TW202227556A - 聚醯胺樹脂組成物及由該組成物構成之成形體、車載攝像機用零件 - Google Patents

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Abstract

本發明之聚醯胺樹脂組成物係含有半芳香族聚醯胺(A)100質量份、及填充材(B)70至250質量份，其中，射出成形體之在與射出成形時之樹脂的流動方向為正交之方向中之在80℃下之線膨脹係數為70×10-6(1/℃)以下。

Description

聚醯胺樹脂組成物及由該組成物構成之成形體、車載攝像機用零件
本發明係有關聚醯胺樹脂組成物及由該組成物所構成之成形體、車載攝像機用零件。
近年，為了提高行駛安全性，車輛設置車載攝像機變多。車載攝像機之構成零件之中，在攝像機殼體與攝像機鏡筒主要係使用樹脂材料。攝像機殼體係收藏攝像機機器之構造零件的框體零件。又，攝像機鏡筒係存在於攝像機殼體之中，並保持攝像機用之透鏡的支撐體零件。任一者之零件，為了攝像機或透鏡之保護或保持，被要求具有優異之機械特性。又，任一零件即使曝露於高的溫度時，為了不使經安裝的透鏡變形，亦被要求具有優異之尺寸安定性。
在專利文獻1中，係已揭示一種相對於聚醯胺樹脂組成物整體，藉由在聚醯胺樹脂中含有板狀填充劑0.002至0.5質量%，所得到之成形體係成形時之樹脂在流動方向(MD)的線膨脹係數會變小。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2017-210544號公報
然而，記載於專利文獻1之聚醯胺樹脂組成物因使用聚醯胺66，故所得到之成形體係有尺寸安定性之提升不充分，尤其，在成形時之樹脂在與流動方向(MD)為正交的方向(TD)之線膨脹係數大的問題。
使用於車載用攝像機零件等之成形體中，不僅要求成形時之樹脂的流動方向(MD)，亦要求正交方向(TD)之線膨脹係數亦小。
本發明之目的在於提供一種聚醯胺樹脂組成物，其係可獲得機械特性優異，同時對於流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向，尺寸安定性亦優異之成形體。
本發明人等為了解決前述課題，經致力研究之結果，發現藉由在半芳香族聚醯胺中調配特定量之填充材，可達成上述目的，終於完成本發明。
本發明之含有半芳香族聚醯胺(A)100質量份與填充材(B)70至250質量份之聚醯胺樹脂組成物，其特徵係射出成形體之在與射出成形時之樹脂的流動方向為正交之方向中之在80℃之線膨脹係數為70×10-6(1/℃)以下。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係射出成形體之對應於射出成形時的模具之排氣部的位置所產生的毛邊之長度為150μm以下。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係填充材(B)為由板狀填充材與纖維狀填充材所構成。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係板狀填充材與纖維狀填充材之質量比(板狀填充材/纖維狀填充材)為50/50至90/10。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係板狀填充材為玻璃片，且纖維狀填充材為玻璃纖維。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係板狀填充材為玻璃片，且纖維狀填充材為碳纖維。
依據本發明之聚醯胺樹脂組成物，較佳係更含有聚苯醚(C)20至110質量份。
本發明之成形體係使上述之聚醯胺樹脂組成物成形而成。
本發明之車載攝像機用零件係由上述之成形體所構成。
