RU2482141C2

RU2482141C2 - Снижение содержания летучих соединений стабилизированных композиций на основе полипропилена и талька с помощью специфической кислотной среды

Info

Publication number: RU2482141C2
Application number: RU2011100097/04A
Authority: RU
Inventors: Христиан ЗАУЭР; Джен РЕУССНЕР; Вольфганг СТОКРЕИТЕР
Original assignee: Бореалис Аг
Priority date: 2008-07-01
Filing date: 2009-06-24
Publication date: 2013-05-20
Also published as: CN102076754A; ATE466044T1; BRPI0913837A2; US8334330B2; EP2141193A1; RU2011100097A; US20110118396A1; CN102076754B; DE602008001109D1; WO2010000660A1; EP2141193B1

Abstract

Настоящее изобретение относится к использованию карбонильных соединений для снижения содержания выделений из полимера в пространстве над продуктом в соответствии требованиями VDA 277, предпочтительно для уменьшения выбросов 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277. Карбонильные соединения выбраны из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота со значениями рКа, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5, амид жирной кислоты и сложный эфир жирной кислоты. Соответственно, использование упомянутых карбонильных соединений в полимерной композиции позволяет снизить массовое содержание выделений в пространстве над продуктом, в частности выделение 2-метил-1-пропена, согласно VDA 277, по крайней мере, на 30%. 16 з.п. ф-лы, табл.1.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции на основе полипропилена, в состав которой входят органические антиоксиданты, и к использованию специфических карбонильных соединений в данной композиции.

Полипропилен является часто используемым материалом. Например, в сочетании с тальком полипропилен используется в качестве подложки блистерной упаковки, а также в элементах интерьера автомобиля. Вообще говоря, упомянутые композиции на основе полипропилена и талька хорошо обрабатываются и могут изготавливаться по индивидуальным заказам. Однако такие материалы должны также демонстрировать долгосрочную стабильность в условиях воздействий окружающей среды, например они должны противостоять окислительной деградации, поддерживать специально подобранные свойства композиций на основе полипропилена и талька на необходимом уровне. Соответственно добавляются антиоксиданты, чтобы противостоять деградации композиций на основе полипропилена и талька. Однако сами антиоксиданты под действием внешних нагрузок, которые могут также быть причиной появления неприятных запахов, проявляют неустойчивость. За прошлые годы стандартные требования к долгосрочной стабильности постоянно ужесточались, что, в свою очередь, привело к увеличению количества добавок, обеспечивающих, например, термостойкость и/или улучшенные механические свойства. С другой стороны, такое увеличивающееся количество добавок усиливает риск побочных реакций. В частности, в случаях с деградацией антиоксидантов такие побочные реакции приводят к появлению побочных продуктов, которые весьма часто являются летучими. Конечно, количество летучих соединений должно сохраняться на низком уровне, поскольку, в частности, это не приемлемо для заказчиков.

Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы уменьшить количество летучих соединений, в частности летучих соединений в композициях полипропилена, включающих в свой состав тальк и органические антиоксиданты. В частности, существует стремление уменьшить количество выделений в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277.

Первый вывод настоящего изобретения состоит в том, что причиной образования летучих соединений главным образом является довольно быстрая деградация органических антиоксидантов. Второй вывод настоящего изобретения состоит в том, что деградация антиоксидантов может быть подавлена карбоновыми кислотами и их производными с числом атомов углерода от 5 до 30, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения карбоновыми кислотами и их производными с числом атомов углерода от 5 до 30 с довольно низкой кислотностью, то есть со значениями pKa, равными, по крайней мере, 10, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО).

Соответственно, настоящее изобретение относится к использованию карбонильных соединений (D) с целью уменьшения количества выделений из полимера в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения с целью уменьшения выделений 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, например, в полимерной композиции, при этом карбонильные соединения (D) выбираются из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота (D) со значениями pKa, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5; амид жирной кислоты (D²); и сложный эфир жирной кислоты (D³).

Точнее, настоящее изобретение относится к использованию вышеупомянутых карбонильных соединений (D) с целью уменьшения количества выделений из полимерной композиции в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения с целью уменьшения выделений 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, при этом помимо карбонильных соединений (D) в состав упомянутой композиции входит полипропилен (А), тальк (В), органические антиоксиданты (С) и, возможно, фосфорсодержащие антиоксиданты (Е). Дается более подробная информации об отдельных компонентах упомянутой композиции, в которой карбонильные соединения (D) служат для уменьшения количества выделений в пространстве над продуктом.

Настоящее изобретение также относится к композиции на основе полимера, в состав которой входит

(a) полипропилен (А),

(b) тальк (В),

(c) органические антиоксиданты (С),

(d) карбонильные соединения (D), выбираемые из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), амид карбоновой кислоты (D²) и сложный эфир карбоновой кислоты (D³),

при условии, что значение pKa карбонильных соединений (D), измеренное в диметилсульфоксиде (ДМСО), равно, по крайней мере, 10,5, и

(e) возможно, фосфорсодержащие антиоксиданты (Е).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве карбоновой кислоты (D¹) используется ароматическая карбоновая кислота, и/или в качестве амида карбоновой кислоты (D²) используется амид жирной кислоты (D²), и/или в качестве сложного эфира карбоновой кислоты (D³) используется сложный эфир жирной кислоты (D³).

В другом случае новая полимерная композиция может быть определена как полимерная композиция, в состав которой входит

(a)полипропилен (А),

(b) тальк (В),

(c) органические антиоксиданты (С),

(d) карбонильные соединения (D), выбираемые из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота (D¹) со значениями pKa, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5, амид жирной кислоты (D²) и сложный эфир жирной кислоты (D³) и

В соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения предлагается полимерная композиция, в состав которой входит полипропилен (А) и дополнительно

(a) 1000-550000 частей на млн талька (В),

(b) 100-5000 частей на млн фенольных антиоксидантов (С),

(c) 100-8000 частей на млн карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения ароматическая карбоновая кислота (D¹), амид карбоновой кислоты (D²), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амид жирной кислоты (D²), и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сложный эфир жирной кислоты (D³), возможно при условии, что значение pKa карбонильных соединений (D), измеренное в диметилсульфоксиде (ДМСО), равно, по крайней мере, 10,5,

(d) возможно, 100-5000 частей на млн фосфорсодержащих антиоксидантов (Е), остальное - полипропилен.

