JPH05287197A - 遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組成物

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JPH05287197A
JPH05287197A JP4112428A JP11242892A JPH05287197A JP H05287197 A JPH05287197 A JP H05287197A JP 4112428 A JP4112428 A JP 4112428A JP 11242892 A JP11242892 A JP 11242892A JP H05287197 A JPH05287197 A JP H05287197A
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JP
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weight
resin
resin composition
block copolymer
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JP4112428A
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English (en)
Inventor
Kimio Imaizumi
公夫 今泉
Itaru Natori
至 名取
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）ポリアミド系樹脂及び／またはポリフ
ェニレンスルフィド系樹脂５０〜９０重量％、（ｂ1 ）
ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜３０重量％、
（ｂ3 ）ビニル系芳香族単量体（成分１）及び共役ジエ
ン単量体（成分２）から成る実質的にブロック構造を有
する共重合体において成分１及び成分２のモル分率を各
々Ｘ（Ｈ）モル％、Ｘ（５）モル％としたとき、 【数１】 ６０≦Ｘ（Ｈ）＜８０及び２０＜Ｘ（Ｓ）≦４０ であるブロック共重合体１〜３０重量％に対して、必要
に応じて（ｂ2 ）オレフィン系（共）重合体０〜３０重
量％及び／または、（ｂ4 ）ビニル系芳香族単量体（成
分１）及び共役ジエン単量体（成分２）のモル分率がｂ
3 とは逆の関係にあるブロック共重合体０〜３０重量％
を配合して成る遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組
成物。 【効果】 広い温度領域で制振性及び遮音性に優れ、機
械的特性、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性にも優れた樹脂
材料である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、制振性、遮音性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック材料は、一般的に金属など
他の材料に比較して軽量であり、耐衝撃性や強靭性のよ
うな機械的特性、耐熱変形性のような熱的特性に優れて
いるため多くの分野で使用されている。特に、車両関係
の用途分野においては、燃費規制や環境問題から車両の
軽量化に対する要請が年々高まっている中で、種々の部
分に使用されている金属材料部品をプラスチック材料に
よって代替する傾向が強まってきている。
【０００３】そして、プラスチック材料の中でも、機械
的強度、耐熱性、耐薬品性あるいは耐久性に優れたエン
ジニアリング樹脂が自動車分野における金属代替材料と
して、機構部品、構造材料などへの適用が進んでおり、
例えば、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド
系樹脂からなる材料の自動車エンジン周りを中心とした
高温環境下における使用が注目されつつある。一方、最
近の環境問題のひとつとして自動車などの騒音規制がク
ローズアップされてきており、特に起音体としてのエン
ジンに近接した部位で使用される機会の多いアンダーフ
ード部品に対して制振性改良の要請が高まってきてい
る。
【０００４】しかしながら、高温条件下においてプラス
チック材料を使用する場合にはその物性が温度に対して
大きく影響され、制振性や遮音性についても温度依存性
がきわめて大であることが知られている。例えば、ナイ
ロン６、ナイロン６，６のようなポリアミド系樹脂につ
いては、４０〜７０℃のＴｇ付近における高分子の動的
粘弾性に基づく正接損失（ｔａｎδ）が極大となって大
きな制振性の効果を示すが、一方、この領域をはさんで
ｔａｎδが急激に減少するので、室温、あるいは１００
