CN110312758A - 内部汽车零件 - Google Patents

内部汽车零件 Download PDF

Info

Publication number
CN110312758A
CN110312758A CN201780087004.XA CN201780087004A CN110312758A CN 110312758 A CN110312758 A CN 110312758A CN 201780087004 A CN201780087004 A CN 201780087004A CN 110312758 A CN110312758 A CN 110312758A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition weight
alpha
composition
olefin
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780087004.XA
Other languages
English (en)
Inventor
D·J·M·范比克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Global Technologies BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=60812074&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN110312758(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by SABIC Global Technologies BV filed Critical SABIC Global Technologies BV
Publication of CN110312758A publication Critical patent/CN110312758A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，所述热塑性组合物包含：‑基于所述组合物重量48‑95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；其中所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：i)由丙烯均聚物和/或丙烯‑α‑烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质，所述基质由基于所述基于丙烯的基质的总重量的至少90wt％的丙烯和至多10wt％的α‑烯烃组成，以及ii)分散的乙烯‑α‑烯烃共聚物，其包含乙烯和至少一种C3至C10α‑烯烃；‑基于所述组合物重量0‑20wt％、优选地1‑20wt％的乙烯‑α‑烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α‑烯烃；‑任选地基于所述组合物重量>5wt％‑15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；‑基于所述组合物重量1‑30wt％、优选地大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；‑基于所述组合物重量0‑5wt％的另一种滑石；‑基于所述组合物重量0.05‑1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；‑基于所述组合物重量0.05‑1wt％、优选地>0.1wt％‑0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及‑基于所述组合物重量0‑3wt％的一种或多种附加的添加剂。此外，本发明涉及一种生产这些的方法并且涉及此种组合物用于制造在汽车应用中的内部汽车零件的用途。

