JP7364672B2 - 水添ブロック共重合体、樹脂組成物、及び、それらの各種用途 - Google Patents

Description

本発明は、水添ブロック共重合体、樹脂組成物、及び、それらの各種用途に関する。

芳香族ビニル化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックと、共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有する重合体ブロックとを有するブロック共重合体、特にその水素添加物（水添ブロック共重合体）において、共役ジエン化合物に由来する構造単位がビニル結合単位（例えば１，２－結合単位及び３，４－結合単位）を有するものは制振材として用いられることがあり、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０に準拠して測定されるｔａｎδが制振性の指標となることが一般に知られている。

また、制振性の他に、機械的強度、耐熱性、及び耐油性等の各物性にも優れた制振材料を提供することを目的として、上記ブロック共重合体又はその水素添加物と樹脂とを含有する樹脂組成物の開発が行われている。
例えば、制振性能に優れ、耐衝撃性が改良された制振材料を得ることができる樹脂組成物に関する技術が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。特許文献１では、極性基を有する熱可塑性樹脂と、該極性基と親和性あるいは反応性を有する官能基が特定の割合で付加した変性ブロック共重合体又はその水添物と、を含有する樹脂組成物が記載されている。また特許文献２では、極性基を有する熱可塑性樹脂と、ブロック共重合体又はその水添物と、該ブロック共重合体又はその水添物と親和性のある重合体に該極性基と親和性あるいは反応性を有する官能基が結合した変性重合体とを含有する樹脂組成物が記載されている。

特開平５－１９４８２１号公報 特開平５－２０２２８７号公報

また樹脂組成物は各種用途に適用できるように、優れた制振性を有しつつ、引張特性や曲げ特性等の力学物性、及び成形性にも優れることが望まれている。
上記特許文献１及び２はいずれも、極性基を有する熱可塑性樹脂とブロック共重合体又はその水素添加物との相容性を向上させる技術が開示されているが、反応性を有する官能基を導入する際に副反応を生じ、結果として意図した性能を確保できなくなるという問題がある。
そこで本発明は、副反応を抑制して変性することができ、それによって意図した物性が確保されやすく、良好な成形性を有する、水添ブロック共重合体及び樹脂組成物を提供することを課題とする。

上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明者らは下記本発明を想到し、当該課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記のとおりである。

［１］芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）とを含むブロック共重合体の水素添加物であり、
重合体ブロック（Ａ）の合計含有量が５～３０質量％であり、重合体ブロック（Ｂ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が５１～９０モル％であり、重合体ブロック（Ｃ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が１～５０モル％であり、
ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分、の条件で行う動的粘弾性測定により得られる１００℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１．２ＭＰａ以下である、水添ブロック共重合体。
［２］上記水添ブロック共重合体を含有する樹脂組成物。
［３］上記水添ブロック共重合体を含む相容化剤。
［４］上記水添ブロック共重合体又は上記樹脂組成物を含有する、ペレット、ベール、成形体、制振材、遮音材、靴底材料、床材、接着剤又は粘着剤、積層体、及び、自動車部品。

本発明によれば、副反応を抑制して変性することができ、意図した物性を確保しやすく、良好な成形性を有する、水添ブロック共重合体及び樹脂組成物を提供することができる。

変性後の水添ブロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によって得られるクロマトグラムの一例であり、カップリング反応により生成した成分を示す領域を明示したグラフである。 変性前の水添ブロック共重合体の重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量と、変性後の水添ブロック共重合体におけるカップリング反応成分の割合との関係を示す図である。

本明細書において、好ましいとする規定は任意に選択でき、好ましいとする規定同士の組み合わせはより好ましいといえる。
本明細書において、「ＸＸ～ＹＹ」との記載は、「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味する。
本明細書において、好ましい数値範囲（例えば、含有量等の範囲）について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは１０～９０、より好ましくは３０～６０」という記載から、「好ましい下限値（１０）」と「より好ましい上限値（６０）」とを組み合わせて、「１０～６０」とすることもできる。
本明細書において、「～単位」（ここで「～」は単量体を示す）とは「～に由来する構成単位」を意味し、例えば「プロピレン単位」とは「プロピレンに由来する構成単位」を意味する。
本明細書において、例えば、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

［水添ブロック共重合体］
本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称すことがある。）に係る水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）とを含むブロック共重合体の水素添加物である。
そして、重合体ブロック（Ａ）の合計含有量が５～３０質量％であり、重合体ブロック（Ｂ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が５０～９０モル％であり、重合体ブロック（Ｃ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が１～１５モル％である。
更に、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分、の条件で行う動的粘弾性測定により得られる１００℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１．２ＭＰａ以下である。

本実施形態の水添ブロック共重合体は、前述のとおり、重合体ブロック（Ａ）に加えて、３，４－結合及び１，２－結合の含有量（以下、単に「ビニル結合量」と称することがある）が互いに異なる、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）を含んでいる。これにより、水添ブロック共重合体の溶融粘度を小さくしやすくなり、水添ブロック共重合体を変性する際に、導入しようとする官能基を含む化合物の分散性が向上する。また、上記水添ブロック共重合体には、重合体ブロック（Ｂ）に比べて、ビニル結合量が小さく架橋や分子切断を生じにくい重合体ブロック（Ｃ）が存在する。これらにより、架橋や分子切断等の副反応を抑制しながら官能基を導入することができるものと考えられる。
加えて、本実施形態の水添ブロック共重合体は、１００℃の剪断貯蔵弾性率が１．２ＭＰａ以下であることにより、良好な成形性を有している。
以下、本実施形態の水添ブロック共重合体が有する各重合体ブロック、水添ブロック共重合体の構造、水添ブロック共重合体の特性、水添ブロック共重合体の製造方法、及び、その用途等について順に説明する。

＜重合体ブロック（Ａ）＞
（重合体ブロック（Ａ）の構造）
ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来の構造単位を主体とする。ここで言う「主体とする」とは、重合体ブロック（Ａ）中に、芳香族ビニル化合物に由来の構造単位を５０質量％超含むことをいう。
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（以下、「芳香族ビニル化合物単位」と略称することがある。）を、重合体ブロック（Ａ）中７０モル％超含有することが好ましく、機械的特性等の観点から、より好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、より更に好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。換言すれば、重合体ブロック（Ａ）中の芳香族ビニル化合物単位は、好ましくは７０～１００モル％である。

上記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン、Ｎ－ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。中でも、製造コストと物性バランスの観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、及びこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。

本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ａ）は芳香族ビニル化合物以外の他の不飽和単量体に由来する構造単位（以下、「他の不飽和単量体単位」と略称することがある。）を含有してもよいが、重合体ブロック（Ａ）中好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％未満、更に好ましくは１５モル％未満、より更に好ましくは１０モル％未満、より更に好ましくは５モル％未満、特に好ましくは０モル％である。換言すれば、重合体ブロック（Ａ）中の他の不飽和単量体単位は、好ましくは０～３０モル％である。
該他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン等からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。重合体ブロック（Ａ）が該他の不飽和単量体単位を含有する場合の結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー状のいずれでもよい。

ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ａ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ａ）は、同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成するモノマー単位、重量平均分子量、立体規則性、及び複数のモノマー単位を有する場合には各モノマー単位の比率及び共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうち少なくとも１つが異なることを意味する。

（重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量）
重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限はないが、ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ａ）のうち、少なくとも１つの重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体が、上記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１つ有することにより、各種用途に好適な機械的特性及び成形加工性向上に寄与できる。

＜重合体ブロック（Ｂ）＞
（重合体ブロック（Ｂ）の構造）
重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物由来の構造単位を主体とし、３，４－結合及び１，２－結合の含有量が５１～９０モル％である重合体ブロックである。ここで言う「主体とする」とは、重合体ブロック（Ｂ）中に、共役ジエン化合物由来の構造単位を５０質量％超含むことをいう。重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、重合体ブロック（Ｂ）中に、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。換言すれば、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、好ましくは７０～１００質量％である。

重合体ブロック（Ｂ）を構成する共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等から選択される少なくとも１種が挙げられる。中でも、ブタジエン、イソプレン、ブタジエンとイソプレンとの混合物が好ましく、イソプレンが更に好ましい。
また、重合体ブロック（Ｂ）が２種以上の共役ジエン化合物（例えば、ブタジエンとイソプレン）由来の構造単位から構成されている場合は、それらの結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、又はそれらの２種以上の組合せ等の結合様式をとることができる。

（重合体ブロック（Ｂ）の重量平均分子量）
ブロック共重合体が有する重合体ブロック（Ｂ）の合計の重量平均分子量は、制振性や樹脂組成物にしたときの取扱い性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００であり、より好ましくは５０，０００～７００，０００であり、更に好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。

（その他の構造単位）
重合体ブロック（Ｂ）は、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この場合、重合体ブロック（Ｂ）において、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、更に好ましくは２０モル％未満、より更に好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは０モル％である。換言すれば、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位は、好ましくは０モル％以上５０モル％未満である。
該他の重合性の単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、Ｎ－ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエン、１，３－シクロオクタジエン等からなる群から選択される少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられる。
ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。

（重合体ブロック（Ｂ）のビニル結合量）
重合体ブロック（Ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位、ブタジエン単位、イソプレン及びブタジエンの混合物単位のいずれかである場合、後述する脂環式骨格（Ｘ）を形成する結合形態以外のイソプレン及びブタジエンそれぞれの結合形態としては、ブタジエンの場合には１，２－結合、１，４－結合を、イソプレンの場合には１，２－結合、３，４－結合、１，４－結合をとることができる。

水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）中の３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量の合計が５１～９０モル％であり、好ましくは５５～８８モル％、更に好ましくは６０～８６モル％である。また、重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエンに由来する構造単位における、３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量の合計は、好ましくは５１～９０モル％であり、より好ましくは５５～８８モル％であり、更に好ましくは６０～８６モル％である。上記範囲であれば、水添ブロック共重合体を変性させる際に、重合体ブロック（Ｃ）を選択的に変性させやすくなり、また、優れた制振性を発現することができる。
ここで、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。
なお、重合体ブロック（Ｂ）がブタジエンのみからなる場合には、前記の「３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量」とは「１，２－結合単位の含有量」と読み替えて適用する。

＜重合体ブロック（Ｃ）＞
（重合体ブロック（Ｃ）の構造）
重合体ブロック（Ｃ）は、共役ジエン化合物由来の構造単位を主体とし、３，４－結合及び１，２－結合の含有量が１～５０モル％である重合体ブロックである。ここで言う「主体とする」とは、重合体ブロック（Ｃ）中に、共役ジエン化合物由来の構造単位を５０質量％超含むことをいう。重合体ブロック（Ｃ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、重合体ブロック（Ｃ）中に、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。換言すれば、重合体ブロック（Ｃ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量は、好ましくは７０～１００質量％である。なお、以下の説明において、ビニル結合量の違いから、重合体ブロック（Ｂ）に対して「高ビニル化」、重合体ブロック（Ｃ）に対して「低ビニル化」の名称を付す場合がある。

