WO2006100311A2 - Procede de fabrication d'un epoxyde - Google Patents

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WO2006100311A2
WO2006100311A2 PCT/EP2006/062437 EP2006062437W WO2006100311A2 WO 2006100311 A2 WO2006100311 A2 WO 2006100311A2 EP 2006062437 W EP2006062437 W EP 2006062437W WO 2006100311 A2 WO2006100311 A2 WO 2006100311A2
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polyhydroxylated aliphatic
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Patrick Gilbeau
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Solvay (Societe Anonyme)
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    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Definitions

  • Epoxides are important raw materials for the production of other compounds.
  • Ethylene oxide is used for example for the production of ethylene glycol, di and polyethylene glycols, mono-, di- and triethanolamines, etc.
  • Propylene oxide is an important intermediate in the manufacture of 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol ethers, isopropylamines, and the like. (See K. Weissermel and H. J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 275).
  • Epichlorohydrin is an important raw material for the production of glycerol, epoxy resins, synthetic elastomers, glycidyl ethers, polyamide resins, etc. (see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol A9, p.539).
  • the most widely used technology comprises the following steps: hypochlorination of propylene to monochloropropanol and dehydrochlorination of monochloropropanol to propylene oxide by an aqueous alkaline solution.
  • the most widely used technology comprises the following steps: high temperature radical substitutive chlorination of propylene to allyl chloride, hypochlorination of allyl chloride thus synthesized in dichloropropanol and dehydrochlorination of dichloropropanol to epichlorohydrin by an aqueous alkaline solution.
  • Another technology used on a smaller scale includes the following steps: catalytic acetoxylation of propylene to allyl acetate, hydrolysis of acetate allyl to allyl alcohol, catalytic chlorination of allyl alcohol to dichloropropanol and alkaline dehydrochlorination of dichloropropanol to epichlorohydrin.
  • halogenated ketones may have boiling points close to those of the epoxides and be difficult to separate by a distillation operation.
  • halogenated ketones even at low concentrations, are responsible for the development of an undesirable coloring of the epoxide or products made therefrom. This is more particularly the case for the chloroacetone formed in the dehydrochlorination process of dichloropropanol to form epichlorohydrin. It has also been discovered that, surprisingly, these ketones can be removed during the manufacture of the epoxide.
  • the invention thus relates to a process for producing an epoxide in which halogenated ketones are formed as by-products and which comprises at least one treatment for removing at least a portion of the halogenated ketones formed.
  • the invention relates to a process for producing an epoxide in which halogenated ketones are formed as by-products and which comprises at least one treatment for removing at least a portion of the halogenated ketones formed, and wherein manufacture of the epoxide by dehydrochlorination of a chlorohydrin.
  • the chlorohydrin can be obtained by a process for hypochlorinating an olefin or by a process for chlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture of them.
  • epoxide is used herein to describe a compound having at least one oxygen bridged on a carbon-carbon bond. Generally the carbon atoms of the carbon-carbon bond are adjacent and the compound may contain other atoms than carbon and oxygen atoms, such as hydrogen atoms and halogens.
  • Preferred epoxides are ethylene oxide, propylene oxide, glycidol and epichlorohydrin.
  • olefin is used herein to describe a compound having at least one carbon-carbon double bond. Generally the compound may contain other atoms than carbon atoms, such as hydrogen atoms and halogens.
  • the preferred olefins are ethylene, propylene, allyl chloride and mixtures of at least two of them.
  • polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon refers to a hydrocarbon that contains at least two hydroxyl groups attached to two different saturated carbon atoms.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may contain, but is not limited to, from 2 to 60 carbon atoms.
  • Each of the carbons of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon carrying the functional hydroxyl (OH) group can not have more than one OH group, and must be of sp3 hybridization.
  • the carbon atom carrying the OH group may be primary, secondary or tertiary.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention must contain at least two sp3 hybridization carbon atoms carrying an OH group.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon includes any hydrocarbon containing a vicinal diol (1,2-diol) or a vicinal triol (1,2,3-triol) including higher orders of these repeating units, vicinal or contiguous .
  • the definition of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon also includes, for example, one or more 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-diol functional groups.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may also be a polymer such as polyvinyl alcohol. Geminated diols, for example, are excluded from this class of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons may contain aromatic entities or hetero atoms including, for example, hetero atoms of the halogen, sulfur, phosphorus, nitrogen, oxygen, silicon and boron type, and mixtures thereof.
  • Polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons for use in the present invention include, for example, 1,2-ethanediol (ethylene glycol), 1,2-propanediol (propylene glycol), 1,3-propanediol, 1-chloro-2, 3-propanediol (chloropropanediol), 2-chloro-1,3-propanediol - AT -
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention includes, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol,
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon used in the present invention includes, for example, 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, chloropropanediol and 1,2,3-propanetriol, and mixtures thereof. least two of them. 1,2,3-propanetriol or glycerol is the most preferred.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon esters may be present in the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and / or be produced in the process for the manufacture of chlorohydrin and / or may be manufactured prior to the process for producing the chlorohydrin.
  • Examples of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon esters include ethylene glycol monoacetate, propanediol monoacetates, glycerol monoacetates, glycerol monostearates, glycerol diacetates, and mixtures thereof.
  • the esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can come from the reaction between the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and an organic acid, before, during or in the steps which follow the reaction with the chlorinating agent.
  • chlorohydrin is used here to describe a compound containing at least one hydroxyl group and at least one chlorine atom attached to different saturated carbon atoms.
  • a chlorohydrin which contains at least two hydroxyl groups is also a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the starting material and the product of the reaction can each be chlorohydrins.
  • the "produced" chlorohydrin is more chlorinated than the starting chlorohydrin, that is to say that it has more chlorine atoms and fewer hydroxyl groups than the starting chlorohydrin.
  • Preferred chlorohydrins are chloroethanol, chloropropanol, chloropropanediol, dichloropropanol and mixtures of at least two of them.
  • Dichloropropanol is particularly preferred. More particularly preferred chlorohydrins are 2-chloroethanol, 1-chloropropan-2-ol, 2-chloropropane-1-ol, 1-chloropropane-2,3-diol, 2-chloropropane-1,3-diol. , 1,3-dichloropropan-2-ol, 2,3-dichloropropan-1-ol and mixtures of at least two of them.
  • the chlorohydrin in the process according to the invention can be obtained from fossil raw materials or from renewable raw materials, preferably from renewable raw materials.
  • Fossil raw materials are understood to mean materials from the processing of petrochemical natural resources, for example, petroleum, natural gas, and coal. Of these materials, organic compounds having 2 and 3 carbon atoms are preferred.
  • chlorohydrin is dichloropropanol, or chloropropanediol
  • allyl chloride allyl alcohol
  • synthetic glycerol
  • ethylene and “synthetic" ethylene glycol are particularly preferred.
  • synthetic ethylene glycol is meant an ethylene glycol generally obtained from petrochemical resources.
  • chlorohydrin is monochloropropanol
  • propylene and synthetic propylene glycol are particularly preferred.
  • synthetic propylene glycol is meant a propylene glycol generally obtained from petrochemical resources.
  • Renewable raw materials are defined as materials derived from the treatment of renewable natural resources.
  • “natural” ethylene glycol, “natural” propylene glycol and “natural” glycerol are preferred.
  • “natural” ethylene glycol, propylene glycol and glycerol are obtained by sugar conversion via thermochemical processes, which sugars can be obtained from biomass, as described in Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow, Energetics. , Incorporated for the US Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program, July 2003, pages 49, 52 to 56 ".
  • One of these processes is, for example, the catalytic hydrogenolysis of sorbitol obtained by thermochemical conversion of glucose.
  • Another method is for example the catalytic hydrogenolysis of xylitol obtained by hydrogenation of xylose.
  • the xylose can for example be obtained by hydrolysis of the hemicellulose contained in the corn fibers.
  • natural glycerol or “glycerol obtained from renewable raw materials” is meant in particular glycerol obtained during the manufacture of biodiesel or else glycerol obtained during transformations of fats or oils of vegetable or animal origin in general such as saponification, transesterification or hydrolysis reactions.
  • oils that can be used to make natural glycerol are all common oils, such as palm, palm kernel, copra, babassu, old or new rapeseed, sunflower, maize, castor oil and cotton oils. , peanut, soybean, flax and crambe oils and all oils derived for example from sunflower or rapeseed plants obtained by genetic modification or hybridization. You can even use used cooking oils, various animal oils, such as fish oils, tallow, lard and even rendering fats.
  • oils used it is also possible to indicate partially modified oils, for example by polymerization or oligomerization, for example the "standolies" of linseed oil, sunflower oil and blown vegetable oils.
  • a particularly suitable glycerol can be obtained during the processing of animal fats. Another particularly suitable glycerol can be obtained during the manufacture of biodiesel.
  • a third particularly suitable glycerol can be obtained during the transformation of fats or oils, animal or vegetable by trans-esterification in the presence of a heterogeneous catalyst, as described in documents FR 2752242, FR 2869612 and FR More specifically, the heterogeneous catalyst is chosen from mixed oxides of aluminum and zinc, mixed oxides of zinc and titanium, mixed oxides of zinc, titanium and aluminum, and mixed oxides of bismuth and of aluminum, and the heterogeneous catalyst is implemented in the form of a fixed bed. The latter process may be a biodiesel manufacturing process.
  • Chloroethanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the methods of hypochlorination of ethylene and chlorination of "synthetic" and / or “natural” ethylene glycol are preferred.
  • the chlorination process of "synthetic" and / or “natural” ethylene glycol is particularly preferred.
  • Chloropropanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the processes of hypochlorination of propylene and chlorination of "synthetic" and / or “natural” propylene glycol are preferred.
  • the chlorination process of "synthetic" and / or “natural” propylene glycol is particularly preferred.
  • Chloropropane diol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the chlorination process of "synthetic" and / or “natural” glycerol is preferred.
  • Dichloropropanol can be obtained from these raw materials by any method.
  • the methods of hypochlorinating allyl chloride, chlorinating allyl alcohol and chlorinating "synthetic" and / or “natural” glycerol are preferred.
  • the process of chlorination of "synthetic" and / or “natural” glycerol is particularly preferred.
  • the process for producing the epoxide according to the invention it is preferable that at least a fraction of the chlorohydrin be produced by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be "synthetic" or “natural” in the senses defined above.
  • glycerol "natural” that is to say obtained during the manufacture of biodiesel, or during transformations of fats or oils, of vegetable or animal origin, the transformations being selected from the saponification, trans-esterification and hydrolysis reactions, is preferred.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be as described in the patent application "Process for preparing chlorohydrin by conversion of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons" deposited in the name of SOLVAY SA on same day as the present application, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, of which the total content of expressed metals, is reacted. in the form of elements is greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg and less than or equal to 1000 mg / kg, with a chlorinating agent.
  • a first advantage related to the latter type of glycerol is that it contains no or few metals. These metals can be troublesome in certain stages of The manufacture of dichloropropanol, such as, for example, residue treatment steps.
  • a second advantage related to the latter type of glycerol is that it contains no or few heavy organic compounds that can accumulate in the manufacture of dichloropropanol. Purge operations to remove these heavy organic products can therefore be reduced.
  • the use of the chlorohydrin obtained from the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon by reaction with a chlorinating agent can be carried out for example according to the process described in US Pat. WO 2005/054167 SOLVAY SA application whose content is hereby incorporated by reference.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be a crude product or a purified product as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, of page 2, line 8 on page 4, line 2.
  • the crude product may contain fatty acids, esters of fatty acids such as in particular monoglycerides or diglycerides, optionally in combination with water and / or a metal salt. .
  • a purified glycerol that is to say containing at least 80% and at most 99.9% by weight of glycerol, at least 0.1% and at most 20% by weight of water, at least 1 mg / kg and at most 0.1% by weight of aldehyde and at least 10 mg / kg and at most 10% by weight of methanol and / or ethanol.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon whose alkali and / or alkaline earth metal content is less than or equal to 5 g / kg such that described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon" filed in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application, the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • the content of alkali and / or alkaline-earth metals of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or of the mixture of them is lower or equal to 5 g / kg, often less than or equal to 1 g / kg, more particularly less than or equal to 0.01 g / kg and in some cases less than or equal to 2 mg / kg.
  • the alkali metal and / or alkaline earth metal content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkali metals are generally lithium, sodium, potassium and cesium, often sodium and potassium, and frequently sodium.
  • the lithium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to at 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the sodium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the potassium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the rubidium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the cesium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkaline-earth elements are generally magnesium, calcium, strontium and barium, often magnesium and calcium and frequently calcium.
  • the magnesium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the calcium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the strontium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the barium content of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them is generally less than or equal to 1 g / kg, often less than or equal to 0.1 g / kg and more particularly less than or equal to 2 mg / kg. This content is generally greater than or equal to 0.1 ⁇ g / kg.
  • the alkali and / or alkaline earth metals are generally present in the form of salts, frequently in the form of chlorides, sulphates and mixtures thereof. Sodium chloride is most often encountered.
  • the chlorinating agent for the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be hydrogen chloride and / or hydrochloric acid as described in application WO 2005/054167 from SOLVAY SA, page 4, line 30, to page 6, line 2.
  • Hydrogen chloride may be derived from a process of pyrolysis of chlorinated organic compounds such as vinyl chloride manufacture, a process for the manufacture of 4,4-methylenediphenyl diisocyanate (MDI) or toluene diisocyanate (TDI), metal stripping processes or a reaction between an inorganic acid such as sulfuric or phosphoric acid and a metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.
  • MDI 4,4-methylenediphenyl diisocyanate
  • TDI toluene diisocyanate
  • metal stripping processes or a reaction between an inorganic acid such as sulfuric or phosphoric acid and a metal chloride such as sodium chloride, potassium chloride or calcium chloride.
  • the chlorinating agent for the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is gaseous hydrogen chloride or an aqueous solution of hydrogen chloride or a combination both.
  • the chlorinating agent for the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon may be aqueous hydrochloric acid or preferably anhydrous hydrogen chloride, resulting from a process for the manufacture of allyl chloride and / or chloromethanes and / or chlorinolysis and / or high temperature oxidation of chlorinated compounds as described in the application entitled "Process for producing a chlorohydrin by reaction between an aliphatic hydrocarbon polyhydroxylated and a chlorinating agent "deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application, the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, and a chlorinating agent the latter containing at least one of the following compounds: nitrogen, oxygen, hydrogen, chlorine, an organic hydrocarbon compound, a halogenated organic compound, an oxygenated organic compound and a metal.
