JP3309553B2 - ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート系組成物およびそれよりなる射出成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、機械的性質
及びコスト面等に極めて優れたガラス繊維強化ポリエチ
レンテレフタレート系組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、製品輸送や保管等の用途に合成樹
脂製のパレットやコンテナーを用いることが多くなって
きている。合成樹脂製のものがよく使用されるようにな
ってきた理由としては、その衛生性及び製造の容易さ等
が挙げられる。合成樹脂製のパレットやコンテナーの多
くは、ポリエチレンやポリプロピレン等を原料として射
出成形したものであり、一般的な用途においては、実用
上有用な物である。

【０００３】しかしながら、かかる合成樹脂製のパレッ
ト、コンテナー等を特殊な用途に用いる場合、その材質
に起因した問題点が生じる場合がある。即ち、本質的に
融点が低く且つ曲げ強度が弱いので、８０℃付近以上の
高温下にて使用したり、非常に重い荷物の輸送や保管等
に用いる場合に制約があるのである。かかる問題点を解
決する方法として、特開平５ー１９３６５３号公報に記
載されているように、ポリエチレンテレフタレートを合
成樹脂パレットに適用する試みがなされている。

【０００４】ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレー
トは、例えば、特公昭４４ー４５７号公報、及び特開昭
５１ー３７９４３号公報に記載されているように、曲げ
強度、耐熱性及び耐薬品性等だけでなく、コスト面にも
優れた材料である。しかしながら、ガラス繊維強化ポリ
エチレンテレフタレートの成形品は、ポリエチレンやポ
リプロピレンの成形品に比べ、耐衝撃性の改良効果が不
十分である。従って、ガラス繊維強化ポリエチレンテレ
フタレートから得られるパレットでは、耐衝撃性が不十
分であるために、前述の問題点を完全に解決したことに
はなりえない。更に、成形品を高温下にて使用する場
合、往々にして、耐衝撃性が劣るようになるため、実用
に耐えないのである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来、ポリエチレンテ
レフタレート等の熱可塑性ポリエステルの耐衝撃性を改
良する試みとして、様々な方法が提案されている。例え
ば、ポリエステルにエチレン−プロピレンラバー、ポリ
イソブテンあるいはポリブテン等を添加する方法（特公
昭４６ー５２２５号公報）、ポリエステルにα，βー不
飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト重合した結晶
化度７５％以下の変性エチレン重合体を溶融混合する方
法（特公昭５７ー５４０５８号公報、特公昭５７ー５９
２６１号公報）、或いはポリエステルとα，βー不飽和
カルボン酸の誘導体、不飽和エポキシド等の極性基を有
する特定のランダム共重合体との組成物（特公昭５９ー
２８２２３号公報）等が提案されている。

【０００６】しかしながら、いずれの方法においても、
耐衝撃性の改良はみられるものの未だ不十分であった。
更には、ポリエステルにαーオレフィンとα，βー不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルとの共重合体及びエ
チレン系共重合体とを添加した組成物（特開昭５８ー１
７１４８号公報）又はポリエステルに不飽和カルボン酸
或いはその無水物をグラフトしたエチレン−αーオレフ
ィン共重合体及びポリエポキシ化合物とを添加した組成
物（特開昭６０ー２８４４６号公報）が提案されてい
る。

【０００７】このような方法においても、耐衝撃性の改
良はみられるものの未だ不十分であるだけでなく、溶融
流動性が低下し、成形性も悪化するものであった。ま
た、上記の方法のような特殊な耐衝撃性改良剤を配合す
る方法は往々にして、コスト面において不利な方法であ
り、仮に耐衝撃性が改良されたとしてもポリエチレンテ
レフタレートの最たる特徴の一つであるコスト面におけ
る優位性が損なわれる。

【０００８】このように、耐衝撃性に優れ、更に高温下
でも使用でき、かつ高強度を有する合成樹脂製のパレッ
ト、コンテナー等に適したガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート組成物が強く望まれていたのである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討を行った結果、特定のポリエチレンテレフ
タレートをある特定の方法で射出成形して得られる成形
品であれば、上記の課題を解決しうることを見いだし本
発明を解決するに至った。すなわち、本発明の要旨は、
ポリエチレンテレフタレート系樹脂９７〜７０重量部に
対し、ガラス繊維を４０〜９０重量％含有するオレフィ
ン系重合体３〜３０重量部を配合してなる組成物であっ
て、該組成物を溶融急冷後昇温速度２０℃／ｍｉｎで測
定した昇温結晶化温度（Ｔcc）が１４０〜２００℃、且
つ全組成物中におけるガラス繊維の濃度（Ｗ）が１〜２
５重量％であることを特徴とするガラス繊維強化ポリエ
チレンテレフタレート系組成物、に存する。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエチレンテレフタレート系樹脂とは芳香族ジカ
ルボン酸又はそのエステルとグリコールとを主たる出発
原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造
単位の７０〜１００％、好ましくは９０〜１００％、更
に好ましくは９０〜９９％、特に好ましくは９５〜９８
％がエチレンテレフタレート単位を有するポリエステル
を指す。エチレンテレフタレート単位が７０％未満で
は、得られる成形品の曲げ強度等の機械的性質が劣るよ
うになり、好ましくない。

