CN116323758A - 聚酰胺树脂组合物及由其构成的成型体、车载照相机用部件 - Google Patents

聚酰胺树脂组合物及由其构成的成型体、车载照相机用部件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，是含有半芳香族聚酰胺(A)100质量份和填充材料(B)70～250质量份的树脂组合物，注射成型体的、与注射成型时的树脂的流动方向正交的方向上的、在80℃下的线膨胀系数为70×10－6(1/℃)以下。

Description

聚酰胺树脂组合物及由其构成的成型体、车载照相机用部件
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺树脂组合物及由其构成的成型体、车载照相机用部件。
背景技术
近年来，车辆为了提高行驶安全性，大多设置车载照相机。车载照相机的结构部件中，照相机框体与照相机镜筒主要使用树脂材料。照相机框体是收纳照相机设备的构造部件的壳体部件。另外，照相机镜筒是存在于照相机框体中并保持用于照相机的透镜的支架部件。由于任一部件均保护、保持照相机、透镜，所以要求机械特性优异。另外，要求任一部件即使暴露于高温度的情况下，尺寸稳定性也优异，使得组装的透镜不形变。
专利文献1中公开了通过在聚酰胺树脂中将板状填料相对于聚酰胺树脂组合物整体含有0.002～0.5质量％，从而得到的成型体的成型时的树脂的流动方向(MD)的线膨胀系数变小。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017－210544号公报
发明内容
然而，专利文献1中记载的聚酰胺树脂组合物由于使用聚酰胺66，因此得到的成型体的尺寸稳定性的提高不充分，特别是存在与成型时的树脂的流动方向(MD)正交的方向(TD)的线膨胀系数大的问题。
在用于车载用照相机部件等的成型体中，不仅要求成型时的树脂的流动方向(MD)小，而且要求正交方向(TD)的线膨胀系数也小。
本发明的目的在于提供能够得到在机械特性优异的同时在流动方向(MD)和正交方向(TD)中的任一方向其尺寸稳定性也优异的成型体的聚酰胺树脂组合物。
本发明人等为了解决上述课题，反复进行了深入的研究，其结果发现通过在半芳香族聚酰胺中配合特定量的填充材料，可实现上述目的，从而实现本发明。
本发明的含有半芳香族聚酰胺(A)100质量份和填充材料(B)70～250质量份的聚酰胺树脂组合物的特征在于，注射成型体的、与注射成型时的树脂的流动方向正交的方向的、在80℃下的线膨胀系数为70×10－6(1/℃)以下。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，优选在注射成型体的、与注射成型时的模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊的长度为150μm以下。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，优选填充材料(B)由板状填充材料和纤维状填充材料构成。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，优选板状填充材料与纤维状填充材料的质量比(板状填充材料/纤维状填充材料)为50/50～90/10。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，优选板状填充材料为玻璃片，纤维状填充材料为玻璃纤维。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，优选板状填充材料为玻璃片，纤维状填充材料为碳纤维。
根据本发明的聚酰胺树脂组合物，进一步优选含有聚苯醚(C)20～110质量份。
本发明的成型体是将上述的聚酰胺树脂组合物成型而成的成型体。
本发明的车载照相机用部件是由上述的成型体构成的部件。