重合体ブロック（Ｃ）を構成する共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等から選択される少なくとも１種が挙げられる。中でも、ブタジエン、イソプレン、ブタジエンとイソプレンとの混合物が好ましく、イソプレン、又は、ブタジエンとイソプレンとの混合物が更に好ましい。
また、重合体ブロック（Ｃ）が２種以上の共役ジエン化合物（例えば、ブタジエンとイソプレン）由来の構造単位から構成されている場合は、それらの結合形態は特に制限はなく、ランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、又はそれらの２種以上の組合せ等の結合様式をとることができる。

（重合体ブロック（Ｃ）の重量平均分子量）
重合体ブロック（Ｃ）の重量平均分子量は、本実施形態の水添ブロック共重合体を含有する樹脂組成物の柔軟性を向上させる観点から、好ましくは５，０００～２４０，０００であり、より好ましくは１０，０００～２２０，０００、更に好ましくは２０，０００～２００，０００、より更に好ましくは２７，０００～１８０，０００、特に好ましくは２８，０００～１４０，０００である。

（その他の構造単位）
重合体ブロック（Ｃ）は、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、前記共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位を含有していてもよい。この場合、重合体ブロック（Ｃ）において、共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、更に好ましくは２０モル％未満、より更に好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは０モル％である。換言すれば、重合体ブロック（Ｃ）中の共役ジエン化合物以外の他の重合性の単量体に由来する構造単位の含有量は、好ましくは０モル％以上５０モル％未満である。
該他の重合性の単量体としては、上述した重合体ブロック（Ｂ）におけるその他の構造単位として挙げたのと同様の単量体が挙げられる。
ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ｃ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体が重合体ブロック（Ｃ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｃ）は、同一であっても異なっていてもよい。

水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｃ）中の３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量の合計が１～５０モル％であり、好ましくは３～４０モル％、更に好ましくは５～３０モル％である。また、重合体ブロック（Ｃ）中の共役ジエンに由来する構造単位における、３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量の合計は、好ましくは１～５０モル％であり、より好ましくは３～４０モル％であり、更に好ましくは５～３５モル％であり、より更に好ましくは７～３５モル％である。上記範囲であれば、水添ブロック共重合体を変性させる際に、重合体ブロック（Ｃ）を選択的に変性させやすくなり、また、優れた制振性を発現することができる。
ここで、ビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、^１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出した値である。
なお、重合体ブロック（Ｃ）がブタジエンのみからなる場合には、前記の「３，４－結合単位及び１，２－結合単位の含有量」とは「１，２－結合単位の含有量」と読み替えて適用する。

＜重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）の含有割合＞
本発明の水添ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）の質量比［（Ｂ）：（Ｃ）］が、好ましくは９５：５～３０：７０、より好ましくは９３：７～４０：６０、更に好ましくは９０：１０～５０：５０である。前記質量比が前記範囲内であると、水添ブロック共重合体を変性させる際に、重合体ブロック（Ｃ）を選択的に変性させやすくなり、また、優れた制振性を発現することができる。

＜水添ブロック共重合体中の各重合体ブロックの含有量＞
水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、５～３０質量％であり、好ましくは７～２５質量％、より好ましくは８～２０質量％であり、更に好ましくは１０～１８質量％である。３０質量％を上回ると、適度な柔軟性が得られなくなる恐れがあり、また、ｔａｎδピークトップ強度が低下しやすくなり、制振性が低下する恐れがある。また、５質量％を下回ると、水添ブロック共重合体を含む樹脂組成物の各種用途において、機械的特性、成形加工性及び塗工性等の取扱い性を十分付与できなくなる恐れがある。
なお、水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）の含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。

本実施形態の水添ブロック共重合体中の重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、２０～９０質量％が好ましく、２５～８５質量％がより好ましく、３０～８０質量％が更に好ましい。重合体ブロック（Ｂ）の含有量が前記範囲内であると、優れた制振性を発現することができる。
また、本実施形態の水添ブロック共重合体中の重合体ブロック（Ｃ）の含有量は、３～５０質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましく、７～３０質量％が更に好ましい。重合体ブロック（Ｃ）の含有量が前記範囲内であると、水添ブロック共重合体を変性させる際に、重合体ブロック（Ｃ）を選択的に変性させやすくなり副反応を抑制することができる。

水添ブロック共重合体において、本発明の目的及び効果の妨げにならない限り、重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）（以下、重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）と称する）以外の他の単量体で構成される重合体ブロックを含有していてもよいが、重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることが特に好ましい。換言すれば、水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは９０～１００質量％である。９０質量％以上であれば、より優れた制振性を付与しやすくなる。

＜重合体ブロックの結合様式＞
水添ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）が結合している限りは、その結合形式は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、又はこれらの２つ以上が組合わさった結合様式のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（Ａ）、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）の結合形式は直鎖状であることが好ましい。
直鎖状の結合形式の例としては、重合体ブロック（Ａ）をＡ、重合体ブロック（Ｂ）をＢ、重合体ブロック（Ｃ）をＣで表したときに、Ａ－Ｂ－Ｃ、Ａ－Ｃ－Ｂ又はＢ－Ａ－Ｃで示されるトリブロック共重合体、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、Ａ－Ｃ－Ａ－Ｂ又はＡ－Ｂ－Ｃ－Ａで示されるテトラブロック共重合体、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ、Ｂ－Ａ－Ｃ－Ａ－Ｂ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ又はＢ－Ａ－Ｃ－Ａ－Ｃで示されるペンタブロック共重合体等を挙げることができる。中でも、直鎖状のテトラブロック共重合体又はペンタブロック共重合体が好ましく、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ型又はＡ－Ｃ－Ａ－Ｂ型のテトラブロック共重合体が、溶融粘度を低くしやすいという観点から好ましく用いられる。Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ型のテトラブロック共重合体は、溶融粘度を低くしやすいことに加えて、末端に重合体ブロック（Ｃ）が存在することで副反応を抑制しやすくなるという観点から特に好ましい。

水添ブロック共重合体は、上記のＡ－Ｂ－Ａ－Ｃ型のテトラブロック共重合体や、Ｃ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ型、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ型又はＢ－Ａ－Ｃ－Ａ－Ｃ型のペンタブロック共重合体のように、少なくとも一方の末端に、一つの重合体ブロック（Ｃ）を有していることが好ましい。末端に重合体ブロック（Ｃ）が存在することで副反応を抑制しやすくなる。副反応が抑制される理由は、これに限られるものではないが、一つには以下の理由が挙げられる。つまり、重合体ブロック（Ｃ）は、変性時にビニル結合量が小さいため架橋や分子切断が生じにくい。一方、重合体ブロック（Ｂ）は、ビニル結合量が大きいため、変性時に架橋や分子切断が生じやすい。そして、運動性の高い末端に重合体ブロック（Ｃ）が存在することで、重合体ブロック（Ｂ）の副反応を抑制していると考えられる。
Ａ－Ｂ－Ａ－Ｃ型のテトラブロック共重合体として具体的には、スチレン－水添高ビニル化イソプレン－スチレン－水添低ビニル化イソプレン共重合体、スチレン－水添高ビニル化イソプレン－スチレン－水添低ビニル化イソプレン・水添低ビニル化ブタジエン共重合体が挙げられる。
なお、直鎖状の結合様式が左右非対称である場合、上記記号はどちらの端部を基準にしても構わない。つまり、Ａ－Ｂ－Ａ－ＣはＣ－Ａ－Ｂ－Ａと同意であり、Ａ－Ｃ－Ａ－ＢはＢ－Ａ－Ｃ－Ａと同意である。

ここで、本明細書においては、同種の重合体ブロックが二官能のカップリング剤等を介して直線状に結合している場合、結合している重合体ブロック全体は一つの重合体ブロックとして取り扱われる。これに従い、上記例示も含め、本来、厳密にはＹ－Ｚ－Ｙ（Ｚはカップリング残基を表す）と表記されるべき重合体ブロックは、特に単独の重合体ブロックＹと区別する必要がある場合を除き、全体としてＹと表示される。本明細書においては、カップリング剤残基を含むこの種の重合体ブロックを上記のように取り扱うので、例えば、カップリング剤残基を含み、厳密にはＡ－Ｂ－Ｚ－Ｂ－Ａ－Ｃ（Ｚはカップリング剤残基を表す）と表記されるべきブロック共重合体はＡ－Ｂ－Ａ－Ｃと表記され、テトラブロック共重合体の一例として取り扱われる。

＜重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）の水素添加率＞
水添ブロック共重合体における、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）の水素添加率は、（以下、水添率と略称することがある。）は、耐熱性及び耐候性を向上させる観点から、８５～９９モル％が好ましく、８５～９７モル％がより好ましく、８５～９５モル％が更に好まく、８７～９３モル％がより更に好ましい。
なお、上記の水素添加率は、重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）中の共役ジエン化合物由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を、水素添加の前後において、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを用いて算出した値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。本明細書において「重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）の水素添加率」は重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）のそれぞれの水素添加率の平均値を指す。重合体ブロック（Ｂ）が脂環式骨格（Ｘ）を含む場合は、脂環式骨格（Ｘ）由来の構造単位中の炭素－炭素二重結合も含めた値である。より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。

＜重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量＞
水添ブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量は、合計で、好ましくは３０～９０モル％、より好ましくは４０～８５モル％、更に好ましくは４５～８０モル％である。上記範囲であれば優れた制振性を発現することができる。
水添ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）及び重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量は、実施例に記載の方法に従って、水素添加前のブロック共重合体の^１Ｈ－ＮＭＲ測定を測定し、１，２－結合及び３，４－結合のピーク面積と１，４－結合のピーク面積の合計に対する１，２－結合及び３，４－結合のピーク面積の割合を算出し、ビニル結合量（モル％）とすることで算出される。

＜脂環式骨格＞
水添ブロック共重合体は、好ましくは下記の式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を有する。
特に好ましくは、水添ブロック共重合体を構成する重合体ブロック（Ｂ）が、下記式（Ｘ）で表される１種以上の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位（以下、「脂環式骨格含有単位」と略称することがある。）を有する。なお、重合体ブロック（Ｂ）は、脂環式骨格（Ｘ）を含有しない共役ジエン化合物に由来する構造単位（以下、「共役ジエン単位」と略称することがある。）をも含有し得る。
重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格含有単位と共役ジエン単位の合計は、優れた制振性を発現する観点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であり、実質的に１００モル％であることが特に好ましい。換言すれば、重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格含有単位と共役ジエン単位の合計は、好ましくは５０～１００モル％である。
ブロック共重合体中に重合体ブロック（Ｂ）を２つ以上有する場合には、それら重合体ブロック（Ｂ）は、同一であっても異なっていてもよい。

上記式（Ｘ）中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１１の炭化水素基を示し、複数あるＲ^１～Ｒ^３はそれぞれ同一でも異なってもよい。上記炭化水素基の炭素数は、好ましくは炭素数１～５であり、より好ましくは１～３であり、更に好ましくは１（すなわち、メチル基）である。また、上記炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和又は不飽和炭化水素基であってもよい。物性及び脂環式骨格（Ｘ）形成の観点から、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であることが特に好ましい。
なお、ブロック共重合体を水素添加した場合、上記式（Ｘ）におけるビニル基は水素添加され得る。そのため、水素添加物における脂環式骨格（Ｘ）の意味するところには、上記式（Ｘ）におけるビニル基が水素添加された骨格も含まれる。