  • an organic hydrocarbon compound is selected from aromatic hydrocarbons, saturated or unsaturated aliphatic and mixtures thereof.
  • an unsaturated aliphatic hydrocarbon which is selected from acetylene, ethylene, propylene, butene, propadiene, methylacetylene, and mixtures thereof, of a saturated aliphatic hydrocarbon which is selected from methane , ethane, propane, butane, and mixtures thereof, and an aromatic hydrocarbon which is benzene.
  • halogenated organic compound which is a chlorinated organic compound chosen from chloromethanes, chloroethanes, chloropropanes, chlorobutanes, vinyl chloride, vinylidene chloride, monochloropropenes, perchlorethylene, trichlorethylene, chlorobutadiene, chlorobenzenes and mixtures thereof.
  • a halogenated organic compound which is a fluorinated organic compound selected from fluoromethanes, fluoroethanes, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, and mixtures thereof.
  • an oxygenated organic compound which is chosen from alcohols, chloroalcohols, chloroethers and their mixtures
  • the chlorinating agent is derived at least partially from a process for producing allyl chloride and / or a process for producing chloromethanes and / or a process chlorinolysis and / or a process for the oxidation of chlorinated compounds at a temperature greater than or equal to 800 ° C.
  • the chlorinating agent of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon does not contain gaseous hydrogen chloride.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out in a reactor as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, on page 6 , lines 3 to 23.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in equipment, made of or covered with chlorine-resistant materials, as described in the application entitled "Process for the manufacture of a chlorohydrin in corrosion-resistant equipment” filed in the name of SOLVAY SA on the same day as this request, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin comprising a step in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, is subjected to or a mixture thereof, to a reaction with a chlorinating agent containing hydrogen chloride, and at least one other step performed in equipment, made of or coated with chlorinating agent resistant materials, in the conditions of realization of this step.
  • metallic materials such as enamelled steel, gold and tantalum and non-metallic materials such as high density polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxyalkanes and poly (perfluoropropylvinylether), polysulfones and polysulfides, graphite and impregnated graphite.
  • non-metallic materials such as high density polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, perfluoroalkoxyalkanes and poly (perfluoropropylvinylether), polysulfones and polysulfides, graphite and impregnated graphite.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in a reaction medium, as described in the application entitled "Continuous process for the manufacture of chlorhydrins" filed in the name of SOLVAY SA the same day as the present application, the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a continuous process for the production of chlorohydrin in which a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture of them is reacted with a chlorinating agent and an organic acid.
  • a liquid reaction medium whose composition in the stationary state comprises polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon whose sum of the contents expressed in moles of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is greater than 1, 1 mol% and less than or equal to 30 mol%, the percentage being related to the organic part of the liquid reaction medium.
  • the organic part of the liquid reaction medium consists of all the organic compounds of the liquid reaction medium, that is to say compounds whose molecule contains at least 1 carbon atom.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out in the presence of a catalyst as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, page 6, line 28, on page 8, line 5.
  • a catalyst based on a carboxylic acid or on a carboxylic acid derivative having a boiling point atmospheric greater than or equal to 200 ° C in particular adipic acid and derivatives of adipic acid.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out at a catalyst concentration, a temperature, a pressure and for residence times as described in WO 2005/054167 SOLVAY SA application, from page 8, line 6 to page 10, line 10.
  • a temperature of at least 20 ° C and not more than 160 ° C a pressure of not less than 0.3 bar and not more than 100 bar, and a time of stay of not less than 1 hour and not more than 50 hours.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out in the presence of a solvent as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, at the page 11, lines 12 to 36.
  • an organic solvent such as a chlorinated organic solvent, an alcohol, a ketone, an ester or an ether, a non-aqueous solvent miscible with the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon such as chloroethanol, chloropropanol, chloropropanediol, dichloropropanol, dioxane, phenol, cresol, and mixtures of chloropropanediol and dichloropropanol, or heavy products of the reaction, such as the oligomers of the at least one polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon; partially chlorinated and / or esterified.
  • a non-aqueous solvent miscible with the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon such as chloroethanol, chloropropanol, chloropropanediol, dichloropropanol, dioxane, phenol, cresol, and mixtures of chloropropanediol and dichloropropanol, or heavy products of
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out in the presence of a liquid phase comprising heavy compounds other than the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, as described in the application entitled "Process for manufacturing a chlorohydrin in a liquid phase" filed on behalf of SOLVAY SA on the same day as the present application, the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin wherein a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or a mixture thereof is subjected to a reaction with a chlorinating agent.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or of the mixture of them can be carried out in the batch or in continuous mode. Continuous mode is particularly preferred.
  • the chlorination reaction of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is preferably carried out in a liquid reaction medium.
  • the liquid reaction medium may be mono- or multiphasic.
  • the liquid reaction medium consists of all the dissolved or dispersed solid compounds, dissolved or dispersed liquids and gaseous dissolved or dispersed, at the reaction temperature.
  • the reaction medium comprises the reactants, the catalyst, the solvent, the impurities present in the reagents, in the solvent and in the catalyst, the reaction intermediates, the products and the by-products of the reaction.
  • reagents is meant the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester and the chlorinating agent.
  • impurities present in the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon mention may be made of carboxylic acids, carboxylic acid salts, fatty acid esters with polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, esters of fatty acids with the alcohols used. during the trans-esterification, inorganic salts such as chlorides and sulphates alkali or alkaline earth.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • reaction intermediates mention may be made of the monochlorohydrins of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and their esters and / or polyesters, the esters and / or polyesters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and the esters of the polychlorohydrins.
  • chlorohydrin is dichloropropanol
  • glycerol monochlorohydrin and its esters and / or polyesters mention may be made, among the reaction intermediates, of glycerol monochlorohydrin and its esters and / or polyesters, glycerol esters and / or polyesters and dichloropropanol esters.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester may therefore be, depending on the case, a reagent, an impurity of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a reaction intermediate.
  • products of the reaction is meant chlorohydrin and water.
  • the water may be the water formed in the chlorination reaction and / or be water introduced into the process, for example via the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and / or the chlorinating agent, as described in US Pat. application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, on page 2, lines 22 to 28, on page 3, lines 20 to 25, on page 5, lines 7 to 31 and on page 12, lines 14 to 19.
  • by-products include, for example, partially chlorinated and / or esterified polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon oligomers.
  • polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • reaction intermediates and by-products may be formed in the various process steps such as, for example, during the chlorohydrin manufacturing step and during the chlorohydrin separation steps.
  • the liquid reaction medium may thus contain the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, the dissolved or dispersed chlorination agent in the form of bubbles, the catalyst, the solvent, the impurities present in the reactants, the solvent and the catalyst, such as dissolved salts. or solids for example, reaction intermediates, products and by-products of the reaction.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium can be carried out according to the modes as described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA, of page 12, line 1, to on page 16, line 35 and on page 18, lines 6 to 13. Particular mention is made of separation by azeotropic distillation of a water / chlorohydrin / chlorinating agent mixture under conditions which minimize losses of chlorinating agent followed a separation of the chlorohydrin by decantation.
  • These other compounds are those mentioned above and include unreacted reagents, impurities present in the reagents, catalyst and solvent, solvent, catalyst, reaction intermediates, water and by-products of the reaction.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out according to modes as described in the patent application EP 05104321.4 filed on behalf of SOLVAY SA on May 20, 2005, the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for producing a chlorohydrin in which (a) a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture thereof is subjected to a reaction with a chlorinating agent in a reaction medium, (b) a fraction of the reaction medium containing at least water and chlorohydrin is withdrawn continuously or periodically, (c) at least part of the fraction obtained in step (b) ) is introduced into a distillation step and (d) the reflux ratio of the distillation step is controlled by supplying water to said distillation step.
  • a process for producing a chlorohydrin in which (a) a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon or a mixture thereof is subjected to a reaction with hydrogen chloride in a reaction medium, (b) a fraction of the reaction medium containing at least water and the chlorohydrin is withdrawn continuously or periodically, (c) at least part of the fraction obtained in step ( (b) is introduced in a distillation step, in which the ratio between the hydrogen chloride concentration and the water concentration in the fraction introduced into the distillation step is smaller than the ratio of hydrogen chloride / water concentrations in the azeotropic hydrogen chloride / water binary composition to the temperature and the distillation pressure.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, or mixtures of between them can be carried out according to the modes as described in the application entitled "Process for the manufacture of a chlorohydrin” filed in the name of SOLVAY SA, the same day as the present application, and the content of which is hereby incorporated by reference.
  • a process for the manufacture of a chlorohydrin comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, with an agent chlorine and an organic acid to obtain a mixture containing chlorohydrin and chlorohydrin esters, (b) subjecting at least a portion of the mixture obtained in step (a) to one or more treatments in steps subsequent to step (a) and (c) polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is added to at least one of the steps subsequent to step (a) to react at a temperature greater than or equal to 20 ° C with the chlorohydrin esters to at least partially form esters of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol and the chlorohydrin is dichloropropanol.
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, of the polyhydoxylated hydrocarbon ester, or of the mixture of between them can be carried out according to the modes as described in the application entitled "Process for the manufacture of a chlorohydrin from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon" deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application, and the content is here incorporated by reference.
  • a process comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, a polyhydroxylated hydrocarbon ester, or a mixture thereof, with a chlorinating agent so as to obtaining at least one medium containing chlorohydrin, water and chlorinating agent, (b) removing at least a fraction of the medium formed in step (a) and (c) subjecting the fraction taken in step (b) in a distillation and / or stripping operation in which polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is added so as to separate from the fraction taken in step (b) a mixture containing the water and chlorohydrin having a reduced content of chlorinating agent compared to that of the fraction taken in step (b).
  • the separation of the chlorohydrin and the other compounds from the reaction medium of chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out according to the modes as described in the application entitled "Process of conversion of polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons to chlorhydrins "deposited in the name of SOLVAY SA on the same day as the present application, and the contents of which are hereby incorporated by reference.
  • a process for preparing a chlorohydrin comprising the steps of: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, with an agent chlorination process so as to obtain a mixture containing chlorohydrin, chlorohydrin esters and water, (b) subjecting at least a fraction of the mixture obtained in step (a) to a distillation treatment and / or stripping so as to obtain a concentrated portion of water, chlorohydrin and chlorohydrin esters, and (c) subjecting at least a fraction of the portion obtained in step (b) to a separation operation in the presence of at least one additive so as to obtain a concentrated portion of chlorohydrin and chlorohydrin esters and which contains less than 40% by weight of water.
  • the separation operation is more particularly a settling.
  • the separation and the treatment of the other compounds of the reaction medium for chlorination of the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon can be carried out according to modes as described in the application entitled "Process for the production of a chlorohydrin by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application.
  • a preferred treatment is to subject a fraction of the by-products of the reaction to high temperature oxidation.
  • a process for producing a chlorohydrin comprising the following steps: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, of which the content of alkali and / or alkaline-earth metals is less than or equal to 5 / kg, an oxidizing agent and an organic acid so as to obtain a mixture containing at least chlorohydrin and by-products, (b) subjecting at least a portion of the mixture obtained in step (a) to one or more treatments in steps subsequent to step (a) and (c) at least one of the steps subsequent to step (a) consists of oxidation at a temperature greater than or equal to 800 ° C.
  • step (b) is a separation operation chosen from among the operations of decantation, filtration, centrifugation, extraction, washing, evaporation, stripping, distillation, adsorption or combinations of at least two of them.
  • chlorohydrin when the chlorohydrin is chloropropanol, it is generally obetnu in the form of a mixture of compounds comprising the isomers of 1-chloropropan-2-ol and of
  • 2-chloropropane-l-ol This mixture generally contains more than 1% by weight of the two isomers, preferably more than 5% by weight and more particularly more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the two isomers, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds from processes for the manufacture of chloropropanol, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and especially water.
  • the weight ratio between the isomers 1-chloropropan-2-ol and 2-chloropropane-1-ol is usually greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.4. This ratio is usually less than or equal to 99 and preferably less than or equal to 25.
  • the chlorohydrin when the chlorohydrin is chloroethanol, it is generally obtained in the form of a mixture of compounds comprising the 2-chloroethanol isomer.
  • This mixture generally contains more than 1% by weight of the isomer, preferably more than 5% by weight and especially more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the isomer, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds derived from chloroethanol production processes, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and in particular water.
  • the chlorohydrin when the chlorohydrin is dichloropropanol, it is generally obtained in the form of a mixture of compounds comprising the isomers of 1,3-dichloropropan-2-ol and 2,3-dichloropropane. -laugh out loud.
  • This mixture generally contains more than 1% by weight of the two isomers, preferably more than 5% by weight and more particularly more than 50%.
  • the mixture usually contains less than 99.9% by weight of the two isomers, preferably less than 95% by weight and most preferably less than 90% by weight.
  • the other constituents of the mixture may be compounds from dichloropropanol production processes, such as residual reagents, reaction by-products, solvents and in particular water.
  • the weight ratio between 1,3-dichloropropan-2-ol and 2,3-dichloropropan-1-ol isomers is usually greater than or equal to 0.01, preferably greater than or equal to 0.4. This ratio is usually less than or equal to 99 and preferably less than or equal to 25.
  • the chlorohydrin is dichloropropanol and the latter is obtained in a process starting from allyl chloride
  • the mixture of isomers has a weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloropropan-1-ol which is often 0.3 to 0.6, typically about 0.5.
  • the weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloropropan-1-ol is usually greater than or equal to 1.5, often greater than or equal to 3 , 0, frequently greater than or equal to 7.0, and most preferably greater than or equal to 20.0.
  • the weight ratio 1,3-dichloropropan-2-ol: 2,3-dichloro-propan-1-ol is often of the order of 0.1.
  • halogenated ketones is intended to denote ketones comprising from 3 to 18 carbon atoms, preferably from 3 to 12 carbon atoms and particularly preferably from 3 to 6 carbon atoms, and in which one or more hydrogen atoms have been replaced by a halogen atom. It is often chlorinated ketones and more particularly chloroacetone. These halogenated ketones can be produced under certain conditions during and prior to dehydrochlorination of chlorohydrin in the processes for making chlorohydrin. In the first case, when the chlorohydrin is dichloropropanol, and without wishing to be bound by any theory, it is believed that the chloroacetone is essentially generated from the 1,3-dichloropropan-2-ol isomer.
  • halogenated ketones can be present in a large amount in the chlorohydrin obtained by a hydrochlorination process of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon.
