CN108602966B - 成形品及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种成形品,其是将热塑性树脂组合物成形而成的成形品,该热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)和无机填料(B),相对于热塑性树脂(A)100质量份,无机填料(B)的含量为60质量份~150质量份,无机填料(B)中的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)的含量为35质量%~100质量%,最薄部的厚度为2.0mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及将热塑性树脂组合物成形而成的成形品及其制造方法。详细而言,涉及将热塑性树脂组合物成形而成、且拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异的具有薄壁部的成形品及其制造方法。
背景技术
构成在手机等中使用的照相机模块部件的镜筒、支架之类的具有薄壁部的小型成形品容易因成形收缩、过热或吸水所致的尺寸变化而发生翘曲等变形。因此,以抑制成形收缩、改善尺寸稳定性、刚性为目的,提出了用玻璃薄片等填充剂进行强化的成形品。
例如,专利文献1公开了:由混配玻璃薄片或混配玻璃薄片和强化填充剂而成的非晶性热塑性树脂组合物获得机械性质优异、翘曲少、尺寸精度提高且外观等良好的成形品。
专利文献2公开了:使用包含混合聚酰胺树脂和板状硅酸盐或玻璃薄片的聚酰胺树脂组合物而成的成形品的刚性高且翘曲小,表面平滑性等外观性优异,所述混合聚酰胺树脂包含结晶性聚酰胺树脂和非晶性聚酰胺树脂。
专利文献3公开了:由包含树脂组合物和特定玻璃薄片的热塑性树脂组合物形成的成形品的尺寸稳定性、刚性和外观优异,且抑制成形品浇口部等的玻璃薄片的堵塞,所述树脂组合物包含玻璃化转变温度为130℃以上的热塑性树脂(a1成分)和除了a1成分之外的热塑性树脂(a2成分),a1成分与a2成分的重量比为特定范围。
通过使用包含玻璃薄片等填充剂的树脂组合物,所得成形品的翘曲受到抑制,机械强度、尺寸稳定性提高。然而,就构成在手机等中使用的照相机模块的镜筒、支架之类的具有薄壁部的小型成形品而言,有可能因微小的尺寸变化而导致焦点对不准,此外,镜筒与支架的螺合部的摩擦成为问题。进而,由于使用玻璃薄片等作为填充剂,因而在制造成形品时浇口部等发生堵塞,有时得不到良好的成形性。
专利文献4公开了:将使特定的聚酰胺和纤维状强化材熔融而成的聚酰胺组合物进行成形而得到的照相机模块的镜筒、支架的尺寸各向异性、细部填充性优异,但就应用于具有薄壁部的小型成形品而言,尺寸稳定性尚不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭62-109855号公报
专利文献2:日本特开平10-219105号公报
专利文献3:日本特开2002-146204号公报
专利文献4:日本特开2010-286544号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于,提供拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异且具有薄壁部的成形品及其制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人等发现:通过使成形品由特定的热塑性树脂组合物构成、并且使该热塑性树脂组合物所含的无机填料满足特定的条件,能够解决上述课题。
即,本发明涉及下述[1]~[11]。
[1]一种成形品,其是将热塑性树脂组合物成形而成的成形品,该热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)和无机填料(B),
相对于热塑性树脂(A)100质量份,无机填料(B)的含量为60质量份~150质量份,
无机填料(B)中的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)的含量为35质量%~100质量%,
最薄部的厚度为2.0mm以下。
[2]根据[1]的成形品,其中,热塑性树脂(A)的熔点或玻璃化转变温度为130℃以上。
[3]根据[1]或[2]的成形品,其中,热塑性树脂(A)为选自液晶聚合物、聚碳酸酯树脂和聚酰胺树脂中的至少1种。
[4]根据[1]~[3]中任一项的成形品,其中,热塑性树脂(A)为半芳香族聚酰胺树脂。
[5]根据[1]~[4]中任一项的成形品,其中,板状无机填料(b1)为选自玻璃薄片和云母中的至少1种。
[6]根据[1]~[5]中任一项的成形品,其中,无机填料(B)还包含10质量%~65质量%的除了板状无机填料(b1)之外的平均长径为1.0μm~50μm的无机填料(b2)。
[7]根据[6]的成形品,其中,无机填料(b2)为板状无机填料。
[8]根据[6]或[7]的成形品,其中,无机填料(b2)为选自玻璃薄片和云母中的至少1种。
[9]根据[6]~[8]中任一项的成形品,其中,板状无机填料(b1)为玻璃薄片,无机填料(b2)为云母。
[10]根据[1]~[9]中任一项的成形品,其为照相机模块用部件。
[11]一种成形品的制造方法,其是将配合热塑性树脂(A)和无机填料(B)而成的热塑性树脂组合物成形的成形品的制造方法,
相对于热塑性树脂(A)100质量份,无机填料(B)的配合量为60质量份~150质量份,
无机填料(B)是配合35质量%~100质量%的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)而成的,
该成形品的最薄部的厚度为2.0mm以下。
发明的效果
根据本发明,能够提供拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异且具有薄壁部的成形品及其制造方法。该成形品适合作为照相机模块用部件。
附图说明
图1是作为照相机模块用部件而使用镜筒或支架的照相机模块的截面的概略图的一例。
图2是从上表面侧用光学显微镜对实施例1的细部成形性的评价所使用的试验片进行拍摄的照片。
图3是从上表面侧用光学显微镜对实施例2的细部成形性的评价所使用的试验片进行拍摄的照片。
图4是从上表面侧用光学显微镜对比较例5的细部成形性的评价所使用的试验片进行拍摄的照片。
具体实施方式
[成形品]
