JP2003096227A - 発泡性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の表面性や強度を改善した発泡性ポリ
エステル樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部
に、（Ｂ）メタクリル酸メチル系単量体５０〜１００重
量部を重合して得られる比粘度０．７〜１．９の重合体
のラテックスの存在下にアクリル酸エステル系単量体０
〜５０重量部を重合して得られる（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体又は重合体混合物０．５〜３０重量部、
（Ｃ）充填剤０．１〜３０重量部および（Ｄ）発泡剤を
配合する。充填剤としては、タルク、マイカ、ウォラス
トナイト、クレー、またはガラス繊維が好ましく、ま
た、発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、低温での加工
性に優れ、また強度、表面性に優れた高倍率の発泡成形
体を与える発泡性ポリエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、透明性、機械的特
性、ガスバリヤー性、耐熱性などの物理的性質および耐
溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的性質に優れ
た成形体を与えるため、ボトル等の包装材料、シート、
フィルム、そのほか種々の分野で広く使用されている。
また近年、ポリエステル樹脂を軽量化し、断熱性を向上
し、成形品コストを低下させる手段として、発泡成形法
が注目されており、市場からはポリエステル樹脂の高倍
率の発泡成形体に対する要望が強い。

【０００３】前記ポリエステル樹脂の発泡成形において
は、一般に分岐剤を発泡剤と組み合わせて使用する方法
が知られている。

【０００４】前記分岐剤としてカルボン酸二無水物など
を使用した場合、溶融状態でのポリエステル樹脂の分子
量増加や溶融粘度を向上させることにより高倍率の発泡
成形が可能になることが知られている。

【０００５】たとえば、特許１９２１３４８号公報、特
許２１２６７４４号公報には、分岐剤としてピロメリッ
ト酸二無水物などの分子中に２個以上の酸無水物基を有
する化合物をポリエステル樹脂に加えることによって、
発泡成形体の発泡倍率を向上できることが記載されてい
る。

【０００６】しかし、ピロメリット酸二無水物は融点が
２８０℃と非常に高温であり、２７０〜２９０℃の温度
で加熱成形しないと効果を発揮できない。実際２１０℃
以下というような低温領域ではほとんど効果が見られな
かった。

【０００７】本発明は、これら分岐剤を使用せずに、特
定の（メタ）アクリル酸エステル系重合体を使用するこ
とで１５０℃〜２１０℃の低温領域においても高倍率の
発泡成形を可能とするものであり、これらの技術とは異
なる。

【０００８】また、特開２０００−１３６３０１号公報
には、ポリカーボネートと、ポリエステル樹脂を含む他
の芳香環含有熱可塑性樹脂とのアロイ化樹脂にアクリル
系樹脂を加えることによって、発泡倍率１．６〜３．０
の発泡成形体が得られることが記載されている。