  • the content of the chlorohydrin obtained in halogenated ketones is usually greater than or equal to 0.005% by weight relative to the mixture of isomers of chlorohydrin and often greater than or equal to 0.01% by weight. This content is usually less than or equal to 0.4% by weight relative to the mixture of isomers of chlorohydrin and preferably less than or equal to 0.3% by weight.
  • the treatment intended to eliminate at least a part of the halogenated ketones is carried out during the dehydrochlorination of the chlorohydrin.
  • dehydrochlorination is meant the elimination of hydrochloric acid, whatever the mechanism of this elimination and the ultimate form in which the hydrochloric acid eliminated.
  • the dehydrochlorination can be carried out by any known means, for example by heating the chlorohydrin in the absence of reagent other than chlorohydrin, by treating the chlorohydrin with a basic compound, presence or absence of a catalyst. It is preferred to carry out the dehydrochlorination by treating the chlorohydrin with a basic compound.
  • basic compound is meant basic organic compounds or basic inorganic compounds.
  • Basic inorganic compounds are preferred. These basic inorganic compounds may be oxides, hydroxides and metal salts, such as carbonates, hydrogen carbonates, phosphates or mixtures thereof, for example. Of the metals, the alkali and alkaline earth metals are preferred. Sodium, potassium and calcium and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the basic inorganic compounds may be in the form of aqueous or organic solids, liquids, solutions or suspensions. Aqueous solutions or suspensions are preferred. Solutions and suspensions of NaOH, Ca (OH) 2 , purified alkaline brine and mixtures thereof are particularly preferred.
  • purified alkaline brine caustic soda which contains NaCl such as that produced in a diaphragm electrolysis process.
  • the content of basic compound in the solution or the suspension is generally greater than or equal to 1% by weight, preferably greater than or equal to 4% by weight and very particularly preferably greater than or equal to 6% by weight. This content is usually less than or equal to 60% by weight. A content of about 50% by weight is particularly suitable.
  • the basic compound can be used in superstoichiometric, substoichiometric or stoichiometric amounts with respect to the chlorohydrin.
  • substoichiometric amounts generally not more than 2 moles of chlorohydrin per mole of base are used. Most often 1.5 moles of chlorohydrin are used per mole of base and preferably at most 1.05 moles of chlorohydrin per mole of base.
  • the basic agent is used in superstoichiometric amounts, at most 2 mole of base per mole of chlorohydrin is used. In this case, at least 1.05 mole of base is generally used per mole of chlorohydrin.
  • the water content of the mixture comprising chlorohydrin and the basic compound is generally greater than 8% by weight.
  • the reaction medium may also contain a solvent such as those described in US Pat. No. 3,061,615 to SOLVAY SA
  • the dehydrochlorination can be carried out as described described in the application entitled "Process for producing an epoxide from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent" deposited in the name of SOLVAY SA the same day as the present application. and whose contents are here incorporated by reference.
  • a process for producing an epoxide in which a reaction medium resulting from the reaction between a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them, is subjected to and a chlorinating agent, the reaction medium containing at least 10 g of chlorohydrin per kg of reaction medium, to a subsequent chemical reaction without intermediate treatment.
  • Epoxide manufacturing comprising the steps of: (a) reacting a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture thereof, with a chlorinating agent and an organic acid to form chlorohydrin and chlorohydrin esters in a reaction medium containing polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon ester, water, the chlorinating agent and the organic acid, the reaction medium containing at least 10 g of chlorohydrin per kg of reaction medium, (b) subjecting at least a fraction of the reaction medium obtained in step (a), which fraction has the same composition as the reaction medium obtained in step (a), one or more treatments in steps subsequent to step (a), and (c) adding a basic compound to at least one of the steps subsequent to step ( a) for i It reacts at least partially with the chlorohydrin, the chlorohydrin esters, the chlorinating agent and the organic acid to form epoxide and salt
  • the liquid reaction medium may be monophasic or biphasic.
  • the basic treatment of dehydrochlorination can be carried out in continuous or discontinuous mode.
  • the duration of the basic treatment or, as the case may be, the residence time of the reagents during the basic treatment is generally greater than or equal to 0.1 s, preferably greater than or equal to 0.3 s and particularly preferably greater than or equal to 0.4 s. This duration or residence time is usually less than or equal to 2 hours, especially less than or equal to 1 hour.
  • the residence time of the reagents is defined as the ratio between the volume of the reactor occupied by the liquid phase (s) and the cumulative flow rate of the reagents.
  • the basic dehydrochlorination treatment according to the invention is generally carried out at a temperature of at least 0 ° C. Often this temperature is at least 20 ° C. Preferably it is at least 30 ° C.
  • the reaction is generally carried out at a temperature of at most 140 ° C. Preferably it is at most 120 ° C. In a first particular variant, the temperature is 25 to 50 ° C. In a second particular variant, the temperature is 50 to 90 ° C.
  • the dehydrochlorination is generally carried out at a pressure of at least 0.08 bar absolute. Often this pressure is at least 0.1 bar absolute. Preferably it is at least 0.2 bar absolute. In the process for producing the epoxide according to the invention, the dehydrochlorination is generally carried out at a pressure of at most 25 bar absolute. Preferably it is at most 6 bar absolute. In a first particular variant, the pressure is 0.4 to 0.8 bar absolute. In a second particular variant, the pressure is 1 to 3 bar.
  • the epoxide formed in the dehydrochlorination process of chlorohydrin can be removed as it is formed by distillation or stripping.
  • the stripping can be carried out using any gas inert with respect to the epoxide. It is preferred to perform this stripping with water vapor.
  • the content of halogenated ketones of the epoxide is usually less than or equal to 0.01% by weight, preferably less than or equal to 0.005% by weight and very particularly preferably less than or equal to 0.003% by weight. .
  • the epoxide contains at least 0.0001% by weight of halogenated ketones.
  • the invention thus also relates to an epoxide whose content of halogenated ketones is less than or equal to 0.01% by weight.
  • the epoxide is epichlorohydrin, its purity is preferably greater than or equal to 999 g / kg.
  • the treatment intended to remove at least part of the halogenated ketones comprises distillation, evaporation and / or stripping in the presence of water, this treatment is carried out prior to dehydrochlorination, and it eliminates a fraction consisting essentially of water and halogenated ketones, and recovering chlorohydrin having a reduced content of halogenated ketones.
  • the content of halogenated ketones of the chlorohydrin is usually less than or equal to 0.1% by weight relative to the mixture of the isomers of chlorohydrin, preferably less than or equal to 0.04% by weight, and in this way particularly preferred less than or equal to 0.005% by weight.
  • the chlorohydrin contains at least 0.0001% by weight of halogenated ketones relative to the mixture to the mixture of isomers of chlorohydrin.
  • This treatment is preferably azeotropic distillation in the presence of water. It has indeed been found that when the halogenated ketone is chloroacetone for example, water and chloroacetone form a binary azeotropic mixture with a low point, the composition of which can be characterized by its boiling point which is from 92 ° C. to 1013 mbar. This composition consists, at this temperature and pressure of 28% by weight of water and 72% by weight of chloroacetone.
  • the denser organic phase contains 95% by weight of chloroacetone and 5% by weight of water while the aqueous phase contains 5% by weight of chloroacetone and 95% by weight of water.
  • the water necessary for the azeotropic distillation can come for example from a process for the synthesis of dichloropropanol, in particular by chlorination of glycerol or to be brought subsequently into the process.
  • the invention therefore also relates to an azeotropic composition comprising water and chloroacetone.
  • FIG. 1 shows a first particular diagram of an installation that can be used to drive the process for manufacturing an epoxide according to the invention.
  • a distillation column (3) is fed via line (1) with chlorohydrin. Water is added to the chlorohydrin via line (2). A stream that contains water and most of the halogenated ketones is continuously withdrawn from column (3) via line (4). The residue of the column containing the purified chlorohydrin is withdrawn via line (5). A basic compound is added to the residue of the column (3) via the line (6) and the mixture obtained feeds a reactor that can optionally serve as a distillation column (8) via the line (7). Steam is introduced into the reactor base (8) via the line (9).
  • a gas stream is continuously withdrawn from the reactor (8) via the line (10) and feeds a condenser (12).
  • a liquid stream is continuously withdrawn from the reactor (8) via line (11).
  • the condensed flow (13) feeds a decanter (14).
  • the decanted aqueous phase is returned to the top of the reactor (8) through the pipe (15) to ensure reflux.
  • the crude epoxide produced is the decanted organic phase which is withdrawn through the pipe (16). This crude epoxide is purified in a distillation sector.
  • chlorohydrin containing at least a part of the chlorohydrin resulting from a production starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon by reaction with a chlorinating agent.
  • the part of the chlorohydrin obtained from a production starting from the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon by reaction with a chlorinating agent generally constitutes at least 1% by weight relative to the total weight of the chlorohydrin, preferably at least 5% by weight, and more particularly at least 35% by weight.
  • this fraction is generally at most 99% by weight and preferably at most 60% by weight.
  • chlorohydrin which may be derived from any of the other processes for the manufacture of chlorohydrin envisaged above is generally at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight, and more particularly at least 35% by weight. This fraction is at most 99% by weight and preferably at most 60% by weight.
  • hypochlorination of an olefin is preferred.
  • the invention therefore also relates to a first method of manufacturing an epoxide comprising:
  • step (b) a step of manufacturing chlorohydrin by chlorination of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, carried out in parallel with step (a), and (c) a common dehydrochlorination step in which chlorohydrin obtained is used according to steps (a) and (b).
  • this first method of manufacturing the epoxide comprises a treatment step for removing at least a portion of the halogenated ketones formed in the process.
  • a mixture of the chlorohydrin obtained according to steps (a) and (b) is used in step (c).
  • Figure 2 shows a second particular scheme of an installation that can be used to drive the epoxy manufacturing process according to this embodiment.
  • a distillation column (20) is fed via line (18) with chlorohydrin from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon chlorination reactor (17). Water is added to the chlorohydrin via line (19). A stream that contains water and halogenated ketones is continuously withdrawn from the column (20) via the line (21). The residue of the column is withdrawn via line (22) and is mixed with a stream of chlorohydrin (24) from an olefin hypochlorination reactor (23). A basic compound is added to the mixed flow of chlorohydrin via line (25) and the mixture obtained feeds a reactor that may optionally serve as a distillation column (27) via the line (26). Steam is introduced into the reactor base (27) via the line (28).
  • a gas stream is continuously withdrawn from the reactor (27) via the line (29) and feeds a condenser (31).
  • a liquid stream is continuously withdrawn from the reactor (27) via the line (30).
  • the condensed flow (32) feeds a decanter (33).
  • the decanted aqueous phase is returned to the top of the reactor (27) via the pipe (34) to ensure reflux.
  • the crude epoxide produced constitutes the decanted organic phase which is drawn off through the pipe (35). This crude epoxide is purified in a distillation sector.
  • step (c) is carried out alternately or simultaneously with the chlorohydrin obtained according to step (a) or according to step (b).
  • the invention also relates to an epoxide manufacturing plant comprising:
  • This epoxide manufacturing plant preferably comprises a reactor for the treatment of removal of at least a portion of the halogenated ketones formed in the plant.
  • step (b) may be those described in the application WO 2005/054167 of SOLVAY SA and in the application EP 05104321.4 filed in the name of SOLVAY SA on May 20, 2005.
  • the conditions of step (c) are, for example, as described above in this application.
  • Figure 3 shows a third particular scheme of an installation that can be used to drive the method of manufacturing an epoxide according to the invention.
  • a stream of chlorohydrin (37) from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon chlorination reactor (36) is mixed with a stream of chlorohydrin (39) from an olefin hypochlorination reactor (38).
  • a basic compound is added to the mixed flow of chlorohydrin via line (40) and the mixture obtained feeds a reactor that can optionally serve as a distillation column (42) via line (41).
  • Steam is introduced into the reactor base (42) via the line (43).
  • a gas stream is continuously withdrawn from the reactor (42) via the line (44) and feeds a condenser (46).
  • a liquid stream is continuously withdrawn from the reactor (42) via line (45).
  • the condensed flow (47) feeds a decanter (48).
  • the decanted aqueous phase is returned to the upper reactor (42) via the pipe (49) to ensure reflux.
  • the crude epoxide produced constitutes the decanted organic phase which is withdrawn through the pipe (50).
  • This crude epoxide is purified in a distillation sector.
  • epoxide is obtained, at least part of which is obtained from a separate manufacture of the epoxide from a chlorohydrin obtained by reaction of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon. with a chlorinating agent.
  • the part of the chlorohydrin obtained from a production starting from the chlorinated aliphatic hydrocarbon by reaction with a chlorinating agent generally constitutes at least 1% by weight relative to the total weight of the epoxide, preferably at least 5% by weight, and more particularly at least 35% by weight. In this particular aspect, this fraction is generally at most 99% by weight and preferably at most 60% by weight.
  • the additional epoxide may be derived from any of the other processes for the manufacture of chlorohydrin contemplated above and is generally at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight. weight, and more particularly from minus 35% by weight. This fraction is at most 99% by weight and preferably at most 60% by weight.
  • hypochlorination of an olefin is preferred.
  • the invention therefore also relates to a second method of manufacturing an epoxide comprising:
  • step (b) a step of dehydrochlorinating the chlorohydrin obtained according to step (a) so as to obtain epoxide in a dehydrochlorination reaction medium
  • step (d) a step of dehydrochlorinating the chlorohydrin obtained according to step (c) so as to obtain epoxide in a dehydrochlorination reaction medium
  • step (e) a step of separating the epoxide from the dehydrochlorination reaction media in which the epoxy-containing dehydrochlorination reaction medium obtained according to steps (b) and (d) is used, and wherein, step (b) is consecutive to step (a), step (d) follows step (c), and the pair consisting of steps (a) and (b) is parallel to the pair of steps (c) and (d).
  • this second method of manufacturing an epoxide comprises a treatment step for removing at least a portion of the halogenated ketones formed in the process.
  • a treatment step for removing at least a portion of the halogenated ketones formed in the process is implemented in step (e) a mixture of the epoxide obtained according to steps (b) and (d).
  • step (e) is carried out alternately or simultaneously with the epoxide obtained according to step (b) or according to step (d).
  • the invention also relates to an epoxide manufacturing plant comprising:
  • This epoxide manufacturing plant preferably comprises a reactor for the treatment of removal of at least a portion of the halogenated ketones formed in the plant.
  • the conditions of step (c) may be those described in the application
  • the process for producing the epoxide according to the invention can be integrated into an overall scheme as described in the application entitled "Process for the production of an epoxide from a chlorohydrin" deposited in the name of SOLVAY SA the same day. that the present application, and whose content is here incorporated by reference.