根据本发明可以提供一种能够得到在机械特性优异的同时在流动方向(MD)和正交方向(TD)中的任一方向其尺寸稳定性也优异的成型体的聚酰胺树脂组合物。
附图说明
图1是评价水蒸气透过量的方法的说明图。
具体实施方式
本发明的聚酰胺树脂组合物含有半芳香族聚酰胺(A)和填充材料(B)。
(半芳香族聚酰胺(A))
本发明中使用的半芳香族聚酰胺(A)由芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分构成。
芳香族二羧酸成分优选含有对苯二甲酸作为主要成分。在本发明中，“以对苯二甲酸作为主要成分”是指在芳香族二羧酸成分中含有90摩尔％以上的对苯二甲酸。芳香族二羧酸成分中的对苯二甲酸的含量优选为95摩尔％以上，更优选为100摩尔％。如果芳香族二羧酸成分不含有对苯二甲酸作为主要成分，则得到的成型体的尺寸稳定性劣化。
芳香族二羧酸成分可以含有对苯二甲酸以外的其它芳香族二羧酸。作为其它的芳香族二羧酸，例如可举出间苯二甲酸、萘二甲酸。
脂肪族二胺成分优选含有碳原子数8以上的脂肪族二胺作为主要成分。在本发明中，“以碳原子数8以上的脂肪族二胺为主要成分”在脂肪族二胺成分中是指含有90摩尔％以上的碳原子数8以上的脂肪族二胺。脂肪族二胺成分中的碳原子数8以上的脂肪族二胺的含量优选为95摩尔％以上，更优选为100摩尔％。如果脂肪族二胺成分不含有碳原子数8以上的脂肪族二胺作为主要成分，则半芳香族聚酰胺(A)有时加工性降低。作为碳原子数8以上的脂肪族二胺，例如可举出1,8－辛二胺、1,9－壬二胺、2－甲基－1,8－辛二胺、1,10－癸二胺、1,12－十一烷二胺，其中，半芳香族聚酰胺(A)的耐热性与加工性的平衡优异，吸水性与透湿性受到抑制，因此更优选为1,10－癸二胺。
脂肪族二胺成分可以含有碳原子数8以上的脂肪族二胺以外的其它脂肪族二胺。作为其它脂肪族二胺，例如可举出1,2－乙二胺、1,3－丙二胺、1,4－丁二胺、1,5－戊二胺、2－甲基－1,5－戊二胺、1,6－己二胺、1,7－庚二胺。
半芳香族聚酰胺(A)只要不损害本发明的效果，可以含有芳香族二羧酸以外的二羧酸、脂肪族二胺以外的二胺、内酰胺类、ω－氨基羧酸。作为芳香族二羧酸以外的二羧酸，例如可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；1,4－环己烷二羧酸等脂环式二羧酸。作为脂肪族二胺以外的二胺，例如可举出1,4－环己烷二胺等脂环式二胺；间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺等芳香族二胺。作为内酰胺类，例如可举出己内酰胺、月桂内酰胺。作为ω－氨基羧酸，例如可举出氨基己酸、11－氨基十一烷酸。
半芳香族聚酰胺(A)中除了二羧酸成分、二胺成分之外，也可以含有单羧酸成分。作为单羧酸成分，例如可举出硬脂酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山萮酸等脂肪族单羧酸；4－乙基环己烷羧酸、4－己基环己烷羧酸、4－月桂基环己烷羧酸等脂环式单羧酸；4－乙基苯甲酸、4－己基苯甲酸、4－月桂基苯甲酸、烷基苯甲酸类、1－萘甲酸、2－萘甲酸等芳香族单羧酸。其中，由于半芳香族聚酰胺(A)的成型加工性提高，因此优选分子量为140以上的单羧酸，由于通用性高，因此更优选为硬脂酸。应予说明，单羧酸的分子量为聚合时使用的原料的单羧酸的分子量。
单羧酸成分的含量优选相对于构成半芳香族聚酰胺的全部单体为0.3～5.0摩尔％，更优选为0.6～4.0摩尔％，进一步优选为1.0～3.5摩尔％。如果单羧酸成分的含量为0.3～5.0摩尔％，则半芳香族聚酰胺(A)即使不大幅度降低分子量，其成型加工性也提高。
半芳香族聚酰胺(A)可以使用以往公知的加热聚合法、溶液聚合法的方法来制造。其中，由于工业上有利，因此优选使用加热聚合法。作为加热聚合法，可举出包括由二羧酸成分和二胺成分得到反应生成物的工序(i)、将得到的反应生成物进行聚合的工序(ii)的方法。