依據本發明，可提供一種聚醯胺樹脂組成物，係可獲得機械特性優異，同時對於流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向，尺寸安定性亦優異之成形體。
1:試驗片
2:墊片
3:試驗夾具
4:試驗液
圖1係評估水蒸氣穿透量之方法的說明圖。
本發明之聚醯胺樹脂組成物係含有半芳香族聚醯胺(A)與填充材(B)。
(半芳香族聚醯胺(A))
使用於本發明之半芳香族聚醯胺(A)係由芳香族二羧酸成分與脂肪族二胺成分所構成。
芳香族二羧酸成分較佳係含有對苯二甲酸作為主成分。在本發明中，「以對苯二甲酸作為主成分」係意指在芳香族二羧酸成分中，含有對苯二甲酸90莫耳%以上。在芳香族二羧酸成分中之對苯二甲酸的含量係以95莫耳%以上為較佳，以100莫耳%為更佳。芳香族二羧酸成分若不含有對苯二甲酸作為主成分，所得到之成形體有時變成尺寸安定性差者。
芳香族二羧酸成分可含有對苯二甲酸以外之其他的芳香族二羧酸。其他之芳香族二羧酸例如，可列舉異酞酸、萘二羧酸。
脂肪族二胺成分較佳係含有碳數8以上之脂肪族二胺作為主成分。在本發明中，所謂「以碳數8以上之脂肪族二胺作為主成分」係意指在脂肪族二胺成分中，含有碳數8以上之脂肪族二胺90莫耳%以上。在脂肪族二胺成分中之碳數8以上的脂肪族二胺之含量係以95莫耳%以上為 較佳，以100莫耳%為更佳。脂肪族二胺成分若不含有碳數8以上之脂肪族二胺作為主成分，半芳香族聚醯胺(A)有時加工性會降低。碳數8以上之脂肪族二胺係例如，可列舉1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十一烷二胺，其中，半芳香族聚醯胺(A)為耐熱性與加工性之均衡優異，並可抑制吸水性與透濕性，故以1,10-癸二胺為更佳。
脂肪族二胺成分可含有碳數8以上之脂肪族二胺以外的其他之脂肪族二胺。其他之脂肪族二胺係例如，可列舉1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺。
半芳香族聚醯胺(A)係只要不損及本發明之效果，可含有芳香族二羧酸以外之二羧酸；脂肪族二胺以外之二胺；內醯胺類；ω-胺基羧酸。芳香族二羧酸以外之二羧酸係例如，可列舉草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等之脂肪族二羧酸；1,4-環己烷二羧酸等之脂環式二羧酸。脂肪族二胺以外之二胺係例如，可列舉1,4-環己烷二胺等之脂環式二胺；間二甲苯二胺、對二甲苯二胺等之芳香族二胺。內醯胺類係例如，可列舉己內醯胺、月桂醯胺。ω-胺基羧酸係例如，可列舉胺基己酸、11-胺基十一烷酸。
半芳香族聚醯胺(A)係含有二羧酸成分或二胺成分以外，尚可含有單羧酸成分。單羧酸成分係例如，可列舉硬脂酸、辛烷酸、壬烷酸、癸烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、二十二烷酸等之脂肪族單羧酸；4-乙基環己烷羧酸、4-己基環己烷羧酸、4-月桂基環己烷羧酸等之脂環式單羧酸；4-乙基苯甲酸、4-己基苯甲酸、4-月桂基苯甲酸、烷基苯甲酸類、1-萘 甲酸、2-萘甲酸等之芳香族單羧酸。其中，從半芳香族聚醯胺(A)之成形加工性提高而言，較佳係分子量為140以上之單羧酸，從通用性高而言，以硬脂酸為更佳。又，單羧酸之分子量係設為使用於聚合時之原料的單羧酸之分子量。
相對於構成半芳香族聚醯胺之全部單體，單羧酸成分之含量係以0.3至5.0莫耳%為較佳，以0.6至4.0莫耳%為更佳，以1.0至3.5莫耳%為再更佳。若單羧酸成分之含量為0.3至5.0莫耳%，半芳香族聚醯胺(A)係即使不大幅地降低分子量，成形加工性亦會提高。
半芳香族聚醯胺(A)係可使用自以往所知之加熱聚合法或溶液聚合法之方法來製造。其中，從工業上為有利而言，較佳係使用加熱聚合法。加熱聚合法係可列舉由二羧酸成分與二胺成分獲得反應生成物之步驟(i)、與使所得到之反應生成物進行聚合之步驟(ii)所構成的方法。