【０００９】本発明は、特定の組成の単量体混合物を
（共）重合させてなり、かつ特定の比粘度である(メタ)
アクリル酸エステル系重合体を使用して、さらに発泡性
を向上させることができるものである。また、充填剤を
添加することによって発泡倍率の向上にともなう発泡成
形体の強度低下を改善することができるものであり、こ
の技術とは異なる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステル樹脂の発泡成形において発泡倍率を大幅に向上
させることができ、かつ、発泡倍率の向上にともなって
発生する、発泡成形体の強度、および表面性の悪化を改
善できる発泡性ポリエステル樹脂組成物を提供すること
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行なった結果、ポリエステル樹脂に特定の（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体、充填剤、発泡剤を添加する
ことにより発泡倍率を大幅に向上させることができ、発
泡成形体の強度、表面性を改善できる組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリエステル
樹脂１００重量部、（Ｂ）メタクリル酸メチル５１〜１
００重量％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エ
ステルおよびアクリル酸エステルの中から選ばれた少な
くとも１種の単量体０〜４９重量％及びこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜２０重量％とからなる単量体
混合物（ａ）５０〜１００重量部を乳化重合して得ら
れ、かつ該重合体０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルム
に溶解した溶液の３０℃における比粘度が０．７〜１．
９である重合体のラテックスの存在下で、メタクリル酸
メチル０〜４９重量％、メタクリル酸メチルを除くメタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの中から選
ばれた少なくとも１種の単量体５１〜１００重量％及び
これらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０重量％と
からなる単量体混合物（ｂ）０〜５０重量部［（ａ）と
（ｂ）合わせて１００重量部］を重合して得られる重合
体又は重合体混合物で、該重合体又は重合体混合物０．
１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液の３０
℃における比粘度が０．６５〜１．７であることを特徴
とする（メタ）アクリル酸エステル系重合体又は重合体
混合物０．５〜３０重量部、（Ｃ）充填剤０．１〜３０
重量部、および（Ｄ）発泡剤を含有してなる発泡性ポリ
エステル樹脂組成物（請求項１）、ポリエステル樹脂
（Ａ）が非晶質ポリエステル樹脂である請求項１記載の
発泡性ポリエステル樹脂組成物（請求項２）、充填剤
（Ｃ）がタルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウォラスト
ナイト、クレーまたはガラス繊維である請求項１または
２記載の発泡性ポリエステル樹脂組成物（請求項３）、
発泡剤（Ｄ）が熱分解型発泡剤であってその量がポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し０．１〜２５重量部であ
る請求項１、２または３記載の発泡性ポリエステル樹脂
組成物（請求項４）及び請求項１記載の発泡性ポリエス
テル樹脂組成物を成形してなる発泡成形体（請求項５）
に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の特徴は、特定のメタクリ
ル酸エステルおよび（または）アクリル酸エステルを優
位量含む単量体または単量体混合物を乳化重合して得ら
れる重合体又は重合体混合物をポリエステル樹脂の発泡
性を向上させることを目的として用いることにある。前
記（メタ）アクリル酸エステル系重合体又は重合体混合
物、発泡剤及び充填剤を用いることにより、ポリエステ
ル樹脂が本来有する優れた物理的、化学的特性を損なう
ことなく、発泡成形時の発泡倍率を向上させることがで
きるという効果を発現させることができる。

【００１４】本発明で使用されるポリエステル樹脂は熱
可塑性ポリエステル樹脂であって、芳香族のジカルボン
酸と二価のアルコール、すなわちジオールとを混合し、
それらの間でエステル化反応をさせ、さらに重縮合させ
て得られる重合体樹脂である。ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸またはそのアルキルエステルを主成分とする
ジカルボン酸が用いられ、ジオールとしてはアルキレン
グリコールを主成分とするジオールが用いられる。

【００１５】本発明で使用されるポリエステル樹脂とし
ては、とくに限定はなく、従来から使用されているポリ
エステル樹脂やリサイクルしたポリエステル樹脂でも使
用することができるが、加工しやすい点から非晶質のポ
リエステル樹脂が好ましい。この非晶質ポリエステル樹
脂としては、結晶性が実質認められないか、または低い
ものである。たとえば、５０モル％以上がエチレングリ
コールであるジオールと、５０モル％以上がテレフタル
酸またはそのアルキルエステルであるジカルボン酸類を
縮重合して得られるホモポリマー、コポリマーまたはこ
れらの混合物があげられ、コポリマーとしては、たとえ
ば、全カルボン酸類の５０モル％以下の範囲で他のジカ
ルボン酸、たとえば、イソフタル酸あるいはハロゲン化
テレフタル酸を共重合したものや、全ジオールの５０モ
ル％以下の範囲でポリ（アルキレングリコール）、具体
的にはジエチレングリコールを共重合したもの、または
アルキル基の炭素数３〜１２のアルキレングリコール、
たとえば、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを
共重合したものがあげられる。

【００１６】本発明で使用される（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体又は重合体混合物は、単量体混合物(ａ)
を乳化重合して得られた重合体のラテックスの存在下で
単量体混合物（ｂ）を添加し、重合して得られる重合体
又は重合体混合物からなり、前記ポリエステル樹脂の発
泡性を改善する目的で用いられる成分である。

【００１７】単量体混合物（ａ）は、メタクリル酸メチ
ル５１〜１００％（重量％、以下同様）、好ましくは６
０〜９０％、さらに好ましくは７０〜８５％と、メタク
リル酸メチルを除くメタクリル酸エステルおよびアクリ
ル酸エステルの中から選ばれた単量体０〜４９％、好ま
しくは１０〜４０％、さらに好ましくは０〜３０％と、
これらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０％、好ま
しくは０〜１０％、さらに好ましくは０〜５％とからな
る混合物である。