作为工序(i)，例如可举出将二羧酸粉末预先加热到二胺的熔点以上且二羧酸的熔点以下的温度，以为了保持二羧酸的粉末的状态而实际上不包含水的方式，在该温度的二羧酸粉末中添加二胺的方法。或者，作为其它的方法，将由熔融状态的二胺和固体的二羧酸构成的悬浊液进行搅拌混合，得到混合液后，以小于最终生成的半芳香族聚酰胺的熔点的温度，进行由二羧酸和二胺的反应生成盐的反应、由生成的盐的聚合来生成低聚物的反应，得到盐及低聚物的混合物的方法。在该情况下，可以在进行反应的同时进行粉碎，也可以在反应后暂时取出后进行粉碎。作为工序(i)，优选容易控制反应生成物的形状的前者。
作为工序(ii)，例如可举出将工序(i)中得到的反应生成物以小于最终生成的半芳香族聚酰胺的熔点的温度进行固相聚合，使其高分子量化直到规定的分子量，得到半芳香族聚酰胺的方法。固相聚合优选以聚合温度180～270℃、反应时间0.5～10小时在氮气等非活性气体气流中进行。
作为工序(i)和工序(ii)的反应装置，没有特别限定，使用公知的装置即可。可以利用相同的装置进行工序(i)和工序(ii)，也可以利用不同的装置。
加热聚合法的加热的方法没有特别限定，例如可举出利用水、蒸气、载热油等介质加热反应容器的方法、利用电加热器加热反应容器的方法、以及利用通过搅拌产生的搅拌热等伴随内容物的运动的摩擦热的方法。另外，可以将这些方法组合。
在半芳香族聚酰胺(A)的制造中，为了提高聚合的效率，可以使用聚合催化剂。作为聚合催化剂，例如可举出磷酸、亚磷酸、次磷酸或者它们的盐。聚合催化剂的添加量通常优选相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的全部单体为2摩尔％以下。
(填充材料(B))
用于本发明的填充材料(B)可以由有机化合物构成，也可以由无机化合物构成。
作为填充材料(B)的形态，例如可举出板状、纤维状、粒状、无定形形状，其中由于可得到尺寸稳定性优异的成型体，因此优选为板状、纤维状、粒状。填充材料(B)可以单独使用，也可以同时并用多种。
在本发明的树脂组合物中，填充材料(B)的含量需要相对于半芳香族聚酰胺(A)100质量份为70～250质量份，优选为80～200质量份，更优选为90～150质量份。如果树脂组合物的填充材料(B)的含量为70～250质量份，则得到的成型体因半芳香族聚酰胺的温度变化导致的收缩受到抑制，因此能够减小线膨胀系数，进一步能够抑制在与模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊。如果填充材料(B)的含量小于70质量份，则得到的成型体的线膨胀系数变大，另一方面，填充材料(B)如果含量超过250质量份，则难以与芳香族聚酰胺树脂发生熔融混炼，有时无法制造树脂组合物的颗粒。
作为板状填充材料，例如可举出玻璃片、滑石、云母、磷片状石墨。作为云母，可举出白云母、氟金云母、四硅云母。其中，由于通用性高，优选为玻璃片、云母。
作为纤维状填充材料，例如可举出碳纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、金属纤维(不锈钢纤维、氧化铝纤维等)、陶瓷纤维、硼晶须、氧化锌晶须、石棉、硅灰石、钛酸钾晶须、碳酸钙晶须、硼酸铝晶须、硫酸镁晶须、针状氧化钛、海泡石、硬硅钙石、磨碎纤维、切割纤维。其中，由于通用性高，因此优选为玻璃纤维、硅灰石。为了提高向半芳香族聚酰胺(A)中的分散性，纤维状填充材料的表面优选利用氨基硅烷系偶联剂、环氧树脂进行表面处理，其中，为了提高机械特性、对于环氧树脂等粘接剂的粘接性，更优选利用氨基硅烷系偶联剂进行表面处理。
作为粒状填充材料，例如可举出氧化铝、氧化钛、氮化硼、碳化硅、碳酸钙。其中，由于通用性高，优选为碳酸钙。
在本发明中，填充材料(B)优选为由板状填充材料和纤维状填充材料构成。板状填充材料与纤维状填充材料的质量比(板状填充材料/纤维状填充材料)优选为50/50～90/10，进一步优选为55/45～85/15。通过使上述质量比为50/50～90/10，得到的成型体可以进一步减小线膨胀系数，可以提高机械特性。