步驟(i)係例如，可列舉將二羧酸粉末預先加熱至二胺之融點以上且二羧酸之融點以下的溫度，在該溫度之二羧酸粉末以保持二羧酸之粉末的狀態之方式，實質上不含有水，而添加二胺之方法。或者，另一方法係可列舉使由熔融狀態之二胺與固體之二羧酸所構成的懸浮液進行攪拌混合，獲得混合液之後，在最後生成之半芳香族聚醯胺的融點以下之溫度，進行以二羧酸與二胺之反應所得到的鹽之生成反應、與以所生成之鹽的聚合所得到的低聚合物之生成反應，獲得鹽及低聚合物之混合物的方法。此時，可一邊使其反應一邊進行破碎，亦可在反應後暫時取出後進行破碎。步驟(i)較佳係容易控制反應生成物之形狀的前者。
步驟(ii)係例如，可列舉在最後生成之半芳香族聚醯胺的融點以下之溫度下使步驟(i)所得到之反應生成物進行固相聚合，並高分子量化至預定之分子量，獲得半芳香族聚醯胺之方法。固相聚合較佳係在聚合溫度180至270℃下以反應時間0.5至10小時且在氮等之惰性氣體氣流中進行。
步驟(i)及步驟(ii)之反應裝置並無特別限定，只要使用公知之裝置即可。可使步驟(i)與步驟(ii)以相同的裝置進行，亦可以相異的裝置進行。
在加熱聚合法中之加熱的方法並無特別限定，但例如，可列舉以水、蒸氣、熱媒油等之介質加熱反應容器之方法；以電加熱器加熱反應容器之方法；利用伴隨藉由攪拌產生之攪拌熱等內容物的運動之摩擦熱的方法。又，可組合此等之方法。
在半芳香族聚醯胺(A)之製造中，為了提高聚合之效率，可使用聚合觸媒。聚合觸媒係例如，可列舉磷酸、亞磷酸、次亞磷酸或此等之鹽。相對於構成半芳香族聚醯胺(A)之全部單體，聚合觸媒之添加量通常係以2莫耳%以下為較佳。
(填充材(B))
使用於本發明之填充材(B)可為由有機化合物所構成者，亦可為由無機化合物所構成者。
填充材(B)之形態係例如，可列舉板狀、纖維狀、粒狀、無定形狀，其中，從可獲得尺寸安定性優異之成形體而言，以板狀、纖維狀、粒狀為較佳。填充材(B)係可單獨使用，亦可併用複數種。
在本發明之樹脂組成物中，相對於半芳香族聚醯胺(A)100質量份，填充材(B)之含量必須為70至250質量份，以80至200質量份為較佳，以90至150質量份為更佳。若在樹脂組成物中之填充材(B)的含量為70至250質量份，所得到之成形體係可抑制因半芳香族聚醯胺之溫度變化所致之收縮，故可縮小線膨脹係數，再者，可抑制對應於模具之排氣部的位置所產生之毛邊。若填充材(B)之含量為未達70質量份，所得到之成形體係線膨脹係數會變大，另一方面，填充材(B)若含量超過250質量份，與芳香族聚醯胺樹脂之熔融混練變困難，有時無法製造樹脂組成物之顆粒。
板狀填充材係例如，可列舉玻璃片、滑石、雲母、鱗片狀石墨。雲母係可列舉白雲母、氟金雲母、四矽雲母。其中，從通用性高而言，以玻璃片、雲母為較佳。
纖維狀填充材係例如，可列舉碳纖維、玻璃纖維、二氧化矽纖維、二氧化矽/氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、金屬纖維(不銹鋼纖維、氧化鋁纖維等)、陶瓷纖維、硼晶鬚、氧化鋅晶鬚、石綿、矽灰石、鈦酸鉀晶鬚、炭酸鈣晶鬚、硼酸鋁晶鬚、硫酸鎂晶鬚、針狀氧化鈦、沸石、硬矽鈣石、研磨纖維、短纖維。其中，從通用性高而言，以玻璃纖維、矽灰石為較佳。為了提高對半芳香族聚醯胺(A)中之分散性，纖維狀填充材之表面較佳係藉由胺基矽烷系偶合劑或環氧樹脂表面處理，其中，為了提高機械特性、或對環氧樹脂等之接著劑的接著性，以藉由胺基矽烷系偶合劑表面處理為更佳。
粒狀填充材係例如，可列舉氧化鋁、氧化鈦、氮化硼、碳化矽、碳酸鈣。其中，從通用性高而言，以碳酸鈣為較佳。
在本發明中，填充材(B)係以由板狀填充材與纖維狀填充材所構成者為較佳。板狀填充材與纖維狀填充材之質量比(板狀填充材/纖維狀無填充材)以50/50至90/10為較佳，以55/45至85/15為更佳。藉由前述質量比為50/50至90/10，所得到之成形體係可更縮小線膨脹係數，並提高機械特性。