【００１１】芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフ
タル酸が好ましく、これ以外にイソフタル酸、フタル
酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐーオキシエト
キシ安息香酸等）などを用いることができる。一方、グ
リコール成分としては、エチレングリコールが好まし
く、これ以外にジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４ーブタンジオール、１，４ーシクロヘキ
サンジメタノール、ネオペンチルグリコールの一種又は
二種以上を用いることが可能である。

【００１２】特に好ましいものとして、グリコール成分
に、ジエチレングリコールを構造単位として含有するも
のが挙げられる。その含有量としては、好ましくはポリ
エチレンテレフタレート全体に対し１〜５重量％、更に
好ましくは２〜４重量％、特に好ましくは、２〜３．５
重量％の範囲である。グリコール成分にジエチレングリ
コールを所定量含有せしめる方法は、機械的性質を損な
わず、コスト的にも有利であり、本発明においては好ま
しく用いられる。又、かかるジエチレングリコール量が
１〜５重量％の範囲内の場合、後述する本発明の構成要
件の一つであるＴccを容易に規定範囲内とすることがで
きる。

【００１３】尚、本発明においては、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂として、ポリエチレンテレフタレート
系樹脂からなる飲料用等のボトルの再生フレークを用い
ることも好ましい形態である。本発明のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂の固有粘度は０．３〜１．２である
ことが好ましく、０．３５〜０．８が更に好ましく、
０．３５〜０．７５が特に好ましい。かかる固有粘度が
０．３未満では、得られる成形品の機械的性質、特に耐
衝撃性等が劣るため好ましくない。一方極限粘度が１．
２を越える場合においてはポリエチレンテレフタレート
系樹脂に後述するガラス繊維含有オレフィン系重合体を
配合して射出成形すると、ガラス繊維の折れが著しくな
る。そのために、本発明の主要な目的の一つである「耐
衝撃性の改良」の効果が不十分となり、好ましくない。

【００１４】本発明の組成物は、かかるポリエチレンテ
レフタレート系樹脂に、ガラス繊維を４０〜９０重量％
含有したオレフィン系重合体を配合してなるものであ
る。一般に、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレー
ト成形材料は、ポリエチレンテレフタレート樹脂にガラ
ス繊維を配合して押出機にて溶融混練して得られるもの
であり、通常はそれを更に溶融成形することにより成形
品が得られる。しかしながら、かかる成形品は、耐衝撃
性の改良効果が不十分である。

【００１５】一方、本発明の組成物、すなわち、ガラス
繊維を予め４０〜９０重量％含有したオレフィン系重合
体を前述のポリエチレンテレフタレート系樹脂に配合し
た組成物を用いて成形する方法によれば、驚くべき事
に、極めて優れた耐衝撃性等の特性を有する成形品を得
ることができるのである。以下、本発明に用いるガラス
繊維含有オレフィン系重合体について説明する。

【００１６】オレフィン系重合体を構成する単量体とし
てはスチレン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレン等のビニル芳香族化合物、アクリロニト
リル及びメタクリロニトリル等のビニルシアン化合物、
その他アクリル酸、メタクリル酸等のα，βー不飽和カ
ルボン酸が例示される。これら単量体は、一種でも使用
できるが、相互に共重合可能な二種以上の組み合わせが
更に好ましい。

【００１７】又、本発明の組成物の耐衝撃性を更に向上
させるべく、前記単量体以外に、ゴム質重合体を配合さ
せてもよい。かかるゴム質重合体としては、ジエン系ゴ
ム、エチレンープロピレンゴム、エチレンープロピレン
ージエンモノマーゴム、アクリレートゴム、及びこれら
の混合物が例示される。次に、オレフィン系重合体中に
含有せしめるガラス繊維の含有量は、４０〜９０重量％
の範囲であることが必要である。

【００１８】かかる含有量が４０重量％未満では、得ら
れるガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート組成物
にオレフィン系重合体が多量に配合されることになり、
ポリエチレンテレフタレート系組成物の曲げ強度等の機
械的性質が損なわれるので好ましくない。一方、かかる
含有量が９０重量％を越える場合には、ポリエチレンテ
レフタレート系組成物の耐衝撃性の改良効果が不十分と
なり、好ましくない。該含有量の更に好ましい範囲は、
５５〜８５重量％、特に好ましい範囲は７０〜８５重量
％である。

