TW201122056A - Plant-based resin-containing composition and plant-based resin-containing molded product formed therefrom - Google Patents

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201122056 六、發明說明： I：發明所屬之技術領域3 技術領域 本發明係有關於一種含植物系樹脂之組成物以及使用該組成物之含植 物系樹脂之成形體。 【先前技術;1 背景技術 近來，因大量消費造成以石油為代表之化石資源的枯竭、及二氧化碳 濃度增加造成之溫室效應等問題日趨嚴重。因此，用植物製的聚乳酸等植 物系樹脂取代石油製的通用樹脂已成為世界潮流。聚乳酸係由無枯竭之虞 的玉米等植物所製成，且廢棄後亦可利用土中的微生物分解成無害的水與 二氧化碳。又，聚乳酸為可藉由光合作用將燃燒該聚乳酸所產生之水與二 氧化碳再次供給植物使用之循環型素材，對環境負荷很低。 最近，有人提出將主成分為聚乳酸之植物系樹脂用於筆記型個人電 腦、行動電話等電子機器的框體(參照專利文獻1}。不過，作為樹脂之聚乳 s楚雖然f曲強度物錄A ’但由於狀解強度树衝擊餘弱，且負 重撓曲溫度⑽熱性亦很低’所以很難以單體之型於電子機器框體。 因此，有人開始探討研究混合聚滅等植物性樹脂與石油系樹脂的材料 等。但是，Μ段尚棚發出域分為可滿足框㈣料所需特性之植物系 樹脂的材料。 μ 此處受到注意岐具有較優異雛之植齡_，即，聚_11。聚 201122056 醯胺11係以蓖麻油等植物油為原料製成之植物系樹脂，具有高耐藥品性及 耐熱性。因此，聚醯胺11過去主要用於汽車用零件等的材料。但是，由於 聚醯胺11為結晶性樹脂’具有在成形時容易產生毛邊或凹陷的缺點，所以 沒有用於產品外觀零件的先例。 迄今為止’有人提出藉由在結晶性聚醯胺中混合非晶性聚醯胺提昇表 面平滑性等外觀性之聚醯胺樹脂組成物(參照專利文獻2)。又，亦有人提出 藉由將芳香族聚醯胺與各種樹脂混合以提昇成形性之複合樹脂材料(參照專 利文獻3)。 另外，專利文獻4-專利文獻23亦為本發明相關之專利文獻。 【專利文獻1】特開2001-244645號公報 【專利文獻2】特開平10-219105號公報 【專利文獻3】特開2001-226557號公報 【專利文獻4】特開B召63-277651號公報(特許第25443 i 5號） 【專利文獻5】特開2004-190026號公報 【專利文獻6】國際公開第98/49235號手冊 【專利文獻7】特開昭64-79258號公報 【專利文獻8】特開平5-255585號公# 【專利文獻9】特開平9-124927號公# 【專利文獻10】特開平3-20355號公報 【專利文獻11】特開平5-255586號公考艮 【專利文獻12】特開2004-83911號公岸艮 201122056 【專利文獻13】特開2003-96227號公報 【專利文獻14】特開2005-232298號公報 【專利文獻15】特表2005-520904號公報 【專利文獻16】特開2004-35705號公報 【專利文獻Π】特開2004-204104號公報 【專利文獻18】特開2004-339505號公報 【專利文獻19】特開平5-170990號公報 鲁 【專利文獻20】特表平9-507265號公報 【專利文獻21】特開平11-241020號公報 【專利文獻22】特開2003-82228號公報 【專利文獻23】特開2006-45390號公報 在專利文獻2所揭示之聚酿胺樹脂組成物中，雖然使用聚酿胺6(尼龍6) 或聚酿祕(缝幡域晶雌_，但完全未揭示魏訓，更完全未 揭示使用聚酿胺11形成電子機器框體的步驟。 # 又’即使用專利文獻2所揭示之方法將聚醯胺Η與非晶性聚醯胺混合製 成聚醯胺樹脂組成物，並用該聚醢胺樹脂組成物形成成形體，亦容易產生 層狀剝離，無法制充分之樹脂概。這可能是因為植物製之魏賴與 石油製之非晶性聚__雜很低，故成分不易成辆勻㈣。另—方 面’由於同為石油製之結晶性聚醯胺與非晶性聚醯胺的相溶性很高，所以 可利用專利文獻2的方法提昇樹脂特性。 此外，專利文獻3亦完全未揭示使用聚酿胺u的複合樹脂材料。 201122056 【發明内容3 發明揭示 本發明之第1含植物系樹脂之組成物包含有聚醢胺11與非晶性樹脂，其 中則述非晶系樹脂係選自於由ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氯乙稀、 聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、變性聚伸苯基醚、聚颯、聚醚 楓及聚芳酯所構成之群之至少一種樹脂。 又’本發明之第2含植物系樹脂之組成物包含有聚醯胺Η與非晶性樹 脂，且前述添加劑係選自於由氧化矽、矽灰石、植物纖維、玻璃薄片、玻 璃纖維、及滑石所構成之群之至少一種者。 又，本發明含植物系樹脂之成形體係由前述本發明含植物系樹脂之組 成物所構成者》 根據本發明，可提供環境負荷小，且具高樹脂特性之含植物系樹脂之 組成物。又，藉由使用本發明含植物系樹脂之組成物作為尺寸性高且機械 強度特性優良之含植物性樹脂之成形體，可製造行動電話或筆記型個人電 腦等電子機器的外觀零件。 圈式簡單說明 第1圖係顯示本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框 體的正視圖。 第2圖係說明水平燃燒試驗法之側視圖。 第3圖係顯示實施型態5含植物系樹脂之組成物所含各成分之分散構造 的模式圖。 201122056 第4圖係ASTM彎曲試驗片的平面圖。 【實施方式；3 本發明之較佳實施例 為解决則述問題’本發明人努力研究的結果，發現將聚醯胺11與非晶 ί生Μ月曰混D以改善含聚酿胺u樹脂之樹脂特性的第丨點又發現將各種成 分添加至含聚醯胺u與非晶性樹脂之樹脂組成物的第2點進而完成本發 明。以下，說明本發明之實施型態。 # (實施型態1) 首先，說明本發明含植物系樹脂之組成物的實施型態。本實施型態含 -- 植物系樹脂之組成物包含聚醯胺η及非晶性樹脂。聚醯胺11為植物系樹 ' ^ 貞荷小且對環雖十分肢。因為&含該雜胺u，可提供環境 負何小之含植物系旨之域物。又，藉由混合輯顧赫晶性樹脂後 使用，可提升成形性或機械特性。 前述非晶性樹脂係相較於結晶性麟，含高構造之結晶部分較少的 ♦樹知且則述南構造係分子鏈相互規律地排列並具週期性者。非晶性樹 月曰可舉例如：ABS麟、AS樹脂、ASA細旨、聚氯乙稀、聚苯乙稀、聚 碳酸酿、聚甲基丙稀酸甲醋、變性聚伸笨基醚、聚楓、聚謎硪、聚芳醋 等。 刖述非晶性樹脂中以ABS樹脂較佳，如此一來，可有效地防止成形時 產生的毛邊及凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺u的炼融黏度，ABS樹脂 之炼融黏度值高了 1〜2位數’藉由在聚酿胺丨丨巾混人ABS樹脂可使炼融黏度 201122056 高於僅使用聚醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。因為在 該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺1丨的各種特性，並可較僅使用聚醯 胺11提升樹脂特性。 又’聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以5 : 5〜3 : 7更好。如此一來， 可將本實施型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至8〇〇c以上。 前述負重撓曲溫度容後再敘。 前述ABS樹脂之熔融黏度以l〇pa . s以上、5 〇xl〇4Pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5_0xl04Pa · s以下更好。因為在該範圍内，可有效地 防止在成形時產生毛邊及凹陷。 此處’本說明書之熔融黏度係，在熔融溫度23〇。(：及移動速度l〇mm/min 的條件下’根據JISK7199所規定之塑膠的流動性試驗法，用東洋精機製作所 製造之黏度測定裝置“年亇匕。口夕、、，7 1B，，（商品名）進行測定時的熔融黏度。 又，則述聚酿胺11之炼融黏度以l.OPa · s以上、5.0xl03Pa · s以下為佳。 因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺u之熔融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5.0xl03Pa · s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八68樹脂之混合性越良好，另 外’聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N•苯基順丁烯二醯亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重撓曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上需要之 201122056 負重撓曲溫度7Gt。如此-來，可增加植物製之聚醯胺u的比率，且提供 植物系特性較高的含植物系樹脂之組成物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 本乙烯順了稀二酸樹脂、含十姆樹脂等添加劑。透過使肋轉加劑， 可更提幵聚醯胺11與ABS難之混合性，麟織形後層狀娜的發生。 相對於100重量份聚醯胺叫娜樹脂之合計重量，前述添加劑的添加 量為5重里f”以上、4G重f份以下較佳，又⑽重量份以上、2时量份以下 更好。因為在此範_，可持續保持植物製之雜顧的各種特性，並可 提升樹脂特性。 則述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙埽酸樹脂、環氧變性苯 乙烯丙烯酸樹脂等。 又’刚述含〇亏。坐琳樹脂’可舉例如··丙稀猜今圭淋-苯乙稀共聚體、 及苯乙烯-噚唑啉共聚體等。 本實施n植物細脂之組成物，最好更含雜關。如此一來， 可提升難祕並抑她燒蔓延。前述雜劑可舉例如：顧自旨、三外化合 物等有機娜_較佳。咖_舉例如：磷酸三轴 '磷酸三曱苯醋、 桃一一f本基㈣。另外，三4化合物可舉例如：三綠職酸、聚三 聚氰胺磷酸'三聚氰胺等。 相對於100重量伤聚酿胺丨丨與趣樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 量以5重量份以上、40重量份以下紐，又⑽重量份以上财量份以下 更好。在此範_，可_簡植物製之聚_u的各種雜，並可提升 201122056 難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 对候性改善劑、防止氧化劑、齡㈣、光安定L卜収收劑、潤滑 齊J 模齊！顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑'及抗菌抗徽劑 等》透過添加該等物質’可更改善耐衝擊性、_性、難等，並賦予其 他特性。在選擇該等添加猶’可根馳物製聚醯前的特性，選擇對生 物無害’且燃燒後不會產生有毒氣鮮對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來’以實施例為基具體地說明實施型態卜但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例1-1) <樹脂組成物的製作> 用亍夕/〜KTECHN〇VEL班製作之同方向旋轉完全咬合型2f 口型 雙轴加壓機”〜1^卜0江術，(商品名)混煉7()重量份7对讀製作之 高黏度聚醯胺11”!；对：/’’(商品名，溶融黏度：2細3pa · s/23『c)、及3〇 重量份旭化成社製作之ABS樹脂”商品名，熔融黏度：3〇χ 103Pa · S/23Gt)。雜後’壯賴賴具將縣物加縣驗，經水冷卻 後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀_域物錢。C賴5小_，雜友麵工紐製造之 水平射出成型機”SG5〇-SYCAPMIII”(商品名），在模具溫度6(rc、汽紅溫度 230°C、射出速度lOOmm/s、二次勤4〇kgf7cm2、冷卻時間3〇秒的條件下射 201122056 出成形’製成ASTM彎曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。另外，ASTM彎 曲”式驗片係美國材料試驗協會(Amer|can s〇ciety for Testing and Material)所 制疋之工業規格D79〇中所規定之彎曲試驗片。 (實施例1-2) 除了將高黏度聚醯胺1丨與八85樹脂之混合重量比定為5 : 5外，以實施 例相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-3) 除了將高黏度聚醯胺1^ABS樹脂之混合重量比定為3 : 7外，以實施 例Μ相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例M) 除了用70重量份了少々7社製造之低黏度聚醯胺^^^^，，(商品名， 炼融黏度：8.〇xl〇2Pa · s/230°C)取代70重量份高黏度聚醯胺u”，，之 外’以實施例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-5) 除了在100重量份實施例1-1之樹脂組成物中更添加5重量份作為含環 氧基樹脂之東亜合成社製造之環氧丙烯酸樹脂”了小7才>，，之外，以實施例 1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-6) 除了混合(混合重量比7 : 3)7〇重量份了对讀製造之高點度聚酿胺 ㈣財〉”、及30重量份UMGABS社製造之N-笨基順丁稀二酿亞胺變性 ABS樹脂”商品名，炼融黏度：2.0xl04pa · s/23(rr ’並於其中 201122056 :、、重量伤重里伤作為含環氧基樹月旨之東亜合成社製造之環氧丙稀麵 月曰才Z之外’以實施例相同之步驟製作繼河彎曲試驗片。 (實施例1-7) 除了用5重里伤荒川化学社製造之苯乙稀順丁稀二酸樹脂”巧只夕 7儿7才>”之外，以實施例1-6相 一’’(商品名)取代5重量份環氧丙稀酸樹脂” 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-8) 除了用5重量份作為含十坐琳樹脂之日本触媒社製造之十坐淋纖脂，，春 工求夕口只”(商品名)取代5重量份環氧丙稀酸樹脂”，，之外，以實施 例1-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-9) 除了混合(混合重量比7 : 3)7〇重量份了时讀製造之高黏度聚酿胺 们歸>”、及30重量份UMGABS社製造之N_苯基順丁稀二醯亞胺變性 ABS樹脂”命夕料，，’並於其中更添加5重量份重量份作為含環氧基樹脂 之東亜合成社製造之環氧丙稀酸樹脂，重量份作為難燃劑之φ 大八化学社製造之_曼三苯醋之外’以魏例W相同之步驟製^stm彎曲 試驗片。 (比較例1-1) 除了僅使用旭化成社製作之ABS樹脂”只夕彳，V夕，，之外，以實施例^ 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例1-2) 12 201122056 除了僅使用7竹讀製造之高黏度聚” y ,， .^ 〆之外，以實施 例M相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例1-3) 除了僅使用社製造之低黏度聚醯胺11，，!^^^，，之外以實施 例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表1-1顯示前述實施例1-1〜實施例1-9，及比較例Μ〜比較例丨_3樹脂組 成物的組成。另外，在表1-1中，分別以ΡΑ11代表聚酿胺11，耐熱ABS樹脂 # 代表N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂，環氧代表含環氧基樹脂，順丁 烯二酸代表苯乙烯順丁烯二酸樹脂，噚唑琳代表含噚唑啉樹脂。 201122056 【表1-1】 高黏度 ΡΑ11 低黏度 ΡΑ11 ABS 樹脂 耐熱 ABS 樹脂 環氧 順丁烯二 酸 0夸°坐琳 實施例1-1 70 0 30 0 0 0 0 〇 實施例1-2 50 0 50 0 0 0 0 〇 實施例1-3 30 0 70 0 0 0 0 〇 實施例1-4 0 0 30 0 0 0 0 〇 實施例1-5 70 0 30 0 5 0 0 0 實施例1-6 70 0 0 30 5 0 0 0 實施例1-7 70 0 0 30 0 5 0 0 實施例1-8 70 0 0 30 0 0 5 0 實施例1-9 70 0 0 30 5 0 0 10 比較例1-1 0 0 100 0 0 r 〇 0 0 比較例1-2 100 0 0 0 r〇 0 0 0 比較例1-3 0 100 0 0 0 0 0 0 接下來，用前述實施例1-1〜實施例1_9，及比較例Μ〜比較例1-3之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 <成形性之評價> 觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性。成形性之評價基準如下， 並將該結果在表1-2中分別以微小、小、中、大表示。 ⑴微小：毛邊/凹陷之最大值為〇μιη/〇μιη〜30μιη/20μπι (2) 小：毛邊/凹陷之最大值為31μπι/21μπι〜60μηι/30μιη (3) 中：毛邊/凹陷之最大值為61μητ/31μηι〜ΙΟΟμπιΜΟμιη (4) 大：毛邊/凹陷之最大值為1〇1μπι/41μπι以上 <表面狀態之評價> 觀察各試驗片表面後評價表面狀態。表面狀態之評價基準如下’並將 該結果在表1-2中分別以優、良、不良表示。 201122056 (1) 優：表面未產生層狀剝離 (2) 良：於表面一部分可見到層狀剝離 (3)不良：於表面大部分可見到層狀剝離 【表1-2】 凹陷 表面狀態 實施例1-1 中 中 不良 實施例1-2 t ------- 小 良 實施例1-3 小 微小 優 實施例1-4 大 中 不良 實施例卜5 中 良 實施例1-6 微小 小 優 實施例1-7 小 優 實施例1-8 實施例1-9 微小 ------ 小 小 優 小 優 比較例1-1 微小 微小 優 比較例1-2 比較例1-3 中 — 大 優 大 大 優 -— — <測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用彳卜口 y社製造之萬能 試驗機”INST〇R〇N5581，，(商品名），除試驗片大小之外皆以日本工業規格 (JIS) K 7203為基準，進行彎曲強度試驗。以該結果作為彎曲彈性率並記錄 於表1-3。 <測定艾氏衝擊強度> 用各減驗定狀衝擊強度。具體而言，制雜精臓作社製造之 艾氏衝擊試驗機”B-1212_，，(商品名），除試驗片大小之外皆以皿· 為基準，進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表丨_3。 <測定負重撓曲溫度> 15 201122056 用各试驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之 熱變形4驗器”148HD-PC”(商品名），除試驗片大小之外皆以JISK72〇7為基 準’進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表1-3。 <難燃性之評價> 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，藉由aUL94垂直燃燒試驗 法為基準之方法，在UL燃燒試驗室(商品名：hvul，東洋精機製作社製造) 内使約2.〇cm的燃燒火焰接觸前述試驗片以進行燃燒試驗並評價難燃性。 將該結果作為燃燒時間(s)紀錄於表1-3。 <測定勉曲> 將前述實施例Μ〜實施例丨—9，及比較例丨-丨〜比較例1-3中製作之粒狀樹 脂組成物以90。(：乾燥5小時後，用新潟鉄工所製造之射出成型 機NED100V’’(商品名），在模具溫度6(rc、汽缸溫度23〇<5(：、射出速度 100mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間3〇秒的條件下射出成形，製成薄型 板狀試驗片（150mmxl〇〇mmxlmm)。將各板狀試驗片以7〇〇c加熱1〇分鐘後， 裝載設置於平面基板，再測定該平面基板與前述試驗片的最大距離，並將 該值作為勉曲(mm)記載於表i_3。 201122056 【表1-3】 -機械特性 難燃性 翹曲 (mm) 穹曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊 強度(J/m) 負重繞曲 溫度（°c) 燃燒時間 (s) 實施例1-1 L4 120 1 60 60 2.1 實施例1 -2 1.5 110 80 60 1.7 實施例1-3 1.9 100 80 60 1.5 寶施例1 ·4 1.4 110 60 60 2.5 實施例1-5 1.4 130 60 60 2.1 實施例1-6 1.6 200 70 60 1.6 實施例1-7 1.6 160 70 60 1.6 實施例1 -8 1.6 180 70 60 1.6 實施例1-9 1.5 160 70 15 1.5 比較例1-1 2.3 200 85 60 1.3 比較例1-2 1 400 50 10 3.8 比較例1-3 1 200 50 15 4.2 由表1-2及表1-3可知’在僅使用高黏度聚醯胺11與^^3樹脂之實施例 1-1〜實施例1-3中’ ABS樹脂的比率越增加成形性越提昇，且負重撓曲溫度 亦越上升。又，在高黏度聚醯胺丨丨與八那樹脂之重量混合比為5 : 5〜3 : 7的 實施例1-2與實施例1-3中，可將負重撓曲溫度增加至8〇°c以上。 另外，在使用低黏度聚醯胺樹脂U之實施例丨_4中，無法提昇成形性， 特別地，不易抑制毛邊。相較於實施例14，在於實施例^丨之組成内添加含 %氧基樹脂的實施例1-5中，表面狀態顯著地改善。 在使用N-苯基順丁烯二醯亞胺變性ABS樹脂(耐熱ABS樹脂)之實施例 1 6〜貫施例1_8中，更提昇成形性，並大幅地提昇機械特性。又，在添加難 燃劑之實施例1·9巾’可確保充分之雜性。此外，她於比較例與比較 例1-3，貫施例1_1〜實施例ι_9中勉曲程度皆減半。 (實施型態2) 17 201122056 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺u、ABS樹脂與難燃 劑。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該 聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 聚醯胺11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度特 性。此外’透過添加難燃劑，可提升難燃性且抑制燃燒蔓延。 藉由在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 高了 1〜2位數，藉由在聚酼胺丨丨中混入AgS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醢胺11與前述ABS樹脂的重量混合比以8 : 2〜2 : 8較佳，又以7 : 3〜3 : 7更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性並 可較僅使用聚醯胺11提升樹脂特性。 此外，若聚醯胺11與ABS樹脂的重量混合比為8 : 2〜6 : 4，則可提升成 形性及對環境性。又，若聚醯胺U與前述ABS樹脂的重量混合比為5 : 5〜2 : 8 ’則可提高負重撓曲溫度至8〇。〇以上。 前述ABS樹脂之熔融黏度以1〇Pa · s以上、5 〇xl〇4Pa · s以下為佳又 以1.0x10 Pa · s以上、5.〇xl〇4Pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 在成形時產生毛邊或凹陷。 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以0.1Pa · s以上、2 〇xl〇4Pa · s以下為佳。 因為該範_的聚醯胺11較容易買到^此外，前述聚醯胺u之炫融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5.0xU)3pa · s以下更好。聚醯胺丨丨之炫融黏度越高且越接 201122056 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外’聚醯胺11之熔融黏度越高則在成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N_笨基順丁稀二醯亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重撓曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度70。(：。如此一來，可增加植物製之聚醯胺u的比率，並可提 供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 本實把型態含植物系.樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙稀順謂二目咖旨、含十纟賴料之添加_制鱗添加劑， 可更提昇W胺11與ABS麟之混合性，並抑制成形狀層狀獅的發生。 相對於100重量份聚醯胺imABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加 ，又以10重量份以上、20重量份以下 量以5重量份以上、4〇重量份以下較佳， 更好。因為在此範_，可持續簡_製之聚醯觀的各種特性， 提升樹脂特性。