【００１８】単量体混合物（ａ）中のメタクリル酸メチ
ルの割合が５１％未満の場合には、発泡性、加工性が低
下する。また、前記メタクリル酸メチルを除くメタクリ
ル酸エステルおよびアクリル酸エステルの中から選ばれ
た単量体が４９％をこえると発泡性、加工性が低下す
る。さらにこれらと共重合可能なビニル系単量体が２０
％をこえると発泡性、加工性が低下する。

【００１９】単量体混合物（ａ）中のメタクリル酸メチ
ルを除くメタクリル酸エステルの具体例としては、たと
えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルな
どのアルキル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキ
ルエステルなどがあげられる。また、アクリル酸エステ
ルの具体例としては、たとえばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、などのアルキル
基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステルなど
があげられる。これらのメタクリル酸メチルを除くメタ
クリル酸エステルおよびアクリル酸エステルは、単独で
用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２０】単量体混合物（ａ）中の、これらと共重合
可能なビニル系単量体の具体例としては、たとえばスチ
レン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルやアクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリルなどがあげられる。こ
れらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００２１】単量体混合物（ａ）を乳化重合して得られ
た重合体０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解さ
せ、３０℃で測定した比粘度は０．７〜１．９であり、
好ましくは０．８〜１．８、さらに好ましくは０．８〜
１．７、とくに好ましくは０．９〜１．６である。比粘
度が１．９をこえると発泡性、加工性が低下する傾向が
ある。比粘度が０．７未満では発泡性、発泡成形体の表
面性が低下する傾向がある。

【００２２】単量体混合物（ｂ）は、メタクリル酸メチ
ル０〜４９％、好ましくは２０〜４９％、さらに好まし
くは３０〜４５％と、メタクリル酸メチルを除くメタク
リル酸エステルおよびアクリル酸エステルの中から選ば
れた少なくとも１種の単量体５１〜１００％、好ましく
は５１〜８０％、さらに好ましくは５５〜７０％と、こ
れらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０％、好まし
くは０〜１０％、さらに好ましくは０〜５％とからな
る。

【００２３】単量体混合物（ｂ）を、単量体混合物
（ａ）を重合して得られる重合体のラテックスの存在下
で重合させて外層に混合物（ｂ）を重合して得られる重
合体を設けることにより、前記(メタ)アクリル酸エステ
ル系重合体又は重合体混合物がポリエステル樹脂に添加
されたとき、ポリエステル樹脂に効率よく粘性や弾性を
付与することができ、その結果として発泡性を向上させ
ることができる。

【００２４】単量体混合物（ｂ）中のメタクリル酸メチ
ルの割合が５０％をこえると、良好な発泡性、加工性が
失われやすくなる。また、前記メタクリル酸メチルを除
くメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの中
から選ばれた少なくとも１種の単量体の割合が５０％未
満の場合も同様である。さらに、これらと共重合可能な
ビニル系単量体は必要であれば２０％をこえない範囲で
用いることができるが、できるだけ少量であることが好
ましい。

【００２５】単量体混合物（ｂ）中のメタクリル酸メチ
ルを除くメタクリル酸エステルの具体例としては、たと
えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなど
のアルキル基の炭素数が２〜８のメタクリル酸アルキル
エステルなどがあげられる。また、アクリル酸エステル
の具体例としては、たとえばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、などのアルキル基の炭
素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステルなどがあげ
られる。これらのメタクリル酸メチルを除くメタクリル
酸エステルおよびアクリル酸エステルは、単独で用いて
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２６】単量体混合物（ｂ）中の、これらと共重合
可能なビニル系単量体の具体例としては、たとえば、ス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルやアク
リロニトリルなどの不飽和ニトリルなどがあげられる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００２７】単量体混合物（ａ）から得られる重合体の
ラテックスの存在下で、単量体混合物（ｂ）を添加、重
合して得られる重合体又は重合体混合物は、該重合体又
は重合体混合物０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに
溶解させ、３０℃で測定した比粘度が０．６５〜１．７
であり、好ましくは０．６５〜１．６、さらに好ましく
は０．７〜１．５である。比粘度が１．７をこえると発
泡性、加工性が低下する傾向がある。比粘度が０．６５
未満では発泡性、発泡成形体の表面性が低下する傾向が
ある。