【００１９】本発明におけるオレフィン系重合体中に含
有されているガラス繊維の直径の平均値は５〜２０μｍ
が好ましく、７〜１５μｍの範囲が更に好ましい。かか
る直径が上記の範囲外である場合、得られるガラス繊維
強化ポリエチレンテレフタレート系組成物の耐衝撃性の
改良効果が小さくなり、好ましくない。又、本発明にお
けるオレフィン系重合体中に含有されている該ガラス繊
維の長さの平均値は、１〜２０ｍｍの範囲が好ましく、
１〜５ｍｍの範囲が更に好ましく、２〜４ｍｍの範囲が
特に好ましい。

【００２０】ガラス繊維長さの平均値が１ｍｍ未満の場
合、ガラス繊維が単なる充填材としての性質しか示さな
くなるため、最終的に得られるガラス繊維強化ポリエチ
レンテレフタレート系組成物の耐衝撃性の改良効果が小
さくなり、好ましくない。一方、２０ｍｍを越える場合
には、最終的に得られるポリエチレンテレフタレート系
組成物の成形性が劣ったり、外観不良の問題等が生じる
ことがあり、好ましくない。

【００２１】本発明において用いるガラス繊維含有オレ
フィン系重合体の製造法については特に限定されるもの
ではないが、好ましい製造法としては、ガラス繊維チョ
ップドストランドをオレフィン系重合体の原料となる前
記単量体の一種または二種以上とともに懸濁重合系に共
存させて、該単量体を懸濁重合することによって製造す
る方法が挙げられる。

【００２２】又、組成物の耐衝撃性を更に向上させるべ
く前記ゴム質重合体を配合する場合には、予め、単量体
にゴム質重合体を溶解させてから、ガラス繊維を共存さ
せて懸濁重合させることが好ましい。ガラス繊維は、市
販のものをそのまま使用することもできるが、準備した
ガラス繊維チョップドストランドを、予め、重合に使用
する単量体溶液に浸漬して濡らして用いると、得られる
オレフィン系重合体に含有されるガラス繊維を構成する
マイクロファイバーの各々が、重合体で完全に被覆され
たものとなるため特に好ましい。

【００２３】かかる重合の際に重合系に存在させるガラ
ス繊維の量は、単量体１００重量部に対して、５〜８０
０重量部の割合が更に好ましく、５０〜５００重量部の
割合が特に好ましい。また、懸濁重合の際、単量体に対
する水性媒体の割合は、単量体１００重量部に対して、
１００〜３０００重量部の割合が好ましい。かかる水性
媒体が１００重量部より少ない場合、重合が進行するに
したがって、生成混合物全体が極めて高粘度となり、生
成混合物を攪拌するのが困難となり、更に熱伝達又は温
度調節が難しくなるため、均一な樹脂が得られない等の
問題点が生じ、好ましくない。逆に水性媒体が３０００
重量部を越える場合、仕込み単量体の量が制限され、生
産性が低下するので好ましくない。

【００２４】尚、懸濁重合の際使用しうる懸濁安定剤と
しては、前記単量体を懸濁重合法によって重合するとき
に通常用いられるものでよく、例えばポリ酢酸ビニルの
各種けん化物（ポリビニルアルコール）、スチレンーマ
レイン酸共重合体、ポリメタクリル酸ソーダ、エチルヘ
キシルアクリレートとアクリル酸との共重合体等の水溶
性高分子化合物が挙げられ、これらは単独でも、また二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】又、かかる懸濁剤に界面活性剤を併用する
こともできる。更に炭酸カルシウム等の無機系化合物を
用いることも可能である。重合開始剤としては、通常用
いられているラジカル発生重合剤が好ましく、その量と
しては、単量体１００重量部に対して、０．００５〜
３．０重量部の割合が特に好ましい。懸濁重合反応は、
通常の懸濁重合に用いられる縦型反応器、或いは横型反
応器等が用いられ、特に制限されるものではない。

【００２６】このようにして得られるガラス繊維含有オ
レフィン系重合体中には、各々のガラス繊維の多数が一
定方向に配列集合し、更に、このガラス繊維が集束した
まま、その表面がオレフィン系重合体で被覆され、その
外観があたかも押出機で製造されるペレットと同様の形
態の重合体、即ちいわゆるコリメート品となり、本発明
において用いられるガラス繊維含有オレフィン系重合体
として特に好ましく用いられる。

【００２７】更に、そのペレット状の重合体の平均粒径
がタイラー標準篩で２．５〜３５メッシュの範囲のもの
が特に好ましい。又、かかる重合体ペレットには、１０
〜数１００本のガラス繊維チョップドストランドが集束
されていることが、特に好ましい。重合体ペレットの形
状及び粒径が上記の範囲外である場合、成形性、及び最
終的に得られるガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレ
ート系組成物中におけるガラス繊維の分散性が劣る場合
がある。

