TWI356836B

TWI356836B -

Info

Publication number: TWI356836B
Application number: TW095135174A
Authority: TW
Inventors: Masanobu Ishiduka; Sachio Ido; Koichi Kimura; Takamitsu Nakamura; Takayuki Fujiwara
Original assignee: Fujitsu Ltd
Priority date: 2005-09-22
Filing date: 2006-09-22
Publication date: 2012-01-21
Also published as: TWI356837B; TW201122056A; JP2011236443A; TW200714669A; KR100919100B1; KR20080044884A; EP1927630A1; JPWO2007034905A1; WO2007034905A1; EP1927630A4; US20090043034A1

Description

九、發明說明：技術領域本發明係有關於一種含植物系樹脂之組成物以及使用該組成物之含植物系樹脂之成形體。

【先前技術:J 背景技術近來，因大量消費造成以石油為代表之化石資源的枯竭、及二氧化碳濃度增加造成之溫室效應等問題日趨嚴重。因此，用植物製的聚乳酸等植物系樹脂取代石油製的通用樹脂已成為世界潮流。聚乳酸係由無枯竭之虞的玉米等植物所製成，且廢棄後亦可利用土中的微生物分解成無害的水與二氧化碳。又，聚乳酸為可藉由光合作用將燃燒該聚乳酸所產生之水與二氧化碳再次供給植物使用之循環型素材，對環境負荷很低。最近，有人提出將主成分為聚乳酸之植物系樹脂用於筆記型個人電腦、行動電話等電子機器的框體（參照專利文獻1)。不過，作為樹脂之聚乳酸雖然彎曲強度等剛性很大，但由於艾氏衝擊強度等耐衝擊性很弱，且負重撓曲溫度等耐熱性亦很低’所以报難以單體之型態用於電子機器框體。因此，有人開始探討研究混合聚乳酸等植物性樹脂與 ^由系樹脂的材料等。但是，現階段尚未開發出主成分為可滿足拖體材料所需特性之植物系樹脂的材料。此處受到注意的是具有較優異特性之植物系樹脂， 1356836 即，聚醯胺11。聚醯胺11係以蓖麻油等植物油為原料製成之植物系樹脂，具有高耐藥品性及耐熱性。因此，聚醯胺 11過去主要用於汽車用零件等的材料。但是，由於聚醯胺 11為結晶性樹脂，具有在成形時容易產生毛邊或凹陷的缺點，所以沒有用於產品外觀零件的先例。

迄今為止，有人提出藉由在結晶性聚醯胺中混合非晶性聚醯胺提昇表面平滑性等外觀性之聚醯胺樹脂組成物 (參照專利文獻2)。又，亦有人提出藉由將芳香族聚醯胺與各種樹脂混合以提昇成形性之複合樹脂材料（參照專利文 10 獻3)。另外，專利文獻4〜專利文獻23亦為本發明相關之專利文獻。【專利文獻1】特開2001-244645號公報【專利文獻2】特開平1〇-2191〇5號公報 , 15 【專利文獻3】特開2001-226557號公報馨【專利文獻4】特開昭63-277651號公報(特許第2544315號）【專利文獻5】特開2004-190026號公報【專利文獻6】國際公開第98/49235號手冊【專利文獻7】特開昭64-79258號公報 20 【專利文獻8】特開平5-255585號公報【專利文獻9】特開平9-124927號公報【專利文獻10】特開平3-20355號公報【專利文獻11】特開平5-255586號公報【專利文獻12】特開2004-83911號公報 (S > 6 1356836 CS ) 5 • 【專利文獻13】特開2003-96227號公報【專利文獻14】特開2005-232298號公報【專利文獻15】特表2005-520904號公報【專利文獻16】特開2004-35705號公報【專利文獻17】特開2004-204104號公報【專利文獻18】特開2004-339505號公報【專利文獻19】特開平5-170990號公報【專利文獻20】特表平9-507265號公報【專利文獻21】特開平11-241020號公報 10 【專利文獻22】特開2003-82228號公報【專利文獻23】特開2006-45390號公報在專利文獻2所揭示之聚醯胺樹脂組成物中，雖然使用聚醯胺6(尼龍6)或聚醯胺66(尼龍66)作為結晶性聚醯胺，但完全未揭示聚醯胺11，更完全未揭示使用聚醯胺11形成電 15 子機器框體的步驟。 • V 又，即使用專利文獻2所揭示之方法將聚醯胺11與非晶性聚醯胺混合製成聚醯胺樹脂組成物，並用該聚醯胺樹脂組成物形成成形體，亦容易產生層狀剝離，無法得到充分之樹脂特性。這可能是因為植物製之聚醯胺11與石油製之 20 非晶性聚醯胺的相溶性很低，故成分不易成為均勻材料。另一方面，由於同為石油製之結晶性聚醯胺與非晶性聚醯胺的相溶性很高，所以可利用專利文獻2的方法提昇樹脂特性。此外，專利文獻3亦完全未揭示使用聚醯胺11的複合樹 7 1356836 聚酿胺11的炫融黏度’ ABS樹脂之溶融黏度值高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。前述聚醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。因為在該範圍内’可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚醒胺11提升樹脂特性。

又，聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以5 : 5〜3 : 7更好。如此一來，可將本實施型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至80°C以上。前述負重撓曲溫度容後再敘0 前述ABS樹脂之溶融黏度以i〇pa · s以上、5.〇xi〇4pa · s以下為佳，又以1.0xl〇4pa· s以上、5.〇xi〇4pa· s以下更好。因為在該範圍内，可有效地防止在成形時產生毛邊及凹陷。此處’本說明書之熔融黏度係，在熔融溫度23〇。(：及移 15動速度10mm/min的條件下，根據JISK7199所規定之塑膠的流動性試驗法，用東洋精機製作所製造之黏度測定裝置‘‘年亇匕。口1B”（商品名）進行測定時的熔融黏度。又，前述聚醯胺11之熔融黏度以丨〇Pa · s以上、5 〇χ 103Pa · s以下為佳。因為該範圍内的聚醯胺η較容易買到。 20此外，前述聚酿胺11之熔融黏度以5.0xl02Pa · s以上、5.0χ 103Pa· s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接近前述 ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八8；5樹脂之混合性越良好，另外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 10 1356836 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性abs樹脂或N-苯基順丁稀-—酿亞胺變性AB S樹脂為佳。由於該等變性ab s樹月曰耐熱性1¾ ’所以可提命負重棱曲溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上需要之負重撓 5曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺11的比率，且知:供植物糸特性較高的含植物系樹脂之組成物。本實把型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、含噚唑啉樹脂等添加劑。透過使用該等添加劑，可更提昇聚醯胺11與八85 10樹脂之混合性，並抑制成形後層狀剝離的發生。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加量為5重量份以上、4〇重量份以下較佳又為1〇重量份以上、20重量份以下更好。因為在此範圍内， °持續保持植物製之聚醯胺η的各種特性，並可提升樹脂 15特性。前述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹月曰、環氧變性苯乙烯丙稀酸樹脂等。 —又，前述含噚唑啉樹脂，可舉例如：丙烯腈_噚唑啉_ 笨乙稀共聚體、及苯乙稀_0号。坐琳共聚體等。 2〇 — 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此一來，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃劑可舉例如：碟酸醋、三喷化合物等有機系難燃劑較佳。 ^，酉曰可舉例如：鱗酸三苯自旨、填酸三曱笨自旨、填酸三二甲笨基8日等。另外’三4化合物可舉例如：三聚氰胺氛酸、 11 聚二聚氰胺磷酸、三聚氰胺等β 相對於100重量份聚醯胺11與八8§樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加量以5重量份以上、4〇重量份以下為佳，又以10重里份以上、20重量份以下更好。在此範圍内，可持 5續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可提升難燃性。本實％型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料'著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。透過 1〇添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並賦予其他特性。在選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。接下來，以實施例為基具體地說明實施型態1。但是， 15 本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例1-1) <樹脂組成物的製作> 用亍夕y人少(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機，，\少只卜々7ZE40A”(商品名） 2〇混煉70重量份了少少7社製作之高黏度聚醯胺u” y少寸 /’(商品名，熔融黏度：2.0xl03Pa · s/230°C)、及30重量份旭化成社製作之ABS樹脂”只夕吖歹v夕’’(商品名，溶融黏度：3.0xl03Pa · s/230°C)。混煉後，用加壓機的模具將溶融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹 12 1356836 脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機”SG50-SYCAP ΜΙΠ”(商品 5 名），在模具溫度60°C、汽缸溫度230°C、射出速度1 〇〇mm/s、二次壓力40kgf/cm2 '冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12_7mmxl27mmx3.2mm)。另外，ASTM 彎曲試驗片係美國材料試驗協會（American Society for Testing and Material)所制定之工業規格D790中所規定之彎 10 曲試驗片。 (實施例1-2) 除了將高黏度聚醯胺11與ABS樹脂之混合重量比定為 5 : 5外，以實施例1_丨相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-3) 除了將尚黏度聚酿胺11與ABS樹脂之混合重量比定為 • 3 : 7外，以實施例Μ相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-4) 除了用70重量份少π社製造之低黏度聚醯胺1Γ y 儿兮>，’(商品名，熔融黏度：8.〇xl〇2Pa· s/230°C)取代重 ' 量份高黏度聚醯胺11” y少廿^，，之外，以實施例1-1相同之 . 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-5) 除了在100重量份實施例1 _ 1之樹脂組成物中更添加5 4量份作為含環氧基樹脂之東亜合成社製造之環氧丙烯酸 CS ) 13 1356836 樹脂”7少7才乂”之外’以實施例1-1相同之步驟製作Astm 彎曲試驗>1。 (實施例卜6)

除了混合（混合重量比7 : 3)70重量份少π社製造之 5 高黏度聚醯胺1Π儿廿>”、及30重量份UMGABS社製造之 N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂”八々夕f厶，，(商品名，熔融黏度：2.0xl04Pa · S/230°C)，並於其中更添加5重量份重量份作為含環氧基樹脂之東亜合成社製造之環氧丙烯酸樹脂”了少7才^”之外，以實施例1-1相同之步驟製作ASTM 1〇彎曲試驗片。 (實施例卜7) 除了用5重量份荒川化学社製造之苯乙烯順丁烯二酸樹脂”7,只夕一”（商品名）取代5重量份環氧丙烯酸樹脂”了少 7才>”之外，以實施例1-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗 15 片。 (實施例1-8) 除了用5重量份作為含噚唑啉樹脂之日本触媒社製造之噚唑啉AS樹脂”工求夕口只”(商品名）取代5重量份環氧兩烯酸樹脂”了少7才>，’之外，以實施例1-6相同之步驟製作 20 ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-9) 除了混合（混合重量比7 : 3)70重量份7少少v社製造之高黏度聚醯胺ll，，y小甘^，，、及30重量份UMGABS社製造之 N-笨基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂”八小夕廿厶”，並於其 C S ) 14 1356836 中更添加5重量份重量份作為含環氧基樹脂之東亜合成社製造之環氧丙烯酸樹脂”7少7才 >”及10重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯之外，以實施例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 5 (比較例1-1) 除了僅使用旭化成社製作之ABS樹脂”只夕彳歹”之外，以實施例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

(比較例1-2) 除了僅使用7小少▽社製造之高黏度聚醯胺11” y少甘 10 之外，以實施例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例1-3) 除了僅使用7爪少π社製造之低黏度聚酿胺11” y少廿 >”之外，以實施例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。表卜1顯示前述實施例1-1~實施例1-9，及比較例1-1〜比 15 較例1-3樹脂組成物的組成。另外，在表ι_ι中，分別以PA11 代表聚醯胺11，耐熱ABS樹脂代表N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂’環氧代表含環氧基樹脂，順丁烯二酸代表苯乙稀順丁稀二酸樹脂’号吐啦代表含喝。坐琳樹脂。 15 1356836 【表1-1】南黏度 ΡΑ11 低黏度 ΡΑ11 ABS 樹脂耐熱 ABS 樹脂環氧順丁烯二酸 °夸。坐琳難燃劑實施例1-1 70 0 30 0 0 0 0 0 實施例1 -2 50 0 50 0 0 0 0 0 實施例1-3 30 0 70 0 0 0 0 0 實施例1-4 0 0 30 0 0 0 0 0 實施例1-5 70 0 30 0 5 0 0 0 實施例1-6 70 0 0 30 5 0 0 0 實施例1-7 70 0 0 30 0 5 0 0 實施例1-8 70 0 0 30 0 0 5 0 實施例1-9 70 0 0 30 5 0 0 10 比較例1 -1 0 0 100 0 0 0 0 0 比較例1-2 100 0 0 0 0 0 0 0 比較例1-3 0 100 0 0 0 0 0 0

接下來，用前述實施例1-1〜實施例1-9，及比較例1-1〜比較例1-3之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 5 <成形性之評價>

觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性。成形性之評價基準如下，並將該結果在表1-2中分別以微小、小、中、大表示。 (1)微小：毛邊/凹陷之最大值為Ομηι/Ομπι〜30μπι/20μηι 10 (2)小：毛邊/凹陷之最大值為31μΓη/21μπι〜60μηι/30μηι (3) 中：毛邊/凹陷之最大值為61μπι/31μηι~100μηι/40μηι (4) 大：毛邊/凹陷之最大值為101μΓη/41μηι以上 <表面狀態之評價> 觀察各試驗片表面後評價表面狀態。表面狀態之評價 15 基準如下，並將該結果在表1-2中分別以優、良、不良表示。

(S 16 1356836 (1) 優：表面未產生層狀剝離 (2) 良：於表面一部分可見到層狀剝離 (3) 不良：於表面大部分可見到層狀剝離【表1-2】毛邊凹陷表面狀態實施例1-1 中中不良實施例1-2 中小良實施例1-3 小微小優實施例1-4 大中不良實施例1-5 中中良實施例1-6 微小小優實施例1-7 微小小優實施例1-8 微小小優實施例1-9 小小優比較例1 -1 微小微小優比較例1-2 中大優比較例1-3 大大優

<測定彎曲強度>

用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用彳卜口 V社製造之萬能試驗機”INSTORON5581”(商品名），除試驗片大小之外皆以曰本工業規格(JIS) K 7203為基準，進行彎 10 曲強度試驗。以該結果作為彎曲彈性率並記錄於表1-3。 <測定艾氏衝擊強度> 用各試驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋精機製作社製造之艾氏衝擊試驗機”B-121202403”（商品名），除試驗片大小之外皆以JIS K 7110為基準，進行艾氏 15 衝擊試驗。將該結果紀錄於表1-3。 <測定負重撓曲溫度> 17 1356836 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之熱變形試驗器”148HD-PC，，(商品名），除試驗片大小之外皆以JIS K 7207為基準，進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表1-3。 5 <難燃性之評價>