〜２００℃の中・高温領域における制振性の効果が小さ
い。従ってこのような材料が例えば、エンジルルームな
どの比較的高い温度環境下にて用いられる場合には前述
した制振性、遮音性等の効果を期待することは出来な
い。
【０００５】こうした点を改良する方法として、高分子
材料中に他の成分を配合することが考えられている。例
えば、ガラス繊維やカオリン、マイカ、炭酸カルシウム
などの無機充填材を配合することによってマトリスク相
となる高分子材料と分散相となる無機充填材との界面に
おける機械的摩擦に基づく減衰効果が期待されている
が、これは高分子材料の動的粘弾性を本質的に変え得る
方法ではなく、熱可塑性樹脂に対して前述の無機充填材
を配合した組成物については本質的にＴｇは変動せず、
ｔａｎδ〜温度プロットによる曲線がブロードになるが
そのことによって実質的な制振性、遮音性の改良効果は
小さい（特開昭５７−４４６３３号公報、特開平１−２
６３１５１号公報）。
【０００６】又、制振性の温度依存性を小さくする他の
方法としてポリマーブレンドの手法が考えられる。例え
ば、Ｔｇの領域を低温側に拡大させるためにＴｇの低い
熱可塑性エラストマーや変性体を混合する方法がある
が、一般にこれらの熱可塑性エラストマーのＴｇは０℃
以下であり、実用的な制振性が要求される室温以上での
効果が期待したほどには上がらない。
【０００７】さらにまた、前述の熱可塑性エラストマー
に加えて高温側における制振性の向上を目的として粘着
性付与剤（例として、フェノール・テルペン系、水素化
ロジンエステル、クマロン・インデン系等の通常タッキ
ーファイヤー：Ｔａｃｋｉｆｉｅｒと称されるもの）を
配合する方法（特開昭６１−３６３５７号公報、特開昭
６１−９１２５１号公報）やマトリクス樹脂自体のＴｇ
を高温側にシフトさせるべく異骨格の高分子を共重合あ
るいはポリマーブレンドで導入する方法（特開昭６２−
１６４７６１号公報、特開昭６２−２３０８５５号公
報、特開平１−７４２４８号公報、特開平２−１１３０
６４号公報、特開平２−１２０３６０号公報、特開平２
−１２０３６１号公報、特開平２−１２０３６２号公
報、特開平２−１２０３６３号公報、特開平２−１４０
２６５号公報）が考えられている。
【０００８】しかしながら、前述のこれらの方法では粘
着性付与剤を大量に配合する必要があり、実質的に制振
性を改良しようとすると機械的特性などの低下の原因と
なり好ましくない。また、異骨格ポリマーの導入につい
ては、例えばポリアミド樹脂の場合、そのＴｇを高温側
にシフトさせるために芳香族成分を導入することが考え
られるが、ある比率までは結晶化度が低下し剛性低下の
原因となり、それ以上に芳香族成分を導入することで結
晶化度が上がるものの融解温度が異常に高くなって分解
点に近づくために溶融加工性が劣悪となって好ましくな
いし、また、制振性や遮音性の温度依存性は依然として
大きいままである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした実
情の下に制振性の温度依存性が小さく、かつ遮音性、特
に中・低周波数領域における２次固体音（固体伝播音）
を制する効果に優れ、しかも機会的特性、耐熱性、耐薬
品性、耐溶剤性にも優れた熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】以上のような課題を解決
するために、本来熱可塑性樹脂の持っている機械的特性
や熱的特性を損なうことなく室温から中・高温に至るま
で幅広い温度領域にわたって優れた制振性を樹脂組成物
に付与させるべく鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは
以下に示すような熱可塑性樹脂組成物を発明するに至っ
た。
【００１１】すなわち、本発明は、（ａ）ポリアミド系
樹脂及び／またはポリフェニレンスルフィド系樹脂５０
〜９９重量％、（ｂ1 ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
１〜３０重量％、（ｂ3 ）ビニル系芳香族単量体（成分
１）及び共役ジエン単量体（成分２）から成る実質的に
ブロック構造を有する共重合体において成分１及び成分
２のモル分率を各々Ｘ（Ｈ）モル％、Ｘ（５）モル％と
したとき、
【００１２】
【数３】 ６０≦Ｘ（Ｈ）＜８０及び２０＜Ｘ（Ｓ）≦４０ であるブロック共重合体１〜３０重量％に対して、必要
に応じて（ｂ2 ）オレフィン系（共）重合体０〜３０重
量％及び／または、（ｂ4 ）ビニル系芳香族単量体（成
分１）及び共役ジエン単量体（成分２）から成る実質的
にブロック構造を有する共重合体において、成分１及び
成分２のモル分率を各々Ｘ（Ｈ）モル％、Ｘ（Ｓ）モル
％としたとき、
【００１３】
【数４】 ６０≦Ｘ（Ｓ）＜８０及び２０＜Ｘ（Ｈ）≦４０ であるブロック共重合体０〜３０重量％を配合して成る
遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。
【００１４】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いる成分（ａ）のポリアミド（ＰＡ）系樹脂としては、
例えばε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナン
トラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウン
デカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−
ピペリドンからなる重合体、１，４−ジアミノブタン、
ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン等のジ
アミン類とテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、
セバジン酸、ドデカン二酸、グルタル酸等のジカルボン
酸とを重合してなる重合体又はこれらの共重合体、混合
物などを挙げることができる。
【００１５】具体的には、ポリアミド−４、−６、−
７、−８、−１１、−１２、−４，６、−６，６、−
６，９、−６，１０、−６，１１、−６，１２、−１
０，１０−１２，１２、−６Ｔ、−６Ｉ、−１２Ｔ、−
１２Ｉ、−ＭＸＤ６、−６Ｔ／６Ｉ、−６Ｔ／６，６等
である。
【００１６】これらのポリアミド系樹脂は、相対粘度が
２．０〜４．０で、アミノ末端基が１．５×１０-5ｅｑ
／ｇ以上であることが好ましい、更に特に好ましいの
は、ポリアミド−６、−６，６、−４，６、−ＭＸＤ
６、−６Ｔ／６、−６Ｔ／６，６、−６Ｔ／６Ｉであ
り、これらは成形加工性，機械強度耐熱性等の実用物性
の点で優れている。また、これらのポリアミド系樹脂の
ガラス転移温度（Ｔｇ）領域は、無調湿状態において、
いずれも０〜１５０℃の範囲に存在している。
【００１７】また成分（ａ）のポリフェニレンスルフィ
ド（ＰＰＳ）系樹脂は、一般式
【００１８】
【化１】 で示される構造単位を６０ｍｏｌ％以上、好ましくは８
０ｍｏｌ％以上含有してなる重合体であり、例えば特公
昭４４−２７６７１号公報、特公昭４５−３３６８号公
報、特公昭５２−１２２４０号公報等に示されている公
知の方法を任意に選択して製造することが出来るもので
ある。上記の重合体の他の具体的な構造単位としては、
【００１９】
【化２】 （Ｒ：アルキル基、アリール基を表しｎ≧２では互いに
異なっても同一でもよい。）等から選択されたものを４
０モル％以下、好ましくは２０モル％以下の範囲で含有
させることが出来る。当該ポリフェニレンスルフィド系
樹脂の溶融粘度（測定温度：３２０℃、剪断速度：１０
3 ／ｓｅｃ）は、１００〜２００，０００ポイズがこの
ましく、２００〜５０，０００がさらに好ましい。
【００２０】これらのポリフェニレンスルフィド系樹脂
のうち、成形加工性，機械的強度，耐熱性等の実用物性
の優れているアルキル及び／又はアリール置換ポリフェ
ニレンスルフィドが好ましい。又、Ｔｇ領域はいずれも
８０〜１５０℃の範囲に存在しているものが好ましい。
【００２１】上記のＰＡ系とＰＰＳ系の樹脂は一緒に使
用できる。その際の配合比はＰＡ系／ＰＰＳ系＝１／９
９〜９９／１でよいか、好ましくはＰＡ系の易成形加工
性とＰＰＳ系の耐熱性をバランスさせるため３０／７０
〜７０／３０が好ましい。重合体ｂ1 はポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ）系樹脂である。これは一般式が、
【００２２】
【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ、水素、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基を表し、ｎは重合
度を表す）で表される構造単位からなる重合体である。
【００２３】例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジアリル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−アリル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジブロモ−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−６
−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，
６−ジフルオロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６，８−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，３，５，６−テトラブロモ−１，４−
