RU2496807C2

RU2496807C2 - Минеральное соединение полипропилена с пониженным содержанием летучих соединений

Info

Publication number: RU2496807C2
Application number: RU2012101933/04A
Authority: RU
Inventors: Клаус ЛЕДЕРЕР; Микаэль ОТТЕ; Эрвин КАСТНЕР; Юлиан БРАУН; Вольфганг СТОКРЕИТЕР
Original assignee: Бореалис Аг
Priority date: 2009-06-22
Filing date: 2010-06-16
Publication date: 2013-10-27
Also published as: WO2010149548A1; US20120123033A1; BR112012000217B1; EP2445957A1; BR112012000217A2; RU2012101933A; ES2441972T3; EP2445957B1; US8815987B2; CN102803366A

Abstract

Изобретение относится к полипропиленовой композиции для изделий внутренней отделки автомобиля и/или для подложек блистерной упаковки, а также к использованию иносиликата в полимерной композиции в качестве заменителя талька. Использование иносиликата в полимерной композиции, в состав полимерной композиции входит полипропилен и фенольный антиоксидант, обеспечивает эмиссию, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше; и/или 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 5 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новой полипропиленовой композиции, в состав которой входят фенольные антиоксиданты, и к использованию иносиликата в полимерных композициях.

Полипропилен является часто используемым материалом. Например, полипропилен в сочетании с тальком используется в качестве подложки для блистерной упаковки, а также в изделиях для отделки интерьеров автомобилей. Вообще говоря, упомянутые полипропиленовые композиции с тальком технологичны и могут быть индивидуально подобраны. Однако такие материалы должны также обеспечивать долгосрочную устойчивость к воздействиям внешней среды, например, к окислительной деградации, сохраняя, при этом, заданные свойства полипропиленовой композиции с тальком на требуемом уровне. Таким образом, антиоксиданты добавляются для снижения деградации полипропиленовых композиций с тальком. Однако сами антиоксиданты могут быть неустойчивы под действием условий внешней среды, что может привести к появлению неприятных запахов. В течение прошлых лет стандартные требования по долгосрочной устойчивости еще более ужесточились, и это в свою очередь привело к увеличению количества добавок, чтобы удовлетворить амбициозным желаниям, например, по термостойкости и/или механическим свойствам. С другой стороны, такое увеличивающееся количество добавок повышает риск побочных реакций. Такие побочные реакции, в частности, в случаях с разрушением антиоксидантов, приводят к появлению побочных продуктов, которые очень часто являются летучими. Безусловно, содержание летучих соединений должно поддерживаться на низких уровнях, в частности, потому, что их не приемлют клиенты.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в уменьшении количества летучих соединений, в частности 2-метил-1-пропена, в полимерных композициях, в состав которых входят фенольные антиоксиданты. Существует, в частности, желание снизить эмиссию летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277.

Первый вывод настоящего изобретения состоит в том, что количество летучих соединений главным образом определяется довольно быстрым разложением фенольных антиоксидантов в присутствии талька. Второй вывод настоящего изобретения состоит в том, что разложение антиоксидантов может быть уменьшено путем замещения галька

Таким образом, настоящее изобрет6ение направлено на использование иносиликата в полимерной композиции для обеспечения эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г, например, в количестве меньше 50 мкг С/г, и/или

(b) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг C/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав упомянутой полимерной композиции входит полипропилен и/или (а) фенольный антиоксидант (антиоксиданты) В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропилен является единственным полимерным компонентом в полимерной композиции

Чтобы получить желаемое сокращение количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, сохраняя, при этом, механические свойства на требуемом уровне, хорошо использовать в составе полимерной композиции иносиликат в количестве от 10000 до 550000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящею изобретения от 150000 до 300000 частей на млн.

Неожиданно было обнаружено, что использование иносиликата решает проблему полимерной композиции, в состав которой входят тальк и фенольные антиоксиданты. Конкретный выбор иносиликата с покрытием в качестве заменителя талька позволяв значительно снизить эмиссию всех летучих соединений из продукта, в частности, 2-метил-1-пропена, по сравнению со стандартными композициями полипропилена, в состав которых входит тальк и фенольные антиоксиданты. Еще более неожиданным оказалось го, что это преимущество не оборачивается потерей механических свойств таких, как модуль упругости при растяжении и/или модуль упругости при изгибе (см. Таблицу 1).

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения предлагается в составе полимерной композиции использовать иносиликат с покрытием для обеспечения эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г, например, в количестве меньше 30 мкг С/г; и/или

(b) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г. в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г,

при этом в состав полимерной композиции входит:

(a) по крайней мере, 50 мас.%. в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75 мас.% полипропилена;

(b) от 10000 до 550000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата(иносиликатов);

(c) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов; и

(d) опционно, от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 1500 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1000 до 1500 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, остальное - полимерная композиция. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции в качестве полимера входит только упомянутый полипропилен.

Обычно 1 часть добавки на млн. соответствует добавке массой 1 мг в композиции массой 1 кг.

Под термином «летучие соединения» в контексте настоящего изобретения следует понимать соединения, которые имеют тенденцию испаряться из полимерной композиции. В частности, "летучие соединения" - это соединения с довольно высоким давлением пара, что приводит к их беспрепятственному испарению из полимерной композиции. Таким образом, согласно настоящему изобретению летучие соединения находятся в веществах, имеющих нормальную точку кипения (температура, в которой давление пара равно окружающему атмосферному давлению (1,0 ат)) не выше 80°С, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не выше 70°С, например, не выше 60°С. Летучие соединения могут быть любой частью вещества полимерной композицией и быть, в частности, продуктами ее распада в результате химических и/или физических реакций (процессов) в полимерных композициях. Обычно летучими соединениями являются продукты распада добавок полимерной композиции, например, продукты распада фенольных антиоксидантов. Самым важным представителем летучих соединений является 2-метил-1-пропен, который является вероятным продуктом распада фенольных антиоксидантов. Количество летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, полимерной композиции определяется в соответствии с нормами VDA 277. Точный метод измерения описан в разделе с примерами. Количество летучих соединений, полученное в результате анализа, представлено отношением количества [мкг С] летучих соединений (например, 2-метил-1-пропена) к общей массе [г] полимерной композиции. В соответствии с первым аспектом использование иносиликата в полимерной композиции обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г. в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г, например, в количестве меньше 50 мкг С/г. В соответствии со вторым аспектом или альтернативно использование иносиликата в полимерной композиции обеспечивает эмиссию летучих соединений из продукта, измеряемую в соответствии с нормами VDA 277, 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г.в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г.

Полипропилен, используемый в полимерной композиции может быть любым полипропиленом, в частности, полипропиленом, который подходит для использования в интерьере автомобиля и/или для подложек блистерной упаковки, это может быть, например, гетерофазный полипропилен или гомополимер пропилена. Таким образом, в случае автомобильных компонентов в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит гетерофазный сополимер пропилена, который в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является единственным компонентом полимера, в то время как в случае подложек блистерной упаковки в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит гомополимер полипропилена, который в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения является единственным компонентом полимера.

Выражение «гомополимер пропилена», используемое в данном изобретении, относится к полипропилену, массовое содержание звеньев пропилена в котором составляет больше 99,5%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 99.7%. например, по крайней мере, 99,8%. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в гомополимере пропилена можно обнаружить только звенья пропилена. Массовое содержание сомономера можно определить с помощью инфракрасной спектроскопии с использованием преобразования Фурье, как описано ниже в примерах.