【００２８】本発明のガラス繊維強化ポリエチレンテレ
フタレート系組成物は、上述したポリエチレンテレフタ
レート系樹脂に、かかるガラス繊維含有オレフィン系重
合体ペレットを配合することにより得られる。配合の方
法については特に限定はないが、好ましくは、各種の混
合機を使用したドライブレンド法が挙げられる。本発明
の組成物は、従来法におけるガラス繊維とこれに配合さ
れるべき樹脂とを押出機で混練する工程を省くことがで
きるので、コスト面において極めて優れた方法である。

【００２９】また、本発明のガラス繊維強化ポリエチレ
ンテレフタレート系組成物の成形の際には、ガラス繊維
の表面がオレフィン系重合体で被覆されているので、ガ
ラス繊維の折れが少なく、更に成形機の損傷も少ない。
本発明の上記組成物には、更に他の第三成分として、ポ
リエステル以外のポリマー、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン、ポリアミド等を本発明の要旨を越
えない範囲、例えば、全体の３０重量％以下であれば配
合してもよい。

【００３０】このようにして得られる本発明のガラス繊
維強化ポリエチレンテレフタレート系組成物は、更に下
記及びの条件を満たすものでなければならない。 該組成物の溶融急冷後の昇温結晶化温度Ｔccが１４０
〜２００℃であること。ここで、Ｔccとは、当該ガラス
繊維強化ポリエチレンテレフタレート系組成物を窒素中
にて３分間溶融し、次いでドライアイスにて急冷した後
に一定速度で昇温して測定した昇温結晶化温度のピーク
値（℃）を示す。尚、昇温速度は、２０℃／ｍｉｎであ
る。

【００３１】Ｔccの値が１４０℃未満の場合、成形時
に、または成形品が、例えば８０℃付近以上の高温に曝
された際に、組成物の結晶化が進行しやすくなり、耐衝
撃性の改良効果が損なわれる。一方、Ｔccが２００℃を
越える場合、溶融成形性が劣るか、または曲げ強度等の
機械的性質が劣ることとなり、好ましくない。尚、Ｔcc
の好ましい範囲は１５０℃〜１８０℃、特に好ましくは
１５５℃〜１７５℃である。

【００３２】このように、本発明においては、得られる
成形品の耐衝撃性改良の効果は、ガラス繊維強化ポリエ
チレンテレフタレート組成物の結晶化挙動に大きく影響
される。本発明の組成物のＴccを上記範囲内とするの
は、核剤や可塑剤等の組み合わせや配合量を工夫するこ
とにより可能である。 全組成物中のガラス繊維の濃度Ｗが１〜２５重量％で
あること。

【００３３】Ｗが１重量％未満の場合では、本発明の方
法によってガラス繊維を配合したことによる耐衝撃性の
改良効果が不十分であるため好ましくない。一方、Ｗが
２５重量％を越える場合には、ガラス繊維を多量に配合
することによる耐衝撃性の低下及び成形品の外観悪化等
の欠点が大きくなるため好ましくない。Ｗの更に好まし
い範囲は、３〜２０重量％であり、特に好ましい範囲
は、５〜１３重量％である。尚ここで、Ｗは、添加剤等
も含めた組成物全体の重量に対する濃度である。

【００３４】又、本発明のガラス繊維強化ポリエチレン
テレフタレート系組成物は、該組成物中におけるガラス
繊維の平均長さＬ（μｍ）が下記式（Ｉ）及び（II）を
満たすことが好ましい。

【００３５】

【数３】 ２００≦Ｌ≦２０００ ・・・ （Ｉ） ５００−１０Ｗ≦Ｌ≦１２００−２０Ｗ ・・・ （II）

【００３６】該Ｌ値は、更に好ましくは４００〜１００
０μｍの範囲であり、特に好ましくは、５００〜１００
０μｍの範囲内である。かかるＬ値が２００μｍ未満の
場合では、耐衝撃性の改良効果が不十分であるため好ま
しくなく、一方、Ｌ値が２０００μｍを越える場合、得
られるポリエチレンテレフタレート系樹脂の成形品の外
観が劣るため好ましくない。

【００３７】また、Ｗ値とＬ値の関係が式（II）で示す
範囲外の場合では、得られるポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂の成形品の耐衝撃性及び／又は外観が劣るよう
になるため好ましくない。かかるＷ値とＬ値の関係は、
更に好ましくは、下記式を満たすのがよい。

【００３８】

【数４】５００−１０Ｗ≦Ｌ≦１０００−２０Ｗ

【００３９】 このように、本発明のガラス繊維強化ポリエチレンテレ
フタレート系組成物は、特定の方法によってポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂中にガラス繊維を配合せしめる
ことにより得られるが、かかる本発明の組成物は、これ
を用いて射出成形することにより、格段に優れた耐衝撃
性を有する射出成形品を得ることができる。