フェニレンエーテル）など、あるいはこれらの混合物、
共重合体などを例示することができる。
【００２４】ｂ1 としてポリフェニレンエーテル系樹脂
が選ばれたのは、ガラス転移温度領域が２００℃以上で
あり、本発明の樹脂組成物の高Ｔｇ成分として好ましい
からである。すなわち、ガラス転移温度領域が０〜１５
０℃のポリアミド系樹脂／ポリフェニレンスルフィド系
樹脂及びガラス転移温度領域が−４０℃付近と１００℃
付近に存在するスチレン−ブタジエンブロック共重合体
水素添加物（ＳＥＢＳ）とＰＰＥ系樹脂とをブレンドす
ることによって幅広い連続した温度領域において正接損
失（ｔａｎδ）を高くすることができ、従って遮音性・
制振性が向上することができるのである。
【００２５】なかでも、ポリ（２，６−ジアルキル−
１，４−フェニレンエーテル）であり、アルキル置換基
が、メチル、エチル、プロピル基から選ばれるものが、
成形加工性、ＰＡ系樹脂、ＰＰＳ系樹脂、ブロック共重
合体との相溶性、さらに機械的強度や耐熱性等の点で好
ましい。
【００２６】次に必要により配合される重合体ｂ2 とし
ては、オレフィン系（共）重合体が挙げられる。その例
として、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどのα−オレフィン系単量体や１，４−ヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプ
レン等ひ非共役及び／または共役ジエン系単量体から構
成された（共）重合体を挙げることができる。
【００２７】ｂ3 ，ｂ4 はブロック共重合体である。こ
のｂ3 ，ｂ4 のブロック共重合体を構成するビニル系芳
香族単量体（成分１）及び共役ジエン単量体（成分２）
は成分１、成分２が各々単独の重合体において示すＴｇ
が、成分１の重合体で約１００℃であり、成分２の重合
体水素添加物で約−７０℃である。従ってこれらで構成
されるブロック共重合体のガラス転移領域は−７０℃付
近及び１００℃付近の二つの山があり、いわゆるＢｉｍ
ｏｄａｌになる。これと前記のａとｂ1 の系との組合せ
によって幅広い連続した温度領域でｔａｎδを高くする
ことが可能となる。また、成分１及び成分２のブロック
共重合体中におけるモル分率は、夫々をＸ（Ｈ）モル
％、Ｘ（Ｓ）モル％とした場合、次の通りである。
【００２８】
【数５】ｂ3 ； ６０≦Ｘ（Ｈ）＜８０ 及び ２０
＜Ｘ（Ｓ）≦４０ ｂ4 ； ６０≦Ｘ（Ｓ）＜８０ 及び ２０＜Ｘ
（Ｈ）≦４０ ｂ3 を必須とする理由は、基材樹脂であるポリアミド系
樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂のＴｇがｂ3 ，
ｂ4 を構成する成分１（ビニル芳香族単量体）が単独の
重合体である場合のＴｇと近接しているので、ガラス転
移領域が重ねあわさっていることによる効果を充分に発
現するためである。成分１が上記の範囲を逸脱している
場合、すなわち
【００２９】
【数６】Ｘ（Ｈ）＜６０ 及び Ｘ（Ｓ）≧４０ ではガラス転移領域が効果的に重ね合わされず幅広い連
続した温度領域で正接損失（ｔａｎδ）を大きくするこ
とができない。又、
【００３０】
【数７】Ｘ（Ｈ）≧８０ 及び Ｘ（Ｓ）＜２０ では成分１が多いことによるガラス転移領域の重ね合わ
せは効果的であるが、軟質成分である成分２が少ないの
でブロック共重合体の脆化が大きく実用上好ましくな
い。
【００３１】なお、上記したｂ2 ，ｂ4 を必要により配
合するのは、ｂ2 のオレフィン系共重合体は、ｂ3 また
はｂ4 の成分２（共役ジエン単量体）が単独の重合体水
素添加物として存在する際に有するＴｇと類似したガラ
ス転移温度領域を有するために、これらは樹脂組成物の
低温耐衝撃性等の改良を目的として必要に応じて配合さ
れるのである。
【００３２】本発明で用いる成分に於て、重合体ｂ1 ，
ｂ2 及び共重合体ｂ3 ，ｂ4 はそれら組合せて用いるこ
との他に、官能性付与単量体またはシス２重結合を有す
る不飽和カルボン酸またはその誘導体によって変性され
ていることが相溶性を向上させるうえで特に好ましい。
【００３３】ここで用いられる変性化剤の具体例として
はα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が好適で
あり、具体的には、マレイン酸、無水マレイン酸、コハ
ク酸、無水コハク酸、ハイミック酸、無水ハイミック
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アコニット酸、マレイン酸モノメチルエステル、マ
レイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエ
ステルの金属塩、フマル酸モノエチルエステル、ビニル
安息香酸、ビニルフマル酸、フマル酸モノエチルエステ
ルの金属塩、グリシジルメタクリレート、グリシジルア
クリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシ
ジルエーテル、グリシジルイタコネート、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイミドなどを例示することができる
が、なかでも酸無水基を有するか、エポキシ基を有する
化合物が好ましく、特に酸無水基を有するものが好まし
い。
【００３４】成分（ｂ）を変性する場合の変性化剤の添
加量は、ｂ1 ，ｂ2 ，ｂ3 ，ｂ4 のいずれの場合につい
ても０．００１〜５０モル％の範囲が好ましく、０．０
１〜１０モル％の範囲が特に好ましい。また、成分
（ｂ）の変性化の方法についてはグラフト反応、共重合
反応など従来公知の技術のいずれの方法を用いることも
可能である。
【００３５】本発明に関わる熱可塑性樹脂組成物を構成
する成分（ａ）及び成分（ｂ）（ｂ1 ，ｂ2 ，ｂ3 ，ｂ
4 ）の配合は、成分（ａ）が５０〜９９（重量％）、成
分（ｂ）が１〜５０（重量％）であり、重合体ｂ1 が１
〜３０（重量％）、好ましくは１〜２５（重量％）、よ
り好ましくは５〜２０（重量％）、重合体ｂ2 が０〜３
０（重量％）、好ましくは０〜２５（重量％）、より好
ましくは０〜２０（重量％）、ブロック共重合体ｂ
3 が、１〜３０（重量％）、好ましくは１〜２５（重量
％）、より好ましくは５〜２０（重量％）、ブロック共
重合体ｂ4 が０〜３０（重量％）、好ましくは０〜２５
（重量％）、より好ましくは０〜２０（重量％）であ
る。
【００３６】当該熱可塑性樹脂組成物を製造する場合に
各成分のの配合率が上記範囲を逸脱している場合、すな
わち、成分（ａ）の配合率（重量分率）が５０重量％未
満では所望の温度領域において制振性が向上するもの成
分（ａ）自体の持つ特性が充分には発現されないので好
ましくない。また、逆に９９重量％を越える場合には成
分（ａ）単独に近い組成であることから、前述のごとく
制振性の温度依存性は極めて大きく所望の温度領域にお
いて制振性効果を発現させることができない。
【００３７】また成分（ｂ）については、組み合わせる
べきｂ1 〜ｂ4 の種類と所望の温度領域において制振性
の効果を発現させることを考慮して各々の成分の配合率
（重量分率）が変わってくるが、どのような組合せの場
合でも少なくとも０〜２５０℃の範囲に、好ましくは４
０〜２００℃の範囲に、より好ましくは６０〜１５０℃
の範囲にｔａｎδの極大値が存在することが必要であ
る。従って、ｂ1 ，ｂ3は必須であって、これらの成分
を含有させない場合には所望の温度領域において効果的
な制振性の発現はみられない。
【００３８】すなわち、ｔａｎδの極大値が存在し、か
つその前後の温度領域でｔａｎδ曲線をブロードにする
ことができないので好ましくない。さらに成分（ｂ）に
ついてｂ1 〜ｂ4 の組合せが前述の条件を満たす場合で
あっても、成分（ｂ）全体の配合率（重量分率）が５０
重量％を越えると樹脂組成物としての機械的特性や耐熱
性が低下し、所望の温度領域において制振性が向上する
ものの成分（ａ）自体の持つ特性が充分には発現しない
ので好ましくない。
【００３９】本発明にかかわる熱可塑性樹脂組成物に
は、その他の添加剤としてガラス繊維、炭素繊維等の無
機充填剤や酸化防止剤、離型剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤、帯電防止剤、染料、顔料、カーボンブラ
ック等を当該熱可塑性樹脂組成物に製造や成形、加工性
または当該熱可塑性樹脂組成物を成形加工してなる成形
体の特性に支障のない限り適量配合することはまったく
差し支えない。本発明の組成物の調製については、ブラ
ベンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等従
来公知の技術を用いることが可能である。
【００４０】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
【００４１】本発明に用いた原料： ポリアミド樹脂（ＰＡ）：ポリアミド６，６（レオナ
１３００Ｓ、旭化成工業（株）製） ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）：リニアタ
イプ（東レ・フィリップスペトローリアム（株）製Ｍ２
５８８） 重合体ｂ1 ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）：ポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（旭化成工
業（株）製）数平均分子量約２０，０００ ＭＰＰＥ：上記のＰＰＥに、無水マレイン酸０．７モル