Хорошо известны системы гетерофазного полипропилена, которые, в частности, можно получить, по крайней мере, по двухэтапной технологии, на выходе которой получают многофазную структуру, в состав которой входят: полипропиленовая матрица, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения матрица изотактичного полипропилена, и диспергированные в ней включения, в состав которых входит аморфный эластомер. Такие системы легко подгонять под требования, относящиеся к схватыванию сомономера в полипропиленовой матрице и в аморфном эластомере соответственно. Значение MFR₂ такого гетерофазного сополимера находится в диапазоне от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 7,0 до 20,0 г/10 мин. Обычно в состав такого гетерофазного сополимера входит аморфный эластомер, являющийся этилен-пропиленовым каучуком (EPR). В качестве полипропиленовой матрицы используется либо гомополимер пропилена, либо сополимер пропилена, при этом последний предпочтительнее. Общее массовое содержание сомономера, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - этилена, находится в диапазоне от 2 до 25%, остальное - гетерофазный сополимер пропилена. Массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ может находиться в диапазоне от 10 до 40%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 15 до 30%.

Конечно, помимо гетерофазного сополимера пропилена в состав полипропиленовой композиции может также входить высокоплотный полиэтилен (HDPE). плотность которого находится, например, в диапазоне от 0,954 до 0,966 г/см³, а скорость течения расплава (MFR₂ при 190°С) - от 0,1 до 15,0 г/10 мин. Кроме того, в полипропиленовую композицию дополнительно может входить этилен-пропиленовый каучук, сополимеры этилена и пропилена и/или сополимеры этилена и октена.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропилен является единственным компонентом полимера в составе полимерной композиции.

Таким образом, хорошо, если массовое содержание полипропилена в полимерной композиции составляет, по крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75,0%.

Помимо полипропилена в состав полимерной композиции входят добавки.

Таким образом, для использования в вышеперечисленных случаях в состав полимерной композиции по настоящему изобретению должен входить неорганический армирующий агент. В качестве такой добавки обычно выбирают тальк. Однако, как было обнаружено в настоящем изобретении, тальк приводит к разложению фенольных антиоксидантов и таким образом увеличивает массовое содержание нежелательных летучих соединений, в частности, 2-метил-1-пропена. В частности, такое разложение фенольных антиоксидантов наблюдается в тех случаях, когда тальк включает значительное количество остатков реакций в тальке, в качестве которых может выступать, например, оксид железа (FeO) и/или силикат железа. Разложение органических оксидантов может очень легко вычитаться при эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277. На спектре эмиссии хорошо видны продукты распада (например, 2-метил-1-пропен), образуемые из фенольных антиоксидантов.

Один из возможных подходов, обеспечивающих снижение количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, состоит в том, чтобы препятствовать каталитической активности галька и/или остатков его реакций, влияющих на фенольные антиоксиданты. Однако введение дополнительных добавок, предотвращающих резложение фенольных антиоксидантов, может вызвать другие проблемы, и таким образом, было решено искать другой подход, обеспечивающий к тому же существенное сокращение количества летучих соединений, например, 2-метил-1-пропена, массовое содержание которого измеряется в соответствии с нормами VDA 277.

Как оказалось, замена галька на иносиликат (иносиликаты) может также значительно уменьшить количество летучих соединений, в частности, 2-метил-1-пропена, измеренного в качестве эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277. Более важно то, что такая замена не изменяет существенно механические свойства полимерной композиции. Еще один вывод настоящего изобретения состоит в том, что замена талька может привести не только к снижению количества летучих соединений, но может также и уменьшать неприятные запахи, измеряемые с помощью метода обнаружения запаха в соответствии с нормами VDA 270.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения иносиликат (иносиликаты), используемый для сокращения количества летучих соединений полимерной композиции, является (а) одноцепочечным иносиликатом (иносиликатами). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения иносиликат (иносиликаты) относится к пироксеноидной группе. В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве иносиликата используется волластонит (Ca₃[Si₃O₉]), например, марок Ниглос (NYGLOS 8) (компании Нико (NYCO), США) и/или Ниад (NYAD 400) (компании Нико (NYCO), США).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц иносиликата (иносиликатов) (d50%) меньше 15,0 мкм (d50% указывает на то, что 50% массы иносиликата имеет размер частиц меньше 15,0 мкм), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц иносиликата находится в диапазоне от 1,0 до 10,0 мкм и/или размер частиц (d90%) меньше 100,0 мкм (d90% указывает на то, что 90% массы иносиликага имеет размер частиц меньше 100,0 мкм), в соответсгвии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц иносиликата находится в диапазоне от 5,0 до 50,0 мкм. Кроме того, среднее аспектное отношение иносиликата (иносиликатов) по настоящему изобретению выше 4:1. в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения среднее аспектное отношение иносиликата (иносиликатов) находится в диапазоне от 5:1 до 20:1.

Считается хорошо, если в состав полимерной композиции не входит значительное количество талька, то есть. если массовый состав содержит не больше 5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 3%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 1%, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения не больше 0,5%, талька. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения содержание талька находится ниже предела его обнаружения в полимерной композиции.

Как упоминалось выше, увеличение количества летучих соединений наблюдается, в частности, из-за присутствия фенольных антиоксидантов, поскольку они могут разлагаться из-за внешнего окружения полимера, то есть из-за других добавок, в качестве которых используется, например, тальк. Однако для снижения разложения полипропилена, вызванного окислением, необходимы антиоксиданты. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции, в которой используется иносиликат (иносиликаты), входят фенольные антиоксиданты.

Под термином «фенольный антиоксидант», который используется в настоящем изобретении, следует понимать любое соединение, способное замедлять или предотвращать окисление полимерного компонента, то есть полипропилена. Кроме того, в состав такого фенольного антиоксиданта должен, конечно, входить фенольный остаток.

Лучшие результаты могут быть достигнуты в случае, если фенольные антиоксиданты являются пространственно-затрудненными. Под термином «пространственно-затрудненный» в настоящем изобретении следует понимать, что гидроксильная группа (НО-) фенольных антиоксидантов окружена пространственно специфичными алкильными остатками.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав фенольных антиоксидантов входит остаток согласно формуле (I):

где

R₁ располагается в орто- или мета-позиции по отношению к гидроксильной группе, и R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и

A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта, и в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения располагается в пара-позиции по отношению к гидроксильной группе.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав фенольных антиоксидантов входит остаток согласно формуле (Ia):

где

R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и

A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения A₁ находится в пара-позиции по отношению к гидроксильной группе.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов должна превышать определенный уровень. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов должна быть больше 785 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 1100 г/моль. С другой стороны, молекулярная масса не должны быть слишком большой, то есть не больше 1300 г/моль. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса должна находиться в диапазоне от 785 до 1300 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна находиться в диапазоне от 1000 до 1300 г/моль, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должно находиться в диапазоне от 1100 до 1300 г/моль.

Кроме того, количество фенольных антиоксидантов может также определяться количеством фенольных остатков, в частности, количеством фенольных остатков согласно формуле (I) или (Ia). Таким образом, в состав фенольных антиоксидантов могут входить 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатков, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатков согласно формуле (I) или (Ia).

Кроме того, в состав фенольных антиоксидантов входят главным образом только атомы углерода, атомы водорода и небольшое количество атомов кислорода, что вызвано, в основном, наличием гидроксильной группы (НО-) фенольных остатков. Однако в состав фенольных антиоксидантов может дополнительно входить небольшое количество N, S и Р атомов. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты состоят только из атомов С, Н, О, N и S, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты состоят только из атомов С, Н и О.