在使填充材料(B)由板状填充材料和纤维状填充材料构成的情况下，从在流动方向(MD)和正交方向(TD)中的任一方向的尺寸稳定性提高的观点考虑，优选作为板状填充材料使用玻璃片，作为纤维状填充材料使用玻璃纤维或者碳纤维。
另外，由碳纤维构成填充材料(B)的一部分或者全部的情况下，相对于半芳香族聚酰胺(A)100质量份，碳纤维的含量优选小于100质量份。如果碳纤维的含量为100质量份以上，则有时聚酰胺树脂组合物无法得到颗粒。
(聚苯醚(C))
本发明的聚酰胺树脂组合物进一步优选含有聚苯醚(C)。通过树脂组合物含有聚苯醚(C)，得到的成型体可以进一步缩短在与注射成型时的模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊长度，还能够降低水蒸气透过量。
在本发明的聚酰胺树脂组合物含有聚苯醚(C)的情况下，其含量相对于半芳香族聚酰胺(A)100质量份优选为20～110质量份，更优选为25～100质量份。
作为聚苯醚(C)的市售品，例如可举出NORYL PPO640(SABIC公司制)、IupiacePX－100F(Mitsubishi Engineering Plastics Corporation制)。
(添加剂、其它的树脂)
本发明的聚酰胺树脂组合物只要不损害本发明的效果，可以含有填充材料(B)以外的其它填充材料、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、着色剂、抗静电剂、晶核剂等添加剂、半芳香族聚酰胺(A)、聚苯醚(C)以外的非晶性聚酰胺等其它热塑性树脂。在含有添加剂的情况下，其含量优选为聚酰胺树脂组合物的2质量％以下。在含有上述其它热塑性树脂的情况下，其含量优选为聚酰胺树脂组合物的50质量％以下。
(特性)
本发明的聚酰胺树脂组合物由于机械特性优异，因此可以将得到的成型体的弯曲强度设为100MPa以上，优选可以为120MPa以上，更优选为140MPa以上，另外，可以将弯曲弹性模量设为10GPa以上，优选可以为12GPa以上。
另外，由本发明的聚酰胺树脂组合物得到的注射成型体由于在注射成型时的树脂的流动方向(MD)和正交的方向(TD)中的任一个方向尺寸稳定性均优异，因此可以将MD、TD中的任一方向的80℃的线膨胀系数设为70×10－6(1/℃)以下，优选可以为60×10－6(1/℃)以下，更优选可以为45×10－6(1/℃)以下。构成成型体的树脂组合物含有玻璃片、云母等板状填充材料，或者含有粒状填充材料，或者以特定质量比含有板状填充材料和纤维状填充材料，由此能够实现流动方向(MD)和正交方向(TD)中的任一方向的80℃的、70×10－6(1/℃)以下的线膨胀系数。
另外，由本发明的聚酰胺树脂组合物得到的注射成型体可以将在与注射成型时的模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊长度设为180μm以下，优选为150μm以下，更优选为135μm以下。一般而言，如果成型时产生缝脊，则生产效率变低，因此缝脊的长度越短越优选。
另外，本发明的聚酰胺树脂组合物的低吸水性和低透湿性也优异。吸水性、透湿性对尺寸稳定性产生了巨大的影响，一般而言，吸水性、透湿性越低，尺寸稳定性越优异。另外，作为车载照相机部件材使用时，吸水性、透湿性越低，越能够抑制透镜的雾化。本发明中，可以使将上述树脂组合物成型为厚度1mm的板状成型体的65℃气氛下的透过水蒸气量为150mg以下，优选为130mg以下，更优选为120mg以下。
(制造方法)
在本发明中，配合构成树脂组合物的各成分来制造树脂组合物的方法没有特别限定，优选利用熔融混炼法进行制造。作为熔融混炼法，可举出使用布拉本德等批处理式捏合机、班伯里搅拌机、亨舍尔搅拌机、螺旋转子、辊、单轴挤出机、双轴挤出机等的方法。熔融混炼温度选自半芳香族聚酰胺(A)熔融且不分解的区域，通常，将半芳香族聚酰胺(A)的熔点设为Tm，优选为(Tm-20℃)～(Tm+50℃)。