乙彿丙烯酸樹脂等。 :環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯

及笨乙婦-哼。坐琳共聚體等。

之磷酸酯。另外，三畊系難燃劑， 二嘴系難燃劑等有機系難燃劑較佳。峨 、磷酸三曱笨酯、磷酸三二甲笨基酯等 可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺 201122056 磷酸、三聚氰胺等之三畊化合物。 相對於100重量份聚酿胺_ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 量以5重量份以上、40重量份以下為佳，又以1〇重量份以上、2〇重量份以下 更好在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提升難燃 性0 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有難燃輔助劑，如 此-來’可更提昇難燃性。但是’由於僅用難燃輔助劑無法發揮充分難燃 性，所以必須併用難燃劑與難燃輔助劑。 前述難燃輔助劑’可舉例如：蒙脫石、滑石等之微細板狀礦物；或低 融點玻璃(融點躲G〜·。C之賴）；難辨；聚魏；叫化^烯朽呵 等為佳’制係蒙脫;5 ’具有防止峨巾之縣物滴落(滴下)的絲。又， 低融點玻齡常溫時倾強化材使用具有提昇曝的效果，且在燃燒時會 炫融並在翻旨表面形餘氣祕層，具有提昇雜效果，亦可抑制滴 下情形。 相對於则重量份聚醯顧與ABS樹脂的合計„，前述難燃辅助劑的 添加量以3«份以上、4〇重4份以下較佳，又以5重量份以上，量份 以下更好。因為在該範圍N，可持續保持成形性或機械強度特十生且可更 提升難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物更可混合塑化劑、耐候性改呈劑 防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏 料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等作為添加劑^ 201122056 藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其 他特性。選擇該等添加劑時’可根據植物製聚醯胺丨丨的特性，選擇對生物 無害’且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態2。但是，本發明並不僅限 於以下實施例 (實施例2-1) <樹脂組成物的製作> # 在70重量份了少少π社製作之高黏度聚醯胺11，，!；少寸>，，(商品名，熔融 黏度：1.5><103Pa · s/230°C)、及30重量份旭化成社製作之ABS樹脂”只夕/歹 y々’’(商品名，熔融黏度：3_〇xl03Pa · s/230t:)中（混合重量比7 : 3)，更添 加5重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯，再用亍夕7\少 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加麼 機’’KZW15”(商品名)進行混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩 狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 φ <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90。(：乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機’別50价€八？1^111，，(商品名），在模具溫度5〇。(：、汽缸溫度 230°C、射出速度100mm/S、二次壓力4〇kg£/cm2、冷卻時間3〇s的條件下射出 成形’製成ASTM脅曲试驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例2-2) 除了用5重量份作為難燃劑之日産化学工業社製造之三聚氰胺氰酸取代 21 201122056 磷酸三苯酯外’以實施例2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-3) 除了將磷酸三苯酯添加量改為15重量分，並更添加5重量份作為難燃輔 助劑之X-卜#、;-触媒社製造之蒙脫m々々，，(商品名）外，以實施例 2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-4) 除了將三聚氰胺氰酸添加量改為1〇重量分’並更添加5重量份作為難燃 輔助劑之蒙脫石”于/々少”外’以實施例2·2相同之步驟製作八咖彎曲試鲁 驗片。 (實施例2-5) 除了使用60重量份7对？社製造之聚醯胺丨^料^”、4〇重量部 UMG ABS社製造之ABS樹脂”ΤΜ.21，，（商品名，溶融黏度：Μ. · s/230°C)(混合重量比6 Μ)、及1〇重量份作為難燃劑之味畴 社製造之峨酸三二甲苯基醋”夕口二亍V夕ΛΤχρ”以外，以實施例相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 φ (實施例2-6) 除了添加5重量份作為難燃輔助劑之旭7 7彳八一夕、'，只社製造之低融 點玻璃(融點約360C)之外，以實施例2·5相同之步驟製作八讀彎曲試驗片。 (比較例2-1) 除了未添加填酸三苯酷外，以實施例叫目同之步驟製作ASTM彎曲試 驗片。

S 22 201122056 (比較例2-2) 除了添加2重量份作為難燃輔助劑之蒙脫石”于/7”外，以實施例 2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-3) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳，”以外，以實施例2-1相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-4) 除了僅使用聚醯胺in少甘外，以實施例2-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 表2-1顯示前述實施例2-1〜實施例2-4及比較例2-1〜比較例2-4樹脂組成 物的組成。另外，在表2-1中，分別以PA11代表聚醯胺η，TPP代表磷酸三苯 酯，ΤΧΡ代表磷酸三二甲苯酯，MC代表三聚氰胺。

23 201122056 【表2-1】

Pall ABS 樹脂 TPP TXP MC 蒙脫石 低融點玻 璃 實施例2-1 70 30 5 - - 畢 - 實施例2-2 70 30 - - 5 - - 實施例2-3 70 30 15 - - 5 - 實施例2-4 70 30 - 10 5 - 實施例2-5 60 40 - 10 - - - 實施例2-6 60 40 - 10 - 5 比較例2-1 70 30 - - - - - 比較例2-2 70 30 - 2 - 比較例2-3 100 - - - - - 比較例2-4 100 - - - - - -

接下來，用前述實施例2-1〜實施例2-4及比較例2-1〜比較例2-4之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。將該結 果顯示於表2-2。 【表2-2】

其次，以與實施型態」相同步驟進行f曲強度(彎曲彈性率）' 艾氏衝擊 強度及負重撓曲溫度的測定。將該結果顯示於表2 3。

S 24 201122056 【表2-3】 - 機械強唐特性 —~' - 琴曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) —----- 120 負重 (°C) 6〇''''- 實施例2-1 1.4 實施例2-2 1.4 110 ir— 實施例2-3 1.4 120 60 ^ 實施例2-4 實施例2-5 — 實施例2-6 _ 1.4 110 68~~~ 2.0 _120 60 2.5 11〇 7〇~~ 6? 比較例2-1 比較例2-2 1.4 —— I 120 1.2 120 4T~~ 比較例2-3 ^ 2.3 200 85 比較例2-4 1.0 400 40 — <難燃性之評價> 使用前述試驗片進行水平燃燒試驗後，評價難燃性。具體而言，如第2 圖所示，將試驗片i水平固定於試驗台2，並使燃燒器3之燃燒火焰接觸試驗 片卜測定從敎到自祕滅前賴燒時間、及自動熄滅後雜燒部的長 度，再觀察在燃燒時有無試驗片丨熔融物滴落的滴下情形。試驗片丨厚度τ為 3.2mm ’長度1^為127酿’固定寬度縣2〇腿，接觸火培寬度⑼⑴晒’ 且接觸火炎時間為30s。在本水平燃燒試驗中，若經過6〇s仍未自動熄滅，則 判斷為無自動熄滅性，此時進行強制熄滅。將該結果記載於表2_4。 25 201122056 【表2-4】 燃燒時間⑻ 有無滴下情 形 非燃燒部之 長度(mm) 實施例2-1 43 有 88 實施例2-2 32 有 80 女施例2-3 52 無 81 實施例2-4 1 無 72 實施例2-5 45 有 80 實施例2-6 40 有 83 比較例2-1 60(強制熄滅） 有 78 比較例2-2 60(強制熄滅） 無 61 比較例2·3 60(強制熄滅） 有 70 比較例2-4 15 有 90 從表2-2及表2-3可得知，相較於僅用ABS樹脂之比較例2-3及僅用聚醯 胺11之比較2-4，實施例2-1〜實施例2-4可提升成形性與機械強度特性。又， 從表2-4可得知’相較於未使用難燃劑之比較例2-1〜比較例2-3，實施例2-1〜 實施例2-4之燃燒時間很短’具有自動熄滅性。此外，在添加有蒙脫石之實 施例2-3、2-4及比較例2-2中，未見到滴下情形。 (實施型態3) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、ABS樹脂、及黏度 調整劑。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含 有該5^醯胺π ’可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由 混合聚醯胺11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度 特性。此外，透過添加黏度輔助劑，可提升聚醯胺11與八65樹脂之混合性， 並更增加成形性與機械強度特性。 利用在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 26 201122056 高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺丨丨中混入abS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以8 : 2〜2 : _佳，又以7 : 3〜3 : 7更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性並可較僅 添加聚醯胺11更提升樹脂特性。 此外，若聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為8 : 2〜6 : 4，則可提升成 形性及對環境性。又，若聚醯胺11與八35樹脂之重量混合比為5 : 5〜2 : 8， Φ 則可增加負重撓曲溫度至8(TC以上。 前述ABS樹脂之熔融黏度以1〇Pa · s以上、5 〇xl〇4Pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl04Pa . s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 成形時的毛邊及凹陷。 又，前述聚醯胺11之熔融黏度以〇.1Pa · s以上、2 〇xl〇4pa . s以下較佳， 因為該範_的聚醯顧較容„十此外，前述聚酿胺u之縣黏度以 5.0x10 Pa · s以上、5.0xl〇3pa · s以下更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接 參近航ABS概之紐減，職賴丨丨與娜細旨之混合㈣良好，另 外，聚醯胺11找轉度越高職料越不易產生毛邊及凹陷。 月述ABS樹脂以α_甲基苯乙稀變性娜樹脂或Ν·苯基順丁烯二酿亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂财熱性高，所以可提高負重挽曲 溫度。又’相較於普通的施樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度7Gt。如此-來，可增加植物製之輯顧的比率，並可提 供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 27 201122056 可使用以聚烯烴作為主鏈之接枝樹脂作為前述黏度調整劑。又，作為 前述接枝樹脂主鏈之聚烯烴，可舉例如：乙烯_曱基丙烯酸環氧丙酯共聚體 (EGMA)、乙烯-乙基丙烯酸共聚體(EEA)、乙歸_乙酸乙烯共聚體(EVA)、乙 烯-乙基丙烯酸-順丁烯二酸共聚體(EEA/MAH)、低密度聚乙烯(LDpE)、聚 丙烯(pp)及丙烯·順丁烯二酸共聚體(pp/MAH)等。此外，作為前述接枝樹脂 側鏈之樹脂’可舉例如：丙烯酸樹脂、AS樹脂、聚乙烯等與ABS樹脂混合 性南的樹脂為佳。 相對於100重量份聚醯胺11與^5樹脂之合計重量，前述黏度調整劑含 · 有量以1重量份以上' 4〇重量份以下為佳，又以5重量份以上、1〇重量份以 下更好。因為小於1重量份時不具添加效果，又一旦超過4〇重量份則剛性容 易降低。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙稀順謂二峨脂、含，铺触等之添加劑^透過使用鱗添加劑， 可更提昇W胺11與ABS触之齡性，並抑鐵形後雜獅的發生。 相對於1〇〇重量份聚醯胺lmABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加_ 量以5重量似上、404量份町較佳，又以⑴重量份以上、2()重量份以下 更好。因為在此範圍内’可持續保持植物製之聚醯胺n的各種特性，且可 提升樹脂特性》 刖述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性苯 乙稀丙烯酸樹脂等。又，前述含十坐琳樹脂，可舉例如：丙觸·十圭琳_ 苯乙烯共聚體、及苯乙烯-噚唑啉共聚體等。