由板狀填充材與纖維狀填充材構成填充材(B)時，就對於流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向的尺寸安定性提升之點而言，使用玻璃片作為板狀填充材，並使用玻璃纖維或碳纖維作為纖維狀填充材為較佳。
又，以碳纖維構成填充材(B)之一部分或全部之情況下，相對於半芳香族聚醯胺(A)100質量份，碳纖維之含量係以未達100質量份為較佳。聚醯胺樹脂組成物若碳纖維之含量為100質量份以上，有時無法獲得顆粒。
(聚苯醚(C))
本發明之聚醯胺樹脂組成物較佳係更含有聚苯醚(C)。藉由樹脂組成物含有聚苯醚(C)，所得到之成形體係可更縮短在對應於射出成形時之模具的排氣部之位置所產生的毛邊長度，亦可降低水蒸氣穿透量。
本發明之聚醯胺樹脂組成物含有聚苯醚(C)之情況下，其含量係相對於半芳香族聚醯胺(A)100質量份，以20至110質量份為較佳，以25至100質量份為更佳。
聚苯醚(C)之市售品係例如，可列舉NORYL PPO640(SABIC公司製)、IUPIACE PX-100F(三菱ENGINEERING-PLASTICS公司製)。
(添加劑、其他之樹脂)
本發明之聚醯胺樹脂組成物只要無損本發明之效果，可含有填充材(B)以外之其他的填充材、紫外線吸收劑、光安定劑、熱安定劑、抗氧化劑、離型劑、滑劑、著色劑、抗靜電劑、結晶核劑等之添加劑、或半芳香族聚醯胺(A)或聚苯醚(C)以外之非晶性聚醯胺等其他的熱塑性樹脂。含有添加劑之情況下，其含量係以聚醯胺樹脂組成物之2質量%以下為較佳。含有前述其他之熱塑性樹脂之情況下，其含量係以聚醯胺樹脂組成物之50質量%以下為較佳。
(特性)
本發明之聚醯胺樹脂組成物因機械特性優異，故可使所得到之成形體的彎曲強度設為100MPa以上，較佳係可設為120MPa以上，更佳係可設為140MPa以上，又，可使彎曲彈性係數設為10GPa以上，較佳係可設為12GPa以上。
又，即使相對於射出成形時之樹脂的流動方向(MD)及正交之方向(TD)的任一方向，從本發明之聚醯胺樹脂組成物所得到的射出成形體係因尺寸安定性優異，故亦可使MD、TD任一方向在80℃之線膨脹係數設為70×10-6(1/℃)以下，較佳係可設為60×10-6(1/℃)以下，更佳係可設為45×10-6(1/℃)以下。流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向之在80℃下之70×10-6(1/℃)以下的線膨脹係數係可藉由構成成形體之樹脂組成物含有玻璃片或雲母等之板狀填充材，或含有粒狀填充材，或以特定質量比含有板狀填充材與纖維狀填充材來達成。
又，由本發明之聚醯胺樹脂組成物所得到之射出成形體係可使對應於射出成形時之模具的排氣部之位置所產生的毛邊長度設為180μm 以下，較佳係可設為150μm以下，更佳係可設為135μm以下。一般，若成形時產生毛邊，因生產效率變低，毛邊之長度係愈短愈佳。
又，本發明之聚醯胺樹脂組成物係在低吸水性與低透濕性亦優異。吸水性或透濕性係對尺寸安定性有很大影響，一般，吸水性或透濕性愈低，可使尺寸安定性為優異者。又，使用來作為車載攝像機零件材時，吸水性或透濕性愈低，愈可抑制透鏡起曇。在本發明中，可使前述樹脂組成物成形為厚度1mm之板狀成形體在65℃環境下之穿透水蒸氣量設為150mg以下，較佳係可設為130mg以下，更佳係可設為120mg以下。
(製造方法)
在本發明中，調配構成樹脂組成物之各成分而製造樹脂組成物之方法並無特別限定，但以熔融混練法進行製造為較佳。熔融混練法係可列舉使用Brabender等之批式捏合機、班伯利混合機、漢歇爾混合機、螺旋轉子、輥、單軸擠出機、二軸擠出機等之方法。熔融混練溫度係選自半芳香族聚醯胺(A)熔融且不分解之區域，通常，以半芳香族聚醯胺(A)之融點設為Tm，以(Tm-20℃)至(Tm+50℃)為較佳。