用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，藉由以 UL94垂直燃燒試驗法為基準之方法，在ul燃燒試驗室（商品名：HVUL，東洋精機製作社製造）内使約2.〇咖的燃燒火焰接觸前述試驗片以進行燃燒試驗，並評價難燃性。將該 10 結果作為燃燒時間（s)紀錄於表1-3。 <測定翹曲> 將前述實施例1-1〜實施例1-9，及比較例Μ〜比較例ι·3 中製作之粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用新潟鉄工所製造之射出成型機”NED100V”(商品名），在模具溫度6〇 15 °C、汽缸溫度230 C、射出速度i〇〇mm/s、二次壓力 40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成薄型板狀試驗片（150mmxl00mmxlmm)。將各板狀試驗片以7(rc加熱10分鐘後，裝載設置於平面基板，再測定該平面基板與前述試驗片的最大距離’並將該值作為翹曲（mm)記載於表 20 1-3 。 18 1356836 【表1-3】 ~:---- 機械特性難燃性翹曲 (mm) 彎曲彈性率（GPa) 艾氏衝擊強度(J/m) 負重撓曲溫度（°C) 燃燒時間 (s) 實施例1-1 1.4 120 60 60 2.1 f施例1-2 1.5 110 80 60 1.7 實施例1-3 1.9 100 80 60 1.5 實施例1 -4 1.4 110 60 60 2.5 實施例1-5 1.4 130 60 60 2.1 ’施例1 -6 1.6 200 70 60 1.6 實施例1 -7 1.6 160 70 60 1.6 實施例1-8 1.6 180 70 60 1.6 X施例1-9 1.5 160 70 15 1.5 比較例1-1 2.3 200 85 60 1.3 比較例1 -2 1 400 50 10 3.8 比較例1-3 1 200 50 15 4.2

由表1-2及表1-3可知，在僅使用高黏度聚酿胺11與八85 樹脂之實施例1-1〜實施例丨_3中’ ABS樹脂的比率越增加成 5形性越提昇，且負重撓曲溫度亦越上升。又，在高黏度聚酿胺11與ABS樹脂之重量混合比為5 : 5〜3 : 7的實施例1-2 與實施例1-3中，可將負重撓曲溫度增加至^。匚以上。另外，在使用低黏度聚醯胺樹脂11之實施例丨_4中，無法提昇成形性，特別地，不易抑制毛邊。相較於實施例丨“， 10在於實施例Μ之組成内添加含環氧基樹脂的實施例卜5 中，表面狀態顯著地改善。在使用N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂（耐熱ABS 樹脂）之實施例1-6〜實施例丨_8中，更提昇成形性，並大幅地提昇機械特性。又，在添加難燃劑之實施例丨_9中，可確保 15充分之難燃性。此外，相較於比較例1-2與比較例丨_3，實施 19 < S ) 1356836 例1-1〜實施例1_9中翹曲程度皆減半。 (實施型態2) 本實也型態含植物系樹脂之組成物包含聚酸胺η、 ABS樹脂與難燃劑。聚醯胺丨丨為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺n，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醞胺。及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度

特性。此外，透過添加難燃劑，可提升難燃性且抑制燃燒蔓延。 10 藉由在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的炼融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值高了 1~2位數，藉由在聚醯胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚醯胺^，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 15 前述聚醯胺11與前述ABS樹脂的重量混合比以8 :

2〜2 : 8較佳，又以7 : 3〜3 : 7更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚醯胺11 提升樹脂特性。

此外，若聚醯胺11與ABS樹脂的重量混合比為8:2〜6 : 20 4’則可提升成形性及對環境性。又，若聚醯胺11與前述ABS 樹脂的重量混合比為5 : 5〜2: 8，則可提高負重撓曲溫度至 80°C以上。前述ABS樹脂之炫融黏度以10Pa · s以上、5.〇xl〇4Pa · s以下為佳，又以1.0xl04Pa· s以上、5.0xl〇4Pa· s以下更好。 20 1356836 在該範圍内’可有效地防止在成形時產生毛邊或凹陷。又’前述聚醯胺11之熔融黏度以0 1Pa · S以上、2.〇χ 104Pa· s以下為佳。因為該範圍内的聚醯胺u較容易買到。此外’前述聚醯胺11之熔融黏度以5.〇xi〇2pa · s以上、5.〇x 5 l〇3Pa· s以下更好。聚醯胺Π之熔融黏度越高且越接近前述 ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八83樹脂之混合性越

良好，另外，聚醯胺11之熔融黏度越高則在成形時越不易產生毛邊及凹陷。前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性abS樹脂或N-苯基 10順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重撓曲溫度。又，相較於普通的ABS樹脂’可用較少的量得到實際使用上必須之負重撓曲溫度70°〇如此一來，可增加植物製之聚醯胺丨丨的比率，並可提供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 15 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、笨乙烯順丁烯二酸樹脂、含哼唑啉樹脂等之添加劑。透過使用該等添加劑，可更提昇聚醯胺樹脂之混合性，並抑制成形後之層狀剝離的發生。相對於100重量份聚醯胺11與八63樹脂之合計重量，前述添加劑的添加量以5重量份以上、重量份以下較佳又以1〇重量份以上、2〇重量份以下更好。因為在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺u的各種特性，且可提升樹脂特性。月’J述含ί哀氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹 21 衣氣變性笨乙稀丙烯酸樹脂等。笼r接坪』述3。可。坐琳樹脂，可舉例如：丙稀骑々生淋- •/、^體、及笨乙稀十㈣共聚體等。 5難/迷難賴’以㈣難燃劑、三°㈣難燃#1等有機系一、較佳。磷系難燃劑，可舉例如：填酸三苯酯、填酸 9科酸二二甲苯基酯等之磷酸酯。另外，三讲系難燃劑，_ 丁 +例如.三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等之三啡化合物。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加量以5重量份以上、4〇重量份以下為佳，又以1 〇番旦· 里伤以上、2〇重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提升難燃性。本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有難燃辅助劑’如此一來，可更提昇難燃性。但是，由於僅用難燃輔助劑無法發揮充分難燃性，所以必須併用難燃劑與難燃輔助劑。前述難燃辅助劑，可舉例如：蒙脫石、滑石等之微細板狀礦物；或低融點玻璃（融點為320~380°C之玻璃）；硼酸鋅；聚矽氧；四氟化乙烯(PTFE)等為佳，特別係蒙脫石， 20具有防止燃燒中之熔融物滴落（滴下）的效果。又，低融點玻璃在常溫時作為強化材使用具有提昇剛性的效果，且在燃燒時會熔融並在樹脂表面形成氧氣隔離層，具有提昇難燃性的效果’亦可抑制滴下情形。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂的合計重量，前 ζ S > 22 1356836 述難燃輔助劑的添加量以3番旦 ^ 重里伤以上、4〇重量份以下較佳，又以5重量份以上' 2〇重里里伤以下更好。因為在該範圍内’可持續㈣細彡性或機_度特性，且可更提升難性0 、燃 5

10 本實施型態含植物系樹脂之組成物更可混合塑化劑、耐候性改㈣、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等作為添加劑。藉由添加兮等物質，可更改善《衝擊性、耐熱性、剛性等並同時域予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺。的特性，選擇對生物無害，且職後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。

接下來，以實施例為基具體地說明實施型態2。但是，本發明並不僅限於以下實施例 15 (實施例2-1) <樹脂組成物的製作> 在70重量份了少夂7社製作之高黏度聚醯胺n” y A廿 /’(商品名，熔融黏度：1.5><103Pa · s/230°C)、及30重量份旭化成社製作之ABS樹脂”只夕彳歹v々’’(商品名，熔融黏 20 度：3_〇xl03Pa . s/230°C)中（混合重量比7 : 3)，更添加5重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯，再用于夕 / x^(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機”KZW15”(商品名）進行混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀’經水冷卻後用製粒機 23 1356836 切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作>

將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機，’SG50-SYCAP ΜΙΙΓ(商品 5名），在模具溫度5〇°C、汽缸溫度230°C、射出速度100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間3〇s的條件下射出成形，製成 ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例2-2) 除了用5重量份作為難燃劑之日産化学工業社製造之三 10 聚氰胺氰酸取代磷酸三苯酯外，以實施例2-1相同之步驟製作ASTM·彎曲試驗片。 (實施例2-3) 除了將磷酸三苯酯添加量改為15重量分，旅更添加5 重量份作為難燃輔助劑之乂一卜少S —触媒社製造之蒙脫 15石”于/ 7/少，，（商品名）外，以實施例2-1相同之少驟製作 ASTM·彎曲試驗片。 (實施例2-4) 除了將三聚氰胺氰酸添加量改為10重量分，旅更添加5 重量份作為難燃輔助劑之蒙脫石”于/ 7彳♦”外’以實施例 20 2_2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-5) 除了使用60重量份π社製造之聚醯胺11” y /L"甘 >”、4〇重量部UMG ABS社製造之ABS樹脂”ΤΜ-2 Γ(商品名熔融黏度：2><103?3.8/230。〇(混合重量比6:4)、及10重量 24 1356836 份作為難燃劑之味乃素7 7 Ύ /社製造之磷酸三二曱苯基酯”夕口二以外，以實施例2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-6) 5 除了添加5重量份作為難燃輔助劑之旭7 7彳八一夕''歹只社製造之低融點玻璃（融點約360°C)之外，以實施例2-5相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

(比較例2-1) 除了未添加磷酸三苯酯外，以實施例2-1相同之步驟製 10 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-2) 除了添加2重量份作為難燃輔助劑之蒙脫石”于/ 7彳少”外，以實施例2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-3) 15 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳歹”以外，以實施例 2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-4) 除了僅使用聚醯胺”外，以實施例2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 20 表2-1顯示前述實施例2-1〜實施例2-4及比較例2-1〜比較例2-4樹脂組成物的組成。另外，在表2-1中，分別以PA11 代表聚醯胺11，TPP代表磷酸三苯酯，TXP代表磷酸三二甲苯酯，MC代表三聚氰胺。 25 1356836 【表2-1】

Pall ABS 樹脂 TPP TXP MC 蒙脫石低融點玻璃實施例2-1 70 30 5 - - - - 實施例2-2 70 30 - 5 - 實施例2-3 70 30 15 - - 5 - 實施例2-4 70 30 - - 10 5 實施例2-5 60 40 - 10 - - - 實施例2-6 60 40 - 10 - 5 比較例2-1 70 30 - - - - - 比較例2-2 70 30 - - - 2 - 比較例2-3 - 100 - 比較例2-4 100 - - - - - -

接下來，用前述實施例2-1〜實施例2-4及比較例2-1〜比較例2-4之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 5 首先，以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。將該結果顯示於表2-2。【表2-2】毛邊凹陷表面狀態實施例2-1 小小優實施例2-2 小小優實施例2-3 小小優實施例2-4 小小優實施例2-5 中小優實施例2-6 微小微小優比較例2-1 小小優比較例2-2 中中優比較例2-3 微小微小優比較例2-4 大大優

其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度（彎曲彈 26 1356836 性率）、艾氏衝擊強度及負重撓曲溫度的測定。將該結果顯示於表2-3。【表2-3】 -_____機械強度特性彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝參強度 (J/m) 負重撓曲溫度 (°C) 實施例2-1 1.4 120 60 實施例2-2 1.4 110 65 實施例2-3 1.4 120 60 實施例2-4 1.4 110 68 實施例2·5 — 2.0 120 60 實施例2-6 2.5 110 70 比較例2-1 1.4 120 65 比較例2-2 1.2 120 45 比較例2-3 2.3 200 85 比較例2-4 1.0 400 40

5 <難燃性之評價> 使用前述試驗片進行水平燃燒試驗後，評價難燃性。具體而言’如第2圖所示，將試驗片1水平固定於試驗台2，

並使燃燒器3之燃燒火焰接觸試驗片1，測定從著火到自動媳滅前的燃燒時間、及自動熄滅後非燃燒部的長度，再觀 1〇察在燃燒時有無試驗片1熔融物滴落的滴下情形。試驗片1 厚度T為3_2mm ’長度L為127mm，固定寬度W為20mm，接觸火焰寬度F為l〇mm，且接觸火炎時間為30s。在本水平燃燒試驗中，若經過60s仍未自動熄滅，則判斷為無自動熄滅性’此時進行強制熄滅。將該結果記載於表2-4。 27 < S ) 15 1356836 【表2-4】燃燒時間（S) 有無滴下情形非燃燒部之長度(mm) 實施例2-1 43 有〜 88 實施例2-2 32 有〜 80 實施例2-3 52 益 «»*、 81 實施例2-4 1 M. 72 實施例2-5 45 有 80 實施例2-6 40 有 83 比較例2-1 60(強制熄滅）有 78 比較例2-2 60(強制熄滅）無 61 比較你 60(強制熄滅）有1 70 比較例2-4 15 有 ---— __ 90

從表2-2及表2-3可得知，相較於僅用ABS樹脂之比較例 2-3及僅用聚醯胺11之比較2-4，實施例2_丨〜實施例2·4可提 5升成形性與機械強度特性。又，從表2-4可得知，相較於未使用難燃劑之比較例2-1〜比較例2-3，實施例2-1〜實施例2-4 之燃燒時間很短，具有自動熄滅性。此外，在添加有蒙脫石之實施例2-3、2-4及比較例2-2中，未見到滴下情形。 (實施型態3) 10 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、 ABS樹脂、及黏度調整劑。聚醯胺丨丨為植物系樹脂，環境負荷小’具優異對環境性。因為含有該聚醯胺U，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與 15 機械強度特性。此外，透過添加黏度輔助劑，可提升聚醯胺11與ABS樹脂之混合性，並更增加成形性與機械強度特性。 28 < S ) 1356836 利用在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的溶融黏度’ ABS樹脂之熔融黏度值高了 1〜2位數，藉由在聚酿胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚酿胺n，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。前述聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以8 : 2〜2 . 8較佳’又以7: 3〜3 : 7更好。在此範_ ’可持續保持植物製