  • a process for the production of an epoxide comprising at least one step of purifying the epoxide formed, the epoxide being at least partly produced by a process for the dehydrochlorination of a chlorohydrin, the latter being at least partly manufactured by a process for chlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, an ester of a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon, or a mixture of them. It has been proved that it is possible to economically increase the capacity of epoxide manufacturing plants from fossil raw materials without increasing consumption of these raw materials.
  • FIG 4 shows a fourth particular scheme of an installation that can be used to drive the method of manufacturing an epoxide according to the invention.
  • a distillation column (54) is supplied with chlorohydrin from a chlorinated poly (aliphatic hydrocarbon) chlorination reactor (51) via line (52). Water is added to the chlorohydrin via line (53). A stream that contains halogenated water and ketones is continuously withdrawn from the column (54) via line (55). The residue of the column (54) is withdrawn via line (56). A basic compound is added to the residue of the column (54) via the line (57) and the mixture obtained feeds a reactor that can optionally serve as a distillation column (59) via the line (58). Steam is introduced into the reactor base (59) via the line (60).
  • a gas stream is continuously withdrawn from the reactor (59) via the line (61) and feeds a condenser (63).
  • a liquid stream is continuously withdrawn from the reactor (59) via line (62).
  • the condensed flow (64) feeds a decanter (65).
  • the decanted aqueous phase is returned to the top of the reactor (59) via the pipe (66) to ensure reflux.
  • the crude epoxide produced constitutes the decanted organic phase which is withdrawn through the pipe (67).
  • Another reactor which may optionally serve as a distillation column (71) is supplied with chlorohydrin from an olefin hypochlorination reactor (68) via line (69) and a basic compound is added to the chlorohydrin via the line (70).
  • Steam is introduced into the reactor base (71) via the line (72).
  • a gas stream is continuously withdrawn from the reactor (71) via the line (73) and feeds a condenser (75).
  • a liquid stream is continuously withdrawn from the reactor (71) via line (74).
  • the condensed flow (76) feeds a decanter (77).
  • the decanted aqueous phase is returned to the top of the reactor (71) through the pipe (78) to ensure reflux.
  • the crude epoxide produced constitutes the decanted organic phase which is withdrawn through the pipe (79).
  • the two streams of the crude epoxide are previously collected for purification in a common distillation sector via the line (80).
  • the epoxide is ethylene oxide
  • the chlorohydrin is chloroethanol
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is ethanediol
  • the olefin is ethylene.
  • the processes and facilities described above are more preferred when the epoxide is propylene oxide, the chlorohydrin is chloropropanol, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is propanediol and the olefin is propylene.
  • the processes and facilities described above are particularly preferred when the epoxide is glycidol, the chlorohydrin is chloropropanediol, the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol and the olefin is allyl chloride.
  • the epoxide is epichlorohydrin
  • the chlorohydrin is dichloropropanol
  • the polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon is glycerol
  • the olefin is allyl chloride.
  • the epoxide manufacturing processes and facilities may be followed by methods and facilities for making epoxy resins.

Abstract

Procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel des cétones halogénées sont formées comme sous-produits et qui comprend au moins un traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées.

Description

Procédé de fabrication d'un époxyde
La présente demande de brevet revendique le bénéfice de la demande de brevet FR 05.05120 et de la demande de brevet EP 05104321.4, déposées le 20 mai 2005 et des demandes de brevet US provisoires 60/734659, 60/734627, 60/734657, 60/734658, 60/734635, 60/734634, 60/734637 et 60/734636, déposées le 8 novembre 2005, dont les contenus sont ici incorporés par référence.
La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un époxyde. Les époxydes sont des matières premières importantes pour la production d'autres composés. L'oxyde d'éthylène est utilisé par exemple pour la production d'éthylène glycol, de di et polyéthylène glycols, de mono—, di- et triéthanolamines, etc. (voir K. Weissermel and H. -J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 149). L'oxyde de propylène est un intermédiaire important dans la fabrication de 1,2-propylène glycol, de dipropylène glycol, d'éthers du propylène glycol, d'isopropylamines etc. (voir K. Weissermel and H. -J. Arpe in Industrial Organic Chemistry, Third Completely Revised Edition, VCH Editor, 1997, page 275). L'épichlorhydrine est une matière première importante pour la production de glycérol, de résines époxy, d'élastomères synthétiques, d'éthers de glycidyle, de résines polyamides, etc. (voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition, Vol. A9, p.539).
Dans la production industrielle de l'oxyde de propylène, la technologie la plus utilisée comprend les étapes suivantes : hypochloration du propylène en monochloropropanol et déshydrochloration du monochloropropanol en oxyde de propylène par une solution aqueuse alcaline.
Dans la production industrielle de l'épichlorhydrine, la technologie la plus utilisée comprend les étapes suivantes : chloration substitutive radicalaire à haute température du propylène en chlorure d'allyle, hypochloration du chlorure d'allyle ainsi synthétisé en dichloropropanol et déshydrochloration du dichloropropanol en épichlorhydrine par une solution aqueuse alcaline. Une autre technologie utilisée à plus petite échelle comprend les étapes suivantes : acétoxylation catalytique du propylène en acétate d'allyle, hydrolyse de l'acétate d'allyle en alcool allylique, chloration catalytique de l'alcool allylique en dichloropropanol et déshydrochloration alcaline du dichloropropanol en épichlorhydrine. D'autres technologies qui n'ont pas encore reçu d'application industrielle peuvent être envisagées parmi lesquelles l'oxydation catalytique directe du chlorure d'allyle en épichlorhydrine au moyen de peroxyde d'hydrogène ou la chloration du glycérol en dichloropropanol suivie d'une déshydrochloration alcaline du dichloropropanol ainsi formé en épichlorhydrine. Conformément à l'invention, on a découvert qu'un problème, notamment lorsque l'on met en œuvre des chlorhydrines obtenues par chloration d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxylés dans une réaction de déshydrochloration, est la présence de cétones halogénées formées comme sous- produits. Ces cétones halogénées peuvent présenter des températures d'ébullition voisines de celles des époxydes et être difficilement séparables par une opération de distillation. Conformément à l'invention, on a également découvert que les cétones halogénées, même à faible concentration, sont responsables du développement d'une coloration indésirable de l'époxyde ou des produits fabriqués au départ de celui-ci. C'est plus particulièrement le cas pour la chloroacétone formée dans le procédé de déshydrochloration du dichloropropanol pour former de Fépichlorhydrine. On a aussi découvert que, de façon surprenante, on pouvait éliminer ces cétones lors de la fabrication de l'époxyde.
L'invention concerne donc un procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel des cétones halogénées sont formées comme sous-produits et qui comprend au moins un traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées.
L'invention concerne plus spécifiquement un procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel des cétones halogénées sont formées comme sous-produits et qui comprend au moins un traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées, et dans lequel on effectue la fabrication de l'époxyde par déshydrochloration d'une chlorhydrine.
La chlorhydrine peut être obtenue par un procédé d'hypochloration d'une oléfine ou par un procédé de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou d'un mélange d'entre eux. L'expression « époxyde » est utilisée ici pour décrire un composé comportant au moins un oxygène ponté sur une liaison carbone-carbone. Généralement les atomes de carbone de la liaison carbone-carbone sont adjacents et le composé peut contenir d'autres atomes que des atomes de carbone et d'oxygène, tels que des atomes d'hydrogène et des halogènes. Les époxydes préférés sont l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol et l'épichlorhydrine.
L'expression « oléfine » est utilisée ici pour décrire un composé comportant au moins une liaison double carbone-carbone. Généralement le composé peut contenir d'autres atomes que des atomes de carbone, tels que des atomes d'hydrogène et des halogènes. Les oléfines préférées sont l'éthylène, le propylène, le chlorure d'allyle et les mélanges d'au moins deux d'entre-elles.
L'expression « hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » se rapporte à un hydrocarbure qui contient au moins deux groupements hydroxyles attachés à deux atomes de carbone différents saturés. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut contenir, mais n'est pas limité à, de 2 à 60 atomes de carbone. Chacun des carbones d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé portant le groupement hydroxyl (OH) fonctionnel ne peut pas posséder plus d'un groupement OH, et doit être d'hybridation sp3. L'atome de carbone portant le groupement OH peut être primaire, secondaire ou tertiaire. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention doit contenir au moins deux atomes de carbone d'hybridation sp3 portant un groupement OH. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé inclut n'importe quel hydrocarbure contenant un diol vicinal (1,2-diol) ou un triol vicinal (1,2,3-triol) y compris des ordres plus élevés de ces unités répétitives, vicinales ou contiguës. La définition de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé inclut aussi par exemple un ou plus de groupements fonctionnels 1,3-, 1,4-, 1,5- et 1,6-diol. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut aussi être un polymère tel que l'alcool polyvinylique. Les diols géminés, par exemple, sont exclus de cette classe d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles.
Les hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles peuvent contenir des entités aromatiques ou des hétéro atomes incluant par exemple les hétéro atomes de type halogène, soufre, phosphore, azote, oxygène, silicium et bore, et leurs mélanges.
Des hydrocarbures aliphatiques poly hydroxyles utilisables dans la présente invention comprennent par exemple, le 1,2-éthanediol (éthylène glycol), le 1,2-propanediol (propylène glycol), le 1,3-propanediol, le l-chloro-2,3-propanediol (chloropropanediol), le 2-chloro-l,3-propanediol - A -
(chloropropanediol), le 1,4-butanediol, le 1,5-pentanediol, les cyclohexanediols, le 1,2-butanediol, le 1,2-cyclohexanediméthanol, le 1,2,3-propanetriol (aussi connu comme « glycérol » ou « glycérine »), et leurs mélanges. De façon préférée, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention inclut par exemple le 1,2-éthanediol, le 1,2-propanediol, le
1,3-propanediol, le chloropropanediol et 1,2,3-propanetriol, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. De façon plus préférée, l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé utilisé dans la présente invention inclut par exemple le 1,2-éthanediol, le 1,2-propanediol, le chloropropanediol et 1,2,3-propanetriol, et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux. Le 1,2,3-propanetriol ou glycérol est le plus préféré.
Les esters d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peuvent être présents dans l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et/ou être produits dans le procédé de fabrication de la chlorhydrine et/ou être fabriqués préalablement au procédé de fabrication de la chlorhydrine. Des exemples d'esters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé comprennent le monoacétate de l'éthylène glycol, les monoacétates de propanediol, les monoacétates de glycérol, les monostéarates de glycérol, les diacétates de glycérol et leurs mélanges.
Dans le procédé selon l'invention, les esters de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peuvent provenir de la réaction entre l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé et un acide organique, avant, pendant ou dans les étapes qui suivent la réaction avec l'agent de chloration.
L'expression « chorhydrine » est ici utilisée pour décrire un composé contenant au moins un groupement hydroxylé et au moins un atome de chlore attaché à différents atomes de carbone saturés. Une chlorhydrine qui contient au moins deux groupements hydroxyles est aussi un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. Donc, le matériau de départ et le produit de la réaction peuvent chacun être des chlorhydrines. Dans ce cas, la chlorohydrine « produit » est plus chlorée que la chlorhydrine de départ, c'est-à-dire qu'elle a plus d'atomes de chlore et moins de groupements hydroxyles que la chlorhydrine de départ. Des chlorhydrines préférées sont le chloroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol et les mélanges d'au moins deux d'entre- eux. Le dichloropropanol est particulièrement préféré. Des chlorhydrines plus particulièrement préférées sont le 2 -chloroéthanol, le 1 -chloropropane-2-ol, le 2-chloropropane-l-ol, le l-chloropropane-2,3-diol, le 2-chloropropane-l,3-diol, Ie l,3-dichloropropane-2-ol, le 2,3-dichloropropane-l-ol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
La chlorhydrine dans le procédé selon l'invention peut être obtenue au départ de matières premières fossiles ou au départ de matières premières renouvelables, de préférence au départ de matières premières renouvelables.
Par matières premières fossiles, on entend désigner des matières issues du traitement des ressources naturelles pétrochimiques, par exemple le pétrole, le gaz naturel, et le charbon. Parmi ces matières, les composés organiques comportant 2 et 3 atomes de carbone sont préférés. Lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, ou le chloropropanediol, le chlorure d'allyle, l'alcool allylique et le glycérol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par glycérol « synthétique », on entend désigner un glycérol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Lorsque la chlorhydrine est le chloroéthanol, l'éthylène et l'éthylène glycol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par éthylène glycol « synthétique », on entend désigner un éthylène glycol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques. Lorsque la chlorhydrine est le monochloropropanol, le propylène et le propylène glycol « synthétique » sont particulièrement préférés. Par propylène glycol « synthétique », on entend désigner un propylène glycol généralement obtenu à partir de ressources pétrochimiques.
Par matières premières renouvelables, on entend désigner des matières issues du traitement des ressources naturelles renouvelables. Parmi ces matières, l'éthylène glycol « naturel », le propylène glycol « naturel » et le glycérol « naturel » sont préférés. De l'éthylène glycol, du propylène glycol et du glycérol « naturels » sont par exemple obtenus par conversion de sucres via des procédés thermochimiques, ces sucres pouvant être obtenus au départ de biomasse, comme décrit dans "Industrial Bioproducts : Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program, JuIy 2003, pages 49, 52 to 56". Un de ces procédés est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du sorbitol obtenu par conversion thermochimique du glucose. Un autre procédé est par exemple l'hydrogénolyse catalytique du xylitol obtenu par hydrogénation du xylose. Le xylose peut par exemple être obtenu par hydrolyse de l'hemicellulose contenue dans les fibres de maïs. Par « glycérol naturel » ou par « glycérol obtenu à partir de matières premières renouvelables », on entend désigner en particulier du glycérol obtenu au cours de la fabrication de biodiesel ou encore du glycérol obtenu au cours de transformations de graisses ou huiles d'origine végétale ou animale en général telles que des réactions de saponification, de transestérification ou d'hydrolyse.
Parmi les huiles utilisables pour fabriquer le glycérol naturel, on peut citer toutes les huiles courantes, comme les huiles de palme, de palmiste, de coprah, de babassu, de colza ancien ou nouveau, de tournesol, de maïs, de ricin et de coton, les huiles d'arachide, de soja, de lin et de crambe et toutes les huiles issues par exemple des plantes de tournesol ou de colza obtenues par modification génétique ou hybridation. On peut même utiliser des huiles de friture usagées, des huiles animales variées, comme les huiles de poisson, le suif, le saindoux et même des graisses d'équarrissage.
