(VIII-a)或(VIII-b)的甘油酯
Figure BDA0000117668380000212
其中
n和m独立地为1至9，优选4至8。更优选n和m相同。
因此，优选羧酸酯选自由单硬脂酸甘油酯、甘油单月桂酸酯以及1，3-二羟基丙-2基(Z)-9-十八烯酸酯组成的群组。
作为另一添加剂，聚合物组合物优选包括至少一受阻胺光稳定剂。因此，该受阻胺光稳定剂(HALS)在聚合物组合物中以800至2,500ppm的量存在，更优选以900至2000ppm的量存在，进一步更优选以1,200至1,600ppm的量存在。
受阻胺光稳定剂(HALS)是本领域公知的。优选该受阻胺光稳定剂(HALS)为2，6-烷基-哌啶衍生物，特别是2，2，6，6-四甲基-哌啶衍生物。特别合适的受阻胺光稳定剂(HALS)为式(IX)的受阻胺光稳定剂
Figure BDA0000117668380000221
其中U构成受阻胺光稳定剂(HALS)的剩余部分。
受阻胺光稳定剂(HALS)不吸收紫外线(UV)辐射，但起到抑制聚丙烯降解的作用。它们在一定程度上以类似抗氧化剂的方式减缓光化学引发的降解反应。
受阻胺光稳定剂(HALS)表现出高性能和耐久性，这是由于循环处理，其中在稳定化处理中受阻胺光稳定剂(HALS)是再生而不是消耗。因此，受阻胺光稳定剂(HALS)的一个优点在于在相对低浓度就可实现显著的稳定化水平。
因此，优选受阻胺光稳定剂(HALS)选自由以下组成的群组
双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS 52829-07-9；MW 481g/mol)，
双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.41556-26-7；MW509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；MW 792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；MW 847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.84696-72-0；MW ca.900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.84696-71-9；MW ca.900g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-二螺环(5.1.11.2)-二十一烷-21-酮(CAS no.64338-16-5；MW 364g/mol)，
二-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)对-甲氧基苯亚甲基丙二酸酯(CASno.147783-69-5；MW 528g/mol)，
N，N’-双甲酰-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺(CAS no.124172-53-8；M 450g/mol)，
4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的丁二酸二甲酯聚合物(CAS no.65447-77-0；MW＞2500g/mol)，
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；MW＞2500g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”’-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)，
双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.129757-67-1；MW 737g/mol)，
1，6-己二胺、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，与N-丁基-1-丁胺、以及N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS no.192268-64-7；MW 2600-3400g/mol)，
双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基甲基)丙二酸酯(CAS no.63843-89-0；MW 685g/mol)，
2，9，11，13，15，22，24，26，27，28-十氮杂三环(21，3.1.110.14)二十八烷-1(27)，10，12，14(28)，23，25-己烯-12，25-二胺，N，N’-双(1，1，3，3-四甲基丁基)-2，9，15，22-四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)(CAS no.86168-95-8；MW＞320g/mol)，
聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.82451-48-7，MW1600g/mol)，
聚((6-吗啉代-s-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6，-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.193098-40-7；MW约1700g/mol)，
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-20-(2，3-环氧-丙基)-二螺环-(5.1.11.2)二十一烷-21-酮和环氧氯丙烷的聚合物(CAS no.292483-55-4；MW约1500g/mol)，