Description

内部汽车零件
本发明涉及一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，优选汽车仪表板或柱装饰物或门板，并且涉及热塑性组合物用于制造汽车零件的用途。具体地，本发明涉及一种内部汽车零件，其为仪表板或柱装饰物或门板。
在汽车工业中，基于聚丙烯的材料因其良好的机械特性与低成本的希望的组合而经常被使用。特别是所谓的抗冲击丙烯共聚物经常被用于像保险杠面板、前围上盖板、仪表板、柱装饰物以及门板的应用中。汽车应用的要求包括低的线热膨胀系数(CLTE)、良好的冲击强度、良好的刚度、耐刮擦性以及良好的光学表面特性。为了获得低的CLTE连同希望的机械特性，基于聚丙烯的材料通常含有一定量的无机填料，如特别是滑石。
然而，已知滑石的添加会使光学表面特性劣化。特别地，其增加了所谓“虎纹(TS)”的风险。如本文中使用的虎纹是指在注射模制的制品表面上的颜色和光泽度变化，这是由于在熔融聚合物被注入模具中并且成形为希望的形状时其不稳定的模具填充特性而发生的。通常这些变化可以呈低光泽度与高光泽度和/或浅色或深色的交替区域被观察到，其中所述区域通常基本上垂直于注射模制的制品的流动方向。虎纹还可以被称作虎痕或虎(流动)痕迹。虎纹典型地发生在含有聚丙烯、分散在所述聚丙烯中的橡胶以及无机填料(特别是滑石)的基于聚丙烯的材料中。虎纹在汽车应用中是不希望的，特别是在基于聚丙烯的材料不具有附加层(如涂漆或层压层)的情况下。
来自内部热塑性汽车零件的排放物已经成为受到对内部零件严肃考虑的问题，因为所述排放物可能不利地影响车辆内部空气质量，并且因此导致对驾驶员和乘客健康的担忧。
在汽车工业中，存在朝向具有减小的重量的高性能产品的趋势。需要填料来实现汽车零件所需要的强度。经常使用短玻璃纤维(SGF)作为填料。也经常使用滑石作为填料，尤其是高纵横比(HAR)滑石(在下文中详细解释)。当前的组合物的缺点是它们具有高于希望水平的一定排放量的挥发性有机化合物(VOC)。
因此，本发明的目的是提供一种典型地用于内部汽车零件、尤其是仪表板或柱装饰物或门板的材料，所述材料具有高抗冲击性和低排放量。本发明的另一个目的是提供一种具有希望的机械特性组合的热塑性材料，所述热塑性材料尤其适于制造内部汽车零件，特别是仪表板或柱装饰物或门板。本发明的诸位发明人出人意料地发现，这些目的中的一个或多个可以通过特别定义的增强组合物来满足。
因此，本发明涉及一种由如在权利要求1中披露的组合物制备的内部汽车零件。所述组合物组合了减少的排放量与高刚度并且因此非常适合作为用于制备内部汽车零件的材料。本发明涉及未涂漆的汽车零件和可能涂漆了的汽车零件两者。
定义
如在本说明书中使用的“内部汽车零件”意指存在于车辆内部的汽车零件，例如仪表板或柱装饰物或门板。
如在本说明书中使用的“仪表板”意指车辆的仪表盘，为直接位于车辆驾驶员前方的控制板，其显示用于车辆操作的仪表装置和控制装置。
如在本说明书中使用的“柱装饰物”意指车辆的柱的(装饰性)模塑件，所述柱是车辆的窗户区域的竖直或接近竖直的支撑物。
如在本说明书中使用的“门板”意指车辆的门的内表面上的(装饰性)板。
如在本说明书中使用的“车辆”意指具有至少4个轮的任何机动交通工具，包括汽车、货车、公共汽车、卡车等。
如在本说明书中使用的“VOC”意指：具有≥50℃并且<260℃的沸点的挥发性有机化合物，并且还包括具有<50℃的沸点的高挥发性有机化合物(VVOC)。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，在180℃下，30min在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“SVOC”意指：具有≥260℃并且<400℃的沸点的半挥发性有机化合物。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278“Thermal Desorption Analysis ofOrganic Emissions for the Characterization of Non-Metallic Materials forAutomobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，在180℃下，30min在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“FOG”意指：VOC与SVOC的和。这是以微克/克样品为单位，根据VDA 278
“Thermal Desorption Analysis of Organic Emissions for theCharacterization of Non-Metallic Materials for Automobiles[用于表征汽车用非金属材料的有机排放物的热解吸分析]”(2011年10月)，首先在90℃下加热30min、其次在120℃下加热1小时在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“TVOC”意指总VOC。这是以微克的碳/克样品为单位根据VDA 277“the analysis of volatile contaminants from polymers[来自聚合物的挥发性污染物的分析]”(1995)在粒状化合物上或在注射模制的板上测量的。注射模制的板在23℃的最高温度下被储存在气密袋中。
如在本说明书中使用的“热塑性组合物”意指包含至少一种热塑性聚合物的组合物。
如在本说明书中使用的“聚合物”包括均聚物和所有类型共聚物。
如在本说明书中使用的“多相丙烯共聚物”意指具有至少两相结构的共聚物，所述共聚物由基于丙烯(半结晶)的基质和形成橡胶相的分散的乙烯-α-烯烃共聚物组成。这些多相聚丙烯通常在一系列反应器中通过在催化剂体系存在下聚合丙烯、并且随后聚合丙烯-α-烯烃混合物来制备。然而，它们还可以通过共混不同(共)聚合物来制备。多相丙烯共聚物有时被称作抗冲击共聚物，因为多相聚丙烯的优点之一是改进的抗冲击性，尤其在较低温度下。
如在本说明书中使用的“基于丙烯的基质”意指由一种或多种聚丙烯组成的组合物。为了避免疑问，应该理解的是，基于丙烯的基质基本上由所述一种或多种聚丙烯组成，并且不含有超过2wt％的量的任何其他材料。或者，换言之，基于丙烯的基质由至少98wt％、优选至少99wt％的一种或多种聚丙烯组成。其可以是丙烯均聚物或丙烯共聚物。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃共聚物”意指由乙烯和至少一种其他具有从3至10个碳原子的α-烯烃单体(C3-C10α-烯烃单体)制备的共聚物，其在基于丙烯的基质相中形成分散相。乙烯α-烯烃共聚物形成多相丙烯共聚物的橡胶含量(RC)。
如在本说明书中使用的“乙烯α-烯烃弹性体”意指可能存在于组合物中的附加的弹性体。此种乙烯α-烯烃弹性体有时也被称作塑性体。其与存在于多相丙烯共聚物中的乙烯α-烯烃共聚物不同。所述弹性体由乙烯和至少一种其他C3-C10α-烯烃单体制备。
如在本说明书中使用的“HDPE”意指具有在940与970kg/m3之间的密度的聚乙烯。如在本说明书中使用的“高纵横比(HAR)滑石”意指具有高纵横比的滑石，例如具有至少2.8薄度(lamellarity)的滑石。
如在本说明书中使用的“纵横比”意指滑石颗粒的最小直径与滑石颗粒的正交于最小直径的最大直径的比率。对于非常细长的颗粒(即具有高纵横比的颗粒)，纵横比接近零，并且对于完全圆形的颗粒，纵横比为1。
如在本说明书中使用的“其他滑石”意指不是HAR滑石的滑石，例如精细滑石(具有2微米的d50)或超细滑石(具有小于2微米的d50)。
如在本说明书中使用的“酚类抗氧化剂添加剂”意指包含一个或多个酚基、优选在芳环上具有一个或多个取代基的酚基的抗氧化添加剂，优选地所述取代基是取代的烷基，如异丙基或叔丁基。
如在本说明书中使用的“保护性添加剂”意指减少排放量的屏蔽剂。不希望受特定理论的束缚，本发明的诸位发明人相信，该屏蔽剂(部分地)包覆酚类抗氧化剂添加剂，从而减少其任何分解反应，进而导致排放量减少。
如在本说明书中使用的“脂肪酰胺”意指由胺和脂肪酸形成的酰胺。
如在本说明书中使用的“脂肪双酰胺”或“脂肪酸的双酰胺”意指由两种脂肪酸和烷基双胺形成的双酰胺。
如在本说明书中使用的“附加的添加剂”意指除酚类抗氧化剂添加剂和保护性添加剂以外的其他添加剂。
如在本发明中使用的“虎纹”意指物体表面上的可见缺陷，其中可以观察到亮条纹和暗条纹的(交替的)图案。使用本文中描述的方法来测量虎纹。
发明内容
在第一方面，本发明涉及一种由如在权利要求1中披露的热塑性组合物制备的内部汽车零件。
在实施例中，所述组合物包含基于所述组合物重量在1wt％与20wt％之间的包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃的乙烯-α-烯烃弹性体。
在实施例中，所述组合物包含在>5wt％与15wt％之间的HDPE(高密度聚乙烯)。
在实施例中，所述组合物包含基于所述组合物重量>0.1wt％至0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂。
在一方面，本发明涉及一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，所述热塑性组合物由以下各项组成：
a)基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
b)基于所述组合物重量0-20wt％、优选1-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
c)任选地基于所述组合物重量>5wt％-15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
d)基于所述组合物重量1-30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
e)基于所述组合物重量0-5wt％的另一种滑石；
f)基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
g)基于所述组合物重量0.05-1wt％、优选地>0.1wt％-0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
h)基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂；
其中a)、b)、c)、d)、e)、f)、g)、和h)总计为100wt％。在实施例中，不存在其他滑石，换句话说存在小于0.01wt％、优选地0wt％的另一种滑石。在实施例中，不存在玻璃，换句话说存在小于0.01wt％、优选地0wt％的玻璃。这涉及所有类型的玻璃，如短纤维玻璃(SFG)或长纤维玻璃(LFG)。在实施例中，不存在HDPE，换句话说存在小于0.01wt％、优选地0wt％的高密度聚乙烯(HPDE)。在实施例中，不存在SEBS，换句话说存在小于0.01wt％、优选地0wt％的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)。