本发明的成形品的特征在于,其是将热塑性树脂组合物成形而成的成形品,该热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)和无机填料(B)(以下,也简称为“填料(B)”),相对于热塑性树脂(A)100质量份,填料(B)的含量为60质量份~150质量份,填料(B)中的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)(以下,也简称为“填料(b1)”)的含量为35质量%~100质量%,最薄部的厚度为2.0mm以下。
需要说明的是,本发明中,“最薄部的厚度为2.0mm以下的成形品”是指成形品的最薄部分(最薄部)的厚度为2.0mm以下的成形品,是指成形品的一部分或全部为厚度2.0mm以下的成形品。本发明中,“最薄部的厚度”是指:在例如成形品为具有平板状、波板状、或者弯曲形状等的板状成形品的情况下,该板状成形品的最薄部分的厚度。在成形品为例如圆柱状而非板状的成形品的情况下,是指圆柱的直径或高度中较短的距离。
本发明中使用的填料(b1)的长径比用填料(b1)的平均长径(L)相对于平均厚度(d)的比值〔L/d〕(以下,也简称为“长径比”)表示。填料(b1)的“平均长径”是指板状无机填料(b1)的长径的平均值。填料(b1)的“平均厚度”是指板状无机填料(b1)的上表面与下表面之间的距离的平均值。本发明中使用的填料(b1)的平均长径(L)和平均厚度(d)通过实施例中记载的方法进行测定。
可以认为本发明的成形品通过具有上述构成而能够得到本发明效果的理由如下所示。
本发明的成形品的成形所使用的热塑性树脂组合物中包含的填料(b1)的平均厚度薄且长径比大。因此可以认为:成形时的流动阻力小,即使对于具有薄壁部的成形品用模具也可填充至细部为止,能够得到良好的成形性。此外可以认为:与无机填料的厚度垂直的方向的增强效果高,因此成形品的拉伸特性和机械强度提高,尺寸稳定性优异。
本发明的成形品的最薄部的厚度为2.0mm以下。从成形品的薄型化和轻量化的观点出发,该最薄部的厚度优选为1.0mm以下、更优选为500μm以下、进一步优选为300μm以下,从制造容易性和尺寸稳定性的观点出发,优选为10μm以上、更优选为50μm以上、进一步优选为150μm以上。
关于本发明的成形品的形状,只要成形品的至少一部分具有厚度2.0mm以下的最薄部就没有特别限定,从应用于镜筒、支架等照相机模块用部件(以下,也简称为“照相机模块用部件”)的观点出发,成形品体积优选为3.0mm3以上、更优选为5.0mm3以上、进一步优选为7.0mm3以上,并且优选为50mm3以下、更优选为30mm3以下、进一步优选为20mm3以下。
关于本发明的成形品的最薄部的厚度,例如在成形品为照相机模块用部件之类的复杂形状的情况下,可以使用将成形品包埋在液态硅酮中从而固定而得的样品,并利用光学显微镜进行测定。
该测定所使用的样品的制备通过在将成形品沉降在液态硅酮中从而固化后,将其研磨来进行。此时,优选的是,使用例如Subtech(サブテック)公司制造的“SP-150”等研磨机,作为基准,用400号进行粗研磨直至到目标截面为止的距离为1mm为止,作为基准,用800号耗时15分钟进行精密研磨直至到目标截面为止的距离为0.5mm为止,最后用1000号进行研磨直至目标截面为止。
<热塑性树脂组合物>
本发明的成形品中使用的热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)和填料(B),例如可以将包含热塑性树脂(A)和填料(B)的成分进行混炼等来获得。
〔热塑性树脂(A)〕
本发明的成形品中使用的热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)。作为热塑性树脂(A),只要能够赋予上述效果就没有特别限定,可列举出例如聚碳酸酯树脂;聚苯醚树脂;聚砜树脂;聚醚砜树脂;聚芳酯树脂;环状聚烯烃树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚酰胺树脂;聚酰胺酰亚胺树脂;聚酰亚胺树脂;芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺等液晶聚合物;聚氨基双马来酰亚胺树脂;聚醚醚酮树脂等。其中,从尺寸稳定性和耐热性的观点出发,优选为选自芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺等液晶聚合物、聚碳酸酯树脂和聚酰胺树脂中的至少1种,更优选为聚酰胺树脂,进一步优选为半芳香族聚酰胺树脂。
从耐热性和成形性的观点出发,热塑性树脂(A)的熔点或玻璃化转变温度优选为130℃以上。本发明中,“熔点或玻璃化转变温度为130℃以上”是指熔点和玻璃化转变温度中的至少任一者为130℃以上。从耐热性和成形性的观点出发,热塑性树脂(A)的熔点或玻璃化转变温度优选为130℃以上、更优选为150℃以上、进一步优选为170℃以上,从防止成形时的树脂热分解的观点出发,优选为350℃以下、更优选为320℃以下。本发明中的熔点和玻璃化转变温度通过实施例中记载的方法进行测定。
(半芳香族聚酰胺)
本发明中,半芳香族聚酰胺是指:包含以芳香族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以脂肪族二胺单元作为主成分的二胺单元的聚酰胺、或者包含以脂肪族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以芳香族二胺单元作为主成分的二胺单元的聚酰胺。此处,“作为主成分”是指:构成二羧酸单元或二胺单元的全部单元中的50摩尔%~100摩尔%、优选60摩尔%~100摩尔%。
本发明所使用的热塑性树脂(A)优选为半芳香族聚酰胺之中的包含以芳香族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以脂肪族二胺单元作为主成分的二胺单元的聚酰胺,更优选为包含含有对苯二甲酸单元50摩尔%~100摩尔%的二羧酸单元和含有碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元60摩尔%~100摩尔%的二胺单元的半芳香族聚酰胺。以下,对该半芳香族聚酰胺更详细地进行说明。
关于构成半芳香族聚酰胺的二羧酸单元,二羧酸单元中的对苯二甲酸单元的含有率优选为50摩尔%~100摩尔%。由此,所得成形品的耐热性和尺寸稳定性提高。二羧酸单元中的对苯二甲酸单元的含有率优选为75摩尔%以上、更优选为90摩尔%以上,并且,优选为100摩尔%以下。