之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺1丨更提升樹脂特性。此外’若聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為8:2〜6 : 4 ’則可提升成形性及對環境性。又，若聚醯胺11與八85樹脂之重量混合比為5 : 5〜2 : 8，則可增加負重撓曲溫度至8〇 °C以上。刖述ABS樹脂之炫融黏度以l〇Pa · s以上、5.〇xi〇4pa . 15似下為佳’又以10xl〇4pa· s以上' 5.0xl〇4pa· s以下更好。在該範圍内’可有效地防止成形時的毛邊及凹陷。又，前述聚醯胺11之熔融黏度以〇1 pa · s以上、2.〇χ 10 Pa · s以下較佳，因為該範圍内的聚醯胺丨丨較容易買到。此外’前述聚醯胺11之熔融黏度以5 〇xl〇2Pa · s以上、5 〇χ 20 1〇3pa· s以下更好。聚醞胺11之熔融黏度越高且越接近前述 ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八83樹脂之混合性越良好，另外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。前述ABS樹脂以α-甲基笨乙烯變性ABS樹脂或N-笨基 29 1356836 順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高’所以可提高負重撓曲溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之負重撓曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺丨丨的比率， 5並可提供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。可使用以聚烯烴作為主鏈之接枝樹脂作為前述黏度調整劑。又，作為前述接枝樹脂主鏈之聚烯烴，可舉例如：

乙稀-甲基丙稀酸環氧丙酯共聚體(EGMA)、乙烯·乙基丙稀酸共聚體(EEA)、乙烯-乙酸乙烯共聚體(EVA)、乙烯_乙基 10 丙稀酸-順丁烯二酸共聚體（EEA/MAH)、低密度聚乙稀 (LDPE)、聚丙烯(pp)及丙烯-順丁烯二酸共聚體(pp/MAH) 等。此外，作為前述接枝樹脂側鏈之樹脂，可舉例如：丙烯酸樹脂、AS樹脂、聚乙烯等與ABS樹脂混合性高的樹脂為佳。 15 相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述黏度調整劑含有量以1重量份以上、40重量份以下為佳，又以5重量份以上、10重量份以下更好。因為小於1重量份時不具添加效果，又一旦超過40重量份則剛性容易降低。本實施型態含植物系樹脂之組成物’較佳地，更含有 2〇含丨衣氧基樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、含噚唑啉樹脂等之添加劑。透過使用該等添加劑，可更提昇聚醯胺11與ABS 樹脂之思合性，並抑制成形後層狀剝離的發生。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又 30 从10重量份以上、20重量份以下更好。因為在此範圍内，可持續保持植物製之聚_u的各種特性，且可提升樹脂特性β 前述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙稀酸樹 5 環氧·苯乙稀丙騎樹脂等。又，前述含料嘴樹月曰’可舉例如：丙稀腈今坐琳_笨乙稀共聚體、及苯乙稀_ 噚唑啉共聚體等。本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑，如此一來，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃 10劑可舉例如：填系難燃劑、三喷難燃劑等有機系難燃劑較佳Μ系難燃劑可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酉文甲苯基酯等。另外，三哜難燃劑可舉例如：三聚氰胺氰釀、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加量以5重量份以上、40重量份以下為佳，又以1 〇番息里伤以上、20重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提升難燃性。本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添劑之塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、〇光女定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由、加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒 31 氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。接下來，以實施例為基具體地說明實施型態3。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例3-1) 5 <樹脂組成物的製作> 在7〇重量份了少少7社製作之高黏度聚醯胺iry少甘 >(BESN)”（商品名，熔融黏度：1.5xl03Pa · s/230°C)、及 30重量份旭化成社製作之abS樹脂”只夕彳7 商品名，熔融黏度：3.〇xl03Pa · s/230°C)中（混合重量比7 : 3)，更加 10 入5重量份作為黏度調整劑之日本油脂社製造之接枝樹脂” 千宁彳八一A4200”[商品名，主鏈：乙烯-曱基丙烯酸環氧丙酯共聚體(EGMA)，側鏈：聚乙基丙烯酸(PMMA)]，再用于夕/ KA(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙轴加壓機”KZW15”(商品名）進行混煉。混煉後， 15用加壓機的模具將炫融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商 2〇品名），在模具溫度50°C、汽缸溫度23(TC、射出速度 100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射出成开j，製成ASTM彎曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例3-2) 除了用5重量份作為黏度調整劑之日本油脂社製造之接 32 1356836 枝樹脂”乇f、彳，一A8400”[商品名，主鏈：乙烯-乙基丙烯酸-順丁烯二酸共聚體(EEA/MAH)，側鏈：AS樹脂(AS)]取代接枝樹脂”乇浐彳，一A4200”之外，以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例3-3)

除了用5重量份白石力厶社製造之順丁烯二酸變性丙烯”求y卜'3002”[商品名，主鏈：聚丙烯(ΡΡ)，側鏈：順丁烯二酸(ΜΑΗ)]取代接枝樹脂”乇〆一A4200”之外，以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片 10 (比較例3 -1) 除了未添加取代接枝樹脂”乇一Α4200”之外，以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片 (比較例3 -2)

除了使用30重量份高黏度聚醯胺ll”y 々f*^(BESN)”， 15 及70重量份ABS樹脂”只夕彳歹”之外，以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-3) 除了使用70重量份低黏度聚醯胺ΙΓ’ϋ Λ^^(ΒΜΝ)” (商品名，熔融黏度：0.8xl03Pa · s/230°C)取代高黏度聚醯 20 胺ll”y/Vt^(BESN)”之外，以實施例3-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-4) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳歹v夕”之外，以實施例 3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 < S )

<A 33 1356836 (比較例3-5) 除了僅使用高黏度聚醯胺11’1爪廿V(BESN)”之外’ 以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-6) 5 除了僅使用低黏度聚醯胺11，1小廿乂(81^1^)，，之外’以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。表3-1顯示以上實施例3-1〜實施例3-3及比較例3-卜比較例3-6之樹脂組成物的組成。另外，在表3-1中分別以PA11H 代表高黏度聚醯胺11，PallL代表低黏度聚醯胺11。又’表 10 3-1之主鏈及側鏈分別代表黏度調整劑所使用之接枝樹脂的主鏈及側鏈。【表3-1】 PA11H PAUL ABS 樹脂黏度調整劑主鏈側鏈實施例3-1 70 - 30 5 EGMA PMMA 實施例3-2 70 - 30 5 EEA/MAH AS 實施例3-3 70 - 30 5 PP ΜΑΗ 比較例3-1 70 30 - - 比較例3-2 30 - 70 - 比較例3-3 - 70 30 - - 比較例3-4 - - 100 - - 比較例3-5 100 - - 虐比較例3-6 100 - - - 接下來，用前述實施例3-1〜實施例3-3及比較例3-1〜比 15 較例3-6之各ASTM試驗片進行以下樹脂特性的評價。首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該結果紀錄於表3-2。 34 (S > 1356836 【表3-2】 --- 毛邊凹陷表面狀態實施例3-1 小小優實施例3-2 小小優實施例3-3 中中優比較例3-1 中中不良比較例3-2 小微小優比較例3-3 大中不良比較例3-4 微小微小優比中大優 [比較你大大優其次’以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度（彎曲彈性率）、艾氏衝擊強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果紀錄於表3-3。【表3-3】 — 機械強廣牯性彎曲彈性率艾氏衝擊強度負重撓曲溫度 (GPa) (J/m) (°C) 實施例3-1 ------- 1.5 160 65 實施例3-2 1.4 150 65 貫施例3-3 1.2 130 65 比較例3-1 1.4 120 65 比較例3-2 1.9 100 80 比較例3-3 1.4 110 65 比較例3-4 2.3 Π 200 85 比較例3-5 1.0 400 45 比較例3-6 1.0 200 45 從表3-2及表3-3可得知，在僅混合聚醯胺11與八38樹脂兩種樹脂之比較例3-1〜比較例3·3中，聚醯胺η含有量越多 10則表面狀態越惡劣’毛邊及凹陷也越多。特別地，在使用 (S > 35 1356836

低黏度聚醯胺11之比較例3-3中，無法抑制毛邊。另一方面，在使用尚黏度聚酿胺11時’即使在聚酿胺11含有量很多之比較例3-1中，仍可取得成形性與機械強度特性的平衡。在於前述比較例3-1樹脂組成物中添加作為黏度劑之接 5 枝樹脂的實施例3-1〜實施例3-3中，可抑制毛邊及凹陷，並可減少層狀剝離，且顯著地提昇表面狀態。又，關於機械強度特性’在實施例3-1及實施例3-2中，剛性降低程度很小，且对衝擊性亦大幅地上升。不過，在使用側鏈中不含苯乙烯或丙烯酸之接枝樹脂的實施例3-3中，成形性的改善 10 效果很低，且剛性降低程度亦很大。 (實施型態4) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、 ABS樹脂與聚碳酸酯。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺11，可提供環境 15 負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺 11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度特性。此外，透過添加非晶性樹脂之聚碳酸酯，可提升尚温強度（南溫時的強度）。透過在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成 2〇形時產生毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺11的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。又，若在聚醯胺11及ABS樹脂内添加聚碳酸酯則可提 36 1356836 升南溫強度。這是由於高溫強度較高之聚碳酸醋分散於母材中，作為㈣㈣轉作用之故。前述各成分的含有量範圍，聚醯胺11以40重量％以上、80重量％以下，又，ABS樹脂以1〇重量％以上、40重量 5 %以下，另外，聚碳酸酯以5重量％以上、2〇重量％以下為佳。在此範圍内’可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺丨丨提升樹脂特性。

前述ABS樹脂之熔融黏度以1〇pa · s以上、5 〇xl〇4pa · s以下為佳’又以i.〇xi〇4pa· s以上、5 〇xl〇4pa· s以下更好。 10在該範圍内，可有效地防止成形時的毛邊及凹陷。又’前述聚碳酸酯之熔融黏度以1〇Pa · s以上、5.0X 104Pa· s以下為佳。因為在該範圍内，與其他成分之混合性良好。又’前述聚醯胺11之熔融黏度以01Pa · s以下、2.Ox 15 1〇4pa· s以上為佳。因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外’前述聚醯胺11之熔融黏度以5 〇xl〇2Pa . s以上、5.0x 1〇3pa· s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接近前述 ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八88樹脂之混合性越良好’另外’聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產 20 生毛邊及凹陷。前述ABS樹脂以α_曱基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高’所以可提高負重撓曲溫度。又，相較於普通的ABS樹脂’可用較少的量得到實際使用上必須之負重撓 37 1356836 曲溫度70<t。如此一來，可增加植物製之聚醯胺11的比率，並提供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。本實細*里態含植物糸樹脂之組成物’較佳地’更含有板狀礦物，如此一來可更加提昇高溫強度。前述板狀礦物， 5可舉例如：蒙脫石、滑石等細微粉狀之板狀礦物。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述板狀礦物的添加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以10重里份以上、25重量份以下更好。因為在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提昇高溫強度。 1〇本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑如此一來，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃劑可舉例如：碟酸難燃劑、三°井系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷酸難燃劑可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二二甲苯基酯等。另外，三畊系難燃劑可舉例如：三 15聚氰胺氰酸、聚三聚氛胺碟酸、三聚氰胺等。相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑添加量以5重量份以上、4G重量份以下為佳，又以 1〇重里份以上' 2〇重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提昇難燃性。 2〇本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂 '含啰唑啉樹脂等之添加劑。藉由使用該等添加劑，可更提昇聚酿胺11與ABS 樹脂之現合性，並抑制成形後層狀剝離的發生。相對於100重量份聚醯胺n、ABS樹脂與聚碳酸酯之合 38 5 5 以5重量份以上、40重量份以 2〇重量份以下更好。在此範醯胺11的各種特性，且可提 a十重！，前述添加劑的添加量下較佳，又以1G4量份以上、圍内，可持續保持植物製之聚升樹脂特性。月_J述含環氧基之樹脂，可舉例如严& 脂、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂等。1雜丙烯酸樹加劑植物系樹脂之組成物，更可混合作為添塑化劑、耐候性改㈣、防止氧化劑、熱安定劑' 10 15 劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色、=帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由二耐衝擊κ熱性、剛性等，並 :騎予其他特性。選擇該等添加劑時’可根據植物製聚醯胺U的特性’卿對生物衫，且峨衫會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。接下來，以實施例為基具體地說明實施型態但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例4-1) 〈樹脂組成物的製作> 用〒夕/ X々(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全 20咬合型2彎口型雙軸加壓機” KZW15”(商品名）混煉70重量份社製作之聚醯胺ir，y^甘>”（商品名，熔融黏度：1.5xl〇3pa · S/23(TC)、20重量份旭化成社製作之ABS樹月旨商品名，熔融黏度：3.0><103Pa.s/230〇C)、及10重量份三菱工>^二了 y 。歹社製造之聚 39 1356836 碳酸酯’’二一匕°口 ^”(商品名）。混合後，用加塵機的模具將炼融物加Μ為繩狀’經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 5 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重

機工業社製造之水平射出成型機” SG5〇-SYCAP Mill”（商品名）’在模具溫度5(TC、汽缸溫度23(TC、射出速度 100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（i2.7mmxl27mmx3.2mm)。 10 (實施例4-2) 除了在實施例4-1樹脂組成物内更添加20重量份作為板狀礦物之滑石外，以實施例4_丨相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-1) 15 除了未添加聚碳酸酯” ^ 一 t:。口，並使用70重量份聚酿胺11，，]^·^，，及30重量份ABS樹脂”对/…夕夕，，之外，以實施例M相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-2) 除了僅使用聚醯胺，，之外，以實施例4-1相 20同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-3) 除了僅使用ABS樹脂，，只夕彳歹v夕，，之外，以實施例心1相同之步驟製作ASTMf曲試驗片。 (比較例4-4) < S ) 40 1356836 除了僅使用聚碳酸酯，，二一匕。口 V”之外’以實施例4-1 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。表4-1顯示以上實施例4_1、4-2及比較例〜比較例4-4 之樹脂組成物的組成。另外，在表4-1中，分別以PA11代表 5聚醯胺11，PC代表聚碳酸酯。【表4-1】 PA11 ABS樹脂 PC 滑石實施例4-1 70 20 10」 - 實施例4-2 70 20 10 20 比較例4-1 _ 70 30 - 比較例4-2 100 - - - 比較例4-3 - 100 - - 比較例4-4 - - 100 -

接下來，使用前述實施例4-卜4-2及比較例4-1〜比較例 4-4之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。首先’以與實施型態丨相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該結果紀錄於表4-2。【表4-2】毛邊凹陷表面狀態實施例4-1 *施例4-f 比較例4-T~ — 小 — 小優一微小 — 小優一小小優比較例4-2 大大優比較例4-3 微小微小優比較例4-4 微小 ------- 微小優其次’以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度（彎曲彈 15性率）、义氏衝擊強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果 41 1356836 紀錄於表4-3。趣曲 (mm) 1.7 2.0