1，3-丙二胺，N，N”-1，2-乙二基双-与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的聚合物，与N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物(CAS no.136504-96-6；MW约3000g/mol)，
1，2，3，4-丁烷四羧酸与β，β，β’，β’-四甲基-2，4，8，10-四氧代螺(5.5)十一烷-3，9-二乙醇、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯的聚合物(CAS no.101357-36-2；MW约2000g/mol)，
2，4，8，10-四氧代螺(5.5)十一烷-3，9-二乙醇，β，β，β’，β’-四甲基-与1，2，3，4-丁烷四羧酸、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基酯的聚合物(CAS no.101357-37-3；MW约1900g/mol)，
聚甲基丙基-3-氧基-4(2，2，6，6-四甲基)哌啶基)硅氧烷(CAS no.82635-99-0)，
N(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-马来酰亚胺，C20：C24-烯烃-共聚物(CASno.152261-33-1；MW约3500g/mol)，以及
4-(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸基-1-(2-(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基)丙酸基)乙基)-)-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS no.73754-27-5，MW 772g/mol)。
特别优选受阻胺光稳定剂(B)选自由以下组成的群组：
双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS 52829-07-9；MW 481g/mol)，
双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.41556-26-7；MW509g/mol)，
四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.64022-61-3；MW 792g/mol)，
四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.91788-83-9；MW 847g/mol)，
1，2，3-三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.84696-72-0；MW约900g/mol)，
1，2，3-三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(CAS no.84696-71-9；MW约900g/mol)，
N，N’-双甲酰-N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺(CAS no.124172-53-8；MW 450g/mol)，
1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”’-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)，以及
双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS no.129757-67-1；MW 737g/mol)。
最优选受阻胺光稳定剂(HALS)为式(X)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)
聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；MW＞2500g/mo1)以及
式(XI)的双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS 52829-07-9；MW 481g/mol)
Figure BDA0000117668380000272
此外，已发现在受阻胺光稳定剂(HALS)具有相当高的分子量(即MW高于1000g/mol，更优选高于2000g/mol)的情况下可实现特别好的结果。因此，更优选上列受阻胺光稳定剂(HALS)中MW高于1000g/mol者，特别更优选高于2000g/mol者。因此，式(X)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW2286g/mol)以及聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；MW＞2500g/mol)特别适合作为受阻胺光稳定剂(HALS)。
如上所述，聚合物组合物包括如上定义的至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)。然而，优选本发明包括一种或两种不同的受阻胺光稳定剂(HALS)。
此外，可以理解的是聚合物组合物包括至少一种脂肪酰胺的光滑剂。因此，该光滑剂以1000至2000ppm的量存在聚合物组合物中，更优选存在量为1200至1600ppm。更优选聚合物组合物仅仅包括一光滑剂。光滑剂的优选类型为不饱和脂肪酰胺。脂肪酸的碳的量优选在C10至C25碳原子的范围中。
因此，优选光滑剂选自由以下组成的群组：
顺-13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5；MW 337.6g/mo1)，
顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)，
十八酰胺(CAS no.124-26-5分子量283.5g/mol)，
山嵛酸酰胺(CAS no.3061-75-4；MW 339.5g/mol)，