在实施例中，所述多相丙烯共聚物由以下各项组成：
i)由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成的基于丙烯的基质，所述丙烯-α-烯烃共聚物由基于所述丙烯-α-烯烃共聚物的总重量至少70wt％、优选地至少90wt％的丙烯以及至多30wt％、优选地至多10wt％的α-烯烃组成，其中所述基于丙烯的基质以基于所述多相丙烯共聚物的总重量为60-95wt％的量存在；以及
ii)分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；其中所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物以基于所述多相丙烯共聚物的总重量为40-5wt％的量存在；以及
其中，所述多相丙烯共聚物中的基于丙烯的基质的总量和分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总量的总和是100wt％。
在实施例中，在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量在基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量的20-65wt％的范围内。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯的量可以使用本领域技术人员已知的13C NMR确定。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃选自乙烯和C3-C10α-烯烃的组。优选地，所述α-烯烃选自具有3至8个碳原子的α-烯烃及其任何混合物的组，优选在所述乙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃是丙烯。
根据本发明的优选的实施例，HDPE的密度范围在≥940与≤970kg/m3之间、优选地≤968kg/m3，例如≤967kg/m3、例如≤966kg/m3、例如≤965kg/m3(根据ISO 1183-1:2012测量)。根据本发明的另一个优选的实施例，HDPE的密度范围在≥950与≤967kg/m3之间(根据ISO 1183-1:2012测量)。根据本发明的另一个优选的实施例，HDPE的密度范围在>950与<965kg/m3之间(根据ISO 1183-1:2012测量)。
HDPE的生产方法总结在Andrew Peacock的“Handbook of Polyethylene[聚乙烯手册]”(2000；Dekker；ISBN 0824795466)第43-66页中。用于生产聚乙烯的合适的催化剂包括齐格勒纳塔催化剂、基于铬的催化剂和单位点催化剂。聚乙烯可以例如通过在二氧化硅负载的含铬催化剂和烷基硼化合物的存在下，在浆料中使乙烯和任选地至少一种烯烃共聚单体聚合来获得。合适的共聚单体包括，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和/或1-辛烯。
在第一实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物(HPC-D)包含：i)基于所述多相丙烯共聚物重量70-92wt％的基于丙烯的基质，其由具有至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP；ii)基于所述多相丙烯共聚物重量8-30wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt％与55wt％之间的乙烯含量，并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR；并且其中IVEPR/IVPP的比率在3与7之间、优选在3与5之间。关于该第一实施例的更多信息和实施例可以在WO 2015/091810第3页第10行至第7页第3行中找到；所述部分通过引用并入。
在第二实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物(HPC-A)，其包含：1)基于所述多相丙烯共聚物重量70-90wt％的基于聚丙烯的基质，其由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及2)基于所述多相丙烯共聚物重量10-45wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数。该第二实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第7页第11行至第8页第34行中找到；所述部分通过引用并入。
在第三实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物(HPC-B)，其包含：a)基于所述多相丙烯共聚物重量60-85wt％的基于聚丙烯的基质，其由具有从50至250g/10min、优选地从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及b)基于所述多相丙烯共聚物重量15-40wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。该第三实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第9页第1行至第10页第20行中找到；所述部分通过引用并入。
在第四实施例中，所述组合物包含以在1:1与10:1之间的以下各项的重量比的第一和第二多相丙烯共聚物(HPC-A&B)：A)所述第一多相丙烯共聚物，其包含：A1)基于所述第一多相丙烯共聚物重量70-90wt％的第一基于聚丙烯的基质，其由具有从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及A2)基于所述第一多相丙烯共聚物重量10-45wt％的第一分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数；B)所述第二多相丙烯共聚物，其包含：B1)基于所述第二多相丙烯共聚物重量60-85wt％的第二基于聚丙烯的基质，其由具有从50至250g/10min、优选地从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及B2)基于所述第二多相丙烯共聚物重量15-40wt％的第二分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数。该第四实施例的更具体的实施例可以在WO 2015/091151第5页第32行至第6页第20行以及第10页第22行至第17页第6行中找到；所述部分通过引用并入。
在第五实施例中，所述组合物包含多相丙烯共聚物，所述多相丙烯共聚物(HPC-C)具有至少40g/10min的熔体流动速率和至多500μg/g、至多400μg/g、优选地至多350μg/g的FOG值。优选地，其中所述多相丙烯共聚物通过以一定转变比率将中间多相丙烯共聚物减粘裂化获得，所述转变比率符合下式：
0.0011x2-0.011x+1≤转变比率≤-0.0009x2+0.1963x+1
其中x表示中间多相丙烯共聚物减粘裂化后获得的最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率，其中所述转变比率是最终多相丙烯共聚物的熔体流动速率除以中间多相丙烯共聚物的熔体流动速率。
所述组合物还可以包含根据第一和/或第二和/或第三和/或第四和/或第五实施例的多相丙烯共聚物(即分别HPC-D、HPC-A、HPC-B、HPC-A&B、和HPC-C)中的两种或更多种的组合。
在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至少1200MPa、优选地至少1500MPa、优选地至少2000MPa、更优选地至少2100MPa的拉伸模量。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物重量为至少25wt％，优选地所述组合物具有至少2200MPa、优选地至少2400MPa、更优选地至少2600MPa的拉伸模量。
在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有在0℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德(Izod)冲击强度。在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至少1300MPa(或N/mm2)、优选地至少1400MPa、更优选地至少1500MPa、甚至更优选地至少1800MPa、进一步优选至少2000MPa的挠曲模量。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物重量为至少20wt％，优选地所述组合物具有至少1800MPa、优选地至少2000MPa的挠曲模量。在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多1.4、优选地至多1.2的翘曲度。在实施例中，翘曲度为至少0.6、优选地至少0.8。翘曲度尤其取决于使用的HAR滑石的量。在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多250微克/克、优选地至多200微克/克、更优选地至多150微克/克的挥发性有机化合物(VOC)的排放量。
在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四和第五实施例组合的实施例中，所述组合物具有至多50微克的碳/克、优选地至多40微克的碳/克、更优选地20微克的碳/克的总碳排放物(TVOC)。在实施例中，其中作为填料的HAR滑石的量基于所述组合物重量为至少20wt％，优选地所述组合物具有至多20微克的碳/克、优选地至多15微克的碳/克的TVOC。在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四、第五、第六、第七、第八、以及第九实施例组合的第十实施例中，所述组合物具有在5与70g/10min之间、优选地10至45g/10min的熔体流动指数。
在可以与本发明的第一方面，与第一、第二、第三、第四以及第五实施例组合的实施例中，存在光稳定剂作为附加的添加剂，优选地其中汽车零件具有至少7的虎纹值。优选地，在所述实施例中，使用HPC-D作为组合物。所述组合物的该实施例优选地用于未涂漆的汽车零件。在实施例中，所述汽车零件包含至少90wt％、优选地至少95wt％、更优选地至少99wt％或甚至100wt％的根据本发明的组合物。换句话说，所述汽车零件可以由所述组合物组成。