To

【表4-3】

重撓曲溫度 CC) 70 *75" ~65~ "40" Too 〇1ϊ 從表4-2及表4-6可得知，雖然在僅使用聚醯胺丨丨之比較 5例4 -2中耐衝擊性（艾氏衝擊強度)很高，但剛性（彎曲彈性率) 及高溫強度（負重撓曲溫度)很低。在於前述聚醯胺η中添加 ABS樹脂的比較例4-1中，可提升剛性及高溫強度。在前述聚醯胺11與ABS樹脂組成物中更添加聚碳酸酯之實施例 4-1、及更添加滑石之實施例4-2中，可更提昇剛性及高溫強 10度。另外，在實施例4-1及實施例4-2中，相較於比較例4-2 麵曲程度減半。 (實施型態5) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺丨i、 ABS樹脂與層狀矽酸鹽。聚醯胺丨丨為植物系樹脂，環境負 15荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺11、非晶性樹脂之ABS樹脂、及層狀矽酸鹽後使用，可提升含聚醯胺11樹脂組成物之成形性與機械強度特性。又’本實施型態含植物系樹脂之組成物中，層狀矽酸 42 < S ) -係分散於聚醯胺心狀矽酸鹽的混合性卜來’可提升聚醯胺U與層昇前述樹脂特性的致果。谷易發揮因添加層狀石夕酸鹽而提前述層狀矽酸略， ;構成的層狀頁錢;物。：=由妙_夕酸紹之層所 4石、紹膨潤石、鐵膨潤^鍾^可使用例如蒙脫石、系點土礦物；及虫至石系黏土礦物頻石等之綠土其中因為蒙脫石對=鹽，可為天然物亦可為合成物。石較佳。 1的補強效果特別強，又以蒙脫並未特別限定將前述層狀

的方法，可使用例如，欠微平均/刀散於聚醯胺U 擴大層狀矽酸鹽之展p 。。使層狀石夕酸鹽與膨服劑接觸以酯與層狀矽酸踏現八^早^易放入層間’再將聚碳酸 15 _。又，_的方法(參照特開昭6 報）又亦可用現煉機炼融 57就相對於100重量I夕“與聚酿胺11。佳，又以如上,量份以下較含有量小於〇心以下更好。若層狀錢鹽 20 補強效果很小Γ份，則層狀石夕酸鹽產生之對聚酿胺11的 …、法得到剛性或耐熱性優異之聚組成物。另一方β 4 ^_ 來職胺樹脂 ’右該含有量超過10重量份，則聚樹月曰、’且成物之延性特性會降低，無法得到兼顧剛性及耐敎狀成形品。特料，在前述含有量為3重量份以下、5重量份以上時’可將聚酿胺樹脂組成物之負重撓曲溫度提昇 43

< S 1356836 至80°C以上。透過在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的熔融黏度’ ABS樹脂之熔融黏度值高了 1〜2位數，藉由在聚醯 5胺11中混入ABS樹脂可使炫融黏度高於僅使用聚醯胺η，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。

前述聚醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺u 的各種特性，並可較僅添加聚醯胺11提升樹脂特性。又’， 10 聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以5 : 5〜3 : 7更好。如此一來，可將本實施型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至80°C以上。前述ABS樹脂之炫融黏度以10Pa · s以上、5.0xl04Pa . s以下為佳，又以l.〇xl〇4Pa· s以上、5.0xl04Pa· s以下更好。 15 在該範圍内，可有效地防止成形時的毛邊及凹陷。

又，前述聚醯胺11之熔融黏度以l.OPa · s以下、5.0x 103Pa· s以上為佳。因為該範圍内的聚酿胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺11之熔融黏度以5.0xl02Pa · s以上、5.0x 103Pa· s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接近前述 20 ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹 44 1356836 脂对熱性高，所以可提高負重撓曲溫度。又，相較於普通的ABS樹脂’可用較少的量得到實際使用上必須之負重挽曲溫度7G°0如此-來’可增加植物製之聚酿胺⑽比率，並提供植物轉性較高之含獅㈣脂之組成物。 5 帛3圖係顯示本實施型態含植物系樹脂之組成物内所含各成分之分散構造的模型圖。在本型態含植物系樹脂之組成物中’層狀㈣樹脂11中°結果’層狀矽酸鹽12與ABS樹脂13係由聚醯胺 11樹脂11所被覆。有人認為藉由此種分散構造因為在層 !〇狀石夕酸鹽12層内部亦具有一部分聚酿胺u

，並可增加ABS 與聚i|胺11的接合面積，且聚酿胺u樹脂u、層狀石夕西夂鹽12及ABS樹脂13可分別堅@地結合，所以可提升聚醯胺樹脂組成物之剛性及耐熱性。本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有 15含％氧基樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、含。号唑啉樹脂等之添加劑。藉由使用邊等添加劑，可更提昇聚醯胺11與ABs 樹脂之混合性，並抑制成形後層狀剝離的發生。相對於100重量份聚醯胺11與八85樹脂之合計重量，前述添加劑的添加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又 2〇以1〇重量份以上、2〇重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性，且可提升樹脂特性。前述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯酸樹脂等。又，前述含噚唑啉樹脂，可舉例如：丙烯腈_噚唑啉_苯乙烯共聚體、及苯乙烯_ 45 5 °号唑啉共聚體等。本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。°如此-來’可提升難祕並抑韻料延。前述難燃劑可舉例如：魏S旨、三嘴化合物f有機系難燃劑較佳。 Θ酸8日可舉例如：磷酸三苯醋、顧三甲笨自旨、碟酸三二 ^基^。另外’三嘴化合物可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚二聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 10 相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加量以5重量份以上、4G重量份以下為佳，又以1〇重量份以上' 2G重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯㈣的各婦性，且可提升難燃性。本實施型態含植物系樹脂之組成物， 15 加^塑蝴1候性改善劑、防止氧化劑、熱光女疋劑、紫外線^•收Hf劑、賴劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改㈣衝擊性、_性、剛性等曰並同時賦予其他特n β選擇該等添加劑時，可根據植物製聚賴11的祕，卿對生物無害，且魏後不會產生有毒氣體等對魏造成貞荷低的材料為佳。 20 接下來以貫施例為基具體地說明實施型態5。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例5-1) <樹脂組成物的製作> 首先’準備7〇重量份7时7社製作之高黏度聚酿胺 46 1356836 ll’，y 少甘y”（商品名，熔融黏度：2.〇xl〇3Pa · s/230°C)、 30重量份旭化成社製作之ABS樹脂”只夕彳歹夕夕”（商品名，熔融黏度：3.0xl03Pa · s/230°C)、及3重量份作為層狀矽酸鹽之將山形縣產的天然蒙脫石（層間Na型）利用水力淘洗處 5 理精製之夕二5氺工業社製造的高純度蒙脫石”夕二匕。了 -F”(商品名）。

其次，將70重量份前述聚醯胺”與6重量份前述蒙脫石”夕二匕7-F”用于夕/ (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機”卜 10 少7 ZE40A”（商品名）溶融混合’並用聚酿胺11被覆層狀碎酸鹽，製成將聚醯胺11插入層狀矽酸鹽層内之聚醯胺樹脂混合物。熔融混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。然後，在前述聚醯胺樹脂組成物内加上30重量份前述 15 ABS樹脂”只夕彳歹V夕’’（聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為7 : 3)，再用前述彎口型雙轴加壓機” 卜少7 ZE40A”熔融混煉。熔融混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 20 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度60°C、汽缸溫度230°C、射出速度 100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射 47 1356836 出成形’製成ASTM彎曲試驗片（12 7_xl27mmx3 2mm)。 (實施例5-2) 除了添加3重量份高純度蒙脫石，，夕二匕°7-F”之外，以實施例5-1相同之步驟製fASTM彎曲試驗片。 5 (實施例5-3) 除了未添加高純度蒙脫石”夕二匕T-F”之外，以實施例 5-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

(實施例5-2) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳歹y夕，，之外，以實施例 10 5-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。表5-1顯示以上實施例5-1、5-2及比較例5-1、5-2之樹脂組成物的組成。另外，表5-1中以PA11代表聚醯胺11。【表5-1】 PA11 ABS樹脂蒙脫石實施例5-1 ~'7〇~^ 30 6 實施例5-2 70 30 3 比較例5-1 70 30 - 比較例5-2 - 100 - 15 接下來，使用前述實施例5-1、5-2及比較例5-1、5-2之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。首先，以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該結果紀錄於表5-2。 48 1356836 【表5-2】毛邊 _____^ 陷表面狀態實施例5-1 小優實施例5-2 小 __± 優比較例5-1 中不良比較例5-2 微小微小優

其次’以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度（彎曲彈性率）、艾氏衝擊強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果 5 紀錄於表5-3。【表5-3】彎曲彈性率 (GPa) 機械強度特性乂氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度 (°C) 實施例5-1 1.8 110 70 實施例5-2 1.5 120 60 比較例5-1 1.4 120 55 比較例5-2 1.0 250 40

從表5-2及表5-3可得知，相較於僅使用聚醯胺11與ABS 樹脂之比較例5-卜及僅使用ABS樹脂之比較例5-2，在實施 10 例5-1、5-2中成形性及機械強度特性顯著提昇。 (實施型態6) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酸胺11、變性聚伸苯基醚及添加劑。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺n，可提供環 15境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺丨1及非晶性樹脂之變性聚伸苯基醚後使用，可提升成形性與機械強度特性。此外，透過添加添加劑，可提升各種

49 1356836 樹脂特性。藉由在聚醯胺11中混合變性聚伸苯基醚，可有效地防止在成形時產生毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺 11的熔融黏度’變性聚伸苯基醚之熔融黏度值高了 1〜2位 5數，故藉由在聚醯胺11中混合變性聚伸苯基醚可使熔融黏度高於僅添加聚醯胺11，使得成形時不易產生毛邊或凹陷。

前述聚醯胺11與前述變性伸苯基醚之重量混合比以 8 . 2〜5 . 5較佳，又以7 : 3〜6 : 4更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯 10 胺11提升樹脂特性。前述變性伸苯基醚之熔融黏度以1〇Pa · s以上、5 〇χ 104Pa · s以下為佳，又以 i.〇xi〇4pa · s以上、5 〇xl〇4Pa · s 以下更好。在該範圍内，可有效地防止成形時的毛邊及凹陷。 15 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以l.OPa · S以下、5.〇x 10 Pa · s以上為佳。因為該範圍内的聚醯胺丨丨較容易買到。此外’前述聚醯胺11之熔融黏度以5.0xl02Pa · s以上、5如 103Pa· s以上更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接近前述 ABS樹知之炫融黏度，則聚酿胺〖I與abs樹脂之混合性越 20良好，另外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。則述變性聚伸苯基醚以笨乙烤變性伸笨基醚為佳。這是因為苯乙烯變性伸苯基醚為聚伸苯基醚與聚笨乙烯之合金聚D體’與聚醯胺U之相溶性高。並未特別規定苯乙稀 S ) 50 裘中本細巾聚伸笨細與聚苯乙稀的重量混合比。要為7:3〜8: 2即可。，、所^述杨_選自於由填純 '減調㈣及難燃劑所構成之群之至少一種去 "種者。稭由添加填充材，可提升機械及二祕又’精由添加點度調整劑，可提升與聚醜胺η 聚伸本細之相溶性，更提昇成雜及機械強度特。另外，藉麵加難燃劑’可提升難燃性並抑制燃燒蔓延0 祕I述杨劑’可使用選自於由聚苯硫及芳香族聚酿胺鈇曰^群中之至少一種樹脂。聚苯硫及芳香族聚酿胺係、二4具溫度為議。c以上之熱可塑性樹脂藉由添加至二種該6等物質’可提升耐熱性。又，因為相較於聚酿胺、5 G em/Gm/C的膨脹係數’聚苯硫及芳香族聚酿胺約〃 ""Μ的祕係數非常的低，所以可抑制射出成形 ’乂凹陷及翹曲情形。另外，聚苯硫及/或芳香族聚醯胺可 ”則述填充#、黏度調整劑及難燃劑併用。旦相^於100重量份聚醯胺u與變性聚伸苯基喊之合計 J述添加劑的添加量以5重量份以上、重量份以下 ^ 又以10重量份以上、2G重量份以下更好。因為在此 20 |巳圍内T持續保持植物製之聚酿胺⑽各種特性，且可提升各種樹脂特性。刖述填充材以板狀礦物為佳。藉由添加板狀礦物可更提昇機械強度特性。板狀礦物可使用選自於由滑石、蒙脫石及雲母所構成之群中之至少一種者。 51 1356836 ^述黏度調整劑’以選自於由N-苯基順丁稀二酿亞胺變，苯乙烯樹脂、十坐琳混合苯乙稀樹脂及乙稀甲基内稀酸喊内g旨共聚體所構成之群中之至少一種者。藉由添加該等物質’可提升聚醯胺叫變性㈣苯細之相溶性， 5並可更提昇成形性與機械強度特性。

月1J述難燃劑係選自於由磷系難燃劑及三畊系難燃劑所構成之群中之至少一種較佳。藉由添加該等物質，可提升難燃性。磷系難燃劑，可使用例如磷酸三苯酯、磷酸三甲笨酯 '磷酸三二甲苯基酯等之磷酸酯及紅燐等。又，三畊 1〇系難燃劑可使用例如三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色 15劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚酿胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 20 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態6。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例6-1) <樹脂組成物的製作> 在70重量份7少女7社製作之高黏度聚醯胺ll”y少甘 52 1356836

>”（商品名）、及30重量份旭化成社製作之變性聚伸苯基醚” 步彳口 ^”（商品名）中（混合重量比7 : 3)，添加10重量份作為黏度調整劑之日本触媒社製造之N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹脂”彳S by夕只”（商品名），再用亍夕 5 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機”八少只h々7ZE40A”（商品名）混合。混合後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 10 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度60°C、汽缸溫度250°C、射出速度 100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成ASTM·彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 15 (實施例6-2) 除了在樹脂組成物材料中更加上20重量份作為填充材之日本夕少夕社製造之滑石” MS”（商品名）之外，以實施例 6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-3) 20 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材之滑石”MS’’(商品名）、及10重量份大八化学社製造之磷酸三苯酯之外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-4) 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材 (S ) 53 1356836 之滑石”MS’’（商品名）、及10重量份作為磷系難燃劑之燐化学社製造之紅燐卜”（商品名）之外，以實施例 6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-5) 5 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材

