TWI356837B - - Google Patents

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1356837 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 技術領域 本發明係有關於一種含植物系樹脂之組成物以及使用該組成物之含植 物系樹脂之成形體。 【先前技術3 背景技術 近來，因大量消費造成以石油為代表之化石資源的枯竭、及二氧化碳 濃度增加造成之溫室效應等問題日趨嚴重。因此，用植物製的聚乳酸等植 物系樹脂取代石油製的通用樹脂已成為世界潮流。聚乳酸係由無枯竭之虞 的玉米等植物所製成，且廢棄後亦可利用土中的微生物分解成無害的水與 二氧化碳。又，聚乳酸為可藉由光合作用將燃燒該聚乳酸所產生之水與二 氧化碳再次供給植物使用之循環型素材，對環境負荷很低。 最近，有人提出將主成分為聚乳酸之植物系樹脂用於筆記型個人電 腦、行動電話#電子機器的框體(參照專利文㈣。$過，作為樹脂之聚乳 酸雖然彎曲強度料m彳〖大’但祕狀衝賴度料衝軸絲，且負 重撓曲溫度料熱性亦很低，所以很難以單體之型態躲電子機器框體。 因此，有人開始探討研究混合聚乳酸等植物性樹脂與石油系樹脂的材料 等。但是’現階段尚未開發出主成分為可滿足框體材料所需特十生之植物系 樹脂的材料。 此處受到注意的是具有較優異特性之植物系樹脂，即，聚酿㈣。聚 3 1356837 醯胺11係以蓖麻油等植物油為原料製成之植物系樹脂，具有高耐藥〇性及 耐熱性。因此，聚醯胺11過去主要用於汽車用零件等的材料。但是，由於 聚醯胺11為結晶性樹脂，具有在成形時容易產生毛邊或凹陷的缺點所以 沒有用於產品外觀零件的先例。 迄今為止，有人提出藉由在結晶性聚醯胺中混合非晶性聚醯胺提昇表 面平滑性等外觀性之聚醯胺樹脂組成物(參照專利文獻2)。又，亦有人提出 藉由將芳香族聚醯胺與各種樹脂混合以提昇成形性之複合樹脂材料(參照專 利文獻3)。 另外’專利文獻4〜專利文獻23亦為本發明相關之專利文獻。 【專利文獻1】特開2001-244645號公報 【專利文獻2】特開平10-219105號公報 【專利文獻3】特開2001-226557號公報 【專利文獻4】特開昭63-277651號公報(特許第2544315號） 【專利文獻5】特開2004-190026號公報 【專利文獻6】國際公開第98/49235號手冊 【專利文獻7】特開昭64_79258號公報 【專利文獻8】特開平5-255%5號公報 【專利文獻9】特開平9-124927號公報 【專利文獻10】特開平3-20355號公報 【專利文獻11】特開平5-255586號公報 【專利文獻12】特開2004-83911號公報 1356837 【專利文獻13】特開2003-96227號公報 【專利文獻H】特開2005-232298號公報 【專利文獻15】特表2005-520904號公報 【專利文獻16】特開2004-35705號公報 【專利文獻17】特開2004-204104號公報 【專利文獻18】特開2004-339505號公報 【專利文獻19】特開平5-170990號公報 【專利文獻20】特表平9-507265號公報 【專利文獻21】特開平11-241020號公報 【專利文獻22】特開2003-82228號公報 【專利文獻23】特開2006-45390號公報 在專利文獻2所揭不之聚醯胺樹脂組成物中，雖然使用聚醯胺Μ尼龍〇 或聚酿胺66(尼龍66)作為結晶性聚酿胺’但完全未揭示聚醯胺u，更完全未 揭示使用聚醯胺11形成電子機器框體的步驟。 又’即使用專利文獻2所揭示之方法將聚醯胺_非晶性聚酿胺混合製 成聚醯胺樹脂組成物，並用該聚醯胺樹脂組成物形成成形體，亦容易產生 層狀剝離’無法得到充分之樹脂特性。這可能是因為植物製之聚酿胺叫 石油製之非晶性輯胺_溶性錄，故成分不Μ辆勻材料。另一方 面，由於同為石油製之結晶性聚醯胺與非晶性聚醯胺的相溶性很高，所以 ，可利用專利文獻2的方法提昇樹脂特性。 此外’專利文獻3亦完全未揭示使用聚醯胺11的複合樹脂材料。 5 1356837 t：發明内容3 發明揭示 本發明之第1含植物系樹脂之組成物包含有聚酿胺11與非晶性樹脂，其 中前述非晶系樹脂係選自於由ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氣乙稀、 聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸曱酯、變性聚伸苯基醚、聚颯、聚醚 礙及聚芳酯所構成之群之至少一種樹脂》 又，本發明之第2含植物系樹脂之組成物包含有聚醯胺丨丨與非晶性樹 脂，且前述添加劑係選自於由氧化矽、矽灰石、植物纖維、玻璃薄片、玻 璃纖維、及滑石所構成之群之至少一種者。 又，本發明含植物系樹脂之成形體係由前述本發明含植物系樹脂之組 成物所構成者。 根據本發明，可提供環境負荷小，且具高樹脂特性之含植齡樹脂之 組成物。X ’藉由使用本發明含植物系樹月旨之組成物作為尺寸性高且機械 強度特性骸之含働性樹脂之成顏，可製造行動電話或筆記型個人電 腦等電子機器的外觀零件。 圓式簡單說明 第1圖係顯不本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框 體的正視圖。 第2圖係說明水平燃燒試驗法之側視圖。 第.3圖係顯示實施型態5含植物系樹脂之組成物所含各成分之分散構造 的模式圖。 w 1356837 第4圖係ASTM彎曲試驗片的平面圖。 【實施方式;J 本發明之較佳實施例 為解決前述問題，本發明人努力研究的結果，發現將聚醯胺丨丨與非晶 性樹脂混合以改善含聚醯胺U樹脂之樹脂特性的第丨點’又，發現將各種成 分添加至含聚醯胺11與非晶性樹脂之樹脂組成物的第2點，進而完成本發 明。以下，說明本發明之實施型態。 (實施型態1) 首先，說明本發明含植物系樹脂之組成物的實施型態。本實施型態含 植物系樹脂之組成物包含聚醯胺u及非晶性樹脂。聚醯胺12為植物系樹 脂’環境負荷小且對環境性十分優良。因為包含該聚醯胺u，可提供環境 負荷小之含植物系樹脂之組成物。又，藉由混合聚醯胺11與非晶性樹脂後 使用’可提升成形性或機械特性。 前述非晶性樹脂係相較於結晶性樹脂，含高構造之結晶部分較少的 树脂，且前述高構造係分子鏈相互規律地排列並具週期性者。非晶性樹 脂可舉例如：ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氣乙烯、聚苯乙烯、聚 碳酸醋、聚甲基丙稀酸甲酯、變性聚伸苯基醚、聚颯、聚醚礙、聚芳酯 等。 前述非晶性樹脂中以ABS樹脂較佳，如此一來’可有效地防止成形時 產生的毛邊及凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的熔融黏度，樹脂 溶融點度值咼了 1〜2位數，藉由在聚酿胺11中混入ABS樹脂可使炫融黏度 7 1356837 向於僅使崎軸u，故在成辦;產生毛邊或凹陷。 别述t醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。因為在 該範圍内，可持續保持植物製之聚酿胺丨丨的各種特性，並可較僅使用聚酿 胺11提升樹脂特性。 又，聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以5 : 5〜3 : 7更好。如此一來’ 可將本實把型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至⑽。c以上。 前述負重撓曲溫度容後再敘。 前述ABS樹脂之熔融黏度以i〇Pa · s以上、5 〇xl〇4pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl04Pa · s以下更好。因為在該範圍内，可有效地 防止在成形時產生毛邊及凹陷。 此處’本說明書之熔融黏度係，在熔融溫度23〇它及移動速度丨0mm/min 的條件下，根據JISK7199所規定之塑膠的流動性試驗法，用東洋精機製作所 製造之黏度測定裝置“年十匕口夕、^7 1B”（商品名）進行測定時的熔融黏度。 又’刖述聚醯胺11之’溶融黏度以l.OPa · s以上、5.0xl〇3Pa · s以下為佳。 因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺11之溶融黏度以 5.0xl〇2Pa · s以上、5.0xl03Pa · s以上更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁烯二醯亞胺 ^性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重挽曲 溫度。又’相較於普通的ABS樹脂’可用較少的量得到實際使用上需要之 1356837 負重撓曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺u的比率，且提供 植物系特性較高的含植物系樹脂之組成物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙烯順了烯二酸_、含啊讀龄添㈣。透過制該轉加劑， 可更提昇魏胺11與ABS麟之齡性，並抑制成職層狀獅的發生。 相對於100重量份聚醯顧與ABS樹脂之合計重量，前述添加劑的添加 量為5重量份以上、4G重量份以下較佳’又為1()重量份以上、2()重量份以下 更好。因為在此範關，可持續保持植物製之聚_u的各種特性，並可 提升樹脂特性。 則述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹脂'環氧變性苯 乙烯丙烯酸樹脂等。 又，前述含十坐淋樹脂，可舉例如：丙烯腈·十坐琳_苯乙稀共聚體、 及苯乙烯号唑啉共聚體等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此一來， 可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃劑可舉例如：雜醋、三n井化合 物等有機祕燃劑較佳4酸@旨可舉例如：顧三笨0旨、概三甲苯醋、 填酸三二甲苯勤旨等。另外，p托合物可舉例如：三雜贱酸、聚三 聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 相對於100重量份聚醯胺收娜樹脂之合計重量前述難燃劑之添加 量乂5重里&以上、4Gf·量份以下為佳，又以1G重量份以上、2G重量份以下 更好在此範圍内’可持續保持植物製之聚酿胺u的各種特性並可提升 9 1356837 難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑'香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 等。透過添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並賦予其 他特性。在選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺丨丨的特性，選擇對生 物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態丨。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例1-1) <樹脂組成物的製作> 用亍夕/ a^(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型 雙軸加壓機’’\少7卜少72£40八，’(商品名）混煉7〇重量份7小少7社製作之 高黏度聚酿胺11，，]；少廿/，(商品名，熔融黏度：2〇xl〇3Pa . s/23(rc)、及％ 重量份旭化成社製作之ABS樹脂”只夕/乏m，，(商品名，熔融黏度：3 〇χ l〇3Pa · s/23(TC)。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻 後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90。(：乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機，’SG5〇-SYCAPMIII’，(商品名），在模具溫度赃、汽缸溫度 230°C、射出速度l〇〇mm/S、二次壓力40kgpcm2、冷卻時間3〇秒的條件下射 1356837 出成形’製成ASTM彎曲試驗片（127mmxl27mmx3.2mm)。另外，ASTM彎 曲"式驗片係美國材料試驗協會(八^士如s〇ciety for Testing and Material)所 制疋之工業規格D79〇中所規定之彎曲試驗片。 (實施例1-2) 除了將高黏度聚醯胺11與八68樹脂之混合重量比定為5 : 5外，以實施 例相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-3) 除了將高黏度聚醯胺11與八85樹脂之混合重量比定為3 : 7外，以實施 例1-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-4) 除了用70重量份乃吟讀製造之低黏度聚酿胺们对>，，(商品名， 熔融黏度：8.〇xl〇2Pa·必此)取代％重量份高黏度聚醯胺心财乂，，之 外’以實施例1_1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-5) 除了在100重量份實施例W之樹脂組成物中更添加5重量份作為含環 氧基樹脂之東亜合紐製造之環氧丙稀酸樹脂 才/之外，以實施例 Μ相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1·6) 除了混合(混合重量比7 : 3)70重量份7时 ir,n „ 扛梟3-之鬲黏度聚醯胺 h、及爾量份應讓社製造之叫基;_:酿亞胺變性 ABS樹脂’Vveu”(商品名，賴黏度：2Όχ s/’c) ’並於其中 11 1356837 更添加5重紗重讀作為含環氧基樹脂之東亜合成社製造之環氧丙稀酸樹 月旨”才 >，’之冰 ^ r，以貫施例Μ相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-7) 除了用5重量份荒川化学社製紅笨乙稀順丁稀二酸樹脂”巧对 (。名)取代5重里份環氧丙稀酸樹脂，，7瓜7才乂，，之外以實施例1 _6相 同之步驟製作ASTMf曲試驗片。 (實施例1-8) 除了用5重量份作為含今圭琳樹脂之日本触媒社製造之十坐琳as樹脂” 工求夕口只’’(商品名)取代5重量份環氧丙烯酸樹脂”了瓜7才^,，之外，以實施 例1-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例1-9) 除了混合(齡重伽：聊重4釘时，製造之練度聚酿胺 们財>”、及30重量份UMGA職製造之N_笨基順丁稀二醯亞胺變性 ABS樹脂”，，’並於其中更添加5重量份重量份作為含環氧基樹脂 之東亜合成社製造之環氧丙_樹脂”了^才、/’及1〇重量份作為難燃劑之 大八化学社製造之磷酸三苯酯之外，以實施例M相同之步驟製作Astm實曲 試驗片。 (比較例1-1) ’以實施例1-1 除了僅使用旭化成社製作之ABS樹脂”只夕彳7 "夕，，之夕卜 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例1-2) 12 除了僅使用7*竹7社製造之高黏度聚酿胺n，’y碎^，，之外，以實施 例!-_之步轉作ASTMf曲試驗片。 (比較例1·3) 除了僅使用了竹'^社製造之低黏度聚酿胺11” W廿：/，，之外，以實施 例14相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表1顯示刚述實施例1-1〜實施例1-9，及比較例1-1〜比較例1-3樹脂組 γ的'.成另外’在表中，分別以pA11代表聚酿胺U，时熱側樹脂 代表N-苯基順谓二酿亞胺變祕樹脂，環氧代表含環氧細旨，順丁 稀二酸代«乙咖了烯二酸獅，十姆代表含柯琳樹脂。 1356837 【表1-1】 高黏度 ΡΑ11 低黏度 ΡΑ11 ABS 樹脂 耐熱 ABS 樹脂 環氧 順丁烯二 酸 。号0^琳' 實施例1-1 70 0 30 0 0 0 〇 — — π 實施例1-2 50 0 50 0 0 0 0 U — Λ 實施例1-3 30 0 70 0 0 0 〇 u ---- π 實施例1-4 0 0 30 0 0 0 0 υ π ' 實施例1-5 70 0 30 0 5 0 0 υ -----— 〇 實施例1-6 70 0 0 30 5 0 0 π 實施例1-7 70 0 0 30 0 5 0 實施例1-8 70 0 0 30 0 0 5 0 實施例1-9 70 0 0 30 5 0 0 10 比較例1-1 0 0 100 0 0 0 0 〇 比較例1-2 100 0 0 0 0 0 0 〇 — 比較例卜3 0 100 0 0 0 0 0 6~~'

接下來，用前述實施例Μ〜實施例1-9，及比較例Μ〜比較例1〇之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 <成形性之評價> 觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性。成形性之評價基準如下， 並將該結果在表1-2中分別以微小、小、中、大表示。