Parmi les huiles utilisées, on peut encore indiquer des huiles partiellement modifiées par exemple par polymérisation ou oligomérisation comme par exemple les "standolies" d'huiles de lin, de tournesol et les huiles végétales soufflées.
Un glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la transformation de graisses animales. Un autre glycérol particulièrement adapté peut être obtenu lors de la fabrication de biodiesel. Un troisième glycérol tout particulièrement bien adapté peut être obtenu lors de la transformation de graisses ou d'huiles, animales ou végétales, par trans-estérification en présence d'un catalyseur hétérogène, tel que décrit dans les documents FR 2752242, FR 2869612 et FR 2869613. Plus spécifiquement, le catalyseur hétérogène est choisi parmi les oxydes mixtes d'aluminium et de zinc, les oxydes mixtes de zinc et de titane, les oxydes mixtes de zinc, de titane et d'aluminium, et les oxydes mixtes de bismuth et d'aluminium, et le catalyseur hétérogène est mis en œuvre sous la forme d'un lit fixe. Ce dernier procédé peut être un procédé de fabrication de biodiesel.
Le chloroéthanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration de l'éthylène et de chloration de l'éthylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration de l'éthylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré.
Le chloropropanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration du propylène et de chloration du propylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration du propylène glycol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré.
Le chloropropanediol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Le procédé de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » est préféré.
Le dichloropropanol peut être obtenu au départ de ces matières premières par n'importe quel procédé. Les procédés d'hypochloration du chlorure d'allyle, de chloration de l'alcool allylique et de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » sont préférés. Le procédé de chloration du glycérol « synthétique » et/ou « naturel » est particulièrement préféré.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, il est préférable qu'au moins une fraction de la chlorhydrine soit fabriquée par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. L'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être « synthétique » ou « naturel » aux sens définis ci-dessus.
Dans le procédé de fabrication selon l'invention, lorsque l'époxyde est l'épichlorhydrine, le glycérol « naturel » c'est-à-dire obtenu au cours de la fabrication de biodiesel, ou au cours de transformations de graisses ou huiles, d'origine végétale ou animale, les transformations étant sélectionnées parmi les réactions de saponification, de trans-estérification et d'hydrolyse, est préféré. Le glycérol obtenu par trans-estérification de graisses ou huiles, d'origine végétale ou animale, et dans lequel la trans-estérification est réalisée en présence d'un catalyseur hétérogène, est particulièrement préféré. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, le hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peut être tel que décrit dans la demande de brevet « Procédé de préparation de chlorhydrine par conversion d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxylés » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, dont la teneur totale en métaux exprimés sous forme d'éléments est supérieure ou égale à 0,1 μg/kg et inférieure ou égale à 1 000 mg/kg, avec un agent de chloration. Un premier avantage lié à ce dernier type de glycérol est qu'il ne contient pas ou peu de métaux. Ces métaux peuvent être gênants dans certaines étapes de Ia fabrication du dichloropropanol, comme par exemple des étapes de traitement de résidus. Un second avantage lié à ce dernier type de glycérol est qu'il ne contient pas ou peu de composés organiques lourds qui peuvent s'accumuler dans la fabrication du dichloropropanol. Les opérations de purge destinées à éliminer ces produits organiques lourds peuvent en conséquence être réduites. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la mise en œuvre de la chlorhydrine obtenue au départ de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé par réaction avec un agent de chloration, peut être effectuée par exemple selon le procédé décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA dont le contenu est ici incorporé par référence.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être un produit brut ou un produit épuré tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 2, ligne 8, à la page 4, ligne 2. Le produit brut peut contenir des acides gras, des esters d'acides gras tels qu'en particulier des monoglycérides ou des diglycérides, éventuellement en combinaison avec de l'eau et/ou un sel de métal. On préfère utiliser un glycérol épuré c'est-à-dire contenant au moins 80 % et au plus 99,9 % en poids de glycérol, au moins 0,1 % et au plus 20 % en poids d'eau, au moins 1 mg/kg et au plus 0,1 % en poids d'aldéhyde et au moins 10 mg/kg et au plus 10 % en poids de méthanol et /ou d'éthanol.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé dont la teneur en métaux alcalin et/ou alcalino-terreux est inférieure ou égale à 5 g/kg tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en métaux alcalins et/ou alcalino-terreux de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est inférieure ou égale à 5 g/kg, souvent inférieure ou égale à 1 g/kg, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,01 g/kg et dans certains cas inférieure ou égale à 2 mg/kg. La teneur métaux alcalins et/ou alcalino-terreux de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, les métaux alcalins sont généralement le lithium, le sodium, le potassium et le césium, souvent le sodium et le potassium, et fréquemment le sodium.
Dans le procédé de fabrication d'une chlorhydrine selon l'invention, la teneur en lithium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, la teneur en sodium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en potassium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en rubidium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en césium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, les éléments alcalino-terreux sont généralement le magnésium, le calcium, le strontium et le barium, souvent le magnésium et le calcium et fréquemment le calcium. Dans le procédé selon l'invention, la teneur en magnésium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en calcium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en strontium de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg.
Dans le procédé selon l'invention, la teneur en barium de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, est généralement inférieure ou égale à 1 g/kg, souvent inférieure ou égale à 0,1 g/kg et plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mg/kg. Cette teneur est généralement supérieure ou égale à 0,1 μg/kg. Dans le procédé selon l'invention, les métaux alcalins et/ou alcalino- terreux sont généralement présents sous la forme de sels, fréquemment sous la forme de chlorures, de sulfates et de leurs mélanges. Le chlorure de sodium est le plus souvent rencontré.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être le chlorure d'hydrogène et/ou l'acide chlorhydrique tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 4, ligne 30, à la page 6, ligne 2.
Le chlorure d'hydrogène peut provenir d'un procédé de pyrolyse de composés organiques chlorés comme par exemple d'une fabrication de chlorure de vinyle, d'un procédé de fabrication de 4,4-méthylènediphenyl di-isocyanate (MDI) ou de toluène di-isocyanate (TDI), de procédés de décapage des métaux ou d'une réaction entre un acide inorganique comme l'acide sulfurique ou phosphorique et un chlorure métallique tel que le chlorure de sodium, le chlorure de potassium ou le chlorure de calcium.
Dans un mode de réalisation avantageux du procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est du chlorure d'hydrogène gazeux ou une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène ou une combinaison des deux.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, peut être de l'acide chlorhydrique aqueux ou du chlorure d'hydrogène de préférence anhydre, issu d'un procédé de fabrication de chlorure d'allyle et/ou de chlorométhanes et/ou de chlorinolyse et/ou d'oxydation à haute température de composés chlorés tels que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et un agent de chloration » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine à partir d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou d'un mélange d'entre eux, et d'un agent de chloration, ce dernier contenant au moins un des composés suivants : azote, oxygène, hydrogène, chlore, un composé organique hydrocarboné, un composé organique halogène, un composé organique oxygéné et un métal.
Mention particulière est faite d'un composé organique hydrocarboné est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, aliphatiques saturés ou insaturés et leurs mélanges.
Mention particulière est faite d'un hydrocarbure aliphatique insaturé qui est choisi parmi l'acétylène, l'éthylène, le propylène, le butène, le propadiène, le méthylacétylène, et leurs mélanges, d'un hydrocarbure aliphatique saturé qui est choisi parmi le méthane, l'éthane, le propane, le butane, et leurs mélanges, et d'un hydrocarbure aromatique qui est le benzène.
Mention particulière est faite d'un composé organique halogène qui est un composé organique chloré choisi parmi les chlorométhanes, les chloroéthanes, les chloropropanes, les chlorobutanes, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les monochloropropènes, le perchloroéthylène, le trichloréthylène, les chlorobutadiène, les chlorobenzènes et leurs mélanges. Mention particulière est faite d'un composé organique halogène qui est un composé organique fluoré choisi parmi les fluorométhanes, les fluoroéthanes, le fluorure de vinyle, le fluorure de vinylidène, et leurs mélanges.
Mention particulière est faite d'un composé organique oxygéné qui est choisi parmi les alcools, les chloroalcools, les chloroéthers et leurs mélanges
Mention particulière est faite d'un métal choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, le fer, le nickel, le cuivre, le plomb, l'arsenic, le cobalt, le titane, le cadmium, l'antimoine, le mercure, le zinc, le sélénium, l'aluminium, le bismuth, et leurs mélanges. Mention est plus particulièrement faite d'un procédé dans lequel l'agent de chloration est issu au moins partiellement d'un procédé de fabrication de chlorure d'allyle et/ou d'un procédé de fabrication de chlorométhanes et/ou d'un procédé de chlorinolyse et/ou d'un procédé d'oxydation de composés chlorés à une température supérieure ou égale à 800°C. Dans un mode de réalisation avantageux du procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, l'agent de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ne contient pas de chlorure d'hydrogène gazeux.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, peut être effectuée dans un réacteur tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 6, lignes 3 à 23.
Mention est particulièrement faite d'une installation réalisée en, ou recouverte de, matériaux résistants dans les conditions de la réaction aux agents de chloration, en particulier au chlorure d'hydrogène. Mention est plus particulièrement faite d'une installation réalisée en acier émaillé ou en tantale.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée dans des équipements, réalisés en ou recouverts de, matériaux résistant aux agents de chloration, tels que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans des équipements résistant à la corrosion » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant une étape dans laquelle on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration contenant du chlorure d'hydrogène, et au moins une autre étape effectuée dans un équipement, réalisé en ou recouvert de, matériaux résistant à l'agent de chloration, dans les conditions de réalisation de cette étape. Mention est plus particulièrement faite de matériaux métalliques tels que l'acier émaillé, l'or et le tantale et de matériaux non-métalliques tels que le polyéthylène haute densité, le polypropylène, le poly(fluorure-de-vinylidène), le polytétrafluoroéthylène, les perfluoro alcoxyalcanes et le poly(perfluoropropylvinyléther), les polysulfones et les polysulfures, le graphite et le graphite imprégné. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée dans un milieu réactionnel, tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé continu de fabrication de chlorhydrines » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé continu de production de chlorhydrine dans lequel on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique dans un milieu réactionnel liquide dont la composition à l'état stationnaire comprend de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et des esters de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé dont la somme des teneurs exprimée en mole d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est supérieure à 1,1 mol % et inférieure ou égale à 30 mol %, le pourcentage étant rapporté à la partie organique du milieu réactionnel liquide.
La partie organique du milieu réactionnel liquide consiste en l'ensemble des composés organiques du milieu réactionnel liquide c'est-à-dire les composés dont la molécule contient au moins 1 atome de carbone. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, peut être effectuée en présence d'un catalyseur tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 6, ligne 28, à la page 8, ligne 5.
Mention est particulièrement faite d'un catalyseur basé sur un acide carboxylique ou sur un dérivé d'acide carboxylique ayant un point d'ébullition atmosphérique supérieur ou égal à 200°C, en particulier l'acide adipique et les dérivés de l'acide adipique.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être effectuée à une concentration en catalyseur, une température, à une pression et pour des temps de séjour tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 8, ligne 6 à la page 10, ligne 10.
Mention est particulièrement faite d'une température d'au moins 20°C et d'au plus 160°C, d'une pression d'au moins 0,3 bar et d'au plus, 100 bar, et d'un temps de séjour d'au moins 1 h et d'au plus 50 h.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être effectuée en présence d'un solvant tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 11, lignes 12 à 36. Mention est particulièrement faite d'un solvant organique tel qu'un solvant organique chloré, un alcool, une cétone, un ester ou un éther, un solvant non aqueux miscible avec l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé tel que le chlroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol, le dioxanne, le phénol, le crésol, et les mélanges de chloropropanediol et de dichloropropanol, ou des produits lourds de la réaction tels que les oligomères de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé au moins partiellement chlorés et/ou estérifiés.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut être effectuée en présence d'une phase liquide comprenant des composés lourds autres que l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, comme décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans une phase liquide » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, dont le contenu est ici incorporé par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine, dans lequel on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration, en présence d'une phase liquide comprenant des composés lourds autres que l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et dont la température d'ébullition sous une pression de 1 bar absolu est d'au moins 15 °C supérieure à la température d'ébullition de la chlorhydrine sous une pression de 1 bar absolu.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée en mode batch ou en mode continu. Le mode continu est particulièrement préféré.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction de chloration de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, est préférentiellement effectuée dans un milieu réactionnel liquide. Le milieu réactionnel liquide peut être mono- ou multiphasique.
Le milieu réactionnel liquide est constitué par l'ensemble des composés solides dissous ou dispersés, liquides dissous ou dispersés et gazeux dissous ou dispersés, à la température de la réaction. Le milieu réactionnel comprend les réactifs, le catalyseur, le solvant, les impuretés présentes dans les réactifs, dans le solvant et dans le catalyseur, les intermédiaires de réaction, les produits et les sous-produits de la réaction.
Par réactifs, on entend désigner l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et l'agent de chloration. Parmi les impuretés présentes dans l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, on peut citer les acides carboxyliques, les sels d'acides carboxyliques, les esters d'acide gras avec l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, les esters d'acides gras avec les alcools utilisés lors de la trans-estérification, les sels inorganiques tels que les chlorures et les sulfates alcalins ou alcalino-terreux. Lorsque l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol, on peut citer parmi les impuretés du glycérol les acides carboxyliques, les sels d'acides carboxyliques, les esters d'acide gras tels que les mono-, les di- et les triglycérides, les esters d'acides gras avec les alcools utilisés lors de la trans- estérification, les sels inorganiques tels que les chlorures et les sulfates alcalins ou alcalino-terreux.
Parmi les intermédiaires réactionnels on peut citer les monochlorhydrines de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et leurs esters et/ou polyesters, les esters et/ou polyesters de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et les esters des polychlorhydrines. Lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, on peut citer parmi les intermédiaires réactionnels, la monochlorhydrine de glycérol et ses esters et/ou polyesters, les esters et/ou polyesters de glycérol et les esters de dichloropropanol.
L'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé peut donc être selon le cas, un réactif, une impureté de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un intermédiaire réactionnel.
Par produits de la réaction, on entend désigner la chlorhydrine et l'eau. L'eau peut être l'eau formée dans la réaction de chloration et/ou être de l'eau introduite dans le procédé, par exemple via l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et/ou l'agent de chloration, tel que décrit dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à la page 2, lignes 22 à 28, à la page 3, lignes 20 à 25, à la page 5, lignes 7 à 31 et à la page 12, lignes 14 à 19.