【００４０】ここで、射出成形条件としては、特に制限
はなく周知の条件が採用されるが、例えば溶融温度（樹
脂温度）は２６０〜３１０℃の範囲が好ましく、射出率
は１０００〜５０００cc/sec程度の条件が好ましく採用
できる。また、射出成形時における金型の実質温度につ
いても特に限定されないが、０〜７０℃の範囲が好まし
く、０〜６０℃の範囲が更に好ましく、０〜５０℃の範
囲が特に好ましい。かかる範囲である場合、耐衝撃性の
改良効果が大きく、生産性が良好となる。

【００４１】尚、この場合、ガラス繊維は射出成形時に
溶融混練等により折れることが多いが、ガラス繊維の平
均長さＬ（μｍ）に関する上記式（Ｉ）及び（II）で示
される関係式は、成形後の組成物中において満たされる
ことが好ましい。従って、成形条件は、得られる成形品
中におけるガラス繊維の平均長さＬ（μｍ）が上記式
（Ｉ）及び（II）を満たすように調整するのが好まし
い。

【００４２】本発明においては、射出成形品のうちで
も、特にパレット、コンテナー等の大型射出成形品にお
いて、その効果が顕著に発揮される。ここで、大型成形
品とは、重量にして例えば１ｋｇ以上、更には１０ｋｇ
以上の成形品を示す。かかる成形品においては、成形材
料の重量が非常に大きく成形材料のコスト面がより重視
されること、及び、より高いレベルでの耐衝撃性を要求
されることから、本発明の耐衝撃性に優れ且つコスト面
で有利なガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート系
組成物が、パレット及びコンテナー等の大型成形品の用
途として好ましく用いられる。

【００４３】尚、かかるパレット及びコンテナーの形
状、構造は、その用途及び必要強度等によって異なるた
め、特に限定されるものではない。例えば、パレットに
おいては、上下のデッキボードとかかるデッキボード同
士を接続する脚部材が射出成形により一体に形成された
構造、デッキボードと脚部材等を分割して形成しこれを
合わせて接着剤による接着、高周波や超音波による溶着
等の手段を用いて組み立てたもの等、任意である。

【００４４】本発明の組成物中には、必要に応じて所定
の安定剤を配合せしめることもできる。かかる安定剤と
しては、公知のヒンダードフェノール系、チオエーテル
系及びアミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、
ヒンダードアミン系などの耐候剤等が例示され、特にヒ
ンダードフェノール系の安定剤が好ましい。その配合量
としては、本発明の組成物全体１００重量部に対して、
０．００１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜３
重量部の範囲が好ましい。配合量がその範囲外である場
合、安定剤としての効果が小さすぎる、又は機械的性質
が損なわれる等の理由により好ましくない。本発明の組
成物中に安定剤を配合せしめることによって、本発明の
方法により発現された優れた耐衝撃性の改良効果が維持
されるので好ましい。

【００４５】さらに、本発明の組成物中に離型剤を配合
せしめることも有効である。かかる離型剤としては、パ
ラフィンワックス、ポリエチレンワックス、モンタン酸
エステルワックス、モンタン酸金属塩、ステアリン酸金
属塩、シリコーンオイル及び含フッソ系ポリマー等が挙
げられる。その配合量としては、本発明の組成物全体１
００重量部に対して０．０１〜５重量部、更に好ましく
は０．１〜２重量部の範囲である。配合量が０．０１重
量部未満の場合、射出成形時における離型性が劣るため
に、成形品の外観不良や生産性の低下等の問題が生じる
ために好ましくない。一方、配合量が５重量部を越える
場合では、射出成形時に、離型剤が成形品に付着する及
び／又は機械的性質が損なわれる等の理由により好まし
くない。

【００４６】パレット及びコンテナー等の大型製品にお
ける好ましい離型剤としては、離型性及びコスト面よ
り、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが更に
好ましく、パラフィンワックスが特に好ましい。また、
離型剤の融点は、その離型性及び取扱い性の点より、５
０〜２００℃の範囲が好ましく、５０〜１５０℃の範囲
が更に好ましく、５０〜１００℃の範囲が特に好まし
い。

【００４７】また、本発明においては、射出成形時に発
泡せしめる方法を採ることもできる。特に、パレット及
び、コンテナー等の大型成形品の用途においては、軽量
化及び成形品のヒケ防止等の点から、発泡成形すること
が好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート
１００重量部に対して、発泡剤を０．０１〜２重量部配
合し、本発明の方法により射出成形すれば、発泡倍率が
１．０５〜２倍、更に好ましくは、１．１〜１．６倍の
成形品が得られる。該発泡倍率が１．０５未満では、発
泡成形の効果が小さすぎ、２を越える場合には、成形品
の機械的性質、特に耐衝撃性や曲げ強度等が劣るように
なるために好ましくない。又、成形品の密度（比重）は
０．８〜１．４g/ccの範囲が好ましく、０．８〜１．３
g/ccの範囲が更に好ましく、０．９〜１．２g/ccの範囲
が特に好ましい。かかる成形品の密度が、０．８g/cc未
満の場合、特に耐衝撃性や曲げ強度等が劣るようになる
ために好ましくない。一方、成形品の密度が１．４g/cc
を超える場合、取り扱い性等が劣るようになるために好
ましくない。