之滑石”MS”（商品名）、及10重量份作為三啡系難燃劑之曰産化学社製造之三聚氰胺氰酸之外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-6) ίο 除了使用三菱工>夕二了 yレク''フP歹ステックス社製造之聚苯硫”/八v夕只”（商品名）取代N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹脂S by夕只”外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-7) 15 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材之滑石”MS”（商品名）、及10重量份作為磷系難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯之外，以實施例6-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-8) 20 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材

之滑石”MS’’(商品名）、及10重量份作為磷系難燃劑之紅燐” 卜”之外，以實施例6-6相同之步驟製作ASTM 彎曲試驗片。 (實施例6-9) 54 除了在樹脂組成物材料中更加上丨〇重量份作為填充材之滑石”MS，’(商品名）、及10重量份作為三畊系難燃劑之日産化学社製造之三聚氰胺氰酸之外，以實施例6·6相同之步戰製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-1) 除了僅使用變性聚伸苯基醚”f彳口 y”作為樹脂組成物以外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTm彎曲試驗片。

(比較例6-2) 除了僅使用聚醯胺ir’y少廿^，，作為樹脂組成物以外， 10以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-3) 除了僅使用70重量份聚醯胺ip jj少廿>，，及3〇重量份變性聚伸苯基醚”步彳口作為樹脂組成物以外，以實施例 6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 15 表6-1顯示以上實施例3-1〜實施例6-5及比較例6-1〜比

較例6-3之樹脂組成物的組成。另外，在表6-1中，分別以PA11 代表聚醯胺11 ’變性PPE代表變性聚伸苯基醚，N-PMI代表 N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙稀樹脂，TPP代表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。 20 < S > 55 1356836 【表6-1】 PA11 變性 PPE N-PMI PPS 滑石 TPP 紅璘 MC 實施例6-1 70 30 10 - - - - - 實施例6-2 70 30 10 - 20 - - - 實施例6-3 70 30 10 - 10 10 - - 實施例6-4 70 30 10 10 - 10 - 實施例6-5 70 30 10 - 10 - - 10 實施例6-6 70 30 - 10 - - - - 實施例6-7 70 30 - 10 10 10 - - 實施例6-8 70 30 - 10 10 - 10 - 實施例6-9 70 30 - 10 10 - - 10 比較例6-1 - 100 - - - - - - 比較例6-2 100 - - - - - - 比較例6-3 70 30 - - - - - -

接下來，使用前述實施例3-1〜實施例6-5及比較例6-1〜比較例6-3之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 5 首先，以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該結果紀錄於表6-2。

【表6-2】毛邊凹陷表面狀態實施例6-1 中中優實施例6-2 小中優實施例6-3 中中良實施例6-4 小小良實施例6-5 小小優實施例6-6 小小優實施例6-7 中中良實施例6-8 小小良實施例6-9 小小良比較例6-1 微小小優比較例6-2 大大優比較例6-3 中中不良 56 1356836 其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度（彎曲彈性率）、艾氏衝擊強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果紀錄於表6-3。【表6-3】機械特性難燃性彎曲彈性率(GPa) 艾氏衝擊強度（J/m) 負重撓曲溫度（°C) 燃燒時間 (s) 實施例6-1 1.5 110 55 60 實施例6-2 2.1 90 65 60 實施例6-3 1.9 100 60 40 實施例6-4 2.4 100 70 40 實施例6-5 2.4 100 70 40 實施例6-6 2.1 110 70 60 實施例6-7 2.5 100 70 30 實施例6-8 2.7 100 70 10 實施例6-9 2.7 100 70 30 比較例6-1 2.1 200 80 40 比較例6-2 1.0 400 50 10 比較例6-3 1.4 90 55 60

雖然在僅混合聚醯胺11與變性聚伸苯基醚之比較例 6-3中表面狀態不良，但在於比較例6-1添加黏度調整劑(N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹脂）之實施例6-1中表面狀態顯著地改善。又，在於實施例6 -1中更添加填充材（滑石） 1Π 夕眚你你丨6-9啦轡Λ锼，地盅（蒯柹、朮大幅地裎显。此外，力添加有難燃劑之實施例6-3〜實施例6-5中可硪保充分之難燃性。 (實施型態7) 接著，說明本實施型態含植物系樹脂之成形體的實施型態。本實施型態含植物系樹脂之成形體係由實施型態1〜6 57 15 1356836 物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺u及矽灰石使用’所以可較僅添加聚酿胺11提升成形性。此處，石夕灰石為具有Ca0-Si02構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物。相對於樹脂組成物總重量，前述石夕灰石的含有量以5 5重量％以上、50重量％以下較佳，又以5重量％以上、15重量％以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺 11的各種特性’並可較僅添加聚酿胺11提升成形性。

又，本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xi〇2pa · s 以上為佳，如此可較有效地抑制毛邊。 10 前述矽灰石的形狀以纖維狀較佳，如此一來可提升樹月曰組成物之炼融黏度，並可較有效地抑制毛邊。較佳地，前述矽灰石長寬比為3〜1〇，且該纖維長為 1 μπι〜180μιη。若長寬比小於3或纖維長小於丨時則矽灰石無法維持纖維狀，又若長寬比超過1〇μπι或纖維長超過 15 18〇卜°1時，則在以樹脂組成物作為成形體時表面狀態會惡化0 在刚述石夕灰石表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基石夕烷系樹脂。如此-來，聚酿胺11與石夕灰石之接合會變得堅固，亦可提升成形性。此處，含環氧基樹脂可使用例如環 20氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂等。又: 胺基石夕:^樹脂可㈣如：Ν_2(胺乙基)3胺丙二甲氧石夕烷、Ν-2(胺乙基)3_胺丙三甲氧石夕烧、Ν 2(胺乙邱·胺丙三乙氧石夕烧、3_胺丙三甲氧妙境、3•胺丙三乙氧石夕院、3三已氧-N-(l，3-二甲基·亞丁基)丙基胺、Ν_苯基·3·胺丙三甲氧石夕 67 院等。此外，本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹脂，如此一來，可提升機械特性。相對於樹脂組成物總重量，非晶性樹脂含有量以1 〇重量％以上、7〇重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚酿胺11的各種特性，且可提升機械特性。較佳地’在本實施型態樹脂級成物内混入晶核劑以增進聚酿胺11結晶化並提高·與耐熱性1核劑分為有機系核劑與無機系核劑，有機系核劑可舉例如：^香酸金屬鹽、有機_請金屬鹽等，而無機“ _可舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之_劑'導電劑、吸濕劑、塑化劑、雜性改盖劑: 防止氧化劑、熱安定劑、杉定劑、料線吸。劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶_、香料 = 及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物f，可更改敏、对熱性、·等，朗時料其他特性1料等」生、 :燒可根據_聚_的特性，選擇對生== =後不m有毒氣料對環境造成負荷低的㈣為 :藉由混合以上材料，並加叫煉後製作本實施型態之樹脂組祕。私方法可料乾式混合混合，或顆粒與矽灰石利用 4者事先將-部切灰顆粒中，再將剩餘切灰石Λ石料至聚酿胺11 齡用H昆合混合亦可。混合機可使用親札機、班布里密閉式混煉機、及快速混合機等。可使用加壓機進行混煉。雖然可使用單轴加壓機、雙轴加壓機之任-者’但使用同方向雙轴加壓機更好，因為 5可更均勻地混合聚醯胺11顆粒與妙灰石。炫融溫度為2HTC 〜230°C以下。此外’可用侧補給口將石夕灰石供給至單轴加壓機或雙轴加壓機。接下來，以實施例為基具體地說明實施型態9。但是， 10 本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例9-1) 利用乾式混合將95重量份a8〇〇c乾燥6小時之了少夂々社製作的聚醯胺11顆粒”BESN”（商品名，加壓成开>級）、及5重量份川鉄業社製作之塗布有含環氧樹脂的矽灰 15石”PH_450[E070]，，（商品名）混合，再用亍夕7人少 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口塑雙轴加壓機’’ KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度22(rc混煉。混煉後’用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 20 <樹脂成形體(試驗片）的製作>

將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度70eC、汽缸溫度240°C、射出速度50mm/s、保持壓力 40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成ASTM 69 1356836 彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例9-2) 除了使用90重量份聚醯胺11顆粒及10重量份矽灰石”PH-450[E070]”，並將模具溫度定為40°C之外，以實施 5 例9-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例9-3) 除了將模具溫度定為65°C之外，以實施例9-2相同之步

驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例9-4) 10 除了將模具溫度定為70°C之外，以實施例9-2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例9-5) 除了使用90重量份聚醯胺11顆粒，並用10重量份川鉄業社製作之塗布有胺基碎烧系樹脂的$夕灰 15 石”PH-450[A070]”（商品名）取代5重量份矽灰石”ΡΗ-450[Ε070]”之外，以實施例9-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (實施例9-6) 除了使用90重量份聚醯胺11顆粒，並用10重量份川鉄 20 業社製作之未經塗布的矽灰石”PH-450”(商品名）取代5重量份矽灰石”PH-450[E070]”之外，以實施例9-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例9-7) 除了使用85重量份聚醯胺11顆粒及15重量份矽灰 70 1356836 石”PH-450[E070]”之外，以實施例9-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例9-1) 除了未添加矽灰石之外，以實施例9-2相同之步驟製作 5 ASTM彎曲試驗片。 <測定炫融黏度>

依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9 -1〜實施例 9-7及比較例9-1樹脂組成物的熔融黏度。將該結果紀錄於表 9-1。 10【表9-1】熔融黏度(Pa · s) 實施例9-1 l_3380xl03Pa · s 實施例9-2 1.7820xl03Pa · s 實施例9-3 1.7820xl03Pa · s 實施例9-4 1.7820xl03Pa · s 實施例9-5 1.7350xl03Pa · s 實施例9-6 1.6130xl03Pa · s 實施例9-7 2.1680xl03Pa · s 比較例9-1 1.9xl02Pa · s

<測定毛邊及凹陷> 依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9 -1〜實施例 9 - 7及比較例9 -1樹脂組成物的毛邊及凹陷。將該結果紀錄於 15 表9-2。另外，在表9-2中以WN量（wt%)代表矽灰石添加量。 71 1356836 【表9-2】 WN量 (wt%) 比較例9-1 0 實施例9-1 5 實施例9-2 10 實施例9-3 「10 實施例9-4 10 實施例9-5 10 實施例9-6 10 實施例9-7 15

從表9·2可得知’在添加料石之實施够中，相較於僅添加聚醯胺丨丨之比較例9_丨，％例9-7 得較小。又，從改變模具溫度之實：與凹陷皆變較可得知，在模具溫度為65Ν4_2^_9·4的比此外，從改，灰石型態之實施·4~==。

得知，塗布有含環氧樹脂之料石最 I 果，其次騎布有絲魏_脂之錢石。，毛邊的效 (實施型態10) 15 熱性 :實施型態含植物系樹脂之組成物植物纖維。聚酿觀為植物系樹脂，環境醯胺11及對環境性。因為含有該聚酿胺u，可環\、，具優異，脂之組成物。另外，由於含心又 ^ ’前述聚醢胺U與前述植物纖維之重量混合比以9 : 成物的二Γ範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組 J野％统性，且可提升該耐熱性。 72 C S ) 1356836 前述植物纖維，雖然可使用例如選自於由纖維素-醋酸鹽纖維、木材纖維、洋麻及亞麻之至少一種，但並不限於此，且其中以纖維素-醋酸鹽纖維為最佳。透過含有纖維素 -醋酸鹽纖維，可更提昇含植物系樹脂之組成物的耐熱性及 5 難燃性。

前述植物纖維之纖維徑、纖維長，例如，在纖維素-醋酸鹽纖維中只要纖維徑：0.01〜Ιμιη、纖維長：1〜ΙΟΟμιη ; 在洋麻中只要纖維徑：1〜ΙΟΟμΓΠ、纖維長：1〜ΙΟμίη ;在亞麻中只要纖維徑：1〜ΙΟΟμπΊ、纖維長：1〜ΙΟμΓΠ的範圍内即 10 可。又，使用木材粉作為木材纖維時，該粒徑為1〜ΙΟΟμιη 即可。可用電子顯微鏡、光學顯微鏡測定前述纖維徑及粒徑。本實施型態含植物系樹脂之組成物，只要用混煉機熔融混煉聚醯胺11與植物纖維並製成粒狀即可。 15 較佳地，前述植物纖維被覆有聚烯烴。如此一來，可

提升聚醯胺11與植物纖維之混合性，並提昇難燃性。又，因為一般而言聚烯烴的融點低於聚醯胺11融點（180〜190 °C)，所以可降低聚醯胺11與植物纖維混合時的熔融黏度，在較低溫下進行熔融混合，並抑制聚醯胺11的熱分解。此 20 外，由於聚烯烴的吸濕性較低，可防止混合後之植物纖維吸水的情形，所以可提供對於水分安定之樹脂材料。前述聚烯烴，雖然可使用例如聚苯乙烯、聚丙烯等，但不僅限於此。又，前述聚烯烴為順丁烯二酸變性聚乙烯、順丁烯二酸變性聚丙烯等變性聚烯烴更好，因為變性聚烯 73 (S ) 1356836 l之與聚較高，又具有較大之防止植物纖维硬水的效采，更可賦予含植物系樹脂之組成物柔軟性。用聚烯烴被覆前述植物纖维的方法，可將植物纖維與顆粒狀或粉末狀聚婦烴用混煉機溶融混煉後製成顆粒或粉 5末，然後再將聚醯胺u與前述顆粒或粉末用混煉機熔融混煉’與前述相同最後製成顆粒。另外，使用粉末狀聚稀烴時，可將植物纖維與聚烯烴粉末混合攪拌後，利用熱壓機