重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物に由来する構造単位であり、脂環式骨格（Ｘ）は該共役ジエン化合物に由来する。脂環式骨格（Ｘ）は後述する方法により共役ジエン化合物のアニオン重合で生成するが、用いる共役ジエン化合物に応じて少なくとも１種の脂環式骨格（Ｘ）が脂環式骨格含有単位の主鎖に含まれる。該脂環式骨格（Ｘ）が、重合体ブロック（Ｂ）に含まれる構造単位の主鎖に組み込まれていることにより、分子運動が小さくなるためガラス転移温度が上がり、室温付近でのｔａｎδのピークトップ強度が向上して、優れた制振性を発現することができる。

上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、２－メチル－１，３－オクタジエン、１，３，７－オクタトリエン、ファルネセン、ミルセン及びクロロプレン等を挙げることができる。中でも、ブタジエン、イソプレン、又はブタジエンとイソプレンとの併用が好ましい。

ブタジエンとイソプレンとを併用する場合、それらの配合比率［イソプレン／ブタジエン］（質量比）に特に制限はないが、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～６５／３５である。なお、該混合比率［イソプレン／ブタジエン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、更に好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～５５／４５である。

具体例として、共役ジエン化合物としてブタジエン、イソプレン、又はブタジエンとイソプレンとの併用を使用する場合に主に生成する、脂環式骨格（Ｘ）について説明する。
共役ジエン化合物としてブタジエンを単独で使用した場合、下記（i）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が生成される。すなわちこの場合、脂環式骨格（Ｘ）はＲ^１～Ｒ^３が同時に水素原子である脂環式骨格のみとなる。したがって、水添ブロック共重合体の好ましい態様の一例として、重合体ブロック（Ｂ）が、Ｒ^１～Ｒ^３が同時に水素原子である１種の脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位を有するものが挙げられる。

また、共役ジエン化合物としてイソプレンを単独で使用する場合、下記（v）及び（vi）の置換基の組み合わせを有する２種の脂環式骨格（Ｘ）が主に生成される。
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合、下記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する６種の脂環式骨格（Ｘ）が主に生成される。
（i） ：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝水素原子
（ii ：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝メチル基、Ｒ^３＝水素原子
（iii）：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝メチル基
（iv） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝水素原子
（v） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝メチル基、Ｒ^３＝水素原子
（vi） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝メチル基

上記式（Ｘ）において、炭化水素基である置換基を有することによって分子運動がより小さくなり制振性が更に向上する観点から、重合体ブロック（Ｂ）中の少なくとも１種の脂環式骨格（Ｘ）は、上記Ｒ^１～Ｒ^３のうち少なくとも１つが炭素数１～１１の炭化水素基である脂環式骨格（Ｘ’）であることが好ましい。中でも、共役ジエン化合物から脂環式骨格を効率よく生成させることができ、制振性及び機械的特性のバランスの観点から、該脂環式骨格（Ｘ’）における炭化水素基がメチル基であることがより好ましい。
特にＲ^１～Ｒ^３が、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、かつＲ^１～Ｒ^３が同時に水素原子でない脂環式骨格であることがより好ましい。すなわち、重合体ブロック（Ｂ）は、上記（ii）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格のうち、いずれか１種以上を主鎖に含む構成単位を有することがより好ましい。

（脂環式骨格（Ｘ）の含有量）
重合体ブロック（Ｂ）中には脂環式骨格（Ｘ）を主鎖に含む構造単位が含まれていればよいが、より優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に脂環式骨格（Ｘ）を１モル％以上含有していることが好ましく、より好ましくは１．１モル％以上、更に好ましくは１．４モル％以上、より更に好ましくは１．８モル％以上であり、より更に好ましくは４モル％以上であり、より更に好ましくは１０モル％以上であり、特に好ましくは１３モル％以上である。また、重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば特に制限はないが、生産性の観点から、４０モル％以下であることが好ましく、３０モル％以下であってもよく、２０モル％以下であってもよく、１８モル％以下であってもよい。換言すれば、重合ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量は、好ましくは１～４０モル％である。
更に制振性を向上させる観点から、重合体ブロック（Ｂ）中に上記脂環式骨格（Ｘ’）を１モル％以上含有していることがより好ましく、更に好ましくは１．３モル％以上、より更に好ましくは１．６モル％以上である。脂環式骨格（Ｘ’）の含有量の上限値は、上記脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。換言すれば、重合ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ’）の含有量は、好ましくは１～４０モル％である。

より具体的に、共役ジエン化合物としてイソプレンを使用する場合、ブタジエンを使用する場合、又はブタジエンとイソプレンとを併用する場合、の各場合における脂環式骨格含有量は次のとおりである。
共役ジエン化合物としてイソプレンを使用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、１．５モル％以上であることがより好ましく、幅広い温度範囲において優れた制振性の効果を得る観点から２モル％以上であることが更に好ましく、３モル％以上であることがより更に好ましく、４モル％以上であることが特に好ましい。また、イソプレンを使用する場合の上記合計含有量の上限値は、脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。換言すれば、イソプレンを使用する場合の、重合ブロック（Ｂ）中の（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）の合計含有量は、好ましくは１～４０モル％である。

共役ジエン化合物としてブタジエンを使用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、脂環式骨格（Ｘ）が存在するときのその含有量は、５モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、１０モル％以上であることがより好ましく、１５モル％以上であることが更に好ましく、２０モル％以上であることがより更に好ましく、２５モル％以上であることがより更に好ましく、３０モル％以上であることが特に好ましい。また、ブタジエンを使用する場合の上記含有量の上限値は、脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。換言すれば、ブタジエンを使用する場合の重合ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量は、好ましくは５～４０モル％である。

共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、２モル％以上であることがより好ましく、５モル％以上であることが更に好ましく、８モル％以上であることがより更に好ましく、１３モル％以上であることがより更に好ましい。ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の上記合計含有量の上限値は、脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。換言すれば、ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の重合ブロック（Ｂ）中の、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）の合計含有量は、好ましくは１～４０モル％である。
また、共役ジエン化合物としてブタジエンとイソプレンとを併用する場合において、重合体ブロック（Ｂ）中に、前記（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）が１種以上存在するときのそれらの合計含有量は、１モル％以上であることがより優れた制振性の効果を発現し、高温においても粘接着力の低下を抑制しやすくする観点から好ましく、５モル％以上であることがより好ましい。ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の上記合計含有量の上限値は、脂環式骨格（Ｘ）の含有量の上限値と同様である。換言すれば、ブタジエンとイソプレンとを併用する場合の、重合ブロック（Ｂ）中の（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）の合計含有量は、好ましくは１～４０モル％である。

なお、水添ブロック共重合体に含まれる上記脂環式骨格（Ｘ）（（Ｘ’）を含む）含有量は、ブロック共重合体の^１３Ｃ－ＮＭＲ測定により、重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）由来の積分値から求めた値であり、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。

また、水添ブロック共重合体は、重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が０モル％以上５０モル％未満の場合、脂環式骨格（Ｘ）に結合したビニル基と主鎖に結合したビニル基との含有モル比を特定することができる。
例えば、前記（ii），（iii），（v），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ’）では、該脂環式骨格（Ｘ’）に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ａ））の^１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１０７～１１０ｐｐｍ付近に現れ、主鎖に結合したビニル基末端の炭素原子（下記化学式の（ｂ））の^１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは１１０～１１６ｐｐｍ付近に現れる。そして、水素添加率が０～４０モル％の場合、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるピーク面積比［ケミカルシフト値１０７～１１０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値１１０～１１６ｐｐｍのピーク面積］が通常０．０１～３．００の範囲となり、より優れた制振性を発現できる観点から、該面積比は好ましくは０．０１～１．５０、より好ましくは０．０１～１．００、更に好ましくは０．０１～０．５０、より更に好ましくは０．０１～０．２０となる。

また、水素添加物については、^１３Ｃ－ＮＭＲ測定において脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子由来のピークはほとんど観測されないが、前記置換基Ｒ^３が炭素数１～１１の炭化水素基であり、該Ｒ^３を有するビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子由来のピークについては観測され得る。
これにより、水素添加物について重合体ブロック（Ｂ）の水素添加率が５０～９９モル％の場合、上記Ｒ^３を有するビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子とビニル基由来の分岐状アルキル基と結合する主鎖上の炭素原子との含有モル比を特定することも可能である。

例えば、前記（iii），（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格（Ｘ）では、イソプレン基と結合する脂環式骨格（Ｘ）上の炭素原子（下記化学式の（ｃ））の^１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは５０．０～５２．０ｐｐｍ付近に現れ、イソプレン基と結合する主鎖上の炭素原子（下記化学式の（ｄ））の^１３Ｃ－ＮＭＲでのケミカルシフトは４３．０～４５．０ｐｐｍ付近に現れる。そして、水素添加率が４０～９９モル％の場合、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定されるピーク面積比［ケミカルシフト値５０．０～５２．０ｐｐｍのピーク面積］／［ケミカルシフト値４３．０～４５．０ｐｐｍのピーク面積］が通常０．０１～３．００の範囲となり、より優れた制振性を発現できる観点から、該面積比は好ましくは０．０１～１．５０の範囲、より好ましくは０．０１～１．００の範囲、更に好ましくは０．０１～０．５０の範囲、より更に好ましくは０．０１～０．２５となる。
なお、上記ピーク面積比は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定することができる。

＜官能基＞
水添ブロック共重合体は、好ましくはアルコキシシリル基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、及び、酸無水物由来の基からなる群から選ばれる１種又は２種以上の官能基を有する。
特に、押出し反応を容易にして工業化に適するようにする観点から、水添ブロック共重合体が、前記官能基として、無水マレイン酸及びアルコキシシリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する基を有することが好ましい。
官能基は、例えば上記ブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体に、アルコキシシリル基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、及び酸無水物由来の基から選ばれる１種又は２種以上の官能基を有する化合物を反応させることにより（つまり、水添ブロック共重合体を変性して変性水素添加物とすることにより）導入することができる。なお、変性水素添加物の製造方法は、具体的には後述のとおりである。
水添ブロック共重合体に上記官能基を導入することにより、本実施形態の水添ブロック共重合体は、成形性及び力学物性に優れさせることができる。特に、本実施形態の水添ブロック共重合体と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物、とりわけ該熱可塑性樹脂が上記官能基と親和性又は反応性を有する極性基を有する極性樹脂である場合に、樹脂組成物を成形する際にデラミネーションが極めて生じにくくなる。また、本実施形態の水添ブロック共重合体は、側鎖に上記官能基を有することが好ましく、これにより主鎖と側鎖との分子運動性の差が大きくなり、ガラス転移温度が制御されて幅広い温度において優れた制振性を示し得ると考えられ、制振性を有しつつ、優れた成形性及び力学物性を発現することができる。