构成半芳香族聚酰胺的二羧酸单元可以在优选小于50摩尔%的范围内包含除了对苯二甲酸单元之外的其它二羧酸单元。作为所述其它二羧酸单元,可列举出例如由丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、2,2-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸;1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸;间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,4-亚苯基二氧基二乙酸、1,3-亚苯基二氧基二乙酸、联苯甲酸、二苯基甲烷-4,4’-二羧酸、二苯基砜-4,4’-二羧酸、4,4’-联苯二羧酸等芳香族二羧酸等衍生的单元,可以包含这些之中的1种或2种以上。二羧酸单元中的这些其它二羧酸单元的含有率优选为25摩尔%以下、更优选为10摩尔%以下。进而,可以在能够熔融成形的范围内包含由偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等多元羧酸衍生的单元。
构成半芳香族聚酰胺的二胺单元优选含有60摩尔%~100摩尔%的碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元。使用以该比例含有碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元的半芳香族聚酰胺时,能够得到拉伸特性、机械强度、耐热性和尺寸稳定性优异的成形品。从该观点出发,二胺单元中的碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元的含有率优选为75摩尔%以上、更优选为90摩尔%以上,并且,优选为100摩尔%以下。
作为上述碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元,可列举出例如由1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺等直链状脂肪族二胺;2-甲基-1,3-丙二胺、2-甲基-1,4-丁二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等支链状脂肪族二胺等衍生的单元,可以包含这些之中的1种或2种以上。
上述碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元优选为碳数6以上且18以下的脂肪族二胺单元,由于能够得到耐热性、尺寸稳定性,因而更优选为1,9-壬二胺单元和/或2-甲基-1,8-辛二胺单元,进一步优选为1,9-壬二胺单元和2-甲基-1,8-辛二胺单元。在二胺单元同时包含1,9-壬二胺单元和2-甲基-1,8-辛二胺单元的情况下,1,9-壬二胺单元与2-甲基-1,8-辛二胺单元的摩尔比优选处于1,9-壬二胺单元/2-甲基-1,8-辛二胺单元=95/5~40/60的范围,更优选处于90/10~50/50的范围,进一步优选处于90/10~60/40的范围。
构成半芳香族聚酰胺的二胺单元可以在优选小于40摩尔%的范围内包含除了碳数4以上且18以下的脂肪族二胺单元之外的其它二胺单元。作为所述其它二胺单元,可列举出例如由乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺等碳数3以下的脂肪族二胺;环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺等脂环式二胺;对苯二胺、间苯二胺、苯二甲胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯基醚等芳香族二胺等衍生的单元,可以包含这些之中的1种或2种以上。从该观点出发,二胺单元中的这些其它二胺单元的含有率优选为25摩尔%以下、更优选为10摩尔%以下。
半芳香族聚酰胺在不损害本发明效果的范围内可以包含氨基羧酸单元。作为该氨基羧酸单元,可列举出例如由11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等衍生的单元,氨基羧酸单元可以包含2种以上。半芳香族聚酰胺中的氨基羧酸单元的含有率相对于构成半芳香族聚酰胺的全部单体单元100摩尔%优选为40摩尔%以下、更优选为20摩尔%以下、进一步优选为10摩尔%以下。
半芳香族聚酰胺在不损害本发明效果的范围内可以包含内酰胺单元。作为该内酰胺单元,可列举出例如由ε-己内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、月桂内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等衍生的单元,内酰胺单元可以包含2种以上。半芳香族聚酰胺中的内酰胺单元的含有率相对于构成半芳香族聚酰胺的全部单体单元100摩尔%优选小于40摩尔%、更优选为20摩尔%以下、进一步优选为10摩尔%以下。
作为包含以芳香族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以脂肪族二胺单元作为主成分的二胺单元的代表性半芳香族聚酰胺,可列举出聚对苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚对苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9T)、聚对苯二甲酰癸二胺(聚酰胺10T)、聚间苯二甲酰己二胺(聚酰胺6I)、聚酰胺6I与聚酰胺6T的共聚物(聚酰胺6I/6T)、以及聚酰胺6T与聚十一酰胺(聚酰胺11)的共聚物(聚酰胺6T/11)等。
另一方面,关于半芳香族聚酰胺之中的包含以脂肪族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以芳香族二胺单元作为主成分的二胺单元的半芳香族聚酰胺,作为脂肪族二羧酸单元,可列举出由上述脂肪族二羧酸衍生的单元,可以包含这些之中的1种或2种以上。此外,作为芳香族二胺单元,可列举出由上述芳香族二胺衍生的单元,可以包含这些之中的1种或2种以上。此外,在不损害本发明效果的范围内,可以包含其它单元。作为包含以脂肪族二羧酸单元作为主成分的二羧酸单元和以芳香族二胺单元作为主成分的二胺单元的代表性半芳香族聚酰胺,可列举出聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)、聚癸二酰对苯二甲胺(PXD 10)等。