【００４８】かかる発泡剤としては、具体的には、ジイ
ソプロピルヒドラゾジカルボキシレート、５ーフェニル
テトラゾール、ヒドラゾジカルボンアミド、バリウムア
ゾジカルボキシレート、トリヒドラジノトリアジン等が
例示され、その分解開始温度は、１５０℃以上が好まし
く、２００℃以上が更に好ましく、２４０℃以上が特に
好ましい。

【００４９】本発明の組成物には、上記の安定剤、離型
剤及び発泡剤以外に、必要に応じて、染料や顔料等の着
色剤、酸化チタンやカーボンブラック等の紫外線遮断剤
及び、通常のガラス繊維やフレカ、マイカ、カーボンフ
ァイバー及びチタン酸カリファイバー等の強化剤、シリ
カ、クレー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ガラス
ビーズ等の充填材、無機及び有機系の核剤、可塑剤、接
着剤、接着助剤、難燃剤、難燃助剤等を任意に配合して
もよい。

【００５０】更に、本発明の組成物の耐衝撃性を更に改
良すべく、公知の耐衝撃性改良剤を配合することも好ま
しい。かかる耐衝撃性改良剤は特に限定されるものでは
ないが、例えば、αーオレフィンとα，βー不飽和カル
ボン酸のグリシジルエステルとの共重合体及びエチレン
系共重合体等の組成物や、不飽和カルボン酸或いはその
無水物をグラフトしたエチレン・αーオレフィン共重合
体及びポリエポキシ化合物とを添加した組成物等が挙げ
られる。

【００５１】特に本発明においては、耐衝撃性の改良効
果及びコスト面から、アクリル酸エステル系エラストマ
ーが好ましく用いられる。その配合量としては、本発明
の組成物全体１００重量部に対して、１〜２０重量部が
好ましく、１〜５重量部が更に好ましく、１〜４重量部
が特に好ましい。尚、上記の添加剤の配合方法は、特に
限定されるものではなく、例えば予めかかる添加剤をポ
リエチレンテレフタレート樹脂の中に配合したり、該添
加剤のマスターバッチを成形時にブレンドして配合して
もよい。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げて更に詳細に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例により何ら限定されるものではない。尚、実施例
における種々の物性及び特性の測定方法、定義は下記の
通りである。又、実施例及び比較例中「部」とあるのは
「重量部」を示す。 （１）固有粘度 ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０
／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解して、
３０℃で測定した。 （２）昇温結晶化温度（Ｔcc） 成形品から任意に約１０ｍｇの試験片を取り出し、窒素
中にて３００℃で３分間溶融後、ドライアイスにて急冷
した。かかる急冷物を、パーキンエルマー製のＤＳＣ−
１Ｂ型にて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で昇温し、
ピーク温度を測定してＴccを求めた。

【００５３】（３）ガラス繊維の平均長さ（Ｌ） 成形品から任意に約１０ｇの試験片を取り出し、それを
６００℃にて３時間焼成した。次いで、得られた残査に
ついて、写真法にて１００本のガラス繊維の長さを測定
し、平均値を求めた。この作業を１０回繰り返して、ガ
ラス繊維の平均長さＬ値を求めた。 （４）成形性 成形性の評価を、下記の判断基準にて行った。 ×： 成形時の可塑化または固化速度に問題がある、若
しくは、離型性が悪く、製造上問題があり、実用化が困
難判断される。 △： 可塑化や固化速度、離型性等に多少改良効果はあ
るが、不充分であり実用に耐える程ではない。 ○： 特に問題はなく、成形性は良好である。

【００５４】（５）特性評価 下記方法にて成形品の特性評価を行った。なお、耐衝撃
性及び曲げ強度の評価に関しては、得られた成形品を１
００℃にて１時間熱処理した後に、その特性評価を行っ
た。

【００５５】（ａ）外観 成形品外観の評価として、下記の判断基準にて、目視に
て評価した。 ×： 成形品の表面の光沢が極めて低く、又は離型ム
ラ、成形時の割れによる欠け等があり、製品としての外
観が不良であるため、実用に耐えないと判断される。 △： 成形品の表面の光沢、離型ムラ、成形時の割れ等
に多少改良効果があるが、不充分であり実用に耐える程
ではない。 ○： 特に問題はなく、外観が良好である。

【００５６】（ｂ）耐衝撃性 成形品を室温下に、１．０ｍの高さから水平に落下させ
て破損の有無を目視し、この作業を３０回繰り返した。
下記の評価基準により、判定した。 ×： ３０回中、５回以上の破損が明らかに見られ、実
用に耐えないと判断される。 △： ３０回中５回未満ではあるが明らかな破損が見ら
れ、実用には不安が残る。 ○： ３０回中、破損は全くなく、極めて良好。