Parmi les sous-produits, on peut citer par exemple, les oligomères l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé partiellement chlorés et/ou estérifiés.
Lorsque l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol, parmi les sous-produits, on peut citer par exemple, les oligomères du glycérol partiellement chlorés et/ou estérifiés.
Les intermédiaires réactionnels et les sous-produits peuvent être formés dans les différentes étapes du procédé comme par exemple, au cours de l'étape de fabrication de la chlorhydrine et au cours des étapes de séparation de la chlorhydrine.
Le milieu réactionnel liquide peut ainsi contenir l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, l'agent de chloration dissous ou dispersé sous forme de bulles, le catalyseur, le solvant, les impuretés présentes dans les réactifs, le solvant et le catalyseur, comme des sels dissous ou solides par exemple, les intermédiaires réactionnels, les produits et les sous-produits de la réaction.
Dans le procédé selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la page 12, ligne 1, à la page 16, ligne 35 et à la page 18, lignes 6 à 13. Mention particulière est faite d'une séparation par distillation azéotropique d'un mélange eau/chlorhydrine/agent de chloration dans des conditions minimisant les pertes en agent de chloration suivie d'une séparation de la chlorhydrine par décantation. Ces autres composés sont ceux mentionnés ci-dessus et comprennent les réactifs non consommés, les impuretés présentes dans les réactifs, le catalyseur et le solvant, le solvant, le catalyseur, les intermédiaires réactionnels, l'eau et les sous produits de la réaction. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, peut être effectuée selon des modes tels que décrits dans la demande de brevet EP 05104321.4 déposée au nom de SOLVAY SA le 20 mai 2005 dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, utilisé contient au moins un sel métallique solide ou dissous, le procédé comprenant une opération de séparation destinée à enlever une partie du sel métallique. Mention est plus particulièrement est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, utilisé contient au moins un chlorure et/ou un sulfate de sodium et/ou potassium et dans lequel l'opération de séparation destinée à enlever une partie du sel métallique est un opération de filtration. Mention est aussi particulièrement faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel (a) on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec un agent de chloration dans un milieu réactionnel, (b) on prélève en continu ou périodiquement une fraction du milieu réactionnel contenant au moins de l'eau et la chlorhydrine, (c) au moins une partie de la fraction obtenue à l'étape (b) est introduite dans une étape de distillation et (d) le taux de reflux de l'étape de distillation est contrôlé en fournissant de l'eau à ladite étape de distillation. Mention est tout particulièrement faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine dans lequel (a) on soumet un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé,un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou un mélange d'entre eux, à une réaction avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu réactionnel, (b) on prélève en continu ou périodiquement une fraction du milieu réactionnel contenant au moins de l'eau et la chlorhydrine, (c) au moins une partie de la fraction obtenue à l'étape (b) est introduite dans une étape de distillation, dans lequel le rapport entre la concentration en chlorure d'hydrogène et la concentration en eau dans la fraction introduite dans l'étape de distillation est plus petit que le rapport de concentrations chlorure d'hydrogène/eau dans la composition binaire azéotropique chlorure d'hydrogène/eau à la température et à la pression de distillation.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, ou des mélanges d'entre eux, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine » déposée au nom de SOLVAY SA, le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique de façon à obtenir un mélange contenant de la chlorhydrine et des esters de la chlorhydrine, (b) on soumet au moins une partie du mélange obtenu à l'étape (a) à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a) et (c) on ajoute de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé à au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a), pour qu'il réagisse, à une température supérieure ou égale à 20 °C, avec les esters de la chlorhydrine de façon à former au moins partiellement des esters de l'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé. Mention est plus particulièrement faite d'un procédé dans lequel l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé est le glycérol et la chlorhydrine est le dichloropropanol.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure poly hydoxylé, ou du mélange d'entre eux, peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine au départ d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication de chlorhydrine par réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure poly hydoxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration dans un réacteur qui est alimenté en un ou plusieurs flux liquides contenant moins de 50 % en poids de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure poly hydroxylé, ou du mélange d'entre eux, par rapport au poids de la totalité des flux liquides introduits dans le réacteur. Mention plus particulière est faite d'un procédé comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'hydrocarbure poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration de façon à obtenir au moins un milieu contenant du de la chlorhydrine, de l'eau et de l'agent de chloration, (b) on prélève au moins une fraction du milieu formé à l'étape (a) et (c) on soumet la fraction prélevée à l'étape (b) à une opération de distillation et/ou de stripping dans laquelle on ajoute de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé de façon à séparer de la fraction prélevée à l'étape (b) un mélange contenant de l'eau et de la chlorhydrine présentant une teneur réduite en agent de chloration comparée à celle de la fraction prélevée à l'étape (b).
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la séparation de la chlorhydrine et des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peut être effectuée selon les modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de conversion d'hydrocarbures aliphatiques poly hydroxylés en chlorhydrines » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, et dont les contenus sont ici incorporés par référence. Mention particulière est faite d'un procédé de préparation d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes : (a) on lait réagir un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé , ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration de façon à obtenir un mélange contenant de la chlorhydrine, des esters de chlorhydrine et de l'eau, (b) on soumet au moins une fraction du mélange obtenu à l'étape (a) à un traitement de distillation et/ou de stripping de façon à obtenir une partie concentrée en eau, en chlorhydrine et en esters de chlorhydrine, et (c) on soumet au moins une fraction de la partie obtenue à l'étape (b) à une opération de séparation en présence d'au moins un additif de façon à obtenir une portion concentrée en chlorhydrine et en esters de chlorhydrine et qui contient moins de 40 % en poids d'eau. L'opération de séparation est plus particulièrement une décantation. Dans le procédé de fabrication l'époxyde selon l'invention, la séparation et le traitement des autres composés du milieu réactionnel de chloration de l 'hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé peuvent être effectués selon des modes tels que décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'une chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande. Un traitement préféré consiste à soumettre une fraction des sous-produits de la réaction à une oxydation à haute température. Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'une chlorhydrine comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, dont la teneur en métaux alcalins et/ou alcalino -terreux est inférieure ou égale à 5 /kg, un agent oxydant et un acide organique de façon à obtenir un mélange contenant au moins de la chlorhydrine et des sous-produits, (b) on soumet au moins une partie du mélange obtenu à l'étape (a) à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a) et (c) au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a) consiste en une oxydation à une température supérieure ou égale à 800°C. Mention plus particulière est faite d'un procédé dans lequel dans l'étape ultérieure, on prélève une partie du mélange obtenu à l'étape (a) et on soumet cette partie à une oxydation à une température supérieure ou égale à 800°C, pendant le prélèvement. Mention particulière est aussi faite d'un procédé dans lequel le traitement de l'étape (b) est une opération de séparation choisie parmi les opérations de décantation, de filtration, de centrifugation, d'extraction, de lavage, d'évaporation, de stripping, de distillation, d'adsorption ou les combinaisons d'au moins deux d'entre-elles.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le chloropropanol, celui-ci est généralement obetnu sous la forme d'un mélange de composés comprenant les isomères de l-chloropropane-2-ol et de
2-chloropropane-l-ol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids des deux isomères, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids des deux isomères, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du chloropropanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau.
Le rapport massique entre les isomères l-chloropropane-2-ol et 2-chloropropane-l-ol est usuellement supérieur ou égal à 0,01, de préférence supérieur ou égal 0,4. Ce rapport est usuellement inférieur ou égal à 99 et de préférence inférieur ou égal à 25.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le chloroéthanol, celui-ci est généralement obtenu sous la forme d'un mélange de composés comprenant l'isomère 2-chloroéthanol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids de l' isomère, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids de l'isomère, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du chloroéthanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, celui-ci est généralement obtenu sous la forme d'un mélange de composés comprenant les isomères de l,3-dichloropropane-2-ol et de 2,3-ichloropropane-l-ol. Ce mélange contient généralement plus de 1 % en poids des deux isomères, de préférence plus de 5 % en poids et de manière particulière plus de 50 %. Le mélange contient usuellement moins de 99,9 % en poids des deux isomères, de préférence moins de 95 % en poids et tout particulièrement moins de 90 % en poids. Les autres constituants du mélange peuvent être des composés provenant des procédés de fabrication du dichloropropanol, tels que des réactifs résiduels, des sous-produits de réaction, des solvants et notamment de l'eau.
Le rapport massique entre les isomères l,3-dichloropropane-2-ol et 2,3-dichloropropane-l-ol est usuellement supérieur ou égal à 0,01, de préférence supérieur ou égal 0,4. Ce rapport est usuellement inférieur ou égal à 99 et de préférence inférieur ou égal à 25.
Dans le procédé selon l'invention, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol et que ce dernier est obtenu dans un procédé au départ de chlorure d'allyle, le mélange d'isomères présente un rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloropropane-l-ol qui est souvent de 0,3 à 0,6, typiquement d'environ 0,5. Lorsque le dichloropropanol est obtenu dans un procédé au départ de glycérol synthétique et/ou naturel, le rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloropropane-l-ol est habituellement supérieur ou égal à 1,5, souvent supérieur à ou égal à 3,0, fréquemment supérieur ou égal à 7,0 et tout particulièrement supérieur ou égal à 20,0. Lorsque le dichloropropanol est obtenu au départ d'alcool allylique, le rapport massique l,3-dichloropropane-2-ol : 2,3-dichloro-propane-l-ol est souvent de l'ordre de 0,1.
Par cétones halogénées, on entend désigner les cétones comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence de 3 à 12 atomes de carbone et de façon particulièrement préférée de 3 à 6 atomes de carbone, et dans lesquelles un ou plusieurs atomes d'hydrogène ont été remplacés par un atome d'halogène. Il s'agit souvent de cétones chlorées et plus particulièrement de la chloroacétone. Ces cétones halogénées peuvent être produites dans certaines conditions lors de la déshydrochloration de la chlorhydrine et ou préalablement à celle-ci, dans les procédés de fabrication de la chlorhydrine. Dans le premier cas, lorsque la chlorhydrine est le dichloropropanol, et sans vouloir être lié par une quelconque théorie, on pense que la chloroacétone est essentiellement générée au départ de l'isomère l,3-dichloropropane-2-ol. Dans le second cas, on a découvert de façon surprenante que les cétones halogénées peuvent être présentes en grande quantité dans la chlorhydrine obtenue par un procédé d'hydrochloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé. Dans ce cas, la teneur de la chlorhydrine obtenue en cétones halogénées est habituellement supérieure ou égale à 0,005 % en poids par rapport au mélange des isomères de la chlorhydrine et souvent supérieure ou égale à 0,01 % en poids. Cette teneur est habituellement inférieure ou égale à 0,4 % en poids par rapport au mélange des isomères de la chlorhydrine et de préférence inférieure ou égale à 0,3 % en poids.
Selon une première variante du procédé selon l'invention, le traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées est effectué pendant la déshydrochloration de la chlorhydrine.
Par déshydrochloration, on entend désigner l'élimination d'acide chlorhydrique, quel que soit le mécanisme de cette élimination et la forme ultime sous laquelle se retrouve l'acide chlorhydrique éliminé.
La déshydrochloration peut être effectuée par tout moyen connu, par exemple par chauffage de la chlorhydrine en absence de réactif autre que la chlorhydrine, par traitement de la chlorhydrine par un composé basique, en présence ou non d'un catalyseur. On préfère effectuer la déshydrochloration en traitant la chlorhydrine par un composé basique.
Par composé basique, on entend désigner des composés organiques basiques ou des composés inorganiques basiques. Les composés inorganiques basiques sont préférés. Ces composés inorganiques basiques peuvent être des oxydes, des hydroxydes et des sels de métaux, comme des carbonates, des hydrogénocarbonates, des phosphates ou leurs mélanges, par exemple. Parmi les métaux, les métaux alcalins et alcalino -terreux sont préférés. Le sodium, le potassium et le calcium et leurs mélanges sont particulièrement préférés. Les composés inorganiques basiques peuvent se présenter sous la forme de solides, de liquides, de solutions ou de suspensions aqueuses or organiques. Les solutions ou les suspensions aqueuses sont préférées. Les solutions et suspensions de NaOH, de Ca(OH)2, la saumure alcaline épurée et leurs mélanges sont particulièrement préférés. Par saumure alcaline épurée, on entend désigner de la soude caustique qui contient du NaCl telle que celle produite dans un procédé d'électrolyse à diaphragme. La teneur en composé basique dans la solution ou la suspension est généralement supérieure ou égale à 1 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 4 % en poids et de façon tout particulièrement préférée supérieure ou égale à 6 % en poids. Cette teneur est habituellement inférieure ou égale à 60 % en poids. Une teneur d'environ 50 % en poids convient particulièrement bien.
Le composé basique peut être utilisé en quantités sur-stoechiométriques, sous-stoechiométriques ou stoechiométriques par rapport à la chlorhydrine. Lorsque le composé basique est utilisé en quantités sous-stoechiométriques, on utilise généralement au plus 2 moles de chlorhydrine par mole de base. On utilise souvent au plus 1,5 mole de chlorhydrine par mole de base et de préférence au plus 1,05 mole de chlorhydrine par mole de base. Lorsque l'agent basique est utilisé en quantités sur-stoechiométriques, on utilise au plus 2 mole de base par mole de chlorhydrine. Dans ce cas, on utilise généralement au moins de 1,05 mole de base par mole de chlorhydrine.
La teneur en eau du mélange comprenant la chlorhydrine et le composé basique est généralement supérieure à 8 % en poids.
Lorsque la déshydrochloration est réalisée par traitement de la chlorhydrine par un composé basique, le milieu de réaction peut aussi contenir un solvant tels que ceux décrits dans le brevet US 3,061,615 au nom de SOLVAY SA La déshydrochloration peut être effectuée comme décrit décrits dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'un époxyde au départ d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé et d'un agent de chloration » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande et dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel on soumet un milieu réactionnel résultant de la réaction entre un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, et un agent de chloration, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel, à une réaction chimique ultérieure sans traitement intermédiaire.
Mention est également faite de fabrication d'un époxyde comprenant les étapes suivantes : (a) on fait réagir un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou un mélange d'entre eux, avec un agent de chloration et un acide organique de façon à former de la chlorhydrine et des esters de chlorhydrine dans un milieu réactionnel contenant de l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'ester d'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, de l'eau, l'agent de chloration et l'acide organique, le milieu réactionnel contenant au moins 10 g de chlorhydrine par kg de milieu réactionnel, (b) on soumet au moins une fraction du milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), fraction qui a la même composition que le milieu réactionnel obtenu à l'étape (a), à un ou plusieurs traitements dans des étapes ultérieures à l'étape (a), et (c) on ajoute un composé basique à au moins une des étapes ultérieures à l'étape (a) pour qu'il réagisse au moins partiellement avec la chlorhydrine, les esters de chlorhydrine, l'agent de chloration et l'acide organique de façon à former de l'époxyde et des sels.