Обычно 1 часть на млн добавки соответствует добавке массой 1 мг в композиции массой 1 кг.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полимерной композиции не входят пространственно-затрудненные аминовые светостабилизаторы (F).

Неожиданно было обнаружено, что вышеупомянутая композиция демонстрирует существенное сокращение выделений в пространстве над продуктом, в частности она демонстрирует существенное сокращение выделений 2-метил-1-пропена по сравнению с композициями на основе полипропилена, в состав которых входит тальк и органические антиоксидаты, но не карбонильные соединения (D), как предложено в данном изобретении, в частности не ароматическая карбоновая кислота (D¹) со значениями pKa, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5, и/или не амид жирной кислоты (D²), и/или не сложный эфир жирной кислоты (D³) (см. таблицу 1). Такое сокращение выделений в пространстве над продуктом достигается при наличии карбонильных соединений (D), но не при наличии других возможных кандидатов, например антрацена.

Ниже дается более подробное описание настоящего изобретения.

В качестве полипропилена (А), используемого в композиции на основе полипропилена по настоящему изобретению, может использоваться любой полипропилен, в частности полипропилен, подходящий для элементов интерьера автомобиля и/или для подложки блистерной упаковки. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав полипропилена (А) входит гетерофазный сополимер пропилена (А'). Системы гетерофазного полипропилена являются известными системами, и их получают, в частности, по крайней мере, в двухэтапных технологических процессах, на выходе которых получают многофазную структуру, в состав которой входит полипропиленовая матрица (А¹), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения изотактическая полипропиленовая матрица (А¹), и диспергированные включения, в состав которых входит аморфный эластомер (А²). Такие системы можно легко подгонять, под выдвигаемые требования путем регулировки содержания сомономера в полипропиленовой матрице (А¹) и в аморфном эластомере (А²) соответственно. MFR₂ такого гетерофазного сополимера пропилена (А') может находиться в диапазоне от 2,0 до 80,0 г/10 мин, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в диапазоне от 5,0 до 50,0 г/10 мин, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в диапазоне от 7,0 до 20,0 г/10 мин. Обычно аморфный эластомер (А²) такого гетерофазного сополимера пропилена (А') является этилен-пропиленовым каучуком (EPR) (А²). В качестве полипропиленовой матрицы (А¹) может быть либо гомополимер пропилена, либо сополимер пропилена, при этом предпочтение отдается последнему. Общее массовое содержание сомономера, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения этилена, находится в диапазоне or 2 до 25% общего количества гетерофазного сополимера пропилена (А'). Массовое содержание растворимых в ксилоле веществ может находиться в диапазоне от 10 до 40%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 15 до 30%.

Конечно, помимо гетерофазного сополимера пропилена (А') в состав полипропилена (А) может дополнительно входить полиэтилен высокой плотности (HDPE) с плотностью, например, в диапазоне от 0,954 до 0,966 г/см³ и скоростью течения расплава (MFR₂ при 190°С) от 0,1 до 15,0 г/10 мин. Кроме того, в состав полипропилена (А) может также входить дополнительно этилен-пропиленовый каукчук (EPR), сополимеры этилена и пропилена и/или сополимеры этилена и октена.

Однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полипропилен (А) является единственным полимерным компонентом в полимерной композиции по настоящему изобретению. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения массовое содержание полипропилена (А) в композиции составляет, но крайней мере, 50,0%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60,0%, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70,0%, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 75,0%.

Помимо полипропилена настоящее изобретение, в частности, определяется добавками.

Соответственно, для использования в вышеупомянутых заявках в состав полимерной композиции по настоящему изобретению должен входить тальк (В). Тальк (В) обычно используется для обеспечения кристаллизации полимерного материала. Он также может использоваться в качестве уменьшающей усадку добавки и/или армирующего агента. В любом случае в вышеупомянутых заявках тальк (В) был признан как обязательная часть композиций на основе полипропилена. Тальк (В) является минералом, состоящим из гидратированного силиката магния, и может включать в свой состав небольшое количество остатков, например оксида железа (FeO) и/или силиката железа. В общем случае массовое содержание остатков не превышает 5,0%. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в массовый состав талька (В) входит от 0,1 до 3,5%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 0,1 до 3,0% остатков, то есть железосодержащих остатков, например оксида железа или силиката железа. Конечно, тальк (В) может также быть тальком-хлоритом в виде коммерчески доступного продукта «Стимик E1 CA» ("Steamic T1 СА") компании Луценак (Luzenac).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц (d50%) талька (В) составляет меньше 3,0 мкм (d50% указывает на то, что размер частиц 50% талька составляет меньше 3,0 мкм), и/или размер частиц (d98%) меньше 15,0 мкм (d98% указывает на то, размер частиц 98% талька составляет меньше 15,0 мкм), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц (d50%) составляет меньше 2,0 мкм и/или размер частиц (d98%) составляет меньше 10,0 мкм, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения размер частиц (d50%) оставляет меньше 1,0 мкм, и/или размер частиц (d98%) составляет меньше 5,0 мкм.