在第二方面，本发明涉及一种用于制造内部汽车零件的方法，所述方法包括优选地热成形或注射模制根据本发明的如第一方面或其任何实施例(如第一、第二、第三、第四、和/或第五实施例)的组合物。可以通过本领域已知的任何常规加工技术将所述组合物加工成为成型的制品。合适的非限制性实例包括注射模制、旋转模制、压缩模制、挤出和挤出压缩模制。
在第四和第三方面，本发明分别涉及一种如在权利要求14中披露的组合物以及其用于制造在汽车应用中的内部零件的用途。请注意，上文和下文中披露的实施例(例如第一、第二、第三、第四和第五实施例)也适用于其他方面(第二、第三、和第四)中的每个方面。
热塑性组合物
根据本发明的组合物包含以下组分，在下文中将对每种组分进行详细讨论：多相丙烯共聚物；任选地乙烯-α-烯烃弹性体；高纵横比滑石；酚类抗氧化剂添加剂；保护性添加剂；以及任选地附加的添加剂。下面讨论了关于所述组合物的制备和参数的更多信息。
多相丙烯共聚物
所述组合物可以包含一种或多种多相丙烯共聚物。在所述组合物包含两种等级的多相丙烯共聚物的情况下，每种优选地具有独特且不同的特征，这使得机械特性和熔体流动特性与良好的虎纹性能得到平衡。在其中所述组合物包含两种类型的多相丙烯组合物的实施例中，例如第一聚丙烯与第二聚丙烯的熔体流动指数可以相同或不同。
出于本发明的目的，在多相丙烯共聚物中基于聚丙烯的基质与分散的乙烯-α-烯烃共聚物的组合量基于所述多相丙烯共聚物的重量为100wt％。换句话说，优选地，除了聚丙烯和乙烯-α-烯烃共聚物之外，在所述多相丙烯共聚物中除了任选的少量本领域常见的稳定剂和/或添加剂之外不包含其他材料。
聚丙烯：制造
本发明中采用的多相丙烯共聚物可以使用技术人员已知的任何常规技术来生产，例如多阶段过程聚合，如本体聚合、气相聚合、浆料聚合、溶液聚合或其任何组合。
本领域技术人员知晓什么类型的反应器适用于制备多相丙烯共聚物。例如，J.B.P.Soares和T.F.L.McKenna的Polyolefin Reaction Engineering[聚烯烃反应工程]，2012年7月在第4章中提供了适用于生产聚丙烯的反应器和工艺的综述。例如，可以使用第一和第二气相反应器以两个阶段制备多相丙烯共聚物，其中在第一反应器中，使丙烯与任选的C3-C10α-烯烃反应以形成聚丙烯基质，并且其中在第二反应器中，使所述聚丙烯基质和乙烯与所述C3-C10α-烯烃反应以形成多相丙烯共聚物。例如，气相反应器是卧式搅拌气相反应器。
此种聚合工艺通过将单体与催化剂(如金属茂或齐格勒纳塔型催化剂)接触来进行。齐格勒纳塔催化剂体系是本领域已知的，并且包含催化剂组分、助催化剂组分和外给体。所述催化剂体系的催化剂组分主要含有镁、钛、卤素以及内给体。电子给体控制立体规整特性和/或改进催化剂体系的活性。许多电子给体(包括醚、酯、聚硅烷、聚硅氧烷、以及烷氧基硅烷)是本领域已知的。适合用于本发明中的多相丙烯共聚物是本领域技术人员已知的并且是从例如沙特基础工业公司(SABIC)、北欧化工公司(Borealis)、道达尔公司(Total)等可商购的。
基于丙烯的基质
所述多相丙烯共聚物包含基于丙烯的基质，所述基于丙烯的基质由丙烯均聚物和/或丙烯-α-烯烃共聚物组成，所述丙烯α-烯烃共聚物由基于丙烯α-烯烃共聚物的总重量的至少70wt％、优选地至少90wt％的丙烯和至多30wt％、优选地至多10wt％的α-烯烃组成。为了避免疑惑，所述丙烯α-烯烃共聚物中的α-烯烃是除丙烯以外的单体。合适的α-烯烃包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯；考虑到乙烯的可用性和制造的相对容易性，乙烯是优选的。
分散的乙烯-α-烯烃共聚物
除了一种或多种丙烯之外，在所述多相丙烯共聚物中存在至少一种乙烯-α-烯烃作为分散的橡胶相。乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动指数据称是“根据ISO1133”，这是由于该熔体流动指数是计算的而不是实际测量的。所述计算如下进行：
Log(MFI共聚物)＝X基质*Log(MFI基质)+X分散体*Log(MFI分散体)
其中：MFI共聚物＝多相丙烯共聚物的熔体流动指数；MFI基质＝基质相(即聚丙烯)的熔体流动指数；MFI分散体＝要计算的分散体的熔体流动指数；并且X基质和X分散体分别表示基质和分散相的重量分数。
乙烯-α(阿尔法)-烯烃弹性体
根据本发明的组合物可以进一步包含基于所述组合物重量0-20wt％的乙烯α-烯烃弹性体。此种乙烯α-烯烃弹性体优选地选自乙烯-丁烯弹性体、乙烯-己烯弹性体以及乙烯-辛烯弹性体中的一种或多种。甚至更优选地，乙烯α-烯烃弹性体选自金属茂乙烯辛烯弹性体和金属茂乙烯丁烯弹性体中的一种或多种。典型地，添加这些弹性体以进一步改进抗冲击性。此种弹性体的密度可以是从860-885kg/m3。所述弹性体的熔体流动指数可以是从0.10-10g/10min(ISO1133:2005，2.16kg，230℃)。优选地，根据本发明的组合物包含从5-20wt％、或7-18wt％、或10-15wt％的弹性体。适合用于本发明中的弹性体是可商购的，例如以商标EXACTTM从德克萨斯州休斯顿的埃克森化工公司(Exxon Chemical Company ofHouston,Texas)可获得的、或以商标ENGAGETM聚合物从密西根州米德兰的陶氏化学公司(Dow Chemical Company of Midland,Michigan)可获得的一系列金属茂催化的塑性体、或来自SK化工公司(SK Chemicals)的NexleneTM。合适的乙烯α-烯烃弹性体的可商购实例是来自三井化学美国公司(Mitsui Chemicals America Inc)的Tafmer DF605、Tafmer DF740、H5030S，来自陶氏化学公司(DOW)的Engage 7447、Engage 8200、Engage 8207，来自埃克森公司的Exact 9371、Exact 9061，来自LG公司的LC565、LC165、LC170，来自沙特基础工业公司的Fortify C5070D。
高纵横比滑石
高纵横比(HAR)滑石因其在组合物中用作填料而为人所知。在卢兹纳克公司(Luzenac)的US 6,348,536中讨论了高纵横比滑石，所述专利涉及滑石的披露内容通过引用并入本申请。滑石是天然矿物，可以对其进行加工以得到HAR滑石。本发明的组合物可以包含从大于1wt％至30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石。作为非根据本发明的对比滑石，可以提及具有小于2.8的薄度指数的超细滑石(例如以Ultra5-HTP滑石可获得的)。
高纵横比滑石优选地是粉末。高纵横比滑石优选地具有大于2.8、优选地3.5、更优选地大于4.0、甚至更优选地大于4.5的薄度指数。薄度指数表征颗粒的形状，并且更具体地是其平坦度(大尺寸/厚度)。薄度指数将通过以下各项之间的差来测量：一方面，通过由使用湿法的马尔文激光衍射进行的粒度测量(标准AFNOR NFX11-666)获得的粉末颗粒的平均尺寸的值，以及另一方面，通过由使用“Sedigraph”的沉降法进行的测量(标准AFNOR X11-683)获得的平均直径D50的值，该差值与平均直径D50有关(还参见其在US 6,348,536中的说明)。作为HAR滑石的可商购的实例，可以提及LuzenacW92和T84。这些HAR滑石具有至少2.8的薄度指数。
酚类抗氧化剂添加剂
本发明的热塑性组合物包含从0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂。所述酚类抗氧化剂添加剂可以包含一个、两个或更多个酚基。这些酚类抗氧化剂添加剂可以是位阻酚添加剂。
在实施例中，酚类抗氧化剂包含烷基酯(即丙酸的)基团。例如，酚类抗氧化剂可以包括C8-24烷基酯(即丙酸的)基团、优选地C12-20烷基酯基团、更优选地C14-18烷基酯(即丙酸的)基团。所述烷基优选地是直链烷基。换句话说，酚类抗氧化剂包含丙酸烷基酯基团。带有一个酚基的酚类抗氧化剂的非限制性实例为以下各项的组：烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)酯，如C1-20-烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，优选地其中所述C1-20-烷基是甲基、辛基、异辛基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、以及十九烷基。更优选地，其中所述C1-20-烷基是C8-18-烷基，如辛基、异辛基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十八烷基。作为商业实例可以提及十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(从松原公司(Songwon)可获得的1076或从巴斯夫公司(BASF)可获得的1076)、异辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(从巴斯夫公司可获得的1135)。
每分子仅带有一个酚基的酚类抗氧化剂的一些其他非限制性实例还是2-丙烯酸、2-异戊烷6[(3-异戊烷-2-羟基-5-异戊烷-苯基)-乙基]-4-异戊烷苯基酯；[1,1’:3’,1”-三联苯基]-2’-酚、5’-(十八烷氧基)-2,6-二-苯基-4-十八烷基-环-氧基-苯酚；3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸等。
每分子包含两个或更多个酚基的一些酚类抗氧化剂是季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、以及1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯。此类抗氧化剂增加了本发明的树脂组合物的加工和长期热稳定性。
可能的酚类抗氧化剂的其他实例是2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基-苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对-甲酚]、2,2’-亚乙基双(2,4-二-叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基双-(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯-二乙基酯1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基乙基]异氰尿酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)异氰尿酸酯、2,4-双(正-辛基硫代)-6-(4-羟基-3,5-叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙基酯)钙、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙基酯)镍、双[3,3-双(3-叔-4-羟苯基)丁酸]乙二醇酯、N,N’-双[3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基]肼、2,2’-氧杂亚胺基双[乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)对苯二甲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺-[5,5]-十一烷、2,2-双[4-(2-)3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基-氧基))乙氧基-苯基]丙烷、以及β-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的烷基酯。