水添ブロック共重合体における上記官能基の含有量は、好ましくは０．１ｐｈｒ以上、より好ましくは０．１５ｐｈｒ以上、更に好ましくは０．２ｐｈｒ以上、より更に好ましくは０．２５ｐｈｒ以上である。また、変性水素添加物における上記官能基の含有量は、好ましくは５．０ｐｈｒ以下、より好ましくは４．０ｐｈｒ以下、更に好ましくは３．０ｐｈｒ以下、より更に好ましくは２．０ｐｈｒ以下、より更に好ましくは０．９５ｐｈｒ以下である。換言すれば、水添ブロック共重合体における上記官能基の含有量は、好ましくは０．１～５．０ｐｈｒである。
変性水素添加物における上記官能基の含有量が、上記範囲内であれば本発明の変性水素添加物を含む樹脂組成物の成形性を容易に優れさせることができ、また制振性及び力学物性がより優れたものとなる。なお、当該官能基の含有量（ｐｈｒ）は、本発明の変性水素添加物１００質量部に対する官能基の質量部を意味し、例えば本発明の変性水素添加物１００質量部に対する当該官能基の導入に使用された変性剤の質量部として求めることができる。
変性水素添加物における上記官能基の含有量は、滴定や^１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することができ、また変性水素添加物の仕込み量に対する後述の変性剤の仕込み量の割合からも算出することができる

＜水添ブロック共重合体の特性＞
（貯蔵弾性率）
本実施形態の水添ブロック共重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分、の条件で行う動的粘弾性測定により得られる１００℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１．２ＭＰａ以下である。水添ブロック共重合体の１００℃の剪断貯蔵弾性率が上記範囲にあることで、水添ブロック共重合体が良好な成形性を示す。
上述したように、水添ブロック共重合体を、重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）を含むものとし、１００℃の剪断貯蔵弾性率を所定範囲のものとすることで、官能基を導入する場合に、変性時の副反応が抑制され、制振性と成形加工性を両立した変性水素添加物を得ることができる。
なお、本実施形態において、４０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’（Ｇ’（４０℃））は好ましくは１．００ＭＰａ以上であり、１２０℃における剪断貯蔵弾性率Ｇ’（Ｇ’（１２０℃））は、好ましくは０．５ＭＰａ以下である。
なお、剪断貯蔵弾性率は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。

水添ブロック共重合体は、ＩＳＯ １１４４３に準拠して、温度２００℃、剪断速度１５０ｓ^－１における粘度として測定される溶融粘度が、好ましくは３００～２，０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは４００～１，５００Ｐａ・ｓ、更に好ましくは５００～１，２００Ｐａ・ｓの範囲にある。水添ブロック共重合体の上記溶融粘度が上記範囲にあれば、成形性が良好である。
ここで、水添ブロック共重合体の上記溶融粘度は、詳しくは実施例に記載の方法に従って測定された値である。

（重量平均分子量）
水添ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは６０，０００～５００，０００であり、より好ましくは７０，０００～４００，０００、更に好ましくは８０，０００～３００，０００、より更に好ましくは９０，０００～２００，０００である。重量平均分子量が前記範囲内であると、機械強度が向上すると共に、成形加工性が向上する。

（変性後の分子量分布）
また、変性後の水添ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）に特に制限はないが、副反応が抑制された状態で変性され、変性後の水添ブロック共重合体を用いて得られる樹脂組成物に意図した制振性や機械強度を付与しやすくする観点から、１．０１～３．５であることが好ましく、１．０１～３．２であることがより好ましく、１．０１～３．０であることが更に好ましく、１．００～２．８であることが最も好ましい。なお、該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は実施例に記載の方法に従って測定した値である。

（変性後のカップリング反応の割合）
変性後の水添ブロック共重合体における、カップリング反応によって生成された成分の割合は、意図した性能を発揮させやすくする観点から、少ないことが望ましく、例えば、変性後の水添ブロック共重合体に対して、好ましくは２０％以下、より好ましくは１８％以下、更に好ましくは１６％以下である。下限に特に制限はないが、例えば、好ましくは２％以上、より好ましくは４％以上、更に好ましくは５％以上である。換言すれば、変性後の水添ブロック共重合体における、カップリング反応によって生成された成分の割合は、好ましくは２～２０％である。なお、本明細書において、変性後のカップリング反応の割合は、実施例に記載の方法に従って測定した値である。

（ｔａｎδ）
ｔａｎδ（損失正接）は、動的粘弾測定における周波数１Ｈｚにおける損失弾性率／貯蔵弾性率の比であり、ｔａｎδのピークトップ温度及び強度は、制振性、及びその他の物性に大きく寄与する。ここで、ｔａｎδのピークトップ強度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときのｔａｎδの値のことである。また、ｔａｎδのピークトップ温度とは、ｔａｎδのピークが最大となるときの温度のことである。
本明細書において水添ブロック共重合体のｔａｎδのピークトップ温度及び強度は、水添ブロック共重合体を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製し、該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験片として測定する。測定条件は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～２００℃、昇温速度３℃／分である。
なお、水添ブロック共重合体のピークトップ温度及びｔａｎδ強度は、より詳細には実施例に記載の方法に従って測定した値である。
水添ブロック共重合体は、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定した、損失正接ｔａｎδのピーク温度が－４０～＋４０℃である。
水添ブロック共重合体は、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定した、損失正接ｔａｎδのピーク強度が１．０～２．８である。

水添ブロック共重合体は、上記測定により、ｔａｎδのピークトップ強度が１．０以上となり得る。より高いものでは、１．５以上、更には１．９以上となるものもある。ｔａｎδのピークトップ強度が高い程、その温度における制振性等の物性に優れることを示し、１．０以上であれば、実使用環境下において充分な制振性を得ることができる。
また、水添ブロック共重合体は、ｔａｎδのピークトップ温度が、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－４０℃以上、更に好ましくは－３０℃以上、より更に好ましくは－２５℃以上であり、０℃以上であってもよい。また、上記ｔａｎδのピークトップ温度の上限は、本発明の効果を損なわない範囲であればよく、５０℃以下であってもよく、４０℃以下であってもよく、３５℃以下であってもよい。ｔａｎδのピークトップ温度の範囲として、例えば、好ましくは－５０～５０℃であり、より好ましくは－４０～４０℃、更に好ましくは－３０～３５℃、より更に好ましくは－２５～３０℃である。上記ｔａｎδのピークトップ温度が－５０℃以上であれば、実使用環境下において充分な制振性を得ることができ、５０℃以下であれば、樹脂組成物は望ましい接着性を発現することができる。

［製造方法］
＜ブロック共重合体＞
ブロック共重合体の製造方法として、例えば、１種以上の共役ジエン化合物をモノマーとしてアニオン重合法により重合させることにより、重合体ブロック（Ｂ）を形成し、重合体ブロック（Ａ）のモノマーを添加し、また必要に応じて更に重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物を逐次添加することにより、ブロック共重合体を得ることができる。
上記アニオン重合法により脂環式骨格を生成させる方法は公知の技術を用いることができる（例えば、米国特許第３９６６６９１号明細書参照）。脂環式骨格はモノマーの枯渇によってポリマーの末端に形成され、これに更にモノマーを逐次添加することで該脂環式骨格から再び重合を開始させることができる。そのため、モノマーの逐次添加時間、重合温度、あるいは触媒の種類や添加量、モノマーと触媒との組合せ等により、該脂環式骨格の生成の有無やその含有量を調整することができる。また、アニオン重合法では、アニオン重合開始剤、溶媒、及び必要に応じてルイス塩基を用いることができる。

上記方法においてアニオン重合の重合開始剤として使用し得る有機リチウム化合物としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム等が挙げられる。また、重合開始剤として使用し得るジリチウム化合物としては、例えばナフタレンジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等が挙げられる。
前記カップリング剤としては、例えばジクロロメタン、ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジブロモベンゼン、安息香酸フェニル等が挙げられる。
これらの重合開始剤及びカップリング剤の使用量は、ブロック共重合体及びその水素添加物の所望とする重量平均分子量により適宜決定される。通常は、アルキルリチウム化合物、ジリチウム化合物等の開始剤は、重合に用いる重合体ブロック（Ａ）のモノマー及び共役ジエン化合物等の単量体の合計１００質量部当たり０．０１～０．２質量部の割合で用いられるのが好ましく、カップリング剤を使用する場合は、前記単量体の合計１００質量部当たり０．００１～０．８質量部の割合で用いられるのが好ましい。

溶媒としては、アニオン重合反応に悪影響を及ぼさなければ特に制限はなく、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ペンタン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。また、重合反応は、通常０～１００℃、好ましくは１０～７０℃の温度で、０．５～５０時間、好ましくは１～３０時間行う。

また、共役ジエン化合物の重合の際に共触媒としてルイス塩基を添加する方法により、重合体ブロック（Ｂ）における３，４－結合及び１，２－結合の含有量を高めたり、重合体ブロック（Ｂ）が脂環式骨格（Ｘ）を含む場合は、その含有量を高めたりすることができる。
ルイス塩基としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）等のエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン類；ナトリウムｔ－ブチレート、ナトリムｔ－アミレート又はナトリウムイソペンチレート等の脂肪族アルコールのナトリウム又はカリウム塩、あるいは、ジアルキルナトリウムシクロヘキサノレート、例えば、ナトリウムメントレートのような脂環式アルコールのナトリウム又はカリウム塩等の金属塩；等が挙げられる。これらのルイス塩基は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

ルイス塩基の添加量は、重合体ブロック（Ｂ）が、特にイソプレン及び／又はブタジエンに由来する構造単位を含む場合には、重合体ブロック（Ｂ）を構成するイソプレン単位及び／又はブタジエン単位のビニル結合量をどの程度に制御するか、並びに、脂環式骨格（Ｘ）の含有量をどの程度に制御するか等により決定される。そのため、ルイス塩基の添加量に厳密な意味での制限はないが、重合開始剤として用いられるアルキルリチウム化合物又はジリチウム化合物に含有されるリチウム１グラム原子あたり、通常０．１～１，０００モル、好ましくは１～１００モルの範囲内で用いるのが好ましい。

共役ジエン化合物の平均フィード速度（以下、「平均ジエンフィード速度」と称すことがある。）は、例えば、脂環式骨格（Ｘ）の含有量を高める観点から、活性末端１モル当たり、１５０ｋｇ／ｈ以下が好ましく、１１０ｋｇ／ｈ以下がより好ましく、５５ｋｇ／ｈ以下が更に好ましく、４５ｋｇ／ｈ以下であってもよく、３０ｋｇ／ｈ以下であってもよく、２２ｋｇ／ｈ以下であってもよい。下限値は、生産性を高める観点から、活性末端１モル当たり、１ｋｇ／ｈ以上が好ましく、３ｋｇ／ｈ以上がより好ましく、５ｋｇ／ｈ以上が更に好ましく、７ｋｇ／ｈ以上であってもよく、１０ｋｇ／ｈ以上であってもよく、１５ｋｇ／ｈ以上であってもよい。換言すれば、平均ジエンフィード速度は、好ましくは活性末端１モル当たり１～１５０ｋｇ／ｈである。