【００５７】（ｃ）曲げ強度（パレット） 成形品を２３℃にて、荷重１０００ｋｇ、圧縮速度１２
mm/min、間隔９００mmにて、たわみ量を測定しこの作業
を３０個の成形品に関して繰り返し、たわみ量の平均値
を求め、下記の評価基準により、判定した。 ×： たわみ量が１５mmを超え、高強度パレットとし
て、使用することができない。 △： たわみ量が１０〜１５mmとなり、高強度パレット
としては若干劣る。 ○： たわみ量が１０mm未満となり、極めて良好であ
る。 （ｃ’）曲げ強度（コンテナー）

【００５８】成形品に内容物２０kgを等分布に入れ、５
０℃にて底面のたわみ量を測定した。この作業を３０個
の成形品に関して繰り返し、たわみ量の平均値を求め、
下記の評価基準により判定した。 ×： たわみ量が１０mmを超え、高強度コンテナーとし
て、使用することができない。 △： たわみ量が５〜１０mmとなり、高強度コンテナー
としては若干劣る。 ○： たわみ量が５mm未満となり、極めて良好である。

【００５９】（６）発泡倍率 発泡成形品と、発泡剤を添加しない以外は同様にして製
造した成形品（非発泡成形品）とを用い、下記式により
求めた。

【００６０】

【数５】

【００６１】＜実施例１＞ ［ガラス繊維含有オレフィン系重合体（Ａ）の製造］環
流冷却器、温度計、錨型攪拌機及びバッフルを装備した
容量３ｌの縦型オートクレーブを用い、ガラス繊維（チ
ョップドストランド：直径１０μｍ，長さ３ｍｍ）２１
０ｇ、スチレン１００ｇ、アクリロニトリル３７ｇ、ベ
ンゾイルパーオキサイド１．４ｇ、を仕込み、オートク
レーブ内を減圧にして窒素ガスを入れて窒素置換を行
い、ガラス繊維を上記単量体混合物に浸漬した状態で１
０分間放置した。

【００６２】次に、このオートクレーブ内に脱イオン水
１７５０ｍｌ、懸濁剤（エチルヘキシルアクリレートと
アクリル酸との共重合体）２．０ｇ、よりなる水溶液を
仕込み、攪拌しながら内温を８０℃に昇温し、この温度
で５時間重合反応を継続した。次いで、未反応単量体を
ストリッピングにより除去した。尚、かかる単量体の重
合体への転化率は９２％であった。

【００６３】重合終了後のスラリーは、水と重合体に分
離し、該重合体を水洗後、乾燥した。得られた生成物
は、ペレット状のガラス繊維含有オレフィン系重合体
（Ａ）が約２５０ｇ、及びガラス繊維を実質的に含有し
ない重合体粉末が約９０ｇであった。ここで得られたペ
レット状ガラス繊維含有オレフィン系重合体（Ａ）の形
状は、直径が約１０μｍ、長さが約３ｍｍであり、ガラ
ス繊維の含有率は、８０．４重量％であった。

【００６４】［ポリエチレンテレフタレート系組成物
（Ｂ）の製造］固有粘度が０．６４であり、グリコール
成分にジエチレングリコールを２．５重量％（ ¹ＨーＮ
ＭＲにて分析した値）含有するポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂１００重量部に、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（商品名イルガノックス１０１０）を１重量
部、パラフィン系ワックス（商品名１５５゜Ｆワック
ス、融点：約７５℃）を２．５重量部、及びアクリル酸
エステル系エラストマーであるパラロイドＥＸＬ２３１
１（呉羽化学(株)製）を１５重量部混合し、二軸押出機
を用いてペレット化した。得られたペレットを、ポリエ
チレンテレフタレート系組成物（Ｂ）とする。

【００６５】［ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレ
ート系組成物（発泡成形品）の製造］前記の固有粘度が
０．６４であり、グリコール成分にジエチレングリコー
ルを２．５％含有するポリエチレンテレフタレート系樹
脂８０重量部と、各種の添加剤を含有したマスターバッ
チであるポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
（Ｂ）２０重量部を、常法（１３０℃にて２０時間）に
より乾燥した後、これに前記のガラス繊維含有オレフィ
ン系重合体（Ａ）１４．３重量部、発泡剤ジイソプロピ
ルヒドラゾジカルボキシレート１重量部を加えて混合機
にてドライブレンドし、次いで樹脂温度３００℃、金型
温度３２℃の成形条件で射出成形し、１１００×１１０
０×１４０ｃｍの大きさのパレットを製造した。

【００６６】得られたパレットの受領は３５Ｋｇであっ
た。その評価結果を表１に示す。なお、該パレットの発
泡倍率は１．４、密度は１ｇ／ｃｃであり、極めて優れ
た性能のパレットが得られた。 ＜比較例１＞固有粘度が０．６５であるホモポリエチレ
ンテレフタレート樹脂１００重量部に対し、実施例１の
ガラス繊維含有オレフィン系重合体（Ａ）６６．１重量
部を配合し、乾燥した後、実施例１と同様の成形条件に
て、パレットを製造した。得られたパレットの評価結果
を表１に示す。