В качестве дополнительных добавок необходимо использовать органические антиоксиданты (С). Антиоксиданты необходимы для замедления окислительной деградации полипропилена. Однако сами антиоксиданты могут проявлять неустойчивость в случае контакта с другими добавками. В данном случае наблюдалось, что органические антиоксиданты очень быстро деградируют в композиции на основе полипропилена, в состав которой входит тальк. Деградацию органических окислителей можно очень легко вычесть в выделениях в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277. Спектр испускания показывает продукты деградации (например, 2-метил-1-пропен), возникающие из органических антиоксидантов. Такие продуты деградации нежелательны. Если не обращаться к теории, катализатором деградации органических антиоксидантов может служить тальк и/или его диспергированные остатки. С другой стороны, в данных заявках нельзя воздерживаться ни от применения талька, ни от применения органических антиоксидантов, так как это ухудшило бы другие свойства полимерной композиции, необходимые в технике, как это описывайся в данном изобретении. Таким образом, как заявлено выше, органические антиоксиданты (С) должны присутствовать в полимерной композиции по настоящему изобретению.

К числу предпочтительных органических антиоксидантов (С) относятся фенольные антиоксиданты (С').

Под термином «фенольный антиоксидант» (С') в данном изобретении понимается любое соединение, способное замедлять или предотвращать окисление полимерного компонента, то есть полипропилена. Кроме того, такой фенольный антиоксидант (С') должен, конечно, включать в свой состав фенольный остаток.

Лучшие результаты могут быть достигнуты в случае, если фенольные антиоксиданты (С') стерически блокированны. Согласно данному изобретению термин «стерически блокированный» означает, что гидроксильная группа (НО-) фенольных антиоксидантов (С') окружена стерическими алкильными остатками.

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты (С') включают остаток по формуле (I)

где R₁ располагается в положении орто или мета по отношению к гидроксильной группе и R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - (СН₃)₃С-, и

A₁ составляет оставшуюся часть, фенольного антиоксиданта (С') и в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения располагается в пара-положении по отношению к гидроксильной группе. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты (С') включают в свой состав остаток по формуле (Ia)

где R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - (СН₃)₃С-, и

A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта (С').

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения A₁ находится в пара-положении по отношению к гидроксильной группе.

Кроме того, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов (С') должна превышать определенную молекулярную массу. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения молекулярная масса фенольных антиоксидантов (С') должна превышать 785 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения должна превышать 1100 г/моль. С другой стороны, молекулярная масса не должна быть слишком большой, то есть не более 1300 г/моль. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения этот диапазон должен составлять от 785 до 1300 г/моль, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 1000 до 1300 г/моль, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 1100 до 1300 г/моль.

Кроме того, фенольные антиоксиданты (С') могут дополнительно определяться массовым содержанием фенольных остатков, в частности, массовым содержанием фенольных остатков по формуле (I) или (Ia). Таким образом, фенольные антиоксиданты (С') могут включать 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатков, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 1, 2, 3, 4 или большее число фенольных остатка по формуле (I) или (Ia).

Кроме того, в состав фенольных антиоксидантов (С') входят, главным образом, только атомы углерода, атомы водорода и незначительные количества атомов кислорода, что определяется, главным образом, наличием гидроксильной группы (НО-) фенольных остатков. Однако фенольные антиоксиданты (С') могут включать в свой состав дополнительно незначительные количества атомов N, S и Р. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты (С') состоят только из атомов С, Н, О, N и S, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты (С') состоят только из С, Н и О. Как заявлено выше, у фенольных антиоксидантов (С') может быть довольно большая молекулярная масса. Большая молекулярная масса является индикатором нескольких фенольных остатков. Таким образом, в частности, следует понимать, что фенольные антиоксиданты (С') включают 4 или больше, в частности 4, фенольных остатка, например фенольный остаток по формуле (I) или (Ia).

В качестве наиболее подходящих фенольных антиоксидантов (С') были признаны соединения, включающие, но крайней мере, один остаток по формуле (II)

где

R₄ - это (СН₃)₃С-, СН₃-, или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - (СН₃)₃С-, и

А₂ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта (С').

Учитывая вышеупомянутые требования, фенольные антиоксиданты (С') в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения выбираются из группы, в состав которой входит

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (CAS №128-37-0; М 220 г/моль),

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль),

октадецил 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №2082-79-3; М 531 г/моль)

1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол (CAS №1709-70-2; М 775 г/моль),

2,2'-тиодиэтиленбис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №41484-35-9, М 643 г/моль),

кальций бис(этил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат) (CAS №65140-91-2; М 695 г/моль),

1,3,5-трис(3',5'-ди-трет.-бутилов 4'-гидроксибензил)-изоцианурат (CAS №27676-62-6, М 784 г/моль),

1,3,5-трис(4-трет. бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-1,3,5-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)-трион (CAS №40601-76-1, M 813 г/моль),

бис(3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутановая кислота)гликолестер (CAS №32509-66-3; М 794 г/моль),

4,4'-тиобис(2-трет-бутил-5-метилфенол) (CAS №96-69-5; М 358 г/моль),

2,2'-метилен-бис-(6-(1-метил-циклогексил)-пара-крезол) (CAS №77-62-3; М 637 г/моль),

3,3'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-N,N'-гексаметилендипропионамид (CAS №23128-74-7; М 637 г/моль),

2,5,7,8-тетраметил-2-(4',8',12'-триметилтридецил)-хроман-6-ол (CAS №10191-41-0; М 431 г/моль),

2,2-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол) (CAS №35958-30-6; М 439 г/моль),

1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5'-трет-бутилфенил)бутан (CAS №1843-03-4; М 545 г/моль),

3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси)этил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан (CAS №90498-90-1; М 741 г/моль),

1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксибензол)пропаноат) (CAS №35074-77-2; М 639 г/моль),

2,6-ди-трет-бутил-4-нонилфенол (CAS №4306-88-1; М 280 г/моль),

4,4'-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенол (CAS №85-60-9; М 383 г/моль);

2,2'-метилен бис(6-трет-бутил-4-метилфенол) (CAS №119-47-1; М 341 г/моль),

триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пронионат (CAS №36443-68-2; М 587 г/моль),

смесь из линейных или разветвленных (С13-С15) сложных алкильных эфиров 3-(3',5'-ди-1-бутил-4'-гидроксифенил)пропионовая кислота (CAS №171090-93-0; Mw 485 г/моль),