⑴微小：毛邊/凹陷之最大值為Ομηι/Ομπι〜30μιη/20μηι (2) 小：毛邊/凹陷之最大值為31μΐΏ/21μπι〜60μηι/30μηι (3) 中：毛邊/凹陷之最大值為61μπι/31μΓη〜100μπι/40μπι (4) 大：毛邊/凹陷之最大值為101μΓη/41μηι以上 <表面狀態之評價> 觀察各試驗片表面後評價表面狀態。表面狀態之評價基準如下，並將 該結果在表1-2中分別以優、良、不良表示。 14 1356837 (1) 優：表面未產生層狀剝離 (2) 良：於表面一部分可見到層狀剝離 (3) 不良：於表面大部分可見到層狀剝離 【表1-2】 毛邊 凹陷 表面狀態 實施例1-1 中 — 中 不良 實施例1-2 中 小 良 實施例1-3 小 微小 優 實施例1-4 大 中 不良 實施例1-5 中 中 良 實施例1-6 微小 小 優 實施例1-7 微小 小 優 實施例1-8 微小 小 優 實施例1-9 小 小 優 比較例1-1 微小 微小 優 比較例1-2 中 大 — — 優 比較例1-3 大 優 <測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用心只卜口乂社製造之萬能 試驗機，，INST〇RON5581”(商品名），除試驗片大小之外皆以日本工業規格 (JIS) K 7203為基準，進行f曲強度試驗。_結果作騎曲彈性率並記錄 於表1-3。 ' <測定艾氏衝擊強度> 用各試驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋精機製作社製造之 艾氏衝擊試驗機”b_1212〇24〇3，，(商品名），除試驗片大小之外皆以皿测 為基準’進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表1-3。 <測定負重撓曲溫度> 15 1356837 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之 熱變形試驗器”148HD-PC，，(商品名），除試驗片大小之外皆以JISK7207為基 準’進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表1-3。 <難燃性之評價> 用各試驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，藉由以UL94垂直燃燒試驗 法為基準之方法，在UL燃燒試驗室(商品名：HVUL，東洋精機製作社製造） 内使約2_〇cm的燃燒火焰接觸前述試驗片以進行燃燒試驗，並評價難燃性。 將該結果作為燃燒時間(s)紀錄於表1-3。 · <測定翹曲> 將刖述實施例1-1~實施例1_9 ’及比較例Μ〜比較例ι_3中製作之粒狀樹 脂組成物以90°C乾燥5小時後，用新潟鉄工所製造之射出成型 機”NED100V”(商品名），在模具溫度6(TC、汽缸溫度230。(：、射出速度 100mm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形，製成薄型 板狀試驗片（150mmxl〇〇mmxlmm)〇將各板狀試驗片以7(rc加熱1〇分鐘後， 裝載设置於平面基板，再測定該平面基板與前述試驗片的最大距離並將籲 該值作為翹曲(mm)記載於表1-3。 16 1356837 【表1-3】 機械特性 — 燃燒時間 (s) 翹曲 (mm) 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊 強度(J/m) 負重撓曲 溫度(°C) 實施例1-1 1.4 120 60 60 9 1 實施例1-2 1.5 110 80 Z. 1 實施例1-3 1.9 100 80 -- 60 1.7 1 ^ 實施例1-4 1.4 110 60 60 〇 S 實施例1-5 1.4 130 60 60 · J 〇 1 實施例1-6 1.6 200 70 60 Z. 1 1 A 實施例1-7 1.6 160 70 60 1 ·\/ 1 fi. 實施例1-8 1.6 180 70 60 1 A 實施例1-9 1.5 160 70 15 i ,\J 比較例Μ 2.3 200 85 60 1 1 比較例1-2 1 400 50 10 i · J 1 δ 比較例1-3 1 200 50 15 4 7 由表I-2及表1-3可知’在僅使用高黏度聚酿胺叫娜樹脂之實施例 1-1~實施例1-3中’ ABS樹脂的比率越增加成形性越提昇，且負重挽曲溫度 亦越上升。X，在高黏度聚醯胺imABS樹脂之重量混合比為5 : 5〜3 : 7的 實施例1·2與實施例1·3巾，可將貞重撓曲溫度增加·。c以上。 另外，在使用低黏度聚醯胺樹脂丨丨之實施例丨_4中，無法提昇成形性， 特別地，不易抑制毛邊。相較於實施例14，在於實施例14之組成内添加含 環氧基樹脂的實施例1-5中，表面狀態顯著地改善。 在使用Ν-苯基順丁稀二酿亞胺變性ABS樹脂(耐熱樹脂)之實施例 1-6〜實施例1-8中’更提昇成形性，並大幅地提昇機械特性。又，在添加難 燃劑之實把例1-9中’可轉彳呆充分之難燃性。此外，相車交於比較例u與比較 例1-3，實施例Μ〜實施例丨_9中翹曲程度皆減半。 (實施型態2) 17 1356837 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酿胺u、他樹脂與難燃 劑。聚酿胺11為植物系樹月旨’環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該 聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 聚醯胺11及非晶性触之ABS職後㈣，可奸成雜錢械強度特 性。此外，透過添加難燃劑，可提升難燃性且抑制燃燒蔓延。 藉由在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷》這可能是因為相較於聚醯胺n的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺丨丨中混入abS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚翁 酿胺11 ’故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與前述ABS樹脂的重量混合比以8 : 2〜2 : 8較佳，又以7 : 3〜3 : 7更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺12的各種特性，並 可較僅使用聚醯胺11提升樹脂特性。 此外，若聚酿胺11與ABS樹脂的重量混合比為8 : 2〜6 : 4，則可提升成 形性及對環境性。又，若聚醯胺丨丨與前述ABS樹脂的重量混合比為5 : 5〜2 : 8 ’則可提高負重撓曲溫度至80°c以上。 · 前述ABS樹脂之熔融黏度以1〇Pa · s以上、5〇xl〇4Pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl〇4pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 在成形時產生毛邊或凹陷。 又，前述聚醯胺11之熔融黏度以〇 1Pa · s以上、2.〇xl〇4pa . s以下為佳。 因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺U之熔融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5.0xl〇3pa · s以下更好。聚醢胺11之熔融黏度越高且越接 18 1356837 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺Π之熔融黏度越高則在成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁稀二酿亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性abs樹脂耐熱性高，所以可提高負重挽曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺丨丨的比率並可提 供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙烯順丁烯二酸樹脂、含噚唑啉樹脂等之添加劑。透過使用該等添加劑， 可更提昇㈣胺11與娜樹脂之混合性’並抑纖形後之層狀_的發生。 相對於100重量份聚酿胺imAB_脂之合計重量，前述添加劑的添加 量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以1〇重量份以上、2〇重量份以下 更好。因為在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺丨丨的各種特性，且可 提升樹脂特性。 别述含環氧基之樹脂，可舉例如：環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯 乙烯丙稀酸樹脂等。 又，前述含噚唑啉樹脂，可舉例如：丙烯腈·噚唑啉苯乙烯共聚體、 及苯乙烯号唑啉共聚體等。 則述難燃劑’以㈣難燃劑、三Μ難麵等有齡細劑較佳。碟 系難燃劑’可舉例如：填酸三苯醋、碟酸三甲苯醋、填酸三二甲苯基醋等 之觀a旨。另外’三_系難燃劑，可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺 1356837 磷酸、三聚氰胺等之三啡化合物。 日、相對於職量舞咖丨與他齡之合計重量，前述難燃劑之添加 里以5重量份以上、4〇重量份以下為佳，又以⑴重量份以上如重量份以下 更好。在此範_ ’可持續雜成雑錢顧度特性，且可更提雜燃 性0 ‘、 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有難燃輔助劑，如 此一來，可更提昇難雛，是，由於僅聽關助劑無法發揮充分難燃 性，所以必須併用難燃劑與難燃輔助劑。 前述難燃輔助劑，可舉例如：蒙脫石、滑石等之微細板狀礦物；或低 融點玻璃(融點為320〜冒(：之玻璃）；硼酸鋅：聚石夕氧；四敗化乙稀(pTFE) 等為佳’制係蒙脫；5 ’具有防止燃燒中之，録物滴落(滴下)的效果。又， 低概玻触妓時作馳倾使用具有提昇囉的絲，且在燃燒時會 炫融並在_表面形成氧聽離層，具有提昇雜性的效果，亦可抑制滴 下情形。 相對於100重量份聚酿胺⑽他樹脂的合計重量，前述難燃辅助劑的 添加量以3重量份社、40重量份以下較佳，又以5重餘以上、2()重量份 以下更好。因為在該範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性且可更 提升難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物更可混合塑化劑、耐候性改善劑' 防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、顏 料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等作為添加劑。 20 1356837 藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦予其 他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺丨丨的特性，選擇對生物 無害’且燃燒後不會產生有毒氣鮮對環境造成貞荷低⑽料為佳。 接下來’以實施例為基具體地說明實施型態2。但是，本發明並不僅限 於以下實施例 (實施例2-1) <樹脂組成物的製作> 在70重量份了少夂Y社製作之高黏度聚醯胺u” I；商品名，熔融 黏度：1.5xl03Pa · S/23(TC)、及30重量份旭化成社製作之abS樹脂”7夕彳-v々’’(商品名，熔融黏度：3.〇xl〇3pa · S/23(TC)中（混合重量比7 : 3)，更添 加5重量份作為難燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯，再用亍夕/<少 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓 機”KZW15”(商品名）進行混煉。混煉後’用加壓機的模具將炫融物加壓為繩 狀’經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機”30504丫€人？述11，，(商品名），在模具溫度50。(：、汽缸溫度 230°C、射出速度100mm/s、二次壓力40kgCcm2、冷卻時間30s的條件下射出 成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例2-2) 除了用5重量份作為難燃劑之日産化学工業社製造之三聚氰胺氰酸取代 21 1356837 磷酸三苯酯外，以實施例2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-3) 除了_酸三苯加量改為15$4分，並更添加5重量份作為難燃輔 助劑之文一卜少一触媒社製造之蒙脫石”于/ ；7松”(商品名)外，以實施例 2-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-4) 除了將三聚氰胺氰酸添加量改為10重量分，並更添加5重量份作為難燃 輔助劑之蒙脫石”十"推”外’以實施例2-2相同之步驟製作ASTM彎曲試· 驗片。 (實施例2-5) 除了使用60重量份〜卜社製造之聚酿胺心料^，、4〇重量部 卿娜社製造之ABS樹脂，，TM_21”（商品名，炫融黏度：2χΐ〇3ρ3 · 咖。〇(混合重量比6 : 4)、及K)重量份作為難燃劑之 社製造之磷酸三二甲苯基酯”夕口二亍V夕7ΤΧρ,， 八^以外’以實施例2-1相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例2-6) 除了添加5重量份作為難燃輔助劑之旭、 社製造之低融 點玻璃(融點約360。〇之外’以實施例2-5相同之半 驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-1) 除了未添加磷酸三苯酯外，以實施例 驗片 叫之步驟製作ASTM彎曲試 22 1356837 (比較例2-2) 乐了添加2重量份作為難燃輔助劑之蒙脫石”于/7 0 u實施例 •同之步騍製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-3) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳歹，，以外，以實施例2_丨相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例2-4) 除了僅使用聚醯胺外’以實施例2-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 表2-1顯示前述實施例24〜實施例2-4及比較例2·1〜比較例2·4樹脂組成 物的組成。另外，在表2-1中，分別以PA11代表聚醯胺U，TPP代表磷酸三笨 酉旨，TXP代表麟酸三二甲本自曰’ MC代表二1策胺。

23 1356837 【表2-1】

Pall ABS 樹脂 TPP TXP MC 蒙脫石 低融點玻 璃 實施例2-1 70 30 5 • _ • . 實施例2-2 70 30 • 5 - - 實施例2-3 70 30 15 鋒 _ 5 - 實施例2-4 實施例2-5 70 60— 30 - - 10 5 - 40 - 10 • 實施例2-6 60 40 - 10 5 比較例2_1 70 30 - . _ - 比較例2-2 70 30 - . 2 • 比較例2-3 * 100 - • _ - 比較例2-4 100 - - - -

接下來’用前述實施例2_ι〜實施例2_4及比較例2_ι〜比較例2-4之各 ASTM試驗#進行下麟脂舰的評價。 首先以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。將該結 果顯示於表2-2。 【表2-2】

實施例2-1 ΪΓ施例2-2 實施例2-3 實施例2-4 實施例2-5 實施例2-6 比較例2-1 比較例2-2 A較例2-3 比較例2-4 其次 艾氏衝擊 24 丄乃6837

【表2-3】

<難燃性之評價> 使用則述5式驗#進行水平燃燒試驗後，評價難燃性。具體而言，如第2 圖所示將试驗>| 1水平固定於試驗台2，並使燃燒器3之燃燒火焰接觸試驗 片1 ’測定從著火到自動熄滅前的燃燒時間、及自動熄滅後非燃燒部的長 度’再觀察在燃燒時有無試驗片1熔融物滴落的滴下情形。試驗片j厚度τ為

3.2mm，長度L為127mm，固定寬度W為20mm，接觸火焰寬度F為10mm， 且接觸火炎時間為30s。在本水平燃燒試驗中，若經過60s仍未自動熄滅，則 判斷為無自動熄滅性，此時進行強制熄滅。將該結果記載於表2-4。 25 1356837 【表2-4】 燃燒時間⑻ 有無滴下情 形 非燃燒部之 長度(mm) 實施例2-1 43 有 88 實施例2-2 32 有 80 " 實施例2-3 52 無 81 實施例2-4 1 無 72 實施例2-5 45 有 80 實施例2-6 40 有 83 比較例2-1 60(強制熄滅） 有 78 " 比較例2-2 60(強制熄滅） 無 61 比較例2-3 6〇(強制熄滅） 有 70 比較例2-4 15 有 90

從表2-2及表2-3可得知，相較於僅用ABS樹脂之比較例2-3及僅用聚醯 胺11之比較2-4，實施例2-1〜實施例2-4可提升成形性與機械強度特性。又， 從表2-4可得知，相較於未使用難燃劑之比較例2_丨〜比較例2_3，實施例〜 實％例2-4之燃燒時間很短，具有自動熄滅性。此外，在添加有蒙脫石之實 施例2-3、2-4及比較例2-2中，未見到滴下情形。 (實施型態3) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺丨丨、ABS樹脂、及黏度 調整劑。魏胺11域齡触，環境貞荷小，具優異對環雜^因為含 有該聚酿胺1卜可提供環境負荷小之含植物請脂之組成物。另外，藉由 混合聚酿胺11及非晶性樹脂之咖樹脂後使用，可提升成形性與機械強度 特性。此外’透過添加黏度輔助劑’可提升聚酿胺11與ABS樹脂之混合性， 並更增加成形性與機械強度特性。 利用在聚酿胺11内混入娜樹月旨，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚酿顧_融黏度，ABS樹脂之炫融黏度值 26 1356837 高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺11中混入ABS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以8: 2〜2: 8較佳，又以7:3〜3 : 7更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅 添加聚醯胺11更提升樹脂特性。 此外，若聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為8 : 2〜6 : 4，則可提升成 形性及對環境性。又，若聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為5 : 5〜2 : 8， ® 則可增加負重撓曲溫度至8〇°C以上。 前述ABS樹脂之熔融黏度以i〇pa · s以上、5.〇xl〇4pa · s以下為佳，又 以1.0xl04Pa . s以上、5.0xl04Pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 成形時的毛邊及凹陷。 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以O.lPa . S以上、2 〇xl〇4Pa · S以下較佳， 因為該範圍内的聚醯胺n較容易買到。此外，前述聚醯胺u之熔融黏度以 5.0xl02Pa · s以上、5.〇xl〇3Pa · s以下更好。聚醯胺此熔融黏度越高且越接 鲁近前述娜樹脂之炼融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α·甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N•苯基順丁烯二醯亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性ABS樹脂耐熱性高，所以可提高負重挽曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度7G°C。如此-來’可增加植物製之聚醯胺u的比率，並可提 供植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 27 1356837 可使用以輯烴作為主鍵之接枝樹脂作為前述黏度調整劑。又，作為 刚述接枝樹脂主鏈之聚缔烴，可舉例如：乙稀_曱基丙稀酸環氧丙醋共聚體 (EGMA)、乙烯-乙基丙烯酸共聚體(EEA)、乙稀乙酸乙稀共聚體(eva)、乙 烯-乙基丙稀酸-順丁稀二酸共·(ΕΕΑ/ΜΑΗ)、低密度聚乙稀(LDpE)、聚 丙烯(pp)及丙烯-順丁烯二酸共聚體(PP/MAH)等。此外，作為前述接枝樹脂 側鏈之樹脂’可舉例如：丙稀酸樹脂、AS樹脂、聚乙稀等與娜樹脂混合 性高的樹脂為佳。 相對於100重量份聚酿胺樹脂之合計重量，前述黏度調整劑含籲 有量以1重量份以上、40重量份以下為佳，又以5重量份以上、1〇重量份以 下更好。因為小於1重量份時不具添加效果，又一旦超過4〇重量份則剛性容 易降低。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙烯順n樹脂L辣樹脂等之添㈣卜透過使㈣等添加劑， 可更提昇雜胺11與ABS概之混合性，並抑制成形後層狀瓣的發生。 相對於100重量份聚酿胺丨丨與他樹脂之合計重量，前述添加劑的添加鲁 里以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以1〇重量份以上、2〇重量份以下 更好。因為在此範圍内’可持續保持植物製之聚醯胺u的各種特性，且可 提升樹脂特性。 則述含ί哀氧基之樹脂’可舉例如：環氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性笨 乙稀丙稀酸樹脂等。又’前述含啊讀脂，可舉例如：丙㈣十坐淋· 本乙稀共聚體、及苯乙稀·。号峰琳共聚體等。 28 1356837 β本實施㈣含植物鱗脂之組成物，最好更含有難侧，如此一來， 可提升難雛胁讎.延。前述雜射舉例如··磷系難劑、三咕 難燃劑等有機繪麵較佳。碟系難_可舉例如：麵三勒旨、碟酸三 甲苯酶、魏三二甲苯等。另外，三_燃劑可舉例如·三Β聚氛職 酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。