等切斷、粉碎已固磨成形之物’然後與前述相同，再與聚醯胺U熔融混煉》 0 本實施型態含植物系樹脂之組成物更含有難燃劑更好。如此一來，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。相對3植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有、重量/〇以上、15重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組成物的對環境性及财熱性，更可 15提升前述難燃性。前述難燃劑可舉例如：峨酸難燃劑、三。井系難燃劑等有機系難燃劑較佳。碟系難燃劑可舉例如：磷酸三苯醋、填酸二甲苯酿、璘酸三二甲苯基醋等磷酸醋。另外，三外系難L、劑可舉例如：三聚氛胺氛酸、聚三聚氮胺碟酸、三 20聚氰胺等三畊化合物。本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有難燃辅助劑。如此—來，可更提昇難燃劑。但是，由於僅使用難燃辅助劑不易發揮充分難燃性，所以必須併用難燃劑與難燃輔助劑。 74 < S ) 前述難燃輔助劑為蒙脫石、滑石等細微板狀礦物較的效Γ㈣脫石，具有防止燃燒中之炼融物滴落（滴下）取，在本實施型態含植物系樹脂之組成物中含有二酿胺時，只要添加紅燐、石墨、氫氧化鎂等作為難劑’可更提昇難燃性。 =對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃輔助劑二職5重量％以上、15重量％以下為佳。在該範圍内，、續保持含植㈣樹脂之組成物的對環境性及耐熱性，更可提升前述難燃性。 15 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、、、疋劑、紫外線吸收劑、潤賴、脫模劑、顏料、著色防止f電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗徽劑等。藉由二等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚胺U的特性，選擇_生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 20 佳又前述燃輔接下來’以實施例為基具體地說明實施型態1G。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例10-1) <樹脂組成物的製作> 將90重篁份7崎讀製作之聚醯胺11，，!； (商时名）、及ίο重量份作為植物纖維之夕行少化学工業社 75 1356836 製作之纖維素•碳酸酯纖維”七外夕、y 一;χ ”（商品名，平均纖維徑：3μηι、平均纖維長：2〇μπι)用亍夕/ <少 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機’’ KZW15”(商品名）熔融混煉。混煉後，用加壓機 5的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作>

將前述粒狀樹脂組成物以9〇。(：乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII，，（商 10品名），在模具溫度40°C、汽缸溫度21CTC '射出速度 50mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射出成形’製成ASTM彎曲試驗片（i2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例10-2) 除了使用70重量份聚醯胺η、及30重量份纖維素•碳 15 酸醋纖維之外，以實施例10-1相同之步驟製作astm彎曲試驗片。 (實施例10-3) 除了使用50重篁份聚酿胺11、及50重量份纖維素•碳酸S旨纖維之外’以實施例1 〇-1相同之步驟製作astm.彎曲試 20 驗片。 (實施例10-4) 除了使用及30重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉 (粒控.ΙΟμιη〜1mm)取代纖維素•碳酸醋纖維之外，以實施例10-2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 76 1356836 (實施例10-5) 除了使用65重量份聚醯胺11、25重量份木材纖維、及 10重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯外，以實施例10-4相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-6)

除了使用30重量份亞麻(平均纖維徑：60μΐη、平均纖維長：5mm)取代纖維素•碳酸酯纖維之外，以實施例1〇_2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-7) 10 將50重量份白石力/レシク厶社製造之順丁烯二酸變性

聚乙烯”求9求：/ K’’(商品名）、及50重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉（粒徑：用亍夕/ \瓜 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” KZW15”(商品名）熔融混合。混合後，用加壓機 15的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物A。接著，將40重量份7少々7社製作之聚醯胺甘（商品名）、50重量份前述樹脂組成物A、及1〇重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯，用前述社製作 20 之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機” KZW15”熔融混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物B。除了使用前述樹脂組成物B之外’以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 77 < S > (實施例10-8) 除了用25重量份亞麻（平均纖維徑：60μηι、平均纖維長.5mm)取代木材纖維，並用1〇重量份日產工業社製造之二聚氰胺氰酸取代磷酸三苯酯外，以實施例1〇7相同之步 5騍製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-1) 除了使用聚酿胺11，且未添加植物纖維外，以實施例 10'1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-2) 除了僅使用纖維素-醋酸鹽纖維’且未添加聚醯胺U 外，以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-3) 除了僅使用旭化成社製造之ABS樹脂”只夕彳歹y 夕’’(商品名）外，以實施例1 〇 -1相同之步驟製作A s T Μ彎曲試 15 驗片。 (比較例10-4) 除了僅使用帝人社製造之聚碳酸酯，彳卜，，(商品名）之外，以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。表10-1顯示前述實施例10-1〜實施例1〇_8及比較例 20 〜比較例10-4樹脂組成物的組成。另外，在表1〇_1中，分別以PA11代表聚醯胺11，CA代表纖維素-醋酸鹽纖維，pc 代表聚碳酸酯，木材粉代表木材纖維，PE/ΜΑΗ代表順丁稀二酸變性聚乙烯，TPP代表磷酸三苯酯’ MC代表三聚氛胺氰酸。 78 1356836 【表10-1】 PA11 CA ABS PC 木材粉亞麻 PE/MAH TPP MC 营施例10·1 90 10 - - - - - - - 营施例 70 30 - - - - - - - f 施 ^ 1〇-3 50 50 - - - - - - - 實施例10-4 70 - - - 30 - - - 眚施例1〇_5 65 - - - 25 - - 10 實施例10-6 70 - - 30 - - _ f施例1〇·7 40 - - - 25 - 25 10 - 實施例 40 - - - 25 25 - 10 比較例1 1 100 - - _ - - - - 比較例10-2 - 100 - - - - - - - 比較例1〇_3 - - 100 - - - - - 比較例1〇_4 - - 100 - - -

接下來，用前述實施例10-1〜實施例10-8及比較例10-1〜比較例10-4之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 5 <測定彎曲強度>

用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用彳>只卜η y社製造之萬能試驗機” INSTORON5581”(商品名），除碑驗片大小之外皆以日本工業規格(JIS) K 7203為基準，進行彎曲強度試驗。又，將各試驗片完全浸潰於蒸餾水中，並 10放置於23°C、相對溼度45%的室内24小時後，與前述步騍相同進行吸濕後的彎曲強度試驗。以該結果作為彎曲彈性率並記錄於表10_2。 <測定艾氏衝擊強度> 用各試驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋 15精機製作社製之乂氏衝擊試驗機” B-121202403”（商品名），除試驗片大小之外皆以JIS K 711〇為基準，進行艾民

79 1356836 衝擊試驗。將該結果紀錄於表10-2。 <測定負重撓曲溫度> 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之熱變形試驗器” 148HD-PC”（商品名）， 5 除試驗片大小之外皆以·ίΙ5Κ 7207為基準，進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表10-2。

【表10-2】機械強度特性彎曲彈性率(GPa) 吸濕後之彈性率（GPa) 艾氏衝擊強度(J/m) 負重撓曲溫度（°C) 實施例10-1 1.2 1.0 200 50 實施例10-2 1.5 1.3 50 60 實施例10-3 2.1 1.6 35 80 實施例10-4 1.5 1.0 30 50 實施例10-5 1.5 1.0 30 50 實施例10-6 1.4 1.1 40 55 實施例10-7 1.2 1.2 70 50 實施例10-8 1.2 1.2 60 55 比較例10-1 1.0 0.8 400 40 比較例10-2 2.0 1.5 200 80 比較例10-3 2.3 2.2 200 90 比較例10-4 2.5 2.4 30 95 <難燃性評價> 10 利用僅長度異於前述使用試驗片的試驗片進行水平燃燒試驗，並評價難燃性。具體而言，如第2圖所示，將試驗片1水平固定於試驗台2,使燃燒器3之燃燒火焰接觸前述試驗片1後，測定從著火到自動熄滅的燃燒時間，及自動熄滅後非燃燒部的長度，並且觀察在燃燒時有無試驗片1之熔融 15 物滴落的滴下情形。試驗片1厚度Τ為3.2mm，長度L為 (S ) 80 1356836 127mm，固定寬度W為20mm，接觸火焰寬度F為10mm，且接觸火焰時間為30s。在本水平燃燒試驗中，若經過60s仍未自動熄滅時，則判斷為無自動熄滅性，並在此時進行強制熄滅。將該結果紀錄於表10-3。 5 【表10-3】燃燒時間（S) 有無滴下情形非燃燒部之長度 (mm) 實施例10-1 10 有 90 實施例10-2 10 有一些 95 實施例10-3 5 «»»> 105 實施例10-4 60 有一些 80 實施例10-5 30 有一些 90 實施例10-6 60 有一些 90 實施例10-7 30 有一些 90 實施例10-8 30 有一些 95 比較例10-1 10 有 110 比較例10-2 1 無 115 比較例10-3 60(強制熄滅）有 70 比較例10-4 1 無 110

從表10-2可得知，相較於僅使用聚醯胺11之比較例 10-1，在添加植物纖維之實施例10-1〜實施例10-8中可提升負重撓曲溫度（耐熱性）。又，可得知相較於僅使用聚醯胺11 10 之比較例10-1，添加植物纖維之實施例10-1〜實施例10-6中剛性增加，且隨著植物纖維含有量增加剛性亦隨之變大。但是，在實施例10-1〜實施例10-6中，吸濕後的剛性全部下降。另一方面，在事先用順丁烯二酸變性聚乙烯被覆植物纖維之實施例10-7及10-8中，吸濕後的剛性並未降低。另 15 外，從表10-3可得知，在使用纖維素-醋酸鹽纖維之實施例 81 CS ) 1356836 10-1〜實施例10-3、添加難燃劑之實施例10·5、10_7及10_8 中’可提升難燃性。 (實施型態11)

本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺Η、及 5玻璃薄片。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺丨丨與玻璃薄片使用，可較僅使用聚酿胺11更提昇成形性。前述玻璃薄片的平均粒徑以ΙΟμπι以上、50μηι以下為 10佳。在平均粒徑小於ΙΟμηι添加玻璃薄片的效果很小，又，若平均粒徑超過50μιη則在將樹脂組成物作為成形體時表面狀態會惡化。本說明書之平均粒徑係用雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置測定者。相對於樹脂組成物總重量，前述玻璃薄片含有量為5 15 重量％以上、50重量以下為佳，又以5重量％以上、40重量以下更好。在此範圍内’可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚稀胺11提升成形性。另外，本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xi〇2Pa. s以上為佳。在該範圍内，可更有效地防止毛邊。 20 又，前述玻璃薄片的厚度最好為Ιμηι以上、ι〇μηι以下。若厚度小於Ιμπι則不易維持玻璃薄片形狀，而一旦超過 ΙΟμηι則在將樹脂組成物作為成形體時表面狀態會惡化。較佳地’在前述玻璃薄片表面塗布含環氧基樹脂或胺基矽烷系樹脂’如此一來，聚烯胺11與破螭薄片之接合可 82 < S > 1356836 變得堅固，亦可提升成形性。此處’含環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯酸樹脂等。又，胺基石夕烧系樹脂可使用如：N-2(胺乙基)3-胺丙二甲氧石夕炫、N-2(胺乙基)3-胺丙三甲氧石夕烧、n_2(胺乙基)3· 5 胺丙三乙氧矽烷、3-胺丙三曱氧矽烷、3-胺丙三乙氧石夕烧、 3-三乙氧-N-(l，3-二甲基-亞丁基）丙基胺、N•苯基_3·胺丙三甲氧矽烷等。

此外，本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹脂，如此一來，可提升機械特性。相對於樹 10脂組成物總重量’前述非晶性樹脂含有量以1〇重量％以上、30重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺1丨的各種特性，且可提升機械特性。較佳地，在本實施型態樹脂組成物中混入晶核劑以增進聚醯胺11結晶化並提高剛性與耐熱性。晶核劑分為有機 15系核劑與無機系核劑，有機系核劑可舉例如：安φ香奶金屬鹽、有機磷酸酯金屬鹽等，而無機系晶核劑可舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難然劑、導電劑、吸濕劑、塑化劑、耐候性改善劑: 20防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑Γ潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺11的特性，選擇對生物無害，且 < S ) 83 丄说836 燃燒後*會產生有錢財對環境造*貞荷低的材料為佳。可藉由混合前述材料，並加以混煉後製作本實施型態之樹脂組成物。混合方法可將聚酿胺11顆粒與玻璃薄片以 5乾式混合混合’或者事先將一部分玻璃薄片預掉入酿胺n 顆粒，再將剩餘之破填薄片與聚酿胺11顆粒利用乾式混合混合亦可。混合機可使用輥軋機、班布里密閉式混煉機、及快速混合機等。可使用加壓機進行混煉。雖然可使用單軸加壓機、雙 10轴加壓機之任-者，但使用同方向雙轴加壓機更好，因為可更均勻地混合聚醯㈣顆粒與石夕灰石。炼融溫度為210£>c 〜230°C以下。此外，可用側補給口將矽灰石供給至單軸加壓機或雙軸加壓機。 15 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態11。但是，

本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例11-1) 將95重量份以8〇°C乾燥6小時之了少少7社製造之聚醯胺11顆粒”!；少步^ BESN”（商品名，加壓成形級）、及5重 20量份日本板硝子社製作之玻璃薄片粉末”REF-015”(商品名，平均粒徑：15μιη)以乾式混合進行混合，再用亍夕/ X少 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機’’ KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度23〇°C混煉。混煉後，用加壓機的模具將溶融物加壓為絕狀，經水冷卻後 84 <-S ) 用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度70°C、汽缸溫度25(TC、射出速度l〇mm/s、保持壓力 40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成ASTM 彎曲 s式驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例11-2) 除了用90重量份聚醯胺11顆粒及10重量份玻璃薄片粉末”REF-015”，並將保持壓力定為45kgf/cm2之外，以實施例 11-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例11-3) 除了將80重量份聚醯胺u顆粒、及1〇重量份玻璃薄片粉末’’REF-015”用乾式混合混合，於更混煉時利用側補給口加入預定量刖述破螭薄片’並將射出速度定為5〇nim/s之外，以實施例1M相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例11 -1) 除了未添加破螭薄片粉末，並將模具溫度定為40°c之外，以實施例ll-ι相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例11 -2) 除了用平均粒fel6〇Mm之日本板硝子社製作之玻璃薄片粉末’’REF-160”(商品名）取代平均粒徑叫爪之玻璃薄片粉末之外，以實施例11·1相同之步驟製作astm彎曲試驗片0 85 1356836 <測定熔融黏度> 以與實施型態8相同步驟測定實施例11-1〜實施例11 - 3 及比較例11-1、11-2樹脂組成物之熔融黏度。將該結果紀錄於表11-1。 5 【表11-1】熔融黏度(Pa · s) 實施例11-1 2.6xl03Pa · s 實施例11-2 2.6xl03Pa · s 實施例11-3 2.6xl03Pa · s 比較例11 -1 1.9xl02Pa · s 比較例11-2 2.8xl03Pa · s