半芳香族聚酰胺优选其分子链的末端基团的10%以上被封端剂密封。分子链的末端基团被封端剂密封的比例(封端率)更优选为20%以上。使用分子链的末端基团的10%以上被封端剂密封的半芳香族聚酰胺、即封端率为10%以上的半芳香族聚酰胺时,能够得到熔融稳定性、耐热水性等更优异的成形品。
作为封端剂,只要是具有与聚酰胺末端的氨基或羧基的反应性的单官能性化合物就没有特别限定,从反应性和密封末端的稳定性等观点出发,优选为单羧酸或单胺,从处理容易度等观点出发,更优选为单羧酸。另外,也可以将单异氰酸酯、单酸酰卤、单酯类、单醇类等用作封端剂。
作为被用作封端剂的单羧酸,只要是具有与氨基的反应性的单羧酸就没有特别限定,可列举出例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、异丁酸等脂肪族单羧酸;环己烷羧酸等脂环式单羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯基乙酸等芳香族单羧酸;它们的任意混合物等。其中,从反应性、密封末端的稳定性、价格等观点出发,优选为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、苯甲酸。
作为被用作封端剂的单胺,只要是具有与羧基的反应性的单胺就没有特别限定,可列举出例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族单胺;环己胺、二环己基胺等脂环式单胺;苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族单胺;它们的任意混合物等。其中,从反应性、沸点、密封末端的稳定性、价格等观点出发,优选为丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺、苯胺。
半芳香族聚酰胺的封端率如下求出:分别测定半芳香族聚酰胺中存在的羧基末端、氨基末端和通过封端剂密封的末端基团的数量,并按照下述式(1)来求出。从精度、简便性的观点出发,各末端基团的数量优选通过1H-NMR由与各末端基团对应的特性信号的积分值来求出。
封端率(%)=[(T-S)/T]×100 (1)
[式中,T表示聚酰胺的分子链的末端基团的总数(其通常等于聚酰胺分子的数量的2倍),S表示未被密封而残留的羧基末端和氨基末端的总数。]
半芳香族聚酰胺可以使用作为制造聚酰胺的方法已知的任意方法来制造。例如,如果是包含二羧酸单元和二胺单元的聚酰胺,则可以通过以酰氯和二胺作为原料的溶液聚合法或界面聚合法、以二羧酸和二胺作为原料的熔融聚合法、固相聚合法、熔融挤出聚合法等方法进行制造。
制造半芳香族聚酰胺时,作为催化剂,可以添加磷酸、亚磷酸、次磷酸、它们的盐或酯等。作为上述盐或酯,可列举出例如磷酸、亚磷酸或次磷酸与钾、钠、镁、钒、钙、锌、钴、锰、锡、钨、锗、钛、锑等金属的盐;磷酸、亚磷酸或次磷酸的铵盐;磷酸、亚磷酸或次磷酸的乙酯、异丙酯、丁酯、己酯、异癸酯、癸酯、硬脂酯、苯酯等。其中,次磷酸钠和亚磷酸的价格低廉且三胺量少,故而优选。
半芳香族聚酰胺在浓硫酸中、30℃的条件下测定的特性粘度[η]优选处于0.6dl/g~2.0dl/g的范围、更优选处于0.7dl/g~1.9dl/g的范围、进一步优选处于0.8dl/g~1.8dl/g的范围。如果使用特性粘度为0.6dl/g以上的半芳香族聚酰胺,则所得成形品的机械强度变得良好。此外,如果使用特性粘度为2.0dl/g以下的半芳香族聚酰胺,则成形性良好。
〔无机填料(B)〕
本发明中使用的热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(A)和无机填料(B)(填料(B)),相对于热塑性树脂(A)100质量份,填料(B)的含量为60质量份~150质量份。
关于填料(B)相对于热塑性树脂(A)100质量份的含量,从拉伸特性和机械强度的观点出发,优选为70质量份以上、更优选为80质量份以上,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为130质量份以下、更优选为120质量份以下。
(板状无机填料(b1))
本发明中使用的填料(B)含有35质量%~100质量%的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)(填料(b1))。
可以认为:熔融混炼前的填料(B)包含填料(b1),由此即使对于具有薄壁部的成形品用的模具,树脂组合物也可填充至细部为止,能够得到良好的成形性。此外可以认为:与填料(b1)的厚度垂直的方向的增强效果高,因此所得成形品的拉伸特性和机械强度提高,尺寸稳定性优异。
关于本发明中使用的填料(B)中的填料(b1)的含量,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为40质量%以上、更优选为45质量%以上,从成形性的观点出发,优选为80质量%以下、更优选为70质量%以下。
从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,本发明中使用的填料(b1)为水滑石、玻璃薄片、云母、粘土、蒙脱石、高岭土、滑石、铝薄片等板状无机填料,优选选自玻璃薄片和云母中的至少1种,更优选为玻璃薄片。从提高在热塑性树脂(A)中的分散性的观点出发,填料(b1)的表面进一步优选用硅烷偶联剂、钛偶联剂、其它高分子或低分子化合物进行表面处理。
上述填料(b1)可以单独使用或组合使用2种以上。
关于填料(b1)的平均厚度,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为3.0μm以下、更优选为2.0μm以下、进一步优选为1.0μm以下、更进一步优选为0.8μm以下,从制造容易性和作业性的观点出发,优选为0.1μm以上、更优选为0.3μm以上、进一步优选为0.5μm以上。
关于填料(b1)的平均长径,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为100μm以上、更优选为130μm以上、进一步优选为150μm以上,从制造容易性和作业性的观点出发,优选为200μm以下、更优选为190μm以下、进一步优选为170μm以下。