S 201122056 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑，如此一來， 可提升難讎並抑趣驢延。前__可舉例如：㈣雜劑、三嘴 難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷系難_可舉例如：磷酸三苯自旨 '繼三 甲苯醋、概三二甲編旨[另外，三可舉例如··三聚氣胺氛 酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 相對於_重量份聚醯顧與趣樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 量以5重量份以上、4G重量份以下為佳，又㈣重量份以上、2()重量份以下 更好。在此範_，可持續保持成形性或機械強度雜，且可更提升難燃 性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、料線吸㈣、潤滑 劑、脫模劑'顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發_、及抗菌抗黴劑 等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、财熱性、剛性等，並同時賦 予其他特性。選擇鱗添加辦，可根據懸製聚醯額的躲，選擇對 生物無害，且燃燒後不會產生有錢體等對環境造成貞荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態3。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例3-1) <樹脂組成物的製作> 在7〇重量份社製作之高黏度聚醯胺丨丨”甘y(BESN)”（商品 名’炼融黏度：1540¾ · s/23(TC)、及30重量份旭化成社製作之ABS樹脂” 29 201122056 7夕〆（商品名，熔融黏度：3 0><1031^.8/230。(：）中(混合重量比7: 3)，更加入5重量份作為黏度調整劑之日本油脂社製造之接枝樹脂，，乇一彳八 一A4200”[商品名’主鏈：乙烯·甲基丙烯酸環氧丙酯共聚體(EGMA)，側鏈： 聚乙基丙烯酸(PMMA)]，再用于夕/ </1x(techn〇VeL)社製作之同方向旋 轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機”商品名)進行混煉。混煉後，用 加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀 之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9〇°c乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度5〇。〇汽缸溫 度230°C、射出速度100mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形’製成ASTM.考曲s式驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例3-2) 除了用5重量份作為黏度調整劑之日本油脂社製造之接枝樹脂”千歹、彳 八一八8400”[商品名，主鏈：乙稀-乙基丙烯酸_順丁烯二酸共聚體(EEA/MAH)， 側鏈：八5樹脂(八8)]取代接枝樹脂”':6歹^'?一八42〇〇，，之外，以實施例3-1相 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例3-3) 除了用5重量份白石力/1^>夕厶社製造之順丁烯二酸變性丙烯，，术y H'3002”[商品名，主鏈：聚丙烯(PP)，側鏈：順丁烯二酸(MAH)]取代接枝樹 脂”乇亍<，一A4200”之外，以實施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片 201122056 (比較例3-1) 除了未添加取代接枝樹脂”乇〒、彳 步驟製作ASTM彎曲試驗片 八一A4200”之外，以實施例31相同之 (比較例3-2) 除了使用3〇重量份高黏度聚醯胺，及爾量份 ABS樹脂”Μ”之外，喻__丨相同之步驟製似咖彎曲試驗 片。 (比較例3-3) 除了使用70重量份低黏度聚胺^对⑽贿)，，（商品名，炫融黏 度.0.8xl03Pa · S/230C)取代高點度聚醯胺u” 兮广之外以實 施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-4) 除了僅使用ABS樹脂”只夕/^夕，’之外，以實施例3]相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-5) 除了僅使用咼黏度聚醯胺11”|；>〇^>(8£8]^)’，之外，以實施例3-1相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-6) 除了僅使用低黏度聚醢胺：z(BMN)’，之外，以實施例3_1相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表3-1顯示以上實施例3-1〜實施例3_3及比較例3_丨〜比較例3-6之樹脂組 201122056 成物的組成。另外，在表3-1中分別以PA11H代表高黏度聚醯胺11，PallL代 表低黏度聚醯胺11。又，表3-1之主鏈及側鏈分別代表黏度調整劑所使用之 接枝樹脂的主鏈及側鏈。 【表3-1】 PA11H PAUL ABS 樹脂 黏度調整劑 主鏈 側鏈 實施例3-1 70 - 30 5 EGMA PMMA 實施例3-2 70 - 30 5 EEA/MAH AS 實施例3-3 70 - 30 5 PP ΜΑΗ 比較例3-1 70 - 30 _ - - 比較例3-2 30 - 70 - - 比較例3-3 - 70 30 — _ - 比較例3-4 - - 100 - • - 比較例3-5 100 - - • . - 比較例3-6 100 - - -

接下來’用前述實施例3-1〜實施例3-3及比較例3-1〜比較例3-6之各 ASTM試驗片進行以下樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表3-2。

【表3-2】 毛邊 凹陷 表面狀態 實施例3-1 小 小 僇 實施例3-2 小 小 優 實施例3-3 中 中 倀 比較例3-1 t 中 不良 比較例3-2 小 微小 ---J ^ 僇 比較例3-3 大 中 不良 比較例3-4 微小 微小 優 比較例3-5 中 大 優 比較例3-6 大 大 優 其-人，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝擊

S 32 201122056 強度及負重撓曲溫度的測ι並將該結果崎於表w 【表3-3】 彎曲彈性率 (GPa) 度特性 艾氏衝擊強度 (J/m) 重撓曲溫度(。〇

從表3-2及表3-3可得知，在僅混合聚酿胺u與娜樹脂兩麵脂之比較 例3-卜比較例3-3中’聚醯顧含有量越多則表面狀態越惡劣，毛邊及凹陷 也越多。特別地，在使用低黏度聚醯之比較例3_3中，無法抑制毛邊。 另-方面’在使用高黏度雜肋時’即使在聚_u含有量很多之比較 例3-1中’仍可取得成形性與機械強度特性的平衡。在於前述比較例3_ι樹脂 Φ 組成物中添加作為黏度劑之接枝樹脂的實施例3-1〜實施例3-3中，可抑制毛 邊及凹陷，並可減少層狀剝離，且顯著地提昇表面狀態。又，關於機械強 度特性，在實施例3-1及實施例3-2中，剛性降低程度很小，且耐衝擊性亦大 中田地上升。不過，在使用側鏈中不含苯乙烯或丙烯酸之接枝樹脂的實施例 3_3中，成形性的改善效果很低，且剛性降低程度亦很大。 (實施型態4) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、ABS樹脂與聚碳酸 酉曰。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該

33 201122056 聚醯胺11 ’可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 聚醯胺11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度特 性。此外，透過添加非晶性樹脂之聚碳酸酯，可提升高溫強度(高溫時的強 度）。 透過在聚醢胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺11的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺u中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 又’若在聚醯胺11及ABS樹脂内添加聚碳酸醋則可提升高溫強度。這 是由於高溫強度較高之聚碳酸酯分散於母材中，作為補強材料發揮作用之 故。 前述各成分的含有量範圍，聚醯胺11以4〇重量％以上、8〇重量％以下， 又’ ABS樹脂以1〇重量％以上、40重量％以下，另外，聚碳酸酯以5重量％ 以上、20重量。/〇以下為佳。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各 種特性’並可較僅添加聚醢胺^提升樹脂特性。 前述ABS樹脂之熔融黏度以l〇Pa . s以上、5.〇xl〇4Pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl04Pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 成形時的毛邊及凹陷。 又，前述聚碳酸酯之熔融黏度以1〇Pa · S以上、5 〇xl〇4pa · s以下為佳。 因為在該範圍内，與其他成分之混合性良好。 又，前述聚醯胺U之炫融黏度以〇.1Pa · s以下、2 〇xl〇4Pa · S以上為佳。 201122056 因為該範圍内的聚醯紹！較容易買到。此外，前述聚醯胺n之雜黏度以 5.0x10 Pa · s以上、5_〇xl〇3pa · 8以上更好。聚酿胺此熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之縣減，躲醯舰與趣細旨之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述娜樹脂以α·甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N_苯基順丁稀二酿亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性娜樹脂耐熱性高，所以可提高負重挽曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 籲負重撓曲溫度70°C。如此-來，可增加植物製之聚醯胺n的比率，並提供 植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有板狀礦物，如此 一來可更加提昇高溫強度。前述板狀礦物，可舉例如：蒙脫石、滑石等細 微粉狀之板狀礦物。 相對於謂重量份聚酿賴與ABS樹脂之合計重量，前述板狀礦物的添 加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以10重孴份 里伪以上、25重量份以 • 下更好。因為在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性， 且可更提 昇尚溫強度。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此 可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃劑可舉例如：碟酸難燃劑 系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷酸難燃劑可舉例如： — 辦更二本酉旨、璘酸 三曱苯酯、磷酸三二甲苯基酯等。另外，三啡系難燃劑可舉例如一 胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 35 201122056 相對於100重量份聚醢胺11與/^8樹脂之合計重量，前述難燃劑添加量 以5重量份以上、40重量份以下為佳，又以10重量份以上、20重量份以下更 好。在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提昇難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙稀順丁稀二酸樹脂、含噚唑啉樹脂等之添加劑。藉由使用該等添加劑， 可更七昇聚醯胺11與ABS樹脂之混合性，並抑制成形後層狀剝離的發生。 相對於100重量份聚醯胺U、ABS樹脂與聚碳酸酯之合計重量，前述添 加劑的添加量以5重量份以上、4〇重量份以下較佳，又以1〇重量份以上、2〇 · 重量份以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺_各種特性， 且可提升樹脂特性。 削述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯 乙烯丙烯酸樹脂等》 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安㈣、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 φ 等。藉由添加該等物質’可更改善对衝擊性、财熱性、剛性等，並同時賦 予其他特性。選擇鱗添加綱，可根據植物製輯節的特性，選擇對 生物無害’且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來’以實施例為基具體地說明實施型態4。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例4-1)

S 36 201122056 <樹脂組成物的製作> 用亍夕/〜p(TECHN〇VEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2弯口型 雙軸加壓機’’ kzw15’，(商品名)混煉量份社製作之聚酿胺心 对：/ (商品名’溶融黏度：1.5xi〇3pa · s/23〇°c)、2〇重量份旭化成社製作 之ABS樹脂” 7夕< 乏Μ”（商品名，熔融黏度：3 〇xl〇3pa · s/23〇〇c)、及 1〇重量份二菱工>^>二了 y 社製造之聚碳酸酯，，二一匕口 /’(商品名）。混合後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後 Φ 用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°c乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度5(rc、汽缸溫 度230°C、射出速度100mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形’製成ASTM變曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例4-2) ® 除了在實施例4-1樹脂組成物内更添加20重量份作為板狀礦物之滑石 外，以實施例4-1相同之步驟製作ASTMf曲試驗片。 (比較例4-1) 除了未添加聚碳酸醋’’二一匕口^”，並使用70重量份聚醯胺Π” 口几梦 >”及30重量份ABS樹脂”只夕彳7 之外’以實施例4-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-2) 37 201122056 除了僅使用聚醢胺11” ，之外，以實施例4-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-3) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳y y夕”之外，以實施例4-1相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-4)

除了僅使用聚碳酸醋”二一匕口：/”之外，以實施例4-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 表4-1顯示以上實施例4-1、4_2及比較例4-1〜比較例4-4之樹脂組成物的 組成。另外’在表44中，分別βΡΜ代表聚醯胺u，pc代表聚碳酸酯。 【表4-1】 PA11 ABS樹脂 PC 滑石 實施例4-1 70 20 10 實施例4-2 70 20 10 20 比較例4-1 比較例4-2 ~~ 70 30 100 - . 比較例4-3 - 100 比較例4-4 - - 100 -

接下來’使用前述實施例4-1、4-2及比較例4-1〜比較例4-4之各ASTM 試驗片進行下述樹脂特性的評價。 首先，以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表4-2。 38 201122056 【表4-2】 毛邊 凹陷 表面狀態 實施例4-1 小 小 優 實施例4-2 微小 小 優 比較例4-1 小 小 優 比較例4-2 大 大 優 比較例4-3 _ 微小 微小 優 比較例4-4 _ 微小 微小 優 艾氏衝擊 其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度(彎曲彈性率）、 強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果紀錄於表4_3。