上記した方法により重合を行なった後、アルコール類、カルボン酸類、水等の活性水素化合物を添加して重合反応を停止させることにより、ブロック共重合体を得ることができる。

＜水添ブロック共重合体＞
上記の製造方法により得られたブロック共重合体を、不活性有機溶媒中で水添触媒の存在下に水素添加反応（水添反応）を行うことにより水素添加させる。水添反応により、ブロック共重合体における重合体ブロック（Ｂ）中の共役ジエン化合物由来の炭素－炭素二重結合が水素添加され、ブロック共重合体の水素添加物とすることができる。
水添反応は、水素圧力を０．１～２０ＭＰａ程度、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、より好ましくは０．５～５ＭＰａ、反応温度を２０～２５０℃程度、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは７０～１８０℃、反応時間を通常０．１～１００時間程度、好ましくは１～５０時間として実施することができる。
水添触媒としては、例えば、ラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、珪藻土等の単体に担持させた不均一系触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物等との組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒等が挙げられる。

このようにして得られた水素添加物は、重合反応液をメタノール等に注ぐことにより凝固させた後、加熱又は減圧乾燥させるか、重合反応液をスチームと共に熱水中に注ぎ、溶媒を共沸させて除去するいわゆるスチームストリッピングを施した後、加熱又は減圧乾燥することにより取得することができる。

水素添加物とする際の重合体ブロック（Ｂ）中の炭素－炭素二重結合の水素添加率をどの程度にするかは、粘接着組成物の各種用途において所望される性能に応じて特定することができる。
例えば、水素添加物の水素添加率が高い程、耐熱性や耐候性が向上した水素添加物とすることが可能である。

＜変性水素添加物＞
上記変性水素添加物は、前記ブロック共重合体を上記水素添加する前又は後に前述の官能基を導入して製造することができるが、ラジカル反応による変性の場合は、反応制御の観点から、ブロック共重合体を水素添加して水添ブロック共重合体とした後、特定の官能基を導入して製造することが好ましい。

水添ブロック共重合体を変性させる反応（以下、「変性反応」と称すことがある）は、公知の方法で行うことができる。
上記変性反応は、例えば、水添ブロック共重合体を有機溶媒に溶解し、そこへ前述の官能基を付加することができる各種変性剤を添加し、５０～３００℃程度、０．５～１０時間程度で反応させることにより行うことができる。
また上記変性反応は、例えば、水添ブロック共重合体を、溶媒を用いずに押出機等を使用して溶融状態にし、各種変性剤を添加することにより行うことができる。この場合、変性反応の温度は、通常水添ブロック共重合体の融点以上から４００℃以下であり、好ましくは９０～３５０℃、より好ましくは１００～３００℃であり、反応時間は通常０．５～１０分程度である。
また、溶融状態で上記変性反応を行う際にラジカル開始剤を添加することが好ましく、副反応を抑制する観点等から老化防止剤を添加してもよい。

上記変性水素添加物の製造方法において、上記変性反応は、作業性や、制振性及び熱安定性が優れやすくなる観点から、後者の溶融状態で変性する方法により行うことが好ましい。
すなわち、変性水素添加物の製造方法の好ましい態様は、上記ブロック共重合体を水素添加して水添ブロック共重合体とした後、溶融状態の該水添ブロック共重合体に、ラジカル開始剤を用いて、アルコキシシリル基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、及び酸無水物由来の基から選ばれる１種又は２種以上の官能基を導入する工程をさらに有することである。

上記官能基を付加することができる変性剤としては、ジメチルジエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン、ビニルベンジルジエチルアミン、ビニルベンジルジメチルアミン、１－グリシジル－４－（２－ピリジル）ピペラジン、１－グリシジル－４－フェニルピペラジン、１－グリシジル－４－メチルピペラジン、１－グリシジル－４－メチルホモピペラジン、１－グリシジルヘキサメチレンイミン、及びテトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられ、また変性剤として、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水２，３－ジメチルマレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物も用いることができる。さらに、特開２０１１－１３２２９８号公報に記載の変性剤から、上記官能基を付加することができる変性剤を採用してもよい。上記変性剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

変性剤の添加量は、前述した変性水素添加物における上記官能基の含有量に応じて、所望する上記官能基の含有量となるように適宜決定すればよいが、水添ブロック共重合体又はブロック共重合体１００質量部に対し、変性剤は通常０．０１～１０質量部程度、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０１～３質量部であり、さらに好ましくは０．０５～２質量部である。

ラジカル開始剤としては、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、及びハイドロパーオキサイド類等の有機パーオキサイド又は有機パーエステルを用いられ、またアゾビスイソブチロニトリル、及びジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物等も用いることができる。上記ラジカル開始剤のなかでも、好ましくは有機パーオキサイドであり、より好ましくはジアルキルパーオキサイド類である。
ラジカル開始剤の添加量は、水添ブロック共重合体と変性剤との組み合わせにより適宜決定すればよいが、水添ブロック共重合体１００質量部に対しラジカル開始剤は、通常０．０１～１０質量部程度、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．０１～３質量部であり、さらに好ましくは０．０５～２質量部である。

［樹脂組成物］
本実施形態の水添ブロック共重合体は、好ましくは当該水添ブロック共重合体を含む樹脂組成物とすることができる。
上記樹脂組成物は、好ましくは、水添ブロック共重合体である（Ｉ）成分と、熱可塑性樹脂である（ＩＩ）成分とを含有する。
上記熱可塑性樹脂は、好ましくは極性樹脂である。
上記熱可塑性樹脂は、好ましくは極性樹脂及び非極性樹脂を含む。
上記熱可塑性樹脂は、好ましくは、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリエステル系樹脂から選ばれる１種又は２種以上である。

（ポリフェニレンエーテル系樹脂）
ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジエチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－メチル－６－プロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジプロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２－エチル－６－プロピル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジメトキシ－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジクロロメチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジブロモメチル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジフェニル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジトリル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジクロロ－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，６－ジベンジル－１，４－フェニレン）エーテル、ポリ（２，５－ジメチル－１，４－フェニレン）エーテル等が挙げられる。
上記ポリフェニレンエーテル系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリｔ－ブチルスチレン等のポリアルキルスチレン；ポリクロロスチレン、ポリブロモスチレン、ポリフルオロスチレン等のポリハロゲン化スチレン；ポリクロロメチルスチレン等のポリハロゲン置換アルキルスチレン；ポリメトキシスチレン、ポリエトキシスチレン等のポリアルコキシスチレン；ポリカルボキシメチルスチレン等のポリカルボキシアルキルスチレン；ポリビニルベンジルプロピルエーテル等のポリアルキルエーテルスチレン；ポリトリメチルシリルスチレン等のポリアルキルシリルスチレン；ポリ（ビニルベンジルジメトキシホスファイド）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）共重合体等が挙げられる。
上記スチレン系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構造単位から主としてなるものが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。アクリル系樹脂は、これらの（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上から誘導される構造単位を有していてもよい。
上記アクリル系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」又は「メタクリル」を意味する。

（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂としては、脂肪族ポリカーボネート及び芳香族ポリカーボネートのいずれでもよい。例えば、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４－ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン等の２価のフェノール類と、ホスゲン、ハロゲンホルメート、カーボネートエステル等のカーボネート前駆体とから製造されるポリカーボネート系樹脂が挙げられる。
上記ポリカーボネート系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミド及び透明ポリアミド（非晶性または微結晶性ポリアミド）等が挙げられる。これらポリアミド系樹脂は、各種用途によって求められる性能に応じ適宜選択することができるが、高耐熱性や低吸水性等の特性も付与でき、変性水素添加物との相容性、成形性等の観点から、好ましくは半芳香族ポリアミドである。

本発明において半芳香族ポリアミドとは、芳香族ジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン酸単位と、脂肪族ジアミン単位を主成分とするジアミン単位とを含むポリアミド、又は、脂肪族ジカルボン酸単位を主成分とするジカルボン酸単位と、芳香族ジアミン単位を主成分とするジアミン単位とを含むポリアミドをいう。ここで「主成分とする」とは、全単位中の５０～１００モル％、好ましくは６０～１００モル％を構成することをいう。
なかでも半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸単位若しくはナフタレンジカルボン酸単位及び脂肪族ジアミン単位を有するものが好ましい。また、半芳香族ポリアミドは、上記テレフタル酸単位若しくはナフタレンジカルボン酸単位以外に、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸等に由来するジカルボン酸単位をさらに有していてもよい。

また、上記脂肪族ジアミン単位は、直鎖状脂肪族ジアミン、分岐鎖状脂肪族ジアミン、及び脂環式ジアミンに由来するジアミン単位のいずれであってもよく、好ましくは脂環式ジアミンに由来するジアミン単位である。
脂環式ジアミンのなかでも、樹脂組成物の制振性、力学物性、及び成形性、さらに低吸水性及び耐熱性等をも期待できる観点から、１，４－ブタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，８－オクタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、４－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、及び１，１２－ドデカンジアミン等の炭素数４～１８の脂肪族ジアミンであることがより好ましく、炭素数９の脂肪族ジアミンであることがさらに好ましく、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、及び１，９－ノナンジアミンであることがよりさらに好ましい。これら脂環式ジアミンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

半芳香族ポリアミドとしては、上記テレフタル酸単位若しくはナフタレンジカルボン酸単位及び脂肪族ジアミン単位を有するもの以外にも、イソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、及びポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ／６）等が挙げられる。

脂肪族ポリアミドは、例えば、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリヘキサメチレンアジバミド（ポリアミド６６）、ポリウンデカンアミド（ポリアミド１１）、ポリラウリルラクタム（ポリアミド１２）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ポリアミド４１０）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ポリアミド１０１０）等が挙げられる。
全芳香族ポリアミドは、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド等の芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとから合成されるものが挙げられる。
上記ポリアミド系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