作为本发明的聚酰胺树脂组合物的加工方法，例如可举出将熔融混合物挤出成长条状而形成颗粒形状的方法；对熔融混合物进行热切、水下切割而形成颗粒形状的方法；呈片状地挤出并剪切的方法；挤出成块状进行粉碎而形成粉末形状的方法。
(成型体)
作为将本发明的聚酰胺树脂组合物成型的方法，例如可举出注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、烧结成型法，由于机械特性、成型性的提高效果大，因此优选为注射成型法。注射成型机没有特别限定，例如可举出螺旋在线式注射成型机或者柱塞式注射成型机。在注射成型机的料筒内进行了加热熔融的聚酰胺树脂组合物按照注射料量进行计量，在熔融状态下射出到模具内，进行冷却、固化成规定的形状后，作为成型体而从模具取出。将半芳香族聚酰胺(A)的熔点设为Tm，注射成型时的树脂温度优选为Tm以上，更优选小于(Tm+50℃)。应予说明，聚酰胺树脂组合物的加热熔融时使用的聚酰胺树脂组合物颗粒优选被充分地干燥。如果聚酰胺树脂组合物颗粒所含有的水分量多，则树脂在注射成型机的料筒内发泡，难以得到最佳的成型体。相对于聚酰胺树脂组合物100质量份，注射成型中使用的聚酰胺树脂组合物颗粒的水分率优选小于0.3质量份，更优选为小于0.1质量份。
由本发明的聚酰胺树脂组合物得到的成型体由于机械特性优异，并且在流动方向(MD)和正交方向(TD)中的任一方向其尺寸稳定性也优异，因此可以适宜地用于车载照相机用部件，其中，可以利用镜筒、框体适宜地使用。并且，除此之外，也可以用于电气电子连接器、开关、铝电解电容器端子板、促动器部件、LED反射器、传感器、插头、插座、熔断器支架、继电器、线圈骨架、电阻器、IC、LED的外壳等。
实施例
以下，根据实施例具体地说明本发明，但本发明并不受这些限定。
A.测定方法
(1)半芳香族聚酰胺(A)的熔点
切削充分干燥的半芳香族聚酰胺(A)的颗粒，将该切屑10mg使用PerkinElmer公司制差示扫描量热仪DSC－7在氮气氛下以下述的条件进行了测定。
以升温速度20℃/分钟升温至350℃(第一次扫描)→以350℃保持5分钟→以降温速度20℃/分钟降温至25℃→以25℃保持5分钟→再次以升温速度20℃/分钟升温(第二次扫描)
将第二次扫描的吸热峰的顶点设为熔点(Tm)。
(2)半芳香族聚酰胺(A)的相对粘度
将上述(1)中得到的切屑溶解于96质量％硫酸中，在浓度1g/dL、25℃的条件下进行了测定。
(3)弯曲强度、弯曲弹性模量
将得到的聚酰胺树脂组合物的颗粒充分地干燥后，使用FANUC公司制注射成型机(α－100iA)，将所使用的半芳香族聚酰胺(A)的熔点设为Tm，在料筒温度(Tm+15℃)、模具温度(Tm－190℃)的条件下制成哑铃片。
使用得到的哑铃片，基于ISO178，测定弯曲强度、弯曲弹性模量。
(4)线膨胀系数
从上述(3)中得到的哑铃片的中央部，以试验片的长度方向成为树脂的流动方向(MD)的方式，切出棱柱状试验片(长度10mm×宽度5mm×厚度4mm)，另外，以试验片的长度方向成为与树脂的流动方向(MD)正交的方向(TD)的方式切出棱柱状试验片(长度10mm×宽度5mm×厚度4mm)。
使用热机械分析装置(TA INSTRUMENTS制“TMAQ400”)，在氮气氛下，在下述的条件下进行了测定。
以升温速度5℃/分钟，从－50℃升温到200℃(第一次扫描)→以200℃保持5分钟→以降温速度5℃/分钟降温至－50℃→以－50℃保持5分钟→再次以升温速度5℃/分钟升温至200℃(第二次扫描)
求出第二次扫描的80℃下的线膨胀系数。
(5)缝脊长度
对充分干燥的树脂组合物的颗粒，使用FANUC公司制注射成型机(α－100iA)，将所使用的半芳香族聚酰胺的熔点设为Tm，在料筒温度(Tm+15℃)、模具温度(Tm－190℃)的条件下，制成直径60mm×厚度3mm的圆板状试验片。模具使用了在流动末端具有厚度50μm的排气口的模具。
使用显微镜测定得到的圆板状试验片的、在与模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊的长度。