N，N’-亚乙基-双-硬脂酰胺(CAS no.110-30-5；MW 588g/mol)，
N-十八烷基-13-芥酸酰胺(CAS no.1009    4-45-8；MW 590g/mol)，以及
油烯基棕榈酸酰胺(CAS no.16260-09-6；MW 503g/mol)。
特别合适的为顺-13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5；MW 337.6g/mol)，和/或顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)。
考虑到上述所提供的信息，本发明是针对聚合物组合物中链硅酸盐用于实现根据VDA 277检测的
(a)所述聚合物组合物的所有挥发物的顶空排放物等于或小于120μgC/g，优选在100μgC/g以下，更优选在80μgC/g以下，进一步更优选在60μgC/g以下，如在50μgC/g以下，和/或
(b)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g，优选在20μgC/g以下，更优选在10μgC/g以下，进一步更优选在5μgC/g以下，进一步更优选在1.0μgC/g以下，如在0.7μgC/g以下，
其中聚合物组合物进一步包括占所述聚合物组合物的
(a)至少50wt％的聚丙烯(如异相丙烯共聚体)，优选至少70wt％，更优选75wt％，
(b)10,000至550,000ppm的链硅酸盐(如硅灰石Ca3[Si3O9])，优选50,000至500,000ppm，更优选100,000至400,000ppm，进一步更优选150,000至300,000ppm，
(c)100至5,000ppm的酚类抗氧化剂(如季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol))，优选500至3,000ppm，更优选200至1,000ppm，
(d)任选的100至5,000ppm的含磷抗氧化剂(如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol))，优选500至3,000ppm，更优选500至1,500ppm，进一步更优选1,000至1,500ppm。
(e)任选的100至20,000ppm的聚醚优选聚乙二醇和/或环氧树脂(如聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基)-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS no.25036-25-3))，优选100至10,000ppm，更优选500至5,000ppm，更优选500至3,000ppm，但更优选800到3,000ppm，以及
(f)任选的100至8,000ppm的羰基化合物，其选自由羧酸(如芳香羧酸(苯甲酸))、羧酸酰胺(如脂肪酰胺)和羧酸酯(如脂肪酸酯)(例如本发明所定义的式(VII)、(VIII-a)和(VIII-b)的甘油酯)组成的群组，优选羰基化合物为500至5,000ppm，更优选500至3,000ppm，进一步更优选800至3,000ppm，
(g)任选的800至2500ppm的MW高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的受阻胺光稳定剂(HALS)(如式(VIII)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；MW＞2500g/mol))，更优选受阻胺光稳定剂(HALS)为900至2000ppm，优选1200至1600ppm。
(h)任选的1000至2000ppm、优选1200至1600ppm的脂肪酰胺光滑剂，优选为顺-13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5；MW 337.6g/mol)和/或顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)，更优选顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)。如上所述，优选聚合物组合物仅仅包括聚丙烯作为聚合物。
当然，聚合物组合物可进一步包括例如硬脂酸钙和/或色素的添加剂，所述添加剂为例如母料的形式。
具有减少的量的挥发物的聚合物组合物优选通过挤压聚合物从而加入本发明所述添加剂来获得。优选使用双螺杆挤压机，如双螺杆挤压机ZSK 40。在根据VDA 277顶空排放物测试中，使用通过双螺杆挤压机ZSK 40造粒的聚合物组合物。
本发明额外针对的聚合物组合物包括占聚合物组合物的
(a)至少50wt％的聚丙烯(如异相丙烯共聚体)，优选至少70wt％，更优选75wt％，
(b)1,000至550,000ppm的链硅酸盐(如硅灰石Ca3[Si3O9])，优选50,000至500,000ppm，更优选100,000至400,000ppm，进一步更优选150,000至300,000ppm，
(c)100至5,000ppm的酚类抗氧化剂(如季戊四醇基-四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8；M 1178g/mol))，优选500至5,000ppm，更优选500至3,000ppm，然而更优选200至1,000ppm，
(d)任选的100至5,000ppm的含磷抗氧化剂(如三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4；M 647g/mol))，优选500至3,000ppm，更优选500至1,500ppm，进一步更优选1,000至1,500ppm。
(e)任选的100至20,000ppm的聚醚优选聚乙二醇类和/或环氧树脂(如聚(2，2-双[4-(2，3-环氧丙氧基)-苯基]丙烷-共-(2-氯甲基环氧乙烷)(CAS no.25036-25-3))，优选100至10,000ppm，更优选500至5,000ppm，更优选500至3,000ppm的，但更优选800到3,000ppm，