6,6'-ди-трет-бутил-2,2'-тиодин-крезол (CAS №90-66-4; М 359 г/моль),

диэтил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-фосфат (CAS № 976-56-7; М 356 г/моль),

4,6-бис(октилтиометил)-о-крезол (CAS №110553-27-0; М 425 г/моль),

бензолпропанойная кислота, 3,5-бис(1,1-диметил-этил)-4-гидрокси-, линейные или разветвленные (С7-С9) сложные алкильные эфиры (CAS №125643-61-0; Mw 399 г/моль),

1,1,3-трис[2-метил-4-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилокси]-5-трет-бутилфенил]бутан (CAS №180002-86-2; М 1326 г/моль),

смешанные модифицированные стиролом фенолы (М приблизительно 320 г/моль; CAS №61788-44-1; М приблизительно 320 г/моль),

бутилированные, октилированные фенолы (М приблизительно 340 г/моль; CAS №68610-06-0; М приблизительно 340 г/моль), и

бутилированный продукт реакции п-крезол и дициклопентадиен (Mw 700-800 г/моль; CAS №68610-51-5, Mw 700-800 г/моль).

В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фенольные антиоксиданты (С') выбираются из группы, в состав которой входит

пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №6683-19-8, M 1178 г/моль),

октадецил 3-(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №2082-79-3, М 531 г/моль)

бис(3,3-бис(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутановая кислота) гликолестер (CAS №32509-66-3, М 794 г/моль),

3,3'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-N,N'-гексаметилендипропионамид (CAS №23128 74-7, М637 г/моль),

3,9-бис(1,1-диметил-2-(бета(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси)этил)-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекан (CAS №90498-90-1, М 741 г/моль),

1,6-гександиил-бис(3,5-бис(1,1диметилэтил)-4-гидроксибензол)пропаноат) (CAS №35074-77-2, М 639 г/моль),

триэтиленгликоль-бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат (CAS №36443-68 2, М 587 г/моль),

смесь из линейных или разветвленных (С13-С15) сложных алкильных эфиров 3-(3',5'-ди-т-бутил-4'-гидроксифенил)пропионовая кислота (CAS №171090-93-0, Mw 485 г/моль),

бензолпропанойная кислота, 3,5-бис(1,1-диметил-этил)-4-гидрокси-, линейные или разветвленные (С7-С9) сложные алкильные эфиры (CAS №125643-61-0, Mw 399 г/моль),

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве фенольного антиоксиданта (С') используется пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №6683-19-8, М 1178 г/моль) по формуле (III)

В состав полимерной композиции по настоящему изобретению могут входить различные органические антиоксиданты (С), например фенольные антиоксиданты (С'), как в данном изобретении, однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав композиции входит только один тип органического антиоксиданта (С), например фенольный антиоксидант (С'), как предложено в данном изобретении.

Помимо органических антиоксидантов (С) в состав полимерной композиции по настоящему изобретению входит один или более фосфорсодержащих антиоксидантов (Е). В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения композиция на основе полипропилена включает только один тип фосфорсодержащего антиоксиданта (Е). Предпочтительно фосфорсодержащие антиоксиданты (Е) выбираются из группы, в состав которой входит

трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль),

тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-бифенилен-ди-фосфонит (CAS №38613-77-3; М 991 г/моль),

бис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №26741-53-7; М 604 г/моль).

ди-стеарил-пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №3806-34-6; М 733 г/моль),

трис-нонилфенил фосфит (CAS №26523-78-4; М 689 г/моль),

бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритил-ди-фосфит (CAS №80693-00-1; М 633 г/моль),

2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)октил-фосфит (CAS №126050-54-2; М 583 г/моль),

1,1,3-трис(2-метил-4-дитридецилфосфит-5-трет-бутилфенил)бутан (CAS №68958-97-4; М 1831 г/моль),

4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенил-ди-тридецил)фосфит (CAS №13003-12-8; М 1240 г/моль),

бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритол дипосфит (CAS №154862-43-8; М 852 г/моль),

бис(2-метил-4,6-бис(1,1-диметилэтил)фенил)сложный этиловый эфир фосфорной кислоты (CAS №145650-60-8; М 514 г/моль),

2,2',2''-нитрилотриэтил-трис(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит) (CAS №80410-33-9; М 1465 г/моль),

2,4,6-трис(трет-бутил)фенил-2-бутил-2-этил-1,3-пропандиолфосфит (CAS №1617-17-32-4, М 450 г/моль),

2,2'-этилиден-бис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фторфосфонит (CAS №118337-09-0; М 487 г/моль),

6-(3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропокси)-2,4,8,10-тетра-трет-бутилдибенз[d,f][1.3.2]диоксафосфепин (CAS №203255-81-6; М 660 г/моль),

тетракис-(2,4-ди-трет-бутил-5-метилфенил)-4,4'-бифенилен-ди-фосфит (CAS №147192-62-9; М 1092 г/моль) и

1,3-бис-(дифенилфосфино)-2,2-диметилпропан (CAS №80326-98-3; М 440,5 г/моль).

В качестве фосфорсодержащих антиоксидантов (Е) особенно подходят органические фосфиты, в частности такие, как показано выше.

В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения фосфорсодержащий антиоксидант (Е) - трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль).

Как описано выше, известным композициям на основе полипропилена, включающим в свой состав тальк и органические антиоксиданты, присуща довольно быстрая деградация антиоксидантов. Не углубляясь в теорию можно сказать, что такая быстрая деградация может быть вызвана присутствием талька, и что еще более важно, остатками в тальке. Эти остатки могут служить катализатором деградации органических антиоксидантов. Таким образом, любые средства, которые могут препятствовать каталитической активности талька и/или его остатков в виде органических антиоксидантов, уменьшают процесс деградации и минимизируют выделения в пространстве над продуктом. В частности, обнаружено, что положительное влияние оказывают карбонильные соединения (D), например карбоновая кислота (D¹), амид карбоновой кислоты (D²) и/или сложный эфир карбоновой кислоты (D³).