关于填料(b1)的长径比,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为150以上、更优选为180以上、进一步优选为200以上、更进一步优选为220以上,从制造容易性的观点出发,优选为300以下、更优选为250以下、进一步优选为240以下。
(无机填料(b2))
从细部的成形性和尺寸稳定性的观点出发,本发明中使用的填料(B)优选还包含10质量%~65质量%的除了填料(b1)之外的平均长径为1.0μm~50μm的无机填料(b2)(以下,也简称为“填料(b2)”)。熔融混炼前的填料(B)包含填料(b2),由此对于微细且具有薄壁部的成形品用模具可填充至细部为止,细部的成形性进一步提高。进而,通过向填料(b1)之间的空隙导入填料(b2),成形品的细部的尺寸稳定性进一步提高。
关于本发明所使用的填料(B)中的填料(b2)的含量,从成形性和尺寸稳定性的观点出发,优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,从机械强度的观点出发,优选为65质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下、特别优选为40质量%以下。
从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,本发明中使用的填料(b2)优选为水滑石、玻璃薄片、云母、粘土、蒙脱石、高岭土、滑石、铝薄片等板状无机填料,更优选为选自玻璃薄片和云母中的至少1种,进一步优选为云母。
上述填料(b2)可以单独使用,或者组合使用2种以上。
可以认为:如果使用云母作为填料(b2),则在通过熔融混炼来制造热塑性树脂组合物的情况下,云母在熔融混炼中发生解理(分离成层状),尺寸稳定性提高。
从提高在热塑性树脂(A)中的分散性的观点出发,填料(b2)的表面可以用硅烷偶联剂、钛偶联剂、其它高分子或低分子化合物进行表面处理。
关于填料(b2)的平均长径,从制造容易性的观点出发,优选为1.0μm以上、更优选为3.0μm以上、进一步优选为5.0μm以上、更进一步优选为10μm以上、特别优选为15μm以上,从尺寸稳定性和机械强度的观点出发,优选为50μm以下、更优选为40μm以下、进一步优选为30μm以下、更进一步优选为25μm以下。
关于填料(b2)的平均厚度,从成形性和尺寸稳定性的观点出发,优选为3.0μm以下、更优选为2.0μm以下、进一步优选为1.0μm以下,从制造容易性的观点出发,优选为0.1μm以上、更优选为0.3μm以上、进一步优选为0.5μm以上。
关于填料(b2)的长径比,从成形性和尺寸稳定性的观点出发,优选为5.0以上、更优选为10以上、进一步优选为20以上、更进一步优选为25以上,从制造容易性的观点出发,优选为50以下、更优选为40以下、进一步优选为30以下。
本发明中使用的填料(b2)的长径比用填料(b2)的平均长径(L)相对于平均厚度(d)的比值〔L/d〕表示。关于填料(b2)的“平均长径”,在填料(b2)为球形的情况下是指填料(b2)的直径的平均值,在填料(b2)不是球形的情况下是指填料(b2)的长径的平均值。关于填料(b2)的“平均厚度”,在填料(b2)为球形的情况下是指填料(b2)的直径的平均值,在填料(b2)不是球形的情况下是指填料(b2)的短径的平均值,在填料(b2)为板状的情况下是指填料(b2)的上表面与下表面之间的距离的平均值。
本发明中使用的填料(b2)的平均长径(L)和平均厚度(d)通过实施例记载的方法进行测定。
组合使用填料(b1)和填料(b2)时,从成形性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,填料(b1)的平均长径相对于填料(b2)的平均长径的比值〔L(b1)/L(b2)〕优选为1.0以上、更优选为3.0以上、进一步优选为5.0以上,且优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为15以下、更进一步优选为10以下。
关于组合使用填料(b1)和填料(b2)时的填料(B)中的填料(b1)与(b2)的总含量,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为90质量%以上、更优选为95质量%以上、进一步优选为98质量%以上,从同样的观点出发,优选为100质量%以下,更优选实质上为100质量%。
从尺寸稳定性和机械强度的观点出发,组合使用填料(b1)和填料(b2)时的填料(b1)相对于填料(b2)的质量比〔(b1)/(b2)〕优选为10/90~90/10、更优选为20/80~80/20、进一步优选为30/70~70/30、更进一步优选为35/65~65/35。
从成形性和尺寸稳定性的观点出发,本发明中使用的填料(B)优选填料(b1)为玻璃薄片且填料(b2)为云母。
从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,本发明中使用的填料(B)可以包含除了填料(b1)和(b2)之外的其它无机填料。
作为除了填料(b1)和(b2)之外的其它无机填料,可列举出例如玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、伊毛缟石、海泡石、矿渣纤维、烧蛭石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等纤维状无机填料;碳酸钙、硅灰石、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、氧化铝、二氧化钛、钛酸钾、氢氧化镁、二硫化钼等粉末状无机填料等。
从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,本发明所使用的填料(B)中的除了填料(b1)和(b2)之外的其它无机填料的含量优选为10质量%以下、更优选为5.0质量%以下、进一步优选为2.0质量%以下。
关于热塑性树脂组合物中的热塑性树脂(A)和填料(B)的合计量,从成形性、拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性的观点出发,优选为90质量%以上、更优选为95质量%以上、进一步优选为97质量%以上,从同样的观点出发,优选为100质量%以下、更优选为99质量%以下。
〔其它成分〕
本发明中使用的热塑性树脂组合物根据需要可以包含炭黑、除了热塑性树脂(A)之外的其它树脂、对于热、光或氧的稳定剂、铜系稳定剂、脱模剂、着色剂、抗静电剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、阻燃助剂等其它成分。