【表4-3】 機械強唐牿枓 彎曲彈性率 艾氏衝擊強度 負重撓曲溫度 勉曲 ^ *k. Ysil Λ 1 (GPa) (J/m) CC) (mm) 1.9 100 70 17 實施例4-2 2.1 90 75 1.5 比較例4-1 1.4 120 65 2.0 比較例4-2 1.0 400 40 4.0 比較例4-3 2.3 200 85 1.0 比較例4-4 2.3 700 100 0.8 從表4-2及表4-6可得知，雖然在僅使用聚醯胺丨丨之比較例4_2中耐衝擊 性(艾氏衝擊強度)很高，但剛性(彎曲彈性率)及高溫強度(負重撓曲溫度)很 低。在於前述聚醯胺11中添加ABS樹脂的比較例4-1中，可提升剛性及高溫 強度。在前述聚醯胺11與ABS樹脂組成物中更添加聚碳酸醋之實施例4-1、 及更添加滑石之實施例4-2中，可更提昇剛性及高溫強度。另外，在實施例 4-1及實施例4-2中’相較於比較例4-2翹曲程度減半。 (實施型態5) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、ABS樹脂與層狀矽 39 201122056 酸鹽。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有 該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混 合聚醯胺11、非晶性樹脂之ABS樹脂、及層狀矽酸鹽後使用，可提升含聚 醯胺11樹脂組成物之成形性與機械強度特性。 又，本實施型態含植物系樹脂之組成物中，層狀矽酸鹽係分散於聚醯 胺11中。如此一來，可提升聚醯胺11與層狀矽酸鹽的混合性，且更容易發 揮因添加層狀矽酸鹽而提昇前述樹脂特性的效果。 前述層狀矽酸鹽，可舉例如由矽酸鎂或矽酸鋁之層所構成的層狀頁矽 酸礦物。具體而言’可使用例如蒙脫石、4石、娜潤石、鐵膨潤石、链 膨潤石、祕;5等之綠土綠土礦物；及蛭石綠土礦物；禾樂石系黏土 礦物等。又’該等㈣之層㈣^鹽’可為天然物亦可為合成物^其中因 為蒙脫石對聚醯胺11的補強效果特別強，又以蒙脫石較佳。 並未特別限定將前述層狀矽酸鹽平均分散於聚醯胺丨丨的方法，可使用 例如，事先使層狀矽酸鹽與膨脹劑接觸以擴大層狀矽酸鹽之層間使單體容 易放入層間’再將聚碳酸自旨與層㈣酸鹽混合後聚合的方法(參照特開昭 62 74957號公報）。又’亦可用混煉機熔融混煉層狀石夕酸鹽與聚酿賴。 相對於100重量份聚醯顧與娜樹脂之合計重量，前述層狀石夕酸鹽的 含有量以G.1重f份以上、1G重量份以下較佳，又以3重量份以上、$重量份 以下更好。若層狀石夕酸鹽含有量小於〇1重量份，則層狀石夕酸鹽產生之對聚 胺11的補強效果很小，無法得卿丨性或耐熱性優異之聚g胺樹脂組成 物另；r面，右該含有量超過10重量份，則聚醯胺樹脂組成物之延性特 201122056 !生曰降低’無法得到兼顧剛性及而寸熱性之成形品。特別地，在前述含有量 為3重量份以nr .. c -r ρ 重量份以上時’可將聚醯胺樹脂組成物之負重撓曲溫度 提昇至80°c以上。 透過在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。故可能是因為相較於聚醯胺u的熔融黏度，ms樹脂之熔融黏度值 间了1〜2位數，藉由在聚醯胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺η，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 • 别述聚醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。在該範 圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺11 - 提升樹脂特性。又，聚醯胺11與八批樹脂之重量混合比以5:5〜3:7更好。 - 如此一來，可將本實施型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至 80 c以上。 刖述ABS樹脂之溶融黏度以i〇pa · s以上、5_〇xl〇4Pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl〇4Pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 ® 成形時的毛邊及凹陷。 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以l.OPa.s以下、5.0xl03Pa.s以上為佳。 因為該$巳圍内的聚酿胺11較容易買到。此外，前述聚酿胺11之炼融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5_0xl03Pa · s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁烯二醯亞胺 201122056 變性ABS樹脂為佳》由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重撓曲 溫度。又’相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺11的比率，並提供 植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 第3圖係顯示本實施型態含植物系樹脂之組成物内所含各成分之分散 構造的模型圖。在本型態含植物系樹脂之組成物中，層狀矽酸鹽12與八8；5 樹脂13係分散於聚醯胺η樹脂η中。結果，層狀石夕酸鹽12與ABS樹脂丨3係由 聚醯胺11樹脂11所被覆。有人認為藉由此種分散構造，因為在層狀矽酸鹽鲁 12層内部亦具有一部分聚醯胺u，並可增加ABS樹脂與聚醯胺丨丨的接合面 積’且聚醯胺11樹脂U、層狀矽酸鹽12及ABS樹脂13可分別堅固地結合，所 以可提升聚醯胺樹脂組成物之剛性及耐熱性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙稀順丁烯二酸樹脂、含噚唑啉樹脂等之添加劑。藉由使用該等添加劑， 可更提昇聚醯胺11與ABS獅之混合性，並抑制成形後層狀獅的發生。 相對於100重量份聚醯胺_ABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加籲 里以5重量份以上、4〇重量份町較佳，又以1Q重量份以上、2()重量份以下 更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醢胺131的各種特性且可提升 樹脂特性。 前述含環氧基之樹脂’可舉例如：環氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性笨 乙稀丙烯酸樹脂等。又，前述含十坐琳樹脂，可舉例如：丙稀猜今坐琳_ 苯乙烯共聚體、及苯乙烯-噚唑啉共聚體等。 42 201122056 本貫施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此一來， 可提升難酿並抑綱驢延。前述難_可舉例如：、三喷化合 物等有機系難燃劑較佳。碟酸s旨可舉例如：鱗酸三笨酿、填酸三甲苯醋、 碌酸三二甲苯旨等。另外，三魏合物可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三 聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 量以5重量份以上、4G«份以下為佳，又⑽重量份以上、2Q重量份以下 更好。在此細内’可持續保持植物製之聚酿賴的各種特性，且可提升 難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、雜、著色劑、防止帶電劑、顿、發泡劑、及抗菌抗徽劑 等。藉由添加該等物質，可纽善哺擊性，熱性、剛料，並同時賦 予其他特性。選擇轉添加辦，可根雜物製輯胺11崎性，選擇對 生物無害，且燃燒後轉產生有錢體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來’以實施例為基具體地說明實施型態5。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例5-1) <樹脂組成物的製作> 首先’準備70重量份了竹讀製作之高黏度聚”y对/ (商 品名’熔融黏度：2.0xi03Pa · s/23(rc)、3〇重量份旭化成社製作之趣樹脂” 43 201122056 只夕彳歹（商品名，熔融黏度：3.〇xl〇3Pa · S/23CTC)、及3重量份作為 層狀矽酸鹽之將山形縣產的天然蒙脫石(層間Na型)利用水力淘洗處理精製 之夕二S氺工業社製造的高純度蒙脫石”夕二匕。7_F’(商品名）。 其次，將70重量份前述聚醯胺11’’!；小廿>，’與6重量份前述蒙脫石”夕 二匕于夕乂 x^(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎 口型雙軸加壓機”人少只h>7ZE40A”(商品名)熔融混合，並用聚醯胺11被 覆層狀矽酸鹽，製成將聚醯胺11插入層狀矽酸鹽層内之聚醯胺樹脂混合物。 熔融混煉後’用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機 切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 然後’在前述聚醯胺樹脂組成物内加上30重量份前述ABS樹脂”只夕彳 7 y夕”(聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為7 : 3)，再用前述彎口型雙軸加 壓機’’人少只h/l^?ZE40A”熔融混煉。熔融混煉後，用加壓機的模具將熔 融物加壓為繩狀’經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度6(TC、汽缸溫 度230°C、射出速度100mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下 射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm) 〇 (實施例5-2) 除了添加3重量份高純度蒙脫石”夕二t：V-F，之外，以實施例5-1相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 201122056 (實施例5-3) 除了未添加高純度蒙脫石”0匕。7_F，，之外，以實施例相同之步驟 製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例5-2) 除了僅使用ABS樹脂”对〇 Μ，，之外，以實施例相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 表5-1顯不以上實施例5_卜5_2及比較例5_卜5 2之樹脂組成物的組成。 • 另外，表5_丨中以ΡΑ11代表聚酿胺11。 【表5-1】 ΡΑ11 ABS樹脂 蒙脫石— 實施例5-1 ' 70 30 6 實施例5-2 70 30 3 比較例5-1 _ 70 30 - 比較例5-2 - 100 - 接下來’使用前述實施例5-1、5-2及比較例5-1、5-2之各ASTM試驗片 進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表5-2。 45 201122056 【表5-2】 毛邊 凹陷 表面狀態 實施例5-1 小 小 優 優 實施例5-2 小 小 比較例5-1 中 中 不良 比較例5-2 微小 微小 優 、 乂/、實施型態1相同步驟進行彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝擊 強度及負重撓曲溫度的測定。並將該結果紀錄於表5_3。 【表5-3】 機械強唐特'M： 彆曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度 ΓΟ 實施例5-1 1.8 110 70 實施例5-2 1.5 120 60 比較例5-1 1.4 120 55 比較例5-2 1.0 250 40 從表5-2及表5-3可得知，相較於僅使用聚醯胺11與八33樹脂之比較例 5-卜及僅使用ABS樹脂之比較例5_2 ’在實施例5]、5_2中成形性及機械強 度特性顯著提昇。 (實施型態6) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺U、變性聚伸苯基醚及 添加劑。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性，因為含 有該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由 混合聚酿胺11及非晶性樹脂之變性聚伸苯基喊後使用，可提升成形性與機 械強度特性。此外，透過添加添加劑，可提升各種樹脂特性。 藉由在聚酿胺11中混合變性聚伸本基謎，可有效地防止在成形時產生 46 201122056 毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚_u騎融減，變性聚伸苯基喊 之溶融黏度值高了 1〜2減，故藉由在聚酿㈣巾齡賴料苯細可使 溶融黏度高於僅添加聚雜u，使得成形時料產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與前述變性伸苯基醚之重量混合比以8 : 2〜5 : 5較佳，又 以7 : 3〜6 : 4更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性， 並可較僅添加聚醯胺11提升樹脂特性。 前述變性伸苯基醚之炫融點度以·a · s以上、5 〇xl〇4pa · s以下為佳， 又以1.0xl04Pa . s以上、5_0xl〇4pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防 止成形時的毛邊及凹陷。 又，前述聚醯胺11之熔融黏度以丨_0Pa.s以下、5 〇xl〇3Pa.s以上為佳。 因為该範_的聚酿訓較容易買到。此外，前述聚醯胺u之熔融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5.0xl03Pa · s以上更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接 近刖述ABS樹脂之炼融黏度，則聚醯胺1丨與八8§樹脂之混合性越良好，另 卜t酿胺11之溶融黏度越局則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述變性聚伸苯基醚以苯乙烯變性伸苯基醚為佳。這是因為苯乙烯變 性伸苯基_聚伸苯細與聚苯乙稀之合金聚合體，與聚_u之相溶性 呵。並未特別規定苯乙烯變性伸苯基醚中聚伸苯基醚與聚苯乙烯的重量混 合比’只要為7 : 3〜8 : 2即可。 前述添加劑係選自於由填充材、黏度調整劑及難燃劑所構成之群之至 少—種者。藉由添加填充材，可提升機械強度特性，又，藉由添加黏度調 整劑，可提升與聚醯胺U及變性聚伸苯基醚之相溶性，更提昇成形性及機 47 201122056 械強度特性，另外，藉著添加難燃劑，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 前述添加劑，可使用選自於由聚苯硫及芳香族聚醯胺所構成之群中之 至少一種樹脂。聚苯硫及芳香族聚酿胺係結晶化模具溫度為1〇〇〇c以上之熱 可塑性樹脂，藉由添加至少一種該等物質，可提升耐熱性。又，因為相較 於聚醯胺11約lxl〇6cm/cm/t的膨脹係數，聚苯硫及芳香族聚醯胺約5χ 10 cm/cm/C的膨脹係數非常的低，所以可抑制射出成形時的凹陷及翹曲情 形。另外，聚苯硫及/或芳香族聚醯胺可與前述填充材、黏度調整劑及難燃 劑併用。 相對於100重量份聚醯胺11與變性聚伸苯基醚之合計重量，前述添加劑 的添加量以5重量份以上' 40重量份以下較佳，又以10重量份以上、2〇重量 份以下更好。因為在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性， 且可提升各種樹脂特性。 前述填充材以板狀礦物為佳。藉由添加板狀礦物可更提昇機械強度特 性。板狀礦物可使用選自於由滑石、蒙脫石及雲母所構成之群中之至少一 種者。 前述黏度調整劑，以選自於由N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹 脂、噚唑啉混合苯乙烯樹脂及乙烯-曱基丙烯酸環氧丙酯共聚體所構成之群 中之至少一種者。藉由添加該等物質，可提升聚醯胺讥與變性聚伸笨基醚 之相溶性，並可更提昇成形性與機械強度特性。 前述難燃劑係選自於由磷系難燃劑及三畊系難燃劑所構成之群中之至 少一種較佳。藉由添加該等物質，可提升難燃性。磷系難燃劑，可使用例 48 201122056 如磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三二甲苯基酯等之磷酸酯及紅燐等。 又，三畊系難燃劑可使用例如三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺 等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性'剛性等，並同時賦 # 予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺11的特性，選擇對 生物無害’且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態6。但是，本發明並不僅限 ' 於以下實施例。 (實施例6-1) 脂組成物的製作> 在70重量份社製作之高黏度聚醯” （商品名）、及 參3〇重量份旭化成社製作之變性聚伸苯基喊” fW (商品名）中(混合重量 比7 . 3) ’添加10重里伤作為黏度調整劑之日本触媒社製造之&苯基順丁歸 二醯亞胺變性苯乙稀樹脂V商品名），再用^〜 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機〉 只WZE40A”(商品名)混合。混合後，用加壓機的模具將炫融物加壓為繩 狀’經水冷卻後用製粒機切斷’製絲狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 49 201122056 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度60°c、汽缸溫 度250°C、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間3〇秒的條件下 射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例6-2) 除了在樹脂組成物材料中更加上20重量份作為填充材之日本夕…夕社 製造之滑石’’MS”(商品名）之外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試 驗片。 (實施例6-3) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石” MS，，(商 品名）、及10重量份大八化学社製造之磷酸三苯酯之外，以實施例6_丨相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-4) 除了在樹脂組成物材料中更加上丨〇重量份作為填充材之滑石，，MS，，(商 品名）、及10重量份作為磷系難燃劑之燐化学社製造之紅燐， 卜（商品名)之外’以實施例6_1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-5) 除了在樹脂組成物材料中更加上10重量份作為填充材之滑石” MS” (商 品名）、及10重量份作為三4系難燃劑之日産化学社製造之三聚氰胺氰酸之 外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-6) 201122056 除了使用三菱工>夕二7 夕只’’(商品名)取代N-苯基順丁烯二酿亞胺變性苯乙稀樹脂”^ s卜夕又 外，以實施例6-1相同之步驟製作八3丁]^彎曲試驗片。 (實施例6-7) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石”ms，，(商 品名）、及10重量份作為碟系難燃劑之大八化学社製造之填酸三笨醋之外， 以實施例6-6相同之步驟製作八5观彎曲試驗片。 (實施例6-8) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石”鮮，(商 品名）'及10重量份作為麟系難燃劑之紅鱗，卜”之外，以實施例 6-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-9) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石” ms，，(商 品名）、及K)重量份作為三。井系難燃劑之日産化学社製造之三聚氰胺氣酸之 ® 外，以實施例6·6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-1) 除了僅使賴性聚伸苯基呢，料D >，，作躺脂組成物科，以實施例 6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-2) 以貫施例6-1相 除了僅使用聚酿胺ΙΓΜ#，，作為樹脂組成物以外， 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。

51 201122056 (比較例6-3) 除^僅使用70重量份聚醯胺心岭/⑽重量份變性聚伸笨基鍵” 料口/作為樹脂組成物以外，以實施例6-1相同之步驟製作ASTM.彎曲試 驗片》 表6-1顯示以上實施例3_ι〜實施例6·5及比較例6_ι〜比較例6-3之樹脂組 成物的組成。另外’在表6-1中，分別以PA11代表聚醯胺11，變性PPE代表變 性聚伸苯基醚，N-PMI代表N-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹脂，TPP代 表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。 鲁

52 201122056 【表6-1】 PA11 變性 PPE N-PM1 PPS 滑石 TPP 紅燐 MC 實施例6-1 70 30 10 - _ 一 實施例6-2 70 30 10 - 20 • _ • 實施例6-3 70 30 10 - r 1〇 10 _ - 實施例6-4 70 30 10 - 10 _ 10 - 實施例6-5 70 30 10 _ 10 參 . 10 實施例6-6 70 30 i - 10 _ - 實施例6-7 70 30 - 10 10 10 . _ 實施例6-8 70 1 30 10 10 __ 10 _ 實施例6-9 70 30 - 10 10 10 比較例6_1 - 100 - • . _ 比較例6-2 100 - - _ 比較例6-3 70 30 - - - - -

接下來’使用前述實施例3-1〜實施例6_5及比較例6]〜比較例6_3之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表6-2。 【表6-2】 毛邊~ 凹陷 表面狀鲅 實施例6-1 中 中 _優 實施例6-2 小 _ 中— 優 實施例6-3 中 中 良 實施例6-4 小 小 —良 實施例6-5 小 _ 小―― 優 實施例6-6 小 小 〜優 實施例6-7 中」 中 — __ 良 實施例6-8 小—~ - 小 實施例6-9 小 ρ —[ L_i_ 優 比較例6-1 微小 小 一 比較例6-2 大 " 大 比較例6-3 中 中 優 __不良 ·'— Λ. 其次，以與實施鶴1相辭驟進行f曲減(f曲雜率）、艾氏衝擊 53 201122056 強度及負重撓曲溫度的測定 们而弋。並將該結果紀錄於表6_3 【表6-3】

難燃性 燃燒時Μ (s)__ 60 — 60

40 — 40 40 60 30 10 30 40 10 ~60

雖然在僅混合聚醯胺11與變性聚伸苯基敎比較例6·3中表面狀態不 良仁在於比較例6-1添加點度調整劑(Ν苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙稀樹 月曰)之實施例6 1巾表面狀態顯著地改善^又，在於實施修·ι巾更添加填充 撕石)之實施例6-2中弯曲彈性率(剛性)亦大幅地提昇。此外，在添加有難 燃劑之實補6_3〜實施勝51可確保充分之難燃性。 (實施型態7) 接著’說明本實施型態含植物系樹脂之成形體的實施鶴。本實施型 態含植物系齡之成形體係由實施·卜6之任—種含植物_脂之組成 物所製成者J此，可提供對環境性十分優良，且成形性及機械特性高之 含植物系樹脂之成形體。 本實施型態含植物系樹脂之成形體包括例如：筆記型個人電腦、個人

S 54 201122056 數位助理(PDA)、行動電話、汽車導航系統等電子機器的框體。第丨圖係顯 示本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框體的正視圖，且 可利用射出成形製成第丨圖之框體。 (實施型態8) 接下來，說明本發明含植物系樹脂之組成物的其他實施例。本實施型 態之樹脂組成物含有聚醯胺U、及平均例徑為〇 〇1μπι以上、5〇pm以下之氧 化矽。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為使用 該聚醯胺1卜可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混 合聚醯胺11及氧化矽後使用，可較僅添加聚醯胺11更提昇向上性。 刖述氧化矽之平均粒徑，以0·1μηι以上、5μπι以下為佳。如此一來可 更提昇成職。又，在氧切之平均粒徑為以2μηι以上、4叫以下時，特別 可抑制毛邊的產生 相對於樹脂組成物的總重量比，前述氧化矽之含有量為5重量％以上、 50重量％以下為佳，又以5重量％以上、15重量％以下更好。在該範圍内， 可持續保持植物製之聚醯胺^的各種特性，並可較僅添加聚醯胺提升成 形性。 又，本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xl〇2Pa · s以上較佳。如此 一來，可有效地防止毛邊及凹陷。 刖述氧化石夕的形狀最好為顆粒狀，如此一來，可縮小含氧化石夕之樹脂 ’、且成物的異向性’並可縮小毛邊。又，前述氧化_純度· 以上較佳， 如此一來可有效地使氧切與聚醯胺11界面之接合力生效。 55 201122056 前述氧化石夕的表面最好塗布有含環氧基之樹脂，如此一來可增強聚酿 胺11與氧化矽的接合。此處，含環氧基之樹脂，可使用例如環氧變性丙烯 酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯酸樹脂等。 此外’較佳地’本實施型態之樹脂組成物含有非晶性樹脂士此一來， 可提升機械特性。所謂的非晶性樹脂係相較於結晶性樹脂，含高構造之钟 晶部分較少的樹脂，且前述高構造係分子鏈相互規律地排列並具週期性 者。非晶性樹脂可舉例如：ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氣化乙稀、 聚苯乙稀、聚碳酸醋、聚甲基丙烯酸、變性聚伸苯基_、今坐琳、聚越礙、 聚丙稀酸等。 相對於樹脂組成物之總重f，前述非晶性樹脂的含有量⑽重量％以 上、70重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚酿節的各種 特性，且可提升機械特性。 在本實施型態之雛域物巾’最好混合晶核_促魏醯胺U結晶 化並提高難與耐雜。晶_分為有⑽、核賴無齡輔，有機系核