В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения значение pKa карбонильных соединений (D), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения предпочтительных карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты, равно, по крайней мере, 10,5. В частности, значение pKa карбонильных соединений (D), в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кис лота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты, находится в диапазоне от 10,5 до 30, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения находится в диапазоне от 10,5 до 25,0,

Не углубляясь в теорию можно сказать, что карбонильные соединения (D), используемые в настоящем изобретении, могут образовывать связи на поверхности талька и таким образом формировать своего рода защитное покрытие, окружающее частицы талька. Такая связь может быть ковалентной и/или ионной. Другое возможное объяснение положительного технического эффекта, получаемого при использовании применяемых здесь карбонильных соединений (D), состоит в том, что они обладают достаточной кислотностью, чтобы протонировать обогащенную кислородом поверхность талька (В) и таким образом снижать его каталитическую активность. С другой стороны, кислотность не настолько высока, чтобы привести к нежеланным побочным эффектам, вызванным высокими уровнями кислотности. Соответственно, используемые здесь карбонильные соединения (D) препятствуют контакту органических антиоксидантов (С) с тальком (В). Таким образом, любая деградация, вызванная тальком (В) или его остатками, минимизирована или избегается вовсе.

Особо часто применяемыми являются ароматические карбоновые кислоты (D1), амиды жирных кислот (D²) и сложные эфиры жирных кислот (D³).

В случае если в состав новой полимерной композиции входят карбоновые кислоты (D¹), наибольшее предпочтение следует отдавать бензойной кислоте.

В случае если в состав новой полимерной композиции входят амиды карбоновой кислоты; (D²), то в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоновой кислоты (D²) включают от 10 до 25 атомов углерода, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 16 до 24 атомов углерода. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоновой кислоты (D²) являются амидами жирных кислот, включающими от 10 до 25 атомов углерода, например от 16 до 24 атомов углерода. В частности, амиды карбоновой кислоты (D²) являются ненасыщенными. Таким образом, ненасыщенные амиды жирных кислот, например ненасыщенные амиды жирных кислот с числом атомов углерода от 10 до 25, например, в частности, от 16 до 24 атомов углерода, особо ценны. Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения амиды карбоновой кислоты (D²) выбираются из группы, в состав которой входит 13-докозенамид (CAS №112-84-5), 9-октадеценамид (CAS №301-02-0), стеарамид (CAS №124-26-5) и бегенамид (CAS №3061-75-4). В соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в качестве амида карбоновой кислоты (D²) используется 13-докозенамид (CAS №112-84-5).

В случае если в состав новой полимерной композиции входит сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты, следует понимать, что сложными эфирами карбоновой кислоты (D³) являются сложные эфиры глицерина по формуле (IV)

где

n принимает значения от 5 до 25, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 10 до 18.

В другом случае сложными эфирами карбоновой кислоты (D³) могут быть сложные эфиры глицерина по формуле (V-a) или (V-b)

где

n и m независимо друг от друга принимают значение от 1 до 9, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 4 до 8. В соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения n и m идентичны.

Таким образом, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения сложные эфиры карбоновой кислоты (D³) выбираются из группы, в состав которой входит моностеарат глицерина, монолаурат глицерина и 1,3-дигидроксипропан-2-ил (Z)-октадек-9-эноат.

Как предложено в данном изобретении, полимерная композиция по настоящему изобретению может включать в свой состав различные карбонильные соединения (D), однако в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения в состав данной композиции входит только один тип карбонильных соединений (D), как предложено в данном изобретении. Как предложено в данном изобретении, в соответствии с наиболее предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения полимерная композиция по настоящему изобретению включает в качестве карбонильного соединения (D) только именно карбоновую кислоту (D¹), или амид карбоновой кислоты (D²), или сложный эфир карбоновой кислоты (D³).

Соответственно следует понимать, что в массовый состав данной полимерной композиции входит

(а) по крайней мере, 50%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 60%, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, 70% полипропилена (А), например гетерофазного сополимера пропилена (А'),

(b) 1000-550000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 50000-500000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 100000-400000 частей на млн, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 150000-300000 частей на млн талька (В),

(c) 100-5000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-5000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-3000 частей на млн, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 200-1000 частей на млн фенольных антиоксидантов (С), например пентаэритритил-тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионатов (CAS №6683-19-8; М 1178 г/моль),

(d) 100-8000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-5000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-3000 частей на млн, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 800-3000 частей на млн карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (IV), (V-a) и (V-b)), как предложено в данном изобретении, и

(е) возможно, 100-5000 частей на млн, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-3000 частей на млн, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 500-1500 частей на млн, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения 1000-1500 частей на млн фосфорсодержащих антиоксидантов (Е), например трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита (CAS №31570-04-4; М 647 г/моль),

остальное - полипропилен.

Конечно, композиция по настоящему изобретению может включать в свой состав и другие добавки, например стеарат кальция и/или пигменты, например, в форме маточной смеси.

Однако, как, в частности, отмечалось выше, в состав данной полимерной композиции не входят пространственно-затрудненные аминовые светостабилизаторы (F).

Согласно настоящему изобретению в качестве пространственно-затрудненных аминовых светостабилизаторов (F) могут использоваться, в частности, производные 2,6-алкил-пиперидина, например производные 2,2,6,6-тетраметил-пиперидина. Таким образом, следует понимать, что в состав данной полимерной композиции не входят такие производные пиперидина.

Согласно данному изобретению полимерную композицию получают путем экструзии полимера и, таким образом, путем введения добавки, как упомянуто в данном изобретении. В соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения используется двухшнековый экструдер, например двухшнековый экструдер ZSK40. Полимерная композиция, гранулированная с помощью двухшнекового экструдера ZSK40, используется в испытаниях по анализу выделений в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277.

Настоящее изобретение также относится к использованию данной полимерной композиции в качестве защитного покрытия транспортных средств и/или в качестве подложки блистерной упаковки, в частности, для уменьшения выделений в пространстве над продуктом и приведения этих выделений в соответствие с требованиями VDA 277.