Как заявлено выше, молекулярная масса фенольных антиоксидантов может быть достаточно большой. Большая молекулярная масса является индикатором нескольких фенольных остатков. Таким образом, в частности, хорошо, если фенольные антиоксиданты состоят из 4-х или большего числа, в частности, 4-х фенольных остаткав, например, из фенольных остатков согласно формуле (I) или (Ia).

В качестве особенно подходящего фенольного антиоксиданта может быть представлено соединение, в состав которого входит, по крайней мере, один остаток согласно формуле (II):

где

R₄ - это (СН₃)₃С-. СН₃-, или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и

А₂ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта.

С учетом вышеупомянутых требований фенольные антиоксиданты в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения выбираются из группы, в состав которой входят:

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (CAS №128-37-0; М 220 г/моль),

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль), октадецил 3-(3′,5′-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №2082-79-3; М 531 г/моль);

1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензил) бензол (CAS №1709-70-2; М 775 г/моль);

2,2′-тиодиэтиленбис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №41484-35-9; М 643 г/моль);

кальций бис(этил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензилфосфонат) (CAS №65140-91-2; М 695 г/моль);

1,3,5-трис-(3′,5′-ди-трет-бутил-4′-гидробензил)-изоцианурат (CAS №27676-62-6, M 784 г/моль);

1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(люфтганза,3Н,5Н)-трион (CAS №40601-76-1, М 813 г/моль);

бис(3,3-бис(3′-трет-бутил-4′-гидрофенил)бутановая кислота) сложный гликолевый эфир (CAS №32509-66-3; М 794 г/моль);

4,4′-тиобис(2-трет-бутил-5-метилфенол) (CAS №96-69-5; М 358 г/моль);

2,2′-метилен-бис-(6-(1-метил-циклогексил)-пара-крезол) (CAS №77-62-3; М 637 г/моль);

3,3′-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-N,N′-гексаметилендипропионамид (CAS №23128-74-7; М 637 г/моль);

2,5,7,8-тетраметил-2-(4′,8′,12′-триметилтридецил)-хроман-6-ол (CAS №10191-41-0; М 431 г/моль);

2,2-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол) (CAS №35958-30-6; М 439 г/моль);

1,1,3-трис-(2-метил-4-гидрокси-5′-трет-бутилфенил)бутан (CAS №1843-03-4; М 545 г/моль);

3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси) этил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро [5,5]ундекан (CAS №90498-90-1; М 741 г/моль);

1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1 диметилэтил)-4-гидроксибензол) пропаноат) (CAS №35074-77-2; М 639 г/моль);

2,6-ди-трет-бутил-4-нонилфенол (CAS №4306-88-1; М 280 г/моль);

4,4′-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенол (CAS №85-60-9; М 383 г/моль);

2,2′-метиленбис(6-тре-1-бутил-4-метилфенол) (CAS №119-47-1; М 341 г/моль);

триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат (CAS №36443-68-2; М 587 г/моль);

смесь сложных эфиров с линейными и разветвленными алкильными группами С13-С15 3-(3′,5′-ди-т-бутил-4′-гидрофенил)пропионовая кислота (CAS №171090-93-0: Mw 485 г/моль);

6,6′-ди-трет-бутил-2,2′-тиодип-крезол (CAS №90-66-4; М 359 г/моль);

диэтил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидробензил)фосфат (CAS №976-56-7; М 356 г/моль);

4,6-бис(октилтиометил)-о-крезол (CAS №П 05 53-27-0; М 425 г/моль);

бензолпропаноидная кислота, 3,5-бис(1,1-диметил-этил)-4-гидрокси-, сложные эфиры с линейными и разветвленными алкильными группами С7-С9 (CAS №125643-61-0; M_w 399 г/моль);

1,1,3-трис[2-метил-4-[3-(3.5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионилокси]-5-трет-бутилфенил]бутан (CAS №180002-86-2; М 1326 г/моль);

смешанные фенолы, модифицированные стиролом (М приблизительно 320 г/моль; CAS №61788-44-1; М приблизительно 320 г/моль);

фенолы, модифицированные бутилом, октилом (М приблизительно 340 г/моль; CAS №68610-06-0; М приблизительно 340 г/моль); и

модифицированный бутилом продукт реакции п-крезола и дициклопентадиена (Ми 700-800 г/моль; CAS №68610-51-5; M_w 700-800 г/моль).

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты выбираются из группы, в состав которой входят:

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

октадецил 3-(3′,5′-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №2082-79-3; М 531 г/моль);

смесь сложных эфиров с линейными и разветвленными алкильными группами С13-С15 3-(3′,5′-ди-т-бутил-4′-гидрофенил)пропионовая кислота (CAS №171090-93-0; M_w 485 г/моль); и

бензолпропаноидная кислота, 3,5-бис(1,1-диметил-этил)-4-гидрокси-, сложные эфиры с линейными и разветвленными алкильными группами С7-С9 (CAS №125643-61-0; M_w 399 г/моль).

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве фенольного антиоксиданта используется пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионат (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль) согласно формуле (III):

В состав настоящей полимерной композиции могут входить различные фенольные антиоксиданты, как это определено в данном изобретении, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в ее состав входит только один тип фенольного антиоксиданта, как это определено в настоящем описании.

В состав полимерной композиции может также входить один дополнительный фосфорсодержащий антиоксидант или большее их число.

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит только один тип фосфорсодержащих антиоксидантов В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фосфорсодержащие антиоксиданты выбираются из группы, в состав которой входят

трис-(2,4-ди-трет-бугилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4, М 647 г/моль), тетракис-(2.4-ди-трет-бутилфенил)-4,4′-бифенилен-ди-фосфонит (CAS №38613-77-3, М 991 г/моль),

бис-(2,4-ди-1рет-бутилфенил)-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №26741-53-7, М 604 г/моль),

ди-стеарил-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №3806-34-6, М 733 г/моль), трис-нонилфенил фосфит (CAS №26523-78-4, М 689 г/моль),

бис(2,6-ди-трет-бу1ил-4-мегилфенил) пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №80693-00-1, М 633 г/моль),

2,2′-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил) октил-фосфт (CAS №126050-54-2. М 583 г/моль),

(2-мегил-4-дигридецилфосфит-5-трет-бутилфенил)бутан 1,1,3-трис-(CAS №68958-97-4, М 1831 г/моль),

4,4′-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенил-ди-тридецил)фосфит (CAS №13003-12-8, М 1240 г/моль),

бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритол дифосфит (CAS №154862-43-8, М 852 г/моль),

бис(2-метил-4,6-бис(1,1-диметилэтил) фенил) сложный этиловый эфир фосфористой кислоты (CAS №145650-60-8, М 514 г/моль),

2,2′,2”-нитрило триэтил-трис-(3,3′,5,5′-тетра-трег-бутил-1,1′-бифенил-2,2′-диил)фосфит) (CAS №80410-33-9, М 1465 г/моль),

2,4,6-трис-(третбутил)фенил-2-бутил-2-этил-1,3-фторфосфонт (CAS №161717-32-4, М 450 г/моль),

2,2′-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфонит (CAS №118337-09-0, М 487 г/моль),

6-(3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси)-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибенз [d,f] [1,3,2]диоксафосфепин (CAS №203255-81-6; М 660 г/моль);

тетракис-(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)-4,4′-бифенилен-ди-фосфит (CAS №147192-62-9; М 1092 г/моль); и

1,3-бис-(дифенилфосфино)-2,2-диметилпропан (CAS №80326-98-3; М 440,5 г/моль).

Особенно подходят органические фосфиты, в частности, те из них, что перечислены выше в качестве фосфорсодержащих антиоксидантов.