【００２８】本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重
合体又は重合体混合物を製造するのに使用する単量体混
合物（ａ）と単量体混合物（ｂ）との割合は、合計量が
１００部（重量部、以下同様）になるように単量体混合
物（ａ）５０〜１００部、好ましくは６０〜９５部、さ
らに好ましくは６５〜９０部、単量体混合物（ｂ）０〜
５０部、好ましくは５〜４０部、さらに好ましくは１０
〜３５部である。

【００２９】単量体混合物（ａ）からできる重合体が約
５０部未満ではポリエステル樹脂の発泡性を充分付与で
きなくなる。また、単量体混合物（ｂ）からできる重合
体の量が５０部をこえると、同様にポリエステル樹脂の
発泡性を充分付与できなくなる。

【００３０】本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重
合体又は重合体混合物は、たとえば以下の方法で製造す
ることができる。まず、単量体混合物（ａ）を適当な媒
体、乳化剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの存在下
で乳化重合させ、単量体混合物（ａ）からの（共）重合
体ラテックスを得る。ついで、単量体混合物（ｂ）を順
次添加して重合を行う。このように各々の混合物を逐次
重合させることにより、単量体混合物（ａ）からの
（共）重合体が内層となり、単量体混合物（ｂ）からの
（共）重合体が外層となる１段、もしくは２段重合体混
合物が製造される。前記乳化重合で使用される分散媒体
は通常、水である。

【００３１】前記乳化剤としては、公知のものが使用さ
れる。たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル
塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン系界面
活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活
性剤などがあげられる。

【００３２】前記重合開始剤としては、水溶性や油溶性
の重合開始剤などが使用される。たとえば、通常の過硫
酸塩などの無機重合開始剤、または有機過酸化物、アゾ
化合物などを単独で用いてもよいが、これら開始剤化合
物と亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレートなどを組み合わせて、
レドックス系で用いてもよい。好ましい過硫酸塩として
は、たとえば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどがあげられ、また、好ましい有機過
酸化物としては、たとえばｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイルなどがあげられる。

【００３３】前記連鎖移動剤としてはとくに限定はない
が、たとえばｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−デシルメルカプタン、ｎ−デシルメ
ルカプタンなどが使用され得る。

【００３４】前記重合反応時の温度や時間などにもとく
に限定はなく、使用目的に応じて所望の比粘度、粒子径
になるように適宜調整すればよい。

【００３５】２段重合で重合を行なう場合は、２段目以
降の単量体の添加にあたって、１段目の重合が完結して
いることを確認して添加することにより、１段目のモノ
マーと混合することなく、各段の重合を行なうことがで
きる。

【００３６】このようにして得られる重合体ラテックス
中の粒子は、通常、平均粒子径が１００〜３０００Å程
度であり、通常の電解質の添加による塩析、凝析や熱風
中に噴霧、乾燥させることにより、ラテックスから取り
出される。また、必要に応じて、通常の方法により洗
浄、脱水、乾燥などが行なわれる。

【００３７】以上の操作で得られる（メタ）アクリル酸
エステル系重合体又は重合体混合物の平均粒子径は通
常、３０〜３００μｍで白色粉末状のものがポリエステ
ル樹脂に配合する上で好ましい。

【００３８】本発明の（メタ）アクリル酸エステル系重
合体又は重合体混合物は、通常の方法にしたがってポリ
エステル樹脂に混合することにより、本発明の発泡性ポ
リエステル樹脂組成物が製造される。

【００３９】前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体
又は重合体混合物の添加量は、前記ポリエステル樹脂１
００部に対して、０．５〜３０部、好ましくは３〜２５
部、さらに好ましくは５〜２０部である。（メタ）アク
リル酸エステル系重合体の添加量が０．５重量部未満の
場合、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を添加する
効果が充分得られなくなり、３０部をこえると、ポリエ
ステル樹脂の優れた機械的特性が損なわれる。