这些酚类抗氧化剂中的许多是可商购的。一些实例包括BF(C14-C15醇共混物的3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基苯丙酸酯，从大湖化学公司(Great LakesChemical Company)可获得)、245(三乙二醇双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，从巴斯夫公司可获得)、259(六亚甲基双[3-(3,5-二-叔丁基4-羟苯基)丙酸酯]，从巴斯夫公司可获得)、1076(十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，从巴斯夫公司可获得)、以及1135(辛基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，从巴斯夫公司可获得)。
一些实例包括1010(季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯，从巴斯夫公司可获得)、1098(1,6-六亚甲基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯，从巴斯夫公司可获得)、ADK STAB AO-80(3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)-丙酰-氧基)-1,1-二甲基)-2,4,8,10-四氧代螺[5,5]十一烷，从AdekaPalmarole公司可获得)、CA(1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，从凡特鲁斯特种产品公司(Vertellus Specialties)可获得)、1330(1,3,5-三-甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯，从巴斯夫公司可获得)、O3(丁酸,3,3-双(3-叔丁基-4-羟苯基)乙烯酯，从科莱恩公司(Clariant)可获得)、3114(1,3,5-三(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苄基)-均-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮，从巴斯夫公司可获得)、1790(1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)-异氰尿酸酯，从氰特公司(Cytec)可获得)、以及245(三乙二醇-双-3-(叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)丙酸酯，从巴斯夫公司可获得)。
保护性添加剂
本发明的组合物包含从0.05-1wt％的至少一种两亲保护性添加剂。根据本发明，将一种或多种保护性添加剂添加至组合物中。本发明的诸位发明人已经发现，添加这些保护性添加剂中的一种或多种减少了由根据本发明的组合物形成的物品的排放量。不希望受任何特定理论的束缚，诸位发明人认为该保护性添加剂遮蔽了所施用的滑石，由此防止滑石与抗氧化剂相互作用，并且因此减少了其分解。根据本发明的保护性添加剂具有两亲结构，所述两亲结构包含亲水性部分和疏水性部分，所述疏水性部分优选地包含至少一个在骨架中包含至少12个碳原子的烷基。亲水性部分的实例是酰胺基团。疏水性部分的实例是一个或两个由至少12个、优选地至少14个碳原子组成的饱和和/或不饱和的脂肪族烷基链。
脂肪酸酰胺可以用作保护性添加剂；其中酰胺(-NH-CO-)基团是亲水性部分并且脂肪酸烷基尾是疏水性部分。
可以使用饱和或(单)不饱和脂肪酸的酰胺，如C12脂肪酸(例如月桂酰胺＝饱和的，以及单不饱和C12脂肪酸的酰胺＝单不饱和的)；C14脂肪酸(例如肉豆蔻酰胺＝饱和的，以及肉豆蔻烯酸的酰胺＝单不饱和的)、C16脂肪酸(例如棕榈酰胺＝饱和的，以及棕榈烯酸的酰胺＝单不饱和的)、C18脂肪酸(例如硬脂酰胺＝饱和的，以及油酸酰胺或异油酸酰胺(vaccenamide)＝单不饱和的)、C20脂肪酸(例如花生酰胺(arachidamide)＝饱和的，以及二十烯酸的酰胺或二十碳酰胺(gondamide)＝单不饱和的)、C22脂肪酸(例如山嵛酸酰胺＝饱和的，以及芥酸酰胺＝单不饱和的)。
在实施例中，饱和或(单)不饱和脂肪酸的酰胺包括C12-C20脂肪酸、优选地C14-C16脂肪酸。
油酸酰胺(参见以下结构)是脂肪酸油酸的酰胺并且是优选地使用的。油酸酰胺的可商购的实例是由禾大聚合物添加剂公司(Croda,Polymer Additives)提供的CrodamideO、OR或ORX。
合适的两亲保护性添加剂的另一个实例为以下各项的组：双酰胺或N,N’-双-亚烷基脂肪酸酰胺，其具有结构通式R-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-R’，其中R和R’是相同或不同的具有约15至21个碳原子的烷基或烯基，-CO-是羰基，并且n是从2至6的整数。这些双酰胺是通过亚烷基间隔基(如亚乙基)连接的两个酰胺。举例来讲，符合以上定义和描述的化合物包括N,N’-双-亚乙基硬脂酰胺、N,N’-双亚乙基油酸酰胺、N,N’-双亚乙基山嵛酸酰胺、N,N’-双亚乙基芥酸酰胺、N,N’-双亚丙基硬脂酰胺、N,N’双亚丁基油酸酰胺。作为其实例，可以提及亚乙基双硬脂酰胺(EBS)(参见以下结构)。EBS的可商购的实例是Crodamide EBS或EBSV或EBSH。
附加的添加剂
任选地一种或多种附加的添加剂可以存在于根据本发明的组合物中。下文讨论其实例。
所述组合物可以含有从0-3wt％的附加的添加剂，如颜料、染料、成核剂、光(UV)稳定剂、抗氧化剂、酸清除剂、抗静电剂、润滑剂、偶联剂、抗划痕添加剂等。显然，添加剂可以是上述添加剂中的至少两种的混合物。优选的稳定剂包括抗氧化剂、光(UV)稳定剂、以及热稳定剂。合适的抗氧化剂是例如合成的多酚化合物，如四[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷；1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]-乙二醇酯；三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯；1,3,5-三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基-苄基)异氰尿酸酯；与1,3,5-三(2-羟乙基)-均-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮的5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸三酯；对甲酚/二环戊二烯丁基化反应产物；2,6-双(2’-双-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基-苯基-4-甲基-苯酚)。
合适的附加的抗氧化剂是例如有机亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(商业上也被称为Irgafos 168或Everfos 168或Alkanox 240)、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-亚联苯酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯。
合适的附加的抗氧化剂是例如硫增效剂。所述硫增效剂可以例如选自由以下各项组成的组：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双硬脂酯、以及硫代二丙酸二肉豆蔻基酯和硫代二丙酸二(十三烷基)酯。
合适的附加的抗氧化剂是例如受阻胺稳定剂，如在US 6,664,317第3-10列中公开，所述部分通过引用并入。
光(UV)稳定剂的实例包括二苯甲酮、苯并三唑和三嗪类型紫外线辐射吸收剂、受阻羟基-苯甲酸酯以及受阻胺化合物。热稳定剂的实例包括硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)。所述组合物还可以包含酸清除剂，例如硬脂酸钙或硬脂酸锌。优选的颜料包括二氧化钛、群青蓝、氧化铁、炭黑、酞菁、喹吖啶酮、苝、苯胺黑和蒽醌。其可商购的实例是PLASBLAK PE4884。优选的成核剂包括苯基次膦酸钠、苯基次膦酸钙、氧化铝、二氧化硅和滑石粉。优选的抗静电剂是脂肪酸酯乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇；其可商购的实例是Riken DMG-P(V)(其是馏出的单甘油酯)，或者由禾大塑料添加剂公司(CrodaPlastic Additives)提供的Atmer 129(其是单硬脂酸甘油酯)。优选的润滑剂和脱模剂包括酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)、长链脂肪酸(优选硬脂酸或山萮酸)及其酯或盐(优选硬脂酸钙或硬脂酸锌)、以及还有酰胺衍生物(优选亚乙基双硬脂酰胺或褐煤蜡)、直链饱和羧酸(具有28-32个碳原子的链长)、以及还有低分子量聚乙烯蜡或低分子量聚丙烯蜡。偶联剂也被称为增粘剂。所述增粘剂优选地包含改性(官能化)聚合物和任选地具有反应性极性基团的低分子量化合物。进一步给予优选的是含有衍生自极性化合物的基团的改性聚合物，特别是选自由以下各项组成的组的一种或多种：酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺和仲胺、羟基化合物、噁唑啉和环氧化物、以及还有离子化合物。此类极性化合物的具体实例是不饱和环酐及其脂肪族二酯，以及其二酸衍生物。具体地，可以使用马来酸酐和选自以下各项的化合物：C1-C10直链和支链马来酸二烷基酯、C1-C10直链和支链富马酸二烷基酯、衣康酸酐、C1-C10直链和支链衣康酸二烷基酯、马来酸、富马酸、衣康酸及其混合物。优选的增粘剂是马来酸酐官能化的聚丙烯，如用马来酸酐接枝的丙烯聚合物。合适的增粘剂的可商购的实例是从埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical)可获得的PO1020。抗划痕添加剂的合适的实例是芥酸酰胺、油酸酰胺和聚二甲基硅氧烷。