<測定玻璃薄片含有量>

會有製作樹脂組成物時玻璃薄片的添加量，與製成樹脂成形體後最終的玻璃薄片含有量不一致的情形。特別係 10 使用側補給口供給玻璃薄片進行混煉時，由於側補給口之玻璃薄片的提供量並非定量，所以必須確認最終含有量。此處，如下所述測定前述試驗片之玻璃薄片含有量。測定添加之玻璃薄片的密度、及前述試驗片的密度並計算後求出前述試驗片之玻璃薄片含有量。用夕口夕y 15 于< y夕只（Micromeritiecs)社製造之氣體交換式密度計”Accu Pyc 1330”(商品名）測定前述密度。將該結果紀錄於表11-2 。 <測定凹陷> 用7少八y夕社製造之表面形狀測定器”Dektak30 20 30ST”（商品名）測定實施例11-1〜實施例11-3及比較例 (S ) 86 11-1、11-2令製成之試驗片的凹陷，並分別測定前述試驗片的正面側（無喷射梢痕跡之側）及反面側（有喷射梢痕跡之側）。 <測定毛邊> 用倒置型光學顯微鏡放大並攝影實施例11_丨〜實施例 11-3及比較例11-1、11-2中製成之試驗片的毛邊，再用游尺從該影像測定毛邊的大小（最大值），並將該值除以前述顯微鏡倍率（33.5倍)後作為毛邊的大小。將前述凹陷及毛邊之測定結果紀錄於表11-2。另外，在表11-2中以GF量(wt%)代表玻璃薄片含有量。【表11-2】 GF量 (wt%) 挺具溫度 (°C) 凹陷（μηι) 毛邊 (μηι) 正反實施例11-1 0 40 21 38 121 實施例11-2 6 70 19 41 96 實施例11-3 10 70 24 27 107~ 比較例11-1 40 70 23 37 卜72 比較例11-2 6 70 30 45 153 從表11-2可得知，相較於僅使用聚醯胺11之比較例1 id 及添加平均粒徑超過5〇μηι之比較例11_2，在添加平均粒徑為50μηι以下之玻璃薄片的實施例1Μ〜實施例丨丨_3中毛邊及凹陷較小。 (實施型態12) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺丨丨、聚苯硫、及玻璃纖維。聚醯胺丨丨為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺u，可提供環境負荷 1356836 小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺11及耐熱性樹脂之聚笨硫使用，可提升耐熱性與尺寸安定性。此外’因為含有可作為晶核材之玻璃纖維，所以可提高成形時的結晶化程度，並可提升成形性或彎曲彈性率等機械 5強度特性。

相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺11含有量以40 重量％以上、8〇重量％以下較佳，又以60重量％以上、70重量％以下更好。另外，相對於樹脂組成物總重量，前述聚笨硫含有量以1〇重量％以上、40重量以下較佳，又以20重 1〇量％以上、30重量％以下更好。此外，相對於樹脂組成物總重量’前述玻璃纖維含有量以5重量％以上、20重量％以下較佳’又以1〇重量％以上、15重量％以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚醯胺11更提升樹脂特性。 15 前述破璃纖維之平均纖維徑以5μηι以上、15μηι以下較佳，又以8μπι以上、Ι2μπι以下更好。又，該平均纖維長以 lmm以上、5mm以下為佳，又以2mm以上、4mm以下更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平均纖維徑及平均纖維長。 20 較佳地，用聚苯硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分。如此一來’因為可提升聚醯胺11與玻璃纖維的混合性，且玻璃纖維可大致均勻地分散於聚醯胺11中，所以可提升樹脂特性。即’雖然玻璃纖維不易分散於聚醯胺11中，但若用聚笨硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分，則可提升其在 88 1356836 聚醯胺11中的分散性，並提昇聚醯胺11與玻璃纖維的混合性。前述聚苯硫，具體而言可使用聚-P-苯硫、聚-m-苯硫等。用聚苯硫被覆前述玻璃纖維的方法，可將玻璃纖維與 5 顆粒狀或粉末狀聚苯硫用混煉機熔融混煉後製成顆粒或粉末，然後再將聚醯胺11與前述顆粒或粉末用混煉機熔融混煉，製成最終目的之顆粒。

本實施型態含植物系樹脂之組成物，可更含有難燃劑。如此一來，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 10 相對於含植物系樹脂之組成物的總重量，前述難燃劑之含有量以5重量％以上、15重量％以下為佳。在此範圍内’ 可持續保持含植物系樹脂之組成物的各種特性，且可提升該難燃性。

前述難燃劑，以磷系難燃劑、三畊系難燃劑等有機系 15 難燃劑較佳。磷系難燃劑，可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯基酯等之磷酸酯。另外，三啡系難燃劑，可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等之三畊化合物。本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添 20 加劑之塑化劑、对候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚 (S ) 89 醯胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。接下來，以實施例為基具體地說明實施型態丨2。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例12-1) <樹脂組成物的製作> 首先’準備70重量份社製作之聚醯胺ii，，y々廿（商品名’熔融黏度：i.SxWpa · s/23(TC)、20重量份求y ：7°歹7于7夕社製造之聚苯硫”7才一卜口：/，，（商品名）、及10重量份旭7 7彳，一夕、歹只社製造之玻璃纖維（平均纖維徑：1〇μΙη，平均纖維長：3mm)。其次’將20重量份前述聚苯硫”7才一卜口 y”、及1〇重量份前述玻璃纖維，用社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機” KZW15”(商品名）在300。(：下進行熔融混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物A。然後’將70重量份前述聚醯胺11” 1；^^〆，、及30重量伤則述樹脂組成物A ’用前述同方向旋轉完全咬合型2脊口型雙軸加壓機” KZW15”在29(TC下進行熔融混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷’製成粒狀之樹脂組成物B。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物B以90。(：乾燥5小時後，用住友 1356836 重機工業社製造之水平射出成型機，，SG50-SYCAP Mill” (商品名），在模具溫度5〇它、汽缸溫度280°C、射出速度 100mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射出成形’製成八兮丁厘脊曲試驗片（i2.7mmxl27mmx3.2mm)0 (比較例12-1) 除了僅使用前述聚醯胺丨丨”卩少甘乂’，，並將汽缸溫度定為230 C之外，以實施例12-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

(比較例12-2) 10 除了未使用前述玻璃纖維’而使用70重量份前述聚醯胺11”y少于：/’’及3〇重量份前述聚苯硫”7才一卜口 ^，，之外，以實施例12·1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例12-3) 除了未使用則述聚苯硫，而使用9〇重量份前述聚醯胺 15 11 y义廿/’’及10重量份前述玻璃纖維’並將汽缸溫度定為 230 C之外，以實施例12]相同之步驟製作astm彎曲試驗片。表12-1顯示前述實施例12]及比較例⑸〜比較例⑸ 之樹脂組成物的組成。另外，在表叫中，分顧·代表 2〇聚醯胺1PPS代表聚苯硫，GF代表玻璃纖維。【表12-1】 PA11 pps~~1 '''- 10 ---— 實施例Ϊ1ΓΓ 比較例12-1 100 比較例12-2 70 30 比較例12-3 90 — 1—.— 10 91 (S ) 1356836 接下來，用前述實施例12-1及比較例12-1〜比較例12-3 之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 <成形性之評價> 觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性，並將該 5 結果紀錄於表12·2。成形性之評價基準如下，並將該結果於表12-2中分別以微小、小、中、大表示。 (1) 微小：毛邊/凹陷之最大值為Ομπι/Ομηι〜30μπι/20μΓη

(2) 小：毛邊/凹陷之最大值為31μηι/21μιη〜60μηι/30μηι (3) 中：毛邊/凹陷之最大值為61μηι/31μιη〜ΙΟΟμπιΜΟμπι 10 (4)大：毛邊/凹陷之最大值為101μηι/41μιη以上【表12-2】毛邊凹陷實施例12-1 微小微小比較例12-1 大大比較例12-2 小中比較例12-3 大小

<測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用卜口 15 >社製造之萬能試驗機” INSTORON5581”(商品名），除試驗片大小之外皆以日本工業規格(JIS)K 7203為基準，進行彎曲強度試驗。以該結果作為彎曲彈性率並記錄於表12-3。 <測定艾氏衝擊強度> 用各試驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋 20 精機製作社製造之艾氏衝擊試驗機” B-121202403”（商品名），除試驗片大小之外皆以JIS K 7110為基準，進行艾氏 (-S )· 92 1356836 衝擊試驗。將該結果紀錄於表12-3。 <測定負重撓曲溫度> 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之熱變形試驗器” 148HD-PC”（商品名）， 5除試驗片大小之外皆以JISK 7220為基準’進行負重挽曲溫度試驗。將該姑果紀錄於表12-3。【表12-3】幾械強度特性〜彎曲彈性率（GPa) 艾氏衝擊強度(J/m) 負重撓曲ίί 度fc) 實施例12-1 2.3 100 110 ' 比較例12-1 1.0 250 40 比較例12-2 1.6 140 60 比較例12-3 2.0 110 90

從表12-2及表12-3可得知’相較於僅使用聚醯胺丨丨之比 10 較例12-1、不含玻璃纖維之比較例12-2及不含聚苯硫之比較 12-3，在實施例12-1中成形性與機械強度特性皆提昇。

本實施型態樹脂組成物包含聚醯胺11 '及截面長寬比為1 : 1.8〜1 : 5之玻璃纖維。聚醯胺丨丨為植物系樹脂，環境 15負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺u，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，相較於普通的玻璃纖雉，混合聚醯胺11與前述玻璃纖維使用可抑制耐衝擊性的降低。若前述玻璃纖維之長寬比小於1 : 1.8則無法抑制尺寸 20性降低。又’若長寬比超過1 : 5則不易製造。可根據電子 93 1356836 顯微鏡之觀察求出玻璃纖維之長寬比β 雖然刖述玻璃纖維之載面形狀不同於一般玻璃纖維截面形狀之圓形，而可舉例如：擴圓形、扁平形、蘭形等，但並不僅限於此。 5 冑述玻璃纖維之平均纖維長以1mm以上、3mm以下較佳。小於imm時抑制耐衝擊性的效果很*，而超過3麵則與樹脂之混合作業性會降低。可用光學顯微鏡測定前述平均纖維長。相對於含植物系樹脂之组成物的總重量，前述玻璃纖 10 =之含有量以5重量％以上、2〇重量％以下較佳又以⑺重量％以上、15重量％以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，且可抑制尺寸性的降低。又’本實施型癌樹脂組成物之炼融黏度以2xl〇2pa· s 為佳。在該範圍内，可較有效地防止毛邊。在前述石夕灰石表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基石夕烷系樹脂。如此一來，聚醯胺丨丨與矽灰石之接合會變得堅固亦可提升成形性。此處，含環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂等。又，胺基石夕炫㈣脂可使用如：Ν·2(以基)3_胺丙二甲氧石夕 20 I Ν-2(胺乙基)3·胺丙三甲氧石夕统、Ν_2(胺乙基)3_胺丙三 ^氧矽烧、3-胺丙三甲氧矽烷、3·胺丙三乙氧矽烷、3三乙氧-N-(l，3-一甲基-亞丁基)丙基胺、Ν笨基胺丙三甲氧石夕烷等。此外，本實知型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地 94 (S ) 1356836 含有非晶性樹脂’如此-來，可提升機械特性。且相對於樹脂組成物總重量，前述非晶性樹脂含有量以1〇重量％以上、30重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可提升機械特性。 5 佳地’在本實施型態樹脂組成物中混合晶核劑以增進聚醯胺11結晶化並提高剛性與耐熱性。晶核劑分為有機系核劑與無機系核劑，有機系核劑可舉例如：安息香酸金屬鹽、有機魏醋金屬鹽等，而無機系'晶核劑可舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 10 I實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃劑、導電劑、吸濕劑'塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、 15雜性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒«等對環境造成負荷低的材料為佳。可藉由混合以上材料，並加以混煉後製作本實施型態 20之樹脂組成物。可利用加壓機進行混煉。雖然可使用單軸加壓機、雙軸加壓機之任-者，使用同方向雙轴加壓機更好’因為可更均勻地混合聚顆粒與前述玻璃纖維。炫融溫度為21〇1230。(：以下。另外，最好用側補給口將前述玻璃纖維供給至單軸加壓機或雙軸加壓機。 95 1356836 接下來’以實施例為基具體地說明實施型態13。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例13-1)

將95重量份以85〇c乾燥6小時之了少少π社製作的聚醯 5胺11顆粒”UBESN”（商品名，加壓成形級）、及5重量份日東紡績社製作之玻璃纖維”CSH 3PA-870，，(商品名，截面形狀：繭形’長寬比=1 : 2，平均纖維長：3mm)，用于夕乂 \/W(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙軸加壓機” KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度25CTC 10 混煉。混煉後’用加壓機的模具將，熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以85°c乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模 15 具溫度70°C、汽缸溫度250°C、射出速度50mm/s、保持壓力 40kgf/cm2 '冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成ASTM 弯曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例13-2) 除了使用1〇重量份玻璃纖維”CSH 3PA-870”之外，以實 20 施例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例13-3) 除了使用15重量份破璃纖維”CSH 3PA-870”之外，以實施例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例Π-1) 96 1356836 除了未添加玻璃纖維之外，以實施例13_丨相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-2) 除了使用5重置份日東絲績社製造之玻璃纖維”匸呂 5 3PE_455”(载面形狀：圓形，平均纖維長：3mm)取代玻璃纖維’’CSH3PA-870”之外，以實施例π]相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。

(比較例13-3) 除了使用10重量份玻璃纖維”CS3PE-455”之外，以實 10施例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-4) 除了使用15重量份玻璃纖維”CS3PE-455”之外，以貫施例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 <測定玻璃纖維之含有量> 15 20 會有製作樹脂組成物時玻璃纖維的添加量’與製作扣十脂成形體後最終的玻璃纖維含有量不一致的情形。特使用側補給口供給玻璃纖維進行混煉時，由於側補給口玻璃纖維的提供量並非定量，所以必須確認最終含有只之破璃此處，以與實施型態11相同之步驟測定前述試驗乃在表13 纖維含有量，並將該結果紀錄於表13-1。另外’ 中’用GF量代表(wt%)玻璃纖維含有量。厂實施例接下來，以與實施型態12相同之步驟用前述片剎 13_1〜實施例13-3及比較例13-1〜比較例13-4么#参旅曲渙定艾氏衝擊強度、彎曲強度（彎曲彈性率）、及負 97 度。並將該結果紀錄於表13_ι 【表13-1】 GF量 (wt%) 機械強度特性彎曲彈性率（GPa) 負重撓曲溫度（°C)