劑可舉例如：安息香酸金屬鹽、有__金屬鹽等，而無齡晶核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本貫施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃 導電劑、吸關、塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、 定劑、紫外線吸㈣、潤_、雌劑、綱、著色劑、防止帶電劑 枓、發泡劑、及抗__^藉由添加鮮物質，可更改善耐衝擊,丨 耐熱性、職等，朋時賦予其他雛。選擇該等添加劑時，可根勒

56 201122056 製聚醯胺11的特性，選擇對生物無宝 境造成負荷低的材料為佳。 ’且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 ° σ以上材料，並加以混煉後製作本實施型態之樹脂組成物。 混合方法可郷醯㈣難與氧切粉末職式齡齡，或者事先將一 ‘氧切粉末鱗至聚_u難巾，再將繼之氧切粉末與聚酿胺 U顆粒用乾式混合混合亦可。混合機可個輥軋機、班布里_式混煉機、 及快速混合機等。 可使用加壓機進仃鱗。雜可使科軸加壓機、雙轴加顧之任一 者作為加壓機，但使㈣方向雙軸加壓機更好，因為可更均勻地混合聚酿 胺11顆粒與氧化雜末。炼融溫度為2腕〜23(rc以下。 此外’可利關補⑧籠化錯末供給至單軸加壓機錢軸加壓機。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態8。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例8-1) <樹脂組成物的製作> 將95重量份以8(rc乾燥6小時之7竹讀製作的聚酿顧顆粒κ h BESN”（商品名’加壓成形級）、及5重量份卜了伐成社製作之細微 乳化石夕粉末(平均粒徑：αΐ5μηι，純度：99 9%，性f狀態：非晶質)以乾式 混合混合’再用亍夕〜叫孤腦狐)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙軸加壓機” KZW.3GMG”(商品名)崎融溫度22(r(：混合。混合後， 用加壓機的模具麟祕加壓為雛，經水冷卻後用製粒機峨，製成顆 57 201122056 粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP Mill”（商品名），在模具溫度7〇°C、汽缸溫度乃此、 射出速度lOmm/s、保持壓力50kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm) 〇 (實施例8-2) 除了使用90重量份聚醯胺η顆粒及10重量份細微氧化矽粉末外，以實鲁 施例8-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例8-3) 除了使用8S重量份聚酿胺U顆粒及15重量份細微氧化石夕粉末，並將模 具溫度定為4G*t之外’以實施例w相同之步驟製作撕崎曲試驗片。 (實施例8-4) 除了將模具溫度定為65t之外，以實施例8-3相同之步驟製作八讀彎 曲試驗片。 (實施例8-5) 除了將模具溫度定為耽之外，以實施例8_3相同之步驟製作彎 曲試驗片。 (比較例8-1) 除了未添加細微氧化石夕粉末外，以實施例8·3相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 201122056 <測定熔融黏度> 將實施例8-1〜實施例8-5及比較例8-1樹脂組成物之溶融黏度在熔融溫 度230C及流動速度l〇mm/min的條件下’根據JISK1799規定之塑膠流動性， 用東洋精機製作社製造之黏度測定裝置，，年亇匕。口夕、、y 7 1B”(商品名）進行測 疋。將邊結果紀錄於表8-1。 【表8-1】 熔融黏度(Pa · s) 實施例8-1 1.7570x103Pa · s 實施例8-2 1.8230xl03Pa · s 實施例8-3 1.93 50x103Pa · s 實施例8-4 1.9350xl03Pa · s 實施例8-5 1.9350xl03Pa · s 比較例8-1 1.9xl02Pa · s <測定凹陷> 用了V夕社製造之表面形狀測定器”Dektak30 30ST”(商品名）測定 實施例8-1〜實施例8-5及比較例8-1中製成之試驗片的凹陷。具體而言，測定 位於分別從第4圖中試驗片21長方向兩端數來lcm内側之起始端21與結束端 23、及其間之中心點24的凹陷大小(最大值），並分別測定前述試驗片的正面 側及反面側。另外，在第4圖中，25代表成形時的樹脂流動方向，而26代表 喷射梢的痕跡，且具有喷射梢痕跡26的面為反面。 <測定毛邊> 用倒置型光學顯微鏡放大並攝影實施例8-1〜實施例8-5及比較例8-1中 製成之試驗片的毛邊，再用游尺從該影像測定毛邊的大小(最大值），並將該 值除以前述顯微鏡倍率(33.5倍)後作為毛邊的大小。 59 201122056 將前述凹陷及毛邊的測量結果紀錄於表8-2。 【表8-2】

氧化矽 模具 正面1 丨則凹陷 (μηι) 反面側凹陷 _ 趣曲 量 溫度 結束端 中心 起始 結束 中心 起始 (μηι) (wt%) (°C) 點 端 端 點 端 比較例8-1 0 40 21.26 20.09 25.26 37.97 29.03 28.85 121 2 實施例8-1 5 70 17.05 19.25 22.90 26.20 23.30 25.20 142.4 實施例8-2 10 70 16.60 19.85 21.55 23.00 Γ23.60 24.15 127.3 實施例8-3 15 40 18.48 20.62 25.27 35.52 30.77 28.99 127 3 實施例8-4 15 65 17.50 19.30 20.05 23.12 25.31 25.93 132 7 實施例8-5 15 70 17.50 19.20 19.30 22.50 22.30 23.00 15TJ 從表8-2可得知，在氧化矽含有量為5〜15重量％，且模具溫度為65£)(：以 上時，相較於僅添加聚醯胺11(比較例8-1)，凹陷與毛邊皆變小。 (實施例8-6) 除了使用9〇重量份以8(TC乾燥6小時之了对7社製作的聚酿胺 粒ΒΜΝ0 (商品名，加壓成形級）、及1〇重量份シ一ア彳化成社製 作之細微氧化矽粉末(平均粒徑：〇 15μηι，純度：999%，性質狀態：非晶 質）’並將模具溫度定為贼之外，以實施例Μ相同之步驟製作線^彎曲 試驗片。 (實施例8-7) 矛'了將模具皿度疋為7〇c之外，以實施例8-6相同之步驟製作astm彎 曲試驗片。 (比較例8-2) '、了未添加、湖微氧化石夕粉末之外，以實施例8 6相同之步驟製作astm 考曲試驗片。 201122056 <測定熔融黏度> 依照前述測定實施例8-6、8-7及比較例8-2樹脂組成物的炼融黏度。將 該結果紀錄於表8-3。 【表8-3】 熔融黏度(Pa · s) 實施例8-6 4.314xl〇3Pa · s 實施例8-7 4.314xl〇JPa · s 比較例8-2 1.5xl〇2pa · s <測定毛邊與凹陷> 依照前述測定實施例8_6、8-7及比較例8-2樹脂組成物的毛邊及凹陷。 將該結果紀錄於表8-4。 【表8-4】 氧化矽 模具 表面側凹陷(μιη) 反面側凹陷(μιη) 毛邊 量 溫度 結束 中心 起始 結束 中心 起始 (μηι) (wt%) CC) 端 點 端 端 點 端 比較例8-2 0 40 14.59 14.89 25.15 21.34 30.34 16.23 150^" 實施例8-6 10 40 12.23 11.31 15.62 17.23 20.36 12.53 135Τ 耳施例8-7 10 70 11.76 12.83 16.11 18.56 19.31 11.28 —12〇Τ 從表8-4可得知’相較於僅添加聚醯胺11(比較例㈣，在實施例8_6及實 施例8-7中凹陷及毛邊皆變小。 (實施例8-8) 除了使用95重量份社製作的聚醯胺^顆粒”口歸^ b顧” (商时名加壓成形級）、及5重量份東力社製作之細微氧化#粉末(平 均粒彼：3__)，並取代乾式混合，利用側補給口導入細微氧化碎粉末之 外’以實關8.1相同之步轉作赢辦曲試驗片。 (實施例8-9) 201122056 除了用90重量伤聚醯胺η顆粒及ι〇重量份細微氧化♦於末之外、實 施例8-8相同之步驟製作astM彎曲試驗片。 (實施例8-10) 除了用85重量份聚酿胺U顆粒及15重量份細微氧化砂粉末並將模具 溫度定為4Gt之外，以實施例8_8相同之步驟製作人_彎曲試驗片。 (實施例8-11) 除了將模具溫度定為65t之外，以實施例8·ι〇相同之步驟製作astm 彎曲試驗片。 (實施例8-12) 除了將模具溫度定為70t之外，以實施例請相同之步驟製作astm 彎曲試驗片。 <測定熔融黏度> 依照前述測定實施例8-8~實施例8-12樹脂組成物的炫融黏度。將嗜垆 果紀錄於表8-5。 【表8-5】 熔融黏度(Pa · s) 貫施例8-8 1.523 0x103Pa · s 霄施例8-9 1.6150xl03Pa · s 實施例8-1〇 1.7090x103Pa · s 實施例8-11 1.7090xl03Pa · s 實施例8-12 1.7090xl03Pa · s <測定凹陷> 依照前述同樣地測定實施例8-8〜實施例8-Π中製成之試驗片的凹陷及 毛邊情形。將該結果與前述比較例8-1之結果共同紀錄於表8-6。 62 201122056 【表8-6】 氧化石夕 模具 正面y 則凹陷 (μιη) —. ^反面側凹陷(μηι) 毛邊 量 溫度 結束 中心 起始 結束 中心 起始 (μιη) (wt%) ΓΟ 端 點 端 端 點 端 比較例8-1 0 1 40 21.261 20.09 25.26 37.97 29.03 28 85 171 9 實施例8-8 5 70 20.06 20.41 23.98 31.08 27.80 30.88 139 7 實施例8-9 10 70 24.42 25.00 28.41 46.99 44.25 47 32 1〇7 ^ 實施例8-10 15 40 25.22 27.01 28.85 47.21 --- 45.38 46.67 1W / . J 120.1 實施例8-11 15 65 20.31 20.86 25.2 Γ 30.29 28.61 27 96 i〇s j 實施例8-12 15 70 19.36 20.57 23.77 29.03 -— _ 27.87 27.82 107.5 從表8-6可得知，由㈣氧化狀平触蚊糾μιη，所以相較於僅 添加聚醯胺11(比較例8-1)，特別地，毛邊變小，且凹陷亦約略變小。 (實施型態9) 本實施型態含植物«脂之組成物包含聚酿觀、及錢石。聚酿胺 11為植物_脂’環境負荷小，具優異對環姐。因為含有該聚酿胺u， 可提供環境負荷小之含植物請脂之組成物。另外，藉由混合聚酿胺⑽ 鲁石夕灰石使用，所以可較僅添加聚醯胺u提升成形性。此處，魏石為具有 Ca0-Si02構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物。 相對於樹驗成物總重量，麵魏石的含有量奶重量％以上、_ 量％以下較佳，又以5重量％以上、15重量％以下更好。在此範圍内可持 續保持植物製之輯額的各種雜，並可較僅添加雜㈣提升成形性。 又，本實施藝樹驗成物之，黏度以2xl()2pa ·似上為佳，如此 可較有效地抑制毛邊。 前述石夕灰石的形狀以纖維狀較佳，如此一來可提升樹脂組成物之溶融 .·· ·丄 63 201122056 黏度’並可較有效地抑制毛邊。 較佳地，前述石夕灰石長寬比為3~1〇，且該纖維長為ΐμπι〜ΐ8〇μηι。若長 寬比小於3或纖維長小於_時則石夕灰石無法維持纖維狀，又若長寬比超過 或纖維長超過卿副夺，則在以樹脂組成物作為成形體時表面狀態會 惡化。 在前述石夕灰石表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基魏系樹脂。如此 -來’聚醢胺11與石夕灰石之接合會變得堅固，亦可提升成雜。此處，含 環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂籲 等。又，胺基魏系樹脂可使用如：Ν·2(胺乙基)3_胺丙二甲氧魏、N-2(胺 土)3胺丙一甲氧石夕院、Ν·2(胺乙基)3胺丙三乙氧石夕烧、3胺丙三甲氧矽 烧3胺丙一乙氧石夕院、3_二乙氧叫口二甲基·亞丁基)丙基胺、苯基j 胺丙三甲氧矽烷等。 此外，本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹 月曰’如此一來’可提升機械特性。相對於樹脂組成物總重量，非晶性樹脂 含有量以10重量％以上、7〇重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物籲 製之聚醯胺11的各種特性，且可提升機械特性。 較佳地’在本實施型態樹脂組成物内混入晶核劑以增進聚醯胺11結晶 匕並k尚岡Η生與耐熱性。晶核劑分為有機系核劑與無機系核劑，有機系核 劑可舉例如.女息香酸金屬鹽、有機峨酸酿金屬鹽等，而無機系晶核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實把型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃劑、 64 201122056 導電劑'吸濕劑、塑化劑、耐候 w生改善劑、防止氧化劑、熱安定劑 定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、 女 脫榼剑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香 料、發泡劑、及抗菌抗衡査丨 徽劑4糟由添加該等物質，可纽善耐衝擊性、 耐熱性、剛性等，並同時賦予1 ，、雖。選擇该專添加劑時’可根據植物 製聚醯胺11的特性，選擇對*私 擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 可藉由混e 雛組成物。 混合方法可細㈣顆粒與錢石__合混合，或者事先將一部 刀夕灰石餅㈣獅巾，#關餘之錢叾絲咖1顆粒用乾 式此合混合亦可。混合機可使用輥乾機、班布里密閉式混練機'及快速混 合機等。 可使用加賴進行鱗。雜可制單軸加賴、雙軸加壓機之任一 者，但使用同方向雙轴加壓機更好，因為可更均句觀合聚酿觀顆粒與 碎灰石。炫融溫度為21〇。〇〜23〇°c以下。 此外’可用側補給口將石夕灰石供給至單軸加壓機或雙轴加壓機。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態9。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例9-1) 利用乾式混合㈣重量份以酿錢6小時之了竹讀製作的聚酿胺 11顆粒”BESN”（商品名’加壓成形級）、及5重量份川鉄業社製作 之塗布有含環氧樹脂的石夕灰石” PH_450[E070]，，(商品名健合再用 65 201122056 MTECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機” KZW-30MG”(商品名)以熔融溫度220°C混煉。混煉後’用加壓機的模具將炼 融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名）’在模具溫度70°C、汽缸溫度24(Γ(：、 射出速度50mm/s、保持壓力40kgecm2、冷卻時間30秒的條件下射出成彤 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm) 〇 (實施例9-2) 除了使用90重量份聚醯胺η顆粒及10重量份矽灰石”pH 45〇[E〇7()],,， 並將模具溫度定為4G°C之外，以實酬9·1相同之步難作ASTMf曲試驗 片。 (實施例9-3) 除了將模具溫度定為65。(：之外，以實關9_2_之步難作ASTM彎 曲試驗片。 (實施例9-4) 除了將模具恤度疋為7GC之外，以實施例9·2相同之步驟製作ASTMf1 曲試驗片。 (實施例9-5) 示了使用如重#&聚酿額顆粒，並⑽重量份川縫社製作之塗布 ”PH45()陶]’’(商品名）取代5重量份石夕灰 〇 66 201122056 石，’PH-450[E070]”之外 (實施例9-6) 以實施例9-1相同之步驟製作線赠 曲試驗片。 除了使額重量份聚醯額顆粒，並_重量份川鉄業社製作之未經 塗2的錢石PH_45()，，(商品取代5重量份錢石”ρΗ·伙[細]，，之外， 以實把例9·1相同之步驟製似_彎曲試驗片。 (實施例9-7) ’于、了使用85重量份聚醯胺（(顆粒及i5重量份石夕灰石”ρη_45〇[ε〇7〇]，，之 外’以實施例9-1相同之步驟製作撕轉曲試驗片。 (比較例9·1) 除了未添加矽灰石之外，以實施例9_2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗 <測定熔融黏度> 依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9-1〜實施例9-7及比較例9-1樹 脂組成物的熔融黏度。將該結果紀錄於表9-1。 • 【表9-1】 熔融黏度(Pa · s) 實施例9-1 1.338〇xl〇3Pa · s 實施例9-2 l-782〇xl〇3Pa · s 實施例9-3 l-782〇xl〇3Pa · s 實施例9-4 1.782〇xl〇3Pa · s 實施例9-5 1.7350xl〇3Pa · s 實施例9-6 1.613〇xl〇3Pa · s 實施例9-7 2.1680xl〇3Pa · s 比較例9-1 1.9xl〇2Pa · s <測定毛邊及凹陷> 67 201122056 依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9]〜實施例9_7及比較例Μ樹 脂組成物的毛邊及凹陷。將該結果紀錄於表9_2。另外，在表Μ中以丽量 (wt%)代表矽灰石添加量。 【表9-2】 WN量 (wt%) 模具 溫度 (°C) 正面 側凹陷 (μπι) 反面側凹陷 (am) 毛邊 (μπι) 結束 端 中心 點 起始 端 結束 端 中心 點 起始 诚 比較例9·1 0 40 21.26 20.09 25.26 37.97 29.03 1〇1 0 實施例9-1 5 70 21.53 22.20 26.73 36.02 35.55 43.28 1Ζ1 .Ζ 103.3 實施例9-2 10 40 23.58 23.37 25.16 32.91— 32.40 3〇 6S 1 frj 〇 實施例9-3 10 65 25.12 24.76 26.27 33.85 33.96 36 1 u / ,ζ QO 7 實施例9-4 10 70 24.69 24.36 26.83 33.65 33.64 37 74 81 S 實施例9-5 10 70 24.06 22.57 25.78 36.98 30.87 33 06 ι〇7 S 實施例9·6 卜10 70 26.93 ^23.43 38.72 37.15 28.39 20 24 110 9 實施例9·7 15 70 30.71 29.51 30.17 36.60 37.58 44.10 86.9 從表9-2可得知’在添加石夕灰石之實施例9_卜實施例9 7中，相較於僅添 加聚酿胺11之比較例9-卜毛邊與凹陷皆變得較小。又，從改變模具溫度之 實施例9-2〜實施例9·4的比較可得知，在模具溫度為坑以上時毛邊會顯著 的縮小。糾’從改變减石鶴之實施勝4〜實關9领綠可得知， 塗布有含環氧樹脂之石夕灰石最具有抑制毛邊的效果，其次為塗布有胺基石夕鲁 院系樹脂之碎灰石。 (實施型態10) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酿胺u、及植物纖維。聚醯 胺11為植齡旨，環境貞荷小，具優異對環雜。因為含有該聚醯胺u， 可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，由於含植物纖維可 提升对熱性。