透明ポリアミドの具体例としては、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ＰＡ７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ＰＡ９）、ポリウンデカンアミド（ＰＡ１１）、ポリラウリンラクタム（ＰＡ１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ＰＡ２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ＰＡ４６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ＰＡ６６）、ポリヘキサミエチレンセバカミド（ＰＡ６１０）、ポリへキサメチレンデカミド（ＰＡ６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ＰＡ８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ＰＡ１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ＰＡ１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ＰＡ１２１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ＰＡ６Ｉ）、ポリメタキシリレンイソフタラミド（ＰＡＭＸＤＩ）、ビス－（４－アミノ－３－メチル－シクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）と１，１０－デカンジカルボン酸との縮合で得られる単独重合体（ＰＡＭＡＣＭ１０）、ＭＡＣＭとセバシン酸との縮合で得られる単独重合体（ＰＡＭＡＣＭ１２）、ビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）－メタン（別名：４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン）と１，１０－デカンジカルボン酸との縮合で得られる単独重合体（ＰＡＣＭ１２）などのポリアミド単独重合体；カプロラクタム／ラウリンラクタム共重合体（ＰＡ６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ＰＡ６／６６）、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ＰＡ１２／６１０）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／へキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ＰＡ６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ＰＡ６／６６／６１０）、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡＭＸＤＩ／６Ｉ、ＰＡＭＸＤＩ／ＭＸＤＴ／６Ｉ／６Ｔ、ＰＡＭＸＤＩ／１２Ｉ、ＰＡＭＡＣＭ１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡ６Ｉ／ＭＡＣＭＩ／１２、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２、ＰＡＭＡＣＭ６／１１、ＰＡＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭ１２、ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭ１０／６１０（ＡＣＭはビス－（４－アミノ－シクロヘキシル）－メタン）（４，４′－ジアミノジシクロヘキシルメタンの略）、ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭ１０／６１４、ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭ１４／６１４、ＰＡＣＭＴ／６１８、ＰＡＣＭＴ／１２、ＰＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１４／１２、ＰＡＣＭＴ／ＭＡＣＭ１４／６１４、ＰＡＣＭＴ／ＩＰＤ１４／６１４（ＩＰＤはイソホロンジアミンの略）、炭素数４～１２の脂肪族アルキレンジアミンと２，６－ナフタレンジカルボン酸との縮合物からなるポリアミド単位と炭素数４～１２の脂肪族アルキレンジアミンとイソフタル酸との縮合物からなるポリアミド単位を有する共重合体などのポリアミド共重合体が挙げられる。

これら透明ポリアミドの中でも、制振性、機械的強度、耐熱性、耐油性、熱安定性、成形性などの点からは、ＰＡ６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、およびＰＡＣＭ１２が好ましい。

上記透明ポリアミドとしては市販品を用いることもできる。市販品としては、トロガミド（Ｔｒｏｇａｍｉｄ）ＣＸ７３２３、トロガミドＴ、トロガミドＣＸ９７０１（商品名、以上、ダイセル・デグサ社）、グリルアミドＴＲ－９０、グリルアミドＴＲ－１５５、グリボリーＧ２１、グリルアミドＴＲ－５５ＬＸ、グリロンＴＲ－２７（以上、エムスケミー・ジャパン社）、クリスタミドＭＳ１１００、クリスタミドＭＳ１７００（以上、アルケマ社）、シーラー３０３０Ｅ、シーラーＰＡ－Ｖ２０３１、イソアミドＰＡ－７０３０（以上、デュポン社）などが挙げられる。

（ポリフェニレンサルファイド系樹脂）
ポリフェニレンサルファイド系樹脂としては、本発明の効果を損なわなければ特に制限されず、例えばフェニレン基と硫黄原子が交互に結合した単位を主とするポリマーが挙げられる。上記フェニレン基としては、ｐ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、置換基（アルキル基、アルコキシル基、及びカルボキシ基等）を有する置換フェニレン基、及びｐ，ｐ’－ビフェニレン基等を挙げることができる。
また、ポリフェニレンサルファイド系樹脂としては、酸化架橋型及び直鎖型が挙げられる。
上記ポリフェニレンサルファイド系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ポリアセタール系樹脂）
ポリアセタール系樹脂としては、オキシメチレン基単位を主とするポリマーであれば特に制限はなく、例えばポリオキシメチレンホモポリマー及びポリオキシメチレンコポリマーのいずれであってもよい。
ポリアセタール系樹脂が、ポリオキシメチレンコポリマーである場合、オキシメチレン基単位以外の構成単位としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシテトラメチレン基等のオキシアルキレン基が挙げられる。また、ポリオキシメチレンコポリマーは、ランダム、ブロック、及びグラフト等の形態のいずれであってもよい。
上記ポリアセタール系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ポリビニルアルコール系樹脂）
ポリビニルアルコール系樹脂としては、エチレン－ビニルアルコール共重合樹脂、ブテンジオール－ビニルアルコール共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などが挙げられる。
上記ポリビニルアルコール系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、及びポリカプロラクトン等の生分解性ポリマーや、脂肪族ジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸等のカルボン酸成分と、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、及び芳香族ジオール等のジオール成分とから形成される脂肪族ポリエステル及び芳香族ポリエステルのいずれでもよい。
上記脂肪族ポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリヒドロキシブチレート－ポリヒドロキシバリレート共重合体等が挙げられる。
上記芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート、ジメチルイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート、スルホイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等が挙げられる。
上記ポリエステル系樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との含有割合
上記樹脂組成物の（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分との含有割合［（Ｉ）／（ＩＩ）］は、好ましくは質量比で１／９９～９９／１、より好ましくは５／９５～９０／１０、更に好ましくは１０／９０～９０／１０である。

本実施形態の水添ブロック共重合体や樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、各種の添加剤を含有することができる。
添加剤としては、タルク、クレー、マイカ、ケイ酸カルシウム、ガラス、ガラス中空球、ガラス繊維、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、ドーソナイト、ポリリン酸アンモニウム、カルシウムアルミネート、ハイドロタルサイト、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、活性炭、炭素中空球、チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、炭化ケイ素、雲母等の無機フィラー；木粉、でんぷん等の有機フィラー等が挙げられる。
また、他の添加剤としては、粘着付与樹脂、可塑剤、充填剤、架橋剤（イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン樹脂等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、撥水剤、防水剤、親水性付与剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、電磁波シールド性付与剤、透光性調整剤、蛍光剤、摺動性付与剤、透明性付与剤、アンチブロッキング剤、金属不活性化剤、防菌剤、結晶核剤、亀裂防止剤、オゾン劣化防止剤、防鼠剤、分散剤、増粘剤、耐光剤、耐候剤、銅害防止剤、補強剤、防かび剤、大環状分子（シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビツリル等）や、オレフィン樹脂やオレフィン樹脂以外の樹脂を挙げることができる。
オレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンなどのポリエチレン；ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなどのポリプロピレン；α－オレフィンの単独重合体又は共重合体；プロピレン及び／又はエチレンとα－オレフィンとの共重合体などが挙げられる。上記α－オレフィンとしては、例えば１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどの炭素数２０以下のα－オレフィンが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。また、これらのオレフィン樹脂をマレイン酸などにより変性させた変性オレフィン樹脂を用いることもできる。

オレフィン樹脂以外の樹脂としては、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体加硫物、スチレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体の金属イオン架橋樹脂（アイオノマー）、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のアセタール系樹脂、ポリメチルメタアクリレート系樹脂等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
上記添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。一方で、本発明の効果を最大限享受する観点から、樹脂組成物において、上記添加剤の含有量は５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以下がより更に好ましく、５質量％以下が特に好ましく、２質量％以下が最も好ましい。換言すれば、樹脂組成物における添加剤の含有量は０～５０質量％である。

［樹脂組成物の調製方法］
樹脂組成物の調製方法は、特に制限されず、例えば混練装置を用いて調製することができる。混練装置としては、本分野において一般に用いられている方法を採用できる。各成分を、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、コニカルブレンダー等の混合機を用いて混合することにより、あるいはその混合後、一軸又は二軸押出機、ニーダー等により混練すればよい。溶融混練時の温度は適宜設定することができる。
得られた粘接着組成物は、用途や使用態様等に応じて適切な形態にすることができ、例えば粒状、フレーク状、ペレット状にしてもよい。

［用途］
前述した本発明の水添ブロック共重合体は、各種用途に使用することができる。その際、水添ブロック共重合体は単独で使用してもよく、前述の樹脂組成物において例示した各種添加剤を混合した組成物としても使用することができる。また同様に、前述した本発明の樹脂組成物も、各種用途に使用することができる。

本実施形態の水添ブロック共重合体は、制振性に優れており、各種用途に用いることができる。そのため、本発明は、本発明の水添ブロック共重合体又は樹脂組成物を用いた、制振材、フィルム又はシート、接着剤又は粘着剤等も提供する。
また、本発明の水添ブロック共重合体、又は樹脂組成物を含有してなるＸ層と、該Ｘ層の少なくとも一方の面に積層されたＹ層とを有する積層体も提供することができる。該積層体としては、例えば合わせガラスが好適であり、上記Ｘ層を合わせガラス用中間膜とし、上記Ｙ層をガラスとする合わせガラスとすることで、優れた制振性のみならず、優れた遮音性も期待できる。
またＹ層としては、上記ガラス層以外に、各種用途に応じて適宜選択すればよいが、例えば、本発明の水添ブロック共重合体以外の熱可塑性樹脂を含有してなる層等が挙げられる。該熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。

その他の用途として、ペレット、ベール、吸音材、遮音材、ダムラバー、靴底材料、床材、ウェザーストリップ、フロアマット、ダッシュインシュレーター、ルーフライニング、ドアパネル、エンジンヘッドカバー、ドアホールシール、フェンダーライナー等が挙げられ、これら用途にも有用である。
また本発明の水添ブロック共重合体、又は樹脂組成物は、自動車分野における各種の自動車部品、例えばサーモスタットハウジング、ラジエータータンク、ラジエーターホース、ウォーターアウトレット、ウォーターポンプハウジング、リアジョイント等の冷却部品；インタークーラータンク、インタークーラーケース、ターボダクトパイプ、ＥＧＲクーラーケース、レゾネーター、スロットルボディ、インテークマニホールド、テールパイプ等の吸排気系部品；燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンク、クイックコネクタ、キャニスター、ポンプモジュール、燃料配管、オイルストレーナー、ロックナット、シール材等の燃料系部品；マウントブラケット、トルクロッド、シリンダヘッドカバー等の構造部品；ベアリングリテイナー、ギアテンショナー、ヘッドランプアクチュエータギア、ＨＶＡＣギア、スライドドアローラー、クラッチ周辺部品等の駆動系部品；エアブレーキチューブ等のブレーキ系統部品；エンジンルーム内のワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、センサー、ＡＢＳボビン、コンビネーションスイッチ、車載スイッチ、電子制御ユニット（ＥＣＵ）ボックス等の車載電装部品；スライドドアダンパー、ドラミラーステイ、ドアミラーブラケット、インナーミラーステイ、ルーフレール、エンジンマウントブラケット、エアクリーナーのインレートパイプ、ドアチェッカー、プラチェーン、エンブレム、クリップ、ブレーカーカバー、カップホルダー、エアバック、フェンダー、スポイラー、ラジエーターサポート、ラジエーターグリル、ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、バックドア、フューエルセンダーモジュール、フロアマット、インストルメントパネル、ダッシュボード、ダッシュインシュレーター、ダムラバー、ウェザーストリップ、タイヤ等の内外装部品等に用いることもできる。

また、家電分野におけるテレビ、ブルーレイレコーダーやＨＤＤレコーダー等の各種レコーダー類、プロジェクター、ゲーム機、デジタルカメラ、ホームビデオ、アンテナ、スピーカー、電子辞書、ＩＣレコーダー、ＦＡＸ、コピー機、電話機、ドアホン、炊飯器、電子レンジ、オーブンレンジ、冷蔵庫、食器洗い機、食器乾燥機、ＩＨクッキングヒーター、ホットプレート、掃除機、洗濯機、充電器、ミシン、アイロン、乾燥機、電動自転車、空気清浄機、浄水器、電動歯ブラシ、照明器具、エアコン、エアコンの室外機、除湿機、加湿機等の各種電気製品における、シール材、接着剤、粘着剤、パッキン、Ｏリング、ベルト、防音材等に利用可能である。