【００４０】本発明で使用される発泡剤としては、とく
に限定されるものではなく、窒素ガス、炭酸ガス、ヘリ
ウム等の不活性ガス、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン等の飽和炭化水素、テトラフルオロメタン、フロ
ン等のハロゲン化炭化水素、などの物理発泡剤や、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム、
炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の熱分解型無機発
泡剤、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル− Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレ
フタルアミドなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカ
ルボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスル
ホニルヒドラジド化合物等の熱分解型有機発泡剤、など
の熱分解型発泡剤が用いられるが、発泡効率の点や防爆
構造を付与した発泡成形設備を使用しなくてもよい点か
ら熱分解型発泡剤が好ましい。

【００４１】熱分解型無機発泡剤としては、たとえば重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどがあげられ
る。これらは単独または２種以上を混合して使用され得
る。なかでも、重炭酸ナトリウムが発泡効率、コストの
面から好ましい。

【００４２】熱分解型有機発泡剤としては、たとえば
Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル− Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルア
ミドなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、バリウムアゾジカルボキシ
レートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、トルエンスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒ
ドラジド化合物などがあげられる。これらは単独または
２種以上を混合して使用され得る。なかでも、アゾジカ
ルボンアミドが発泡効率、コストの面から好ましい。

【００４３】前記発泡剤の添加量は、その目的に応じ、
とくに限定されるものではないが、通常、前記ポリエス
テル樹脂１００部に対して好ましくは０．１〜２５部、
さらに好ましくは０．３〜１８部である。発泡剤の添加
量が０．１部未満の場合、充分な発泡倍率の成形体が得
られにくく、２５部をこえると、均一なセルの発泡成形
体が得られにくい。

【００４４】また、前記（メタ）アクリル酸エステル系
重合体又は重合体混合物の添加量にあわせて前記発泡剤
の添加量を変量してもよく、たとえば、前記ポリエステ
ル樹脂１００部に対して、（メタ）アクリル酸エステル
系重合体５部の場合には、発泡剤０．１部〜５部、（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体１０部の場合には、発
泡剤０．５部〜１０部、（メタ）アクリル酸エステル系
重合体２０部の場合には、発泡剤１部〜２５部添加する
ことが好ましい。

【００４５】本発明の発泡性ポリエステル樹脂組成物に
は、発泡成形体のセルを均一にする、および成形体の強
度を向上させるために、さらに充填剤を添加するのがよ
い。

【００４６】本発明で使用される充填剤としては、たと
えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ウォラストナ
イト、クレー、ガラス繊維などがあげられる。これらは
単独または２種以上を混合して使用され得る。なかで
も、タルク、マイカ、ウォラストナイト、クレーが強度
向上の面から好ましい。

【００４７】前記充填剤の添加量は、前記ポリエステル
樹脂１００部に対して０．１〜３０部、好ましくは０．
５〜２０部、さらに好ましくは３〜１５部である。充填
剤の添加量が０．１部未満の場合、均一なセルの発泡成
形体が得られず、充分な強度が得られにくい。３０部を
こえると、溶融時の粘度が高くなり、成形中の負荷が高
くなる傾向がある。

【００４８】本発明の発泡性ポリエステル樹脂組成物に
は、必要に応じて押出成形における成型機の駆動モータ
ーの負荷を低減するための相溶化剤、ペレットとパウダ
ーが分級するのを防ぐための展着剤、滑剤、耐衝撃強化
剤、可塑剤、および着色剤などのほかの添加剤を単独ま
たは２種以上を組合せて添加してもよい。

【００４９】本発明の発泡性ポリエステル樹脂組成物の
配合方法にはとくに限定はない。たとえば前記ポリエス
テル樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、熱分
解型発泡剤、充填剤、およびそのほかの添加剤などを混
合後、樹脂組成物に適した温度で単軸、二軸押出機など
のような溶融混練機により溶融混練する方法などにより
製造することができる。

【００５０】本発明の発泡性ポリエステル樹脂組成物の
成形加工法はとくに限定されるものではなく、一般に用
いられている成形法、たとえば押出成形法などが適用で
きる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例および比較例に基づき本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００５２】なお、実施例および比較例で用いた評価方
法を以下にまとめて示す。

【００５３】（メタ）アクリル酸エステル系重合体の比
粘度の測定 重合体試料０．１ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解
させ、３０℃の水浴中で一定温度に保ったユーベロード
型粘度計を用いて測定した。