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве фосфорсодержащего антиоксиданта используется трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль).

Как заявлено выше. известные полимерные композиции, в состав которых входит тальк и фенольные антиоксиданты отличаются довольно быстрым разложением антиоксидантов. Такое быстрое разложение вызвано присутствием талька и что еще более важно остатками, присутствующими в тальке. Эти остатки могут служить катализатором разложения органических антиоксидантов. Таким образом, особенно в случае, если полимерная композиция, в которой используется иносиликат, содержит малые количества талька (но также и в случаях, в которых полимерная композиция не содержит талька совсем), упомянутая полимерная композиция может содержать дополнительные добавки, которые могут препятствовать каталитической активности талька и/или других армирующих агентов, имеющих отношение к фенольным антиоксидантам и таким образом, замедляют процесс разложения, что минимизирует эмиссию летучих соединений из продукта.

В частности, было обнаружено, что находят применение простые полиэфиры. Простые полиэфиры, вообще говоря, это полимеры с более чем одной группой эфиров. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к числу простых полиэфиров принадлежат полиэфиры, среднее значение молекулярной массы которых (M_w) составляет, по крайней мере. 300 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 700 г/моль. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения такие средние значения молекулярной массы (M_w) простых полиэфиров (D) составляют не больше 13000 г/моль. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения среднее значение молекулярной массы (M_w) простого полиэфира составляет от 300 до 12000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 700 до 8000 г/моль, и в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1150 до 8000 г/моль.

Не углубляясь в теорию, следует сказать, что используемые здесь простые полиэфиры могут образовывать связи на поверхности талька или других армирующих агентов, например, иносиликата (иносиликатов), и таким образом, формировать своего рода защитное покрытие вокруг частиц талька или армирующего агента. Образуемая связь может быть ковалентной и/или ионной. Соответственно, простые полиэфиры препятствуют контакту фенольных антиоксидантов с тальком и/или с армирующими агентами, например, с иносиликатом. Таким образом, любое разложение, вызванное тальком и/или другими армирующими агентами, например, иносиликатом (иносиликатами), минимизируется или исключается.

Чаще всего используются полиэтиленгликоли и/или эпоксидные смолы.

В случае если в составе полимерной композиции присутствуют полиэтиленгликоли, то предпочтение отдается полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 4000 г/моль (CAS №25322-68-3), полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 8000 г/моль (CAS №25322-68-3), полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 10000 г/моль (CAS №25322-68-3), и/или полиэтиленгликоли со средним значением молекулярной массы (M_w) приблизительно 20000 г/моль (CAS №25322-68-3). В частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются полиэтиленгликоли (D¹) марок PEG 4000 и/или PEG 10000 компании Кларианг (Clariant).

Используются, в частности, эпоксидные смолы, поскольку в их состав входят реакжвные эпоксидные группы, упрощающие образование ковалентных связей эпоксидной смолы с тальком и/или другими армирующими агентами, например, с иносиликатом (иносиликатами). Соответственно, эпоксидные смолы образуют устойчивые связи на поверхности талька и/или других армирующих агентов, например, иносиликата (иносиликатов), и поэтому обеспечивают особенно подходящую защиту от разложения фенольных антиоксидантов. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эпоксидных смол входят фенильные группы. Такие фенильные группы обладают дополнительным преимуществом: они действуют в качестве акцепторов возможных продуктов разложения фенольных антиоксидантов. Не углубляясь в теорию, следует сказать, что вероятнее всего алкилирование фенильных групп эпоксидных смол будет осуществляться способом Фриделя-Крафтса. Обычно алкилирующие группы возникают из фенольных антиоксидантов. Одним из примеров является 2-метил-1-пропен. типичный продукт разложения пространственно-затрудненных фенольных антиоксидантов. о чем говорилось выше. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции, в которой используется иносиликат, входят эпоксидные смолы, содержащие звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV):

где

B₁ и В₃ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят: -(СН₂)-, -(СН₂)₂-, -(СН₂)₃-, -(СН₂)₄, и -(СН₂)₅, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения b₁ и В₃ это -(CH₂)-; и

В₂ выбирается из группы, в состав которой входят: -((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)₂-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)-СН₂, -СН₂-((СН₃)₂С)-СН₂- и -СН₂-((СН₃)₂С)₂-СН₂-, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения В₂ -((СН₃)₂С)-. Таким образом, хорошо, если в состав эпоксидных смол входят звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV-a):

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав эпоксидных смол входят не только звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (IV) или (IV-a), но также и звенья, являющиеся производными мономера согласно формуле (V):

где

B₄ выбирается из группы, в состав которой входят: -((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)₂-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)-СН₂, -СН₂-((СН₃)₂С)-СН₂- и -СН₂-((СН₃)₂С)₂-СН₂-. В частности, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются мономеры согласно формуле (V), где B₄ это -((СН₃)₂С)-.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эпоксидные смолы соответствуют формуле (VI):

где

B₁ и В₃ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят: (-СН₂)-, -(СН₂)₂-, -(СН₂)₃-, -(СН₂)₄-, И -((CH₂)₅;

В₂ и В₄ независимо друг от друга выбираются из группы, в состав которой входят: -((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)₂-, -((СН₃)₂С)₃-, -СН₂-((СН₃)₂С)-, -((СН₃)₂С)-СН₂, -СН₂- ((СН₃)₂С)-СН₂- и -СН₂-(СН₃)₂С)₂-СН₂-; и

n принимает значения от 1 до 20.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения эпоксидный индекс эпоксидной смолы находится в диапазоне от 1,10 до 2,00 экв/кг, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в диапазоне от 1,12 до 1,60 экв/кг, где индекс эпоксидной смолы соответствует числу эпоксидных функций на 100 г смолы.

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве эпоксидной смолы используется поли(2.2бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил)пропан-ко-(2-хлорометил оксиран) (CAS №25036-25-3), в частности, с эпоксидным индексом, определение которого приводится в предыдущем абзаце.

Кроме того, или альтернативно простым полиэфирам, о чем говорилось выше, полимерная композиция, в составе которой используется иносиликат (иносиликаты). может содержать карбонильные соединения (d) например, карбоксильные кислоты, амиды карбоксильных кислот и/или сложные эфиры карбоксильных кислот. Такие карбонильные композиции обеспечивают такой же эффект как простые полиэфиры, а именно образуют своего рода защитное покрытие, окружающее частицы талька и/или армирующих агентов.

Наиболее часто используются ароматические карбоксильные кислоты, амиды жирных кислот и сложные эфиры жирных кислот.

В случае если в состав полимерной композиции входят карбоксильные кислоты, то в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется бензойная кислота.

В случае если в состав полимерной композиции входят амиды карбоксильных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоксильных кислот содержат от С 10 до С25 атомов углерода, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения or C16 до С24 атомов углерода В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве амидов карбоксильных кислот используются амиды жирных кислот, содержащие от С10 до С25 атомов углерода, например, от С16 до С24 атомов углерода. В частности, амиды карбоксильных кислот являются ненасыщенными. Наилучшим образом подходят ненасыщенные амиды жирных кислот, например, ненасыщенные амиды жирных кислот, содержащие от С10 до С25 атомов углерода, например, от С16 до С24 атомов углерода. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоксильных кислот выбираются из группы, в состав которой входят: 13-докозенамид (CAS №112-84-5), 9-октадеценамид (CAS №301-02-0), стеарамид (CAS №124-26-5) и бегенамид (CAS №3061-75-4). В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве амида карбоксильной кислоты используется 13-докозенамид (CAS №112-84-5).