为了避免疑问，应注意的是这些添加剂单独地与基于丙烯的基质组合。然而，基于丙烯的基质可能已经含有某些添加剂，特别是如本领域本身已知的抗氧化剂。
热塑性组合物-参数
根据本发明的组合物可以通过根据本领域已知的任何常规程序将各个组分熔融共混来制造。适用于该过程的熔融混合装置是不连续和连续的捏合机、具有特殊混合区段的双螺杆挤出机以及单螺杆挤出机以及共捏合机。熔融混合意指将组分在超过多相丙烯共聚物的熔点的温度下与多相丙烯共聚物混合。可以使用技术人员已知的技术，例如在挤出机中进行熔融混合。总体上，在本发明的方法中，熔融混合在从20℃-260℃范围内的温度下进行。用于熔融混合的合适条件，如温度、压力、剪切量、螺杆速度和螺杆设计(当使用挤出机时)是技术人员已知的。当使用挤出机时，可以使用常规的挤出机如双螺杆挤出机。根据需要，温度可以在挤出机的不同区之间变化。例如，温度可以从进料区的180℃变化到模口处的260℃。优选地，挤出机中的温度从200℃变化到260℃。
所述组合物可以通过将几种组分混配来制备。当使用HAR滑石时，因为颗粒的高薄度使得它们易碎，优选地采取某些预防措施。优选的方法是使用侧面进料器将HAR滑石引入聚合物熔体中。
本发明涉及本文中描述的特征的所有可能的组合，特别优选的是权利要求中存在的特征的那些组合。进一步注意的是，术语‘包含(comprising)’不排除其他要素的存在。然而，还应该理解的是，对包含某些组分的产品的描述也披露了由这些组分组成的产品。类似地，还应理解的是，对包括某些步骤的方法的描述还披露了由这些步骤组成的方法。在本文中使用的“A至B”或“A-B”的值的范围应理解为意指“至少A并且至多B”。现在通过以下实例来阐明本发明，然而不限于此。
在一方面，本发明涉及一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，所述热塑性组合物包含：
-基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物重量0-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-基于所述组合物重量1-30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
-基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂。
测量方法
熔体流动指数：(MFI)除非在本文中另外明确说明，否则熔体流动指数是根据ISO1133(2005)(2.16kg，230℃)测量的。MFI的单位是g/10min。应注意的是，熔体流动指数(MFI)和熔体流动速率(MFR)可互换使用。
通过测量根据ISO 180-1A(2000)[测试几何形状：65*12.7*3.2mm，45°缺口，根据ISO 37-2(2011)，在垂直取向上]在-20℃、0℃和23℃下确定的伊佐德冲击强度来确定冲击强度；P表示部分断裂，B表示完全断裂(脆性)，T表示没有断裂(韧性)。伊佐德冲击强度的单位是kJ/m2。
挠曲模量是根据ISO 178(2010)在23℃下确定，单位是N/mm2或MPa。
耐刮擦性使用埃里克森(Erichsen)试验、K59纹理来进行。根据大众汽车公司(Volkswagen AG company)的PV 3952(2002)刮擦方法，在埃里克森刮擦装置上，在10N的荷载下测量VW耐刮擦性。结果值dL是耐刮擦性的量度，低dL值对应于高耐刮擦性；这意味着刮擦没有变白，而是保持了被刮擦的板的初始颜色。为满足此测试要求，dL应低于1.5。
丙烯聚合物的特性粘度(IVPP)和α-烯烃共聚物的特性粘度(IVEPR)是根据ISO-1628-1(2009)和ISO-1628-3(2010)基于根据ISO16152(2005)测量的二甲苯可溶物(CXS)和二甲苯不溶物(CXI)的量确定的。
虎纹是根据以下程序测量的。模制之后，目视观察每个样本在其光滑侧和纹理化侧上虎纹的出现。表面的品质以1至10的标度进行评估，其中10是最佳的，如在下表中描述的。
1 从任何角度明显看到有光泽的部分与暗淡的部分之间非常急剧的过渡
2 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间急剧的过渡
3 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间非常明显的过渡
4 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间明显的过渡
5 从任何角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间不太明显的过渡
6 仅从特定角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间明显的过渡
7 仅从特定角度看到有光泽的部分与暗淡的部分之间不太明显的过渡
8 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面外观不均匀
9 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面外观均匀
10 有光泽的部分与暗淡的部分之间没有明显的过渡并且表面是完美的
将平均虎纹等级定义为在低速、中速和高速下制造的、用针点浇口和扇形浇口制造的并且在光滑表面和纹理化表面上测量的每个测试样本的单独的虎纹等级的数值平均值。因此，如本文中定义的平均虎纹等级是12个单独的虎纹测量值的平均值。
如根据ISO 527-2(1A)(2012)在1mm/min下在23℃下测量的所述组合物的拉伸模量优选地是至少1400MPa。优选地，所述组合物的拉伸模量是至少1600MPa、更优选地至少2000MPa、甚至更优选地至少2400MPa。拉伸模量的上限可以高达3000MPa，例如2800MPa。
如根据ISO 527-2(1A)(2012)在23℃下测量的基于丙烯的基质的屈服应力优选地是至少19MPa。优选地，基于丙烯的基质的屈服应力是20MPa或以上，更优选为21MPa或以上。屈服应力的上限可以高达26MPa，例如24MPa或22MPa。
成型收缩率(在本发明的上下文中称为收缩率)是当将成型零件从模腔中取出并在室温下冷却时所经受的收缩量。在模制后在室温(23℃)和50％相对湿度下，在24小时的调节时间后，根据ISO 294-4(2001)在65×65×3.2mm的注射模制的板上测量收缩率。使用相同的条件在模制机上对每个样品进行模制。在这里报告了在流动长度和垂直于流动测量的收缩率。使用以下等式来确定收缩率：
其中Lm是在所考虑的方向上的模具的长度，并且Ls是在所考虑的方向上的样本的长度。报告了流动方向上的收缩率、与流动方向垂直的方向上的收缩率、以及这两个收缩率值的平均值(算术平均值)。平均收缩率的单位是百分比(％)。还在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量了收缩率。退火之后的平均收缩率的单位是百分比(％)。通过与收缩率相同的测量方法确定翘曲度；其是比率。还在退火之后(即在加热至90℃的温度持续1小时之后)测量了翘曲度。
仪表板或柱装饰物或门板
根据本发明的内部汽车零件(例如仪表板或柱装饰物或门板)可以是由基于丙烯的基质通过模制工艺(如注射模制或吹塑模制)制成的半成品或成品。在实施例中，所述组合物可以通过挤出成型，使得所述容器(至少部分地)通过挤出制成。
方法
在另一方面，本发明涉及一种用于制造如本文中描述的内部汽车零件的方法，所述方法包括热成形或注射模制如本文中定义的组合物。在又另一方面，本发明涉及一种如本文中定义的组合物，优选地用于制造内部汽车零件。本文中描述了本发明的优选的实施例。在阅读了前面的描述之后，那些优选实施例的变化对于本领域的普通技术人员而言将变得显而易见。出于清楚和简洁描述的目的，特征在本文中被描述为相同或单独的实施例的一部分。然而，应当理解，本发明的范围可以包括具有全部或部分所描述的特征的组合的实施例。本发明现在将通过以下非限制性实例来进一步说明。
实例
在实验中，使用以下非限制性材料。所有多相共聚物均为反应器等级材料，即为非转变(non-shifted)等级或非减粘裂化等级。将所有组分熔融混合在一起以形成模制组合物。
作为合适的多相丙烯共聚物的可获得的实例，可以提及以下各项。
PP05：其为根据以上的第一实施例的多相丙烯共聚物，具有14wt％的橡胶含量(C2/C3共聚物)、并且具有6.5wt％的橡胶相的C2含量(RCC2)以及77g/10min的MFI。
滑石是具有4.8的薄度的HAR滑石。
酚类抗氧化剂混合物：50wt％的季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯与50wt％的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的混合物。
使用乙二醇酯作为抗静电剂。
使用亚乙基双硬脂酰胺作为第一保护性试剂(保护性试剂1)。使用油酸酰胺作为第二保护性试剂(保护性试剂2)。
CMB代表色母粒。
使用以下作为乙烯α-烯烃弹性体：基于乙烯的弹性体，其具有0.861g/cm3的密度和0.9g/10min的MFI(ASTM D1238,2.16kg,190℃)。
表1
模制组合物(wt％) CE1 E1 E2
PP05 62.6 62.4 62.6
弹性体 14 14 14
滑石 22 22 22
酚类抗氧化剂混合物 0.2 0.2 0.2
抗静电剂 0.2 0.0 0.0
保护性试剂1 0.0 0.2 0.2
保护性试剂2 0.0 0.2 0.0
CMB 1 1 1
总计 100 100 100
从上表1中清楚地看到，在对比实例中不存在保护性添加剂。实例1具有两种保护性添加剂，实例2具有一种保护性添加剂。测试这三种组合物的几种特征，如MFI、伊佐德冲击强度、挠曲模量、平均收缩率、翘曲度、VOC、TVOC以及FOG；数据在下表2中示出。
表2
特征 CE1 E1 E2
MFI 25.5 26.5 23.9
在23℃下的伊佐德强度 12.3B 10.5B 9.9B
在0℃下的伊佐德强度 5.8B 5.3B 5.2B
挠曲模量 2665 2549 2678
平均收缩率 0.70 0.73 0.70
退火之后的平均收缩率 0.77 0.80 0.79
翘曲度 1.11 1.08 1.13
退火之后的翘曲度 1.15 1.12 1.15
VOC值 177 136 117
FOG值 468 483 409
TVOC颗粒 161 56 40
TVOC板 225 54 56
从以上数据可以看出，VOC值和TVOC值减小并且因此排放量减少。因此，本发明的一个或多个目的通过所附权利要求中限定的发明得以实现。此外，其他相关参数没有显著地改变，因此，本发明不危害由所述组合物制备的增强制品的性能。