【００５４】発泡倍率の測定 得られたパウダーコンパウンド（ポリエステル樹脂組成
物非発泡成形体）の比重を測定したのち、シンシナティ
ーミラクロン社製ＣＭＴ−４５で成形し、得られた平板
状成形体（ポリエステル樹脂組成物の発泡成形体）の比
重を測定し、その測定値をもとに次式により発泡倍率を
算出した。

【００５５】発泡倍率＝（ポリエステル樹脂組成物非発
泡成形体の比重）／（ポリエステル樹脂組成物の発泡成
形体の比重） なお、成形条件を以下に示す。 成形条件 成形温度：Ｃ１＝１５０℃、Ｃ２＝１５５℃、Ｃ３＝１
６０℃、アダプター＝１７０℃、ダイス＝１７５℃ スクリュー回転数：１０ｒｐｍ 吐出量：１５ｋｇ／時 ダイス：１０ｍｍ×１８０ｍｍ。

【００５６】重合転化率の測定 次式により重合転化率を算出した。重合転化率（％）＝
｛重合生成量／単量体仕込み量｝×１００。

【００５７】ラテックス平均粒子径の測定 得られた（メタ）アクリル酸エステル系重合体のラテッ
クスについて、日立製作所製のＵ−２０００スペクトロ
フォトメーターを使用して５４６ｎｍの波長の光散乱を
用いて平均粒子径を測定した。

【００５８】表面性の評価 得られた成形体の表面性については、外観性を目視観察
し、以下の基準で評価した。 Ａ：表面の凹凸がほとんど見られず、外観がすぐれてい
るもの。 Ｂ：表面の凹凸が見られるが、あまり目立たないもの。 Ｃ：表面の凹凸が多く見られ、外観がややわるいもの。 Ｄ：表面の凹凸がはなはだしく、外観がわるいもの。

【００５９】圧縮強度の測定 ＪＩＳ Ｋ７２２０に基づいて、２３℃における２０％
圧縮時の圧縮強度を測定した。

【００６０】曲げ強度の測定 ＪＩＳ Ｋ７２２１に基づいて、２３℃における曲げ強
度を測定した。

【００６１】熱変形温度の測定 ＪＩＳ Ｋ７２０７に基づいて、曲げ応力が１８．５ｋ
ｇｆ／ｃｍ²の条件で熱変形温度（以下、ＨＤＴとい
う）を測定した。

【００６２】実施例１ 攪拌機付き８リットル反応器に乳化剤としてあらかじめ
水に溶解したジオクチルスルホコハク酸ソーダ０．７部
を入れ、さらに以後加える副原料に含まれる水量もあわ
せて水の全量を２００部となるように水を加えた。前記
反応器内の気相部および液相部にチッ素を流通させるこ
とにより空間部および水中の酸素を除去したのち、攪拌
しながら内容物を７０℃に昇温した。つぎに前記反応器
にメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡという）６０部、
アクリル酸ブチル（以下、ＢＡという）２０部よりなる
単量体混合物（ａ）を一括追加し、ついで開始剤として
過硫酸カリウム０．００５部を添加したのち、１時間攪
拌を続け、重合を実質的に完結させた。そののち、ＭＭ
Ａ６部およびＢＡ１４部からなる単量体混合物（ｂ）を
１時間あたり３０部程度の速度で滴下した。滴下終了
後、内容物を９０分間、７０℃に保ち、そののち冷却し
て、重合体ラテックスを得、平均粒子径を測定した。結
果を表１に示す。また、このときの重合転化率は９９．
５％であった。得られた重合体ラテックスを塩化カルシ
ウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理した
のちに、遠心脱水機を用いて濾過し、得られた樹脂の脱
水ケーキを樹脂の重量と同量程度の水で水洗し、平行流
乾燥機により５０℃、１５時間の条件で乾燥させて白色
粉末状の重合体試料（１）を得た。また、得られた重合
体試料（１）の比粘度を測定した。結果を表１に示す。

【００６３】つぎに、ポリエステル樹脂（イーストマン
ケミカル社製、ＥＡＳＴＥＲ６７６３）１００部に前記
重合体試料（１）１０部、タルク１．０部、重炭酸ナト
リウム５．４部、アゾジカーボンアミド０．６部、相溶
化剤（住友化学社製、ボンドファーストＢＦ−７Ｂ）
１．０部、および展着剤（越谷化成工業社製、ポリブデ
ン）０．１部を配合し、ヘンシェルミキサーにて混合し
たペレットコンパウンドをシンシナティーミラクロン社
製ＣＭＴ−４５で成形し、得られた発泡成形体について
表面性を評価し、発泡倍率を測定した。結果を表１に示
す。