(f)任选的100至8,000ppm的羰基化合物，其选自由羧酸(如芳香羧酸(苯甲酸))、羧酸酰胺(如脂肪酰胺)和羧酸酯(如脂肪酸酯)(例如本发明所定义的式(VII)、(VIII-a)和(VIII-b)的甘油酯)组成的群组，优选羰基化合物为500至5,000ppm，更优选500至3,000ppm，进一步更优选800至3,000ppm，
(g)任选的800至2500ppm的MW高于1000g/mol、更优选高于2000g/mol的受阻胺光稳定剂(HALS)(如式(VIII)的1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N5N”-1，2-乙二基双[N-[3-[[4，6-双[丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-(CAS no.106990-43-6；MW 2286g/mol)和/或聚((6-((1，1，3，3-四甲基丁基)氨基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)-六亚甲基-((2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))(CAS no.71878-19-8；MW＞2500g/mol))，更优选受阻胺光稳定剂(HALS)为900至2000ppm，优选1200至1600ppm，以及
(h)任选的1000至2000ppm、优选1200至1600ppm的脂肪酰胺光滑剂，优选为顺-13-芥酸酰胺(CAS no.112-84-5；MW 337.6g/mol)和/或顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)，更优选顺-9，10-十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0；MW 281.5g/mol)，
其中根据VDA 277检测的
(i)所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，优选在100μgC/g以下，更优选在80μgC/g以下，进一步更优选在60μgC/g以下，如在50μgC/g以下，和/或
(ii)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g，优选在20μgC/g以下，更优选在10μgC/g以下，进一步更优选在5μgC/g以下，进一步更优选在1.0μgC/g以下，如在0.7μgC/g以下。
优选聚合物组合物仅仅包括聚丙烯作为聚合物。关于聚合物组合物的独立组分，参见以上的评述。
此外，使用聚合物组合物作为载体的覆盖元件和/或泡罩包装的后板，特别是实现根据VDA 277的顶空排放物，尤其是实现本发明中定义的根据VDA 277的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物。
此外，本发明针对包括本文所定义的聚合物组合物的制品，优选汽车制品，更优选汽车内部制品，如仪表盘、门覆盖层、扶手或其他内部装饰。本发明进一步针对包括本发明的聚合物组合物的泡罩包装，特别是泡罩包装的后板。
具体实施方式
通过实施例进一步说明本发明。
除本文另有定义以外，以下术语的定义和方法的测定适用于上述发明的一般描述以及以下的实施例。
分子量、分子量分布(Mn、MW、MWD)
根据以下方法通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量MW/Mn/MWD：
通过基于ISO 16014-1：2003以及ISO 16014-4：2003的方法测量重均分子量MW和分子量分布(MWD＝其中MW/Mn，其中Mn是数量平均分子量而和MW是重均分子量)。装备有折光率检测器和联机粘度计的美国沃特世公司(Waters)Alliance GPCV 2000仪器，以及与3×TSK-GEL柱(GMHXL HT)(来自TosoHaas)和作为溶剂的1，2，4-三氯代苯(TCB，其通过200mg/L的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定)在145℃以及1mL/min的稳定流率使用。每次分析注入216.5μL的样品溶液。使用在0.5kg/mol至11500kg/mol的范围中的19窄MWD聚苯乙烯(PS)标准以及一组定性清楚的宽的聚丙烯标准的相对校准，来校准柱设置。通过在10mL(160℃)的稳定TCB(与流动相相同)中溶解5-10mg的聚合物，在取样送入GPC仪器之前持续震荡样品3小时，来所有制备样品。
通过FTIR谱法定量共聚单体含量
在通过定量13C核磁共振(NMR)谱法以本领域公知方式校准的基本工作之后，通过定量傅里叶变换红外线谱法(FTIR)确定共聚单体的含量。薄膜被挤压至100-150μm之间的厚度，同时以传输方式记录光谱。具体来说，使用在720-722和730-733cm-1处的定量带的基线校准峰，来确定聚丙烯-共-乙烯共聚物中乙烯含量。根据参照膜厚度，获得定量结果。
MFR2(230℃)：根据ISO 1133(230℃，2.16kg负载)来测量。
乙烯含量：通过13C-NMR校准后，通过傅里叶变换红外线谱法(FTIR)测量乙烯含量。当测量聚丙烯中乙烯含量时，通过热压制备样品薄膜(厚度为约250μm)。通过珀金埃尔默公司(PerkinElmer)FTIR 1600分光仪测量吸收峰720和733cm-1的面积。通过13C-NMR测量的乙烯含量数据校准该方法。
粒度：根据ISO 13320-1：1999测量。
二甲苯可溶物(XCS，wt％)：根据ISO 6427在23℃下测定二甲苯可溶物(XCS)的含量。
拉伸模量：采用EN ISO 294-1中所述使用注塑模具(如ISO527-2中所述的多用途测试样品)根据ISO 527-1(十字头速度＝1mm/min；23℃)来计算。