本发明中使用的热塑性树脂组合物在用于成形镜筒、支架等照相机模块用部件的成形品的情况下,从遮光性的观点出发,优选包含炭黑。热塑性树脂组合物中的炭黑的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为0.5质量份以上、更优选为1.0质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上,且优选为7.0质量份以下、更优选为5.0质量份以下、进一步优选为3.0质量份以下。如果以上述范围包含炭黑,则能够得到遮光性优异的成形品,就镜筒和支架等照相机模块用部件而言,能够防止外部的光经由镜筒、支架而泄露至照相机模块的摄像元件。需要说明的是,如果炭黑的含量太高,则有时热塑性树脂组合物的成形性降低或者镜筒、支架的绝缘性、机械强度等降低。
作为除了热塑性树脂(A)之外的其它树脂,可列举出例如聚缩醛、聚苯醚等聚醚树脂;聚砜、聚醚砜等聚砜树脂;聚苯硫醚、聚硫醚砜等聚硫醚系树脂;聚醚醚酮、聚烯丙基醚酮等聚酮系树脂;聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等聚腈系树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯等聚甲基丙烯酸酯系树脂;聚乙酸乙烯酯等聚乙烯基酯系树脂;聚偏二氯乙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等聚氯乙烯系树脂;乙酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素系树脂;聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系树脂;聚碳酸酯系树脂;热塑性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂;热塑性聚氨酯树脂等。
作为对于热、光或氧的稳定剂,只要是通常使用的稳定剂就没有特别限定,可列举出例如受阻酚系化合物、受阻胺系化合物、苯二胺系化合物、酚系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸苯酯化合物、环氧化合物、亚磷酸酯系化合物、亚膦酸酯系化合物、磷系化合物、硫系化合物、硫醚系化合物、锡化合物、卤化金属等。优选为元素周期表第I族的金属(例如钠、钾、锂)的卤化物(例如氯化物、溴化物、碘化物)、铜(I)卤化物(例如氯化铜(I)、溴化铜(I)、碘化铜(I))、元素周期表第I族的金属的卤化物与铜(I)卤化物的组合,更优选为铜(I)卤化物。
作为脱模剂,可以配合具有长链脂肪族烃结构的化合物。具体而言,可列举出硬脂酸、褐煤酸等高级脂肪酸的钙等金属盐、酯、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等。
作为增塑剂,只要是通常作为热塑性树脂的增塑剂使用的增塑剂就没有特别限定,可列举出例如苯磺酸烷基酰胺系化合物、甲苯磺酸烷基酰胺系化合物、羟基苯甲酸烷基酯系化合物等。
作为润滑剂,只要是通常作为热塑性树脂的润滑剂使用的润滑剂就没有特别限定,可列举出例如高级脂肪酸系化合物、氧基脂肪酸系化合物、脂肪酸酰胺系化合物、亚烷基双脂肪酸酰胺系化合物、脂肪酸低级醇酯系化合物、金属皂系化合物、聚烯烃蜡等。其中,脂肪酸酰胺系化合物、例如硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺、亚甲基双硬脂基酰胺、亚乙基双硬脂基酰胺等的外部润滑性效果优异,故而优选。
本发明所使用的热塑性树脂组合物中的这些其它成分的含量相对于热塑性树脂(A)100质量份优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下。
<热塑性树脂组合物的制造方法>
本发明的成形品是将包含热塑性树脂(A)和无机填料(B)(填料(B))、以及根据需要的上述其它成分的热塑性树脂组合物成形而成的。
该树脂组合物可通过配合热塑性树脂(A)和填料(B)、以及根据需要的上述其它成分并进行干式共混后,进行熔融混炼来获得。
熔融混炼中使用的装置种类、熔融混炼条件等没有特别限定,作为装置,可列举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、混合辊、班伯里密炼机、注射成形机等。此外,作为熔融混炼条件,可列举出例如以约280℃~350℃范围内的温度进行1分钟~30分钟混炼的条件。
此外,热塑性树脂(A)为半芳香族聚酰胺的情况下,若在工序上没有不良情况,则可以在半芳香族聚酰胺的聚合阶段中配合填料(B),也可以从挤出机的中途起使用侧进料器来配合熔融的半芳香族聚酰胺。进而,也可以直接用于成形而不将经干式共混的半芳香族聚酰胺与填料(B)进行熔融混炼。
需要说明的是,本说明书中,“熔融混炼”是指在要混炼的成分中的至少一种成分、优选至少热塑性树脂(A)发生熔融的条件下进行的混炼。
[成形品的制造方法]
本发明的成形品优选通过对下述热塑性树脂组合物进行成形的制造方法来获得,所述热塑性树脂组合物是配合热塑性树脂(A)和无机填料(B)、以及根据需要的上述其它成分后进行熔融混炼等而得到的,即配合热塑性树脂(A)和无机填料(B)、以及根据需要的上述其它成分而成的。此处,该热增塑树脂组合物中,相对于热塑性树脂(A)100质量份,无机填料(B)的配合量为60质量份~150质量份,熔融混炼前的无机填料(B)配合有35质量%~100质量%的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料(b1)。
本发明的成形品中,填料(b1)和填料(b2)的平均长径、平均厚度和长径比是混合(配合)至热塑性树脂组合物之前的值。即,在热塑性树脂组合物进行熔融混炼而得到的情况下,熔融混炼前的填料(B)中配合的填料(b1)的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上。
本发明的成形品可以以上述热塑性树脂组合物作为原料并通过通常的熔融成形法、压缩成形法、注射成形法、挤出成形法等来获得。例如,通过使上述热塑性树脂组合物在料筒温度调节为280℃~340℃的注射成形机的料筒内进行熔融,并导入(注射)至模具内,能够制造成形品。模具的形状只要所得成形品是具有2.0mm以下的最薄部那样的形状,就没有特别限定。