В случае если в состав полимерной композиции входит сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты, хорошо, если в качестве сложных эфиров карбоксильной кислоты используются сложные эфиры глицерина согласно формуле (VII):

где

n принимает значения от 5 до 25, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 10 до 18.

В другом случае в качестве сложных эфиров карбоксильной кислоты могут использоваться сложные эфиры глицерина согласно формуле (VIII-a) или (VIII-b):

где

n и m независимо друг от друга могут принимать значения от 1 до 9, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 4 до 8. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения пит равны.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сложные эфиры карбоксильной кислоты выбираются из группы, в состав которой входят: моностеарат глицерина, монолаурат глицерина и 1,3-дигидроксипропан-2-ил (2)-октадек-9-эноат.

В качестве других добавок в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит 1акже, по крайней мере, один светостабилизагор на основе пространственно-затрудненных аминов. Соответственно, содержание таких светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) в полимерной композиции составляет от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн.

Известны светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS). В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве таких светостабилизаторов на основе пространственно- затрудненных аминов (HALS) используются производные 2,6-алкил-пиперидина, в частности, производные 2,2,6,6-тетраметил-пиперидина. В частности, подходят светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) согласно формуле (IX):

где U - это оставшаяся часть светостабилизатора на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS).

Светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) не поглощают ультрафиолетовое излучение, но замедляют деградацию полипропилена. Они замедляют фотохимически начатые реакции деградации, в некоторой степени также, как и антиоксиданты.

Светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) из-за цикличности процесса демонстрируют высокую эффективность и долговечность, при этом во время процесса стабилизации происходит скорее регенерация светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS), чем их расходование. Соответственно, одно преимущество светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) состоит в том, что, несмотря на относительно низкие концентрации, достигаются значительные уровни стабилизации.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) выбираются из группы, в состав которой входят:

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль);

бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат (CAS №41556-26-7; M_w 509 г/моль);

тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №64022-61-3; M_w 792 г/моль);

тетракис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан тетракарбоксилат (CAS №91788-83-9; M_w 847 г/моль);

1,2,3 трис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-4-тридецилбутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат (CAS №84696-72-0; M_w приблизительно 900 г/моль);

1,2,3 трис-(2,2,6,6-гетраметил-4-пиперидил)-4-гридецил бутан-1,2,3,4-тетракарбоксилат (CAS №84696-71-9; M_w приблизительно 900 г/моль);

2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-диспиро(5,1,11,2)-генейкозан-21-он (CAS №64338-16-5; ML 364 г/моль);

ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)n-метоксибензилиденмалонат (CAS №147783-69-5; M_w 528 г/моль),

N,N-бисформил-N,N′-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-гексаметилендиамин (CAS №124172-53-8; m_w 450 г/моль);

полимер с диметил суцкинатом с 4-гидрокси-2,2,6,б-тетраметил-1-пиперидин этанолом (CAS №65447-77-0; M_w>2500 г/моль);

поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил)имино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль);

1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) - (CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль);

бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) себакат (CAS №129757-67-1; M_w 737 г/моль);

полимер 1,6-гександиамин, N,N′-бис(2,2,6,6-гетраметил-4-пиперидинил) с 2,4,6-трихлоро-1,3,5-триазином, продукты реакции N-бутил-1-бутанамина и N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамина (CAS №192268-64-7; M_w 2600-3400 г/моль);

бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-гидрофенилметил)пропандиоат (CAS №63843-89-0; M_w 685 г/моль);

2,9,11,13,15,22,24,26,27,28,-декаазатрицикло (21,3,1,110,14)октакоса-1(27),10,12,14(28),23,25-гексан-12,25-диамин, N,N′-бис(1,1,3,3-тетраметилбутил)-2,9,15,22-тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) (CAS №86168-95-8; M_w>320 г/моль);

поли((6-морфолино-с-триазин-2,4-диил)(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)гексаметилен(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №82451-48-7, M_w 1600 г/моль);

поли((6-морфолино-с-триазин-2,4-диил)(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)гексаметилен(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №193098-40-7; M_wприблизительно 1700 г/моль);

полимер 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-20-(2,3-эпокси-пропил)-диспиро-(5,1,11,2)-генейкозан-21-она и эпихлорогидрина (CAS №292483-55-4; M_w приблизительно 1500 г/моль);

полимер 1,3-пропандиамин,N,N′-1,2-этанэдиилбис- с продуктами реакции 2,4,6-трихлоро-1,3,5-триазина с N-бутил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинамином (CAS №136504-96-6; Mw приблизительно 3000 г/моль);

полимер 1,2,3,4-бутантетракарбоксильная кислота со сложным эфиром - бета,бета,бета′,бета′-тетраметил-2,4,8,10-тетраоксоспиро(5,5)ундекан-3,9-диэтанол, 1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил (CAS №101357-36-2; M_w приблизительно 2000 г/моль);

полимер 2,4,8,10-тетраоксоспиро(5,5)ундекан-3,9-диэтанол, бета,бета,бета′,бета′-тетраметил-, со сложным эфиром - 1,2,3,4-бутантетракарбоксильная кислота, 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил (CAS №101357-37-3, M_w приблизительно 1900 г/моль);

полиметилпропил-3-окси-4(2,2,6,6-тетраметил)пиперидинил)силоксан (CAS №182635-99-0);

сополимер N (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-малеинимида и C₂₀:С₂₄-олефина (CAS №152261-33-1; M_w приблизительно 3500 г/моль); и

4-(3-(3,5-ди-т-бутил-4-гидрофенил)пропионилокси)-1-(2-(3-(3,5-ди-т-бутил-4-гидрокси)пропионилокси)этил)-)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS №73754-27-5; M_w 772 г/моль).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения светостабилизатор (стабилизаторы) (В) на основе пространственно-затрудненных аминов выбирается из группы, в состав которой входят:

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль);

бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил) себакат (CAS №41556-26-7; M_w 509 г/моль);

1,2,3 трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-4-тридецил бутан-1,2,3.4-тетракарбоксилат (CAS №84696-71-9; M_w приблизительно 900 г/моль);

N,N′-бисформил-N,N′-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-гексаметилендиамин (CAS №124172-53-8; M_w 450 г/моль);

1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбиср[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль); и

бис-(1-октилокси-2,2,6,6-гетраметил-4-пиперидинил) себакат (CAS №129757-67-1; M_w 737 г/моль).

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве светостабилизатора (светостабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) используется 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-(CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (X):

поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил)амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль); и

бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) себакат (CAS №52829-07-9; M_w 481 г/моль) согласно формуле (XI):

Кроме того, было также обнаружено, что особо хороших результатов можно добиться в том случае, если светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) имеют довольно большую молекулярную массу, то есть M_w больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль. Таким образом, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) с M_w, больше 1000 г/моль, в соответствии с особо предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используются светостабилизаторы на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) с M_w больше 2000 г/моль. Таким образом, для использования в качестве светостабилизаторов на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS) особенно подходят 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил) - (CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (X) и поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил) амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль).

Как заявлено выше, в состав полимерной композиции входит, по крайней мере, один светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS), о чем говорилось выше, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит один или два различных светостабилизатора на основе пространственно-затрудненных аминов (HALS).