Кроме того, настоящее изобретение относится к продукции, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к автомобильной продукции, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к продукции для интерьера автомобилей, например к приборным панелям, облицовке дверей, подлокотникам или другим элементам отделки интерьера, в состав которых входит данная полимерная композиция. Кроме того, настоящее изобретение относится к блистерной упаковке, в частности к подложке блистерной упаковки, в состав которой входит полимерная композиция по настоящему изобретению.

Наконец, настоящее изобретение относится к использованию карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (IV), (V-a) и (V-b)), как предложено в данном изобретении с целью уменьшения количества выделений из полимерной композиции в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в частности для снижения выделений 2-метил-1-пропена и приведения его содержания в соответствие с требованиями VDA 277, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения из полимерной композиции, в состав которой входит тальк, в соответствии с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения из полимерной композиции, в состав которой входит тальк и органические антиоксиданты. Таким образом, настоящее изобретение относится, в частности, к использованию карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (IV), (V-a) и (V-b)), как предложено в данном изобретении с целью уменьшения количества выделений из полимерной композиции в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в частности для снижения выделений 2-метил-1-пропена и приведения его содержания в соответствие с требованиями VDA 277, при этом в состав композиции входит тальк (В) и антиоксиданты (С), как предложено в данном изобретении, но не карбонильные соединения (D), выбираемые из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (IV), (V-a) и (V-b)). Соответственно, использование карбонильных соединений (D), выбираемых из группы, в состав которой входит карбоновая кислота (D¹), например ароматическая карбоновая кислота (бензойная кислота), амид карбоновой кислоты (D²), например амид жирной кислоты, и сложный эфир карбоновой кислоты (D³), например сложный эфир жирной кислоты (например, сложный эфир глицерина согласно формулам (IV), (V-a) и (V-b)) в полимерной композиции по настоящему изобретению должно снизить массовое содержание выделений в пространстве над продуктом согласно VDA 277, в частности, должно снизить выделение 2-метил-1-пропена, по крайней мере, на 30%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, на 40%, в соответствии еще с более предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения, по крайней мере, на 45% и привести его массовое содержание в соответствие с требованиями VDA 277, при этом относительное содержание определяется следующим образом:

С учетом вышеупомянутой информации в настоящем изобретении рассматриваются, в частности, следующие аспекты.

[Параграф 1] Полимерная композиция, в состав которой входит

(a) полипропилен (А),

(b) тальк (В),

(c) органические антиоксиданты (С),

(е) возможно, фосфорсодержащие антиоксиданты (Е).

[Параграф 2] Полимерная композиция согласно [Параграфу 1], при этом в качестве карбоновой кислоты (D¹) используется ароматическая карбоновая кислота, и/или в качестве амида карбоновой кислоты (D²) используется амид жирной кислоты (D²), и/или в качестве сложного эфира карбоновой кислоты (D³) используется сложный эфир жирной кислоты (D³).

[Параграф 3] Полимерная композиция, в состав которой входит

(a) полипропилен (А),

(b) тальк (В),

(c) органические антиоксиданты (С),

(d) карбонильные соединения (D), выбираемые из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота (D¹) со значениями pKa, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5, амид жирной кислоты (D²) и сложный эфир жирной кислоты (D³), и

[Параграф 4] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-3], при этом в состав данной композиции входит

(a) 1000-550000 частей на млн талька (В),

(c) 100-8000 частей на млн карбонильных соединений (D), и

(d) возможно, 100-5000 частей на млн фосфорсодержащих антиоксидантов (Е).

[Параграф 5] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-4], при этом в состав полимерной композиции не входят пространственно-затрудненные аминовые светостабилизаторы (F).

[Параграф 6] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-5], при этом в состав полимерной композиции входит, но крайней мере, 50% полипропилена.

[Параграф 7] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-6], при этом в качестве полипропилена (А) используется гетерофазный сополимер пропилена (А'), в состав которого входит полипропиленовая матрица (А¹) и аморфный эластомер (А²).

[Параграф 8] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-7], при этом в состав талька (В) входят железосодержащие остатки, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения окись железа (FeO) и/или силикат железа.

[Параграф 9] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-8], при этом в качестве органических антиоксидантов (С) используются фенольные антиоксиданты (С'), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - стерически блокированные фенольные антиоксиданты (С').

[Параграф 10] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-9], при этом в качестве органических антиоксидантов (С) используются фенольные антиоксиданты (С'), в состав которых входит остаток по формуле (I)

где

R₁ находится в положении орто или мета по отношению к гидроксильной группе, и R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃-, или Н, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - (СН₃)₃С-, и

А₁составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта (С').

[Параграф 11] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-10], при этом значение pKa карбонильного соединения (D), выбираемого из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота (D¹), амид жирной кислоты (D²) и сложный эфир жирной кислоты (D³), измеренное в диметилсульфоксиде (ДМСО), составляет не более 30, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения находится в диапазоне от 10,5 до 30,

[Параграф 12] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-11], при этом в качестве карбонильного соединения (D) используется бензойная кислота.

[Параграф 13] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-11], при этом в качестве амида жирной кислоты (D²) используется ненасыщенный амид жирной кислоты, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - ненасыщенный амид жирной кислоты, включающий от 10 до 25 атомов углерода.

[Параграф 14] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-11], при этом в качестве сложного эфира жирной кислоты (D³) используется сложный эфир глицерина по формуле (IV)

где

[Параграф 15] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-11]. при этом в качестве сложного эфира жирной кислоты (D³) используется сложный эфир глицерина по формуле (V-a) или (V-b)

где

n и m независимо друг от друга принимают значение от 1 до 9, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения - от 4 до 8.

[Параграф 16] Полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-15], при этом карбонильное соединение (D) выбирается из группы, в состав которой входит бензойная кислота, моностеарат глицерина (CAS - No 97593-29-83) и 13-докозенамид (CAS - No 112-84-5).