θ、相對於ΗΧ)重量份聚酿胺U與娜樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 董以5重#份以上、4〇重量份町為佳，又⑴g重量份以上、_量份以下 更好。在此賴内’可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提升難燃 性。 ’’’、 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安賴、紫外線魏劑、潤滑 劑、脫模劑、麟、著色劑、防止帶、轉、發泡劑、及抗菌抗徽劑 等。藉由添加該等物質，可更改善_擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦 予其他特性。選賴等添加辦，可轉缝魏醯則的特性，選擇對 生物無害，且職後不會產生有毒氣對環境造成貞荷低的材料為佳。 接下來以實施{列為基具體地說明實施型態3。但是本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例3-1) <樹脂組成物的製作> 在70重量伤社製作之高黏度聚醯胺y jf^(BESN)„ (商品 名溶融黏度· l‘5><103pa · s/23〇t)、及3〇重量份旭化成社製作之MS樹脂” 29 1356837 7夕彳’ν’”（商品名，熔融黏度：3 〇xl〇3pa · s/23〇〇c)中（混合重量比7 : 3)，更加入5重量份作為黏度調整劑之曰本油脂社製造之接枝樹脂，，七歹、彳八 一A4200”[商品名，主鏈：乙稀·曱基丙烯酸環氧丙酯共聚體(EGMA)，側鏈： 聚乙基丙烯酸(PMMA)]，再用社製作之同方向旋 轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” 1^|15，，(商品名)進行混煉。混煉後，用 加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀 之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9〇。(：乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度5〇〇c 、汽缸溫 度230°C、射出速度100mm/S、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間3〇s的條件下射 出成形，製成ASTM彎曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mn0。 (實施例3-2) 除了用5重量份作為黏度調整劑之日本油脂社製造之接枝樹脂，，壬歹彳 八A84〇0 [商品名，主鏈.乙稀乙基丙稀酸·順丁埽二酸共聚體(证尬认印， 側鍵：AS樹脂(AS)]取代接枝樹脂，’千歹々、。一A42〇〇”之外，以實施例^相 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片》 (實施例3-3) 除了用5重量份白石加A社製造之順丁歸二酸變性丙烤”求 K3002”[商品名，主鏈：聚丙烯(PP) ’纖：順丁缔二酸(mah)]取代接枝樹 脂”抒X一編〇”之外’以實施例W相同之步驟製作嬉崎曲試驗片 1356837 (比較例3-1) 一Α4200”之外，以實施例31相同之 除了未添加取代接枝樹脂” 步驟製作ASTM彎曲試驗片 (比較例3-2) 除了使用30重量份高黏度聚酿胺，㈣重量份 ABS樹脂”μ”之外，以實施例w相同之步驟製作篇μ彎曲試驗 片。 (比較例3-3) 除了使用70重量份低黏度聚_u”y种>(βμν)”（商品名，炫融黏 度：〇_8xl03Pa · S/23(TC)取代高黏度聚酿胺1Γ!；歸>(BESN)”之外，以實 施例3-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-4) 除了僅使用ABS樹脂”，，之外，以實施例W相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-5) 除了僅使用高黏度聚酿胺11”!；^>(BESN)，，之外，以實施例31相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例3-6) 除了僅使用低黏度聚醯胺11’’!；爪廿之外，以實施例3_丨相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表3-1顯tf以上實施例3-1〜實施例3_3及比較例〜比較例3_6之樹脂組 31 1356837 成物的組成。另外’在表3_ι中分別以PA11H代表高黏度聚醯胺η，paiiL代 表低黏度聚酿胺11。又’表3_1之主鏈及側鏈分別代表黏度調整劑所使用之 接枝樹脂的主鏈及側鏈。 【表3-1】 PA11H PAUL ABS 樹脂 黏度調整劑 主鏈 側鏈 實施例3-1 70 - 30 5 EGMA PMMA 實施例3-2 70 - 30 5 EEA/MAH AS 實施例3-3 70 - 30 5 PP ΜΑΗ 比較例3-1 70 - 30 • - - 比較例3-2 30 - 70 - - 比較例3-3 - 70 30 - - - 比較例3-4 - - 100 - - 比較例3-5 100 - - _ - 比較例3-6 - 100 - - - -

接下來’用前述實施例3-1〜實施例3-3及比較例3-1〜比較例3-6之各 ASTM試驗片進行以下樹脂特性的評價。 首先，以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表3-2。

【表3-2】 毛邊 凹陷 表面狀態 實施例3-1 小 小 優 實施例3-2 小 ——— 小 優 實施例3-3 中 中 優 比較例3-1 中 中 不良 比較例3-2 小 微小 優 比較例3-3 Γ大 中 不良 比較例3·4 比較例3-5 比較例3-6 微小 微小 優 一中 Λ 優 大 Λ 優 其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝擊 32 1356837 強度及負重棱曲溫度的測定。並將該結果紀錄於表3 3。 【表3-3】 度特性 " 彎曲彈性率 (GPa) 又氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度(°c) 實施例3-1 1.5 160 65 實施例3-2 1.4 150 65 實施例3-3 1.2 130 65 比較例3-1 1.4 120 65 比較例3-2 1.9 _ 100 80 比較例3-3 1.4 110 65 比較例3-4 2.3 200 85 比較例3-5 1.0 400 45 比較例3-6 1.0 200 45 從表3-2及表3-3可得知，在僅混合聚醯胺^ABS樹脂兩種樹脂之比較 例3-1〜比較例3-3中’聚醯胺11含有量越多則表面狀態越惡劣，毛邊及凹陷 也越多。特別地，在使用低黏度聚醯胺丨丨之比較例3_3中，無法抑制毛邊。 另一方面，在使用咼黏度聚醯胺丨丨時，即使在聚醯胺丨丨含有量很多之比較 例3-1中，仍可取得成形性與機械強度特性的平衡。在於前述比較例3_1樹脂 • 組成物中添加作為黏度劑之接枝樹脂的實施例3-1〜實施例3-3中，可抑制毛 邊及凹陷，並可減少層狀剝離，且顯著地提昇表面狀態。又，關於機械強 度特性，在實施例3-1及實施例3-2中，剛性降低程度很小，且耐衝擊性亦大 幅地上升。不過，在使用側鏈中不含苯乙烯或丙烯酸之接枝樹脂的實施例 3_3中’成形性的改善效果很低，且剛性降低程度亦很大。 (實施型態4) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺U、ABS樹脂與聚碳酸 酯。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該 33 1356837 聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 聚醯胺11及非晶性樹脂之ABS樹脂後使用，可提升成形性與機械強度特 性。此外’透過添加非晶性樹脂之聚碳酸酯，可提升高溫強度(高溫時的強 度）。 透過在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺11的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 高了 1〜2位數’藉由在聚醯胺11中混入abs樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 醯胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 又，若在聚醯胺11及ABS樹脂内添加聚碳酸醋則可提升高溫強度。這 是由於高溫強度較高之聚碳酸酯分散於母材中，作為補強材料發揮作用之 故0 前述各成分的含有量範圍，聚醯胺11以4〇重量％以上、8〇重量％以下， 又，ABS樹脂以10重量％以上、4〇重量％以下，另外，聚碳酸酯以5重量％ 以上、20重量％以下為佳。在此範圍内，可持續保持植物製之聚酿胺丨丨的各 種特性，並可較僅添加聚醯胺11提升樹脂特性。 前述ABS樹脂之熔融黏度以10Pa · s以上、5〇xl〇4Pa · s以下為佳又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl〇4pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防止 成形時的毛邊及凹陷。 又，前述聚碳酸酯之熔融黏度以10Pa · s以上、5 〇xl〇4Pa · s以下為佳。 因為在該範圍内’與其他成分之混合性良好。 又，前述聚醯胺11之熔融黏度以〇 1Pa.S以下、2 〇xl〇4Pa.s以上為佳。 34 1356837 因為該範圍内的聚酿顧較容易以卜此外，前述聚酿刖之炫融黏度以 5.0x10 Pa · s以上、5.〇xi〇3pa · s以上更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接 近前述ABS義线轉度，則雜節與魏之混合性越良好另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α·甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N_苯基順丁烯二醯亞胺 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性abS樹脂耐熱性冑，所以可提高負重挽曲 溫度。又，相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度70°C。如此一來，可增加植物製之聚醯胺u的比率，並提供 植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有板狀礦物，如此 一來可更加提昇高溫強度。前述板狀礦物，可舉例如：蒙脫石、滑石等細 微粉狀之板狀礦物。 相對於100重量份聚醯節與ABS樹脂之合計重量，前述板狀礦物的添 加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以10重量份以上、乃重量份以 下更好。因為在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提 昇高溫強度。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此一來， 可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。前述難燃劑可舉例如：磷酸難燃劑、三喷 系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷酸難燃劑可舉例如：構酸三苯酷、填酸 二甲笨酯、磷酸三二甲苯基酯等。另外，三畊系難燃劑可舉例如：三聚氰 胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 35 1356837 相對於100重量份聚醯胺11與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑添加量 以5重量份以上、4〇重量份以下為佳，又以1〇重量份以上、2〇重量份以下更 好。在此範圍内，可持續保持成形性或機械強度特性，且可更提昇難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙稀順猶二酸_、含啊讀料之添加#卜藉由使聽等添加劑， 可更提汁聚醯胺11與ABS餘找合性，並抑纖職層狀娜的發生。 相對於100重量份聚酿胺U、娜樹脂與聚碳酸醋之合計重量，前述添 加劑的添加量以5重量份以上、40重量份以下較佳，又以1〇重量份以上、％ # 重讀以下更好。在减可_働缝製之雅顧的各種特性， 且可提升樹脂特性。 前述含環氧基之樹脂’可舉例如：環氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性苯 乙烯丙稀酸樹脂等。

本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫_、鋪、著色#丨、防止帶制、_、發輔、及㈣抗徽劑 等。藉由添減_，可更改善耐衝擊性、耐難、岡晴，並同時賦 予其他特性。選擇該等添加_，可根據植婦聚咖丨的特性，選擇對 生物無害，繼姆瓣㈣親編曝為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明 於以下實施例。 實施型態4。但是，本發明並不僅限 (實施例4-1) 36 1356837 <樹脂組成物的製作> 用于夕mmtechnovel)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型 雙軸加壓機’’ KZW15”(商品；δ)混煉7〇重量份7竹讀製狀雜胺u”y 财〆（商品名，炫融黏度：L5xl〇3pa · s/23(rc)、2〇重量份旭化成社製作 之ABS樹脂” 7夕〇〜”（商品名，熔融點度：3 〇xl〇3pa · s/23〇〇c)、及 1〇重量份三菱工:^二:^”力只于〜社製造之聚碳酸酿，，二一匕。口 >’’(商品名）。混合後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後 • 用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9〇。(：乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機’’ SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度5〇。(：、汽缸溫 度230°C、射出速度lOOmm/s、二次壓力4〇kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形’製成ASTM弯曲試驗片（i2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例4-2) ® 除了在實施例4·1樹脂組成物内更添加20重量份作為板狀礦物之滑石 外’以實施例4-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-1) 除了未添加聚碳酸醋”二一匕口/，’並使用70重量份聚醯胺11” U儿兮 及30重量份ABS樹脂”只夕彳歹，，之外，以實施例4-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-2) 37 1356837 除了僅使用聚酿胺11，，〜叶：/”之外，以實施例4]相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-3) 除了僅使用ABS樹脂”，，之外，以實施例41相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (比較例4-4)

除了僅使用聚碳酸酯’’二一匕。口”之外，以實施例4-1相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 表4-1顯示以上實施例4-卜4-2及比較例4-1〜比較例4-4之樹脂組成物的 組成。另外’在表4-1中，分別以PA11代表聚醯胺u，pc代表聚碳酸酯。 【表4-1】 PA11 ABS樹脂 PC 滑石 實施例4_1 70 20 10 實施例4-2 70 20 10 20 比較例4-1 70 30 • . 比較例4-2 100 - • 比較例4-3 - 100 . . 比&例4-4 - 100 -