Le milieu liquide de réaction peut être monophasique ou biphasique. Le traitement basique de déshydrochloration peut être mené en mode continu ou discontinu. La durée du traitement basique ou le cas échéant, le temps de séjour des réactifs lors du traitement basique est généralement supérieur ou égal à 0,1 s, de préférence supérieur ou égal à 0,3 s et de façon particulièrement préférée supérieur ou égal à 0,4 s. Cette durée ou ce temps de séjour est habituellement inférieur ou égal à 2 h, plus spécialement inférieur ou égal à 1 h. Le temps de séjour des réactifs est défini comme le rapport entre le volume du réacteur occupé par la ou les phases liquides et le débit cumulé des réactifs. Le traitement basique de déshydrochloration selon l'invention est généralement effectué à une température d'au moins 0°C. Souvent cette température est d'au moins 20°C. De préférence, elle est d'au moins 30°C. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la réaction est généralement effectuée à une température d'au plus 140°C. De préférence elle est d'au plus 120°C. Dans une première variante particulière, la température est de 25 à 50°C. Dans une deuxième variante particulière, la température est de 50 à 90°C.
Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la déshydrochloration est généralement effectuée à une pression d'au moins 0,08 bar absolu. Souvent cette pression est d'au moins 0,1 bar absolu. De préférence elle est d'au moins 0,2 bar absolu. Dans le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, la déshydrochloration est généralement effectuée à une pression d'au plus 25 bar absolu. De préférence elle est d'au plus 6 bar absolu. Dans une première variante particulière, la pression est de 0,4 à 0,8 bar absolu. Dans une deuxième variante particulière, la pression est de 1 à 3 bar.
L'époxyde qui est formé dans le procédé de déshydrochloration de la chlorhydrine, peut être éliminé au fur et à mesure de sa formation, par distillation ou stripping. Le stripping peut être effectué au moyen de n'importe quel gaz inerte vis-à-vis de l'époxyde. On préfère effectuer ce stripping à la vapeur d'eau. Après traitement basique, la teneur en cétones halogénées de l'époxyde est habituellement inférieure ou égale à 0,01 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 0,005 % en poids et de manière tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 0,003 % en poids. Souvent, l'époxyde contient au moins 0,0001 % en poids de cétones halogénées.
L'invention se rapporte donc également à un époxyde dont la teneur en cétones halogénées est inférieure ou égale à 0,01 % en poids. Lorsque l'époxyde est l'épichlorhydrine, sa pureté est de préférence supérieure ou égale à 999 g/kg.
Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, on pense que les réactivités de la chlorhydrine, des cétones halogénées et de l'époxyde sont telles qu'il est possible d'éliminer les cétones halogénées sans affecter le rendement en époxyde en choisissant judicieusement les conditions de déshydrochloration de la chlorhydrine.
Selon une seconde variante du procédé selon l'invention, le traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées comprend une distillation, une évaporation et/ou un stripping en présence d'eau, ce traitement est effectué préalablement à la déshydrochloration, et il permet d'éliminer une fraction constituée essentiellement d'eau et de cétones halogénées, et de récupérer de la chlorhydrine présentant une teneur réduite en cétones halogénées. Après ce traitement, la teneur en cétones halogénées de la chlorhydrine est habituellement inférieure ou égale à 0,1 % en poids par rapport au mélange des isomères de la chlorhydrine, de préférence inférieure ou égale à 0,04 % en poids et de manière tout particulièrement préférée inférieure ou égale à 0.005 % en poids. Souvent, la chlorhydrine contient au moins 0,0001 % en poids de cétones halogénées par rapport au mélange au mélange des isomères de la chlorhydrine. Ce traitement est de préférence une distillation azéotropique en présence d'eau. On a en effet découvert que lorsque la cétone halogénée est la chloroacétone par exemple, l'eau et la chloroacétone forment un mélange azéotropique binaire à point bas, dont la composition peut être caractérisée par sa température d'ébullition qui est de 92°C à 1013 mbar. Cette composition est constituée, à cette température et pression de 28 % en poids d'eau et de 72 % en poids de chloroacétone. Deux phases liquides se séparent après condensation à 25°C ; la phase organique plus dense contient 95 % en poids de chloroacétone et 5 % en poids d'eau tandis que la phase aqueuse contient 5 % en poids de chloroacétone et 95 % en poids d'eau. On a découvert que l'exploitation des propriétés des équilibres liquide-vapeur de la composition binaire eau- chloroacétone permettait d'enlever la chloroacétone du dichloropropanol. L'eau nécessaire à la distillation azéotropique peut provenir par exemple d'un procédé de synthèse du dichloropropanol, en particulier par chloration du glycérol ou être amenée ultérieurement dans le procédé. L'invention se rapporte dès lors aussi à une composition azéotropique comprenant de l'eau et de la chloroacétone.
La figure 1 montre un premier schéma particulier d'une installation qui peut être utilisée pour conduire le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention. Une colonne de distillation (3) est alimentée via la ligne (1) avec de la chlorhydrine. De l'eau est ajoutée à la chlorhydrine via la ligne (2). Un flux qui contient de l'eau et la majeure partie des cétones halogénées est continuellement soutiré de la colonne (3) via la ligne (4). Le résidu de la colonne contenant la chlorhydrine épurée est soutiré via la ligne (5). Un composé basique est ajouté au résidu de la colonne (3) via la ligne (6) et le mélange obtenu alimente un réacteur pouvant éventuellement servir de colonne de distillation (8) via la ligne (7). De la vapeur est introduite dans le pied du réacteur (8) via la ligne (9). Un flux gazeux est continuellement soutiré du réacteur (8) via la ligne (10) et alimente un condenseur (12). Un flux liquide est continuellement soutiré du réacteur (8) via la ligne (11). Le flux condensé (13) alimente un décanteur (14). La phase aqueuse décantée est renvoyée dans le haut du réacteur (8) par la canalisation (15) afin d'assurer un reflux. L'époxyde brut produit constitue la phase organique décantée qui est soutirée par la canalisation (16). Cet époxyde brut est purifié dans un secteur de distillation.
Dans un premier aspect particulier du procédé selon l'invention, on met en œuvre de la chlorhydrine contenant au moins une partie de la chlorhydrine issue d'une fabrication au départ d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé par réaction avec un agent de chloration. Dans cet aspect, la partie de la chlorhydrine issue d'une fabrication au départ de l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé par réaction avec un agent de chloration, constitue généralement au moins 1 % en poids par rapport au poids total de la chlorhydrine, de préférence au moins 5 % en poids, et plus particulièrement au moins 35 % en poids. Dans cet aspect particulier, cette fraction est généralement d'au plus 99 % en poids et de préférence d'au plus 60 % en poids. L'appoint de la chlorhydrine pouvant être issu de l'un quelconque des autres procédés de fabrication du la chlorhydrine envisagés ci-dessus est généralement d'au moins de 1 % en poids, de préférence d'au moins 5 % en poids, et plus particulièrement d'au moins 35 % en poids. Cette fraction est d'au plus 99 % en poids et de préférence d'au plus 60 % en poids. Parmi ces autres procédés de fabrication de la chlorhydrine, l'hypochloration d'une oléfine est préférée. L'invention concerne dès lors aussi un premier procédé de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) une étape de fabrication d'une chlorhydrine par hypochloration d'une oléfine
(b) une étape de fabrication de la chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, effectuée en parallèle avec l'étape (a), et (c) une étape commune de déshydrochloration dans laquelle on met en œuvre de la chlorhydrine obtenue selon les étapes (a) et (b).
De préférence, ce premier procédé de fabrication de l'époxyde comprend une étape de traitement destinée à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées dans le procédé. Selon un premier mode de réalisation du premier procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, on met en œuvre à l'étape (c) un mélange de la chlorhydrine obtenue selon les étapes (a) et (b).
La figure 2 montre un deuxième schéma particulier d'une installation qui peut être utilisée pour conduire le procédé de fabrication d'un époxyde selon ce mode de réalisation.
Une colonne de distillation (20) est alimentée via la ligne (18) avec de la chlorhydrine provenant d'un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé (17). De l'eau est ajoutée à la chlorhydrine via la ligne (19). Un flux qui contient de l'eau et des cétones halogénées est continuellement soutiré de la colonne (20) via la ligne (21). Le résidu de la colonne est soutiré via la ligne (22) et est mélangé à un flux de la chlorhydrine (24) issu d'un réacteur d'hypochloration d'une oléfine (23). Un composé basique est ajouté au flux mixte de la chlorhydrine via la ligne (25) et le mélange obtenu alimente un réacteur pouvant éventuellement servir de colonne de distillation (27) via la ligne (26). De la vapeur est introduite dans le pied du réacteur (27) via la ligne (28). Un flux gazeux est continuellement soutiré du réacteur (27) via la ligne (29) et alimente un condenseur (31). Un flux liquide est continuellement soutiré du réacteur (27) via la ligne (30). Le flux condensé (32) alimente un décanteur (33). La phase aqueuse décantée est renvoyée dans le haut du réacteur (27) par la canalisation (34) afin d'assurer un reflux. L'époxyde brut produit constitue la phase organique décantée qui est soutirée par la canalisation (35). Cet époxyde brut est purifié dans un secteur de distillation.
Selon un deuxième mode de réalisation du premier procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, on met en œuvre à l'étape (c) alternativement ou simultanément de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (a) ou selon l'étape (b).
L'invention concerne également une installation de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) un réacteur d'hypochloration d'une oléfine duquel sort un milieu réactionnel contenant une chlorhydrine
(b) un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé duquel sort un milieu réactionnel contenant de la chlorhydrine, et
(c) un réacteur de déshydrochloration alimenté par les milieux réactionnels sortant du réacteur (a) et du réacteur (b). Cette installation de fabrication d'un époxyde comprend de préférence un réacteur pour le traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées dans l'installation.
Les conditions de l'étape (b) peuvent être celles décrites dans la demande WO 2005/054167 de SOLVAY SA et dans la demande EP 05104321.4 déposée au nom de SOLVAY SA le 20/05/2005. Les conditions de l'étape (c) sont, par exemple, comme décrites plus haut dans la présente demande.
La figure 3 montre un troisième schéma particulier d'une installation qui peut être utilisée pour conduire le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention.
Un flux de chlorhydrine (37) venant d'un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé (36) est mélangé à un flux de la chlorhydrine (39) issu d'un réacteur d'hypochloration d'une oléfine (38). Un composé basique est ajouté au flux mixte de chlorhydrine via la ligne (40) et le mélange obtenu alimente un réacteur pouvant éventuellement servir de colonne de distillation (42) via la ligne (41). De la vapeur est introduite dans le pied du réacteur (42) via la ligne (43). Un flux gazeux est continuellement soutiré du réacteur (42) via la ligne (44) et alimente un condenseur (46). Un flux liquide est continuellement soutiré du réacteur (42) via la ligne (45). Le flux condensé (47) alimente un décanteur (48). La phase aqueuse décantée est renvoyée dans le haut réacteur (42) par la canalisation (49) afin d'assurer un reflux. L'époxyde brut produit constitue la phase organique décantée qui est soutirée par la canalisation (50). Cet époxyde brut est purifié dans un secteur de distillation. Dans un deuxième aspect particulier du procédé selon l'invention, on obtient de l'époxyde dont une partie au moins est issue d'une fabrication séparée de l'époxyde au départ d'une chlorhydrine obtenue par réaction d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé avec un agent de chloration. Dans cet aspect, la partie de la chlorhydrine issue d'une fabrication au départ de l 'hydrocarbure aliphatique chloré par réaction avec un agent de chloration, constitue généralement au moins 1 % en poids par rapport au poids total de l'époxyde, de préférence au moins 5 % en poids, et plus particulièrement au moins 35 % en poids. Dans cet aspect particulier, cette fraction est généralement d'au plus 99 % en poids et de préférence d'au plus 60 % en poids. L'appoint de l'époxyde peut être issu de l'un quelconque des autres procédés de fabrication du de la chlorhydrine envisagés ci-dessus et est généralement d'au moins de 1 % en poids, de préférence d'au moins 5 % en poids, et plus particulièrement d'au moins 35 % en poids. Cette fraction est d'au plus 99 % en poids et de préférence d'au plus 60 % en poids.
Parmi ces autres procédés de fabrication de la chlorhydrine, l'hypochloration d'une oléfine est préférée. L'invention concerne dès lors aussi un second procédé de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) une étape de fabrication d'une chlorhydrine par hypochloration d'une oléfine
(b) une étape de déshydrochloration de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (a) de façon à obtenir de l'époxyde dans un milieu réactionnel de déshydrochloration,
(c) une étape de fabrication de la chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé
(d) une étape de déshydrochloration de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (c) de façon à obtenir de l'époxyde dans un milieu réactionnel de déshydrochloration, et
(e) une étape de séparation de l'époxyde des milieux réactionnels de déshydrochloration dans laquelle on met en œuvre le milieu réactionnel de déshydrochloration contenant de l'époxyde obtenu selon les étapes (b) et (d), et dans lequel, l'étape (b) est consécutive à l'étape (a), l'étape (d) est consécutive à l'étape (c), et le couple constitué des étapes (a) et (b) est parallèle au couple constitué des étapes (c) et (d).
De préférence, ce second procédé de fabrication d'un époxyde comprend une étape de traitement destinée à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées dans le procédé. Selon un premier mode de réalisation du second procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, on met en œuvre à l'étape (e) un mélange de l'époxyde obtenu selon les étapes (b) et (d).
Selon un deuxième mode de réalisation du deuxième procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention, on met en œuvre à l'étape (e) alternativement ou simultanément de l'époxyde obtenu selon l'étape (b) ou selon l'étape (d).
L'invention concerne également une installation de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) un réacteur d'hypochloration d'une oléfine duquel sort un milieu réactionnel contenant une chlorhydrine (b) un réacteur de déshydrochloration alimenté par le milieu réactionnel sortant du réacteur (a) duquel sort un milieu réactionnel contenant de de l'époxyde
(c) un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique polyhydroxylé duquel sort un milieu réactionnel contenant de la chlorhydrine (d) un réacteur de déshydrochloration alimenté par le milieu réactionnel sortant du réacteur (b), duquel sort un milieu réactionnel contenant de l'époxyde et (e) un séparateur alimenté(e) par les milieux réactionnels sortant du réacteur (b) et du réacteur (d) et dans laquelle, le réacteur (b) est consécutif au réacteur (a), le réacteur (d) est consécutif au réacteur (c), et le couple constitué par les réacteurs (a) et (b) est parallèle au couple constitué par les réacteurs (c) et (d).