作为热塑性树脂组合物,从制品的品质稳定性、处理容易度等观点出发,优选使用采用混炼能力高的双螺杆挤出机对热塑性树脂(A)与填料(B)的干式共混物进行熔融混炼从而粒料化得到的产物。
进而,也可以使用注射成形机来进行用于获得上述热塑性树脂组合物的熔融混炼,直接进行成形。
本发明的成形品是将上述热塑性树脂组合物成形而成的成形品,拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异,因此作为例如FPC连接器、BtoB连接器、卡连接器、SMT连接器(同轴连接器等)、存储卡连接器等连接器;SMT继电器;SMT线圈架;存储器插口、CPU插口等插口;指令开关、SMT开关等开关;光纤部件、光传感器等光学部件;LED反射器等LED用途部件;太阳能电池基板、LED安装基板、柔性印刷电路板、树脂成形电路基板等电子基板;镜筒、支架、基台等照相机模块用部件;手机部件;节气门主体、母线插入(busbar insert)成形品等汽车部件等最薄部的厚度为2.0mm以下的成形品是有用的。
[照相机模块用部件]
本发明的成形品优选作为镜筒、支架、基台等照相机模块用部件,更优选作为构成照相机模块用部件的镜筒或支架。
包含本发明的成形品的照相机模块用部件只要该部件的最薄部为厚度2.0mm以下就没有特别限定。照相机模块用部件的最薄部的优选厚度和体积与上述成形品相同。此外,照相机模块用部件的成形法也与上述成形品相同。
作为照相机模块用部件,可列举出例如构成图1示出了其截面概略图的1例的照相机模块的镜筒或支架。在图1中,安装有镜头3的圆筒状的镜筒4以能够旋转的方式与支架5的上部螺旋进行螺合。此外,CCD、CMOS等摄影元件2设置在基板1上。在镜头3与摄影元件2之间设置有IR截止滤波器6。穿过了镜头3的光通过IR截止滤波器6从而到达摄影元件2。此处,镜筒4发生旋转导致镜头3与摄影元件2的距离发生变化,从而能够调节照相机模块的焦距。
照相机模块优选镜筒和支架中的任一者为本发明的成形品,更优选镜筒和支架均为本发明的成形品。需要说明的是,镜筒和支架进行一体化,且该镜筒和支架经一体化而成的一体化物是将上述热塑性树脂组合物成形而得到的情况下,该一体化物也包含在本发明的范围内。
实施例
以下,使用实施例和比较例来更详细地说明本发明,但本发明不限定于下述实施例。
需要说明的是,实施例和比较例中使用的热塑性树脂(A)和无机填料(B)的各评价按照以下示出的方法来进行。
(无机填料(B)的平均长径)
将使用粒径分布测定装置(日机装株式会社制、机种名“MICROTRACK MT3300”)通过激光衍射散射法测定的体积基准的中值粒径D50作为无机填料(B)的平均长径。
(无机填料(B)的平均厚度)
使用电子显微镜(KEYENCE Corporation制、机种名“VE9800”),拍摄无机填料(B)的SEM图像,使用VE9800上标配的图像分析软件对拍摄图像上任意选取的10个板状填料粒子测定上表面和下表面的2点间的距离,将其平均值作为无机填料(B)的平均厚度。
(热塑性树脂(A)的熔点和玻璃化转变温度)
用作热塑性树脂(A)的聚酰胺(后述的PA9T)的熔点如下求出:使用MettlerToledo International Inc.制造的差示扫描量热分析装置(DSC822),在氮气气氛下以10℃/分钟的速度从30℃升温至360℃,将此时出现的熔融峰的峰值温度作为熔点(℃)。需要说明的是,熔融峰存在多个时,将最高温侧的熔融峰的峰值温度作为熔点。
其后,在比熔点高30℃的温度下保持10分钟而使试样完全熔解后,以10℃/分钟的速度冷却至40℃为止,在40℃下保持10分钟。再次以10℃/分钟的速度升温至比熔点高30℃的温度,将此时DSC曲线发生阶梯状变化的中间点作为玻璃化转变温度。
制造例1
按照表1所示的组成,从最上游部的料斗向东芝机械株式会社制造的双螺杆挤出机(螺杆直径为26mmφ、L/D=46、转速为150rpm、喷出量为10kg/h)中供给除了填料(B)之外的成分,从侧进料器供给填料(B),并进行熔融混炼。将经熔融混炼的热塑性树脂组合物挤出成股线状,在冷却后进行切断,从而得到热塑性树脂组合物的粒料。
制造例2~3
除了如表1所示那样地变更填料(B)的种类和配合量之外,利用与制造例1相同的方法得到热塑性树脂组合物的粒料。
比较制造例1~6
除了变更成表1所示的组成之外,利用与制造例1相同的方法得到热塑性树脂组合物的粒料。
实施例1~3和比较例1~6
使用制造例和比较制造例中得到的热塑性树脂组合物的粒料,通过下述方法来进行作为成形品的评价。
需要说明的是,实施例1~3中,分别使用制造例1~3中得到的粒料。此外,比较例1~6中,分别使用比较制造例1~6中得到的粒料。
〔评价1:拉伸特性和机械强度〕
使用制造例和比较制造例中得到的热塑性树脂组合物的粒料,在比所用的聚酰胺的熔点高10℃的温度下进行注射成形,从而制作试验片(JIS K 71621号哑铃型、厚度为3mm)(注射速度为40mm/s、保持压力为700kg/cm2、模具温度为140℃、从哑铃的端部向一个方向填充树脂)。使用所得试验片,通过下述方法进行评价。将结果示于表1。
(拉伸强度)
使用上述试验片,按照JIS K 7161,使用AUTOGRAPH(株式会社岛津制作所制)测定拉伸强度。如果拉伸强度为100MPa以上,则对于作为照相机模块用部件的下落试验等评价具有良好的性能,能够供于实用。
(拉伸伸长率)
使用上述试验片,按照JIS K 7161,使用AUTOGRAPH(株式会社岛津制作所制)测定拉伸伸长率。数值越高,则拉伸特性越优异。
(熔接强度)
除了从与上述试验片形状相同的模具的两端填充树脂之外,利用相同的条件来制作试验片。此时,将树脂发生合流的界面作为熔接部,按照JIS K 7161,使用AUTOGRAPH(株式会社岛津制作所制)来测定熔接强度。数值越高,则机械强度越优异。
〔评价2:尺寸稳定性〕
使用制造例和比较制造例中得到的热塑性树脂组合物的粒料,在比所使用的聚酰胺的熔点高10℃的温度下进行注射成形(注射速度为50mm/s、保持压力为300kg/cm2、模具温度为140℃、模具:具有厚1mm、宽40mm、长100mm的长方体状的空间部,且一个1mm×40mm的面上具有浇口的模具),得到最薄部为2.0mm以下的平板状成形品。使用所得成形品,通过下述方法进行评价。将结果示于表1。
(成形收缩率)
使用上述得到的平板状成形品,将注射方向设为MD方向,并将平行于平板表面且垂直于注射方向的方向设为TD方向,通过下式来测定成形收缩率。
成形收缩率(%)=(模具尺寸-成形品尺寸)×100/(模具尺寸)