本發明之聚醯胺樹脂組成物的加工方法係例如，可列舉將熔融混合物擠出成股狀進行顆粒形狀之方法；將熔融混合物進行熱切割或水下切割並進行顆粒形狀之方法；擠出成片狀並進行切割之方法；擠出成嵌段狀並進行粉碎而進行粉末形狀之方法。
(成形體)
使本發明之聚醯胺樹脂組成物成形之方法係例如，可列舉射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、燒結成形法，從機械特性、成形性之提升效果 大而言，以射出成形法為較佳。射出成形機並無特別限定，但例如，可列舉螺桿線上式射出成形機或柱塞式射出成形機。在射出成形機之缸筒內被加熱熔融之聚醯胺樹脂組成物係每一發被計量，且在模具內以熔融狀態射出，以預定之形狀冷卻、固化後，成為成形體而從模具取出。射出成形時之樹脂溫度係以半芳香族聚醯胺(A)之融點作為Tm，以Tm以上為較佳，以未達(Tm+50℃)為更佳。又，使用於聚醯胺樹脂組成物之加熱熔融時的聚醯胺樹脂組成物顆粒係以充分被乾燥為較佳。若聚醯胺樹脂組成物顆粒含有之水分量多，在射出成形機之缸筒內樹脂會發泡，有時難以獲得最適的成形體。相對於聚醯胺樹脂組成物100質量份，使用於射出成形之聚醯胺樹脂組成物顆粒的水分率係以未達0.3質量份為較佳，以未達0.1質量份為更佳。
從本發明之聚醯胺樹脂組成物所得到之成形體係因機械特性優異，同時對於流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向，尺寸安定性亦優異，故可適宜應用於車載攝像機用零件，其中，可更適宜使用於鏡筒或殼體。又，其他，亦可使用於電性電子連接器、開關、鋁電解電容器端子台、致動器零件、LED反射器、感測器、插座、塞孔、保險絲支架、繼電器、繞線架、電阻器、IC、LED之殼體等。
[實施例]
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明係不受此等所限定。
A.測定方法
(1)半芳香族聚醯胺(A)之融點
切削經充分乾燥之半芳香族聚醯胺(A)之顆粒，使用PERKIN ELMER公司製示差掃描型熱量計DSC-7，在氮環境下以下述之條件測定其切削屑10mg。
以升溫速度20℃/分鐘升溫至350℃(1st scan)→在350℃下保持5分鐘→以降溫速度20℃/分鐘降溫至25℃→在25℃下保持5分鐘→再以升溫速度20℃/分鐘升溫(2nd scan)
以2nd scan之吸熱尖峰的頂部設為融點(Tm)。
(2)半芳香族聚醯胺(A)之相對黏度
將上述(1)所得到之切削屑溶解於96質量%硫酸中，以濃度1g/dL、25℃之條件測定。
(3)彎曲強度、彎曲彈性係數
充分乾燥所得到之聚醯胺樹脂組成物的顆粒後，使用FANUC公司製射出成形機(α-100iA)，以所使用之半芳香族聚醯胺(A)的融點設為Tm，以缸筒溫度(Tm+15℃)、模具溫度(Tm-190℃)之條件製作啞鈴片。
所得到之啞鈴片，依據ISO178，測定彎曲強度或彎曲彈性係數。
(4)線膨脹係數
從上述(3)所得到之啞鈴片的中央部，以試驗片之長度方向成為樹脂之流動方向(MD)的方式，切出角柱狀試驗片(長度10mm×寬度5mm×厚度4mm)，又，以試驗片之長度方向成為與樹脂之流動方向(MD)為正交之方向(TD)的方式，切出角柱狀試驗片(長度10mm×幅5mm×厚度4mm)。
使用熱機械分析裝置(TA INSTRUMENT製「TMA Q400」)，在氮環境下依下述之條件測定。
以升溫速度5℃/分鐘從-50℃升溫至200℃(1st scan)→在200℃下保持5分鐘→以降溫速度5℃/分鐘降溫至-50℃→在-50℃下保持5分鐘→再以升溫速度5℃/分鐘升溫(2nd scan)至200℃
求出2nd scan之在80℃的線膨脹係數。
(5)毛邊長度