(6)水蒸气透过量
对充分干燥了的树脂组合物的颗粒，使用FANUC公司制注射成型机(α－100iA)，将所使用的半芳香族聚酰胺的熔点设为Tm，在料筒温度(Tm+15℃)、模具温度(Tm－190℃)的条件下，制成了纵60mm×横60mm×厚度1mm的板状试验片。
使用所得到的板状试验片，如图1所示，将试验片安装成在加入了作为试验液的纯水的杯子状的试验夹具的开口部成为直径40mm的盖部分，流入氮气，在65℃气氛下静置1000小时后，测定试验前、试验后的质量，求出水蒸气透过量。
B.原料
以下示出实施例和比较例中使用的原料。
(1)二羧酸成分
·TPA：对苯二甲酸
(2)二胺成分
·DDA：1,10－癸二胺
·NDA：1,9－壬二胺
·MODA：2－甲基－1,8－辛二胺
(3)单羧酸成分
·STA：硬脂酸
(4)聚合催化剂
·SHP：次磷酸钠一水合物
(5)半芳香族聚酰胺
·聚酰胺10T
[工序(i)]
将作为二羧酸成分的TPA粉末4560质量份、作为聚合催化剂的SHP 9质量份、作为封端剂的STA 490质量份加入到带式搅拌器式的反应装置，在氮气封闭下，使用双螺旋型的搅拌叶片，一边以转速30rpm进行搅拌，一边加热到170℃。然后，在将温度保持在170℃并且将转速保持在30rpm的状态下使用注液装置，将加热到100℃的DDA4950质量份以33质量份/分钟的速度历经2.5小时连续地(连续注液方式)添加到TPA粉末中而得到反应物。原料单体的摩尔比为DDA：TPA：STA＝49.6：47.4：3.0(原料单体的末端基团的当量比率为DDA：TPA：STA＝50.4：48.1：1.5)。
[工序(ii)]
对工序(i)中得到的反应物，接着在工序(i)中使用的带式搅拌器式的反应装置内，在氮气流下，升温至230℃，在230℃下加热5小时并聚合而得到聚酰胺10T。
得到的聚酰胺10T的熔点为317℃，相对粘度为2.25。
·聚酰胺9T
将二胺成分变更为NDA/MODA＝85/15(摩尔比)，除此以外，进行与制造聚酰胺10T的情况同样的操作，得到聚酰胺9T。
得到的聚酰胺9T的熔点为300℃，相对粘度为2.31。
(6)填充材料(B)
·玻璃片A：日本板硝子社制REFG－315，平均粒径0.5mm，平均厚度5μm
·玻璃片B：日本板硝子社制MEG160FY－M06，平均粒径0.16mm，平均厚度0.7μm
·云母(白云母)：KURARAY公司制300－D
·玻璃纤维：日本电气硝子社制T－262H，氨基硅烷处理品，纤维直径11μm×纤维长度3mm
·碳纤维：三菱化学公司制TR06NLB5K，纤维直径7μm×纤维长度6mm
·硅灰石：KINSEI MATEC公司制SH－1250S，氨基硅烷处理品，纤维直径8μm，纵横比15
·碳酸钙：TOKYOFINE化学公司制P－70
(7)聚苯醚(C)
·SABIC公司制PPE PPO640
(8)非晶性聚酰胺
·EMS-CHEMIE Japan公司制GrivoryG21
实施例1
将半芳香族聚酰胺(聚酰胺10T)100质量份供给到螺杆直径37mm、L/D40的同方向双轴挤出机(东芝机械社制TEM37BS)的主供给口，从侧喂料机供给板状填充材料(玻璃片A)100质量份，进行熔融混炼。料筒温度为(聚酰胺10T的熔点+10℃)、螺杆转速250rpm、排出量35kg/小时。然后，呈长条状取出后，通过水槽进行冷却固化，利用制粒机对其进行切割而得到聚酰胺树脂组合物颗粒。
实施例2～17、30～41、比较例1～8
如表1、2所示变更树脂组合物的组成，除此以外，进行与实施例1同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物颗粒。
应予说明，比较例7中由于填充材料的含量多，因此无法得到颗粒。
实施例18
将半芳香族聚酰胺(聚酰胺10T)100质量份和聚苯醚25质量份进行干混，得到混合物。