(尺寸变化率)
使用上述得到的平板状的成形品,在85℃、85%RH下保持168小时后,测定保持处理前后的成形品的MD方向和TD方向的尺寸变化率(%)。
(加热变化率)
使用上述得到的平板状的成形品,利用最高到达温度为260℃的回流装置在下述回流条件下进行加热处理,使用由此得到的样品,测定MD方向和TD方向的加热变化率(%)。
回流条件:耗时60秒将样品从25℃升温至150℃,接着,耗时90秒升温至180℃,进而耗时60秒升温至260℃。其后,在260℃下保持20秒钟后,耗时30秒将样品从260℃冷却至100℃,在到达100℃后封入空气,自然冷却至23℃为止。
〔评价3:细部成形性〕
使用制造例和比较制造例中得到的热塑性树脂组合物的粒料,在比所使用的聚酰胺的熔点高20℃的温度下进行注射成形(注射速度为50mm/s、保持压力为800kg/cm2、模具温度为140℃),得到在图2~4所示那样的平板表面上设置有尺寸不同的3个三角棱柱状的突起部(突起部1:宽400μm、高150μm,突起部2:宽200μm、高150μm,突起部3:宽300μm、高250μm)的试验片。使用光学显微镜(KEYENCE Corporation制、机种名“VHX-900”)从试验片上表面侧观察上述突起部的状态,由此评价细部的成形性。以下示出评价基准。如果评价为B以上,则能够供于实用。将结果示于表1。
A:突起部完全没有缺损。
B:突起部基本没有缺损。
C:突起部可观察到缺损。
〔评价4:耐冲击性〕
按照Izod冲击强度:ASTM D 256来测定带缺口的Izod冲击值。数值越高,则耐冲击性越优异。将结果示于表1。
[表1]
需要说明的是,表1所示的各成分如下所述。
〔热塑性树脂(A)〕
·PA9T:“Genestar GC31110”、KURARAY公司制、PA9T(二羧酸单元为对苯二甲酸单元、二胺单元为1,9-壬二胺单元和2-甲基-1,8-辛二胺单元(摩尔比85/15)的聚酰胺)、熔点为305℃、玻璃化转变温度为125℃
〔无机填料(B)〕
·玻璃薄片1:“MEG160FY-M03”、日本板硝子株式会社制、平均长径为160μm、平均厚度为0.7μm、长径比=229、用氨基硅烷和聚氨酯进行了处理
·玻璃薄片2:“REFG-315”、日本板硝子株式会社制、平均长径为160μm、平均厚度为5μm、长径比=32、用氨基硅烷和聚氨酯进行了处理
·玻璃薄片3:“REF-015”、日本板硝子株式会社制、平均长径为15μm、平均厚度为5μm、长径比=3、用氨基硅烷进行了处理
·云母:“KWM-325S”、Kinsei Matec公司制、平均长径为20μm、平均厚度为0.7μm、长径比=29用氨基硅烷进行了处理
〔其它成分〕
·玻璃纤维:“03JA-FT2A”、Owens Corning公司制
·硅灰石:“Nyglos4W”、NYCO MINERALS公司制、平均长径为8μm、平均厚度为4.5μm、长径比=1.8
·抗氧化剂:“SUMILIZER GA-80”、住友化学株式会社制
·炭黑:“#980B”、三菱化学株式会社制
·脱模剂:聚丙烯(一般类型)“NP055”、三井化学株式会社制
如表1所示那样,根据实施例与比较例的对比可知:实施例1~3的拉伸特性、机械强度、尺寸稳定性和成形性的平衡优异。
实施例1~3与比较例1~2相比,拉伸特性和尺寸稳定性优异。
实施例1~3与比较例3相比,拉伸强度、机械强度、尺寸稳定性优异。
实施例1~3与比较例4相比,拉伸强度、尺寸稳定性优异。
实施例1~3与比较例5相比,尺寸稳定性、成形性优异。
实施例1~3与比较例6相比,尺寸稳定性优异。
图4是从上表面侧用光学显微镜对不使用填料(b1)和(b2)而使用属于其它无机填料的玻璃纤维而得到的比较例5的细部成形性试验中使用的试验片进行拍摄的照片。此外,图2是使用玻璃薄片1作为填料(b1)而不使用填料(b2)的实施例1中的相同的照片,图3是使用玻璃薄片1作为填料(b1)且使用云母作为填料(b2)的实施例2中的相同的照片。
与实施例1和2相比,比较例5如被图4的虚线部包围的区域那样地,光学显微镜的光反射差,轻微变暗的部分多。由此可知:比较例5的热塑性树脂组合物相对于模具细部的填充性差,突起部可观察到大量缺损。
另一方面,与实施例2相比,实施例1如被图2的虚线部包围的区域那样地,最左端的突起物的上部可观察到轻微变暗。由此可知:通过组合使用填料(b1)和填料(b2)、即组合使用玻璃薄片和云母来作为无机填料(B),相对于模具细部的填充性进一步提高。
本发明所述的成形品的拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供拉伸特性、机械强度和尺寸稳定性优异的具有薄壁部的成形品及其制造方法。该成形品特别适合作为镜筒、支架等照相机模块用部件。
附图标记说明
1 基板
2 摄影元件
3 镜头
4 镜筒
5 支架
6 IR截止滤波器
Claims (4)
1.一种成形品,其是将热塑性树脂组合物成形而成的成形品,该热塑性树脂组合物包含热塑性树脂A和无机填料B,
相对于热塑性树脂A 100质量份,无机填料B的含量为60质量份~150质量份,所述热塑性树脂A为半芳香族聚酰胺树脂,
无机填料B中的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料b1的含量为35质量%~90质量%,
无机填料B还包含10质量%~65质量%的除了板状无机填料b1之外的平均长径为1.0μm~50μm的无机填料b2,
所述板状无机填料b1为玻璃薄片,所述无机填料b2为云母,
最薄部的厚度为2.0mm以下。
2.根据权利要求1所述的成形品,其中,热塑性树脂A的熔点或玻璃化转变温度为130℃以上。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的成形品,其为照相机模块用部件。
4.一种成形品的制造方法,其是将配合热塑性树脂A和无机填料B而成的热塑性树脂组合物进行成形的成形品的制造方法,
相对于热塑性树脂A 100质量份,无机填料B的配合量为60质量份~150质量份,所述热塑性树脂A为半芳香族聚酰胺树脂,
无机填料B是配合35质量%~90质量%的平均厚度为4.0μm以下且长径比为130以上的板状无机填料b1和10质量%~65质量%的平均长径为1.0μm~50μm的无机填料b2而成的,
所述板状无机填料b1为玻璃薄片,所述无机填料b2为云母,
该成形品的最薄部的厚度为2.0mm以下。
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