使用FUNAC公司製射出成形機(α-100iA)，將經充分乾燥之樹脂組成物的顆粒以所使用之半芳香族聚醯胺之融點作為Tm，以缸筒溫度(Tm+15℃)、模具溫度(Tm-190℃)之條件製作成直徑60mm×厚度3mm之圓板狀試驗片。模具係使用在流動末端具有厚度50μm之排氣者。
使用顯微鏡測定所得到之圓板狀試驗片之對應於模具的排氣部之位置所產生的毛邊長度。
(6)水蒸氣穿透量
使用FUNAC公司製射出成形機(α-100iA)，將經充分乾燥之樹脂組成物的顆粒以所使用之半芳香族聚醯胺之融點作為Tm，以缸筒溫度(Tm+15℃)、模具溫度(Tm-190℃)之條件製作成縱60mm×橫60mm×厚度1mm之板狀試驗片。
使用所得到之板狀試驗片如圖1，以成為已置入純水作為試驗液之杯體狀的試驗夾具之開口部、直徑40mm之蓋部分的方式安裝試驗片，在氮流入、65℃環境下靜置1000小時後，測定試驗前、試驗後之質量，求出水蒸氣穿透量。
B.原料
將在實施例及比較例使用之原料表示於以下。
(1)二羧酸成分
‧TPA：對苯二甲酸
(2)二胺成分
‧DDA：1,10-癸二胺
‧NDA：1,9-壬二胺
‧MODA：2-甲基-1,8-辛二胺
(3)單羧酸成分
‧STA：硬脂酸
(4)聚合觸媒
‧SHP：次亞磷酸鈉一水合物
(5)半芳香族聚醯胺
‧聚醯胺10T
[步驟(i)]
將作為二羧酸成分之TPA粉末4560質量份、作為聚合觸媒之SHP9質量份、作為末端封鏈劑之STA490質量份置入於帶式摻合機之反應裝置中，在氮密閉下使用雙螺旋型之攪拌翼以旋轉數30rpm進行攪拌，同時並加熱至170℃。其後，使溫度保持於170℃，且直接使旋轉數保持於30rpm，使用液注裝置，使經加溫至100℃之DDA4950質量份以33質量份/分鐘之速度以2.5小時連續地(連續液注方式)添加於TPA粉末，並獲得反應物。原料單體之莫耳比係DDA：TPA：STA=49.6：47.4：3.0(原料單體之末端基的當量比率係DDA：TPA：STA=50.4：48.1：1.5)。
[步驟(ii)]
使在步驟(i)所得到之反應物，繼續在步驟(i)使用之帶式摻混機式之反應裝置內，在氮氣流下升溫至230℃，在230℃下加熱5小時並聚合，獲得聚醯胺10T。
所得到之聚醯胺10T之融點為317℃，相對黏度為2.25。
‧聚醯胺9T
除了將二胺成分變更為NDA/MODA=85/15(莫耳比)以外，其餘係進行與製造聚醯胺10T的情形為相同之操作，獲得聚醯胺9T。
所得到之聚醯胺9T的融點為300℃，相對黏度為2.31。
(6)填充材(B)
‧玻璃片A：日本板硝子公司製REFG-315、平均粒徑0.5mm、平均厚度5μm
‧玻璃片B：日本板硝子公司製MEG160FY-M06、平均粒徑0.16mm、平均厚度0.7μm
‧雲母(白雲母)：KURARAY公司製300-D
‧玻璃纖維：日本電氣硝子公司製T-262H、胺基矽烷處理品、纖維徑11μm×纖維長3mm
‧碳纖維：三菱化學公司製TR06NLB5K、纖維徑7μm×纖維長6mm
‧矽灰石：KINSEIMATEC公司製SH-1250S、胺基矽烷處理品、纖維徑8μm、長寬比15
‧碳酸鈣：東洋FINE CHEMICAL公司製P-70
(7)聚苯醚(C)
‧SABIC公司製PPE PPO640
(8)非晶性聚醯胺
‧EMS-CHEMIE JAPAN公司製Grivory G21
實施例1
將半芳香族聚醯胺(聚醯胺10T)100質量份供給至螺桿徑37mm、L/D40之同方向二軸擠出機(東芝機械公司製TEM37BS)的主供給口，從側進料機供給板狀填充材(玻璃片A)100質量份，進行熔融混練。缸筒溫度係(聚醯胺10T之融點+10℃)、螺桿旋轉數250rpm、吐出量35kg/小時。在此之後，拉取成股狀之後，通過水槽而進行冷卻固化，將其以造粒機進行裁切而獲得聚醯胺樹脂組成物顆粒。
實施例2至17、30至41、比較例1至8
除了如表1、2所示般變更樹脂組成物之組成以外，其餘係進行與實施例1相同之操作，而獲得聚醯胺樹脂組成物顆粒。