弯曲模量：在根据ISO 294-1：1996制备的80×10×4mm的注塑样品上根据ISO 178的3-点-弯曲中确定弯曲模量。
结晶温度Tc：首先加热至200℃然后在10K/min的冷却速率下根据ISO 11357-1，2，3通过差示扫描量热法(DSC)测量来确定结晶温度。
VDA 277(例如从“Dokumentation Kraftfahrwesen(DKF)；Ulrichstraβe 14，74321Bietigheim Bissingen”获得)
使用具有0.25mm内径和30m长度的WCOT-毛细管柱(蜡型(waxtype))的气相色谱法(GC)设备，根据VDA 277：1995确定挥发物的含量。GC设置如下：50℃下恒温3分钟，12K/min加热至200℃，200℃下恒温4分钟，注射温度为200℃，检测温度为250℃，载体为氦气，1∶20分流比模式，以及平均载体速度为22-27cm/s。
除了用于简易挥发物计算的FID检测器之外，MS检测器用于单一挥发物组分的计算。使用特定Quadropol MS以及以下设置：280℃输送线温度，具有15-600amu的扫描速率的扫描方法，相对EMV模式，通过标准光谱自动调谐的质量校准，230℃MS源温度以及150℃MS四极杆(Quad)温度。
用于检测气味的感官印象的VDA 270方法(例如从“Dokumentation Kraftfahrwesen(DKF)；Ulrichstraβe 14，74321Bietigheim Bissingen”获得)
测试设置
a)根据DIN 50011-12；精确度2级，具有空气循环的加热室
b)无味密封和加盖的1或3升玻璃测试杯；在使用前必须清洁杯子、密封圈以及盖子。
表1：样品
Figure BDA0000117668380000361
在变型C的情况下在1升测试杯中材料厚度小于3mm，使用200+/-20cm2的样品，反过来在3升测试杯中使用600+/-60cm2的样品。在材料厚度超过20mm的情况下，所使用样品必须修整到20mm以下的尺寸。将夹心型组件作为整体来测试。在小部件的情况下，就要使用多个样品以获得所需的试样数量。
步骤
可采用了三种不同的储存条件(表2)。在本应用中使用了变型3。
表2：储存条件
  变型   温度   储存期   备注
  1   23+/-2℃   24+/-h   a，b，c，d，f
  2   40+/-2℃   24+/-h   a，b，c，d，f
  3   80+/-2℃   2h+/-10min   a，c，e，f
a)对于变型1和2，1升测试杯中加入50mL去离子水，3升测试杯中加入150mL去离子水
b)以避免直接接触水的方式放置样品
c)测试杯密闭储存在预热室中
d)对于变型1和2，在测试杯从加热室中取出之后，立即直接进行测试
e)对于变型3，在测试之前，必须将从加热室中取出之后的测试杯冷却到60+/-5℃；经过三位检测员检测之后，测试杯必须在加热室中在80+/-2℃储存30分钟，以备进一步测试
f)由至少三位检测员进行评定；检测员的单个等级评分间的差距有两分的话，则必须由至少五位检测员进行重复测试。
分析
在表3中通过分级实现了所有变型的气味的等级评定。从1至6给出等级，同时也可能出现介于二种评价等级之间的半级。
表3：气味等级评定
  评分   等级评定
  1   不可察觉的
  2   可察觉的；无干扰
  3   明显察觉的；但还不造成干扰
 4   干扰
 5   严重干扰
 6   无法容忍
结果以平均值给出，不能确定的以半级给出。通过结果表示所用的变型。
在本应用中，使用了变型C/3(参见表1和2)。
实施例的制备
表4：实施例的性质(丙烯均聚物)
H-PP1：丙烯均聚物，即北欧化工(Borealis)的商业化产品HD120MO(MRF2为8g/10min；二甲苯可溶物含量为1.2wt％)
AO：酚类抗氧化剂，即季戊四醇基-四(3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8)[IRGANOX 1010]
硅灰石A NYCO的商业化硅灰石“NYAD 400”
硅灰石B NYCO的商业化硅灰石“NYGLOS 8”
滑石 法国鲁兹那克(Luzenac Europe，France)的商业化滑石Jetfine 3CA
表5：实施例的性质(异相聚丙烯)
  IE3
  H-PP2   [wt％]   35
  H-PP3   [wt％]   33
  HDPE   [wt％]   10
  滑石   [wt％]
  硅灰石B   [wt％]   17
  AO1   [wt％]   0.20
  AO2   [wt％]   0.10
  HALS 1   [wt％]   0.09
  HALS 2   [wt％]   0.09
  SA 1   [wt％]   0.20
  CMB 1049   [wt％]   4
  Imat测试员1   3
  Imat测试员2   4
  Imat测试员3   3.5
  Imat测试员4   3
  气味IMAT 1   [1-6]   3.4
  MFR   [g/10min]   13
  拉伸模量   [MPa]   2497.9
  拉伸屈服应力   [MPa]   23.5
  拉伸屈服应变   [％]   5
  拉伸断裂应力   [MPa]   9.6
  拉伸断裂应变   [％]   26.21
  挥发物全部含量[VDA 277]   [μgC/g]   20
  2-甲基-1-丙烯[VDA 277]   [μgC/g]   ＜1.0
H-PP2 为Borealis AG的商业化产品EF015AE(熔体流动速率MRF2(230℃)为18g/10min，二甲苯可溶物含量为29wt％，乙烯含量(C2)为20wt％)
H-PP3 为Borealis AG的商业化产品BE677MO(熔体流动速率MRF2(230℃)为14g/10min，二甲苯可溶物含量为14wt％，乙烯含量(C2)为7.5wt％)
HDPE 为Borealis的商业化产品MG9641(熔体流动速率MRF2(190℃)为8g/10min(ISO 1133)以及密度为964kg/m3(ISO 1133))