以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜水添ブロック共重合体＞
［各物性の測定方法］
後述の実施例及び比較例で得られた水添ブロック共重合体の物性評価方法を以下に示す。
（１）重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）の含有量
重合体ブロック（Ａ）～（Ｃ）の含有量は、各ブロックを構成するモノマーの仕込み量から算出した。

（２）重量平均分子量（Ｍｗ）及び変性後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により、水添ブロック共重合体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と、変性後の水添ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とを求めた。
（ＧＰＣ測定装置及び測定条件）
・装置 ：ＧＰＣ装置「ＨＬＣ－８０２０」（東ソー株式会社製）
・分離カラム ：東ソ－株式会社製の分離カラム「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸ」２本を直列に連結した。
・溶離液 ：テトラヒドロフラン
・溶離液流量 ：０．７ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル濃度：５ｍｇ／１０ｍＬ
・カラム温度 ：４０℃
・検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成

（３）重合体ブロック（Ｂ）、（Ｃ）の水素添加率
^１Ｈ－ＮＭＲ測定により、イソプレン及び／又はブタジエンの残存オレフィン由来のピーク面積とエチレン、プロピレン及び／又はブチレン由来のピーク面積との比から算出した。
・装置：核磁気共鳴装置「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
・溶媒：ＣＤＣｌ_３

（４）重合体ブロック（Ｂ）、（Ｃ）のビニル結合量
水添前のブロック共重合体をＣＤＣｌ_３に溶解して^１Ｈ－ＮＭＲ測定［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行った。イソプレン及び／又はブタジエン由来の構造単位の全ピーク面積と、イソプレン構造単位における３，４－結合単位及び１，２－結合単位、ブタジエン構造単位における１，２－結合単位、又は、イソプレンとブタジエンの混合物に由来する構造単位の場合はそれぞれの前記結合単位に対応するピーク面積の比とからビニル結合量（３，４－結合単位と１，２－結合単位の含有量の合計）を算出した。

（５）重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格（Ｘ）の含有量
水添前のブロック共重合体６００ｍｇ及びＣｒ（ａｃａｃ）_３ ４０ｍｇをＣＤＣｌ_３ ４ｍＬに溶解して１０ｍｍＮＭＲチューブを用いて定量^１３Ｃ－ＮＭＲ測定(パルスプログラム：ｚｇｉｇ、Ｉｎｖｅｒｓｅ ｇａｔｅｄ １Ｈ ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ法) ［装置：「ＡＤＶＡＮＣＥ ４００ Ｎａｎｏ ｂａｙ」（Ｂｒｕｋｅｒ社製）、測定温度：３０℃］を行い、下記の方法にて重合体ブロック（Ｂ）中の脂環式骨格Ｘ、Ｘ１、及びＸ２それぞれの含有量を算出した。
なお、表１中、Ｘ、Ｘ１、及びＸ２は次の脂環式骨格を示す。
Ｘ：以下（i）～（vi）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ１：以下（i），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
Ｘ２：以下（ii），（iii），（v），（iv）の置換基の組み合わせを有する脂環式骨格
（i） ：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝水素原子；（1,2Bd+Bd）
（ii） ：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝メチル基、Ｒ^３＝水素原子；（1,2Bd+1,2Ip）
（iii）：Ｒ^１＝水素原子、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝メチル基；（1,2Bd+3,4Ip）
（iv） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝水素原子；（1,2Ip+Bd）
（v） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝メチル基、Ｒ^３＝水素原子；（1,2Ip+1,2Ip）
（vi） ：Ｒ^１＝メチル基、Ｒ^２＝水素原子、Ｒ^３＝メチル基；（1,2Ip+3,4Ip）
なお、Ipはイソプレンを、Bdはブタジエンを表す。

〔算出方法〕
各ピークと由来する構造を表１－１に示す。それぞれのピークの積分値をａ～ｇとすると、各構造の積分値は表１－２のようになり、Ｘ，Ｘ１，Ｘ２の含有量はそれぞれ、（ａ＋ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， （ｇ－ｃ）／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）， ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ－ｄ＋ｅ／２＋２ｆ）で算出できる。

（６）水添ブロック共重合体の溶融粘度
ＩＳＯ １１４４３：２００５に準拠し、温度２００℃、剪断速度１５０ｓ^－１の粘度を測定し、水添ブロック共重合体の溶融粘度とした。測定装置として、キャピログラフ１Ｄ（株式会社東洋精機製）を用いた。

（７）水添ブロック共重合体のｔａｎδのピークトップ温度、ピークトップ強度、４０℃、１００℃及び１２０℃における剪断貯蔵弾性率
以下の測定のため、水添ブロック共重合体を、温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚み１．０ｍｍの単層シートを作製した。該単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
測定には、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に基づいて、平行平板振動レオメータとして、円板の直径が８ｍｍのゆがみ制御型動的粘弾性装置「ＡＲＥＳ－Ｇ２」（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用いた。
上記試験シートによって２枚の平板間の隙間を完全に充填し、歪み量０．１％で、上記試験シートに１Ｈｚの周波数で振動を与え、－７０℃から２００℃まで３℃／分の定速で昇温した。剪断損失弾性率及び剪断貯蔵弾性率の測定値に変化がなくなるまで、上記試験シートと円板の温度を保持し、ｔａｎδのピーク強度の最大値（ピークトップ強度）及び該最大値が得られた温度（ピークトップ温度）を求めた。また、４０℃、１００℃及び１２０℃における剪断貯蔵弾性率を求めた。

（８）無水マレイン酸変性量
変性水素添加物５ｇをトルエン１８０ｍｌに溶解した後、エタノール２０ｍｌを加え、０．１モル／Ｌ水酸化カリウム溶液で滴定し、下記計算式を用い変性量を算出した。
無水マレイン酸変性量（ｐｈｒ）＝滴定量×５．６１１／サンプル量×９８×１００／５６．１１×１，０００

（９）変性後のカップリング反応の割合
上記（２）に従って変性後の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定したときに得られるＧＰＣ曲線において、高分子量側（溶出時間の早い時刻側）から辿って第１のショルダーを過ぎた後、曲線が急に立ち上がり始める時刻までの曲線内の面積と、曲線内の全面積とを算出する。そして、後者に対する前者の割合を算出し、変性後のカップリング反応の割合とした。

［実施例１］
（１）変性前の水添ブロック共重合体の調製
窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、モレキュラーシーブスＡ４にて乾燥したシクロヘキサン（溶媒）５０ｋｇ、アニオン重合開始剤として濃度１０質量％のｓｅｃ－ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液０．０９ｋｇ（ｓｅｃ－ブチルリチウムの実質的な添加量：９０ｇ）を仕込んだ。
耐圧容器内を４０℃に昇温した後、重合体ブロック（Ｃ）のルイス塩基としてテトラヒドロフラン０．０２ｋｇを加えてから、イソプレン１．７ｋｇを１時間かけて加え、１時間重合させた。次に５０℃に昇温し、スチレン（１）１．０ｋｇを加えて３０分間重合させた後、４０℃に降温し、ルイス塩基として２，２－ジ（２－テトラヒドロフリル）プロパン（ＤＴＨＦＰ）０．０３３ｋｇを加えてから、イソプレン１３．０ｋｇを５時間かけて加え、１時間重合させた。その後、５０℃に昇温し、スチレン（２）１．０ｋｇを加えて３０分間重合させ、メタノールを投入して反応を停止し、低ビニル化ポリイソプレン－ポリスチレン－高ビニル化ポリイソプレン－ポリスチレンのテトラブロック共重合体を含む反応液を得た。
該反応液を５０℃に昇温後、水素圧力１ＭＰａまで加圧し、それからオクチル酸ニッケル及びトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系触媒（水素添加触媒）を水素雰囲気下で添加し、反応熱によって８０℃まで昇温して水素の吸収がなくなるまで反応させた。該反応液を放冷及び放圧させた後、水洗により上記チーグラー系触媒を除去し、真空乾燥させることにより、低ビニル化ポリイソプレン－ポリスチレン－高ビニル化ポリイソプレン－ポリスチレンのテトラブロック共重合体の水素添加物である、水添ブロック共重合体Ｙ－１を得た。得られた水添ブロック共重合体Ｙ－１についての前記物性評価の結果を表３に示す。

（２）変性された水添ブロック共重合体の作製
Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製二軸押出機「ＺＳＫ２６ｍｃ」（２６ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝５６）を下記押出条件にて使用し、上記で得られた水添ブロック共重合体Ｙ－１を１０ｋｇ配合して溶融状態とし、ラジカル開始剤として２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ－４０、日本油脂株式会社製）を０．０１ｋｇ、変性剤として無水マレイン酸０．１ｋｇを配合して、変性反応を行い、変性された水添ブロック共重合体（以下、「Ｙ－１Ｍ」と称する）を得た。
得られた変性された水添ブロック共重合体Ｙ－１Ｍについて、前記物性評価の結果を表４に示す。なお、変性された水添ブロック共重合体を「変性水素添加物」ということがある。
〈押出条件〉
・二軸押出機温度設定：樹脂フィード口４０℃、シリンダー部入口１５０℃、アダプター２１０℃、ダイ２１０℃
・スクリュー回転数：３００ｒｐｍ

〔実施例２～９〕及び〔比較例１～３〕
各成分及びそれらの使用量等を表２～表４に記載のとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、水添ブロック共重合体（Ｙ－２～Ｙ－１２）及び変性水素添加物（Ｙ－２Ｍ～Ｙ－１２Ｍ）を得た。なお、実施例１に対応する成分を使用しない場合は、当該成分を添加する手順を省略する以外は、実施例１と同じ順序で各成分を添加し、複数種類の成分を添加する場合（例えば、実施例３のようにイソプレンとブタジエンを用いる場合）は、それらを同時に添加した。得られた水添ブロック共重合体について、前記物性評価の結果を表３に示し、得られた変性水素添加物について、前記物性評価の結果を表４に示す。なお、表３に記載するように、実施例１～９及び比較例３は直鎖状のテトラブロック共重合体であり、比較例１、２は、重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）のうち一方を用いていないため、直鎖状のトリブロック共重合体である。

実施例１～９において、変性前の水添ブロック共重合体は、比較例１、２に比べて溶融粘度が小さく、水添ブロック共重合体を変性させる際に、官能基を有する化合物の分散性を向上させ、反応部位の周辺に上記化合物を存在させやすいものであることを示している。特に、実施例１～３、５～８の水添ブロック共重合体は、ｔａｎδのピーク温度が室温付近にあり、室温付近で良好な制振性を示すことが理解できる。また、実施例１～９の水添ブロック共重合体は、１００℃の剪断貯蔵弾性率が１．２ＭＰａ以下であり、良好な成形性を有している。
図１は、実施例１の変性水素添加物Ｙ－１ＭのＧＰＣ測定で得られたクロマトグラム（ＧＰＣ曲線）である。図１に示されるように、高分子量側に小さなショルダーが現れた後に、変性水素添加物の主成分に基づく大きなピークが観察される。この小さなショルダー部分が副反応としてのカップリング反応によって生じた高分子部分に相当するものと考えられる。
なお、本明細書においては、ＧＰＣ曲線において、高分子量側（溶出時間の早い時刻側）から辿って第１のショルダー部分を過ぎた後、曲線が急に立ち上がり始める時刻までの曲線内の面積が、変性後のカップリング反応によって生じた成分であるとみなして、上記（９）のように割合を求めている。