【００６４】実施例２〜７および比較例１〜３ 表１に示した成分を表１に示した組成にしたがって、実
施例１と同様にして重合体試料（２）〜（１０）をそれ
ぞれ得、各特性値を測定した。また、得られた重合体試
料（２）〜（１０）各１０部を用いて、ポリエステル樹
脂１００部と配合し実施例１と同様にして、発泡成形体
を得、前記評価を行ない、それぞれ実施例２〜７および
比較例１〜３とした。結果を表１に示す。

【００６５】

【表１】 表１の結果より、（メタ）アクリル酸エステル系重合体
試料（１）〜（７）を用いると、良好な発泡性を有する
組成物が得られるが、メタクリル酸メチル以外のメタク
リル酸エステルやアクリル酸エステルやこれらと共重合
可能なビニル系単量体の割合を本発明の範囲をこえて高
くした単量体混合物（ａ）相当物を用いた重合体試料
（８）〜（１０）を用いた場合には、充分な発泡性が得
られないことがわかる。

【００６６】実施例８〜１２および比較例４〜６ 表２に示した組成にしたがって、実施例１と同様にして
重合体試料（１１）〜（１８）を得た。得られた重合体
試料を用いて、前記評価を行った。結果を表２に示す。

【００６７】

【表２】 表２の結果より、重合体試料（１１）〜（１５）のよう
に単量体混合物（ｂ）の組成が本発明の範囲内である場
合には、良好な発泡性を有する組成物が得られることが
わかる。一方、組成が本発明の範囲外である単量体混合
物（ｂ）相当物を用いた重合体試料（１６）〜（１８）
を用いた場合には、発泡性が低下することがわかる。

【００６８】実施例１３〜１７および比較例７、８ 表３に示した組成にしたがって、実施例１と同様にして
重合体試料（１９）〜（２５）を得た。

【００６９】得られた重合体試料について、前記評価を
行った。結果を表３に示す。

【００７０】

【表３】 表３の結果より、重合体試料（１９）〜（２３）のよう
に、単量体混合物（ａ）の量が本発明の範囲内である場
合には、良好な発泡性を有する組成物が得られることが
わかる。一方、単量体混合物（ａ）の量が本発明の範囲
より少量である重合体試料（２４）、（２５）を用いた
場合には、発泡性が充分でないことがわかる。

【００７１】実施例１８〜２２および比較例９、１０ 表４に示した組成にしたがって実施例１と同様にして重
合体試料（２６）〜（３２）を得た。

【００７２】得られた重合体試料について、前記評価を
行った。結果を表４に示す。

【００７３】

【表４】 表４の結果より、比粘度が本発明の範囲である重合体試
料（２６）〜（３０）を用いた場合には、良好な発泡性
を有する組成物が得られることがわかる。一方、比粘度
が本発明の範囲より小さい、もしくは大きい重合体試料
（３１）、（３２）を用いた場合には、発泡性が充分で
ないことがわかる。

【００７４】実施例２３、２４および比較例１１〜１４ 実施例２０で用いた重合体試料（２８）のポリエステル
樹脂への配合部数をかえた場合の発泡性の違いについて
評価するために、実施例２０で用いた重合体試料（２
８）のポリエステル樹脂１００部に対する配合部数を１
０部のかわりに表５に記載の配合部数１５部あるいは２
５部にし、その他は実施例２０と同様にして成形体を
得、発泡性、表面性の評価を行なった。結果を重合体資
料１０部の実施例２０と比較して表５に示す。ただし、
比較例１２の場合には、樹脂組成物の混練が十分でき
ず、発泡性を評価するのに適した成形体を得ることがで
きなかった。

【００７５】

【表５】 表５の結果より、本発明の範囲で重合体試料（２８）を
配合した組成物は、良好な発泡性を示しているが、比較
例１１のように本発明の範囲をこえて配合部数を減らし
た場合、および比較例１３、１４のようにピロメリット
酸二無水物を使用した場合には、充分な発泡性が得られ
ないことがわかる。 実施例２５〜３１ 発泡剤の種類および配合部数を表６に記載のとおりにか
えたほかは実施例２０と同様にして成形体を得、発泡
性、表面性の評価を行なった。結果を表６に示す。