接下來’使用前述實施例4-1、4-2及比較例4-1〜比較例4-4之各ASTM 試驗片進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表4-2。 38 1356837 【表4-2】 毛邊 凹陷~ 實施例4-1 小 小 〜優 夏竺例4-2 微小 小 — 優 达爸例4-1 小 小 --- 及 優 生包例4-2 大 大 <優 比較例4-3 微小 微小 ~ 優 比較例4-4 微小 微小 ^優 其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝 強度及負4撓曲溫度的败。並將雖果姆絲4 3。 衝擊 【表4-3】 --— 機械強度特小峰 赵曲 (mm) 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度 CC) ^例 4-1 1.9 100 70 1.7 貫施例4-2 2.1 ^Μ 90 ~~~'~~ Ϊ20 75 1.5— 65 2 0 比較例4-2 1.0 400 40 4.0— 生！例4-3 2.3 200 85 1.0 ~ 比較例4-4 2.3 700 100 0.8 從表4-2及表4-6可得知，雖然在僅使用聚醯胺^之比較例4 2中耐衝擊 性(艾氏衝擊強度)很高，但剛性(彎曲彈性率)及高溫強度(負重撓曲溫度片艮 低。在於刖述聚醯胺11中添加ABS樹脂的比較例4-1中，可提升剛性及高溫 強度。在前述聚醯胺11與ABS樹脂組成物中更添加聚碳酸酯之實施例4]、 及更添加滑石之實施例4-2中，可更提昇剛性及高溫強度。另外，在實施例 4-1及實施例4-2中，相較於比較例4-2翹曲程度減半。 (實施型態5) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺11、ABS樹脂與層狀矽 39 1356837 酸鹽。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有 該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由尾 合聚醯胺11、非晶性樹脂之ABS樹脂、及層狀矽酸鹽後使用，可提升含聚 醯胺11樹脂組成物之成形性與機械強度特性。 又，本實施型態含植物系樹脂之組成物中，層狀矽酸鹽係分散於聚醯 胺11中。如此一來，可提升聚醯胺11與層狀矽酸鹽的混合性，且更容易發 揮因添加層狀矽酸鹽而提昇前述樹脂特性的效果。 前述層狀矽酸鹽，可舉例如由矽酸鎂或矽酸鋁之層所構成的層狀頁矽鲁 酸礦物。具體而言，可使用例如蒙脫石、皂石、鋁膨潤石、鐵膨潤石、鋰 膨潤石、矽鎂石等之綠土系黏土礦物；及蛭石系黏土礦物；禾樂石系黏土 礦物等。又’該等物質之層狀魏鹽，可為天然物亦可為合成物。其中因 為蒙脫石對聚醯胺11的補強效果特別強，又以蒙脫石較佳。 並未特別限定將前述層狀矽酸鹽平均分散於聚醯胺丨丨的方法，可使用 例如’事先使層狀石夕酸鹽與膨脹劑接觸以擴大層狀石夕酸鹽之層間使單體容 易放入層間，再將聚碳酸醋與層狀稍鹽混合後聚合的方法(參照特開日召镰 957號a報）又亦可用混煉機炫融混煉層狀石夕酸鹽與聚酿胺。 相對於100重量份聚酿胺u與娜樹脂之合計重量，前述層狀石夕酸鹽的 含有量以0.1重量份以上、丨〇重量份以下較佳，又以3重量份以上、5重量份 以下更好。若層狀石夕酸鹽含有量小於〇1重量份，則層狀頻鹽產生之對聚 酿胺11的補強效果很小，無法得到剛性或耐熱性優異之聚酿胺樹脂組成 物。另-方面’若該含有量超聊重量份，縣_樹脂組成物之延性特 40 1356837 性會降低，無法得到兼顧剛性及耐熱性之成形品。特別地，在前述含有量 為3重量份以下、5重量份以上時，可將聚醯胺樹脂組成物之負重撓曲溫度 提昇至80°C以上。 透過在聚醯胺11内混入ABS樹脂，可有效地防止在成形時產生毛邊與 凹陷。這可能是因為相較於聚醯胺丨丨的熔融黏度，ABS樹脂之熔融黏度值 高了 1〜2位數，藉由在聚醯胺丨丨中混入abS樹脂可使熔融黏度高於僅使用聚 酿胺11，故在成形時不易產生毛邊或凹陷。 •前述聚醯胺11與前述ABS樹脂之重量混合比以7 : 3〜3 : 7為佳。在該範 圍内’可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺^ 提升樹脂特性。又’聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比以5 : 5〜3 : 7更好。 如此一來’可將本實施型態含植物系樹脂之組成物的負重撓曲溫度提昇至 80°C以上。 前述ABS樹脂之熔融黏度以i〇pa · s以上、5.〇xl〇4pa . s以下為佳，又 以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl04Pa · s以下更好》在該範圍内，可有效地防止 # 成形時的毛邊及凹陷。 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以l.OPa.s以下、5.0xl03Pa.s以上為佳。 因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺11之熔融黏度以 5.0xl〇2Pa · s以上' 5.0xl03Pa · s以上更好。聚醯胺11之熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與ABS樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述ABS樹脂以α-甲基苯乙烯變性ABS樹脂或N-苯基順丁烯二醯亞胺 41 1356837 變性ABS樹脂為佳。由於該等變性abS樹脂耐熱性高，所以可提高負重撓曲 溫度。又’相較於普通的ABS樹脂，可用較少的量得到實際使用上必須之 負重撓曲溫度7〇艺^如此一來，可增加植物製之聚酿胺〗丨的比率，並提供 植物系特性較高之含植物系樹脂之組成物。 第3圖係顯示本實施型態含植物系樹脂之組成物内所含各成分之分散 構4的模型圖。在本型態含植物系樹脂之組成物中，層狀石夕酸鹽Η與 树月曰13係刀散於聚酿胺I〗樹脂Η中。結果，層狀石夕酸鹽I]與Abs樹脂13係由 聚醯胺11樹脂u所被覆。有人認為藉由此種分散構造，因為在層狀梦酸鹽籲 12層内°卩亦具有_部分聚醯胺u ’並可增加ABS細旨與聚雜11的接合面 積’且聚酿胺11樹脂1卜層狀石夕酸鹽12及ABS樹脂13可分別堅固地結合，所 以"Tit升聚酿胺樹脂組成物之剛性及耐熱性。 本實知型態含植物系樹脂之組成物，較佳地，更含有含環氧基樹脂、 苯乙烯順獨二_脂、的㈣樹龄之添加劑。藉由使肋等添加劑， 可更提昇聚_11與仙卿旨找合性，鋪^絲後層狀_的發生。 相對於100重量份聚醯胺轉娜樹脂之合計重量，前述添加劑的添力口 φ S以5重量份以上、4〇重量份以下較佳，又以1〇重量份以上如重量份以下 更好。在此範圍内，可持續保持植物製之聚酿制】的各種特性且可提升 樹脂特性。 月’J述含壤氧基之樹脂’可舉例如：環氧變性丙稀酸樹脂、環氧變性笨 乙稀丙稀酸樹脂等。又’前述含十坐琳樹脂，可舉例如：丙稀猜今坐琳· 本乙稀共聚體、及苯乙稀吐琳共聚體等。 42 1356837 本實施型態含植物系樹脂之組成物，最好更含有難燃劑。如此一來， 可提升難鎌麟讎燒H前·_可舉例如··雜酯、三嘴化人 物等有機系難燃劑較佳，酸自旨可舉例如：磷酸三苯醋、鱗酸三甲笨醋、 魏三二甲苯錢等。另外，三攸合物可舉·：三聚氰職酸、聚三 聚氰胺磷酸、三聚氰胺等。 相對於100重量份聚酿胺U與ABS樹脂之合計重量，前述難燃劑之添加 量以5重量份以上、4G重量份以下_，又以1G重量份以上、2()重量份以下 更好。在此翻内，可持續保持植物製之聚醯胺u的各種特性，且可提升 難燃性。 本實施㈣含植齡樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗徽劑 等。藉由添加該等物質’可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦 予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺⑽特性選擇對 生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成諸低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態5。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例5-1) <樹脂組成物的製作> 首先’準備70重量份了/吟7社製作之高黏度聚醯胺11’，1^叶：/，，（商 时名’溶融黏度：2.〇xl〇3pa . s/23(rc)、3〇重量份旭化成社製作之樹脂” 43 1356837 Ίν Ο (商品名，熔融黏度：3.〇xl〇3pa · s/23〇°c)、及3重量份作為 層狀矽酸鹽之將山形縣產的天然蒙脫石(層間]^3型)利用水力淘洗處理精製 之夕二S氺工業社製造的高純度蒙脫石”夕二匕。7_F，，(商品名）。 其次’將70重量份前述聚醯胺11，，1；小廿夕”與6重量份前述蒙脫石，’夕 二匕。T-F”用于夕/-^(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎 口螌雙軸加壓機”次少只h>7ZE40A”(商品名)熔融混合，並用聚醯胺11被 覆層狀矽酸鹽，製成將聚醯胺11插入層狀矽酸鹽層内之聚醯胺樹脂混合物。 熔融混煉後’用加壓機的模具將炫融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機 鲁 切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 然後，在前述聚醯胺樹脂組成物内加上30重量份前述ABS樹脂”只夕< 聚醯胺11與ABS樹脂之重量混合比為7: 3)，再用前述彎口型雙轴加 壓機”八少只h^7ZE40A”炫融混煉。熔融混煉後’用加壓機的模具將熔. 融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 鲁 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度60°C、汽缸溫 度230°C、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下 射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例5-2) 除了添加3重量份高純度蒙脫石”々 = 之外，以實施例5-1相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 44 1356837 (實施例5-3) 除了未添加高純度蒙脫石”夕二匕°7不”之外，以實施例5-1相同之米领 製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例5-2) 除了僅使用ABS樹脂”只夕彳7 v夕”之外，以實施例5-1相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 表5-1顯示以上實施例5-1、5-2及比較例5-1 ' 5-2之樹脂組成物的組成。 另外，表5-1中以PA11代表聚醯胺1卜 【表5-1】 PA11 ABS樹脂 蒙脫石 施例5-1 70 30 6 實施例5-2 70 30 3 座較例5-1 70 30 - __比較例5-2 - 100 - 接下來，使用前述實施例5-1、5-2及比較例5-1、5-2之各ASTM試驗片 進行下述樹脂特性的評價。 首先’以與實施型態1相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表5_2。 45 1356837 【表5-2】 毛邊 凹陷 實施例5-1 小 優 實施例5-2 小 小 優 比較例5-1 中 t 不良 比較例5-2 微小 微小 優 其次，以與實施型態1相同步驟進行彎曲強度(贊曲彈性率）、艾氏衝擊 強度及負重撓曲溫度酬定。並將該結果紀錄於表5_3。 【表5-3】 機械強府特,Η： 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲溫度 (°〇 實施例5-1 1.8 110 70 實施例5-2 1.5 120 60 比較例5-1 1.4 120 55 比較例5-2 1.0 250 「40 從表5-2及表5-3可得知’相較於僅使用聚酿胺丨丨與入則樹脂之比較例 5-卜及僅使用ABS樹脂之比較例w，在實施例&卜5_2中成形性及機械強 度特性顯著提昇。 (實施型態6) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酿胺u、變性聚伸苯基趟及 添加劑。㈣胺11為植齡旨，魏貞荷小，具優異對環境性。因為含 有該《胺η，可提供環境負荷小之含植物祕脂之組成物。另外，藉由 没合聚歸11及非晶性雛之瓶科苯細後·，可提升成形性與機 械強度特性。此外，透過添加添加劑，可提升各種樹脂特性。 藉由在聚醯胺11巾混合變性聚伸苯基_，可有效地防止在成形時產生 46 ⑸6837 毛邊與凹陷。這可能是因為相較於聚酿胺"的炫融黏度，變性聚伸苯基鍵 之炫融黏度㈣了丨〜2减，故藉由在雜顧巾混合變性料笨基驗可使 炫融黏度高於僅添加聚酿胺u，使得成形時不易產生毛邊或凹陷。 前述聚醯胺11與前述變性伸苯基醚之重量混合比以8 : 2〜5 : 5較佳，又 以7:3〜6:4更好。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性， 並可較僅添加聚醯胺11提升樹脂特性。 前述變性伸笨基醚之炫融黏度以10Pa · s以上、5 〇xl〇4Pa . s以下為佳， 又以1.0xl04Pa · s以上、5.0xl04Pa · s以下更好。在該範圍内，可有效地防 止成形時的毛邊及凹陷。 又’前述聚醯胺11之熔融黏度以i.OPa · s以下、5 〇xl〇3Pa · s以上為佳。 因為該範圍内的聚醯胺11較容易買到。此外，前述聚醯胺u之熔融黏度以 5.0xl〇2Pa · s以上、5.0xl03pa · s以上更好。聚醯胺丨丨之熔融黏度越高且越接 近前述ABS樹脂之熔融黏度，則聚醯胺11與八83樹脂之混合性越良好，另 外，聚醯胺11之熔融黏度越高則成形時越不易產生毛邊及凹陷。 前述變性聚伸苯基醚以苯乙烯變性伸苯基醚為佳。這是因為苯乙烯變 性伸苯基醚為聚伸苯基醚與聚苯乙烯之合金聚合體，與聚醯胺丨丨之相溶性 高。並未特別規定苯乙烯變性伸苯基醚中聚伸苯基醚與聚苯乙稀的重量混 合比’只要為7 · 3〜8 : 2即可。 前述添加劑係選自於由填充材、黏度調整劑及難燃劑所構成之群之至 少一種者。藉由添加填充材，可提升機械強度特性，又，藉由添加黏度調 整劑，可提升與聚醯胺11及變性聚伸苯基醚之相溶性，更提昇成形性及機 47 1356837 械強度特性，另外，藉著添加難燃劑，可提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 前述添加劑，可使用選自於由聚苯硫及芳香族聚醯胺所構成之群中之 至少一種樹脂。聚苯硫及芳香族聚醯胺係結晶化模具溫度為10(rca上之熱 可塑性樹脂，藉由添加至少一種該等物質，可提升耐熱性。又，因為相較 於聚醯胺11約lX106Cm/Cmrc的膨脹係數，聚苯硫及芳香族聚醯胺約5χ 105cm/cm/°C的膨脹係數非常的低’所以可抑制射出成形時的凹陷及翹曲情 形。另外，聚苯硫及/或芳香族聚酿胺可與前述填充材、黏度調整劑及難燃 劑併用。 相對於100重量份聚醯胺11與變性聚伸苯基趟之合計重量，前述添加劑 的添加量以5重量份以上、4Gf#份以下較佳，又⑽重量份以上、2〇重量 份以下更好。因為在此範_，可持續保持植物製之聚醯㈣的各種特性， 且可提升各種樹脂特性。 前述填充材以板狀礦物為佳。藉由添加板狀碌物可更提昇機械強度特 性。板狀礦物可使㈣自於由滑石、蒙脫石及雲母所構成之群中之至二― 種者。 前述黏度調整劑，以選自於由N_苯基順丁缔二醯亞胺變性笨乙稀樹 脂、十坐琳混合苯乙稀樹脂及乙稀_甲基丙稀酸環氧丙醋共聚體所構成之群 中之至少-種者。藉赫加鱗物f，可提升親節與變性聚伸苯美群 之相溶性，並可更提昇成形性與機械強度特性。 、本土鍵 前述難燃劑係選自於由碟系難燃劑及三n井系難燃劑所構成之群中之 少-種較佳。藉由添加該等物f，可提升難燃.磷系難燃劑，可使= 48 1356837 如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯基酯等之磷酸酯及紅燐等。 又，二畊系難燃剞可使用例如三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺磷酸、三聚氰胺 等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、耐熱性、剛性等，並同時賦 • 予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺〗丨的特性，選擇對 生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態6。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例6-1) <樹脂組成物的製作> 在70重量份少7¾製作之高黏度聚醯胺in少甘〆，（商品名）、及 • 30重量份旭化成社製作之變性聚伸苯基醚” if〆口〆，（商品名）中(混合重量 比7 : 3) ’添加10重量份作為黏度調整劑之日本触媒社製造之队苯基順丁稀 二醯亞胺變性苯乙烯樹脂”彳S b y夕只，，（商品名），再用于夕夕 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” 只W：7ZE40A”(商品名)混合。混合後，用加壓機的模具將⑫融物加壓為繩 狀’經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 49 1356837 將前述粒狀樹脂組成物以90°C乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIH”（商品名），在模具溫度6〇它、汽缸溫 度250C、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力4〇kg沒cm2、冷卻時間3〇秒的條件下 射出成形，製成ASTM彎曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例6-2) 除了在樹脂組成物材料中更加上2〇重量份作為填充材之日本夕…夕社

製造之滑石’’MS”(商品名)之外，以實施例糾目同之步驟製作astm彎曲試 驗片。 (實施例6-3) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石”MS” (商 时名）、及10重讀大八化学社製造之猶三苯自旨之外，以實施例相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-4)

除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石” MS” (商 抑名）*10重量份作為碟系難燃劑之燐化学社製造之紅鱗”乂一〜by 卜（商名)之外’以實施例M相同之步驟製作椒^彎曲試驗片。 (實施例6-5) 除了在樹驗成物材料巾更加上⑴重量份作為填級之滑石舊，，(商 时名）及1〇重里份作為三嘴系難燃劑之日産化学社製造之三聚氛胺氛酸之 卜乂實础61相同之步驟製作媳崎曲試驗片。 (實施例6-6) 50 1356837 除了使用二菱工社製造之聚苯硫” 夕只’’(商品名)取代N-笨基順丁稀二醯亞胺變性苯乙稀樹脂，，< s u 外’以實施例6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例6-7) 除了在樹脂la成物讨料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石” ms，，(商 品名）、及10重量份作為碟系難燃劑之大八化学社製造之碟酸三苯醋之外， 以實施修_6相同之步驟製作…頂彎曲試驗片。 (實施例6-8) 除了在树月曰組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石”Ms”(商 口口名）及10重量伤作為嶙系難燃劑之紅鱗”卜，，之外以實施例 6-6相同之步驟製作八81^1彎曲試驗片。 (實施例6-9) 除了在樹脂組成物材料中更加上1〇重量份作為填充材之滑石” MS” (商 名）及1G重讀作為三料難燃劑之日産化学輯造之三聚氰胺氰酸之 外，以實施例6-6相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-1) 除了僅使用變性聚伸苯基_，，料口 >，，作為樹脂組成物以外 ，以實施例 6-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例6-2) 3除了僅使用聚醯胺u，，^^，，作為樹脂組成物以外，以實施例61相 同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 51 丄JJUOJ/ (比較例6·3) 除了僅使用70重量份聚醯胺1ΓI；瓜廿/，及和备θ 及別重量份變性聚伸苯基醚” 步彳口>”作為樹脂組成物以外，以實施例 U〈步驟製作ASTM彎曲試 驗片。 表6-1顯示以上實施例3-1〜實施例6-5及比較例6·1〜比較例6_3之樹脂組 成物的組成。另外，在表6-1中，分別以ΡΑ11代表聚醯胺11，變性ρρε代表變 性聚伸苯基醚，Ν-ΡΜΙ代表Ν-苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹脂，ΤΡΡ代 表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。 52 1356837 【表6-1】 ΡΑ11 變性 ΡΡΕ Ν-ΡΜΙ PPS 滑石 TPP 紅燐 MC 實施例6-1 70 30 10 • • 實施例6-2 70 30 10 - 20 _ - 實施例6-3 70 30 10 _ 10 10 貫知例6-4 70 30 10 學 10 10 貧施例6-5 70 30 10 _ 10 10 貫ie例6-6 實施例6_7 70 ~70~ 30 ~~30~~ —：__ 10 10 ~w~ _:_ 10 __:__ 實施例6-8 70 30 - 10 10 10 貫知例6-9 70 30 - 10 10 10 上匕較例6-1 - 100 學 _ . 比較例6·2 100 - - _ 比較例6-3 70 30 - - - - - - 接下來’使用前述實施例3_ι〜實施例6_5及比較例6_丨〜比較例6_3之各 AS™試驗>5蹄T述_旨雜的評價。 首先’以與實施型態！相同步驟進行成形性及表面狀態的評價。並將該 結果紀錄於表6-2。 【表6-2】

其-人，以與實施鶴步驟進行彎曲強度(料雜率）、艾氏衝擊 53 1356837 強度及負重撓曲溫度的測定。並將該絲紀錄於表6·3。 【表6-3】 ---- 機械特 難性 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強度 (J/m) 負重撓曲 溫度(°c) 燃燒時間 ⑻ 實施例6-1 1.5 110 55 60 實施例6-2 2.1 90 65 60 實施例6-3 1.9 100 60 40 實施例6-4 2.4 100 70 40 實施例6-5 2.4 100 70 40 實施例6-6 2.1 110 70 60 實施例6-7 2.5 100 70 30 實施例6-8 2.7 100 70 10 實施例6-9 2.7 100 70 30 比較例6-1 2.1 200 80 40 比較例6-2 Γ 1.0 400 50 10 比較例6-3 1.4 90 55 60 雖然在僅混合聚酿胺11與變性聚伸苯基醚之比較例6_3中表面狀態不 良，但在於比較例6-1添加黏度調整劑(Ν·苯基順丁烯二醯亞胺變性苯乙烯樹 脂)之實施例6-1中表面狀態顯著地改善。又，在於實施例6_丨中更添加填充 材(滑石)之實施例6-2中彎曲彈性率(剛性)亦大幅地提昇。此外，在添加有難 燃劑之實施例6-3〜實施例6-5中可確保充分之難燃性。 (實施型態7) 接著’說明本實施型態含植4勿系樹脂之成形！|的實施型態。本實施型 態含植物系樹脂之成形體係由實施型態1〜6之任一種含植物系樹脂之組成 物所製成者。因此，可提供對環境性十分優良，且成形性及機械特性高之 含植物系樹脂之成形體。 本實施型態含植物系樹脂之成形體包括例如：筆記型個人電腦、個人 54 1356837 係顯 ，且 數位助理(PDA)、行動電話、汽車導織鱗電子·的框體。幻圖 示本發明含植«樹脂之成賴例之筆記型個人電腦龍體的正視圖 可利用射出成形製成第1圖之框體。 (實施型態8) 接下來，說明本發明含植物系樹脂之組成物的其他實施例。本實施型 態之樹脂組成物含有聚及平均繼為_卩喊上柳喊下之氣 化石夕。聚《11為植物細脂，環境負荷小，具優異對環境性^為使用 該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混 合聚醯胺11及氧化矽後使用，可較僅添加聚醯胺11更提昇向上性。 前述氧化矽之平均粒徑，以〇.1μιη以上、5μπι以下為佳。如此一來可 更提昇成雜。X，在氧化⑦之平均雜為以2|am社、4μ_下時，特別 可抑制毛邊的產生 相對於樹脂組成物的總重量比，前述氧化矽之含有量為5重量％以上、 50重量％以下為佳，又以5重量％以上、15重量％以下更好。在該範圍内， 可持續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺”提升成 形性。 又’本貫施型態樹脂組成物之溶融黏度以2xl〇2Pa · s以上較佳。如此 一來，可有效地防止毛邊及凹陷。 前述氧化矽的形狀最好為顆粒狀，如此一來，可縮小含氧化矽之樹脂 組成物的異向性’並可縮小毛邊。又，前述氧化矽的純度為99.8❶/。以上較佳， 如此一來可有效地使氧化矽與聚醯胺11界面之接合力生效。 55 1356837 前述氧化矽的表面最好塗布有含環氧基之樹脂，如此一來可增強聚醯 胺11與氧化矽的接合。此處，含環氧基之樹脂，可使用例如環氧變性丙烯 酸樹脂、環氧變性苯乙烯丙烯酸樹脂等。 此外，較佳地，本實施型態之樹脂組成物含有非晶性樹脂。如此一來， 可提升機械特性。所謂的非晶性樹脂係相較於結晶性樹脂，含高構造之結 晶部分較少的樹脂，且前述高構造係分子鏈相互規律地排列並具週期性 者。非晶性樹脂可舉例如：ABS樹脂、AS樹脂、ASA樹脂、聚氯化乙婦、 聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚曱基丙烯酸、變性聚伸苯基醚、噚唑啉、聚醚砜、φ 聚丙烯酸等。 相對於樹脂組成物之總重量，前述非晶性樹脂的含有量以3〇重量％以 上、70重量％以下為佳。在該範圍内，可持續保持植物製之聚醯胺η的各種 特性，且可提升機械特性。 在本實施鶴之·旨組祕巾，最好混合晶㈣以促妙結晶 化並提间職與雜性。晶麵分為有齡核输無⑽'㈣，有機系核 劑可舉例如息魏金触、有機魏自旨金射等，*無⑽晶核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃劑、 導電劑、吸濕劑、劑、性改細、防止氧侧、熱安定劑、光安 =劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、雌劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香 '、發泡劑、糊抗晴。藉㈣_物質，愀善耐衝擊性、 耐熱性、WW辭其娜。她祕_，可根據植物 56 1356837 製聚酿胺11的概，選擇對生物無害，且赚後*會產生有錢體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 可利用混合以上材料，並加以混煉後製作本實施型態之樹脂組成物。 混合方法可將雜㈣触純切粉末贼狀合混合，或者事先將— 部分氧化矽粉末預拌至聚醯胺丨丨顆粒中，再將剩餘之氧化矽粉末與聚醯胺 11顆粒用乾式混合混合亦可。混合機可使用輥軋機、班布里密閉式混煉機、 及快速混合機等。 可使用加壓機進行混煉。雖然可使用單軸加壓機、雙軸加壓機之任一 者作為加壓機，但使用同方向雙軸加壓機更好，因為可更均勻地混合聚醯 胺11顆粒與氧化矽粉末。熔融溫度為210°c〜230〇c以下。 此外，可利用側補給口將氧化矽粉末供給至單轴加壓機或雙軸加壓機。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態8。但是，本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例8-1) <樹脂組成物的製作> 將95重量份以8〇eC乾燥6小時之社製作的聚醯胺η顆粒” U瓜 廿^ BESN”（商品名，加壓成形級）、及5重量份シ一アγ化成社製作之細微 氧化矽粉末(平均粒徑：〇.15μιη，純度：99.9%，性質狀態：非晶質)以乾式 混合混合’再用亍夕/〜l^(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙軸加壓機” KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度^(^^昆合。混合後， 用加壓機的模具將炼融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆 57 1356837 粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名），在模具溫度70〇c、汽缸溫度25〇£)(：、 射出速度10mm/s、保持壓力50kgPcm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例8-2)