S 68 201122056 又，前述聚醯胺1丨與前述植物纖維之重量混合比 ^ 1〜5 : 5為佳。在 。祀内’可持續保持含植物系樹脂之組成物的對環境性且可提升該 熱性。 τ 前述植物纖維，雖然可使用例如選自於由纖維素_醋酸鹽纖維木材纖 維、洋麻w少—種，但並碰此，且其h嶋·醋酸鹽纖維 為最佳。透過含有_素_暖賴維，可更提昇含獅^雛之組成物的 耐熱性及難燃性。

前述植物纖維之纖維徑、纖維長，例如，在纖維素·醋酸鹽纖維中 纖維徑：_如、纖維長：卜⑽叫；在洋麻中只要纖維徑：刚卿、 纖維長：1〜ωμιη ;在亞麻中只要纖維徑：丨〜卿陣、纖維長：丨〜⑽的 範圍内即可。又’使用木材粉作為木材纖維時，該粒彳_〜_Mm即可。 可用電子顯微鏡、光學顯微鏡測定前述纖維徑及粒徑。 本實施型態含植齡樹脂之組錢，只判混煉機縣混煉聚酿胺u 與植物纖維並製成粒狀即可。 較佳地，前紐物齡被覆有輯烴。如此-來，可提升聚酿胺_ 植物纖維之混合性，並提昇難燃性。又，因為—般而謂驗的融點低於 聚醯胺11融點(18G〜19Gt) ’所以可降低聚醯胺u與植物纖維混合時的溶融 黏度，在較低溫下進行熔融混合，並抑制聚醯胺^的熱分解。此外，由於 聚烯烴的吸濕性較低，可防止混合後之植物纖維吸水的情形，所以可提供 對於水分安定之樹脂材料。 前述聚烯烴，雖然可使用例如聚苯乙烯、聚丙烯等，但不僅限於此。 69 201122056 又，前述輯烴為順τ烯二酸變性聚乙烯、順丁稀二_性料烯等變性 聚稀烴更好’ ϋ為變性輯烴之與聚醯顧的混合性較高又具有較大之 防止植物纖軸水的絲，更可辭含植物請脂之組成物柔軟性。 用聚稀煙被覆前述植物纖維的方法，可將植物纖維與顆粒狀或粉末狀 聚稀烴用混煉機㈣混煉後製成顆粒或粉末，紐再將聚醯胺_前述顆 粒或粉末職煉麟祕煉’與前述姻最後製成·。另外，使用粉末 狀聚烯烴時’可將植物纖維與輯烴粉末混合勝後，熱壓機等切斷、 粉碎已固壓成形之物’然後與前述相同，再與聚醯胺聰融混練。 本實施型態含植物系樹脂之組成物更含有難燃劑更好。如此一來可 提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有量以5重量％以 上、15重量下為佳。在該範_，可持_持含植物系樹脂之組成物的 對環境性及耐熱性，更可提升前述難燃性。 前述難燃劑可舉例如：磷酸難燃劑、三畊系難燃劑等有機系難燃劑較 佳。鱗系難燃劑可舉例如：麟酸三苯醋、填酸三曱苯自旨、碌酸三二甲苯基 醋等魏。另外，三可舉例如：三聚驗減、聚三聚氰胺 磷酸、三聚氰胺等三畊化合物。 本貫施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有難燃輔助劑。如 此一來，可更七昇難燃劑。但是，由於僅使用難燃輔助劑不易發揮充分難 燃性，所以必須併用難燃劑與難燃輔助劑。 前述難燃輔助劑為蒙脫石、滑石等細微板狀礦物較佳，特別係蒙脫石， 201122056 具有防止燃燒中之熔融物滴落(滴下)的效果。 又’在本實施型態含植物系樹脂之組成物中含有前述聚醯胺時，只要 添加紅鱗、石墨、氫氧化鎂等作為難燃輔助劑，可更提昇難燃性。 相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃辅助劑含有量以5重量％ 以上、15重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組成物 的對環境性及耐熱性，更可提升前述難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶制、香料、發_、及抗菌抗徽劑 等。藉由添加鱗物質，可更改善_擊性、封熱性、雌等，並同時賦 予其他特性。選擇該等添加辦，可根據植物製聚醢顧的特性選擇對 生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造❹荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型_。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例10-1) <接}脂組成物的製作> 將90重量份乃^社製作之聚酿胺u，，y种>B”（商品名）、及1〇重 量份作為植物纖維之夕、、竹讀学工紐製作之纖維素•碳酸醋纖維，，七b 少卜/ (商品名，平均纖維徑：3哗、平均纖維長：2〇㈣用 (TECHNOVELHi：製作之同方向㈣完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” 籠5”(㈣)軸阶罐，幌軸具__為繩狀， 71 201122056 經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9〇t乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度4〇t、汽缸溫 度210°C、射出速度5〇mm/s、二次壓力40kgecm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形’製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例10-2) 除了使用70重量份聚酿胺11、及30重量份纖維素•碳酸酯纖維之外， _ 以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-3) 除了使用50重量份聚醯胺11、及50重量份纖維素•碳酸酯纖維之外， 以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-4) 除了使用及30重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉（粒和. ΙΟμιη〜1mm)取代纖維素·碳酸酯纖維之外’以實施例10_2相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-5) 及10重量份作為難 4相同之步驟製作 除了使用65重量份聚醯胺11、25重量份木材纖維、 燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯外’以實施例10- ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-6) 72 201122056 除了使用30重量份亞麻(平均纖維徑：60μιη、平均纖維長：5mm)取代 纖維素.碳酸酯纖維之外’以實施例1〇_2相同之步驟製作Astm彎曲試驗片。 (實施例10-7) 將50重量份白石力夕厶社製造之順丁稀二酸變性聚乙烯”求y求^ 卜'”（商品名）、及50重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉（粒徑： ΙΟμιη〜亍夕/々KTECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙軸加壓機KZW15”(商品名)溶融混合。混合後，用加壓機的模具 • 麟融物加縣繩狀’經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之職組成物A。 接著，將40重量份社製作之聚醯胺丨丨”（商品名）、 • 50重量份前述樹脂組成物八、及1〇重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷 _ 酸一本S曰用則述社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” KZW15,聽混煉。混煉後，用加壓機賴具紐融物加壓為雜，經水冷 卻後用製粒齡斷，製絲狀之麟組成物B。 除了使用别述樹脂組成物B之外，以實施例1〇·1相同之步驟製作AsTm # 彎曲試驗片。 (實施例10-8) 除了用25重量份亞麻(平均纖維徑：6_、平均纖維長：5腿)取代木 材纖維，並_重量份日產工業社製造之三聚氰胺氰酸取代磷酸三苯醋外， 以實施例1〇_7_之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例1(H) 除了使用聚醯胺1卜且未添加植物纖維外，以實施例10-1相同之步驟 73 201122056 製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-2) 除了僅使用纖維素-醋酸鹽纖維，且未添加聚醯胺丨丨外，以實施例m 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-3) 除了僅使用旭化成社製造之ABS樹脂”只夕彳歹y々，，(商品名）外，以實 施例他1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-4) 除了僅使用帝人社製造之聚碳酸酯歹彳卜’’(商品名)之外，以實施 例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表10-1顯示前述實施例1〇-1〜實施例10-8及比較例1〇-1〜比較例1〇_4樹 脂組成物的組成。另外，在表10-1中，分別以PA11代表聚醯胺11，CA代表 纖維素-醋酸鹽纖維，PC代表聚碳酸酯，木材粉代表木材纖維，PE/ΜΑΗ代 表順丁烯二酸變性聚乙烯，TPP代表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。 【表10-1】 PA11 CA ABS PC 木材粉 亞麻 PE/MAH TPP MC 實施例10-1 90 10 . - - - - - 實施例10-2 70 30 _ - - - 實施例10-3 50 50 _ - - - - - - 實施例10-4 70 _ - 30 - - - - 實施例10-5 65 _ - 25 - - 10 - 實施例10-6 70 • - - - 30 - - 實施例10-7 40 • — - 25 - 25 10 - 實施例10-8 40 • 一 - - 25 25 _ 10 比較例10-1 100 - - - - - - 比較例10-2 - 100 • - - - - - - 比較例10-3 - • 100 - - - _ - - 比較例10-4 - 100 - - - - 201122056 接下來，用前述實施例他丨〜實施例10_8及比較例1〇]〜比較例1〇_4之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 <測定彎曲強度> 用各試驗片測定弯曲強度。具體而言，使用/π卜口 ^社製造之萬能 試驗機’’ INSTOR〇N5581’Wl?a；g)，除試驗#大小之外㈣日本工業規格 (JIS) K 7203為基準’進行f曲減試驗。又，將各試糾完全浸潰於蒸飽 水中，並放置於231、相職度45%的室㈣小時後，與前述步驟相同進行 吸濕後的彎㈣度試驗。靖結果作騎轉性率並記錄於表⑺2。 〈測定艾氏衝擊強度> 用各錢片叙艾氏衝擊強度^具體而言，使用東洋精機製作社製造之 艾氏衝擊試驗機” B_1212嶋’’（商品名），除試驗片大小之外皆以瓜κ 為土準進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表ΙΟ]。 <測定負重撓曲溫度>

用各°式驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使艘田精機製作所製造之 熱變形試驗器” 148HD ΡΓ” f亦=»々、. (商。口名）’除試驗片大小之外皆以JIS κ 72〇7 準進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表】Ο·〗。 75 201122056 【表10-2】 (GPa) 機械強> 吸濕後之彈性 率(GPa) 艾氏衝擊強 度(J/m) 負重 度fc) — 50 實施例10-1 1.2 1.0 200 實施例10-2 實施例10-3 1.5 0 Γ" 1.3 50 __ 60 實施例10-4 1 1.5 1.6 1.0 35 80 30 50 ' 實施例10-5 1.5 1.0 30 實施例10-6 1.4 1.1 40 55 實施例10-7 1.2 1.2 70 50 實施例10-8 1.2 1.2 60 55 比較例10-1 1.0 0.8 400 40 比較例10-2 2.0 1.5 Γ 200 »n 比較例10-3 2.3 2.2 200 90 比較例10-4 2.5 2.4 30 95 <難燃性評價> 利用僅長度胁前述制試邮職驗片進行水德燒試驗，並評價 難燃性。具體而言’如第2圖所示，將試驗# i水平固定於試驗台2，使燃燒 器3之燃燒火祕騎賴驗#丨後，贼從敎到自祕滅_燒時間， 及自動媳滅後雜燒觸長度，並錢察德燒時有無試驗#匕溶融物滴 落的滴下情形。試驗片1厚度T為3.2mm，長度L為127mm，固定寬度w為 20mm，接觸火焰寬度F為l〇mm，且接觸火焰時間為3〇s ^在本水平燃燒試 驗中，若經過60s仍未自動熄滅時，則判斷為無自動熄滅性，並在此時進行 強制熄滅。將該結果紀錄於表1〇_3。 201122056 【表10-3】 燃燒時間(S) 有無滴下情 形 非燃燒部之長度(mm) 實施例10-1 10 有 90 f施例10-2 10 有一些 95 f施例10-3 5 K~~ < »»、 105 f施例10-4 60 有一些 80 實施例10-5 30 有一4b 90 !施例10-6 60 士---；-- Μ —些] 90 !施例10-7 30 有4匕 9〇 實施例10-8 30 有一些 — 95 比較例10-1 10 有 110 比較例10-2 f較例10-3 1 60(強制熄滅） 無一 -lil_ -22__ 比較例10-4 1 無 _iI〇

從表Η)-2可得知’相較於僅使用聚醯額之比較例职，在添加植物纖 維之實施例ΚΜ〜實施例Κ)种可提升負重撓曲溫度(耐熱性)。又，可得知相 較於僅使用㈣顧之比較例ΗΜ，添加植物纖維之實施例职〜實施例 10-6中剛性增力σ ’且隨著植物纖維含有量増加剛性亦隨之變大。但是，在實 施例1(Μ〜實施_-6中，吸濕後的剛性全部下降。另一方面，在事先用順 丁烯二酸變性聚乙雜物纖維之實施祕咖針，吸濕後的剛性並 未降低。另外’從表10_3可得知，在使用纖維素韻鹽纖維之實施例脱〜 實施例1G-3、添加難燃劑之實施·_5、办7及⑽中，可提升難燃性。 (實施型態11) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醢觀、及玻璃薄片。聚酿 胺Π為植物_，環㈣荷小，具優異對環境性1為含有該聚_， 可提供環境負荷小之倾物咖旨之組絲4外，躺齡聚_與 玻璃薄片使用，可較僅使用聚醯胺丨丨更提昇成形性。 77 201122056 前述玻璃薄片的平均粒徑以1〇μπι以上、5〇μιη以下為佳。在平均粒徑 小於ΙΟμηι添加玻璃薄片的效果很小，又，若平均粒徑超過5〇μηι則在將樹脂 組成物作為成形體時表面狀態會惡化。本說明書之平均粒徑係用雷射繞射/ 散射式粒度分布測定裝置測定者。 相對於樹脂組成物總重量，前述玻璃薄片含有量為5重量％以上、5〇重 量以下為佳，又以5重量％以上、4〇重量以下更好。在此範圍内，可持續保 持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚烯胺丨丨提升成形性。 另外’本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xl02Pa · s以上為佳。在 鲁 該範圍内，可更有效地防止毛邊。 又’前述玻璃薄片的厚度最好為1μηι以上、1〇μπι以下。若厚度小於 則不易維持玻璃薄片形狀，而一旦超過10μπ1則在將樹脂組成物作為成形體 時表面狀態會惡化。 較佳地，在前述玻璃薄片表面塗布含環氧基樹脂或胺基矽烷系樹脂， 如此一來，聚烯胺11與玻璃薄片之接合可變得堅固，亦可提升成形性。此 處，含環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯鲁 酸樹脂等。又’胺基矽烷系樹脂可使用如：Ν_2(胺乙基)3_胺丙二甲氧矽烷、 Ν-2(胺乙基)3-胺丙三曱氧矽烷、Ν_2(胺乙基)3_胺丙三乙氧矽烷、3_胺丙三 曱氧矽烷、3-胺丙三乙氧矽炫、3_三乙氧·Ν_(1，3_二曱基·亞丁基)丙基胺、Ν· 苯基-3-胺丙三甲氧矽烷等。 此外’本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹 脂，如此一來，可提升機械特性。相對於樹脂組成物總重量，前述非晶性