一方、比較例１の水添ブロック共重合体Ｙ－５は、表４に示すように、変性後を行った場合、分子量分布の値及び変性後のカップリング反応の割合は小さく、副反応を抑制できているものの、重合体ブロック（Ｃ）を有していないため、表３に示すように、ｔａｎδのピーク温度が非常に低く、室温付近での制振性に問題があることが分かる。
また、比較例２の水添ブロック共重合体Ｙ－６は、表３に示すように、ｔａｎδのピーク温度が比較例１の水添ブロック共重合体Ｙ－５より高い値を示すものの、重合体ブロック（Ｃ）を有していないため、表４から明らかなように、変性後の分子量分布が大きく、変性後のカップリング反応の割合が大きいことから、架橋や切断などの副反応が生じている。
さらに、比較例３の変性水素添加物Ｙ－１２は、表３に示すように、ｔａｎδのピーク温度が室温付近にあり、室温付近で良好な制振性を示すものの、重合体ブロック（Ｃ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が１～５０モル％の範囲を超えていることに起因して、表４から明らかなように、変性後の分子量分布及び変性後のカップリング反応の割合が各実施例よりもさらに大きく、副反応がさらに高い割合で生じている。
図２は、実施例１～９の変性水素添加物Ｙ－１Ｍ～Ｙ－４Ｍ、Ｙ－７Ｍ～Ｙ－１１Ｍ及び比較例３の変性水素添加物Ｙ－１２Ｍにおける、カップリング反応の成分の割合を、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量に対してプロットした図である。
図２に示されるように、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量が２０モル％を超えるまでは、カップリング反応の成分の割合はほぼ単調に減少する。一方、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量が８０モル％付近では、カップリング反応の成分の割合は大きい値を示す。したがって、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量に対するカップリング反応の成分の割合は、図２に破線で示すように、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量が３０モル％付近にボトムを有する略舌状の曲線を示すものと推測される。したがって、重合体ブロック（Ｃ）のビニル結合量を適切な数値範囲に設定することで、副反応をより抑制しやすくなることが理解できる。

＜樹脂組成物＞
［各物性の測定方法］
後述の実施例及び比較例で得られた樹脂組成物について、次の測定方法にしたがって各物性を評価した。
（損失係数）
樹脂組成物を、射出成形機「ＥＣ７５ＳＸ」（東芝機械株式会社製）により、表５～表８に示す射出成形条件で射出成形し、長さ２００ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を作製した。
次に、損失係数計測システム（ブリュエルケアー社製 複素弾性係数計測装置ＭＥ３９３０；電磁加振器ＭＭ０００２；インピーダンスボックスＭＨ９１２３－Ｄ）にサンプルをセットし、ＪＩＳ Ｋ７３９１（２００８年）に準拠して中央加振法によるダンピング試験を行い、半値幅法により損失係数を算出した。
具体的には、上記装置の加振器（ｐｏｗｅｒａｍｐｌｉｆｉｅｒ／ｍｏｄｅｌ３７１－Ａ）のインピーダンスヘッドに内蔵された加振力検出器の先端部に、サンプルの中央部を固定した。そして、周波数０～８０００Ｈｚで、サンプルの中央部に振動を与えることにより、中央加振法による、測定用サンプルのダンピング試験を行い、上記中央部における加振力と加速度波形を表す加速度信号とを検出した。各サンプルについて、０～１００℃の温度範囲で測定を行なった。
得られた加振力と、加速度信号を積分して得られた速度信号に基づいて、加振点（振動を加えた積層体の中央部）の機械インピーダンスを求めた。横軸を周波数、縦軸を上記機械インピーダンスとして得られるインピーダンス曲線を作成し、低周波数側から数えて二つ目のピーク（２ｎｄ ｍｏｄｅ）の半値全幅から、測定用サンプルである積層体の、それぞれの温度での損失係数を求めた。

（引張特性）
樹脂組成物を、射出成形機「ＥＣ７５ＳＸ」（東芝機械株式会社製）により、表５に示す射出成形条件で射出成形し、ＩＳＯ多目的試験片（Ａ形）を作製した。
上記試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１６１－１（２０１４年）（ＩＳＯ ５２７－１：２０１２）に準じて、引張強さ（ＭＰａ）、引張破壊ひずみ（％）、引張弾性率（ＧＰａ）を測定した。

（曲げ特性）
樹脂組成物を、射出成形機「ＥＣ７５ＳＸ」（東芝機械株式会社製）により、表７に示す射出成形条件で射出成形し、ＩＳＯ多目的試験片（Ａ形）を作製し、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍに切削した。
上記試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１７１（２０１６年）（ＩＳＯ １７８：２０１０）に準じて、曲げ強さ（ＭＰａ）、曲げ弾性率（ＧＰａ）を測定した。

〔実施例１０～１４〕及び〔比較例４～８〕
二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製「ＺＳＫ２６ｍｃ」）を用い、シリンダー温度２５０℃、スクリュー回転３００ｒｐｍの条件下で、表５～表８に示す配合にしたがい、前記実施例及び比較例で得られた変性水素添加物（Ｙ－１１Ｍ及びＹ－５Ｍ）、下記の樹脂及び添加剤を供給して溶融混練し、樹脂組成物を製造した。
得られた樹脂組成物について、前記物性評価の結果を表５～８に示す。
樹脂組成物を構成する（ＩＩ）成分としての熱可塑性樹脂、及び、添加剤としては以下のものを用いた。
・ナイロン６：宇部興産株式会社製「ＵＢＥナイロン １０１３Ｂ」
・ポリブチレンテレフタレート：東レ株式会社製「トレコン １４０１Ｘ３１」
・ＡＢＳ樹脂：日本エイアンドエル株式会社製「クララスチックＫＵ６３０Ｒ－３」
・ＰＣ／ＡＢＳ樹脂：三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリマーアロイ「ユーピロン ＭＢ２２１２Ｒ」
・ガラス繊維：日本電気硝子株式会社製「Ｔ－２５１Ｈ」

表５～８に示されるように、変性水素添加物Ｙ－１１Ｍを用いた実施例１０～１４は、それぞれに対応する比較例である、変性水素添加物Ｙ－５Ｍを用いた比較例４～８に比べて、損失係数が高いことが分かる。
また、表５に示されるように、実施例１０、１１は、引張強さ、引張破壊ひずみ、及び、引張弾性率の値が、それぞれ対応する比較例４、５におけるそれらの値以上であることが分かる。
さらに、表７に示されるように、実施例１３は、曲げ弾性率及び曲げ強さが比較例７とほぼ同等であり、曲げ特性を維持しながら幅広い温度範囲で損失係数を向上させられることが理解できる。

本発明の水添ブロック共重合体は、副反応を抑制して変性を行うことができ、それによって意図した物性を発揮しやすくした水添ブロック共重合体及び樹脂組成物であるため、それらの成形物である成形体、ペレット、ベール、制振材、遮音材、相容化剤、靴底材料、床材、接着剤、粘着剤、積層体、及び、自動車部品等に利用することが可能である。

Claims (28)

1. 芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物由来の構造単位を主体とする重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）とを含むブロック共重合体の水素添加物であり、
   重合体ブロック（Ａ）と、重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）とが、（Ｃ）を末端として、（Ｂ）－（Ａ）－（Ｃ）の順に存在する構造を含み、
   重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）の含有割合が、質量比で９０：１０～５０：５０の範囲であり、
   重合体ブロック（Ａ）の合計含有量が５～３０質量％であり、重合体ブロック（Ｂ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が５１～９０モル％であり、重合体ブロック（Ｃ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が１～５０モル％であり、
   ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分、の条件で行う動的粘弾性測定により得られる１００℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）が、１．２ＭＰａ以下である、水添ブロック共重合体。
2. 前記重合体ブロック（Ｂ）および（Ｃ）の水素添加率が８５モル％～９９モル％である、請求項１に記載の水添ブロック共重合体。
3. 重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）の含有割合が、質量比で９０：１０～７７：２３の範囲である、請求項１又は２に記載の水添ブロック共重合体。
4. 重合体ブロック（Ａ）と、重合体ブロック（Ｂ）及び（Ｃ）とが、（Ａ）－（Ｂ）－（Ａ）－（Ｃ）の順に存在する構造を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
5. アルコキシシリル基、カルボキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、及び、酸無水物由来の基からなる群から選ばれる１種又は２種以上の官能基を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
6. 前記官能基として、無水マレイン酸及びアルコキシシリル基に由来する基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有する、請求項５に記載の水添ブロック共重合体。
7. 溶融粘度が、３００～２，０００Ｐａ・ｓの範囲にある、請求項１～６のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
8. 下記の式（Ｘ）で示される１種以上の脂環式骨格を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
   
   （上記式（Ｘ）中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～１１の炭化水素基を示し、複数あるＲ^１～Ｒ^３はそれぞれ同一でも異なってもよい。）
9. 重合体ブロック（Ｂ）が、式（Ｘ）で示される構造を有する、請求項８に記載の水添ブロック共重合体。
10. ＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０（２００５年）に準拠して、歪み量０．１％、周波数１Ｈｚ、測定温度－７０～＋２００℃、昇温速度３℃／分の条件で測定した、損失正接ｔａｎδのピーク温度が－４０～＋４０℃である、請求項１～９のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
11. 重合体ブロック（Ｃ）の３，４－結合及び１，２－結合の含有量が３～４０モル％である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体。
12. 請求項１～１１のいずれかに記載の水添ブロック共重合体を含有する樹脂組成物。
13. 前記水添ブロック共重合体である（Ｉ）成分と、熱可塑性樹脂である（ＩＩ）成分とを含有する、請求項１２に記載の樹脂組成物。
14. 前記熱可塑性樹脂が極性樹脂である、請求項１３に記載の樹脂組成物。
15. 前記熱可塑性樹脂が極性樹脂及び非極性樹脂を含む、請求項１３に記載の樹脂組成物。
16. 前記熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、及びポリエステル系樹脂から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１３～１５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
17. 前記（Ｉ）成分と前記（ＩＩ）成分との含有割合［（Ｉ）／（ＩＩ）］が質量比で１／９９～９９／１である、請求項１３～１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
18. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、ペレット。
19. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、ベール。
20. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物の成形物である、成形体。
21. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、制振材。
22. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、遮音材。
23. 極性樹脂と非極性樹脂との相容性を向上させる相容化剤であって、請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体を含む、相容化剤。
24. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、靴底材料。
25. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、床材。
26. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、接着剤又は粘着剤。
27. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、積層体。
28. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の水添ブロック共重合体又は請求項１２～１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含有する、自動車部品。

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