除了使用90重量份聚酿胺U顆粒及1〇重量份細微氧化石夕粉末外，以實 施例8-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例8-3) 除了使用85重量份額雛奶重量份細微氧切粉末，並將模 具溫度定為40。(：之外’以實施例相同之步驟製作AStm弯曲試驗片。.、 (實施例8-4) 除了將模具溫度定為65°c之外， 曲試驗片。 以實施例8_3相同之步

(實施例8-5) 除了將模具溫度定為7〇。(：之外， 曲試驗片。 (比較例8-1) ’以實施例8-3相同 之步竦製作ASTM彎 除了未添加細微氧化;5夕粉末外 曲試驗片。 58 13^6837 <測定熔融黏度> 將實施例8.1〜細勝5及比較勝職域物之祕黏度在炫融溫 度聊綠動速度1(Wmin的條件下根據鳳1799規定之塑膠流動性， 用東洋精機製作社製造之黏度測定裝置巧W口行7 ib”(商品名)進行測 定。將該結果紀錄於表8-1。 【表8-1】 熔融黏度(Pa · s) 實施例8-1 1.7570xl03Pa · s 實施例8·2 l-8230xl〇3Pa · s 實施例8-3 1.9350xl〇3Pa · s 實施例8-4 1.9350xl〇3pa · s 實施例8-5 1.9350xl〇JPa · s 比較例8-1 1.9xl02Pa· s <測定凹陷> 用了爪八V夕社製造之表面形狀測定器”Dektak30 30ST”(商品名）測定 實施例8-1〜實施例8_5及比較例8_丨中製成之試驗片的凹陷。具體而言，測定 位於刀別從第4圖中試驗片21長方向兩端數來lcm内側之起始端21與結束端 23及其間之中心點24的凹陷大小(最大值），並分別測定前述試驗片的正面 側及反面側。另外，在第4圖中，25代表成形時的樹脂流動方向而％代表 喷射梢的痕跡，且具有噴射梢痕跡26的面為反面。 <測定毛邊> 用倒置型光學顯微鏡放大並攝影實施例8_丨〜實施例8·5及比較例8-1中 製成之試驗片的毛邊’再用游尺從該影像測定毛邊的大小(最大值），並將該 值除以前述顯微鏡倍率(33·5倍)後作為毛邊的大小。 59 / 將引述凹陷及毛邊的測量結果紀錄於表8-2。 【表8-2] -----------^ ΪΒίδΤΓ^ 實施例8-9 - 虱化矽 量 (wt%) 7莫具 溫度 (°C) 正面 側凹陷(μηι) 反面側凹陷(μηι) 輕曲 (μηι) 結束端 中心 點 起始 端 結束 端 中心 點 起始 端 —0 40 70 21.26 17.05 20.09 19.25 25.26 22.90 37.97 ~26.20 29.03 ~2330~ 28.85 25 2ft 121.2 149 4 實施例8-3 實施 _T〇 70 16.60 19.85 21.55 23.00 23.60 24.15 127 3 15 40 18.48 20.62 25.27 35.52 30.77 28.99 127 1 一 15 7~15 65 —70 17.50 17.50 19.30 19.20 20.05 19.30 23.12 ^2.50 25.31 ^2230~ 25.93 132.7 23.00 157.6 從表8-2可得知，在氧化石夕含有量為μ重量％，且模具溫度為机以 上時，相較於僅添加聚醯胺11(比較例8-1)，凹陷與毛邊皆變小。 (實施例8-6) ，，除了使靠重量份以机乾燥6小時之社製作的聚酿顧顆 粒；鮮^ BMN〇”（商品名，加壓成形級）、及1〇重量份^一以化成社製 作之細微氧化德末(平均粒徑：〇·15μιη，純度：999%，性質狀態：非晶 質），並將模具溫度定為贼之外，以實施例8]相同之步彎曲 試驗片。 (實施例8-7) 騍製作ASTM彎 除了將模具溫度定為70t之外，以實施例8-6相同之♦ 曲試驗片。 (比較例8-2)

之步驟製作ASTM 除了未添加細微氧化矽粉末之外，以實施例8-6相同 彎曲試驗片。 1356837 <測定熔融黏度> 依照前述測定實施例8-6、8-7及比較例8-2樹脂組成物的熔融點度。將 該結果紀錄於表8-3。 【表8-3】 熔融黏度(Pa · s) 實施例8-6 4.314xl03Pa · s 實施例8-7 4.314xl03Pa · s 比較例8-2 1.5xl02Pa · s <測定毛邊與凹陷> 依照前述測定實施例8-6、8-7及比較例8-2樹脂組成物的毛邊及凹陷。 將該結果紀錄於表8-4。 【表8-4】 氧化矽 模具 表面側凹陷 反面側凹陷丨 ίϊ] 量 溫度 結束 中心 起始 結束 中心 起始 (μηι) (wt%) rc) 端 點 端 端 點 端 比較例8-2 0 40 14.59 14.89 25.15 21.34 30.34 16.23 150 6 實施例8-6 10 40 12.23 11.31 15.62 17.23 20.36 12.53 135 1 實施例8-7 10 70 11.76 12.83 16.11 18.56 19.31 11.28— ~Ϊ2〇Τ 從表8-4可得知，相較於僅添加聚醯胺丨丨（比較例8_2)，在實施例8_6及實 施例8-7中凹陷及毛邊皆變小。 (實施例8-8) 除了使用95重量份社製作的聚驗u顆粒besn” (商品名’加壓成形級）、及5重量份東乂一^力社製作之細微氧化石夕粉末(平 均粒控.3·1μπι) ’絲代乾式混合，糊側補給口導人細微氧切粉末之 外’以實施例8-1相同之步驟製作…頂彎曲織片。 (實施例8-9) 1356837 除了用90重量份聚酿胺11顆粒及ίο重量份細微氧化石夕粉末之外，以實 施例8-8相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例8-1〇) 除了用85重ϊ份聚酿顆粒及15重量份細微氧化石夕粉末並將模具 /皿度疋為40C之外’以實施例8_8相同之步驟製作astm彎曲試驗片。 (實施例8-11) 除了將柄具溫度定為机之外，以實施例請相同之步驟製作腐Μ 彎曲試驗片。 (實施例8-12) 除了將模具溫度定為7〇t之外，以實施例8_1〇相同之步驟製作ASTM 彎曲試驗片。 <測定熔融黏度> 依照前述測定實施例8-8〜實施例8-12樹脂組成物的熔融黏度。將該結 果紀錄於表8-5。 【表8-5】 熔融黏度(Pa · s) 實施例8-8 1.5230x1 〇3Pa · s 實施例8-9 1.6150x1 〇3Pa · s 實施例8-1〇 1.7090x1 〇3pa · s 實施例8-11 1.7090x1 〇3Pa · s 實施例8· 12 1.7090xl03Pa · s <測定凹陷> 依照前述同樣地測定實施例8-8〜實施例8-12申製成之試驗片的凹产及 毛邊情形。將該結果與前述比較例8-1之結果共同紀錄於表。 62 1356837 【表8-6】

氧化珍 量 (wt%) 模具 溫度 (°C) 正面- 則凹陷(μιη) 反面側凹陷(μηι) 毛邊 (μηι) 191 1 結束 端 中心 點 起始 端 結束 端 中心 點 起始 端 0 40 21.26 20.09 25.26 37.97 29.03 28 δΤ 例 8-8 _ 5 ~~W~ 70 70 20.06 24.42 20.41 五00 23.98 28.41 31.08 46.9^ 47 21 27.80 44.25 AC 1Q 30.88 丄二 1 139^ 47.32 107.5 15 40 25.22 27.01 28.85 十 Λ* /·»Λ · 15 65 20.31 20.86 25.21 30.29 28.61 40.67 27.96 120.1 1〇δ 7 15 70 19.36 20.57 23.77 29.03 27.87 27.82 107J 從表8-6可得知，由於將氧化矽之平均粒徑定為3 1μπι，所以相較於僅 添加聚醯胺11(比較例8-丨），特別地.，毛邊變小，且凹陷亦約略變小。 (實施型態9) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺u、及矽灰石。聚醯胺 11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺η， 可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚醯胺^及 春石夕灰石使用，所以可較僅添加聚醯胺11提升成形性。此處，石夕灰石為具有 CaO-Si〇2構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物。 相對於樹脂组成物總重量，前述矽灰石的含有量以5重量％以上、5〇重 量％以下較佳，又以5重量％以上、15重量％以下更好。在此範圍内，可持 續保持植物製之聚醯胺11的各種特性，並可較僅添加聚醯胺丨丨提升成形性。 又’本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xi〇2pa · s以上為佳，如此 可較有效地抑制毛邊。 前述矽灰石的形狀以纖維狀較佳，如此一來可提升樹脂組成物之熔融 63 1356837 黏度，並可較有效地抑制毛邊。 較佳地，前述矽灰石長寬比為3〜10，且該纖維長為ιμιη〜】80μιτ^若長 寬比小於3或纖維長小於1μιη時則石夕灰石無法維持纖維狀，又若長寬比超過 ΙΟμηι或纖維長超過ι80μπι時’則在以樹脂組成物作為成形體時表面狀態會 惡化》 在刖述矽灰石表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基矽烷系樹脂。如此 一來，聚醯胺11與矽灰石之接合會變得堅固，亦可提升成形性。此處，含 環氧基樹脂可使用例如環氧變性丙烯酸樹脂、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂 等。又，胺基魏系樹脂可使用如：Ν_2(胺乙基)3_胺丙二甲氧魏、Ν·以胺 乙基)3-胺丙三甲氧石夕燒、Ν_2(胺乙基)3_胺丙三乙氧石夕垸、3_胺丙三甲氧矽 烧、3-胺丙三乙氧魏、3_三乙祕(1，3·二甲基亞丁基)丙基胺、ν_苯基各 胺丙三甲氧矽烷等。 此外，本實㈣雜触成物最好與實施錢8職地含有非晶性樹 脂’如此-來，可提升機械特性。相對_旨喊物總重量，非晶性樹脂 含有量以晴％以上'量％以下為佳。在該綱，可持續保持植物 製之聚醯胺11的各婦性，且可提升機械特性。 較佳地，在本實施型態樹脂組成物内混入晶核劑以增進聚酿額往曰曰 化並提高_與耐胁。晶鋪分騎__與無齡核劑，有_曰 =可舉例如：安息香酸金屬鹽、有_酸@旨金屬鹽等，而無機系晶核射 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃劑、 64 丄 J JUOJ / 導電劑吸濕劑、塑化劑、耐候^ ^ ^ 防止軋化劑、熱安定劑、光安 疋劑、紫外線吸_、、脫模 劑顏科、者色劑、防止帶電劑、香 4、發軸、及純抗黴辨。藉由添加該等物質，可更改善_擊性、 2、剛性等’並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物 H酿胺11的特性，選擇對生盔 也、 …、Q，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 °藉由Ί以上材料’並加以混煉後製作本實施型態之樹脂組成物。 齡方法可«__轉錢石乾歧合齡或者事先將一部 火預拌至聚酿胺11顆粒中，再將剩餘之石夕灰石與聚酿胺㈣粒用乾 式混⑽合亦可。混合機可使用輥軋機、班布里密閉式混煉機、及快速混 合機等。 可使用加顧進行輯。雖'然可伽單軸加顯、雙軸加顧之任一 者’但使㈣方向雙轴加壓機更好，因為可更均勻地混合聚醯顧顆粒與 矽灰石。熔融溫度為21(rc~23(rcaT。 此外，可用側補給口將石夕灰石供給至單轴加壓機或雙轴加愿機。 接下來以實她例為基具體地說明實施型態9。但是本發明並不僅限 於以下實施例。 (實施例9-1) 利用乾式混合將95重量份以80〇C乾燥6小時之了小夂7社製作的聚醯胺 11顆粒口少廿〆BESN”（商品名，加壓成形級）、及5重量份川鉄業社製作 之塗布有含環氧樹脂的矽灰石，’ph_45〇[e〇7〇]”(商品名）混合，再用于夕乂八 65 1356837 A(TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機，， KZW-30MG (商品名）以炫融溫度220°C混煉。混煉後，用加壓機的模具將炫 融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP Mill”（商品名），在模具溫度贼、汽虹溫度2贼、 射出速度50mm/s、保持壓力4〇kgPcm2、冷卻時間3〇秒的條件下射出成形， 製成ASTM考曲试驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm) 〇 (實施例9-2) 除了使用9G重i f〃聚||胺丨丨顆粒及丨〇重量份，肿謂]”， 並將模具溫度定為贼之外，以實關9_丨_之步师作腐崎曲試驗 片。 (實施例9-3) 除了將模具溫度定為65t之外，以實施例9_2相同之步驟製作ASM彎 曲試驗片。 (實施例9-4) 除了將模具溫度定為7(rc之外，以實施例9_2相同之步驟製作A·彎 曲試驗片。 (實施例9-5) 除了使用90重量份聚酿節顆粒，並·f量份順紐製作之塗布 有胺基魏系樹脂的料石” ρΗ·尋_，，(商品名）取代5重量份石夕灰 66 1356837 石，，PH-450[E070]，，之休 _ 作ASTM彎曲試驗片 〈外，以實施例9-1相同之步驟 (實施例9-6) 塗布重量份聚酿胺11顆粒’並用ω重量份川鉄雛製作之未經 ::M PH’商品名)取代5重量份錢石”胸〇[刪]”之外， 以實蝴9_ι相同之㈣製作ast崎曲試驗片。 (實施例9-7) 重里伤聚醯胺11顆粒及15重量份矽灰石”pH 45〇[E〇7〇]，，之 鲁外，以實施例9-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例9-1) 除了未添加矽灰石之外，以實施例9-2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗 片。 <測定熔融黏度> 依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9-1〜實施例9-7及比較例9-1樹 脂組成物的熔融黏度。將該結果紀錄於表9-1。 • 【表9-1】 熔融黏度(Pa · s) 實施例9-1 1.3380xl〇3Pa · s 實施例9-2 1.7820x103pa · s 實施例9-3 1.7820xl〇3Pa- s 實施例9-4 1.7820x1〇JPa · s 實施例9·5 1.7350x1 〇3Pa · s 實施例9-6 1.6130xl〇3Pa · s 實施例9-7 2.1680x103Pa · s 比較例9-1 * _ 」 1.9xlO^Pa · s <測定毛邊及凹陷> 67 1356837 依照前述與實施型態8同樣地測定實施例9-1〜實施例9·7及比較例9_丨樹 脂組成物的毛邊及_。雜結果紀錄於表9_2。另外，在表Μ巾以量 (wt%)代表矽灰石添加量。 【表9-2】 WN* (wt%) 溫度 CC) 正面 側凹陷 (μιη) 反面側凹陷丨 [μπι) 毛邊 (μιη) 結束 端 中心 點 起始 端 結束 端 中心 點 起始 端 比較例9-1 實施例9-1 0 40 21.26 20.09 25.26 37.97 29.03 28.85 121 2 5 70 21.53 22.20 26.73 36.02 35.55 43.28 10^ 1 實施例9-2 10 40 23.58 23.37 25.16 32.91 32.40 30.65 1^7 9 實施例9-3 10 65 25.12 24.76 26.27 33.85 33.96 36.32 82 λ 實施例9-4 10 70 24.69 24.36 26.83 33.65 33.64 37.74 R1 S 實施例9-5 10 70 24.06 22.57 25.78 36.98 30.87 33.06 107 S 實施例9-6 10 70 26.93 23.43 38.72 37.15 28.39 20.24 HO 2 實施例9-7 15 70 30.71 29.51 30.17 36,60 37.58 44.10 86.9 從表9-2可得知’在添加矽灰石之實施例9_丨〜實施例9_7中，相較於僅添 加聚醯胺11之比較例9-1，毛邊與凹陷皆變得較小。又，從改變模具溫度之 實施例9-2〜實施例9-4的比較可得知，在模具溫度為65〇c以上時毛邊會顯著 的縮小。此外，從改變矽灰石型態之實施例9·4〜實施例9_6的比較可得知， 塗布有含軌雛之>6炫;5最具有抑制毛邊的絲，其次為塗布有胺基_ _ 烷系樹脂之矽灰石。 (實施型態10) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺η、及植物纖維。聚醯 胺11為植物系樹脂’環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該聚醯胺u， 可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，由於含植物纖維，可 提升耐熱性。 68 1356837 又，前述聚趨胺11與前述植物纖維之重量混合比以9 ·· K5 : 5為佳。在 該範圍内’可持續保持含植物系樹脂之域物的對環境性，^可提升該对 熱性。 前述植物纖維，雖然可使用例如選自於由纖維素-醋醆鹽纖維、木材纖 維、洋麻及亞狀至少-種，但並不限於此，且其中以纖維素.醋酸鹽纖維 為最佳。透過含有纖維素·醋酸鹽纖維，可更提昇含植物系樹脂之组成物的 耐熱性及難燃性。