78 201122056 樹脂含有量以1〇重量％以上、30 植物製之聚醯胺11的各種特性， 重量％以下為佳。在該範圍内， 且可提升機械特性。 可持續保持 較佳地，在本實施型態樹脂組成物中混入晶核劑以增進聚酿胺_曰

化並提高剛性與耐熱性。晶核劑分為有«核劑與無機系核劑，有機Z ^例如：安息紐金屬鹽、有機磷酸_鹽等，而無_核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。

本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難缺劑、 導電劑 '吸關、塑化劑、耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安 定劑、紫外，細㈣、断劑、糊、㈣ '⑽、W帶電劑、香 料、發鋪、及抗菌抗黴鮮。藉由添加該_，可更改善耐衝擊性、 耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性 製聚醯胺11的特性，選擇對生物無害， 境造成負荷低的材料為佳。 。選擇該等添加劑時，可根據植物 且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 可藉由混讀述材料，並加以混煉後製作本實施型態之樹脂組成物。 混合方法可將聚醯額顆粒與玻璃⑽以乾式混合混合，或者事先將—部 刀玻璃;^預拌人醯胺u顆粒，再將剩餘之玻璃薄片與聚酿胺I】顆粒利用 乾式混合混合亦可。齡機可制輥軋機、班布里密閉式混煉機、及快速 混合機等。 可使用加壓機進行混煉。雖射使用單轴加壓機、加壓機之任一 者’但使㈣方向雙轴加麵更好，因為可更均勻地混合聚酿胺11顆粒與 矽灰石。熔融溫度為2l〇°c〜230°c以下。 79 201122056 此外’可用側補給口將石夕灰石供給至單軸加壓機缝軸加壓機。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態丨卜但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例11-1) 將95重量份以80 C乾燥6小時之7料讀製造之聚醯胺丨丨顆粒，，y A 甘> BESN’（商品名，加壓成形級）、及5重量份日本板硝子社製作之玻璃薄 片粉末REF-015’’(商品名，平均粒徑：ι5μπι)以乾式混合進行混合，再用于 夕/\/KTECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓 機KZW-30MG”(商品名)以熔融溫度23〇°C混煉。混煉後’用加壓機的模具 將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名），在模具溫度7(rc、汽缸溫度25〇t、 射出速度10mm/s、保持壓力40kgf/Cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM·彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例11-2) 除了用90重量份聚醯胺11顆粒及1 〇重量份玻璃薄片粉末”丨$，，並 將保持壓力定為45kgf/cm2之外，以實施例ll-ι相同之步驟製作ASTM彎曲試 驗片。 (實施例11-3) 除了將80重量份聚醯胺11顆粒、及1〇重量份玻璃薄片粉末” 201122056 用乾式混合混合，於更混煉時利用側補給口加入預定量前述玻璃薄片，並 將射出速度定為50mm/s之外，以實施例11 _ 1相同之步驟製作astM彎曲試驗 片° (比較例11-1) 除了未添加玻璃薄片粉末，並將模具溫度定為40。(：之外，以實施例11-1 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例11-2) 除了用平均粒徑160μηι之日本板硝子社製作之玻璃薄片粉 末’’REF-160”(商品名）取代平均粒徑ΐ5μηι之玻璃薄片粉末之外，以實施例 11-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 <測定熔融黏度> 以與實施型態8相同步驟測定實施例ll-ι〜實施例u_3及比較例ll-i、 11-2樹脂組成物之熔融黏度。將該結果紀錄於表1Μ。 【表11-1】 稼融黏度(Pa · s) 會施例11-1 2.6xl〇3Pa · s 實施例11-2 2.6xl〇3Pa · s 實施例11-3 2.6x1 〇3Pa · s 比較例11-1 1.9xl〇2Pa · s 比較例11-2 2.8xl〇3Pa · s <測定玻璃薄片含有量> 會有製作樹脂組成物時玻璃薄片的添加量，與製成樹脂成形體後最終 的玻璃薄片含有量不一致的情形。特別係使用側補給口供給玻璃薄片進行 混煉時，由於側補給口之玻璃薄片的提供量並非定量，所以必須確認最终 81 201122056 含有量。此處，如下所述測定前述試驗片之玻璃薄片含有量。 測定添加之玻璃薄片的密度、及前述試驗片的密度並計算後求出前述 試驗片之玻璃薄片含有量。用7彳夕口>口亍心7夕只(厘丨咖11^14知08)社製 造之氣體交換式密度計’’Accu Pyc 1330”(商品名）測定前述密度。將該結果紀 錄於表11-2 » <測定凹陷> 用7少八v夕社製造之表面形狀測定器”Dektak30 30ST”(商品名）測定 實施例11-1〜實施例11-3及比較例11-1、11-2中製成之試驗片的凹陷，並分別 _ 測定前述試驗片的正面側(無喷射梢痕跡之側)及反面側(有喷射梢痕跡之 側）。 <測定毛邊> 用倒置型光學顯微鏡放大並攝影實施例11-1〜實施例11-3及比較例 11-1、11-2中製成之試驗片的毛邊，再用游尺從該影像測定毛邊的大小(最 大值），並將該值除以前述顯微鏡倍率(33.5倍)後作為毛邊的大小。將前述凹 陷及毛邊之測定結果紀錄於表11_2。另外，在表u_2中以GF量(wt%)代表玻 籲 璃薄片含有量。 【表11-2】 GF量 (wt%) 模具溫度 (°C) 凹陷(um) 毛邊 (μπι) 正 反 實施例li-i 0 40 21 1 38 121 實施例11-2 6 70 19 41 96 實施例11-3 10 70 24 27 107 比較例11-1 40 70 23 37 72 比較例11-2 6 70 30 45 153

S 82 201122056 從表11 -2可得知’相較於僅使用聚醯胺〖丨之比較例丨丨_丨及添加平均粒徑 超過50μπι之比較例ii_2，在添加平均粒徑為5〇μπι以下之玻璃薄片的實施例 11-1〜實施例11-3中毛邊及凹陷較小。 (實施型態12) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺U、聚笨硫、及玻璃纖 維。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該 聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 ® 聚醯胺11及耐熱性樹脂之聚苯硫使用，可提升耐熱性與尺寸安定性。此外， 因為含有可作為晶核材之玻璃纖維，所以可提高成形時的結晶化程度，並 可提升成形性或彎曲彈性率等機械強度特性。 相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺u含有量以4〇重量％以上、 重量％以下較佳，又以60重量％以上、70重量％以下更好。另外，相對於樹 脂組成物總重量，前述聚苯硫含有量以1〇重量％以上、4〇重量以下較佳又 以20重量％以上、3〇重量％以下更好。此外，相對於樹脂組成物總重量，前 ^述破璃纖維含有量以5重量％以上、2〇重量％以下較佳，又以1〇重量％以上、 15重量％以下更好^在此範圍内，可持續保持植物製之聚酿胺Η的各種特 性，並可較僅使用聚醯胺η更提升樹脂特性。 前述玻璃纖維之平均纖維徑以5μιη以上、15师以下較佳又以8呵以 上、12卿以下更好。又，該平均纖維長以lmm以上、加喊下為佳，又以 2軸以上、4麵以下更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平 均纖維徑及平均纖維長。 83 201122056 較佳地，用聚苯硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分。如此一來，因為 可提升聚醯胺11與玻璃纖維的混合性，且玻璃纖維可大致均勻地分散於聚 醯胺11中，所以可提升樹脂特性。即’雖然玻璃纖維不易分散於聚醯胺u 中，但若用聚苯硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分，則可提升其在聚醯胺 11中的分散性，並提昇聚醯胺11與玻璃纖維的混合性。 前述聚苯硫，具體而言可使用聚-P-苯硫、聚-m-苯硫等。 用聚苯硫被覆前述玻璃纖維的方法’可將玻璃纖維與顆粒狀或粉末狀 聚苯硫用混煉機熔融混煉後製成顆粒或粉末，然後再將聚醯胺丨丨與前述顆 鲁 粒或粉末用混煉機熔融混煉，製成最終目的之顆粒。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，可更含有難燃劑。如此一來，可 提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 相對於含植物系樹脂之組成物的總重量，前述難燃劑之含有量以5重量 %以上、15重量％以下為佳。在此範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組成 物的各種特性，且可提升該難燃性。 前述難燃劑，以磷系難燃劑、三畊系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷鲁 系難燃劑，可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯基酯等 之磷酸酯。另外，三畊系難燃劑，可舉例如:三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺 磷酸、三聚氰胺等之三畊化合物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物’更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、料線魏劑、湖滑 劑、雌劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 84 201122056 等。藉由添加該等物f ’可纽善耐衝擊性、耐熱性、舰等，並同時賦 予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製輯額的特性，選擇對 生物無害，且燃燒财會產生有減鮮對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來’以實_為基具舰·實施·12。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例12-1) <樹脂組成物的製作> 首先’準備70重量份了竹讀製作之聚酿胺廿/ (商品名， 溶融黏度：1.5xl〇3Pa · s/23(rc)、2G重量份求y7夕社製造之聚笨 硫”7才一卜口/(商品名）、及1〇重量份旭々心、'一夕卞碰製造之玻璃纖 維(平均纖維徑：1〇μπι，平均纖維長：3mm)。 其夂’將20重量份前述聚苯硫”7才一卜…，，'及1〇重量份前述玻璃纖 維’用于Θ ^MTECHN〇VEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙 袖加壓機” kzW15”(商品名)在wc下進行熔融混煉。混煉後，用加壓機的 模具將縣物加壓為雜’經水冷卻後用製粒機靖，製成粒狀之樹脂組 成物A。 然後，將70重量份前述聚醯胺，、及3〇重量份前述樹脂組成 物A，用則述同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機，，，，在29〇。匸 下進行舰混煉。混煉後’用加職賴具將細物加壓為絲，經水冷 卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物B。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 85 201122056 將前述粒狀樹脂組成物B以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造 之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度5〇t、汽缸 溫度280°C、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間3〇8的條件下 射出成形’製成ASTM變曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (比較例12-1) 除了僅使用前述聚醯胺11，，!；小廿>”，並將汽缸溫度定為23〇t之外， 以實施例12-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例12-2) 除了未使用前述玻璃纖維，而使用70重量份前述聚醯胺 及30重量份前述聚苯硫”：7才一卜口>，，之外，以實施例⑸相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例12-3) 除了未使用前述聚苯硫’而使用90重量份前述聚醯胺ip ，，及1〇 重量份前述玻璃纖維，並將汽缸溫度定為23〇。(：之外，以實施例12-1相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表12-1顯示前述實施例12-1及比較例12-1〜比較例12-3之樹脂組成物的 組成。另外’在表12-1中，分別用PA11代表聚醯胺1卜ppS代表聚苯硫，GF 代表玻璃纖維。 86 201122056 【表12-1】 PA11 PPS GF 實施例12-1 70 20 10 比較例12-1 ----- 100 - - 比較例12-2 70 30 - 比較例12-3 90 - 10 接下來，用前述實施例12-1及比較例12-1〜比較例12-3之各ASTM試驗 片進行下述樹脂特性的評價。 <成形性之評價> 觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性，並將該結果紀錄於表 12_2°成形性之評價基準如下，並將該結果於表12-2中分別以微小、小、中、 大表示。 ⑴微小：毛邊/凹陷之最大值為Ομηι/Ομιη〜30μηι/20μΓη (2) 小：毛邊/凹陷之最大值為31μητ/21μηι〜60μηι/30μπι (3) 中：毛邊/凹陷之最大值為61μητ/31μηι〜100μητ/40μηι (4) 大：毛邊/凹陷之最大值為1〇1μηι/41μιη以上 【表12-2】 毛邊 凹陷 實施你j 12-1 微小 微小 比較例12-1 大 大 比較例12-2 --- — 小 中 比較例12-3 ---«— 大 小 <測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用彳 卜口 y社製造之萬能 試驗機’’ INSTORON5581”(商品名）’除試驗片大小之外皆以日本工業規格 (JIS) K 7203為基準，進行彎曲強度試驗。以該結果作為彎曲彈性率並記錄 87 201122056 於表12-3。 <測定艾氏衝擊強度> 用各6式驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋精機製作社製造之 艾氏衝擊5式驗機” B l212〇24〇3”（商品名），除試驗片大小之外皆以形κ 7110為基準’進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表12-3。 <測定負重撓曲溫度〉 用各5式驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之 Μ形148HD_pc”（商品名）’除試驗片大小之外皆以JIS κ 722〇 _ 為基準，進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表12-3。 【表12-3】 _ 機械強度特· \± 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強 度(J/m) 負重撓曲溫度 CC) 實施例12-1 比較例12-i 2.3 100 110 1.0 250 40 比較例12-2 1.6 140 60 比較例12-3 2.0 110 90 從表12-2及表12-3可得知，相較於僅使用聚醯胺η之比較例12_卜不含 玻璃纖維之比較例12-2及不含聚苯硫之比較12-3 ’在實施例12-1中成形性與 機械強度特性皆提昇。 (實施型態13) 本實施型態樹脂組成物包含聚醯胺1丨、及截面長寬比為丨：丨8〜丨：5之 破壤纖維。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為 含有s玄聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，相 88 201122056 較於普通的玻璃纖維’混合親節與前述玻璃纖維制可抑制耐衝擊性 的降低^ 若前述玻璃纖維之長寬比小於1 : u則無法抑制尺寸性降低。又若 長寬比超過1 : 5則不易製造。可根據電子顯微鏡之觀察求出玻璃纖維之長 寬比。 雖然前述玻璃纖維之截面形狀不同於一般玻璃纖維截面形狀之圓形， 而可舉例如：橢圓形、扁平形、繭形等，但並不僅限於此。 前述玻璃纖維之平均纖維長以lmm以上、3mm以下較佳。小於丨⑺爪時 抑制耐衝擊性的效果很小，而超過3mm則與樹脂之混合作業性會降低。可 用光學顯微鏡測定前述平均纖維長。 相對於含植物系樹脂之組成物的總重量，前述玻璃纖維之含有量以5 重量％以上、20重量％以下較佳，又以1〇重量％以上、15重量％以下更好。 在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性，且可抑制尺寸性 的降低。 又，本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xi〇2Pa · s為佳。在該範圍 内，可較有效地防止毛邊。 在前述矽灰石表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基矽烷系樹脂。如此 —來，聚醯胺11與矽灰石之接合會變得堅固，亦可提升成形性。此處，含 環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯酸樹脂 等。又，胺基矽烷系樹脂可使用如：N-2(胺乙基)3-胺丙二曱氧石夕烧、N_2(胺 乙基)3-胺丙三甲氧矽烷、N-2(胺乙基)3-胺丙三乙氧矽烷、3_胺丙三甲氧石夕 89 201122056 烷、3_胺丙三乙氧石夕院、3_三乙祕(1,3_二甲基亞丁基)丙基胺、队苯基各 胺丙三甲氧矽烷等。 此外’本實施型態樹脂組成物最好與實施㈣8同樣地含有非晶性樹 脂，如此-來’可提升機械特性。且姆於樹脂組成物總重量，前述非曰 性樹脂含有量㈣重量％以上、3〇重量％町為佳。在該細内可持續^ 持植物製之親胺11的各雜性，並可提升機械特性。 較佳地，在本實__脂組成物幅合晶鋪明進聚醯觀結晶 化並提高剛性與耐紐。晶_分為有機系鋪與無機系鋪，有機系核 劑可舉例如：安息香酸金屬鹽、有機磷酸醋金屬鹽等，而無機系晶核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難姆劑、 =電劑、吸關、劑、耐雛改制、防錢化劑、熱安定劑、光安 定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香 料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、 _性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物 製聚醢胺⑽雜’藝對缝轉，驗不會產“錢體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 可藉由混合以上材料，並加以混練後製作本實施型態之樹脂組成物。 可利用加壓機進行混煉^雜可制單軸加顯、雙軸加壓機之任—者， 但使用同方向雙軸加軸更好，因為可更均勻地混合聚顆粒與前述 玻璃纖維。咖度細。C鐵以τ。科，最侧補給口將前述破 201122056 璃纖維供給至單軸加壓機或雙軸加壓機。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態13。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例13-1) 將95重量份以85°C乾燥6小時之社製作的聚醯胺丨丨顆粒” 口少 f / BESN，（商品名，加壓成形級）' 及5重量份日東枋績社製作之玻璃纖 維”CSH3PA-870’’(商品名，截面形狀：繭形，長寬比=1 : 2，平均纖維長： 3mm)，用于夕/-^阳〇^0^[)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口 型雙軸加壓機” KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度250。(：混煉。混煉後，用加 壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹 脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以85°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名），在模具溫度7(rc、汽缸溫度^此、 射出速度50mm/s、保持壓力401^^1112、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm) 〇 (實施例13-2) 除了使用10重量份玻璃纖維”CSH3PA-870”之外，以實施例13]相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例13-3) 除了使用15重量份玻璃纖維”CSH3PA-870”之外，以實施例13_丨相同之 201122056 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-1) 除了未添加玻璃纖維之外’以實施例13_1相同之步驟製作八5頂彎曲試 驗片。 (比較例13-2) 除了使用5重量份日東紡績社製造之玻璃纖維”cs 3ρΕ·455，，(截面形 狀：圓形，平均纖維長：3mm)取代玻璃纖維”CSH3pA_87〇，，之外以實施 例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-3) 除了使用10重量份玻璃纖維”CS3PE_455”之外，以實施例⑸相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-4) 除了使用15重量份玻璃纖維”CS3PE_455”之外，以實施例13]相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 <測定玻璃纖維之含有量> 會有製作樹脂組成物時玻璃纖維的添加量，與製作樹脂成形體後最終 的玻璃纖維含有量不__朗情形。特獅使關補給讀給賴纖維進行 混煉時’由於側補給口之玻猶_提供量並非定量，所以必綱認最終 含有量。此處，以與實施鶴u相同之步驟測定前述試驗片之玻璃纖維含 有量’並將該結果紀錄於表13·卜另外，在表叫中用GF量代表㈣⑽玻 璃纖維含有量。 92 201122056 接下來，以與實施型態12相同之步驟用前述實施例13卜實施例13_3及 比較例13.1〜比較例13.4之各試驗㈣定艾崎擊強度、彎曲強度(f曲彈性 率）、及貞重撓曲溫度。並_結果紀錄於表13心 【表13-1】 GF量 (wt%) 模型 溫度 CC) 「 梢 L械強度特性 艾氏衝擊強Ϊ (J/m) 彎曲彈性率 (GPa) 負重棱曲溫 度fc) 實施例13-1 6 70 250 1.4 50 實施例13-2 8 70 210 1.8 95 寳施例13-3 15 70 200 3.5 148 比較例13-1 0 70 400 1 42 比較例13-2 6 70 250 1.3 52 比較例13-3 8 70 210 1.7 75 比較例13-4 15 70 200 3.3 141 從表13-1可得知，相較於添加截面形狀為圓形之玻璃纖維之比較例 13-2〜比較例Β·4 ’在添加截面形狀為繭形之實施例13]〜實施例13 3中可抑 制艾氏衝擊強度的降低。 (實施型態14) # 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酿胺11 ;選自於由玻璃纖 維、石夕灰石及滑石所構成之群之至少一種物質；及難燃劑。聚為植 物系樹脂，魏貞荷小，具優異對環雖。因為含有該聚_u，可提供 環境負荷小之含祕隸m之組錢4外，由於絲醯觀内混入選自 於由玻璃纖維，灰石及滑石所構成之群之至少—種填充材後使用，可提 升青曲彈性率等機械強度特性。此外，藉由添加難_，可提升因添加前 述填充材而造成的難燃性降低。 相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺u之含有量麟重量％以上、 93 201122056 80重量％以下為佳’又以65重量％以上、70重量％以下更好。又，相對於樹 脂組成物總重量’前述填充材之含有量以5重量％以上、25重量％以下為佳， 又以15重量％以上、20重量％以下更好。在此範圍内，可持績保持植物製之 聚醯胺11的各種特性’並可較僅使用聚醯胺U提升樹脂特性。 前述玻璃纖維之平均纖維徑以5μιη以上、15μηι較佳，又以8μηι以上、 12μπι以上更好。又，該平均纖維長以lmm以上、5mm為佳，又以加爪以上、