Cette installation de fabrication d'un époxyde comprend de préférence un réacteur pour le traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées dans l'installation. Les conditions de l'étape (c) peuvent être celles décrites dans la demande
WO 2005/054167 au nom de SOLVAY SA et dans la demande EP 05104321.4. déposée au nom de SOLVAY SA le 20 mai 2005. Les conditions des étapes (c) et (d) sont, par exemple, comme décrites plus haut, dans la présente demande.
Le procédé de fabrication de l'époxyde selon l'invention peut être intégré dans un schéma global tel que décrit dans la demande intitulée « Procédé de fabrication d'un époxyde au départ d'une chlorhydrine » déposée au nom de SOLVAY SA le même jour que la présente demande, et dont le contenu est ici incorporé par référence.
Mention particulière est faite d'un procédé de fabrication d'un époxyde comprenant au moins une étape de purification de l'époxyde formé, l'époxyde étant au moins en partie fabriqué par un procédé de déshydrochloration d'une chlorhydrine, celle-ci étant au moins en partie fabriquée par un procédé de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, ou d'un mélange d'entre eux. II a été prouvé qu'il est possible d'augmenter de manière économique la capacité d'installations de fabrication d'époxydes au départ de matières premières fossiles sans augmentation de consommation de ces matières premières.
La figure 4 montre un quatrième schéma particulier d'une installation qui peut être utilisée pour conduire le procédé de fabrication d'un époxyde selon l'invention. Une colonne de distillation (54) est alimentée en chlorhydrine provenant d'un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé (51) via la ligne (52). De l'eau est ajoutée à la chlorhydrine via la ligne (53). Un flux qui contient de l'eau et des cétones halogénée est continuellement soutiré de la colonne (54) via la ligne (55). Le résidu de la colonne (54) est soutiré via la ligne (56). Un composé basique est ajouté au résidu de la colonne (54) via la ligne (57) et le mélange obtenu alimente un réacteur pouvant éventuellement servir de colonne de distillation (59) via la ligne (58). De la vapeur est introduite dans le pied du réacteur (59) via la ligne (60). Un flux gazeux est continuellement soutiré du réacteur (59) via la ligne (61) et alimente un condenseur (63). Un flux liquide est continuellement soutiré du réacteur (59) via la ligne (62). Le flux condensé (64) alimente un décanteur (65). La phase aqueuse décantée est renvoyée dans le haut du réacteur (59) par la canalisation (66) afin d'assurer un reflux. L'époxyde brut produit constitue la phase organique décantée qui est soutirée par la canalisation (67).
Un autre un réacteur pouvant éventuellement servir de colonne de distillation (71) est alimenté en chlorhydrine provenant d'un réacteur d'hypochloration d'une oléfine (68) via la ligne (69) et un composé basique est ajouté à la chlorhydrine via la ligne (70). De la vapeur est introduite dans le pied du réacteur (71) via la ligne (72). Un flux gazeux est continuellement soutiré du réacteur (71) via la ligne (73) et alimente un condenseur (75). Un flux liquide est continuellement soutiré du réacteur (71) via la ligne (74). Le flux condensé (76) alimente un décanteur (77). La phase aqueuse décantée est renvoyée dans le haut du réacteur (71) par la canalisation (78) afin d'assurer un reflux. L'époxyde brut produit constitue la phase organique décantée qui est soutirée par la canalisation (79). Les deux flux de l'époxyde brut sont rassemblés préalablement en vue d'une purification dans un secteur de distillation commun via la ligne (80).
Les procédés et installations décrits ci-dessus, sont préférés lorsque l'époxyde est l'oxyde d'éthylène, la chlorhydrine est le chloroéthanol, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est l'éthanediol et l'oléfine est l'éthylène.
Les procédés et installations décrits ci-dessus, sont plus préférés lorsque l'époxyde est l'oxyde de propylène, la chlorhydrine est le chloropropanol, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le propanediol et l'oléfine est le propylène. Les procédés et installations décrits ci-dessus, sont particulièrement préférés lorsque l'époxyde est le glycidol, la chlorhydrine est le chloropropanediol, l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol et l'oléfine est le chlorure d'allyle. Les procédés et installations décrits ci-dessus, sont tout particulièrement préférés lorsque l'époxyde est l'épichlorhydrine, la chlorhydrine est le dichloropropanol, l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol et l'oléfine est le chlorure d'allyle.
Lorsque l'époxyde est l'épichlorhydrine, les procédés et installations de fabrication de l'époxyde peuvent être suivis de procédés et d'installations de fabrication de résines époxy.
Les exemples ci-après entendent illustrer l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 On additionne 84 g de soude aqueuse concentrée à 50 % en poids
(1,05 mol) à une solution de 129 g de l,3-dichloropropan-2-ol dans 950 ml d'eau. Le dichloropropanol contient 3 g/kg de chloroacétone. Après 1 minute de réaction à température ambiante, la conversion du l,3-dichloro-propan-2-ol est complète, la sélectivité en épichlorhydrine est de 99,9 % et la teneur relative en chloroacétone par rapport à l'épichlorhydrine produite est réduite à 11 mg/kg. La sélectivité en produits d'hydrolyse d' épichlorhydrine est de 0,1 %. Exemple 2
Un mélange de 434,6 g de l,3-dichloropropan-2-ol contenant 3,7 g/kg de chloroacétone a été distillé après addition de 66,5 g d'eau. La distillation a été réalisée à pression atmosphérique au moyen d'une colonne adiabatique à plateaux surmontée d'un dispositif permettant de refluer en haut de colonne une partie de la phase vapeur. Le taux de reflux en haut de colonne a été fixé à 57 %. Le tableau de résultat ci-dessous décrit la composition des différentes fractions collectées :
Figure imgf000035_0001
On a récolté 40,43 g de distillât en 6 fractions et chaque fraction de distillât était biphasique. Les concentrations données dans le tableau se rapportent à la somme des deux phases. Cette distillation a permis d'éliminer 60 % de la chloroacétone initialement présente avec une perte totale limitée à 1,8 % de l,3-dichloropropan-2-ol dans les distillats.

Claims

R E V E N D I C A T I O N S
1. Procédé de fabrication d'un époxyde dans lequel des cétones halogénées sont formées comme sous-produits et qui comprend au moins un traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on effectue la fabrication de l'époxyde par déshydrochloration d'une chlorhydrine.
3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel au moins une fraction de la chlorhydrine est fabriquée par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, d'un ester d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé ou d'un mélange d'entre eux.
4. Procédé selon la revendication 3 dans lequel l'hydrocarbure poly hydroxylé est obtenu au départ de matières premières renouvelables.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, dans lequel le traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées est effectué pendant la déshydrochloration.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, dans lequel la déshydrochloration est effectuée en traitant la chlorhydrine par un composé basique, et où le composé basique est sélectionné parmi les solutions ou les suspensions aqueuses de NaOH, de Ca(OH)2, la saumure alcaline épurée et leurs mélanges.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, dans lequel les cétones halogénées sont présentes dans la chlorhydrine, le traitement destiné à éliminer au moins une partie des cétones halogénées comprend une distillation, une évaporation et/ou un stripping en présence d'eau, ce traitement est effectué préalablement à la déshydrochloration, et il permet d'éliminer une fraction constituée essentiellement d'eau et des cétones halogénées, et de récupérer de la chlorhydrine présentant une teneur réduite en cétones halogénées.
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la teneur en cétones halogénées de la chlorhydrine après le traitement est inférieure ou égale à 0,1 % en poids et supérieure ou égale à 0,0001 % en poids.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, dans lequel la déshydrochloration est effectuée en mode discontinu ou en mode continu, pendant une durée ou un temps de séjour des réactifs supérieur ou égal à 0,1 s et inférieur ou égal à 2 h et à une température d'au moins 0°C et d'au plus 140°C, à une pression d'au moins 0,8 bar absolu et d'au plus 25 bar absolu.
10. Procédé de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) une étape de fabrication d'une chlorhydrine par hypochloration d'une oléfine
(b) une étape de fabrication de la chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé, effectuée en parallèle avec l'étape (a), et
(c) une étape commune de déshydrochloration dans laquelle on met en œuvre de la chlorhydrine obtenue selon les étapes (a) et (b).
11. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 10 comprenant une étape de traitement destinée à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées dans le procédé.
12. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 10 ou 11 dans lequel on met en oeuvre à l'étape (c) un mélange de la chlorhydrine obtenue selon les étapes (a) et (b).
13. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 10 ou 11 dans lequel l'on met en oeuvre à l'étape (c) alternativement ou simultanément de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (a) ou selon l'étape (b).
14. Procédé de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) une étape de fabrication d'une chlorhydrine par hypochloration d'une oléfine
(b) une étape de déshydrochloration de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (a) de façon à obtenir de l'époxyde dans un milieu réactionnel de déshydrochloration,
(c) une étape de fabrication de la chlorhydrine par chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé (d) une étape de déshydrochloration de la chlorhydrine obtenue selon l'étape (c) de façon à obtenir de l'époxyde dans un milieu réactionnel de déshydrochloration, et
(e) une étape de séparation de l'époxyde des milieux réactionnels de déshydrochloration dans laquelle on met en œuvre le milieu réactionnel de déshydrochloration contenant de l'époxyde obtenu selon les étapes (b) et (d),
et dans lequel, l'étape (b) est consécutive à l'étape (a), l'étape (d) est consécutive à l'étape (c), et le couple constitué par les étapes (a) et (b) est parallèle au couple constitué par les étapes (c) et (d).
15. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 14 comprenant une étape de traitement destinée à éliminer au moins une partie des cétones halogénées formées dans le procédé.
16. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 14 ou 15 dans lequel on met en oeuvre à l'étape (e) un mélange de l'époxyde obtenu selon les étapes (b) et (d).
17. Procédé de fabrication d'un époxyde selon la revendication 14 ou 15 dans lequel l'on met en oeuvre à l'étape (e) alternativement ou simultanément de l'époxyde obtenu selon l'étape (b) ou selon l'étape (d).
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, dans lequel l'oléfine est choisie parmi l'éthylène, le propylène, le chlorure d'allyle, et les mélanges d'au moins deux d'entre-elles.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 18, dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est choisi parmi, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le chloropropanediol, le glycérol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 19, dans lequel la chlorhydrine est choisie parmi le chloroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol et les mélanges d'au moins deux d'entre- elles.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 20, dans lequel l'époxyde est choisi parmi, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, l'épichlorhydrine et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 21, dans lequel l'époxyde est l'épichlorhydrine, la chlorhydrine est le dichloropropanol, l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol et l'oléfine est le chlorure d'allyle.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, dans lequel la cétone halogénée est la chloroacétone.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 23 dans lequel l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est du glycérol obtenu au cours de la fabrication de biodiesel, ou au cours de transformations de graisses et huiles, d'origine végétale ou animale, les transformations étant sélectionnées parmi les réactions de saponification, de trans-estérification et d'hydrolyse.
25. Procédé selon la revendication 24 dans lequel la réaction de trans- estérification est réalisée en présence d'un catalyseur hétérogène.
26. Installation de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) un réacteur d'hypochloration d'une oléfine duquel sort un milieu réactionnel contenant une chlorhydrine
(b) un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé duquel sort un milieu réactionnel contenant de la chlorhydrine et
(c) un réacteur de déshydrochloration alimenté par les milieux réactionnels sortant du réacteur (a) et du réacteur (b).
27. Installation de fabrication d'un époxyde selon la revendication 26 comprenant un réacteur pour le traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées dans l'installation.
28. Installation de fabrication d'un époxyde comprenant :
(a) un réacteur d'hypochloration d'une oléfine duquel sort un milieu réactionnel contenant une chlorhydrine (b) un réacteur de déshydrochloration alimenté par le milieu réactionnel sortant du réacteur (a) duquel sort un milieu réactionnel contenant de l'époxyde
(c) un réacteur de chloration d'un hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé duquel sort un milieu réactionnel contenant la chlorhydrine
(d) un réacteur de déshydrochloration alimenté par le milieu réactionnel sortant du réacteur (b), duquel sort un milieu réactionnel contenant de l'époxyde et
(e) un séparateur alimenté(e) par les milieux réactionnels sortant du réacteur (b) et du réacteur (d)
et dans laquelle, le réacteur (b) est consécutif au réacteur (a), le réacteur (d) est consécutif au réacteur (c), et le couple constitué par les réacteurs (a) et (b) est parallèle au couple constitué par les réacteurs (c) et (d).
29. Installation de fabrication d'un époxyde selon la revendication 28 comprenant un réacteur pour le traitement d'élimination d'au moins une partie des cétones halogénées formées dans l'installation.
30. Installation selon l'une quelconque des revendications 26 à 29, dans laquelle l'oléfïne est choisie parmi l'éthylène, le propylène, le chlorure d'allyle, et les mélanges d'au moins deux d'entre-elles.
31. Installation selon l'une quelconque des revendications 26 à 30, dans laquelle l 'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est choisi parmi, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le chloropropanediol, le glycérol et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
32. Installation selon l'une quelconque des revendications 26 à 31, dans laquelle la chlorhydrine est choisie parmi le chloroéthanol, le chloropropanol, le chloropropanediol, le dichloropropanol et les mélanges d'au moins deux d'entre- eux.
33. Installation selon l'une quelconque des revendications 26 à 32, dans laquelle l'époxyde est choisi parmi, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le glycidol, Fépichlorhydrine et les mélanges d'au moins deux d'entre-eux.
34. Installation selon la revendication 33 ou 34, dans laquelle l'époxyde est Fépichlorhydrine, la chlorhydrine est le dichloropropanol, l'hydrocarbure aliphatique poly hydroxylé est le glycérol et l'oléfîne est le chlorure d'allyle.
35. Composition azéotropique comprenant de l'eau et de la chloroacétone.
36. Epoxyde dont la teneur en cétones halogénées est inférieure ou égale à
0,01 % en poids.
37. Epoxyde selon la revendication 36, où l'époxyde est l'épichlorhydrine.
38. Epichlorhydrine selon la revendication 37 dont la pureté est supérieure ou égale à 999 g/kg.
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