艾氏衝擊 ~~~250~ 從表13-1可得知，相較於添加截面形狀為圓形之玻璃 5纖維之比較例13·2〜比較例叫，在添加截面形狀為蘭形之實施例13·1〜實施例13·3中可抑制艾氏衝擊強度的降低。 (實施型態14) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺u;選自於由玻璃纖維、矽灰石及滑石所構成之群之至少一種物 10質，及難燃劑。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對％境性。gj為含有該聚醯胺丨丨，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，由於在聚醯胺η内混入選自於由玻璃纖維、矽灰石及滑石所構成之群之至少一種填充材後使用，可提升彎曲彈性率等機械強度特性。此外， 15藉由添加難燃劑，可提升因添加前述填充材而造成的難燃性降低。相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺丨丨之含有量以 60重量％以上、80重量％以下為佳，又以65重量％以上、7〇 98 1356836 重量％以下更好。又，相對於樹脂組成物總重量，前述填充材之含有量以5重量。/q以上、25重量％以下為佳，又以15 重量％以上、20重量〇/0以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚醯胺^提 5 升樹脂特性。

前述玻璃纖維之平均纖維徑以5μιη以上、15μπι較佳，又以8μπι以上、12μιη以上更好。又，該平均纖維長以lmm 以上、5mm為佳，又以2mm以上、4mm以上更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平均纖維徑及平均纖 10 維長。 •前述矽灰石為具有Ca0-Si02構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物，且其形狀以纖維狀較佳，如此一來可提升樹脂組成物之炼融黏度，並可較有效地抑制毛邊。又，較佳地，矽灰石之長寬比為3〜10，且該纖維長為1μπι〜18〇μιη。 15若長寬比小於3或纖維長小於Ιμπι時則矽灰石無法維持纖維狀，又若長寬比超過10或纖維長超過18(^111時，則將樹脂組成物作為成形體時表面狀態會惡化。相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有畺以5重里％以上、2〇重量％以下較佳，又以1〇重量％以上、 2〇 15重量％以下更好。在該範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組成物的對環境性及機械強度特性，更可提升前述難燃性》前述難燃劑可舉例如：磷酸難燃劑、三畊系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷系難燃劑可舉例如：磷酸三苯酯、 99 磷酸三甲笨酯、磷酸二_ 系難料俩L三°片聚氰胺等三嘴化合物。級★二聚亂胺顧、三加劑含植物系樹腊之組成物’更可混合作為添光二::耐候性改善劑、防叫劑、防：？吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色添力，質，可更改善耐衝:二：等藉: ==性。選__:可根= 氣選擇對生物無害’且燃燒後不會產生有毒〃 ^衣土兄造成負荷低的材料為佳。接下來’以實施例為基具體地說明實施型態μ。但是，本發明並不僅限於以下實施例。 (實施例14-1) 15 <樹脂組成物的製作> 首先’在爾讀了詩讀製作之高黏度聚酿則” （商品名，熔融黏度：丨5xl〇3Pa. sdC)内，加入15重量份日東紡社製造之玻璃纖維(平均纖維徑：ι〇μιη，平均纖維長：3mm)、及15重量份作為難燃劑之大八化學社 2〇製i«_之碟酸二笨醋，再用X夕/ <>(technovel)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機” KZW15”(商品名）進行混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀’經水冷卻後用製粒機切斷’製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 100 1356836 將前述粒狀樹脂組成物以9(TC乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成型機” SG5〇 SYCAPMiii，，（商品名）’在模具溫度50 °C、汽缸溫度25〇°C、射出速度 100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射出 5成形’製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例14-2)

除了將玻璃纖維添加量定為20重量份，並添加1〇重量份燐化學工業社製造之紅燐” / 一 A X b V卜，’（商品名）取代磷酸三苯酯之外，以實施例14·1相同之步驟製作ASTM彎曲 10 試驗片。 (實施例14-3) 除了添加15重量份千八·スパシ亇口了彳· 社製造之三聚氰胺，，>少八一，，取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-1相同之步驟製作Astm彎曲試驗片。 15 (實施例14-4) 除了添加15重量份川鉄鉱業社製造之矽灰石”PH_45〇”(商品名）取代玻璃纖維外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-5) 20 除了將矽灰石之添加量定為20重量份，並添加1〇重量份紅燐，’/一八沁by卜，，取代磷酸三苯酯之外，以實施例 14-4相同之步驟製作彎曲試驗片。 (實施例14·6) 除了添加15重量份于/ ·

101 1356836 社製造之三聚氰胺少，一”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-4相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-7)

除了添加15重量份日本夕少夕社製造之滑石”MS”（商 5 品名）取代玻璃纖維外，以實施例14-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-8) 除了將滑石添加量定為20重量份，並添加10重量份紅燐”卜”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-7相 10 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-9) 除了添加15重量份于，·亇y于彳•少S力少文社製造之三聚氰胺少八一”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-7相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 15 (實施例14-10) 除了使用65重量份7少少π社製作之聚醯胺1Γy ♦寸 /’（商品名，熔融黏度：l_5xl03Pa · s/230°C)、10重量份旭7 7彳八一夕''歹7社製造之玻璃纖維（平均纖維徑：1 Ομηι，平均纖維長：3mm)、10重量份矽灰石”PH-450”、10重量份 20 大八化學社製造之磷酸三苯酯、及5重量份紅燐”/一 y卜”之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片0 (實施例14-11) 除了添加5重量份テパ·スパシ亇リテ彳· 102 1356836 社製造之三聚氰胺少八一”取代重量份紅燐”/ 一 V卜”之外，以實施例14-10相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-12) 5 除了添加ίο重量份于八.亇y于彳•夂s力少文社製造之三聚氰胺一”取代燐酸三苯酯之外，以實施例14-10相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

(實施例14-13) 除了添加10重量份滑石”MS”矽灰石取代矽灰石之 10 外，以實施例14-10相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-14) 除了添加5重量份于八·スパシ亇口亍彳•夂社製造之三聚氰胺少八一”取代紅燐”/ 一八^ by卜”之外，以實施例14-13相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 15 (實施例14-15)

除了添加10重量份于八·スパシ亇リテ彳· 社製造之三聚氰胺”一”磷酸三苯酯之外，以實施例 14-13相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例14-1) 2〇除了僅用前述聚醯胺y”之外，以實施例14-1 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例14-2)

除了使用80重量份前述聚醯胺11” y少甘>”，與20重量份前述玻璃纖維之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM 103 (S ) 1356836 彎曲試驗片。 (比較例14-3) 除了使用80重量份前述聚醯胺11” y少甘^”，及20重量份前述矽灰石”PH-450”之外，以實施例14-1相同之步驟製 5 作ASTM彎曲試驗片。

(比較例14-4) 除了使用80重量份前述聚醯胺11” y少甘^”，與20重量份前述滑石”MS”之外，以實施例14-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 10 表14-1顯示前述實施例14-1〜實施例14-15及比較例 14-1〜比較例14-4樹脂組成物的組成。另外，在表14-1中，分別以PA11代表聚醯胺11，GF代表玻璃纖維，TPP代表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。

104 1356836

【表14-1】 PA11 填充材難燃劑 GF 矽灰石滑石 TPP 紅燐 MC 實施例14-1 70 15 - 15 - - 實施例14-2 70 20 - - - 10 - 實施例14-3 70 15 - - - - 15 實施例14-4 70 - 15 - 15 - - 實施例14-5 70 - 20 - - 10 - 實施例14-6 70 - 15 - - - 15 實施例14-7 70 - - 15 15 - - 實施例14-8 70 - - 20 - 10 - 實施例14-9 70 - - 15 - - 15 實施例14-10 65 10 10 10 5 - 實施例14-11 65 10 10 - 10 - 5 實施例14-12 65 10 10 - - 5 10 實施例14-13 65 10 - 10 10 5 - 實施例14_14 65 10 - 10 10 - 5 實施例14-15 65 10 - 10 - 5 10 比較例14-1 100 - - - - - - 比較例14-2 80 20 - - - - - 比較例14-3 80 - 20 - - - - 比較例14-4 80 - - 20 - - - 接下來，用前述實施例14-1〜實施例14-15及比較例 14-1〜比較例14-4之各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評 5

首先，以與實施型態1相同步驟評價成形性。將該結果紀錄於表14-2。 105 1356836 【表14-2】毛邊凹陷實施例14-1 大中實施例14-2 中中實施例14-3 中小實施例14-4 大中實施例14-5 中中實施例14-6 中小實施例14-7 中小實施例14-8 中小實施例14-9 中小實施例14-10 中小實施例14-11 中小實施例14-12 中小實施例14-13 小小實施例14-14 小小實施例14-15 小小比較例14-1 大大比較例14-2 中中比較例14-3 中中比較例14-4 小小

接下來，以與實施型態1相同步驟評價彎曲強度（彎曲彈性率）、艾氏衝擊強度、及負重撓曲溫度。並將該結果紀 5 錄於表14-3。 106 1356836

【表14-3】機械特性難燃性彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度 (°C) 燃燒時間 (s) 實施例14-1 2.2 140 80 50 實施例14-2 2.5 120 100 30 實施例14-3 2.5 120 90 40 實施例14-4 1.8 130 60 50 實施例14-5 2.1 120 60 20 實施例14-6 2.1 110 60 30 實施例14-7 2.1 110 60 40 實施例14-8 2.5 110 65 10 實施例14-9 2.5 100 65 30 實施例14-10 2.4 140 70 20 實施例14-11 2.5 140 80 30 實施例14-12 2.5 120 80 30 實施例14-13 2.3 130 70 15 實施例14-14 2.4 130 80 30 實施例14-15 2.4 110 80 15 比較例14-1 1.0 300 45 10 比較例14-2 2.2 150 100 60 (強制媳滅）比較例14-3 2.0 130 60 60 (強制媳滅）比較例14-4 2.0 100 70 60 (強制熄滅）從表14-3可得知，相較於因添加填充材導致難燃性降低的比較例14-2〜比較例14-4，在實施例14-1〜實施例14-15 5 中可抑制難燃性的降低。 (實施型態15) 接下來，說明本發明含植物系樹脂之成形體的其他實施型態。本發明含植物系樹脂之成形體係由實施型態8〜14 之任一種含植物系樹脂之組成物所構成者。因此，可提供 107 1356836 對環境性十分優良，且成形性及機械特性高之含植物系樹脂之成形體。較佳地’在模具溫度為65°C以上時射出形成本實施型態之樹脂成形體。如此一來’可更提昇成形性。 5 又，在汽缸温度為225°C以上時射出形成本實施型態之樹脂成形體較佳’又’最好在保持壓力為35kgf/cm2時射出成形。如此一來，可較有效地抑制毛邊與凹陷。

並未特別限定本實施型態樹脂組成物的成形方法，可將實施型態8〜14之樹脂組成物藉由射出成型、加壓成型、 10吹製成型、真空成型、壓縮成型等成形。在例如射出成形時，可依照下述設定成形條件。射出成形前之樹脂組成物的乾燥條件係，乾燥溫度為7〇°c〜1〇〇它，乾燥時間為4小時〜6小時。又，射出成形時的模具溫度為1〇。〇〜85。〇 ,汽缸溫度為210°C〜230。(：，而冷卻時間為1〇秒〜9〇秒。本實施型態樹脂成形體包括例如：筆記变個人電腦、個人數位助理(PDA)、行動電話、汽車導航系統等電子機器的忙體。第1圖係顯不本發明含植物系樹脂之成形體例之筆 «己型個人電腦用框體的正視圖，且可利用射出成形製成第^ 圖之框體。在未脫離本發明主旨的範圍内，亦可實施前述以外的里態。本說明書所揭示之實施型態為其中一例，並未僅限定於此。相較於前述說明書之揭示，以附加之申請專利範圍的-己载優先解釋本發明範圍，且在等同於申請專利範圍範圍内的所有變更，均包含於申請專利範圍之内。 108 1356836 產業上利用之可能性如上所述，本發明可提供環境負荷小，且具高樹脂特性之含植物系樹脂之組成物。又藉由用本發明之含植物系樹脂之組成物作為尺寸性高且機械強度特性優良之含植 5物性樹脂之成形體，可製造行動電話或筆記型個人電腦等電子機器的外觀零件。【圖式簡單說明】

第1圖係顯示本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框體的正視圖。〕第2圖係說明水平燃燒試驗法之側視圖。第3圖係顯示實施型態5含植物系樹脂之組成物所含各成分之分散構造的模式圖。第4圖係ASTM彎曲試驗片的平面圖。【主要元件符號說明】 1 '21".試驗片 24...中心點 2…試驗台 25…成形時的樹脂流動方向 3...燃燒器 26…喷射梢痕跡 11…聚醯胺11樹脂 T...厚度 12…層狀石夕酸鹽 L…長度 13…ABS樹脂 W…固定寬度 22...起始端 F…接觸寬度 23...結束端

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Claims

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第95135174號專利再審查案申請專利ι〇〇年n月18日十、申請專利範圍：A n h 一種含植物系樹脂之組成物，包含有植物系樹脂聚醯胺 U與非晶性樹脂，其特徵在於：成形後的前述含植物系樹脂之組成物的彎曲彈性率在lGPa以上，而刖述非晶系樹脂係選自於由ABS樹脂、AS樹脂、 ASAfef^、聚氣乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、變性聚伸苯基醚、聚颯、聚醚颯及聚芳酯所構成之群之至少一種樹脂。 2_如申請專利範圍第丨項之含植物系樹脂之組成物，其中前述非晶性樹脂為ABS樹脂。 3. 如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有難燃劑。 4. 如申請專利II圍第3項之含植物系樹脂之組成物，其更含有難燃輔助劑。八 5. 如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有黏度調整劑。 6·如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有聚碳酸酯。 7.如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組錢，其中前述非晶性樹脂為ABS樹脂，而前述含植物系樹脂之組成物更含有層狀矽酸鹽，且前述層狀矽酸鹽係分散於前述聚醯胺11中。如申專利範園第1項之含植物系樹脂之組成物，其中 110 1356836 100年11月18曰

10 ㈣135174號專利再審查案申請專利範圍替換本前述非晶性樹脂為變性聚伸苯基醚，而别述含植物系樹脂之組成物更含有添加劑。 9.如申晴專利範圍第8項之含植物系樹脂之組成物，其中 Μ述添加劑係選自於由聚苯硫及芳香族聚酿胺所構成之群之至少一種樹脂。申吻專利範圍第1項之含植物㈣脂之組成物其中前述聚醯胺11與前述非紐樹脂之重魏合比為7: 3 至3 : 7。 U·—種含植物系樹脂之成形體，係、由如中請專利範圍第i 0項中任$之含植物系樹脂之組成物所構成者。

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