4mm以上更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平均纖維徑及 平均纖維長。 I 前述石夕灰石為具有Ca0_Si02構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物，且 其形狀以纖維狀較佳，如此—來可提升脑域物之熔_度並可較有 效地抑制毛邊。又，較佳地，魏石之長寬比為3〜1Q，且該纖維長為 Ιμιη〜18〇μπι。右長寬比小於3或纖維長小於_時則石夕灰石無法維持纖維 狀’又右長寬tt超聊錢維長超過·，驗脑减猶為成形體 時表面狀態會惡化。 相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有量以5重量％以_ 上、2〇重輪下，加时輪上、以下更好，範圍 可持續保持含植物系樹脂之組成物的對環境性及機械強度特性，更可 提升前述難燃性。 月J述難燃劑可舉例如：填酸難燃劑、三。井系難燃劑等有機系難燃劑較 ^碟系難燃劑可舉例如：顧三苯酷、_三甲苯醋、雜三二甲笨基 *碟㈣另外，二’系難酬可舉例如：三聚紐氰酸、聚三聚氛胺 94 201122056 磷酸、三聚氰胺等三畊化合物。 本實施型s含植物細脂之喊物，更可混合作為添加狀塑化劑、 耐候性改細、防止氧化劑、熱安賴、光安定劑、料線吸收劑、濁滑 劑、脫模劑、顏料1色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗徽劑 4藉由添加及專物質，可更改善耐衝擊性、财熱性ϋ性等，並同時賦 予其他特性。選擇鮮添加辦，可輯獅製雜顧的雜，選擇對 鲁錢無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態14。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例14-1) <樹脂組成物的製作> 首先，在70重量份7对讀製作之高黏度聚醯胺11 ” y对>，，（商品 名，溶融黏度：l_5xl03Pa · 8/23〇。〇内，加入1S重量份日雜社製造之玻璃 鲁纖維(平均纖維徑：10_ ’平均纖維長：3mm)、及15重量份作為難燃劑之 大八化學社製造之磷酸三苯酯，再用亍夕/k^(techn〇vEL)社製作之同方 向旋轉完全咬合型2fn型雙軸加雜”以簡”(商品名)進行崎。混煉 後’用加壓機的模具將炫融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製 成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9(rc乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成賴’，SG5G_SYCAPMIir (商品名），在模具溫度机、汽缸溫 95 201122056 度25〇C、射出速度i〇〇mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例14-2) 除了將玻璃纖維添加量定為20重量份’並添加10重量份憐化學工業社製 ^之紅燐卜’’(商品名)取代鱗酸三苯酯之外，以實施例丨4_1相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-3) 除了添加15重量份于〆·口亍彳·夂$力少/社製造之三聚氛 籲 胺’’力一”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 (實施例14-4) 除了添加15重量份川鉄鉱業社製造之矽灰石，’PH-450”(商品名）取代玻 嗔纖維外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-5) 除了將矽灰石之添加量定為20重量份，並添加10重量份紅燐，，/一〆/ · 卜〉卜”取代碳酸三苯酯之外’以實施例14-4相同之步驟製作ASTM彎曲試驗 片。 (實施例14-6) 除了添加15重量份于/、·亇y 7 γ s力々；< 社製造之三聚氣 胺’汐爪八一”取代磷酸三笨酯之外，以實施例14-4相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 96 201122056 (實施例14-7) 除了添加15重量份日本夕少夕社製造之滑石” MS” (商品名）取代玻璃纖 維外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-8) 除了將滑石添加量定為20重量份，並添加1〇重量份紅燐by 卜”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14_7相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-9) 除了添加15重量份于八·ys力+义'社製造之三聚氰 胺一”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-7相同之步驟製作八訂从彎 曲試驗片。 (實施例H-10) 除了使用65重量份社製作之聚醯胺(商品名，溶 融黏度：1.5xl〇3Pa.s/230°C)、10重量份旭77彳八一夕、、歹只社製造之玻璃 纖維(平均纖維徑：ΙΟμπι ’平均纖維長：3mm)、1〇重量份矽灰石”PH_45〇”、 10重量份大八化學社製造之磷酸三苯酯、及5重量份紅燐，卜，，之 外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-11) 除了添加5重里伤于’.彳·女社製造之三聚氰 胺” ^少八一，，取代重量份紅燐，卜”之外，以實施例Μ·⑴相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14· 12) 97 201122056 除了添加10重量份于〆·力少X社製造之三聚氮 胺”力一，，取代燐酸三苯醋之外’以實施例14-10相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 (實施例14-13) 除了添加10重量份滑石’’MS”矽灰石取代矽灰石之外，以實施例mo 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-14) 除了添加5重量份^ !；于< ·夕 力7以、社製造之三聚氰籲 胺，，力W-，，取代紅填，，yy,卜”之外，以實施例14_13相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-15) 除了添加10重量份W ·只々十•少'社製造之三聚氰 胺”AW、。-”磷酸三苯醋之外，以實施例⑷3相同之步驟製作撕崎曲試 驗片。

以實施例14-1相同之步驟製作 (比較例14-1) 除了僅用前述聚醯胺11”]；少廿：/，’之外 ASTM彎曲試驗片。 (比較例14-2) ’與20重量份前述玻璃纖維 除了使用80重量份前述聚醯胺11” 之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例14-3) 98 201122056 除了使用80重量份前述聚醯胺心儿兮^”，及如重量份前述石夕灰 石，TH-450”之外，以實施例叫相同之步驟製作腐崎曲試驗片。 (比較例14-4) 除了使用80重量份前述聚醯胺，與2〇重量份前述滑 石’’MS”之外，以實施例M-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表14-1顯示前述實施例14-1〜實施例14-15及比較例14-1〜比較例1冬4樹 脂組成物的組成。另外，在表⑷中，分別以PA11代表聚酿胺11，GF代表玻 φ 璃纖維，tpp代表填酸三苯醋’ MC代表二聚氰胺氣酉文

99 201122056 【表14-1】 PA11 填充材 難燃劑 GF 矽灰石 滑石 TPP 紅燐 MC 實施例14-1 70 15 - - 15 _ _ 實施例14-2 70 20 - - - 10 • 實施例14-3 70 15 - - - 15 實施例14-4 70 - 15 15 _ 實施例14-5 70 - 20 - _ 10 實施例14-6 70 - 15 - - _ 15 實施例14-7 70 - - 15 15 _ 鲁 實施例14-8 , 70 墨 - 20 - 10 . 實施例14-9 70 - - 15 _ 15 實施例14-10 65 10 10 - 10 5 實施例14-11 65 10 10 - 10 5 實施例14-12 65 10 10 - - 5 10 實施例14-13 65 10 釋 10 10 5 實施例14-14 65 10 - 10 10 - 5 實施例H-15 65 10 - 卜10 - 5 10 比較例14-1 100 - - - - • • 比較例14-2 80 20 - - - - • 比較例14-3 80 - 20 - - • 比較例14-4 80 - 20 - - - 接下來，用前述實施例14-1〜實施例14-15及比較例14-1~比較例14-4之 各ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟評價成形性。將該結果紀錄於表14_2。 201122056 【表14-2】 毛邊 凹陷 實施例14-1 大 中 實施例14-2 中 中 實施例14-3 中 小 實施例14-4 大 中 實施例14-5 中 中 實施例14-6 中 小 實施例14-7 中 小 實施例14-8 中 小 實施例14-9 中 小 實施例14-10 中 小 實施例14-11 中 小 實施例14-12 中 小 實施例14-13 小 小 實施例14-14 小 小 實施例14-15 小 小 比較例14-1 大 大 比較例14-2 中 中 比較例14-3 中 中 比較例14-4 小 小

接下來，以與實施型態1相同步驟評價彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝 擊強度、及負重撓曲溫度。並將該結果紀錄於表14-3。 101 201122056 【表14-3】

從表M.3可得知，細添加觀材導致難燃蝴_娜格 比娜4·4，在實卿仏實施韻七中可抑娜雛的降低。 (實施型態15) 接下來’說明本發明含植物系樹脂之成形體的其他實施型態。本發明 含植物系樹脂之侧爾施她〜]4之任—種含竭槪之組成物 所構成者。因此，可提供對環境性十分優良，且成形性及機械特性高之含 植物系樹脂之成形體。

S 102 201122056 杈佳地，在模具溫度為65°C以上時射出形成本實施型態之樹脂成形 體。如此一來，可更提昇成形性。 又，在汽缸溫度為225°C以上時射出形成本實施型態之樹脂成形體較 佳’又’最好在保持壓力為35kg£/cm2時射出成形。如此一來，可較有效地 抑制毛邊與凹陷。 並未特別限定本實施型態樹脂組成物的成形方法，可將實施型態8〜14 之樹脂組成物藉由射出成型 '加壓成型、吹製成型、真空成型、壓縮成型 _等成形。在例如射出成料，可依訂述設定成形條件。射出成形前之樹 脂組成物的乾燥條件係，乾燥溫度為7(rc〜1〇〇<t，乾燥時間為4小時〜6小 夺又射出成形時的模具溫度為l〇°c〜85°C，汽缸溫度為21〇°c〜230°C， 而冷卻時間為1 〇秒〜9〇秒。 本實施型態樹脂成形體包括例如：筆記型個人電腦、個人數位助理 (PDA)、行動電話、汽車導航系統等電子機器的框體。第衝系顯示本發明 含植物系織之成雜例之筆記型個人電顧框體的正視圖，且可利用射 鲁出成形製成第1圖之框體。 在未脫離本發明主旨的範圍内，亦可實施前述以外的型態。本說明書 所揭不之實施型態為其巾—例，並未僅限定於此。她於前述說明書之揭 示’以附加之申請專利範圍的記載優先解釋本發明範圍，且在等同於申請 專利範圍之範_的财變更，均包含於巾請專概圍之内。 產業上利用之可能性 如上所述’本發明可提供環境負荷小，且具高樹脂特性之含植物系樹 103 201122056 月曰之組成物。又，藉由財發明之含植物㈣脂之組成物料尺寸性高且 機械強度舰優良之含植物性樹脂之成形體，可製造行動電話或筆記型個 人電腦等電子機器的外觀零件。 【圖式簡單說明】 第1圖係顯示本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框 體的正視圖。 s 第2圖係說明水平燃燒試驗法之側視圖。

第3圖係齡實施㈣5含働隸鴻之域麟含錢分之分散構造 的模式圖。 & 第4圖係ASTM彎曲試驗片的平面圖。

卜21".試驗片 2…試驗台 24···中心點 25. .·成形時的樹脂流動方向 3.. .燃燒器 11·.·聚醯胺11樹脂 Π…層狀石夕酸鹽 13.. .ABS 樹脂 22…起始端 23···結束端 26. ·.噴射梢痕跡 T···厚度

L··.長度 W·..固定寬度 F...接觸火焰寬度 104

Claims (1)

1. 201122056 七、申請專利範圍： 1. 一種含植物系樹脂之組成物，係包含有植物系樹脂聚醢胺〗1與非晶性樹 脂，其特徵在於： 前述非晶性樹脂係選自於由ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氣 乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚曱基丙烯酸甲酯、變性聚伸苯基醚、 聚諷'聚醚颯及聚芳酯所構成之群之至少一種樹脂， 且前述聚醯胺11與前述非晶性樹脂之重量混合比為7 : 3至3 : 7。 2·如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述非晶性樹脂 為ABS樹脂。 3. 如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有難燃劑。 4. 如申清專利範圍第3項之含植物系樹脂之組成物，其更含有難燃輔助劑。 5_如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有黏度調整劑。 6·如申請專利範圍第2項之含植物系樹脂之組成物，其更含有聚碳酸酯。 7.如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述非晶性樹脂 為ABS樹脂， 而前述含植物系樹脂之組成物更含有層狀石夕酸鹽， 且前述層狀矽酸鹽係分散於前述聚醯胺11中。 8·如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述非晶性樹脂 為變性聚伸苯基醚， 而前述含植物系樹脂之組成物更含有添加劑。 9.如申請專利範圍第8項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑係選 105 201122056 自於由聚苯硫及芳香族聚醯胺所構成之群之至少一種樹脂。 10. —種含植物系樹脂之成形體，係由申請專利範圍第1至9項中任一項之含 植物系樹脂之組成物所構成者。 11. 一種含植物系樹脂之組成物，含有聚醯胺11、填充材及難燃劑，其特徵 在於： 前述填充材係選自於由玻璃纖維、矽灰石及滑石所構成之群之至少 一種者， 且前述聚醯胺11之含量相對於樹脂組成物的總重量為60重量％以 鲁 上、80重量％以下， 而前述填充材之含量相對於樹脂組成物的總重量為5重量％以上、 25重量％以下。 - U·如申請專利範圍第11項之含植物系樹脂之組成物，其中前述填充材為玻 璃纖維， 且前述含植物系樹脂之組成物更含有聚苯硫。 13·如申請專利範圍第11項之含植物系樹脂之組成物，其中前述填充材為玻隹 璃纖維， 且前述玻璃纖維截面之長寬比為1 : 1.8至1 : 5。 14.種含植物糸樹脂之成形體，其特徵在於係由如申請專利範圍第η至13 項中任一項之含植物系樹脂之組成物所構成者。 S 106