将上述混合物供给到螺杆直径37mm、L/D40的同方向双轴挤出机(东芝机械社制TEM37BS)的主供给口中，从侧喂料机供给板状填充材料(玻璃片A)125质量份，进行熔融混炼。料筒温度为(聚酰胺10T的熔点+10℃)，螺杆转速250rpm，排出量35kg/小时。然后，呈长条状取出后，通过水槽进行冷却固化，利用制粒机对其进行切割而得到聚酰胺树脂组合物颗粒。
实施例19～29、比较例9
如表1所示变更树脂组成，除此以外，进行与实施例18同样的操作，得到聚酰胺树脂组合物颗粒。
将实施例、比较例中得到的聚酰胺树脂组合物的树脂组成和其特性值示于表1、2。
Figure BDA0004186614930000131
Figure BDA0004186614930000141
实施例1～41的聚酰胺树脂组合物的弯曲强度为100MPa以上，弯曲弹性模量为10GPa以上，机械特性优异。另外，得到的成型体在流动方向(MD)和正交方向(TD)中任一方向的80℃的线膨胀系数为70×10－6(1/℃)以下，尺寸稳定性优异。进而，缝脊长度也为150μm以下，成型性优异。而且，水蒸气透过量也为150mg以下，低透湿性优异。
通过将实施例6～9的聚酰胺树脂组合物与比较例4的聚酰胺树脂组合物以及实施例10～13的聚酰胺树脂组合物与比较例5的聚酰胺树脂组合物进行对比，可知即使填充材料的含量是相同的，如果并用板状填充材料和纤维状填充材料，则得到的成型体在流动方向(MD)和正交方向(TD)中任一方向其尺寸稳定性均提高。
通过对实施例1、2、4、5、11、13～17和实施例18～27进行对比，可知如果将聚酰胺10T的一部分变更为聚苯醚，则弯曲强度变高，机械特性提高，线膨胀系数变低，尺寸稳定性提高。
比较例1～3、6的聚酰胺树脂组合物由于填充材料的含量少，因此弯曲强度低，成型体的线膨胀系数变高，缝脊长度长。
比较例4～5的聚酰胺树脂组合物由于仅使用纤维状填充材料，因此成型体的TD的线膨胀系数高，缝脊长度长。
比较例8、9的聚酰胺树脂组合物由于板状填充材料与纤维状填充材料的质量比没有在优选范围内，因此成型体的TD的线膨胀系数高。
符号说明
1：试验片
2：填料
3：试验夹具
4：试验液。

Claims (9)

1.一种聚酰胺树脂组合物，其特征在于，是含有半芳香族聚酰胺(A)100质量份、填充材料(B)70～250质量份的树脂组合物，
注射成型体的、与注射成型时的树脂的流动方向正交的方向上的、在80℃下的线膨胀系数为70×10－6(1/℃)以下。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，在注射成型体的、与注射成型时的模具的气体排出部对应的位置产生的缝脊的长度为150μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，填充材料(B)由板状填充材料和纤维状填充材料构成。
4.根据权利要求3所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，板状填充材料与纤维状填充材料的质量比即板状填充材料/纤维状填充材料为50/50～90/10。
5.根据权利要求3或4所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，板状填充材料为玻璃片，纤维状填充材料为玻璃纤维。
6.根据权利要求3或4所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，板状填充材料为玻璃片，纤维状填充材料为碳纤维。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，进一步含有聚苯醚(C)20～110质量份。
8.一种成型体，将权利要求1～7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物成型而成。
9.一种车载照相机用部件，由权利要求8所述的成型体构成。
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