Кроме того, хорошо, если в состав полимерной композиции входит, по крайней мере, один скользящий агент, являющийся амидом жирных кислот. Соответственно, содержание таких скользящих агентов составляет от 1000 до 2000 частей на млн., и в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции входит только один скользящий агент. К числу предпочтительных типов скользящих агентов относятся ненасыщенные амиды жирных кислот. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения число атомов углерода жирных кислот находится в диапазоне от С10 до С25.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения скользящий агент (агенты) выбирается из группы, в состав которой входят:

амид цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль);

амидцис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль);

октадеканоиламид (CAS №124-26-5; M_w 283,5 г/моль);

бегенамид (CAS №3061-75-4; M_w 339,5 г/моль);

N,N′-этилен-бис-стеарамид (CAS №110-30-5; M_w 588 г/моль);

N-октадецил-13-докозенамид (CAS №10094-45-8; M_w 590 г/моль); и

олеилпальмитамид (CAS №16260-09-6; M_w 503 г/моль).

Особенно подходит амид цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль).

Учитывая вышеупомянутую информацию настоящее изобретение относится к использованию иносиликата в полимерной композиции для обеспечения эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г. например, в количестве меньше 50 мкг С/г; и/или

(b) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г,

(a) по крайней мере, 50 мас.%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70 мас.%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75 мас.% полипропилена, например, гетерофазного сополимера пропилена;

(b) от 10000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата (иносиликатов), например, волластонит (Са₃[Si₃O₉]);

(c) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн.. в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов, например, пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионата (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

(d) опционно, от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 1500 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1000 до 1500 частей на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов, например, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль);

(e) опционно, от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн.. в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. простых полиэфиров, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полиэтиленгликолей и/или эпоксидных смол, например, поли(2,2-бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил]пропан-ко-(2-хлорометил оксирана) (CAS №25036-25-3); и

(f) опционно, от 100 до 8000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. карбонильных соединений, выбираемых из группы, в состав которой входит карбоксильная кислота, например, ароматическая карбоксильная кислота (бензойная кислота), амид карбоксильной кислоты, например, амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоксильной кислоты, например, сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (VII), (VIII-a) и (VIII-b)), как это определено в данном изобретении;

(g) опционно, от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов с M_w больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль, например, 1,3,5-триазин-2,4,6-триамина, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил (1,2,2,6,6-иентаметил-4-пиперидинил) аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинила) - (CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (V11I) и/или поли((6-((1,1,3,3-тетраметил бутил)амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль);

(h) опционно, от 1000 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. скользящего агента, являющегося амидом жирных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль), остальное - полимерная композиция. Как заявлено выше, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции в качестве полимера входит только упомянутый полипропилен.

Конечно, в состав полимерной композиции могут входить дополнительные добавки, например, стеарат кальция и/или пигменты, например, в форме маточной смеси.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полимерную композицию с уменьшенным содержанием летучих соединений получают путем экструзии полимера и, таким образом, путем введения добавки, как упомянуто в данном изобретении. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется двухшнековый экструдер, например, двухшнековый экструдер ZSK40. Полимерная композиция, гранулированная с помощью двухшнекового экструдера ZSK 40, используется в испытаниях по анализу эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с требованиями VDA 277.

Настоящее изобретение также относится к полимерной композиции, в состав которой входит:

(b) от 1000 до 550000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 50000 до 500000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100000 до 400000 час гей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 150000 до 300000 частей на млн. иносиликата (иносиликатов), например, волластонита (Са₃[Si₃O₉]);

(c) от 100 до 5000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 200 до 1000 частей на млн. фенольных антиоксидантов, например, пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)пропионата (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль);

(e) опционно, от 100 до 20000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 100 до 10000 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 5000 частей на млн.. в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 500 до 3000 частей на млн., в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 800 до 3000 частей на млн. простых полиэфиров, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полиэтиленгликолей и/или эпоксидных смол, например, поли(2,2-бис[4-(2,3-эпоксипропокси]-фенил]пропан-ко-(2-хлорометил оксирана) (CAS №25036-25-3);

(g) опционно, от 800 до 2500 частей на млн., в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 900 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. светостабилизатора (стабилизаторов) на основе пространственно-затрудненных аминов с M_w больше 1000 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения больше 2000 г/моль, например, 1,3,5-триазин-2,4,6-триамина, N₅N′′′-1,2-этанэдиилбис[N-[3-[[4,6-бис[бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)аминопласт]-1,3,5-триазин-2-ил]аминопласт]пропил]-N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинила) - (CAS №106990-43-6; M_w 2286 г/моль) согласно формуле (VIII) и/или поли((6-((1,1,3,3-тетраметилбутил) амино)-1,3,5-триазин-2,4-диил)-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)-гексаметилен-((2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) имино)) (CAS №71878-19-8; M_w>2500 г/моль); и

(h) опционно, от 1000 до 2000 частей на млн., в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения от 1200 до 1600 частей на млн. скользящего агента, являющегося амидом жирных кислот, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-13-докозеновой кислоты (CAS №112-84-5; M_w 337,6 г/моль) и/или амид цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амидом цис-9,10-октадекановой кислоты (CAS №301-02-0; M_w 281,5 г/моль),

остальное - полимерная композиция,

при эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,

(i) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г. в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 100 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 80 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 60 мкг С/г, например, в количестве меньше 50 мкг С/г; и/или

(ii) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 20 мкг С/г, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 10 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 5 мкг С/г, в соответствии с еще более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения меньше 1,0 мкг С/г, например, в количестве меньше 0,7 мкг С/г.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения упомянутый полипропилен входит в состав полимерной композиции в качестве единственного полимера. Комментарии по отдельным компонентам полимерной композиции приведены выше.

Кроме того, полимерная композиция используется в качестве защитного покрытия транспортных средств и/или подложек блистерной упаковки, в частности, для обеспечения эмиссии летучих соединений из продукта в соответствии с нормами VDA 277, в частности, для обеспечения эмиссии 2-метил-1-пропена в соответствии с нормами VDA 277, как это определено в данном изобретении.

Кроме того, настоящее изобретение относится к изделиям, в соотвеютвии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к автомобильной продукции, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к изделиям внутренней отделки автомобиля, например, приборным панелям, облицовке дверей, подлокотникам или другим элементам отделки интерьера, в состав которых входит данная полимерная композиция, как это определено в настоящем описании. Кроме того, настоящее изобретение относится к блистерной упаковке, в частности, к подложке блистерной упаковки, в состав которой входит полимерная композиция по настоящему изобретению.

Далее настоящее изобретение описывается с помощью примеров.

ПРИМЕРЫ

В описании изобретения, а также в приведенных ниже примерах используются следующие определения терминов и способов, если не определено иначе.

Молекулярные массы, молекулярно-массовое распределение (M_n, M_w, MWD)

M_w/M_n/MWD определяются с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием следующего способа.

Средневзвешенная молекулярная масса (M_w) и молекулярно-массовое распределение (MWD=Mw/Mn, где Mn - среднечисленная молекулярная масса, а Mw - средневзвешенная молекулярная масса) измерялись способом согласно ISO 16014-1:2003 и 16014-4:2003 и 16014-4:2003 ISO. Прибор Alliance GPCV 2000 фирмы Ватере (Waters), оборудованный рефрактометрическим детектором и онлайновым вискозимегром, использовался с 3-мя колонками TSK-gE1 (GMHXL-HT) компании TocoXaac (TosoHaas), а в качестве растворителя при 145°С и при постоянном расходе 1 мл/мин использовался 1,2,4-грихлорбензол (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-дитертбутил-4-метил-фенола). На один анализ вводился образец раствора объемом 216,5 мкл. Калибровку колонок осуществляли с помощью 19 стандартных узкодисперсных MWD полистиролов (PS) в диапазоне от 0,5 кг/моль до 11 500 кг/моль, и набора хорошо известных стандартных широкодисперсных полипропиленов. Для получения образцов раствора от 5 до 10 мг полимера растворяли в 10 мл (при 160°С) стабилизированного ТСВ (такой же, что и мобильная фаза) и сохраняли в течение 3 ч с непрерывным встряхиванием перед подачей образца в прибор GPC.