滑石 法国鲁兹那克(Luzenac Europe，France)的商业化滑石Jetfine 3CA
硅灰石B NYCO的商业化硅灰石“NYGLOS 8”
AO1 酚类抗氧化剂，即季戊四醇基-四(3-(3’，5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(CAS no.6683-19-8)[汽巴精化(Ciba)的IRGANOX 1010]
AO 2酚类抗氧化剂，即三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(CAS no.31570-04-4)[Ciba的Irgafos 168]
HALS 1 受阻胺光稳定剂，即双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS 52829-07-9)[Ciba的Tinuvin 770]
HALS 2 受阻胺光稳定剂，即1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺，N，N”’-(1，2-乙二基双(((4，6-双(丁基(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-1，3，5-三嗪-2-基)亚氨基)-3，1-丙二基))-双(N’，N”-二丁基-N’，N”-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)(CAS no.106990-43-6)[Ciba的Chimassorb 119]
SA 1 光滑剂，即十八烯酸酰胺(CAS no.301-02-0)[CrodaPolymers的Atmer SA 1758FD]
CMB 1049 混合米色母料，由20wt％的BD310MO(Borealis的异相聚丙烯，熔体流动速率MRF2(230℃)为8g/10min，二甲苯可溶物含量为12wt％)、58.6wt％的Plaswite LL 7014(比利时Cabot的具有TiO2的白色母料)、20.3wt％的Lifocolor Braun APE 60(德国Lifocolor的母料)、0.5wt％的Remafin Braun FRAE30(德国Clariant)以及0.5wt％的Plasblak PE 4103(比利时Cabot的炭黑母料)；在200至220℃下在同向旋转的双螺杆挤压机中混合组分，得到整体MFR2(230℃)为20g/10min。

Claims (14)

1.聚合物组合物中的链硅酸盐的用途，用于实现根据VDA 277检测的
(a)所述聚合物组合物的所有挥发物的总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，和/或
(b)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述聚合物组合物额外地包括链硅酸盐聚丙烯和/或酚类抗氧化剂。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述链硅酸盐为单链链硅酸盐。
4.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述链硅酸盐来源自似辉石族。
5.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述链硅酸盐为硅灰石(Ca3[Si3O9])。
6.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述聚合物组合物额外地包括含磷抗氧化剂。
7.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述聚合物组合物包括占所述聚合物组合物的
(a)至少50wt％的聚丙烯，
(b)1,000至550,000ppm的链硅酸盐，
(c)100至5,000ppm的酚类抗氧化剂，以及
(d)任选的100至5,000ppm的含磷抗氧化剂。
8.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述聚合物组合物不包括滑石。
9.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述聚丙烯为包括聚丙烯基体和非结晶弹性体的异相丙烯共聚物。
10.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述酚类抗氧化剂为立体受阻酚类抗氧化剂。
11.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述酚类抗氧化剂包括至少一种式(II)的残基
Figure FDA0000117668370000021
其中
R4为(CH3)3C-、CH3-或H，优选(CH3)3C-，以及
A2构成酚类抗氧化物的剩余部分。
12.根据上述权利要求中任一项所述的用途，其中所述聚合物组合物额外地包括
(a)聚醚，其具有300g/mol以上的重均分子量(MW)，和/或
(b)羰基化合物，其选自由羧酸、羧酸酰胺和羧酸酯组成的群组。
13.聚合物组合物，其包括占所述聚合物组合物的
(a)至少50wt％的聚丙烯，
(b)1,000至550,000ppm的链硅酸盐，
(c)100至5,000ppm的酚类抗氧化剂，以及
(d)任选的100至5,000ppm的含磷抗氧化剂，
其中根据VDA 277检测的
(i)所述聚合物组合物的所有挥发物总共的顶空排放物等于或小于120μgC/g，和/或
(ii)所述聚合物组合物的2-甲基-1-丙烯的顶空排放物不超过70μgC/g。
14.根据权利要求13所述的聚合物组合物，其中所述聚丙烯、所述链硅酸盐、所述酚类抗氧化剂以及含磷抗氧化剂为根据权利要求1至12中的任一项所定义。
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