又，在比較例7中，因填充材之含量多，故無法獲得顆粒。
實施例18
乾式摻混半芳香族聚醯胺(聚醯胺10T)100質量份與聚苯醚25質量份，獲得混合物。
將上述混合物供給至螺桿徑37mm、L/D40之同方向二軸擠出機(東芝機械公司製TEM37BS)之主供給口，從側進料機供給板狀填充材(玻璃片A)125質量份，進行熔融混練。缸筒溫度係(聚醯胺10T之融點+10℃)、螺桿旋轉數250rpm、吐出量35kg/小時。在此之後，拉取成股狀之後，通過水槽而進行冷卻固化，將其以造粒機進行裁切而獲得聚醯胺樹脂組成物顆粒。
實施例19至29、比較例9
除了如表1所示般變更樹脂組成以外，其餘係進行與實施例18相同之操作，獲得聚醯胺樹脂組成物顆粒。
將實施例、比較例所得到之聚醯胺樹脂組成物的樹脂組成及其特性值表示於表1、2中。
[表1]
Figure 110138899-A0202-12-0019-1
[表2]
Figure 110138899-A0202-12-0020-2
實施例1至41之聚醯胺樹脂組成物係彎曲強度為100MPa以上，彎曲彈性係數為10GPa以上，機械特性優異。又，所得到之成形體係流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向在80℃之線膨脹係數為70×10-6(1/℃)以下，尺寸安定性優異。再者，毛邊長度亦為150μm以下，成形性優異。此外，水蒸氣穿透量亦為150mg以下，低透濕性優異。
藉由對比實施例6至9之聚醯胺樹脂組成物與比較例4之聚醯胺樹脂組成物、及、實施例10至13之聚醯胺樹脂組成物與比較例5之聚醯胺樹脂組成物，可知填充材之含量即使為相同，亦可併用板狀填充材與纖維狀填充材，所得到之成形體係對於流動方向(MD)及正交方向(TD)之任一方向，尺寸安定性亦會提高。
藉由對比實施例1、2、4、5、11、13至17與實施例18至27，可知若將聚醯胺10T之一部分變更為聚苯醚，彎曲強度會變高，機械特性提高，線膨脹係數變低，尺寸安定性提高。
比較例1至3、6之聚醯胺樹脂組成物因填充材之含量少，故彎曲強度低，成形體係線膨脹係數變高，且毛邊長度長。
比較例4至5之聚醯胺樹脂組成物因僅使用纖維狀填充材，故成形體係TD之線膨脹係數高，且毛邊長度長。
比較例8、9之聚醯胺樹脂組成物因板狀填充材與纖維狀填充材之質量比不為較佳的範圍，故成形體係TD之線膨脹係數高。

Claims (9)

  1. 一種聚醯胺樹脂組成物，其係含有半芳香族聚醯胺(A)100質量份與填充材(B)70至250質量份，其中，射出成形體之在與射出成形時之樹脂的流動方向為正交之方向中之在80℃之線膨脹係數為70×10-6(1/℃)以下。
  2. 如請求項1所述之聚醯胺樹脂組成物，其中，射出成形體之對應於射出成形時之模具的排氣部之位置所產生的毛邊長度為150μm以下。
  3. 如請求項1或2所述之聚醯胺樹脂組成物，其中，填充材(B)為由板狀填充材與纖維狀填充材所構成。
  4. 如請求項3所述之聚醯胺樹脂組成物，其中，板狀填充材與纖維狀填充材之質量比(板狀填充材/纖維狀填充材)為50/50至90/10。
  5. 如請求項3或4所述之聚醯胺樹脂組成物，其中，板狀填充材為玻璃片，且纖維狀填充材為玻璃纖維。
  6. 如請求項3或4所述之聚醯胺樹脂組成物，其中，板狀填充材為玻璃片，且纖維狀填充材為碳纖維。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之聚醯胺樹脂組成物，其更含有聚苯醚(C)20至110質量份。
  8. 一種成形體，係使如請求項1至7中任一項所述之聚醯胺樹脂組成物成形而成。
  9. 一種車載攝像機用零件，係由請求項8所述之成形體所構成。
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