％を製造例１にしたがって付加させて変性したもの。
【００４２】重合体ｂ2 エチレン−プロピレン共重合体変性体（ＭＥＰＲ）：
（タフマーＰ０１８０、三井石油化学工業（株）製）
に、無水マレイン酸１．８重量部を製造例２に準じた方
法にて付加させて変性したもの。
【００４３】ブロック共重合体ｂ3 スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物変性
体（ＭＨＴＲ−１）：製造例２にしたがって調製したも
の（数平均分子量約４８，０００；スチレン成分含有率
６８モル％）。
【００４４】ブロック共重合体ｂ4 スチレン−ブタジエンブロック共重合体水素添加物変性
体（ＭＨＴＲ−２）：製造例２にしたがって調製したも
の（数平均分子量約４８，０００；スチレン成分含有率
２６モル％）。
【００４５】製造例１酸無水物が添加したポリフェニレンエーテル樹脂（ＭＰ
ＰＥ）の調製 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）１００重量部、無水マレイン酸３重量部、２，６−
ジメチル−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（パー
ヘキサ２５Ｂ、日本油脂（株）製）１重量部を３０ｍｍ
φ２軸押出機（ＰＣＭ−３０、池貝鉄工（株）製、Ｌ／
Ｄ＝１７）中で、３００〜３１０℃の温度で混合しさら
にペレット化し目的物を得た。得られたポリマーについ
てはこれをトルエン−メタノールにて再沈殿を繰り返
し、真空乾燥を行った後ナトリウムメチラートにて無水
マレイン酸の付加量を滴定したところ０．７モル％であ
った。
【００４６】製造例２スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
の調製方法 ｎ−ヘキサン又はシクロヘキサン中において、テトラヒ
ドロフランをビニル含量調節剤として所望のモル分率比
のブタジエン及びスチレンをアニオンブロック共重合
し、さらにこれをナフテン酸コバルト及びトリエチルア
ルミニウムを触媒として水素圧７（ｋｇ／ｃｍ3 ）温度
５０℃で５時間水素添加を行って、ブタジエンブロック
の２重結合を実質的にすべて水素添加することによって
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物を
得た（本方法は特公昭６３−４４７８４号公報に開示さ
れた方法によっている）。
【００４７】変性スチレン−ブタジエンブロック共重
合体の水素添加物の調製方法 上記の方法にて調製したスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物の１００重量部に対して２．５
重量部の無水マレイン酸、０．１重量部のパーヘキサ２
５Ｂ（日本油脂（株）製）を均一に混合した後、窒素雰
囲気下においてスクリュー型押出機（単軸、スクリュー
径２０ｍｍφ，Ｌ／Ｄ＝２４、フルフライト型スクリュ
ー）にてシリンダー温度２５０℃で反応押出しを行っ
た。
【００４８】得られた変性ブロック共重合体から未反応
の無水マレイン酸を加熱減圧除去して、安定剤として
２，６−ジタ−シャリ−ブチル−４−メチルフェノール
を重合体１００重量部当たり０．５重量部添加した。こ
の変性ブロック共重合体における無水マレイン酸の付加
量は約１．５モル％であった（本方法は特公昭６３−４
４７８４号公報に開示された方法によっている）。
【００４９】実施例１〜７ ａとしてポリアミド６，６、ｂとしてＰＰＥ及びＭＨＴ
Ｒ−１を用いて、表２に示された配合組成比にしたがっ
て混合した後、ＰＣＭ３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工
（株）製、Ｌ／Ｄ＝１７）を用いてシリンダー温度２７
０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練しペ
レタイズした後、射出成型機（Ｊ−２８ＳＨ、日本製鋼
所（株）製）を用いてシリンダー温度２８０〜２９０
℃、金型温度８０℃にて測定用成形片を作製した。
【００５０】比較例１〜２ ａとしてポリアミド６，６、ｂとしてＰＰＥまたはＭＨ
ＴＲ−１のいずれかを単独に用いて表−２に示された配
合組成比にしたがって溶融混練しペレタイズ後測定用成
形片の作製を実施例１と同様に行なった。
【００５１】実施例８〜１１、比較例３ ｂとしてＰＰＥの変わりにＭＰＰＥを用い、表２に示さ
れた配合組成にしたがった以外は実施例１と同様であ
る。
【００５２】実施例１２〜１５、比較例４〜７ ｂとして表３に示されたような組合せで、同表の配合組
成比したがった以外は実施例１と同様である。
【００５３】実施例１６〜１７ ａとしてＰＰＳ、ｂとしてＭＰＰＥ及びＭＨＴＲ−１を
用いて、表４−に示された配合組成比にしたがって混合