Определение содержания сомономера с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием

Содержание сомономера определялось с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR) с калибровкой по результатам, полученным с помощью количественной ¹³С-ЯМР-спектроскопии. Тонкая пленка прессовалась до толщины от 100 до 500 мкм и спектры регистрировались в трансмиссионном режиме. Определялось, в частности, содержание этилена в полипролиен-этиленовом сополимере, с помощью скорректированной по базовой линии пиковой интенсивности в максимуме количественной полосы с базовой линией в диапазоне от 720 до 722 см^-1, и от 730 до 733 см^-1.

Значение MFR₂ (230°С) измерялось согласно ISO 1133 (под нагрузкой 2,16 кг при 230°С).

Содержание этилена было измерено с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR) с калибровкой ¹³С-ЯМР. При измерении содержания этилена в полипропилене образец тонкой пленки (толщина приблизительно 250 мкм) был приготовлен горячим прессованием. Область пиков поглощения 720 и 733 см^-1 была измерена на Фурье-спектрометре Перкина-Элмера FTIR 1600. Способ был калиброван по данным о содержании этилена, измеренным с помощью ¹³С-ЯМР.

Размер частицы измерялся согласно ISO 13320-1:1999.

Растворимые в холодном ксилоле вещества (XS, мас.%): Содержание растворимых в холодном ксилоле веществ (XS) определялось при 23°С согласно ISO 6427.

Модуль упругости при растяжении оценивался согласно ISO 527-1 (скорость = 1 мм/мин; при 23°С) на образцах, полученных литьем под давлением, как описано в EN ISO 294-1 (многоцелевой образец для испытаний, как описано в ISO 527-2).

Модуль упругости при изгибе: модуль упругости при трехточечном изгибе определялся согласно ISO 178 на образцах, полученных литьем под давлением, размером 80×10×4 мм, изготовленных в соответствии с ISO 294-1:1996.

Температура кристаллизации Tc

Температура кристаллизации определялась методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) с измерениями по ISO 11357-1,2,3 при скорости охлаждения 10 К/мин после первого нагрева до 200°С.

VDA 277 (можно приобрести, например, в компании «Документацион Крафтфарвесен» "Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF); Ulrichstraβe 14, 74321 Bietigheim Bissingen).

Содержание летучих соединений определялось согласно VDA 277:1995 с использованием устройства газовой хроматографии (GC) с капиллярной колонкой WCOT (воскового типа) внутренним диаметром 0,25 мм и длиной 30 м. Настройки газового хроматографа: изотермический режим 3 мин при 50°С, разогрев до 200°С при 12 К/мин, изотермический режим 4 мин при 200°С, температура впрыска: 200°С, температура обнаружения: 250°С; носитель - гелий, расщепление потока 1:20, и средняя скорость носителя 22-27 см/с.

Помимо пламенно-ионизационного детектора для суммарной оценки летучих соединений использовался датчик масс-спектрометрии для оценки единичных летучих компонентов. Специфическая квадрупольная масс-спектрометрия использовалась со следующими настройками: температура переходной линии составляла 280°С, сканирование со скоростью от 15 до 600 а.е.м. относительный режим EMV, калибровка массы со стандартной автонастройкой спектров, температура источника масс-спектрометрии составляла 230°С, и температура масс-спектрометрического устройства Quad оставляла 150°С.

VDA 270 метод оценки запаха на основе сенсорного восприятия (можно приобрести, например, в компании «Документацией Крафтфарвесен» "Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF); Ulrichstraβe 14, 74321 Bietigheim Bissingen).

Наборы для испытаний:

1) камера нагрева с циркуляцией воздуха согласно DIN 50011-12; класс точности 2;

2) 1 или 3-литровая стеклянная емкость для испытаний с уплотнением и крышкой без запаха; перед применением емкость, уплотнение и крышка должны очищаться.

В случае варианта С толщина материала составляет меньше 3 мм, в 1-литровой емкости для испытаний используются образец размером 200+/-,20 см², тогда как в 3-х литровой емкости для испытаний используется образец размером 600+/-60 см². В случае, если толщина материала больше 20 мм, то она должна быть сокращена до размера меньше 20 мм. Многослойные сборки испытываются целиком. В случае небольших деталей, необходимо использовать несколько образцов, чтобы получить количество, необходимое для испытаний.

Процедура

Возможны три разных условия хранения (Таблица 2). В настоящей заявке используется вариант 3.

Таблица 2
Условия хранения
Вариант	Температура	Время хранения	Примечание
1	23+/-2°С	24+/-ч	а, b, с, d, f
2	40+/-2°С	241+/-ч	а, b, с, d, f
3	80)/-2°С	2 ч+/-10 мин	а, с, е, f

a) для вариантов 1 и 2 в 1-литровую емкость для испытаний добавляется 50 мл деионизированной воды, а в 3-х литровую емкость для испытаний добавляется 150 мл деионизированной воды;

b) образец (образцы) располагается таким образом, чтобы не было прямого контакта с водой;

c) емкость для испытаний хранится в плотно закрытом виде в предварительно разогретой камере для нагрева;

d) для вариантов 1 и 2 испытания проводятся немедленно после удаления емкости для испытаний из камеры для нагрева;

e) для варианта 3 перед проведением испытаний после удаления из камеры для нагрева емкость для испытаний должна быть охлаждена до температуры 60 +/-5°С; после испытаний тремя испытателями емкость для испытаний должна храниться в течение 30 мин при 80 +/-2°С в камере для нагрева до того, как проводить новые испытания;

f) оценка должна быть выполнена, по крайней мере, тремя испытателями; при отличии индивидуальных оценок во время присвоения разряда на два пункта, должны проводиться повторные испытания с участием, по крайней мере, пяти испытателей.

Анализ

Оценка запаха для всех вариантов выполнялась по шкале, приведенной в таблице 3.

Разряды присваиваются от 1 до 6, при этом может иметь место половина разряда.

Таблица 3
Оценка запаха
Разряд	Оценка
1	незаметно
2	заметно; не раздражает
3	явно заметно; но еще не раздражает
4	раздражает
5	сильно раздражает
6	нетерпимо

Результат дается в виде среднего значения с округлением до половины разряда. Используемый вариант показывается с данным результатом.

В настоящей заявке используется вариант С/3 (см. таблицы 1 и 2).

Подготовка образцов

Таблица 4
Свойства образцов (гомополимер пропилена)
		СЕ1	СЕ2	Е1	Е2
Н-РР1	[%]	99,925	79,772	79,178	79,178
АО	[%]	0,075	0,228	0,228	0,228
Волластонит А	[%]	-	-	20,000
Волластонит В	Г%]	-	-		20,000
Тальк	[%]	-	20,000
Общее содержание летучих соединений [VDA 277]	[мкг С/г]	40	143	34	34
2-метил-1-пропен [VDA 277]	[мкг С/г]	0,01	72,5	0,4	0,5
Tcryst	[°С]	119	128	124	124
Модуль упругости при растяжении	[МПа]	1690	3550	2710	4360
Модуль упругости при изгибе	[МПа]	1520	3480	2530	3950

Н-РР1: гомополимер пропилена, а именно коммерческая продукция HD120MO компании Борилис (Borealis) (MFR₂ составляет 8 г/10 мин; массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ составляет 1,2%);

АО: фенольный антиоксидант, а именно пентаэритритил-тетракис(3-(3′,5′-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-пропионат (CAS №6683-19-8) [IRGANOX 1010 компании Сиба (Ciba)];

Волластонит А: коммерческий Волластонит «NYAD 400» компании Нико (NYCO);

Волластонит В: коммерческий Волластонит «NYGLOS 8» компании Нико (NYCO);

Тальк: коммерческий тальк Jetfine 3CA Компании Люзенак Юроп (Luzenac Europe), Франция.