前述植物纖維之纖維徑、纖維長，例如，在纖維素-醋酸鹽纖維中只要 纖維徑如、纖維長：！〜卿m ;在洋麻中只要纖維徑·卜⑽卿、 纖維長：ΜΟμπί ;在亞麻中只要纖維徑：！〜⑽μιη、纖維長：㈣卿的 範圍内即可。又’使用木材粉作為木材纖科，難徑為卜觸_即可。 可用電子賴鏡、光學驗鏡測定前職雑及粒徑。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，只要用混練機溶觀煉聚酿舰 與植物纖維並製成粒狀即可。 較佳地，前述植物纖維被覆有聚稀烴。如此一來，可提升聚酿胺仙 植物纖維之混合性，並提昇難雖。又，因為—般而言輯烴的融點低於 聚酿胺11融點(18G〜190。〇，所以可降低聚酿胺u與植物纖維混合時的熔融 黏度’在較低溫下進行熔融混合，並抑制聚酿胺⑽熱分解。此外，由於 聚稀烴的吸祕較低’可防止混合後之植物纖維吸水的情形所以可提供 對於水分安定之樹脂材料。 前述聚稀烴’賴可使_如聚苯⑽、聚丙鱗，但不僅限於此。 69 1356837 又，前述聚烯烴為順丁烯二酸變性聚乙烯'順丁埽二酸變性聚丙烯等變性 聚烯烴更好’因為變性聚烯烴之與聚醯胺u的混合性較高，又具有較大之 防止植物纖維吸水的效果，更可賦予含植物系樹脂之組成物柔軟性。 用聚稀烴被覆前述植物纖維的方法，可將植物纖維與顆粒狀或粉末狀 聚稀煙用混煉麟概煉後製細粒或齡，紐再將㈣額與前述顆 粒或粉末舰煉觀麟煉，與祕姻最後製成勧L。另外，使用粉末 狀聚烯烴時，可將植物纖維與聚烯烴粉末混合攪拌後，利用熱壓機等切斷、 叔碎已Μ絲之物’雜與前述姻，再與雜胺聰融混煉。 本實施型態含植物系樹脂之組成物更含有難燃劑更好。如此一來，可 提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有量以$重量％以 上、/重量。/。町紐。在該範_，可持續㈣含植物細脂之組成物的 對環境性及耐熱性，更可提升前述難燃性。 前述難燃劑可舉例如:碌酸難燃劑、三嘴系難燃劑等有機系難燃劑較 =。碟系難燃劑可舉例如：磷酸三勒旨、魏三，苯8旨、魏三二甲苯基 :等她旨。另外，三_鋪可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三_ 磷酸、三聚氰胺等三啡化合物。 本實施魏含植物_之組成物，較佳地，更含有難_助劑。如 \來’可更提昇難_卜但是，由於僅使用難_助劑不易發揮充分難 燃f生’所以必須併用雜触雜輔助劑。 特別係蒙脫石， 前述難燃輔助劑絲心、滑石等細微板狀礦物較佳 1356837 具有防止燃燒中之熔融物滴落(滴下)的效果β 又’在本實施型態含植物緒脂之組成物中含有前述驗胺時，只要 添加紅燐、石墨、氫氧化鎂等作雜燃輔助劑，可更提昇難燃性。 相對含植齡樹脂之組成物齡量，前述難雜_含有量以5重量％ 以上、15重量％以下為佳。在該範圍内’可持續保持含楂物系樹脂之組成物 的對環境性及耐熱性，更可提升前述難燃性。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可現合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防錢化劑、熱安·、光安㈣、料線吸收劑、调滑 劑、脫模劑、練、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗徽劑 等。藉由添加該等物質，可更改⑽衝_、耐熱性、剛性等，並同時賦 予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物製聚醯胺^的特性，選擇對 生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態10。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例10-1) <樹脂組成物的製作> 將90重量份了几歹7社製作之聚醯胺m爪廿巧”（商品名）、及1〇重 量份作為植物纖維之夕'V七少化学工業社製作之纖維素•碳酸酯纖維，，七几 夕口 一^ (商品名，平均纖維徑：3μπι、平均纖維長：2〇μιη)用亍夕 (TECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機” K2W15”(商品名)熔融混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀， 71 1356837 經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9〇t乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度40它、汽缸溫 度210 C、射出速度50mm/s、二次壓力4〇kg分cm2、冷卻時間3〇s的條件下射 出成形’製成ASTM弯曲試驗片（I2.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例10-2) 除了使用70重量份聚醢胺U、及3〇重量份纖維素•碟酸醋纖維之外，籲 以實施例10-1相同之步驟製作ASTM脊曲試驗片。 (實施例10-3) 除了使賴重1：份雜顧、及5G重量份纖維素•碳酸㉖纖維之外， 以實施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-4) 除了使用及30重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉（粒句 ΙΟμιη〜1mm)取代纖維素.碳酸酯纖維之外，以實施例1〇 2相同之牛驟 ASTM彎曲試驗#。 _ ^ (實施例10-5) 除了使用65重量份聚醯胺u、25重量份木材纖維、及1〇重量份作為 燃劑之大八化学社製造之磷酸三苯酯外，以實施例1〇_4相同之步:難 ASTM彎曲試驗片。 作 (實施例10-6) 72 1356837 除了使用30«份亞麻(平均纖維徑：6〇μιη、平均纖維長：5mm)取代 纖維素•碳酸酯纖維之外，以實施例10-2相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例10-7) 將50重量份白石力/1->夕厶社製造之順丁烯二酸變性聚乙烯”术口求^ K’’（商品名）、及50重量份作為木材纖維之秋田杉之削切粉（粒徑： ΙΟμηι〜Imm)用亍夕^/KTECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2 彎口型雙軸加壓機KZW15”(商品名)熔融混合。混合後，用加壓機的模具 ^ 聽融物加壓為絕狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物A。 接著’將40重量份7竹讀製作之聚酿胺甘yB”（商品名）、 50重ϊ份前述樹脂組成物a、及1〇重量份作為難燃劑之大八化学社製造之麟 酸三苯醋’用前述社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙轴加壓機’， KZWl5”@融雜。混煉後’用加顏的模錄縣物加縣雜，經水冷 卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物B。 除了使用刖述樹脂組成物B之外，以實施例咖相同之步驟製作astm # 彎曲試驗片。 (實施例10-8) 除了用25重量份亞麻(平均纖維徑 :60μπι、平均纖維長：5mm)取代木 材孅維並用10重量份日產工紐製造之三聚氛胺氮酸取補酸三苯醋外， 以貫細例10 7相同《步驟製作腐Μ彎曲織片。 (比較例10-1) 除了使用聚釀1 欺11 ’且未添加植物纖維外，以實施例10-1相同之步驟 73 1356837 製作ASTM彎曲試驗片β (比較例10-2) 除了僅使用纖維素-醋酸鹽纖維，且未添加聚醯胺11外，以實施例1(M 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-3) 除了僅使用旭化成社製造之ABS樹脂”7夕彳歹7夕，，(商品名）外，以實 施例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例10-4) 除了僅使用帝人社製造之聚碳酸酯”八：/歹彳卜”(商品名）之外，以實施 例10-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表10-1顯示前述實施例1〇_1〜實施例10-8及比較例10-1〜比較例10-4樹 脂組成物的組成。另外，在表10-1中，分別以PAU代表聚醯胺11，CA代表 纖維素-醋酸鹽纖維，PC代表聚碳酸酯，木材粉代表木材纖維，PE/ΜΑΗ代 表順丁烯二酸變性聚乙烯，TPP代表磷酸三苯酯，MC代表三聚氰胺氰酸。 【表10-1】 PA11 CA ABS PC 未材粉 亞麻 PE/MAH TPP MC 實施例10-1 90 10 - - - _ - 實施例10-2 70 30 - - - - _ — • 實施例10-3 50 50 - - - - - - — 實施例10-4 70 - - - 30 - 釋 • 實施例10-5 65 - - - 25 - _ 10 _ 實施例10-6 70 - - - - 30 • 一 • 實施例10-7 40 - - - 25 - 25 10 . 實施例10-8 40 - - - 参 25 25 • 10 比較例10-1 100 - - - - - • • • 比較例10-2 - 100 - - - - • • _ 比較例10-3 - - 100 - - - - - • 比較例10-4 - - 100 - - - 1356837 接下來’用前述實施例10-1〜實施例10_8及比較例1(M〜比較例10_4之各 ASTM試驗片進行下述樹脂特性的評價。 <測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用卜口 y社製造之萬能 試驗機’’ INSTORON5581，，(商品名），除試驗片大小之外皆以日本工業規格 (JIS) K 7203為基準，進行f曲強度試驗。又’將各試驗片完全浸潰於蒸德 水中’並放置於23 C、相對溼度45%的室内24小時後，與前述步驟相同進行 吸濕後的彎曲減試驗。以該結果作為料·率並記錄於表1〇 2。 <測定艾氏衝擊強度> 用各試驗片測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋精機製作社製造之 X氏衝擊試驗機’’ b_1212〇24〇3„ (商品名），除試驗片大小之外皆以瓜κ 7110為基準’進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表10-2。 <測定負重撓曲溫度> 用各°式驗片測定貞重挽*溫度。频而f，制安田精職作所製造之 熱變形試驗器’’ 148HD_pc”（商品名），除試驗片大小之外皆以耶κ 72〇7 土準進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表10-2。 75 1356837 【表10-2】 — - 彎曲每^ (GPa) 機械強^ 吸濕後之彈性 率(GPa) 变特性 氏衝擊 度(J/m) ----- 負重撓曲溫 度(。〇 --—--- sn 實施例10-1 1.2 1.0 200 ] 實施例10-2 1.5 1.3 50 __60 8〇 實施例10-3 — Γό ~~ϋ— 實施例10-4 1.5 1.0 30 50 實施例10-5 1.5 1.0 30 50 實施例10-6 1.4 1.1 40 55 實施例10-7 1.2 1.2 70 50 實施例10-8 1.2 1.2 60 55 比較例10-1 1.0 0.8 400 40 比較例10-2 2.0 1.5 200 80 比較例10-3 2.3 2.2 200 90 比較例10-4 2.5 Ί 2.4 30 95 <難燃性評價> 利用僅長度異於前述使賦驗片的試驗片進行水平燃燒試驗，並m胃 難燃性。具體而言，如第2圖所示，將試驗片i水平固定於試驗台2，使燃捧 器3之燃燒火焰接觸刖述試驗片1後，測定從著火到自動憶滅的燃燒時間， 及自動熄滅後非燃燒部的長度，並且觀察在燃燒時有無試驗片丨之熔融物滴 落的滴下情形。試驗片1厚度T為3.2mm，長度L為127mm，固定寬度…為 ® 20mm，接觸火焰寬度F為l〇mm，且接觸火焰時間為3〇s。在本水平燃燒試 驗中，若經過60s仍未自動熄滅時，則判斷為無自動熄滅性，並在此時進行 強制熄滅。將該結果紀錄於表10-3。 76 1356837 【表10-3】 燃燒時間⑻ 有無滴下情 形 非燃燒部之長度(mm) 實施例10-1 10 有 _ 90 實施例10-2 10 有一些 95 實施例10-3 5 無 _ 105 實施例10-4 60 有一些 _ 80 實施例10-5 30 有一些 90 實施例10-6 60 有一些 90 食施例10-7 30 有一些 ------ 90 實施例10-8 30 有一些 95 比較例10-1 10 有 ___110 比較例10-2 1 無 115 比較例10-3 60(強制熄滅） 有 70 比較例10-4 1 無 110

從表10-2可得知，相較於僅使用聚醯胺u之比較例1〇_丨，在添加植物纖 維之實施例10-1〜實施例10-8中可提升負重撓曲溫度(耐熱性）。又，可得知相 較於僅使用聚醯胺11之比較例10-1，添加植物纖維之實施例10-1〜實施例 10-6中剛性增加，且隨著植物纖維含有量增加剛性亦隨之變大。但是，在實 施例10-1〜實施例10-6中，吸濕後的剛性全部下降。另一方面，在事先用順 • 丁烯二酸變性聚乙烯被覆植物纖維之實施例10-7及10-8中，吸濕後的剛性並 未降低。另外，從表10-3可得知，在使用纖維素-醋酸鹽纖維之實施例1〇_卜 實施例10-3、添加難燃劑之實施例10_5、10_7及1〇_8中，可提升難燃性。 (實施型態11) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚酿節、及玻璃薄片。聚酿 胺11為植齡雛，觀貞荷小，具優異對環境性。因為含有該聚酿胺u， 可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合聚酿胺⑽ 玻璃薄片使用，可較僅使用聚醯胺丨丨更提昇成形性。 77 1356837 前述玻璃薄片的平均粒徑以ΙΟμηι以上、50μπι以下為佳。在平均粒徑 小於ΙΟμπι添加玻璃薄片的效果很小，又，若平均粒徑超過5〇μπι則在將樹脂 組成物作為成形體時表面狀態會惡化。本說明書之平均粒徑係用雷射繞射/ 散射式粒度分布測定裝置測定者。 相對於樹脂組成物總重量，前述玻璃薄片含有量為5重量％以上、5〇重 量以下為佳，又以5重量％以上、40重量以下更好。在此範圍内，可持續保 持植物製之聚酿胺11的各種特性，並可較僅使用聚稀胺11提升成形性。 另外’本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xl02Pa · 8以上為佳。在 該範圍内，可更有效地防止毛邊。 又，刖述玻璃薄片的厚度最好為lpm以上、以下。若厚度小於丨叫^ 則不易維持玻璃薄形狀’而-旦超聊μιη則在將樹脂組成物作為成形體 時表面狀態會惡化。 較佳地，在前述玻璃薄片表面塗布含環氧基樹脂或胺基梦统系樹脂， 如此-來’輯胺11與玻璃薄Μ之接合可變得堅固，亦可提升性。此 處，含環氧基齡可賴例如魏變性丙贼繼、環紐性苯乙稀丙稀 酸樹脂等。又’胺基魏系樹脂可使用如：N_2(胺乙基)3_胺丙二甲氧石夕烧、 ΝΑ胺乙基)3·胺丙三f氧魏、Ν·2(胺乙基)3•胺丙三乙氧魏、3_胺丙三 甲氧魏、3-胺丙三乙氧石夕垸、3_三乙氧佩3·二甲基亞丁基)丙基胺、Ν· 苯基-3-胺丙三甲氧矽烷等。 此外，本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹 脂’如此-來，可提升機械特性。相對於樹脂組成物總重量，前述非晶性 78 樹脂含有扣嶋。姐、卿/町顧。姻助，侧保持 植物製之聚酿顧的各種特性，且可提升機械特性。 較佳地，在權__撕⑽她魏《顧結晶 化並提高雕與耐齡料有礙_魅核劑，有機争核 劑可舉例如：蝴―咖崎㈣，懒系晶核劑可 舉例如··滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難然劑、 導電劑、吸關、魏劑、耐紐改善劑、防止氧化劑、熱安定劑、光安 定劑、紫外線做劑、潤滑劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香 料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、 耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物 製聚酿胺11的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 可藉由混合前特料，並加⑽練魏作本獅麵之齡組成物。 混合方法可將聚酿胺11顆粒與玻璃糾以乾式混合混合，或者事先將一部 刀破璃薄片預拌人酿㈣顆粒’再將纖之玻猶片與聚酿顧顆粒利用 乾式混u亦可。混合機可使贿軋機、班布里糊式混煉機、及快速 混合機等。