[Параграф 17] К использованию карбонильных соединений (D) по любому из предыдущих [Параграфов 1-16] с целью уменьшения количества выделений из полимера в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения с целью уменьшения выделений 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA277.

[Параграф 18] К использованию согласно [Параграфу 17], при этом деградация органических антиоксидантов (С) по любому из предыдущих пунктов [Параграфов 1-16] уменьшается.

[Параграф 19] К использованию согласно [Параграфу 17 или 18], при этом карбонильные соединения (D) являются частью полимера.

[Параграф 20] К использованию по любому из предыдущих [Параграфов 17-19], при этом в состав полимера входит дополнительно тальк (В), в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения тальк по любому из предыдущих пунктов 1-16.

[Параграф 21] К использованию по любому из [Параграфов 17-20], при этом карбонильные соединения (D) и органические антиоксиданты (С) являются частью полимерной композиции по любому из предыдущих пунктов 1-16.

[Параграф 22] К использованию по любому из [Параграфов 17-21], при этом в полимерной композиции карбонильные соединения (D) снижают массовое содержание выделений из полимерной композиции в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения снижают массовое содержание выделений 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, по крайней мере, на 30%, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения по любому из пунктов 1-16, по сравнению с содержанием выделений в той же самой полимерной композиции, но без карбонильных соединений (D) по любому из пунктов 1-16.

[Параграф 23] К продукту, в соответствии с предпочтительным примером осуществления настоящего изобретения к автомобильной продукции или к подложке блистерной упаковки, в состав которой входит полимерная композиция по любому из предыдущих [Параграфов 1-16].

Кроме того настоящее изобретение описано с помощью примеров.

ПРИМЕРЫ

1. В описании изобретения, а также в приведенных ниже примерах используются следующие определения терминов и способов, если не определялось иначе.

Молекулярные массы, молекулярно-массовое распределение (Mn, Mw, MWD)

Mw/Mn/MWD определяются с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с использованием следующего способа.

Средневзвешенная молекулярная масса (Mw) и молекулярно-массовое распределение (MWD=Mw/Mn, где Mn - среднечисленная молекулярная масса, a Mw - средневзвешенная молекулярная масса) измерялись способом согласно ISO 16014-1:2003 и 16014-4:2003 ISO. Прибор Alliance GPCV 2000 фирмы Ватерс (Waters), оборудованный рефрактометрическим детектором и онлайновым вискозиметром, использовался с 3-я колонками TSK-gel (GMHXL-HT) компании TocoXaac (TosoHaas), а в качестве растворителя при 145°С и при постоянном расходе 1 мл/мин использовался 1,2,4-трихлорбензол (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-дитретбутил-4-метил-фенола). На один анализ вводился образец раствора объемом 216,5 мкл. Калибровку колонок осуществляли с помощью 19 стандартных узкодисперсных MWD полистиролов (PS) в диапазоне от 0,5 до 11500 кг/моль, и набора хорошо известных стандартных широкодисперсных полипропиленов. Для получения образцов раствора от 5 до 10 мг полимера растворяли в 10 мл (при 160°С) стабилизированного ТСВ (такой же, что и мобильная фаза) и сохраняли в течение 3 ч с непрерывным встряхиванием перед подачей образца в прибор GPC.

Значение MFR₂ (230°C) измерялось согласно ISO 1133 (под нагрузкой 2,16 кг при 230°С).

Значение MFR₂ (190°С) измерялось согласно ISO 1133 (под нагрузкой 2,16 кг при 190°С).

Содержание этилена было измерено с помощью инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR) с калибровкой ¹³С-ЯМР. При измерении содержания этилена в полипропилене образец тонкой пленки (толщина приблизительно 250 мм) был приготовлен горячим прессованием. Область пиков поглощения 720 и 733 см^-1 была измерена на Фурье-спектрометре Перкина-Элмера FT1R 1600. Способ был калиброван по данным о содержании этилена, измеренным с помощью ¹³С-ЯМР.

Размер частицы измерялся согласно ISO 13320-1:1999.

Растворимые в ксилоле вещества (XS, мас.%): Содержание растворимых в ксилоле веществ (XS) определялось при 23°С согласно ISO 6427.

VDA 277 (который можно приобрести, например, в компании «Документацион Крафтфарвесен» Dokumentation Kraftfahrwesen (DKF); Ulrichstraβe 14, 74321 Bietigheim Bissingen).

Содержание летучих соединений определялось согласно VDA 277:1995 с использованием устройства газовой хроматографии (GC) с капиллярной колонкой WCOT (воскового типа) внутренним диаметром 0,25 мм и длиной 30 м. Настройки газового хроматографа: изотермический режим 3 минуты при 50°С, разогрев до 200°С при 12 К/мин, изотермический режим 4 минуты при 200°С, температура впрыска: 200°С, температура обнаружения: 250°С; носитель - гелий, расщепление потока 1:20 и средняя скорость носителя 22-27 см/с.

Помимо пламенно-ионизационного детектора для суммарной оценки летучих соединений использовался датчик масс-спектрометрии для оценки единичных летучих компонентов. Специфическая квадрупольная масс-спектрометрия использовалась со следующими настройками: температура переходной линии составляла 280°С, сканирование со скоростью от 15 до 600 а.е.м.. относительный режим EMV, калибровка массы со стандартной автонастройкой спектров, температура источника масс-спектрометрии составляла 230°С, и температура масс-спектрометрического устройства Quad составляла 150°С.