した後、ＰＣＭ４５ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工（株）
製、Ｌ／Ｄ＝３３．５）を用いてシリンダー温度３１０
℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍにて溶融混練しペレ
ダイズした後、射出成型機（ＩＳ−３０ＥＰＮ、東芝機
械（株）製）を用いてシリンダー温度３００〜３１０℃
金型温度１３５℃にて測定用成形片を作製した。
【００５４】比較例８〜９ ｂとしてＭＰＰＥまたはＭＨＴＲ−１のいずれかを単独
に用いて表４に示された配合組成比にしたがった以外は
実施例１６と同様である。
【００５５】実施例２２〜２３ ａとしてＰＰＳ、ｂとしてＭＰＰＥ及びＭＨＴＲ−１及
びアミノ基含有のアルコキシシラン（γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、日本ユニカ−（株）製Ａ１１０
０）を表−４に示された配合組成比によるａ及びｂの合
計１００重量部に対して１重量部添加し実施例１６と同
様にして測定用成形片を作製した。
【００５６】測定項目 ａ、ｂのＴｇ測定 示差熱量分析法（ＤＳＣ法）によって測定した。測定結
果を表１に示す。
【００５７】機械的特性の評価 引張り強さ：厚み１／８インチダンベル状片を用いＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８にしたがって試験した。 曲げ強さ ：厚み１／８インチ短冊状片を用いＡＳＴＭ
Ｄ７９０にしたがって試験した。 試験用の成形片はいずれも射出成型直後の乾燥された状
態のものを、２３℃ＲＨ５０％以下にて測定した。
【００５８】正接損失（ｔａｎδ）の測定方法 高分子材料に対して、ある種の周期を持った歪みを与え
たときにその高分子材料に生ずる応力と歪みとの比は複
素弾性率（Ｇ＊）で定義される。これを実数部及び虚数
部に分けて表現した場合
【００５９】
【数８】Ｇ＊＝Ｇ’＋Ｇ” となり、Ｇ’を貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕ
ｌｕｓ）、Ｇ”を損失弾性率（ｌｏｓｓ ｍｏｄｕｌｕ
ｓ）とよんで、これらの比
【００６０】
【数９】Ｇ’／Ｇ” を正接損失（ｔａｎδ）と称する（東京科学同人、高分
子学会編 高分子科学の基礎）。
【００６１】短冊状試験片（厚み：１．５ｍｍ、幅：
４．５ｍｍ）を用いて粘弾性スペクトロメーター（Ｆ−
III 、岩本製作所製）にて温度分散条件下にて測定し
た。 スパン間距離（Ｓ．Ｌ．）：３．００ｍｍ 荷重（Ｌｏａｄ） ：１００ｇ 周波数（Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）：３５Ｈｚ 以上の結果を、表５、表６、表７に示した。
【００６２】遮音性測定用材料の作製、評価及び実施例
２４〜２５、比較例１０〜１２ 実施例２及び実施例１６にて作製した樹脂組成物にガラ
ス繊維（ＧＦ：旭ファイバーグラス（株）製０３ＪＡＦ
Ｔ−２Ａ ３ｍｍチョップドストランド）を表８に示さ
れた配合組成にしたがって、ＰＣＭ４５ｍｍφ２軸押出
機（池貝鉄工（株）製、Ｌ／Ｄ＝３３．５）を用いて各
々適切な押出し条件の下に溶融混練後ペレタイズした。
ＧＦは押出機に取り付けられた押込み型サイドフィーダ
ーにて溶融ゾーンに供給した。
【００６３】ここで得られた組成物を用いて実施例１ま
たは実施例１６と同様に測定用試験片の作製を行なっ
た。作製した成形片の機械的特性の結果については比較
例とともに表８に示した。
【００６４】遮音性測定用の成形体として、自動車シリ
ンダーヘッドカバー（以下ＣＨＣと略記する）試験金型
（図１，２参照）を用いて射出成型機（ＳＧ−２２０、
住友重工（株）製 Ｌ／Ｄ＝３０）にて実施例２または
実施例１６の成形条件に準じて成形を行なった。
【００６５】遮音性の測定については、図３に示された
簡易型遮音測定装置を用いて測定を実施した。測定の原
理及び方法については、（Ａ）室と（Ｂ）室との隙間
（寸法は成形体のそれによる）をあけＣＨＣ成形体をそ
の部分にボルトで固定し間隙は粘土でシールし音漏れを
防ぐようにした。（Ａ）室内のスピーカーからノイズ
（音源：ＪＩＳホワイトノイズ）を発生させ、これを
（Ａ）及び（Ｂ）の両部屋に設置されたマイクで集音し
た両者の音圧レベル差を測定した。この結果については
図４に示した。
【００６６】上記した実施例、比較例、特にその表から
明らかなように、実施例の樹脂組成物についてはどれも
測定された温度領域の範囲において、正接損失（ｔａｎ
δ）値が比較例に示されている樹脂組成物のそれよりも
高いことが示されており、この点から本発明における樹
脂組成物は遮音性、制振性についての改良効果が大きい
ことがわかる。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【００７０】