Таблица 5
Свойства образцов (гетерофазный полипропилен)
		IE 3
Н-РР2	[мас.%]	35
Н-РР3	[мас.%]	33
Высокоплотный полиэтилен (HDPE)	[мас.%]	10
Тальк	[мас.%]
Волластониг В	[мас.%]	17
АО 1	[мас.%]	0,20
АО 2	[мас.%]	0,10
HALS 1 (светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов)	[мас.%]	0,09
HALS 2 (светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов)	[мас.%]	0,09
SA 1	[мас.%]	0,20
СМВ 1049	[мас.%]	4
Imat Испытатель 1		3
Imat Испытатель 2		4
Imat Испытатель 3		3,5
Imat Испытатель 4		3
Запах IMAT 1	[1-6]	3,4
MFR	[г/10 мин]	13
Модуль упругости при растяжении	[МПа]	2497,9
Напряжение при растяжении @ пластическая деформация	[МПа]	23,5
Остаточная деформация при растяжении @ пластическая деформация	[%]	5
Напряжение при растяжении @ разрыв	[МПа]	9,6
Остаточная деформация при растяжении @ разрыв	[%]	26,21
Общее содержание летучих соединений[VDA 277]	[мкг С/г]	20
2-ме1ил-1-пропен [VDA 277]	[мкг С/г]	<1,0

Н-РР2: коммерческая продукция EF015AE компании Борилис (Borealis), MFR2 при 230°С составляет 18 г/10 мин; массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ составляет 29%, и массовое содержание этилена (С2) составляет 20%;

Н-РР3: коммерческая продукция ВЕ677МО компании Борилис (Borealis), MFRi при 230°С составляет 14 г/10 мин; массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ составляет 14%, и массовое содержание этилена (С2) составляет 7,5%;

Высокоплотный полиэтилен (HDPE): коммерческая продукция MG9641 компании Борилис (Borealis), MFR₂ при 190°С составляет 8 г/10 мин (ISO 1133), а плотность 964 кг/м³(ISO 1183);

Тальк: коммерческий тальк Jetfine 3CA Компании Люзенак Юроп (Luzenac Europe), Франция;

АО 1: фенольный антиоксидант, а именно пентаэритритил-тетракис(3-(3′,5′-ди-трет-бутил-4-гидрофенил)-пропионат (CAS №6683-19-8) [IRGANOX 1010 компании Сиба (Ciba)];

АО 2: фосфорсодержащий антиоксидант, а именно трис-(2,4-ди-т-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4) [Irgafos 168 компании Сиба (Ciba)];

HALS 1: светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов, а именно бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-себакат (CAS №52829-07-9) [Tinuvin 770 компании Сиба (Ciba)];

HALS 2: светостабилизатор на основе пространственно-затрудненных аминов, а именно 1,3,5-триазин-2,4,6-триамин;

N,N′′′-(1,2-эган-диилбис(((4,6-бис(бутил(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пинеридинил) амино)-1,3,5-триазин-2-ил)имино)-3,1-пропандиил))-бис-(N′,N′′-дибутил-N′,N′′-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)(CAS №106990-43-6) [Chimassorb 119 компании Сиба (Ciba)];

SA 1: скользящий агент, а именно олеамид (CAS №301-02-0) [AtmerSA 1758 FD компании Крода Полимере (Croda Polymers)];

СМВ 1049: усредненная маточная смесь, в массовый состав которой входит 20% BD310MO (гетерофазный полипропилен компании Борилис (Borealis), MFR₂ (230°С) которого составляет 8 г/10 мин, а массовое содержание растворимых в холодном ксилоле веществ - 12%), 58,6% Пласвайта (Plaswhite LL 7014) (белая маточная смесь с TiO₂ компании Кабот (Cabot), Бельгия), 20,3% препарата Lifocolor Braun APE 60 (маточная смесь компании Лифоколор (Lifocolor), Германия), 0,5% препарата Remafin Braun FRAE 30 (компании Клариант (Clariant), Германия) и 0,5% препарата Plasblak РЕ 4103 (маточная смесь Carcon Black компании Кабот (Cabot), Бельгия); компоненты перемешиваются в двухшнековом с однонаправленным вращением экструдере при 200-220°С с получением общей скорости MFR₂ (230°С) 20 г/10 мин.

Claims

1. Использование иносиликата в полимерной композиции для обеспечения эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277:
(a) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше; и/или
(b) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г, при этом, в состав полимерной композиции входит полипропилен и фенольный антиоксидант(антиоксиданты).

2. Использование по п.1, отличающееся тем, что в качестве иносиликата применяется одноцепочечный иносиликат.

3. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что данный иносиликат относится к пироксеноидной группе.

4. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве иносиликата используется волластонит (Са₃[Si₃O₉]).

5. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полимерной композиции дополнительно входит (а) фосфорсодержащий антиоксидант (антиоксиданты).

6. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полимерной композиции входит:
(a) по крайней мере, 50 мас.% полипропилена;
(b) от 1000 до 550000 млн^-1 иносиликата;
(c) от 100 до 5000 млн^-1 фенольных антиоксидантов; и
(d) опционно, от 100 до 5000 млн^-1 фосфорсодержащих антиоксидантов, остальное - полимерная композиция.

7. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полимерной композиции не входит тальк.

8. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве полипропилена используется гетерофазный сополимер пропилена, в состав которого входит полипропиленовая матрица и аморфный эластомер.

9. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве фенольного антиоксиданта (фенольных антиоксидантов) используется - (а) пространственно-затрудненный фенольный антиоксидант (фенольные антиоксиданты).

10. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав фенольного антиоксиданта (антиоксидантов) входит, по крайней мере, один остаток согласно формуле (II):

где R₄ - это (СН₃)₃С-, СН₃-, или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - это (СН₃)₃С-; и
А₂ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта (антиоксидантов).

11. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что в состав полимерной композиции дополнительно входят:
(a) простые полиэфиры со средним значением молекулярной массы (Mw) больше 300 г/моль; и/или
(b) карбонильные соединения, выбираемые из группы, в состав которой входят: карбоксильная кислота, амид карбоксильной кислоты и сложный эфир карбоксильной кислоты.

12. Полимерная композиция, в состав которой входят:
(a) по крайней мере, 50 мас.% полипропилена;
(b) от 1000 до 550000 млн^-1 иносиликата;
(c) от 100 до 5000 млн^-1 фенольных антиоксидантов; и
(d) опционно, от 100 до 5000 млн^-1 фосфорсодержащих антиоксидантов, остальное - полимерная композиция,
при эмиссии, измеряемой в соответствии с нормами VDA 277,
(i) всех летучих соединений упомянутой полимерной композиции общим количеством 120 мкг С/г или меньше; и/или
(ii) 2-метил-1-пропена упомянутой полимерной композиции в количестве не более 70 мкг С/г.

13. Полимерная композиция по п.12, отличающаяся тем, что определение полипропилена, иносиликата, фенольных антиоксидантов и фосфорсодержащих антиоксидантов приводится в любом из пп.1-11.