2. Подготовка образцов

Таблица 1
Свойства образцов
		СЕ1	Е1	Е2	Е3	F4	СЕ2	CE3
MER	[г/10 мин]	10,5	12,4	11,6	12,2	10,2	9,9	11,2
HECO	[мас.%]	79,678	79,078	79,378	78,978	79,478	77,178	79,378

PA	[мас.%]	0,190	0,190	0,190	0,190	0,190	0,190	0,190
OA	[мас.%]	0,100	0,100	0,100	0,100	0,100	0,100	0,100
стеарат кальция	[мас.%]	0,032	0,032	0,032	0,032	0,032	0,032	0,032
тальк	[мас.%]	20000	20,000	20,000	20,000	20,000	20,000	20,000
бензойная кислота	[мас.%]		0,600
GMS A	[мас.%]			0,300
GMS В	[мас.%]				0,700
FAA	[мас.%]					0,200
Mg(OH)₂	[мас.%]						2,500
антрацен	[мас.%]							0,300
общее содержание летучих соединений [VDA 277]	[мкмС/г]	155	92	58	49	42	155	190
2-метил-1-пропен [VDA277]	[мкмС/г]	110	20	23	12	1,68	111	142
HECO: гетерофазный сополимер полипропилена, а именно коммерческий продукт ВЕ170МО компании Борилис (Borealis) (MFR2 составляет 13 г/10 мин; массовое содержание растворимых в ксилоле веществ составляет 15%, массовое содержание этилена составляет 7%.
РА: фосфорсодержащий антиоксидант, а именно трис(2,4-ди-т-бутилфенил)фосфит (CAS№31570-04-4) [IRGAFOS 168].
РО: органический антиоксидант, а именно пентаэритритил-тетракис(3-(3',5'-ди-трет.бутил-4-гидроксифенил)-пропионат (CAS №6683-19-8) [IRGANOX 1010].
GMS А: - это GMS 90; то есть соединение, которое содержит 90% моностеарата глицерина [Dimodan НА FF].
GMS В: - это GMS 40; то есть соединение, которое содержит 40% моностеарата глицерина [НО 40 NL].
FAA: 13-докозенамид (CAS №112-84-5) [Crodamide OR].

Claims

1. Использование карбонильных соединений (D) для уменьшения количества выбросов из полимера в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, предпочтительно для уменьшения выбросов 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277,
при этом карбонильные соединения (D) выбираются из группы, в состав которой входит ароматическая карбоновая кислота (D¹) со значениями рКа, измеренными в диметилсульфоксиде (ДМСО), равными, по крайней мере, 10,5, амид жирной кислоты (D²) и сложный эфир жирной кислоты (D³).

2. Использование по п.1, отличающееся тем, что карбонильные соединения (D) являются частью полимерной композиции, при этом в состав упомянутой композиции помимо карбонильных соединений (D) входит полипропилен (А), тальк (В), органические антиоксиданты (С), и возможно фосфорсодержащие антиоксиданты (Е).

3. Использование по п.2, отличающееся тем, что в состав данной композиции входит
(a) 1000-550000 ч. на млн. талька (В),
(b) 100-5000 ч. на млн. фенольных антиоксидантов (С),
(c) 100-8000 ч. на млн. карбонильных соединений (D), и
(d) возможно, 100-5000 ч. на млн. фосфорсодержащих антиоксидантов (Е),
остальное - композиция.

4. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в состав полимерной композиции не входят пространственно-затрудненные аминовые светостабилизаторы (F).

5. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в массовый состав полимерной композиции входит, по крайней мере, 50% полипропилена.

6. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в качестве полипропилена (А) используется гетерофазный сополимер пропилена (А'), в состав которого входит полипропиленовая матрица (А¹) и аморфный эластомер (А²).

7. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в состав талька (В) входят железосодержащие остатки, предпочтительно окись железа (FeO) и/или силикат железа.

8. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в качестве органических антиоксидантов (С) используются фенольные антиоксиданты (С'), предпочтительно - стерически блокированные фенольные антиоксиданты (С').

9. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что в качестве органических антиоксидантов (С) используются фенольные антиоксиданты (С'), в состав которых входит остаток по формуле (I)

где R₁ находится в положении орто или мета по отношению к гидроксильной группе и R₁ - это (СН₃)₃С-, СН₃- или Н, предпочтительно -(СН₃)₃С-, и
A₁ составляет оставшуюся часть фенольного антиоксиданта (С').

10. Использование по любому из пп.1 и 2, отличающееся тем, что значения рКа карбонильных соединений (D), измеренные в диметилсульфоксиде (ДМСО), составляют не более 30, предпочтительно находятся в диапазоне от 10,5 до 30.

11. Использование по любому из пп.1 и 2, что в качестве карбонильного соединения (D) используется бензойная кислота.

12. Использование по п.1, отличающееся тем, что в качестве амида жирной кислоты (D²) используется ненасыщенный амид жирной кислоты, предпочтительно ненасыщенный амид жирной кислоты, включающий от 10 до 25 атомов углерода.

13. Использование по п.1, отличающееся тем, что в качестве сложного эфира жирной кислоты (D³) используется сложный эфир глицерина по формуле (IV)

где n принимает значения от 5 до 25, предпочтительно - от 10 до 18.

14. Использование по п.1, отличающееся тем, что в качестве сложного эфира жирной кислоты (D³) используется сложный эфир глицерина по формуле (V-a) или (V-b)

где n и m независимо друг от друга принимают значение от 1 до 9, предпочтительно - от 4 до 8.

15. Использование по п.1, отличающееся тем, что карбонильные соединения (D) выбираются из группы, в состав которой входит бензойная кислота, моностеарат глицерина (CAS - No 97593-29-83) и 13-докозенамид (CAS - No 112-84-5).

16. Использование по любому из пп.2 и 3, отличающееся тем, что деградация органических антиоксидантов (С) по любому из предыдущих пп.2, 8 и 9 уменьшается.

17. Использование по любому из пп.1 и 2, отличающееся тем, что карбонильные соединения (D) снижают содержание выбросов из полимерной композиции в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, предпочтительно снижают содержание выделений 2-метил-пропена в пространстве над продуктом в соответствии с требованиями VDA 277, по крайней мере, на 30%, предпочтительно из полимерной композиции по любому из пп.2-15, по сравнению с содержанием выделений из той же самой полимерной композиции, но без карбонильных соединений (D) по любому из пп.1-15.