可使用加賴進行鱗。雜可個單軸加壓機 ’但使用同方向雙轴加壓機更好，因為可更均勻地混合聚酿胺11顆粒與 石夕灰石。熔融溫度為2i〇〇c〜23〇°c以下。 79 1356837 此外，可用側補給口將矽灰石供給至單軸加壓機或雙轴加壓機， 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態丨丨。但是，本發明並不僅 限於以下·實施例。 (實施例11-1) 將95重量份以80°c乾燥6小時之7/1^少^社製造之聚醯胺11顆粒” y A f·：/ BESN”（商品名’加壓成形級）、及5重量份日本板硝子社製作之玻璃薄 片粉末”REF-015”(商品名’平均粒徑：Ι5μιη)以乾式混合進行混合，再用于 夕/々KTECHNOVEL)社製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓 _ 機KZW-30MG”(商品名)以炫融溫度230°C混煉。混練後，用加壓機的模具 將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以80°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機’’ SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名），在模具溫度7(rC、汽缸溫度25〇<t、 射出速度10mm/s、保持壓力40kgf/cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 _ (實施例11-¾ 除了用90重量份聚酿胺11顆粒及10重量份玻璃薄片粉末”15”，並 將保持壓力疋為45kgf/cm2之外，以實施例11-1相同之步驟製作astm彎曲試 驗片。 (實施例11-3) 除了將80重量份聚醯胺11顆粒、及10重量份破璃薄片粉末 80 1356837 用乾式混合混合，於更混煉時利賴補給σ加人财量前述玻璃薄片並 將射出速度定為50mm/s之外，以實施例⑸相同之步驟製作八鹽彎曲試驗 (比較例11-1) 除了未添加玻璃薄片粉末，並將模具溫度定為4(rc之外以實施例 相同之步驟製作astm彎曲試驗片。 (比較例11-2) 除了用平均粒徑160μπι之日本板硝子社製作之玻璃薄片粉 末REF-160”(商品名)取代平均粒徑15卿之玻璃薄片粉末之外以實施例 11-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 <測定熔融黏度> 以與實施型態8相同步驟測定實施例U·!〜實施例11〇及比較例丨丨]、 11-2樹脂組成物之熔融黏度。將該結果紀錄於表11_卜 【表11-1】 溶融黏度(Pa · s) 實施例li-i 2.6xl03Pa · s 實施例11-2 2.6x103Pa · s 實施例11-3 2.6x103Pa · s 比較例11-1 1.9xl02Pa · s 比較例11-2 2.8x103Pa · s <測定玻璃薄片含有量〉 會有製作樹脂組成物時玻璃薄片的添加量，與製成樹脂成形體後最终 的玻璃薄片含有量不一致的情形。特別係使用側補給口供給玻璃薄片進行 混煉時，由於侧補給口之玻璃薄片的提供量並非定量，所以必須確認最终 1356837 含有量。此處’如下所述測定前述試驗月之玻璃薄片含有量。 測定添加之玻璃薄片的密度、及前述試驗片的密度並計算後求出前述 試驗片之玻璃薄片含有量。用7彳夕口夕口亍彳/(Micromeritiecs)社製 造之氣體交換式密度計”AccuPyc 1330”(商品名)測定前述密度。將該結果紀 錄於表11-2。 <測定凹陷> 用了v夕社製造之表面形狀測定器”Dektak3〇 30ST”(商品名）測定 實施例11-1〜實施例11-3及比較例11-1、11-2中製成之試驗片的凹陷，並分別 鲁 測定前述試驗片的正面側(無喷射梢痕跡之側)及反面側（有喷射梢痕跡之 側）。 <測定毛邊> 用倒置型光學顯微鏡放大並攝影實施例1M〜實施例11_3及比較例 11-1、11-2中製成之試驗片的毛邊，再用游尺從該影像測定毛邊的大小(最 大值），並將該值除以前述顯微鏡倍率(33.5倍)後作為毛邊的大小。將前述凹 陷及毛邊之測定結果紀錄於表11-2 »另外，在表11-2中以GF量(wt%)代表玻 修 璃薄片含有量。 【表11-2】 GF量 (wt%) 模具溫度 CC) 凹陷(μιη) 毛邊 (μιη) 正 反 實施例11-1 0 40 21 38 121 實施例11-2 6 70 19 41 96 實施例11-3 10 70 24 27 107 比較例11-1 40 70 23 37 72 比較例11-2 6 70 30 45 153 82 1356837 從表11-2可得知’相较於僅使用聚醯胺丨丨之比較例⑴丨及添加平均粒徑 超過50μηι之比較例11-2，在添加平均粒徑為5〇μηι以下之玻璃薄片的實施例 11-1〜實施例11_3_毛邊及凹陷較小。 (實施型態12) 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺丨丨、聚苯硫、及玻璃纖 維。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為含有該 聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，藉由混合 聚醯胺11及耐熱性樹脂之聚苯硫使用，可提升耐熱性與尺寸安定性。此外， 因為含有可作為晶核材之玻璃纖維，所以可提高成形時的結晶化程度，並 可提升成形性或彎曲彈性率等機械強度特性。 相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺u含有量以4〇重量％以上、8〇 重量％以下較佳，又以60重量％以上、7〇重量％以下更好4外，相對於樹 脂組成物總重量，前述聚笨硫含有量以1〇重量％以上、4〇重量以下較佳，又 以20重量％以上、3〇重量％以下更好。此外，相對於樹脂組成物總重量前 述玻璃纖維含有量以5重量％社、20重量％町較佳，又⑽重量％以上、 15重量％以下更好。在此細内，可制保持植物製之⑽㈣的各種特 性’並可較僅使用聚醯胺11更提升樹脂特性。 前述玻璃纖維之平均纖維徑以5μη1以上、15μ_下較佳，又以8叫以 上、12μπι以下肤。又，該平均，纖維長以lmm以上、5mm以下為佳又以 2_以上、4mm以下更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平 均纖維徑及平均纖維長。 83 1356837 較佳地，用聚苯硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分。如此一來，因為 可提升聚醯胺11與玻璃纖維的混合性，且玻璃纖維可大致均勻地分散於聚 酿胺11中’所財提腫脂躲。即，軸玻璃分散於聚酿胺u 中，但若用聚苯硫被覆前述玻璃纖維之至少一部分，則可提升其在聚醯胺 11中的分散性，並提昇聚醯胺11與玻璃纖維的混合性。 前述聚苯硫，具體而言可使用聚_p_苯硫、聚_m•笨硫等。 用聚苯硫觀舰賴麟的方法，可將賴_與顆喊或粉末狀 聚笨硫舰賴縣:¾雜製細粒紐末，紐再將⑽額與前述顆 粒或粉末用混煉機溶融混煉，製成最終目的之顆粒。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，可更含有難燃劑。如此一來，可 提升難燃性並抑制燃燒蔓延。 相對於含植物系樹脂之組成物的總重量，前述難燃劑之含有量以5重量 /〇以上、15重量％以下為佳。在此範圍内，可持續保持含植物系樹脂之組成 物的各種特性，且可提升該難燃性。 前述難燃劑，以磷系難燃劑、三畊系難燃劑等有機系難燃劑較佳。磷 系難燃劑，可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯基酯等 之磷酸酯。另外，三啡系難燃劑，可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺 碟酸、三聚氰胺等之三畊化合物。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改善劑、防止氧化劑'熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗黴劑 84 1356837 。藉由添加鱗物質，可更改善耐衝擊性、耐舰、剛性等，並同時賦 予其他特性。選擇鱗添加_，可根龜物製親顧的躲，選擇對 生物無#，1罐梅姆瓣物嫩貞細材料為佳。 接下來，以實施例為基具體地說明實施型態12。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例12-1) 脂纟旦成物的製作> _ 首先’準備70重量份乃吟讀製作之聚酿胺『_>，，（商品名’ 熔融黏度：1^0¾. s/23(TC)、20重量份社製造之聚笨 硫”7才-卜口 >”(商品名）、及1G重量份旭々製造之玻璃纖 維(平均纖維徑：ΙΟμιη ’平均纖維長：3mm)。 其次’將20重莖份前述聚笨硫”7才一卜口 >，，、及1〇重量份前述玻璃纖 維’用亍夕/o(techn〇vel班製作之同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙 轴加壓機KZW15”(商品名)在3〇〇。(：下進行溶融混煉。混煉後，用加壓機的 鲁模具將炫融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組 成物A。 然後’將70重量伤别述聚酿胺11”]；、及3〇重量份前述樹脂組成 物A，用前述同方向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機’’ j^2wi5”在290°C 下進行熔融混煉。混煉後，用加壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷 卻後用製粒機切斷，製成粒狀之樹脂組成物B » <樹脂成形體(試驗片）的製作> 85 1356837 將前述粒狀樹脂組成物B以9(TC乾燥5小時後，用住友重機工業社製造 之水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名），在模具溫度50°C、汽缸 溫度280。〇、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力40kg沒cm2、冷卻時間30s的條件下 射出成形’製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (比較例12-1) 除了僅使用前述聚醯胺11”UA甘y”，並將汽缸溫度定為23〇t之外， 以實施例12-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例12-2) 除了未使用前述玻璃纖維’而使用70重量份前述聚醯胺11” ” 及30重量份前述聚苯硫”7才一卜口>，’之外，以實施例12_丨相同之步驟製作 ASTM彎曲試驗片。 (比較例12-3) 除了未使用前述聚苯硫，而使用90重量份前述聚醯胺，，及1〇 重量份前述玻璃纖維，並將汽缸溫度定為23(rc之外，以實施例12_丨相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表12-1顯示前述實施例124及比較例12_丨〜比較例123之樹脂組成物的 組成。另外，在表12-1中，分別用PA11代表聚醯胺u，pps代表聚苯硫，GF 代表玻璃纖維。 86 1356837 【表12-1】 PA11 PPS GF 實施例12-1 70 20 10 比較例12-1 100 - - 比較例12-2 70 30 - 比較例12-3 90 - 10 接下來，用前述實施例12-1及比較例12-1〜比較例12-3之各ASTM試驗 片進行下述樹脂特性的評價。 <成形性之評價>

觀察各試驗片有無毛邊、凹陷後評價成形性，並將該結果紀錄於表 Π-2。成形性之評價基準如下，並將該結果於表12_2中分別以微小、小、中、 大表不。 ⑴微小：毛邊/凹陪之最大值為Ομπι/Ομπι〜30μηι/20μιη (2)小·毛邊/凹陷之最大值為31μηι/21μιη〜60μΓη/30μηι ⑶中：毛邊/凹陷之最大值為61μηι/31μπι〜100μπι/40μπι (4)大：毛邊/凹陷之最大值為ι〇ιμπ1/4ΐμηι以上 【表12-2】 毛邊 凹陷 實施例12-1 微小 微小 比較例12-1 大 大 比較例12-2 小 中 比較例12-3 大 小 <測定彎曲強度> 用各試驗片測定彎曲強度。具體而言，使用彳 卜口 y社製造之萬能 試驗機’’ INSTOR〇N5581，，(商品名），除試驗片大小之外皆以日本工業規格 (JIS) K 72G3為基準，進行f曲強度試驗。以該結_騎曲彈性率並記錄 87 1356837 於表12-3。 〈測κ氏衝擊強度>