【００７６】なお、表中ＳＢＣは重炭酸ナトリウム、Ａ
ＤＣＡはアゾジカーボンアミドを示す。

【００７７】

【表６】 表６の結果より、本発明の組成物は良好な発泡性を有し
ていることがわかる。

【００７８】 実施例３２〜３７および比較例１５、１６ 充填剤の種類および配合部数を表７に記載のとおりにか
えたほかは実施例２０と同様にして成形体を得、発泡
性、表面性、圧縮強度、曲げ強度、およびＨＤＴの評価
を行なった。結果を表７に示す。

【００７９】なお、表中の充填剤は、以下に示すような
市販品を使用した。 タルク：富士タルク社製、ＬＭＳ−２００ マイカ：山口雲母社製、Ａ−２１ モンモリロナイト：サザンクレー社製、ＣＬＯＩＳＩＴ
Ｅ−２５Ａ

【００８０】

【表７】 表７の結果より、本発明の範囲内で各種充填剤を配合し
た組成物は、良好な発泡性、表面性、圧縮強度、曲げ強
度、ＨＤＴを有しているが、比較例１５のように本発明
の範囲をこえて配合部数を減らして使用した場合には、
均一な発泡セルが得られなかったために成形体の表面性
が非常に悪く、前記評価を行なうのに適した成形体を得
ることができなかった。また、比較例１６のように本発
明の範囲をこえて配合部数を増やして使用した場合に
は、発泡セルの破壊がはなはだしく、前記評価するのに
適した成形体を得ることができなかった。

【００８１】

【発明の効果】本発明の発泡性ポリエステル樹脂組成物
は、ポリエステル樹脂と特定の（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体と充填剤と発泡剤を使用し、３〜１５倍程
度という高倍率の発泡成形体が得られ、かつ、発泡倍率
の向上によって発生する表面性、および成形体の強度が
悪化するのを改善できる。したがって、既存の押出成形
機の使用による製造コストの低減が可能であり、かつ用
途範囲が拡大される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部、
   （Ｂ）メタクリル酸メチル５１〜１００重量％、メタク
   リル酸メチルを除くメタクリル酸エステルおよびアクリ
   ル酸エステルの中から選ばれた少なくとも１種の単量体
   ０〜４９重量％及びこれらと共重合可能なビニル系単量
   体０〜２０重量％とからなる単量体混合物（ａ）５０〜
   １００重量部を乳化重合して得られ、かつ該重合体０．
   １ｇを１００ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液の３０
   ℃における比粘度が０．７〜１．９である重合体のラテ
   ックスの存在下で、メタクリル酸メチル０〜４９重量
   ％、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルお
   よびアクリル酸エステルの中から選ばれた少なくとも１
   種の単量体５１〜１００重量％及びこれらと共重合可能
   なビニル系単量体０〜２０重量％とからなる単量体混合
   物（ｂ）０〜５０重量部［（ａ）と（ｂ）合わせて１０
   ０重量部］を重合して得られる重合体又は重合体混合物
   で、該重合体又は重合体混合物０．１ｇを１００ｍｌの
   クロロホルムに溶解した溶液の３０℃における比粘度が
   ０．６５〜１．７であることを特徴とする（メタ）アク
   リル酸エステル系重合体又は重合体混合物０．５〜３０
   重量部、（Ｃ）充填剤０．１〜３０重量部、および
   （Ｄ）発泡剤を含有してなる発泡性ポリエステル樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ａ）が非晶質ポリエ
   ステル樹脂である請求項１記載の発泡性ポリエステル樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 充填剤（Ｃ）がタルク、炭酸カルシウ
   ム、マイカ、ウォラストナイト、クレーまたはガラス繊
   維である請求項１または２記載の発泡性ポリエステル樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】 発泡剤（Ｄ）が熱分解型発泡剤であって
   その量がポリエステル樹脂１００重量部に対し０．１〜
   ２５重量部である請求項１、２または３記載の発泡性ポ
   リエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の発泡性ポリエステル樹脂
   組成物を成形してなる発泡成形体。