【表４】
【００７１】
【表５】
【００７２】
【表６】
【００７３】
【表７】
【００７４】
【表８】
【００７５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は低温から常温、さらに高温に至るまでの広
い温度領域において優れた制振性を発現することがで
き、遮音性、特に低周波数領域での２次固体音（固体伝
播音）を制する効果に優れ、しかも機械的特性、耐熱
性、耐薬品性、耐溶剤性にも優れた樹脂材料として自動
車用途をはじめとした車両分野での制振性・遮音性の改
良に大きく寄与する。
【００７６】特に、自動車部品として制振性・遮音性が
要求される用途、例えばシリンダーヘッドカバー、フロ
ントカバー、エアークリーナーキャップ、オイルパン、
タイミングベルトカバー等エンジン周りやエンジンマウ
ント、サスペンションブッシュ等の様な伝達系部品、ド
アパネル、ルーフパネル、フロアパネル等の構造部材へ
の応用が好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いた遮音性測定用成形体（シリンダ
ーヘッドカバー）の試作型の断面図である。
【図２】上記の平面図である。
【図３】遮音性測定に用いた簡易型遮音性測定装置の概
略平面図である。
【図４】遮音性測定評価結果を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ 81/02 ＬＲＧ 7167−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 77/00 81:02 7167−4Ｊ 71:12 9167−4Ｊ 53:02 7142−4Ｊ 23:00） 7107−4Ｊ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）ポリアミド系樹脂及び／またはポ
    リフェニレンスルフィド系樹脂５０〜９９重量％、（ｂ
    1 ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜３０重量％、
    （ｂ3 ）ビニル系芳香族単量体（成分１）及び共役ジエ
    ン単量体（成分２）から成る実質的にブロック構造を有
    する共重合体において成分１及び成分２のモル分率を各
    々Ｘ（Ｈ）モル％、Ｘ（５）モル％としたとき、 【数１】 ６０≦Ｘ（Ｈ）＜８０及び２０＜Ｘ（Ｓ）≦４０ であるブロック共重合体１〜３０重量％に対して、必要
    に応じて（ｂ2 ）オレフィン系（共）重合体０〜３０重
    量％及び／または、（ｂ4 ）ビニル系芳香族単量体（成
    分１）及び共役ジエン単量体（成分２）から成る実質的
    にブロック構造を有する共重合体において、成分１及び
    成分２のモル分率を各々Ｘ（Ｈ）モル％、Ｘ（Ｓ）モル
    ％としたとき、 【数２】 ６０≦Ｘ（Ｓ）＜８０及び２０＜Ｘ（Ｈ）≦４０ であるブロック共重合体０〜３０重量％を配合して成る
    遮音性、制振性の優れた熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 ポリアミド系樹脂（ａ）がポリアミド−
    ６、−６，６、−４，６、−ＭＸＤ６、−６Ｔ／６、−
    ６Ｔ／６，６、−６Ｔ／６Ｉから選ばれ、ポリフェニレ
    ンスルフィド系樹脂（ａ）が、ポリフェニレンスルフィ
    ド、アルキル及び／またはアリール置換ポリフェニレン
    スルフィドから選ばれ、且つポリフェニレンエーテル系
    樹脂（ｂ1 ）が、ポリ（２，６−ジアルキル−１，４＝
    フェニレンエーテル）であって、そのアルキル置換基
    が、メチル、エチル、プロピル基から選ばれたものであ
    り、そしてビニル系芳香族単量体（成分１）及び共役ジ
    エン単量体（成分２）から成る実質的にブロック構造を
    有する共重合体（ｂ3 ）が、成分１をスチレン、成分２
    をブタジエンの水素添加体で構成されるブロック共重合
    体である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項３】 請求項１におけるｂ1 ，ｂ2 ，ｂ3 ，ｂ
    4 のいずれかが官能性付与単量体またはシス２重結合を
    有する不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されて
    いる請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１または２または３記載の熱可塑
    性樹脂組成物を用いた騒音低減効果に優れた自動車用途
    部品。
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