Claims (15)

1.一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，所述热塑性组合物包含：
-基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物重量0-20wt％、优选1-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-任选地基于所述组合物重量>5wt％-15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
-基于所述组合物重量1-30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
-基于所述组合物重量0-5wt％的另一种滑石；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％、优选地>0.1wt％-0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
-基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂。
2.一种由热塑性组合物制备的内部汽车零件，所述热塑性组合物由以下各项组成：
a)基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
b)基于所述组合物重量0-20wt％、优选1-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
c)任选地基于所述组合物重量>5wt％-15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
d)基于所述组合物重量1-30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
e)基于所述组合物重量0-5wt％的另一种滑石；
f)基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
g)基于所述组合物重量0.05-1wt％、优选地>0.1wt％-0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
h)基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂；
其中a)、b)、c)、d)、e)、f)、g)、和h)总计为100wt％。
3.根据权利要求1或2所述的内部汽车零件，其中，存在小于0.01wt％、优选地0wt％的另一种滑石，和/或其中存在小于0.01wt％、优选地0wt％的玻璃，和/或其中存在小于0.01wt％、优选地0wt％的高密度聚乙烯(HPDE)，和/或其中存在小于0.01wt％、优选地0wt％的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
ο基于所述多相丙烯共聚物重量70-92wt％的基于丙烯的基质，其由具有如通过ISO1133(2005)在230℃和2.16kg下测定的至少150g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；并且其中所述丙烯聚合物具有特性粘度IVPP；
ο基于所述多相丙烯共聚物重量8-30wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有基于所述乙烯-α-烯烃共聚物的重量在10wt％与55wt％之间的乙烯含量，并且其中所述乙烯-α-烯烃共聚物具有特性粘度IVEPR；并且
其中IVEPR/IVPP的比率在3与7之间、优选在3与5之间，其中IVPP和IVEPR是根据ISO-1628-1(2009)和-3(2010)基于根据ISO16152(2005)测量的二甲苯可溶物(CXS)和二甲苯不溶物(CXI)的量确定的。
5.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
＊基于所述多相丙烯共聚物重量70-90wt％的基于聚丙烯的基质，其由具有如根据ISO1133(2005)(2.16kg和230℃)测量的从55至85g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及
＊基于所述多相丙烯共聚物重量10-45wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有如根据ISO 1133(2005)(2.16kg和230℃)测量的从2.5至5.0g/10min的熔体流动指数；
其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述多相丙烯共聚物包含：
＊基于所述多相丙烯共聚物重量60-85wt％的基于聚丙烯的基质，其由具有如根据ISO1133(2005)(2.16kg和230℃)测量的从50至100g/10min的熔体流动指数的聚丙烯组成；以及
＊基于所述多相丙烯共聚物重量15-40wt％的分散的乙烯-α-烯烃共聚物，其具有如根据ISO 1133(2005)(2.16kg和230℃)测量的从0.050至0.30g/10min的熔体流动指数，
其中所述基于聚丙烯的基质和所述分散的乙烯-α-烯烃共聚物的总和是100wt％。
7.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述两亲保护性添加剂选自以下各项的组：脂肪酸酰胺，例如饱和或(单)不饱和脂肪酸的酰胺，例如具有从12至24个碳原子；以及双酰胺或N,N’-双-亚烷基脂肪酸酰胺，其具有结构通式R-CO-NH-(CH2)n-NH-CO-R’，其中R和R’是相同或不同的具有约15至21个碳原子的烷基或烯基，-CO-是羰基并且n是从2至6的整数，例如亚乙基双硬酯酰胺，优选地其中所述饱和或(单)不饱和脂肪酸的酰胺包括C12-C20脂肪酸、优选地C14-C16脂肪酸。
8.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述组合物具有如根据ISO1133(2005)(2.16kg，230℃)测定的在5与70g/10min之间、优选地10至45g/10min的熔体流动指数，和/或其中所述组合物具有如根据ISO 527-2(1A)(2012)在23℃下测量的至少1400MPa、优选地至少2000MPa、最优选地至少2100MPa的拉伸模量，和/或其中所述组合物具有根据ISO 180-1A(2000)确定的在0℃下至少1.5kJ/m2和/或在23℃下至少10kJ/m2的伊佐德冲击强度，和/或其中所述组合物具有根据ISO 178(2010)在23℃下测量的至少1300MPa、优选地至少1500MPa、更优选地至少1800MPa、甚至更优选地至少2000MPa的挠曲模量。
9.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述高纵横比(HAR)滑石具有至少2.8的薄度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，所述组合物具有如根据标准程序VDA 278(2011)测量的至多250微克/克、优选地至多200微克/克、更优选地至多150微克/克的挥发性有机化合物(VOC)的排放量，和/或其中所述组合物具有如根据标准程序VDA 277(1995)测量的至多50微克的碳/克、优选地至少40微克的碳/克、更优选地至少20微克的碳的总碳排放物(TVOC)的排放量。
11.根据前述权利要求中任一项所述的内部汽车零件，其中，存在光稳定剂作为附加的添加剂，优选地具有至少5、优选地至少7的虎纹值。
12.一种用于制造根据权利要求1-11中任一项所述的内部汽车零件的方法，所述方法包括注射模制所述组合物。
13.热塑性组合物用于制造内部汽车零件的用途，所述热塑性组合物包含：
-基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物重量0-20wt％、优选地1-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-任选地基于所述组合物重量>5wt％-15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
-基于所述组合物重量1-30wt％、优选地大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
-基于所述组合物重量0-5wt％的另一种滑石；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％、优选地>1wt％-0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
-基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂。
14.热塑性组合物用于制造内部汽车零件的用途，所述热塑性组合物由以下各项组成：
a)基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
b)基于所述组合物重量0-20wt％、优选1-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
c)任选地基于所述组合物重量>5wt％-15wt％的高密度聚乙烯(HDPE)；
d)基于所述组合物重量1-30wt％、优选大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
e)基于所述组合物重量0-5wt％的另一种滑石；
f)基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
g)基于所述组合物重量0.05-1wt％、优选地>0.1wt％-0.5wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
h)基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂；
其中a)、b)、c)、d)、e)、f)、g)、和h)总计为100wt％。
15.一种热塑性组合物，其包含：
-基于所述组合物重量48-95wt％的至少一种多相丙烯共聚物；
-基于所述组合物重量0-20wt％的乙烯-α-烯烃弹性体，其包含乙烯和至少一种C3至C10α-烯烃；
-基于所述组合物重量1-30wt％、优选地大于5wt％至30wt％的作为填料的高纵横比(HAR)滑石；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的酚类抗氧化剂添加剂；
-基于所述组合物重量0.05-1wt％的至少一种两亲保护性添加剂，其包含亲水性部分和疏水性部分，其中所述疏水性部分优选地包含至少一个具有至少12个碳原子的取代或未取代的烷基；以及
-基于所述组合物重量0-3wt％的一种或多种附加的添加剂。
CN201780087004.XA 2016-12-23 2017-12-19 内部汽车零件 Pending CN110312758A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16206547.8 2016-12-23
EP16206547 2016-12-23
EP17196655.9 2017-10-16
EP17196655 2017-10-16
PCT/EP2017/083592 WO2018114979A1 (en) 2016-12-23 2017-12-19 Interior automotive part