用各4驗>1測定艾氏衝擊強度。具體而言，使用東洋精_作社製造之 艾氏衝擊4驗機’’ Β·1212咖3”（商品名），除試驗片大小之外皆以瓜K 711〇為基準’進行艾氏衝擊試驗。將該結果紀錄於表12-3。 <測定負重撓曲溫度〉 用各°式驗片測定負重撓曲溫度。具體而言，使用安田精機製作所製造之 熱驗$ 148HD-PC”（商品名），除試驗片大小之外皆以jIS κ 7220 為基準，進行負重撓曲溫度試驗。將該結果紀錄於表12-3。 【表12-3】 _ 機械強唐特> \± 彎曲彈性率 (GPa) 艾氏衝擊強 度(J/m) 負重撓曲溫度 CC) 實施例12-1 2.3 100 110 比較例12-1 比較例12-2 1.0 250 40 1.6 140 60 比較例12-3 2.0 110 90 從表12-2及表12-3可得知，相較於僅使用聚醯胺丨丨之比較例丨^、不含 玻璃纖維之比較例12-2及不含聚苯硫之比較12_3，在實施例12-1中成形性與 機械強度特性皆提昇。 (實施型態13) 本實施型態樹脂組成物包含聚醯胺U、及截面長寬比為1 :丨8〜丨：5之 玻璃纖維。聚醯胺11為植物系樹脂，環境負荷小，具優異對環境性。因為 含有該聚醯胺11，可提供環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，相 88 ,h通的玻璃雜’處合親胺u與前述玻賴維使料抑制耐衝擊性 的降低。 若前述玻璃纖維之長寬比小於1: 1綱無法抑制尺寸性降低。又，若 寬比超過1 . 5則不易製造。可根據電子麵鏡之觀察求出玻璃纖維 寬比。 1 雖然前述玻璃纖維之截面形狀不同於一般玻璃纖維截面形狀之圓形， 而可舉例如.姻形、扁平形、繭與，但並不僅限於此。 前述玻璃纖維之平均纖維長以lmm以上、3晒以下較佳。小糾醜時 抑制耐衝雑果很小’而超過3n_與樹脂之混合作紐會降低。可 用光學顯微鏡測定前述平均纖維長。 相對於含植齡樹脂之域物的總重量，前述玻韻維之含有量以5 重量％以上、2G重;f%以下較佳，又㈣重量％以上、15重量％以下更好。 在此範圍内’可持義持植物製之聚酿胺⑽各種特性，且可抑制尺寸性 的降低。 又，本實施型態樹脂組成物之熔融黏度以2xl〇2Pa · s為佳。在該範圍 内’可較有效地防止毛邊。 在前述魏;5表面最好塗布有含環氧基樹脂或胺基魏系樹脂。如此 一來，聚醯胺11與矽灰石之接合會變得堅固，亦可提升成形性。此處，含 環氧基樹脂可使_如魏變性丙_齡、環氧變性苯乙稀丙稀酸樹脂 等。又，胺基矽烷系樹脂可使用如：N-2(胺乙基)3-胺丙二甲氧矽烷、N_2(胺 乙基)3-胺丙三甲氡矽烷、N-2(胺乙基)3-胺丙三乙氧矽烷、3·胺丙三甲氧矽 89 1356837 烧、3-胺丙三乙氧魏、3·三乙氧仰，3二甲基-亞丁基)丙基胺、时基士 胺丙三曱氧矽烷等。 此外’本實施型態樹脂組成物最好與實施型態8同樣地含有非晶性樹 月曰’如此-來，可提升機械槪q相對於樹驗成物總重量，前述非晶 性樹脂含有量以丨0重量％以上，重量％以下為佳。在該範圍内，可持輪 持植物製之聚醯胺U的各種特性，並可提升機械特性。 較佳地’在本實施鶴旨組成齡齡晶㈣以增進韻賴結晶 化並提高剛性與耐熱性。晶_分為有機系核劑與無機系鋪，有機系核 劑可舉例如：安息香酸金屬鹽 '有機鑛醋金屬鹽等，而無機系晶核劑可 舉例如：滑石、雲母、蒙脫石、及高領土等。 本實施型態含植物系樹脂之組成物，更可混合作為添加劑之難燃劑、 料劑、吸關、塑蘭、耐錄改善劑、防止氧侧、熱安定劑、光安 定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑'顏料、著色劑、防止帶電劑、香 料、發泡劑、及抗菌抗黴劑等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、 耐熱性、剛性等，並同時賦予其他特性。選擇該等添加劑時，可根據植物 製聚酿胺U的特性，選擇對生物無害，且燃燒後不會產生有毒氣體等對環 境造成負荷低的材料為佳。 可藉由混合社材料，動叫混煉難作狀獅組制卜 可利用加壓機進行混煉。雖然可使用單轴加塾機、雙轴加壓機之任—者， 但使用同方向雙軸加壓機更好，因為可更均勻輕合聚_〗丨顆粒與前述 破璃纖維。縣溫度細。c〜23Gm。另外，最好關補給口將前述玻 1356837 璃纖維供給至單袖加壓機或雙轴加壓機。 接下來，以實施例祕具朗魏鶴13，是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例13-1) 將95重量份以机乾燥6小時之7对？社製作的聚酿顧顆粒”w 廿> BESN”（商品名’加壓成形級）、及5重量份日東妨績社製作之玻璃纖 維”CSH3PA-870，，(商品名，截面形狀：_，長寬比=1 : 2，平均纖維長： • 3mm)，用"/々ktechnovel)社製作之同方向旋轉完全咬合型巧口 型雙軸加壓機” KZW-30MG”(商品名）以熔融溫度25(rc混煉。混煉後，用加 壓機的模具將熔融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製成顆粒(樹 脂組成物）。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述顆粒以85°C乾燥6小時後，用住友重機工業社製造之水平射出成 型機” SG50-SYCAP ΜΙΙΓ (商品名），在模具溫度70〇C、汽缸溫度挪它、 籲 射出速度5〇mm/s、保持壓力40kg泣cm2、冷卻時間30秒的條件下射出成形， 製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例13-2) 除了使用10重量份玻璃纖維”CSH 3PA-870”之外，以實施例13-1相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例13-3) 除了使用15重量份玻璃纖維”CSH3PA-870”之外，以實施例13-1相同之 91 1356837 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-1) 除了未添加玻璃纖維之外’以實施例13_ 1相同之步驟製作ASTM弯曲試 驗片。 (比較例13-2) 除了使用5重量份日東紡績社製造之玻璃纖維，’CS 3PE-455，，(截面形 狀：圓形’平均纖維長：3mm)取代玻璃纖維”CSH3PA-870”之外，以實施 例13-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-3) 除了使用10重量份玻璃纖維”CS3PE-455”之外，以實施例13]相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例13-4) 除了使用15重量份玻璃纖維”CS3PE-455”之外，以實施例相同之 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 <測定玻璃纖維之含有量> 會有製作樹脂組成物時玻璃纖維的添加量，與製作樹脂成形體後最終 的玻璃纖維含有量不一致的情形。特別係使用側補給口供給玻璃纖維進行 混煉時，由於側補給π之玻璃纖維的提供量並非定量，所以必須確認最終 含有量。此處’以與實施型態11相同之步驟測定前述試驗片之玻璃纖維含 有量，並將該結果紀錄於表⑴。另夕卜，在表叫中，用郃量代表(wt%)玻 璃纖維含有量 92 1356837 接下來’以與實施型_相同之步驟用前述實施例m〜實施例叫及 比較例m〜比較例13-4之各試驗片浙艾氏衝擊強度、f曲強度(彎曲彈性 率）、及負重撓曲溫度。並將該結果紀錄於表13-1。 【表13-1】 GF量 (wt%) 模型 溫度 CC) 機械強 艾氏衝擊強度 (J/m) 彎曲彈性率 (GPa) 負重橈曲溫 實施例13-1 6 70 250 Μ 50 實施例13-2 8 70 210 1^8 ^ 實施例13-3 15 70 200 ---—. 3.5 95 AAQ 比較例13-1 0 70 400 1 49 比較例13-2 6 70 250 1.3 比較例13-3 8 70 210 1.7 75 比較例13·4 15 70 200 3.3 141 從表m可得知，相較於添加截面形狀為圓形之玻璃纖維之比較例 13-2〜比較例13_4 ’在添加截面形狀為繭形之實施细士實施例13_3中可抑 制艾氏衝擊強度的降低。 (實施型態14) • 本實施型態含植物系樹脂之組成物包含聚醯胺in選自於由玻璃纖 維、石夕灰石及滑石所構成之群之至少一種物質；及難燃劑。聚醯胺^為植 物系樹脂’魏貞荷小，具優異對環境性。因為含有該輯觀可提供 環境負荷小之含植物系樹脂之組成物。另外，由於在聚酿胺^内混入選自 於由玻璃纖維、孩石及滑石所構成之群之至少—種填紐後制，可提 升彎曲彈性率等機麵度雜。此外，藉由添加難賴，可提升因添加前 述填充材而造成的難燃性降低。 相對於樹脂組成物總重量，前述聚醯胺丨丨之含有量以6〇重量％以上、 93 1356837 80重量％以下為佳，又以65重量％以上、70重量％以下更好。又，相對於樹 脂組成物總重量，前述填充材之含有量以5重量％以上、25重量％以下為佳， 又以15重里％以上、20重量％以下更好。在此範圍内，可持續保持植物製之 聚醯胺11的各種特性，並可較僅使用聚醯胺丨丨提升樹脂特性。 刖述玻璃纖維之平均纖維徑以5μιη以上、ΐ5μπι較佳，又以以上、 12叫以上更好。又，該平均纖维長以1mm以上、5mm為佳，又以2mm以上、 4mm以上更好。可利用電子顯微鏡、光學顯微鏡等測定前述平均纖維徑及 平均纖維長。 φ 前述矽灰石為具有Ca0-Si02構造之白色纖維狀或塊狀的天然礦物，且 其形狀以纖維狀較佳，如此一來可提升樹脂組成物之熔融黏度，並可較有 效地抑制毛邊。又，較佳地，矽灰石之長寬比為3〜10，且該纖維長為 Ιμηι〜180μιη。若長寬比小於3或纖維長小於1μ〇1時則石夕灰石無法維持纖維 狀’又若長寬比超過1〇或纖維長超過18〇帅時，則將樹脂組成物作為成形體 時表面狀態會惡化。 相對含植物系樹脂之組成物總重量，前述難燃劑含有量以5重量％以 鲁 上、20重量％以下較佳，又以1〇重量％以上、15重量％以下更好。在該範圍 内，可持續保持含植物系樹脂之組成物的對環境性及機械強度特性，更可 提升前述難燃性。 前述難燃劑可舉例如：磷酸難燃劑、三哜系難燃劑等有機系難燃劑較 佳。磷系難燃劑可舉例如：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二曱苯基 酯等磷酸酯。另外，三啡系難燃劑可舉例如：三聚氰胺氰酸、聚三聚氰胺 94 1356837 碟酸、三聚氰胺等三讲化合物。 本實施型態含植物系樹月旨之組成物，更可混合作為添加劑之塑化劑、 耐候性改制、防止氧化劑、熱安補、光安定劑、料線做劑、潤滑 劑、脫模劑、顏料、著色劑、防止帶電劑、香料、發泡劑、及抗菌抗徵劑 等。藉由添加該等物質，可更改善耐衝擊性、对熱性、剛性等並同時賦 予其他特性。辦鮮添加㈣，可根據植㈣雜觀的特性選擇對 生物無害’且燃燒後不會產生有錢體等對環境造成負荷低的材料為佳。 接下來’以實_絲具體地綱實施縣14。但是，本發明並不僅 限於以下實施例。 (實施例14-1) 脂組成物的製作> 首先，在70重量份社製作之高黏度聚醯胺}1 ”（商品 名，熔融黏度：1.5><103Pa · s/23(TC)内，加入15重量份日東紡社製造之玻璃 纖維(平均纖維徑：ΙΟμηι，平均纖維長：3mm)、及15重量份作為難燃劑之 大八化學社製造之磷酸三苯酯’再用于夕/ X/l^TECHNOVEL)社製作之同方 向旋轉完全咬合型2彎口型雙軸加壓機” KZW15”(商品名）進行混煉。混煉 後’用加壓機的模具將溶融物加壓為繩狀，經水冷卻後用製粒機切斷，製 成粒狀之樹脂組成物。 <樹脂成形體(試驗片）的製作> 將前述粒狀樹脂組成物以9(TC乾燥5小時後，用住友重機工業社製造之 水平射出成型機” SG50-SYCAPMIII”（商品名）’在模具溫度50°C、汽缸溫 95 1356837 度25〇°C、射出速度l〇〇mm/s、二次壓力40kgf/cm2、冷卻時間30s的條件下射 出成形，製成ASTM彎曲試驗片（12.7mmxl27mmx3.2mm)。 (實施例14-2) 除了將玻璃纖維添加量定為20重量份，並添加10重量份燐化學工業社製 造之紅燐，卜”(商品名)取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-1相同 之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-3) 除了添加15重量份于’·スパシ亇y亍彳·力；又、社製造之三聚氛 _ 胺”乂儿八一”取代磷酸三苯酯之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 (實施例14-4) 除了添加15重量份川鉄鉱業社製造之矽灰石，’PH-450”(商品名)取代玻 嶂纖維外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-5) 除了將矽灰石之添加量定為20重量份’並添加10重量份紅燐，φ 卜，，取代_三苯S旨之外，讀施例14_4相同之步财作倾崎曲試驗 片。 (實施例H-6) 除了添加丨5重量份灿^州于心”力^社製造之三聚氛 按〜〆，，取代鱗酸三苯醋之外’以實施例My相同之步驟製細Μ彎 曲試驗片。 96 1356837 (實施例14-7) 除了添加丨5重量份日本〜㈣製造之滑石” ，(商品名)取代玻璃纖 雉外’以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-8) 除了將滑石添加量定為20重量份，並添加1〇重量份紅燐， 卜”取代磷酸三苯醋之外’以實施例M-7相同之步驟製作撕％脊曲試驗片。 (實施例14-9) • 除了添加15重量份十斤心夕、;力/以、社製造之三聚氰 胺-”取代鱗酸三苯醋之外’以實施例14_7相同之步驟製作Α議彎 曲試驗片。 (實施例14-10) 、 除了使用65重量份了少歹7社製作之聚醯胺 I两品名*您· 融黏度：l_5xl03Pa · s/230°C)、10重量份旭77彳八一夕、'，只社製生之玻璃 纖維(平均纖維徑：ΙΟμπι，平均纖維長：3mm)、10重量份碎灰石”pH 45〇”、 • 10重量份大八化學社製造之填酸三苯酯、及5重量份紅場,” b 卜之 外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-11) '社製造之三聚氰 以實施例14-1 〇相同之 胺’V儿^一”取代重量份紅燐”b V卜”之外 步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-12) 97 1356837 除了添加ίο重量份于7、·ス八シ亇y亍彳·々s力1义、社製造之三聚氰 胺夕/1^、。〜”取代燐酸三苯酯之外，以實施例14-10相同之步驟製作ASTM彎 曲試驗片。 (實施例14-13) 除了添加10重量份滑石，富，石夕灰石取代矽灰石之外，以實施例i4 i〇 相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-14) 除了添加5重量份千八·彳·、社製造之三聚氰胺；^/1^一”取代紅燐” 卜，，之外 . 炙外以霄施例14-13相同之步驟製 作ASTM彎曲試驗片。 (實施例14-15) 除了添加10重量份于八.y •夕 < 力瓜义社製造之三聚氰 胺力W、一顧二本6旨之外，以實施例14]_之步驟製作細^弯曲試 驗片β (比較例14-1) 除了僅用前述聚酿胺11” ASTM彎曲試驗片》

之外，以實施例14·1相同之步驟製作 (比較例14-2) 除了使用8〇重量份前述聚酿胺们对/，觸重 之外以實施例Η-1相同之步驟製作慮Μ彎曲試驗片。 量份前述玻璃纖維 (比較例14-3) 98 1356837 除了使用8G重量份前述⑽胺u 、，， 石，TH-450”之外，以實# 行""’及2〇重置份前述矽灰 ' 目同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 (比較例14-4) 除了使用80重量份前述聚酿胺„ ”^甘〆，，與2〇重量份前述滑 石MS之外，以實施例14-1相同之步驟製作ASTM彎曲試驗片。 表14-1顯示前述實施例14-1〜實施例14-15及比較例14-1〜比較例14-4樹 脂組成物的組成。另外，在表14-1中，分別以PA11代表聚酿胺11，GF代表玻 _ 璃纖維，TPP代表磷酸三苯雖，MC代表三聚氰胺氰酸。

99 丄JJUOJ/ 【表14-1】 — —填充 ------ — 難燃劑 __^ur ^ 15 TPP 紅燐 MC —-~~~ ---- 15 - - —=~~~- - 10 - -二 _ _ 學 15 15 - 15 20 • 10 15 - 15 - 15 15 - 20 10 - 15 . 15 >10 10 - 10 5 • .ίο 10 - 10 _ 5 >10 10 - _ 5 10 >10 - 10 10 5 - ^ 10 - r 1〇 10 _ 5 ^ 10 - 10 - 5 10 ^ · - - • - 、20 - - • - 、- 20 - _ [- 20 - - - / 實施例14-1 實施例14-2 ~ 實施例14-3^ 實施例14-4 實施例14-5 實施例14-6 實施例14-7~ 實施例14-f 實施例14-9' 實施例14-1〇_ 實施例14-11 實施例14-12 實施例14-13 實施例14-14 實施例14-15 比較例14-1 比較例14-2 比較例14-3 比較例14-4 接下來用前迷實施例14-1〜實施例ΐ4·ι 5及比較例14-1~比較例1冬4之 各ASTM顧卩細下賴麟性的評價。 首先，以與實施型態1相同步驟評價成形性。將該結果紀錄於表M·2。 100 1356837 【表14-2】 毛邊 凹陷 實施例14-1 大 中 實施例14-2 中 中 實施例14_3 中 小 實施例14-4 大 中 實施例14-5 中 中 實施例14-6 中 小 實施例14-7 中 小 實施例14-8 中 小 實施例14-9 中 小 實施例14-10 中 小 實施例14-11 中 小 實施例14-12 中 小 實施例14-13 小 小 實施例14-14 小 小 實施例14-15 小 小 比較例14-1 大 大 比較例14-2 中 中 比較例14-3 中 中 比較例14-4 小 小

接下來，以與實施型態1相同步驟評價彎曲強度(彎曲彈性率）、艾氏衝 擊強度、及負重撓曲溫度。並將該結果紀錄於表14-3。 101 【表14-3】 彎曲彈性 率 (GPa) 性 難燃性 X氏衝擊強 度 (J/m) 負重撓曲溫 度 (°〇 燃燒時間 ⑻ 貫把例14·1 2.2 140 80 50 貫施例14_2 2.5 100 30 實施例14-3 2.5 120 90 40 貫施例14-4 1.8 130 60 50 貫施例14_5 2.1 120 60 20 實施例14-6 2.1 110 60 30 貫施例14-7 2.1 110 60 40 實施例14-8 2.5 110 65 10 貫施例14-9 2.5 100 65 30 貫施例14-10 2.4 140 70 20 貫施例14-11 2.5 140 80 3〇 實施例14-12 2.5 120 80 3〇 實施例14-13 2.3 130 70 15 實施例14-14 2.4 130 80 3〇 貫施例14-15 2.4 110 80 15 比較例14-1 1.0 300 45 10 — 比較例14-2 2.2 150 100 60 (強制媳、滅） 比較例14-3 2.0 130 60 60 (強制熄滅） 60 (強制熄滅） 比較例14-4 2.0 100 70 ~ 從表14·3可得知’她於因添加填充材導致難燃性降低的比較例μ〜 比較例14-4 ’在實施例⑷〜實施例14_15中可抑制難燃性的降低。 (實施型態I5) 接下來’說明本發明含働系_之成_的其他實施縣。本發明 含植物系継之成频係由實施鶴8〜14之任_種含植齡樹脂之組成物 所構成者W此’可提供對環境性十分做，从雜及機猶性高之含 植物系樹脂之成形體。 102 1356837 較佳地，在模具溫度為65°C以上時射出形成本實施型態之樹脂成形 體。如此一來，可更提昇成形性。 又，在汽缸溫度為225。(：以上時射出形成本實施型態之樹脂成形體較 佳，又，最好在保持壓力為35kg泛cm2時射出成形。如此一來，可較有效地 抑制毛邊與凹陷。 並未特別限疋本實施型態樹脂組成物的成形方法，可將實施型態8〜14 之樹脂組成物藉由射出成型、加壓成型、吹製成型 '真空成型壓縮成型 ♦等成形。在例如射出成形時，可依照下述設定成形條件。射出成形前之樹 脂組成物的乾燥條件係，乾燥溫度為7(rc〜1〇(rc，乾燥時間為4小時〜6小 時又射出成形時的模具溫度為l〇°C〜85°C，汽缸溫度為210。〇230。〇， 而冷卻時間為10秒〜90秒。 本實施型態樹脂成形體包括例如：筆記型個人電腦、個人數位助理 (PDA)、行動電話、汽車導航系統等電子機器的框體。第旧係顯示本發明 含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框體的正視圖，且可利用射 馨出成形製成第1圖之框體。 在未脫離本發明主旨的範圍内，亦可實施前述以外的型態。本說明書 所揭不之實施型態為其中一例，並未僅限定於此。相較於前述說明書之揭 不，以附加之申請專利範圍的記載優先解釋本發明範圍，且在等同於申請 專利範圍之範_的所有敎，均包含於_請專利範圍之内。 產業上利用之可能性 如上所述，本發明可提供環境負荷小，且具高樹脂特性之含植物系樹 103 1356837 成物又糟由用本發明之含植物系樹脂之組成物作為尺寸性高且 機械強度特性優良之含植物性樹脂之成形體，可製造行動電話或筆記型個 人電腦等電子機器的外觀零件。 【圖式簡單'明】 第1圖係顯示本發明含植物系樹脂之成形體例之筆記型個人電腦用框 體的正視圖。 第2圖係說明水平燃燒試驗法之側視圖。 第3圖係顯示實施型態5含植物系樹脂之組成物所含各成分之分散構造 鲁 的模式圖。 第4圖係ASTM彎曲試驗片的平面圖。 1、21...Ί尤驗片 2.. .試^台 3·..燃燒器 11…聚纖11樹脂 12…層狀石夕酸鹽 13…ABS樹脂 22.. .起始端 23·.·結束端 24.. .中心點 25…成形時的樹脂流動方向 26.. .喷射梢痕跡 Τ…厚度 L...長度 W...固定寬度 F.·.接觸麟寬度 104

Claims (1)

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• 第100105995號專利再審查案申請專利範圍替換本 七、申請專利範圍：面影印 1. 一種含植物系樹脂之組成物，包含有植物系樹脂聚醯胺u與添加劑其 ' 特徵在於： ' 成形後的前述含植物系樹脂之組成物的彎曲彈性率在1Gpa以上， 且前述添加劑係選自於由氧化矽、矽灰石、植物纖維、玻璃薄片、 玻璃纖維及滑石所構成之群之至少一種者。 2. 如申請專利第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑為氧 ^ 化石夕， 而前述氧化矽之平均粒徑為0·01μηι以上且5〇Mm以下。 3. 如中。胃專利範圍第1項之含植物彳、樹脂之组成物，其巾前述添加劑為石夕 • 灰石。 - 4.如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑為植 物纖維。 5. 如申請專利範圍第丨項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑為玻 璃薄片， Φ 而前述玻璃薄片之平均粒徑在1(^〇1以上且5〇(xm以下。 6. 如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑為玻 璃纖維， 且前述含植物系樹脂之組成物更含有聚苯硫。 . 7.如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其中前述添加劑為玻 . 璃纖維， 且前述玻璃纖維截面之長寬比為1 : 1.8〜丨：5。 8·如申請專利細^項之含祕紐脂之組成物，其中前述添加劑為玻 璃纖維， 105 1356837 第100105995號專利再審查案申請專利範圍替換本 且前述含植物系樹脂之組成物更含有難燃劑。 9.如申請專利範圍第1項之含植物系樹脂之組成物，其令前述添 100 年 11 月 18 曰 石 加劑為滑 且前述含植物系樹脂之組成物更含有難燃劑。 項之 10. -種含植物系樹脂之成形體，係由如申請專利範圍第㈤ 含植物系樹脂之組成物所構成者。 19項中任-

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