【００６７】＜比較例２＞固有粘度が０．９０であるホ
モポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対
し、安息香酸のジナトリウム塩０．３重量部、平均粒径
３μｍのタルク１．０重量部、末端に１個のメチル基を
有する分子量が２５００のポリエチレングリコ−ル２．
０重量部、及び離型剤としてポリエチレンワックス（融
点１２５℃）０．０５重量部を混合し、二軸押出機を用
いて、ペレット状のポリエチレンテレフタレート組成物
（Ｃ）を得た。得られたペレット（Ｃ）及び実施例１の
ガラス繊維含有オレフィン系重合体（Ａ）を２３．６重
量部配合し、を常法により乾燥した後、実施例１と同様
の成形条件にて、パレットを製造した。得られたパレッ
トの評価結果を表２に示す。

【００６８】＜比較例３＞固有粘度が０．６５であるホ
モポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部、平均
直径が１０μｍ且つ平均長さが約３ｍｍであるガラス繊
維チョップドストランド１７．６部、及び離型剤として
ポリエチレンワックス（融点１２５℃）０．０５重量部
を混合し、二軸押出機を用いて、ペレット状のポリエチ
レンテレフタレート組成物（Ｄ）を得た。得られたペレ
ット（Ｄ）を常法により乾燥した後、実施例１と同様の
成形条件にて、パレットを製造した。得られたパレット
の評価結果を表２に示す。

【００６９】＜実施例２＞実施例１において、金型を変
更する以外は実施例１と全く同様の材料にて射出成形
し、５０×８０×２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造
した。得られたコンテナーの重量は１５Ｋｇであった。
その評価結果を表３に示す。なお、該コンテナーの発泡
倍率は、１．４、密度は１．０g/ccであり、極めて優れ
た性能のコンテナーが得られた。

【００７０】＜比較例４＞比較例１において、金型を変
更する以外は比較例１と全く同様の材料にて射出成形
し、５０×８０×２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造
した。得られたコンテナーの評価結果を表３に示す。 ＜比較例５＞比較例２において、金型を変更する以外は
比較例２と全く同様の材料にて射出成形し、５０×８０
×２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。得られた
コンテナーの評価結果を表４に示す。 ＜比較例６＞比較例２において、金型を変更する以外は
比較例３と全く同様の材料にて射出成形し、５０×８０
×２９ｃｍの大きさのコンテナーを製造した。得られた
コンテナーの評価結果を表４に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】

【発明の効果】本発明のガラス繊維強化ポリエチレンテ
レフタレート系組成物は極めて優れた耐衝撃性等の物性
を有するだけでなく、コスト面においても優れたもので
ある。特に、パレットやコンテナー等の大型製品として
好適であり、その工業的価値は極めて高いものである。

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエチレンテレフタレート系樹脂９７〜
   ７０重量部に対し、ガラス繊維を４０〜９０重量％含有
   するオレフィン系重合体３〜３０重量部を配合してなる
   組成物であって、該組成物を溶融急冷後昇温速度２０℃
   ／ｍｉｎで測定した昇温結晶化温度（Ｔcc）が１４０〜
   ２００℃、且つ全組成物中におけるガラス繊維の濃度
   （Ｗ）が１〜２５重量％であることを特徴とするガラス
   繊維強化ポリエチレンテレフタレート系組成物。
2. 【請求項２】該組成物中におけるガラス繊維の平均長さ
   Ｌ（μｍ）が下記式（Ｉ）及び（II）を満たすことを特
   徴とする、請求項１記載のガラス繊維強化ポリエチレン
   テレフタレート系組成物。 【数１】 ２００≦Ｌ≦２０００ ・・・ （Ｉ） ５００−１０Ｗ≦Ｌ≦１２００−２０Ｗ ・・・ （II）
3. 【請求項３】請求項１記載のガラス繊維強化ポリエチレ
   ンテレフタレート系組成物を射出成形してなる射出成形
   品。
4. 【請求項４】成形品中におけるガラス繊維の平均長さＬ
   （μｍ）が下記式（Ｉ）及び（II）を満たすことを特徴
   とする、請求項３記載の射出成形品。 【数２】 ２００≦Ｌ≦２０００ ・・・ （Ｉ） ５００−１０Ｗ≦Ｌ≦１２００−２０Ｗ ・・・ （II）
5. 【請求項５】 射出成形品が重量１ｋｇ以上の大型射出
   成形品であることを特徴とする、請求項３又は４記載の
   射出成形品。
6. 【請求項６】 射出成形品がパレットであることを特徴
   とする請求項５記載の射出成形品。
7. 【請求項７】 射出成形品がコンテナーであることを特
   徴とする請求項５記載の射出成形品。