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110312758A true CN110312758A (zh) 2019-10-08

Family

ID=60812074

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780087004.XA Pending CN110312758A (zh) 2016-12-23 2017-12-19 内部汽车零件

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11807745B2 (zh)
EP (1) EP3559109B1 (zh)
CN (1) CN110312758A (zh)
WO (1) WO2018114979A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116134087A (zh) * 2020-08-13 2023-05-16 博里利斯股份公司 汽车组合物

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3559110B1 (en) 2016-12-23 2022-09-07 SABIC Global Technologies B.V. Exterior or semi-exterior automotive part
WO2018114979A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Sabic Global Technologies B.V. Interior automotive part
IL257637B (en) 2018-02-20 2021-10-31 Carmel Olefins Ltd Impact strength polypropylene copolymers with low volatile emissions
US20220195163A1 (en) * 2019-04-29 2022-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Polymer compositions that contain a semi-crystalline polymer, and process of preparation
KR102457383B1 (ko) * 2019-09-18 2022-10-21 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품
WO2022129016A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Füllstoff-haltige, mit kontinuierlicher faser verstärkte thermoplastische polymer-verbundwerkstoffe mit geringer oberflächenwelligkeit
WO2022129045A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Ineos Styrolution Group Gmbh Verfahren zur herstellung eines faserverstärkten verbundwerkstoffs enthaltend ein thermoplastisches polymer

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102076754A (zh) * 2008-07-01 2011-05-25 北欧化工公司 通过使用特定酸性环境来减少稳定化的聚丙烯/滑石粉组合物中的挥发物
CN102089370A (zh) * 2008-07-14 2011-06-08 北欧化工公司 具有低clte的聚烯烃组合物
CN104755551A (zh) * 2012-09-19 2015-07-01 沙特基础工业公司 用于制备包含非均相丙烯共聚物和滑石的组合物的方法
WO2016102422A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition
CN105849179A (zh) * 2013-12-20 2016-08-10 沙特基础工业公司 多相丙烯共聚物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR003526A1 (es) 1995-09-08 1998-08-05 Mallinckrodt Chemical Inc Sistema estabilizador para estabilizar materiales polimeros y metodo para producir un sistema estabilizado en forma de pellets.
FR2761692B1 (fr) 1997-04-04 2000-08-11 Talc De Luzenac Procede pour obtenir une poudre minerale de lamellarite elevee et applications notamment pour le renforcement de matieres plastiques
US6664317B2 (en) 2000-02-18 2003-12-16 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized gamma irradiated polyolefins
WO2003008497A1 (fr) 2001-07-12 2003-01-30 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Composition de resine a base de polyolefines
EP2108679A1 (en) * 2008-04-10 2009-10-14 Borealis Technology Oy Low emission polymer composition
WO2010149549A1 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Borealis Ag Automotive interior article with reduced smell
EP2530116B1 (en) 2009-08-28 2017-10-11 Borealis AG Polypropylene-talc composite with reduced malodour
ES2392240T3 (es) 2010-04-20 2012-12-07 Borealis Ag Compuesto para interior de automóvil
US9328233B2 (en) 2010-05-21 2016-05-03 Borealis Ag Multicomponent polypropylene compositions for use in injection moulded articles
EP2410007B1 (en) 2010-07-22 2014-06-11 Borealis AG Polypropylene/talc composition with improved impact behavior
EP2711391A1 (en) 2012-09-19 2014-03-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preperation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc
ES2542435T3 (es) 2012-11-29 2015-08-05 Borealis Ag Modificador del defecto de rayas de tigre
EP2746326B2 (en) 2012-12-19 2024-06-12 Borealis AG Automotive compound with reduced tigerskin
EP2781548A1 (en) 2013-03-19 2014-09-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mineral-filled polypropylene composition
WO2015028955A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Sabic Global Technologies B.V. Soft touch compositions and articles thereof
CN105793349B (zh) 2013-12-16 2018-04-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 矿物填充聚丙烯组合物
CN105849178B (zh) 2013-12-20 2018-05-15 沙特基础工业公司 聚烯烃组合物
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
EP3325917B1 (en) 2015-07-17 2020-02-26 trinamiX GmbH Detector for optically detecting at least one object
US10654998B2 (en) * 2015-07-22 2020-05-19 Sabic Global Technologies B.V. Moulding composition
EP3559110B1 (en) 2016-12-23 2022-09-07 SABIC Global Technologies B.V. Exterior or semi-exterior automotive part
WO2018114979A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Sabic Global Technologies B.V. Interior automotive part
US20190322853A1 (en) 2016-12-23 2019-10-24 Sabic Global Technologies B.V. Automotive part

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102076754A (zh) * 2008-07-01 2011-05-25 北欧化工公司 通过使用特定酸性环境来减少稳定化的聚丙烯/滑石粉组合物中的挥发物
CN102089370A (zh) * 2008-07-14 2011-06-08 北欧化工公司 具有低clte的聚烯烃组合物
CN104755551A (zh) * 2012-09-19 2015-07-01 沙特基础工业公司 用于制备包含非均相丙烯共聚物和滑石的组合物的方法
CN105849179A (zh) * 2013-12-20 2016-08-10 沙特基础工业公司 多相丙烯共聚物
WO2016102422A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116134087A (zh) * 2020-08-13 2023-05-16 博里利斯股份公司 汽车组合物
US11999840B2 (en) 2020-08-13 2024-06-04 Borealis Ag Automotive composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP3559109A1 (en) 2019-10-30
EP3559109B1 (en) 2023-03-15
US20200102449A1 (en) 2020-04-02
WO2018114979A1 (en) 2018-06-28
US11807745B2 (en) 2023-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110312758A (zh) 内部汽车零件
KR101982995B1 (ko) 자동차용 폴리프로필렌 조성물
CN110234700A (zh) 外部或半外部汽车零件
CN110312759A (zh) 热塑性组合物
CN102421844B (zh) 火焰灵敏度得以降低的热塑性聚烯烃化合物
CN109153829B (zh) 具有低雾化的聚丙烯组合物
EP3330315B1 (en) Foamed polypropylene composition
WO2012132421A1 (ja) 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材
WO2014082188A1 (en) Pp compounds with alleviated or eliminated tiger stripe and retained excellent mechanical properties
KR20080045139A (ko) 외관이 개선된 프로필렌 중합체 조성물
CA2931177C (en) Polypropylene composition suitable for primerless painting
CN110325579A (zh) 汽车零件
CA3003227C (en) High flow tpo composition with excellent tensile strain at break and low powder stickiness
EP3620487B1 (en) Polypropylene based composition with improved paintability
JP2012229303A (ja) プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体
KR20160091068A (ko) 저광택 및 플로우마크 외관 불량이 억제된 폴리프로필렌 수지 조성물
EP3620486B1 (en) Polypropylene based composition with improved paintability
EP3408300B1 (en) Heterophasic propylene copolymer with low clte
US10920056B2 (en) Low density polyolefin resins with stiffness, impact balance, and high dimensional stability

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination