WO2022220125A1 - 液晶ポリマー組成物、液晶ポリマー成形体、および電気電子機器 - Google Patents

液晶ポリマー組成物、液晶ポリマー成形体、および電気電子機器 Download PDF

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liquid crystal
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reinforcing material
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洋 八木
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal polymer composition, a liquid crystal polymer molded article using the liquid crystal polymer composition, and an electric/electronic device provided with the liquid crystal polymer molded article.
  • Liquid crystal polymers are used in various parts due to their excellent mechanical strength, moldability, dimensional accuracy, chemical resistance, moisture resistance, and electrical properties.
  • its use in electronic components such as precision equipment is being studied, and its use in camera modules, for example, is being studied.
  • Patent Document 1 proposes a liquid crystal polymer composition containing inorganic particles having a Mohs hardness of 2.5 or more.
  • camera modules are incorporated into many models of smartphones, and camera modules with actuator mechanisms such as autofocus (AF) mechanisms and optical image stabilization (OIS) mechanisms are widely used.
  • actuator mechanisms such as autofocus (AF) mechanisms and optical image stabilization (OIS) mechanisms
  • AF autofocus
  • OIS optical image stabilization
  • new actuator mechanisms such as those that integrate the AF mechanism and OIS mechanism have been widely used so that camera modules can be manufactured at low cost. It has become widespread, and devices and parts are becoming smaller and thinner.
  • the molded article made of the liquid crystal polymer composition of Patent Document 1 cannot be sufficiently imparted with the function of suppressing particles, and there is a problem that the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction are not sufficiently lowered.
  • the present invention was completed with the goal of suppressing the generation of particles in the camera module members used in the AF mechanism and OIS mechanism as the frequency of carrying devices increases.
  • an object of the present invention is to solve such problems, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal liquid crystal which, when used as a member for a camera module, can suppress the generation of particles and can reduce the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction.
  • An object of the present invention is to provide a polymer composition, a liquid crystal polymer molded article using the liquid crystal polymer composition, and an electric/electronic device provided with the liquid crystal polymer molded article.
  • the liquid crystal polymer (A), the fluororesin (B), and at least a part of the surface are composed of a hydrophobic surface treatment agent.
  • a liquid crystal polymer composition containing a reinforcing material (C) covered by a treatment layer, optionally barium sulfate (D), and a particulate carbon material (E) prevents generation of particles in a camera module member.
  • the present inventors have found that it is possible to suppress the friction and to reduce the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction, thereby completing the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.
  • Item 1 A treatment in which a liquid crystal polymer (A), a fluororesin (B), and a reinforcing material (C) are included, and at least a portion of the surface of the reinforcing material (C) is composed of a hydrophobic surface treatment agent A liquid crystal polymer composition, characterized in that it is covered by a layer.
  • Item 2 The liquid crystal polymer composition according to Item 1, wherein the hydrophobic surface treating agent is an alkoxysilane represented by the following general formula (I).
  • R 1 n Si(OR 2 ) 4-n Formula (I) [In general formula (I), n represents an arbitrary integer selected from 1 to 3, R 1 represents an alkyl group, alkenyl group or aryl group, and R 2 represents an alkyl group. ]
  • Item 3 The liquid crystal polymer composition according to Item 1 or Item 2, wherein the fluororesin (B) has an average particle size of 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • Item 4 Any one of Items 1 to 3, wherein the content of the fluororesin (B) is 0.1% by mass to 30% by mass in the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition.
  • Item 5 Any one of Items 1 to 4, wherein the content of the reinforcing material (C) is 0.1% by mass to 40% by mass in the total amount of 100% by mass of the polymer composition. 3.
  • the reinforcing material (C) according to any one of items 1 to 5, characterized in that the reinforcing material (C) includes at least one of a fibrous reinforcing material (C1) and a plate-like reinforcing material (C2).
  • a liquid crystal polymer composition is characterized in that the reinforcing material (C) includes at least one of a fibrous reinforcing material (C1) and a plate-like reinforcing material (C2).
  • Item 7 The liquid crystal polymer composition according to Item 6, wherein the fibrous reinforcing material (C1) has an average fiber length of 1 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • Item 8 The liquid crystal polymer composition according to Item 6 or 7, wherein the fibrous reinforcing material (C1) has a Mohs hardness of 2.5 or more and 5 or less.
  • Item 9 The liquid crystal polymer composition according to any one of Items 6 to 8, wherein the plate-like reinforcing material (C2) has a Mohs hardness of 1 or more and less than 2.5.
  • Item 10 The mass ratio of the plate-like reinforcing material (C2) to the fibrous reinforcing material (C1) (plate-like reinforcing material (C2)/fibrous reinforcing material (C1)) is 0 to 1.
  • Item 9 The liquid crystal polymer composition according to any one of Items 6 to 9.
  • Item 11 The liquid crystal polymer according to any one of Items 6 to 10, wherein the reinforcing material (C) includes both a fibrous reinforcing material (C1) and a plate-like reinforcing material (C2). Composition.
  • Item 12 Item 11, wherein at least part of the surfaces of both the fibrous reinforcing material (C1) and the plate-like reinforcing material (C2) are covered with a treatment layer composed of a hydrophobic surface treatment agent.
  • a treatment layer composed of a hydrophobic surface treatment agent.
  • Item 13 The liquid crystal polymer composition according to any one of Items 1 to 12, wherein the liquid crystal polymer (A) is a wholly aromatic liquid crystal polymer.
  • Item 14 The liquid crystal polymer composition according to any one of Items 1 to 13, characterized by being used in a camera module.
  • Item 15 A liquid crystal polymer molded article, characterized by being a molded article of the liquid crystal polymer composition according to any one of items 1 to 14.
  • Item 16 The liquid crystal polymer molded article according to Item 15, wherein the liquid crystal polymer molded article is a camera module member.
  • Item 17 An electrical/electronic device having a camera function, comprising the liquid crystal polymer molding according to Item 15 or Item 16.
  • liquid crystal polymer composition capable of suppressing the generation of particles when used as a member for a camera module, and further reducing the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction, and the liquid crystal polymer composition. It is possible to provide a liquid crystal polymer molded article using and an electric/electronic device provided with the liquid crystal polymer molded article.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention comprises a liquid crystal polymer (A), a fluororesin (B), and a reinforcing material ( C), and if necessary, barium sulfate (D), particulate carbon material (E), solid lubricants, and other additives can be further contained.
  • liquid crystal polymer composition of the present invention Since the liquid crystal polymer composition of the present invention has the above structure, it can suppress generation of particles when used as a camera module member.
  • a liquid crystal polymer molded article obtained by molding the liquid crystal polymer composition of the present invention can have a low dynamic friction coefficient and a low static friction coefficient.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention contains a liquid crystal polymer (A) (hereinafter sometimes referred to as "component (A)").
  • the liquid crystal polymer (A) is a melt-processable polymer having properties capable of forming an optically anisotropic melt phase, and is not particularly limited as long as it is called a thermotropic liquid crystal polymer in the technical field.
  • Optically anisotropic melt phases can be identified by conventional polarimetry using crossed polarizers.
  • the liquid crystal polymer (A) has an elongated and flat molecular shape and a highly rigid molecular chain (referred to as a "mesogenic group") along the long molecular chain.
  • the liquid crystal polymer (A) may have mesogenic groups in either or both of its main chain and side chains. It is preferable to have a mesogenic group in the molecular main chain.
  • component (A) examples include liquid crystalline polyesters, liquid crystalline polyester amides, liquid crystalline polyester ethers, liquid crystalline polyester carbonates, liquid crystalline polyester imides, and liquid crystalline polyamides.
  • liquid crystal polyesters, liquid crystal polyesteramides, and liquid crystal polyamides are preferred as the component (A) from the viewpoint of obtaining a liquid crystal polymer molded article having superior strength.
  • the component (A) is preferably a liquid crystal polyester or a liquid crystal polyesteramide, more preferably a liquid crystal polyester.
  • liquid crystal polymers (A1) to (A6) can be mentioned, preferably a wholly aromatic liquid crystal polymer using only an aromatic compound as a raw material monomer.
  • a liquid crystal polymer selected from these may be used alone as component (A), or two or more of them may be used in combination as component (A).
  • Liquid crystalline polymers such as liquid crystalline polyester amides may be mentioned
  • Ar 1 and Ar 4 each independently represent a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalenediyl group or a 4,4-biphenylylene group
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 5 and Ar 6 are Each independently represents a 1,4-phenylene group, a 2,6-naphthalenediyl group, a 1,3-phenylene group or a 4,4-biphenylylene group
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar Part or all of the hydrogen atoms on the aromatic ring of 5 and Ar 6 may be substituted with a halogen atom, an alkyl group, or an aryl group.
  • the repeating unit represented by formula (1) is a repeating unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid
  • the aromatic hydroxycarboxylic acid include 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy -2-naphthoic acid, 7-hydroxy-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-1-naphthoic acid, 4-hydroxybiphenyl-4-carboxylic acid, or one of the hydrogens on the aromatic ring in these aromatic hydroxycarboxylic acids
  • Aromatic hydroxycarboxylic acids partially or wholly substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom can be mentioned.
  • the repeating unit represented by formula (2) is a repeating unit derived from an aromatic dicarboxylic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, phthalic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 2,6 -Naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, or aromatic dicarboxylic acids in which some or all of the hydrogen atoms on the aromatic rings of these aromatic dicarboxylic acids are substituted with alkyl groups, aryl groups, or halogen atoms.
  • the repeating unit represented by formula (3) is a repeating unit derived from an aromatic diol.
  • the aromatic diol include hydroquinone, resorcinol, naphthalene-2,6-diol, 4,4-biphenylenediol, 3,3-biphenylenediol, 4,4-dihydroxydiphenyl ether, 4,4-dihydroxydiphenyl sulfone, or aromatic diols in which some or all of the hydrogen atoms on the aromatic ring are substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom. and aromatic diols.
  • the repeating unit represented by formula (4) is a repeating unit derived from an aromatic aminocarboxylic acid.
  • aromatic aminocarboxylic acid examples include 4-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 6-amino -2-naphthoic acid, and aromatic aminocarboxylic acids in which some or all of the hydrogen atoms on the aromatic rings of these aromatic aminocarboxylic acids are substituted with alkyl groups, aryl groups, or halogen atoms.
  • the repeating unit represented by formula (5) is a repeating unit derived from an aromatic amine having a hydroxy group.
  • the aromatic amine having a hydroxy group include 4-aminophenol, 3-aminophenol, 4 -Amino-1-naphthol, 4-amino-4-hydroxydiphenyl, or some or all of the hydrogen atoms on the aromatic ring in aromatic amines having a hydroxy group are substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom. and aromatic hydroxylamines.
  • the repeating unit represented by formula (6) is a structural unit derived from an aromatic diamine, and the aromatic diamine includes 1,4-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, or these aromatic diamines. Some or all of the hydrogen atoms on the aromatic ring in are substituted with an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom.
  • Alkyl groups exemplified as substituents in the above structural units include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, hexyl, cyclohexyl, octyl, and decyl groups. , linear, branched or alicyclic alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms.
  • the aryl group includes aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group.
  • Halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
  • At least one liquid crystalline polyester selected from the group consisting of (A1) to (A3) is preferable in terms of obtaining a liquid crystalline polymer molded article having excellent heat resistance and dimensional stability. Liquid crystalline polyesters A1) or (A3) are particularly preferred.
  • a liquid crystal polymer having a melt viscosity of 1.0 ⁇ 10 3 mPa ⁇ s to 1.0 ⁇ 10 5 mPa ⁇ s measured at a temperature 20° C. to 40° C. higher than the melting point is preferred.
  • a liquid crystal polymer having a deflection temperature under load of 260° C. or more is called type I
  • a liquid crystal polymer having a deflection temperature under load of 210° C. or more and less than 260° C. is called type II, depending on the difference in heat distortion temperature.
  • Type I liquid crystal polymers are measured at 30° C. above the melting point
  • type II liquid crystal polymers are measured at 40° C. above the melting point.
  • the melt viscosity can be obtained by measuring the viscosity when passing through an orifice with a diameter of 1 mm and a length of 10 mm at a shear rate of 1.0 ⁇ 10 3 sec ⁇ 1 using a capillary rheometer. .
  • component (A) is not particularly limited as long as melt-kneading is possible, and for example, any of powder, granules, and pellets can be used.
  • the content of component (A) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 40% by mass to 98% by mass, more preferably 60% by mass to 94% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. is more preferable, and 70% by mass to 90% by mass is even more preferable.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention contains a fluororesin (B) (hereinafter sometimes referred to as "component (B)").
  • Component (B) is a polymer having repeating units of —(CF 2 —CF 2 )—, for example, a perfluoroalkyl ether group —(C p F 2p —O)— (p is an integer of 1 to 4 ) can be used.
  • the component (B) may be obtained by adopting either a suspension polymerization method for obtaining a general molding powder or an emulsion polymerization method for obtaining a fine powder.
  • high-molecular-weight polytetrafluoroethylene resin may be reduced in molecular weight by thermal decomposition or radiation.
  • Component (B) is preferably a powder, and its average particle size is preferably 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, still more preferably 5 ⁇ m to 20 ⁇ m. By setting the average particle size within the above range, the coefficient of friction during sliding can be further reduced.
  • the average particle size of component (B) can be measured by a laser diffraction/scattering method. diameter), or D 50 (median diameter). This volume-based cumulative 50% particle diameter (D 50 ) is obtained by determining the particle size distribution on a volume basis, counting the number of particles from the smallest particle size on the cumulative curve with the total volume as 100%, and the cumulative value is It is the particle diameter at the 50% point.
  • the particle shape of component (B) is not particularly limited as long as it is a non-fibrous particle such as spherical, columnar, plate-like, rod-like, columnar, block-like, and amorphous.
  • the particle shape of component (B) can be analyzed, for example, by scanning electron microscope (SEM) observation.
  • a fibrous particle is defined as a rectangular parallelepiped having the smallest volume among the rectangular parallelepipeds circumscribing the particle (circumscribing rectangular parallelepiped), with the longest side having the major axis L, the next longest side having the minor axis B, and the shortest side having the thickness.
  • T both L/B and L/T are particles of 3 or more, and the major axis L corresponds to the fiber length, and the minor axis B corresponds to the fiber diameter.
  • both L/B and L/T are preferably 5 or more.
  • Non-fibrous particles refer to particles with an L/B of less than 3.
  • particles having an L/B of less than 3 and an L/T of 3 or more are referred to as plate-like particles.
  • Polytetrafluoroethylene resin (hereinafter sometimes referred to as "PTFE") is classified as a thermoplastic resin, but generally cannot be injection molded due to its extremely high melt viscosity.
  • the resin composition which is the main component, is produced by a method (compression molding) in which mixed powder of resin is compressed and heated to a melting point or higher to fuse the powders together.
  • High-molecular-weight PTFE is used for compression molding.
  • high-molecular-weight PTFE is blended with a general thermoplastic resin and melt-mixed, the PTFE fibrillates and aggregates, resulting in fluidity of the resin composition. , and cannot be melt-blended or injection-molded.
  • PTFE with a low molecular weight is used as a solid lubricant for thermoplastic resins for injection molding.
  • Liquid crystal polymers are generally melt-mixed at a temperature around the melting point of PTFE and have a low viscosity when melted.
  • the PTFE used for component (B) preferably has an MFR value of 5 g/10 min or more, measured under conditions of 372° C. and a load of 5 kg, and more preferably 10 g/10 min or more. and more preferably greater than 35 g/10 min.
  • the MFR value of component (B) can be measured according to JIS K7210.
  • PTFE may be sintered to suppress fibrillation and aggregation. Although it varies depending on the molecular weight, the melting point of the sintered product is 320° C. to 330° C., and the melting point of the unsintered product is 330° C. to 350° C. Therefore, the degree of sintering can be estimated from the melting points.
  • Component (B) preferably has a melting point of less than 330°C, and a lower limit of 320°C, from the viewpoint of further suppressing aggregation during molding.
  • the melting point of PTFE can be measured according to JIS-K7121.
  • the content of component (B) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. 5% by mass to 18% by mass is more preferred, and 7.5% by mass to 15% by mass is particularly preferred. By setting the content of component (B) in the range of 0.1% by mass to 30% by mass, the sliding properties can be further enhanced.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention contains a reinforcing material (C) (hereinafter sometimes referred to as “component (C)”).
  • Component (C) is a powdery reinforcing material composed of particles, and the particle shape is not particularly limited as long as it improves the strength and rigidity of the resin composition.
  • a fibrous reinforcing material (C1) that is a powder composed of fibrous particles (hereinafter sometimes referred to as “component (C1)"), or a powder composed of plate-like particles A plate-like reinforcing material (C2) (hereinafter sometimes referred to as “component (C2)”), etc.
  • component (C) for example, a fibrous reinforcing material (C1) that is a powder composed of fibrous particles (hereinafter sometimes referred to as “component (C1)"), or a powder composed of plate-like particles A plate-like reinforcing material (C2) (hereinafter sometimes referred to as “component (C2)”), etc.
  • component (C1) one or more selected from the group consisting of the fibrous reinforcing material (C1) and the plate-like reinforcing material (C2) is preferable.
  • the particle shape of component (C) can be analyzed, for example, by scanning electron microscope (SEM) observation.
  • a fibrous particle is defined as a rectangular parallelepiped having the smallest volume among the rectangular parallelepipeds circumscribing the particle (circumscribing rectangular parallelepiped), with the longest side having the major axis L, the next longest side having the minor axis B, and the shortest side having the thickness.
  • T rectangular parallelepiped having the smallest volume among the rectangular parallelepipeds circumscribing rectangular parallelepiped
  • both L/B and L/T are particles of 3 or more
  • the major axis L corresponds to the fiber length
  • the minor axis B corresponds to the fiber diameter.
  • Plate-like particles refer to particles having an L/B of less than 3 and an L/T of 3 or more.
  • the fibrous reinforcing material (C1) include carbon fiber, glass fiber, potassium titanate fiber, wollastonite fiber, aluminum borate, magnesium borate, xonotlite, zinc oxide, basic magnesium sulfate, alumina fiber, Inorganic fibers such as silicon carbide fibers and boron fibers; organic fibers such as aramid fibers and polyphenylenebenzoxazole (PBO) fibers; inorganic fibers are preferred.
  • One of these fibrous reinforcing materials (C1) may be used alone, or a plurality of them may be used in combination.
  • the fibrous reinforcing material (C1) is preferably particles having a Mohs hardness of 2.5 or more and 5 or less.
  • a Mohs hardness is an index that indicates the hardness of a substance, and a substance with a lower hardness is obtained when the minerals are rubbed against each other and damaged.
  • the average fiber length of the fibrous reinforcing material (C1) is preferably 1 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 100 ⁇ m, from the viewpoint of further reducing particle generation, Especially preferred is 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the average aspect ratio of the fibrous reinforcing material (C1) is preferably 3-200, more preferably 3-100, even more preferably 3-50, and particularly preferably 3-40.
  • the potassium titanate fiber conventionally known ones can be widely used, and examples thereof include potassium tetratitanate fiber, potassium hexatitanate fiber, potassium octatitanate fiber, and the like.
  • the dimensions of the potassium titanate fibers are not particularly limited as long as they are within the above dimensions, but the average fiber length is preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the average fiber diameter of the potassium titanate fibers is preferably 0.01 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, still more preferably 0.1 ⁇ m to 0.7 ⁇ m.
  • the average aspect ratio of the potassium titanate fibers is preferably 10 or more, more preferably 10-100, still more preferably 15-35.
  • These fibrous reinforcing materials (C1) can also be used as commercially available products. 15 ⁇ m, average fiber diameter 0.5 ⁇ m), etc. can be used.
  • Wollastonite fiber is an inorganic fiber made of calcium metasilicate.
  • the dimensions of the wollastonite fibers are not particularly limited as long as they are within the dimensions of the fibrous reinforcing material (C1) described above, but the average fiber length is preferably 5 ⁇ m to 180 ⁇ m, more preferably 7 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 9 ⁇ m. ⁇ 40 ⁇ m.
  • the average fiber diameter of the wollastonite fibers is preferably 0.1 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 10 ⁇ m, still more preferably 2 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the average aspect ratio of the wollastonite fibers is preferably 3 or more, more preferably 3-30, and even more preferably 3-15.
  • These fibrous reinforcing materials (C1) can also be used as commercially available products, for example, "Bistal W” (average fiber length: 25 ⁇ m, average fiber diameter: 3 ⁇ m) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. can be used.
  • the above average fiber length and average fiber diameter can be measured by observation with a scanning electron microscope (SEM), and the average aspect ratio (average fiber length/average fiber diameter) is calculated from the average fiber length and average fiber diameter.
  • SEM scanning electron microscope
  • a plurality of fibrous reinforcing materials are photographed with a scanning electron microscope (SEM), 300 fibrous reinforcing materials are arbitrarily selected from the observed image, and their fiber lengths and fiber diameters are measured.
  • An average fiber length can be obtained by accumulating all the fiber lengths and dividing by the number, and an average fiber diameter can be obtained by accumulating all the fiber diameters and dividing by the number.
  • the plate-like reinforcing material (C2) include mica, mica, sericite, illite, talc, kaolinite, montmorillite, boehmite, smectite, vermiculite, titanium dioxide, potassium titanate, lithium potassium titanate, and magnesium titanate. Potassium, boehmite and the like can be mentioned.
  • These plate-shaped reinforcing materials (C2) may be used singly or in combination of multiple types.
  • the term "plate-like" includes not only the shape of a plate but also the shape of flakes, scales, and the like.
  • the plate-shaped reinforcing material (C2) is preferably particles having a Mohs hardness of 1 or more and less than 2.5, and is more preferably talc.
  • Talc is a hydrous magnesium silicate chemically, generally represented by the chemical formula 4SiO 2 .3MgO.2H 2 O, and is usually scaly particles having a layered structure. These talcs can also be used as commercial products.
  • the average particle size of the plate-shaped reinforcing material (C2) is preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 25 ⁇ m, from the viewpoint of further reducing particle generation, Especially preferred is 5 ⁇ m to 25 ⁇ m.
  • the average particle size of component (C2) can be measured by a laser diffraction/scattering method.
  • the average particle size of the component (C2) is the particle size at 50% volume-based cumulative particle size distribution measured by a laser diffraction/scattering method (volume-based cumulative 50% particle size), that is, D 50 (median diameter).
  • volume-based cumulative 50% particle size is obtained by determining the particle size distribution on a volume basis, counting the number of particles from the smallest particle size on the cumulative curve with the total volume as 100%, and the cumulative value is It is the particle diameter at the 50% point.
  • component (C) is a reinforcing material whose surface is at least partially covered with a treated layer composed of a hydrophobic surface treating agent.
  • the treatment layer preferably covers 50% or more, more preferably 80% or more, of the surface of the reinforcing material. However, it is particularly preferred that the treated layer covers the entire surface of the reinforcing material.
  • component (C) is composed of a reinforcing material whose surface is at least partially covered with a treated layer composed of a hydrophobic surface treatment agent and a hydrophobic surface treatment agent, as long as the preferred physical properties are not impaired. Mixtures with uncovered untreated reinforcements may also be used.
  • hydrophobic surface treatment agents examples include silane coupling agents, titanium coupling agents, and aluminate coupling agents. Among these, silane coupling agents are preferred, and hydrophobic alkyl-based silane coupling agents are more preferred.
  • Hydrophobic silane coupling agents include essentially hydrophobic functional groups such as alkyl groups and aryl groups, and hydrolyzable functional groups that generate groups capable of reacting with hydrophilic groups on the surface of the reinforcing material. Anything you have is fine.
  • hydrophobic alkyl-based silane coupling agents include alkoxysilanes represented by the following general formula (I).
  • R 1 n Si(OR 2 ) 4-n Formula (I) [In general formula (I), n represents an arbitrary integer selected from 1 to 3, R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent . When two or more R 1 are present, they may be the same or different. R2 represents an alkyl group, these groups may have substituents, and when there are multiple R2s, they may be the same or different. ]
  • Examples of the alkyl group represented by R 1 include alkyl groups such as heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and icosyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 8 or more, more preferably 10 or more.
  • the upper limit of the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, it can be, for example, 20 or less.
  • alkyl groups may have a cyclic structure or a branched structure. Alkyl groups generally tend to have a higher degree of hydrophobicity as the number of straight-chain carbon atoms increases.
  • the alkyl group may have 1 to 4 (preferably 1 to 3, more preferably 1) substituents described later at any position.
  • alkenyl groups represented by R 1 include vinyl groups and butenyl groups. These may have a cyclic structure or a branched structure. In addition, the alkenyl group may have 1 to 4 (preferably 1 to 3, more preferably 1) substituents described later at any position.
  • Examples of the aryl group represented by R 1 include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the aryl group may have 1 to 4 (preferably 1 to 3, more preferably 1) substituents described later at any position.
  • Each group represented by R 1 may have a substituent as long as it does not interfere with its hydrophobicity.
  • substituents include hydrophobic substituents such as fluorine atoms and (meth)acryloxy groups.
  • alkyl group represented by R 1 may have the aryl group exemplified above as a hydrophobic substituent. Also, the aryl group represented by R 1 may have an alkyl group as a hydrophobic substituent.
  • Examples of the alkyl group represented by R2 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group and octadecyl. group, icosyl group, and the like.
  • R 2 is a lower alkyl group having 4 or less carbon atoms from the viewpoint of hydrolyzability. is preferably a group, more preferably an ethyl group or a methyl group, and even more preferably a methyl group.
  • n represents an arbitrary integer selected from 1 to 3. n is preferably 1 from the viewpoint of further increasing the reactivity with the reinforcing material particle surface and the hydrophobicity.
  • alkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, nonyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane.
  • hexadecyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, icosyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, nonyltriethoxysilane, Ethoxysilane, decyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, icosyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane and the like can be mentioned. These can also be used individually by 1 type, and can also be used in combination of 2 or more type.
  • the degree of hydrophobicity of the surface treatment agent can be expressed by treating the glass plate surface with the surface treatment agent and measuring the surface free energy of the treated surface.
  • the surface free energy is measured by uniformly applying a surface treatment agent diluted 10 times with methanol to a glass plate, heating at 85° C. for 1 hour, and then heat-treating at 110° C. for 1 hour to remove the surface treatment agent.
  • the surface free energy of the coated surface can be obtained by measuring and calculating the two-liquid static contact angle of water and decane.
  • decyltrimethoxysilane has a surface free energy of 28 mN/m
  • ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane has a surface free energy of 55 mN/m
  • 3-aminopropyltriethoxysilane has a surface free energy of 68 mN. /m.
  • the surface treatment agent used in the present invention is not particularly limited. A surface free energy of 50 mN/m or less when uniformly treated is preferred. Although the lower limit of the surface free energy is not particularly limited, it is preferably 1 mN/m. Even if the surface treatment agent has a surface free energy of more than 50 mN/m, two or more of them may be mixed so that the surface free energy is 50 mN/m or less.
  • the surface free energy of the surface treatment agent exceeds 50 mN/m, the surface free energy becomes higher than that of the liquid crystal polymer (A), and the metal ions eluted from the broken surface due to breakage of the reinforcing material (C) during kneading and molding. It may be uncontrollable, and hydrolysis of the liquid crystal polymer (A) may be accelerated. Therefore, it is preferable to fill the liquid crystal polymer (A) with a reinforcing material (C) prepared to have a surface free energy range of 50 mN/m or less.
  • the oil absorption of the reinforcing material (C) after surface treatment is preferably 130 ml/100 g or less, more preferably 80 ml/100 g to 130 ml/100 g.
  • the oil absorption of the reinforcing material (C) after surface treatment can be measured using the refined linseed oil method [JIS K5101-13-1].
  • a dry method and a wet method are known as methods for previously treating the surface of the reinforcing material (C) with a coupling agent, and either method is used. be able to.
  • the surface treatment concentration at that time is preferably 0.1% by mass to 3.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 1.5% by mass, relative to the reinforcing material (C).
  • a known surface treatment method can be used as a method for forming a treated layer made of a surface treatment agent on the surface of component (C).
  • a reinforcing material is placed in a device capable of high-speed stirring such as a Henschel mixer, and under stirring, a surface treatment agent (in the case of a liquid) or a solvent that promotes hydrolysis (such as water, alcohol, or these A dry method, etc., in which a solution in which a surface treatment agent is dissolved in a mixed solvent is sprayed onto the reinforcing material.
  • the amount of the surface treatment agent when applying the surface treatment agent to the surface of the reinforcing material (C) used in the present invention is not particularly limited.
  • the processing agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, still more preferably 0.5 to 5 parts by mass.
  • the solution of the surface treatment agent may be sprayed in an amount of 3 parts by mass, particularly preferably 0.8 to 1.2 parts by mass.
  • the adhesion with the component (A) can be further improved.
  • the particle shape of the component (C) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is not particularly limited. However, from the viewpoint of further reducing particles and further reducing the sliding width and/or sliding depth of the sliding surface when used as a camera module member, the component (C) should be It is preferable to contain both the fibrous reinforcing material (C1) and the plate-like reinforcing material (C2), and the fibrous reinforcing material (C1) having a Mohs hardness of 2.5 or more and 5 or less and a Mohs hardness of 1 or more , less than 2.5.
  • At least part of the surface of at least one of the fibrous reinforcing material (C1) and the plate-like reinforcing material (C2) may be covered with a treatment layer made of a hydrophobic surface treatment agent.
  • a treatment layer composed of a hydrophobic surface treatment agent is preferably covered with at least part of the surface of both the fibrous reinforcing material (C1) and the plate-like reinforcing material (C2).
  • the content of component (C) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, more preferably 5% by mass to 35% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. more preferably 10% by mass to 30% by mass.
  • the content of the component (C) in the range of 0.1% by mass to 40% by mass, when used as a camera module member, the dynamic friction coefficient and the static friction coefficient are improved while further suppressing the generation of particles. can be lowered further.
  • the mass ratio of the plate-like reinforcing material (C2) to the fibrous reinforcing material (C1) is , preferably 0 to 1, more preferably 0.01 to 0.8, even more preferably 0.1 to 0.7, particularly 0.2 to 0.6 preferable.
  • the content of the fibrous reinforcing material (C1) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and 5% by mass to 35% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. % by mass is more preferred, and 10 to 30% by mass is even more preferred.
  • the sliding width and/or the sliding width of the sliding surface can be improved while further suppressing the generation of particles.
  • the dynamic depth can be further reduced, and the dynamic friction coefficient and static friction coefficient can be further reduced.
  • the content of the plate-like reinforcing material (C2) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and 0.5% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. It is more preferably from 20% by mass to 20% by mass, and even more preferably from 2% by mass to 10% by mass.
  • the sliding width and/or the sliding width of the sliding surface can be improved while further suppressing the generation of particles.
  • the dynamic depth can be further reduced, and the dynamic friction coefficient and static friction coefficient can be further reduced.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention may optionally contain barium sulfate (D) (hereinafter sometimes referred to as "component (D)").
  • component (D) include elutriated barium sulfate (barite powder) obtained by pulverizing a mineral called barite, removing iron, washing, and elutriating, and artificially synthesized precipitated barium sulfate. With precipitated barium sulfate, the particle size can be controlled by the conditions during synthesis, and fine barium sulfate with a small content of coarse particles can be produced. From the viewpoint of further reducing impurities and making the particle size distribution more uniform, it is preferable to use precipitated barium sulfate.
  • Component (D) is preferably powder, and its average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 30 ⁇ m, still more preferably 0.05 ⁇ m to 5 ⁇ m. , still more preferably 0.1 ⁇ m to 1.2 ⁇ m, and particularly preferably 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m.
  • the average particle size is preferably 0.01 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 30 ⁇ m, still more preferably 0.05 ⁇ m to 5 ⁇ m. , still more preferably 0.1 ⁇ m to 1.2 ⁇ m, and particularly preferably 0.2 ⁇ m to 0.8 ⁇ m.
  • the average particle size of component (D) can be measured by a laser diffraction/scattering method. More specifically, the average particle size of the component (D) is the particle size at 50% cumulative volume (volume-based cumulative 50% particle size) in the particle size distribution measured by a laser diffraction/scattering method, that is, D 50 ( median diameter).
  • This volume-based cumulative 50% particle diameter (D 50 ) is obtained by determining the particle size distribution on a volume basis, counting the number of particles from the smallest particle size on the cumulative curve with the total volume as 100%, and the cumulative value is It is the particle diameter at the 50% point.
  • component (D) is not particularly limited as long as it is non-fibrous particles such as spherical, columnar, plate-like, rod-like, columnar, block-like, irregularly shaped particles, but is preferably spherical or irregularly shaped.
  • the particle shape of barium sulfate can be analyzed, for example, by scanning electron microscope (SEM) observation.
  • Component (D) may be surface-treated, and examples of such treatment agents include coating agents, dispersants, and modifiers.
  • fatty acids examples include fatty acids, waxes, nonionic surfactants, epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, titanate compounds, phosphorus compounds, aluminum salts such as alumina, silicates such as silicon dioxide, and titanium salts such as titanium dioxide.
  • these may be used individually by 1 type, they can also be used in combination of 2 or more types.
  • the content of component (D) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 1% by mass to 20% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. is more preferable, 1% to 15% by mass is more preferable, 1% to 7% by mass is particularly preferable, and 1.5% to 2.5% by mass is most preferable.
  • the content of component (D) in the range of 1% by mass to 30% by mass it is possible to further reduce the generation of particles.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention can optionally contain a particulate carbon material (E) (hereinafter sometimes referred to as "component (E)").
  • component (E) is, for example, a component that is used for the purpose of ensuring the light-shielding property of a liquid crystal polymer molded article such as a member for a camera module, and is generally available and used for coloring the resin composition. can be preferably used.
  • the particulate carbon material (E) include graphite; carbon blacks such as acetylene black, furnace black, lamp black, thermal black, channel black, roll black, disc black; carbon nanotubes; carbon fibrils; can. From the viewpoint of further enhancing the light shielding properties of the liquid crystal polymer molded article molded from the liquid crystal polymer composition of the present invention, the particulate carbon material (E) is preferably carbon black. These particulate carbon materials (E) may be used singly or in combination of multiple types.
  • the primary particle size of the particulate carbon material (E) is preferably 10 nm or more and 50 nm or less.
  • the primary particle size of the particulate carbon material (E) is 10 nm or more and 50 nm or less
  • the primary particle size of the particulate carbon material (E) is 10 nm or more and 50 nm or less
  • the surface resistance value of the liquid crystal polymer molded article molded from the liquid crystal polymer composition of the present invention can be sufficiently lowered, the increase in the charge amount in the liquid crystal polymer molded article can be further suppressed.
  • the in-plane surface resistance value of the liquid crystal polymer molded article can be easily made uniform.
  • the primary particle size of the particulate carbon material (E) is more preferably 15 nm or more and 45 nm or less, and even more preferably 20 nm or more and 45 nm or less.
  • the primary particle size of the particulate carbon material (E) an arithmetic mean particle size (number average), which is the average value of primary particle sizes measured with a transmission electron microscope, can be adopted.
  • the DBP oil absorption of the particulate carbon material (E) is preferably 90 cm 3 /100 g or more and preferably 550 cm 3 /100 g or less.
  • the liquid crystal polymer molded article molded from the liquid crystal polymer composition sufficiently conducts electricity at the connecting portions of the particulate carbon material (E). easier. As a result, the surface resistance value of the molded body can be further sufficiently lowered. Therefore, it is possible to more sufficiently suppress an increase in the amount of charge in the molded body.
  • the DBP oil absorption of the particulate carbon material (E) is too high, there are too many voids in the vicinity of the surface of the particulate carbon material (E), and the particulate carbon materials (E) are separated from each other in the liquid crystal polymer composition. Strong and easy to pull.
  • the melt viscosity of the mixture is high. may become. As a result, it may become difficult to knead the mixture, making it difficult to produce the liquid crystal polymer composition.
  • the DBP oil absorption of the particulate carbon material (E) is 550 cm 3 /100 g or less, the liquid crystal polymer (A), the fluororesin (B), the reinforcing material (C), the particulate carbon material (E) and optionally added These mixtures do not become too viscous when melt kneading the added additives.
  • the DBP oil absorption of the particulate carbon material (E) is preferably 90 cm 3 /100 g or more, more preferably 92 cm 3 /100 g or more, preferably 550 cm 3 /100 g or less, more preferably 525 cm 3 /100 g or less.
  • a value measured according to JIS K 6221 by a dibutyl phthalate absorption meter can be adopted as the DBP oil absorption.
  • the BET specific surface area of the particulate carbon material (E) is preferably 75 m 2 /g or more and 1500 m 2 /g or less, more preferably 95 m 2 /g or more and 1350 m 2 /g or less. It is more preferably 100 m 2 /g or more and 1300 m 2 /g or less.
  • a value calculated by the BET method can be adopted by using a BET specific surface area measuring instrument to adsorb nitrogen gas under liquid nitrogen temperature, measuring the amount of adsorption.
  • a BET specific surface area measuring device for example, AccuSorb 2100E manufactured by Micromeritics can be used.
  • the liquid crystal polymer molded article molded from the liquid crystal polymer composition of the present invention will conduct electricity at the connecting portions of the particulate carbon material (E). Easy enough to get through. As a result, the surface resistance value of the liquid crystal polymer molding can be further reduced. Therefore, it is possible to further suppress an increase in the amount of charge in the molded article.
  • the BET specific surface area of the particulate carbon material (E) is equal to or less than the above upper limit during the production of the liquid crystal polymer composition or molded article of the present invention
  • the liquid crystal polymer (A), the fluororesin (B), the reinforcing material (C) ), the particulate carbon material (E) and optional additives are melt-kneaded, the melt viscosity of the mixture should not be too high. As a result, it becomes easier to knead the mixture, and it becomes even easier to produce the liquid crystal polymer composition of the present invention.
  • the content of the component (E) in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably in the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass in 100% by mass of the total amount of the liquid crystal polymer composition, and is 1.0% by mass. % to 4.5% by mass, more preferably 2.0% to 4.0% by mass. If the content of the component (E) is too low, the resulting liquid crystal polymer composition may be less jet-black, failing to ensure sufficient light-shielding properties.
  • component (E) if the content of component (E) is too high, aggregates (fine bump-like projections in which particulate carbon material (E) aggregates in a resin composed of a molten liquid crystal polymer having a low viscosity during melt kneading) It becomes difficult to apply shear during kneading, the possibility of poor dispersion increases, and stress concentrates on aggregates, which become fracture starting points, resulting in a significant decrease in the mechanical strength of the liquid crystal polymer molded product. It may become difficult to achieve the original purpose.
  • the content of the component (E) in the range of 0.1% by mass to 5.0% by mass, the dispersibility in the liquid crystal polymer composition can be further improved.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention may contain a solid lubricant other than PTFE (hereinafter sometimes simply referred to as "solid lubricant") within a range that does not impair its preferred physical properties.
  • Solid lubricants include polyolefin resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and ultra-high molecular weight polyethylene, silicone resins, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, boron nitride, and the like. can be mentioned. These may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the solid lubricant in the liquid crystal polymer composition of the present invention is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and 1% by mass to 7% by mass, based on the total amount of 100% by mass of the liquid crystal polymer composition. is more preferable.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention may contain other additives as long as they do not impair its preferred physical properties.
  • Other additives include reinforcing materials (C) and inorganic fillers other than barium sulfate (D) (e.g., calcium carbonate, mica, mica, sericite, illite, talc, kaolinite, montmorillite, boehmite, smectite, vermiculite, palygorskite, , pyrophyllite , hylosite , diatomaceous earth, titanium dioxide, etc.); laser direct structuring additives (e.g.
  • UV absorbers e.g. resorcinols, salicylates, benzotriazoles, benzophenones, triazines, etc.
  • light stabilizers e.g.
  • hindered phenols, hindered amines, etc. weathering agents; 10 to 25), fatty acids, fatty acid metal salts, etc.); lubricants; fluidity improvers; plasticizers, polyalkylene glycol plasticizers, epoxy plasticizers); impact modifiers; flame retardants (e.g., phosphazene compounds, phosphoric acid esters, condensed retardants, metal oxide flame retardants, metal hydroxide flame retardants, organic metal salt flame retardants, nitrogen flame retardants, boron compound flame retardants, etc.); anti-dripping agents; nucleating agents; Vibration agents; neutralizing agents; anti-blocking agents and the like can be mentioned, and one or more of these can be contained.
  • flame retardants e.g., phosphazene compounds, phosphoric acid esters, condensed retardants, metal oxide flame retardants, metal hydroxide flame retardants, organic metal salt flame retardants, nitrogen flame retardants, boron compound flame retardants, etc.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention has a further excellent adhesiveness to adhesives such as epoxy resins, and from the viewpoint of obtaining a molded article with further suppressed generation of particles, a heat stabilizer and/or a light stabilizer is added. It preferably contains at least one compound selected from the group consisting of hindered phenols, hindered amines and thioethers, and the group consisting of hindered phenols and hindered amines. It is more preferable to contain at least one compound selected from The compound preferably has an amide group and/or an amino group from the viewpoint of obtaining a molded article having even better adhesion to an adhesive such as an epoxy resin.
  • the amount thereof is not particularly limited as long as it does not impair the preferable physical properties of the liquid crystal polymer composition of the present invention. It is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in 100% by mass of the total amount of the liquid crystal polymer composition.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention comprises a liquid crystal polymer (A), a fluororesin (B), and a reinforcing material ( C), and optionally barium sulfate (D), particulate carbon material (E), solid lubricants, and other additives by heating and mixing (especially melt-kneading) the mixture. can be manufactured.
  • melt-kneading for example, a known melt-kneading device such as a twin-screw extruder can be used. Specifically, (1) a method of premixing each component with a mixer (tumbler, Henschel mixer, etc.), melt-kneading with a melt-kneading device, and pelletizing with a pelletizing means (pelletizer, etc.); (2) A method of preparing a masterbatch of desired components, mixing other components if necessary, melt-kneading them in a melt-kneading device, and pelletizing; (3) a method of supplying each component to a melt-kneading device and pelletizing; can be manufactured by
  • the processing temperature in melt-kneading is not particularly limited as long as it is a temperature at which the liquid crystal polymer (A) can be melted. Normally, the cylinder temperature of the melt-kneading device used for melt-kneading is adjusted within this range. Thus, the liquid crystal polymer composition of the present invention that exhibits desired effects is produced.
  • the liquid crystal polymer composition of the present invention is molded by a known resin molding method such as injection molding, insert molding, compression molding, blow molding, inflation molding, etc., depending on the type, application, shape, etc. of the desired liquid crystal polymer molded article. By doing so, a liquid crystal polymer molding can be obtained.
  • the molding method is preferably injection molding or insert molding. Also, a molding method that combines the above molding methods can be employed.
  • a liquid crystal polymer molded article obtained by molding the liquid crystal polymer composition of the present invention can suppress generation of particles when used as a camera module member.
  • the liquid crystal polymer molded article of the present invention can also reduce the coefficient of dynamic friction and the coefficient of static friction.
  • a liquid crystal polymer molded article molded using the liquid crystal polymer composition of the present invention is suitably used as a member for manufacturing electronic parts of precision equipment.
  • the component comprising the liquid crystal polymer molded body is selected from the group consisting of electronic components for sliding members that slide with other members, such as connectors, antennas, switches, relays, and camera modules. It is preferably used for manufacturing parts.
  • the liquid crystal polymer molded article of the present invention can be expected to prevent degradation of optical properties caused by fibrillation of the surface of the liquid crystal polymer molded article and/or particles in camera module members, and therefore constitutes a camera module. It is particularly suitably used for manufacturing optical electronic parts (members for camera modules).
  • the optical electronic parts that make up the camera module include the lens barrel (the part where the lens is placed), spacer, mount holder (the part where the barrel is attached and fixed to the board), base, lens barrel, and CMOS (image sensor).
  • Examples include frames, shutters, shutter plates, shutter bobbies, aperture rings, stoppers (parts that hold the lens), fenders, and yokes.
  • the electric/electronic device of the present invention includes the liquid crystal polymer molded body as described above and has a camera function.
  • the electrical/electronic device of the present invention can be suitably used as a smartphone or tablet terminal equipped with a camera function.
  • Liquid crystal polymer (A) Liquid crystal polymer: wholly aromatic type I, melt viscosity 2.0 ⁇ 10 4 mPa ⁇ s (measurement temperature 350° C.), melting point 320° C., trade name “UENO LCP A-6000” manufactured by Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.
  • PTFE Polytetrafluoroethylene resin
  • Barium sulfate (D) Average particle size 0.28 ⁇ m, trade name “Precipitable Barium Sulfate B-31” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
  • Untreated wollastonite fiber average fiber length 9.3 ⁇ m, average fiber diameter 2.4 ⁇ m, aspect ratio 3.9
  • Untreated potassium titanate fiber average fiber length 15 ⁇ m, average fiber diameter 0.5 ⁇ m, aspect ratio 30, 6 potassium titanate fiber
  • Untreated talc average particle diameter 19 ⁇ m, manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd., trade name “RG319”
  • Carbon black Primary particle diameter 24 nm, BET specific surface area 110 m 2 /g, DBP oil absorption 95 cm 3 /100 g, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name "MA100RB"
  • melt viscosity of the liquid crystal polymer (A) was measured using a melt viscosity measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., trade name “Capilograph 1D”) at a temperature 30° C. higher than the melting point of the liquid crystal polymer (A) and shear rate 1. Measurement was performed using an orifice of 1.0 mm ⁇ 10 mm under the condition of 0 ⁇ 10 3 sec ⁇ 1 .
  • Average particle size of fluororesin (B) and barium sulfate (D) The average particle size was measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name "SALD-2100").
  • the average fiber length, average fiber diameter, and aspect ratio of the wollastonite fibers or potassium titanate fibers were obtained from arbitrary 1000 average values measured by observation with a scanning electron microscope (SEM).
  • the primary particle size of carbon black was determined by the arithmetic mean particle size (number average), which is the average value of primary particle sizes measured by a transmission electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product number “JEM2010”).
  • the DBP oil absorption was measured according to JIS K 6221 with a dibutyl phthalate absorption meter.
  • the BET specific surface area was measured according to JIS K 6217.
  • Synthesis example 2 A surface-treated potassium titanate fiber (fibrous reinforcing material (C1)) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the untreated wollastonite fiber was changed to an untreated potassium titanate fiber, and the average fiber length was , the average fiber diameter and aspect ratio were the same as those of the untreated product.
  • the obtained pellets were molded into flat plate 1 (length 90 mm, width 50 mm, thickness 3 mm) and flat plate 2 (length 64 mm, width 13 mm, thickness 4 mm) using an injection molding machine to obtain evaluation samples (liquid crystal polymer moldings). .
  • the cylinder temperature of the injection molding machine was 330°C, and the mold temperature was 120°C.
  • the liquid crystal polymer (A), the fluororesin (B), and the reinforcing material (C) are included, and at least part of the surface of the reinforcing material (C) is treated with a hydrophobic surface treatment agent.
  • the generation of particles can be suppressed, and the obtained liquid crystal polymer molded body has a dynamic friction coefficient and a static friction coefficient.
  • Example 1 Since the liquid crystal polymer molded article obtained in Example 1 was molded using the fluororesin (B) (polytetrafluoroethylene resin), the liquid crystal polymer was molded without using the fluororesin (B) as in Comparative Example 1. It can be seen that the amount of particles generated, the sliding width and/or the sliding depth of the sliding surface, and the coefficient of friction can be reduced compared to the molded body, and above all, the amount of particles generated can be significantly reduced. .
  • fluororesin (B) polytetrafluoroethylene resin
  • liquid crystal polymer moldings obtained in Examples 3 and 9 were molded using barium sulfate (D) in addition to the fluororesin (B), so they were similar to those in Examples 6 and 10. It can be seen that the sliding width of the sliding surface in particular is further reduced when compared with the liquid crystal polymer molded article molded without using barium sulfate (D).
  • Example 3 containing the particulate carbon material (E) was 23.0
  • the liquid crystal polymer molding of Example 7 not containing the particulate carbon material (E) was 23.0
  • the Hunter Whiteness of the body was 81.5.
  • Example 9 and Example 11 using surface-treated potassium titanate fibers were compared. From this, it can be seen that by adding the particulate carbon material, the Hunter whiteness is reduced and the light shielding property is improved.
  • the liquid crystal polymer molded article obtained in Example 3 has at least a part of the surface formed of a treated layer composed of a hydrophobic surface treatment agent. Since the covered fibrous reinforcing material (C1) (wollastonite fiber) and the plate-like reinforcing material (C2) (talc) are used in combination, the fiber Compared to a liquid crystal polymer molded body molded using only the reinforcing material (C1) (wollastonite fiber), the amount of particles generated is reduced, and the sliding width and / or sliding depth of the sliding surface is reduced. is also further reduced.
  • Example 13 in which only the surface of the plate-shaped reinforcing material (C2) (talc) is covered with the treated layer made of the hydrophobic surface treatment agent. It can be seen that the coefficient of friction (especially the coefficient of static friction) is further reduced compared to .
  • Example 13 in which the surface of only the plate-like reinforcing material (C2) (talc) is covered with the treatment layer composed of the hydrophobic surface treatment agent, the fibrous reinforcing material (C1) (wallast It can be seen that the coefficient of friction is sufficiently reduced compared to Comparative Example 3 in which neither the night fiber) nor the plate-like reinforcing material (C2) (talc) is surface-treated.
  • liquid crystal polymer A
  • fluororesin B
  • reinforcing material C
  • a treated layer composed of a hydrophobic surface treatment agent.
  • liquid crystal polymer molded article using the liquid crystal polymer composition of the present invention can be suitably used for, for example, optical electronic parts constituting a camera module.

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Abstract

カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生を抑制することができ、しかも動摩擦係数および静摩擦係数を低くすることが可能な、液晶ポリマー組成物、該液晶ポリマー組成物を用いた液晶ポリマー成形体、および該液晶ポリマー成形体を備えた電気電子機器を提供する。 液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、補強材(C)とを含み、前記補強材(C)の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われていることを特徴とする、液晶ポリマー組成物。

Description

液晶ポリマー組成物、液晶ポリマー成形体、および電気電子機器
 本発明は、液晶ポリマー組成物、該液晶ポリマー組成物を用いた液晶ポリマー成形体、および該液晶ポリマー成形体を備えた電気電子機器に関する。
 液晶ポリマーは、機械強度、成形性、寸法精度、耐薬品性、耐湿性、電気的性質などが優れるため、様々な部品に用いられている。特に、耐熱性、薄肉成形性に優れることから、精密機器等の電子部品への使用が検討されており、例えばカメラモジュールへの使用が検討されている。
 カメラモジュールは、小さなゴミ、塵、埃等がレンズやイメージセンサーに付着すると光学特性が低下する。このような光学特性の低下を防ぐ目的で、通常、カメラモジュール用部材は、組み立て前に超音波洗浄され、表面に付着している小さなゴミ、塵、埃等が除去される。しかしながら、液晶ポリマーからなる成形体(液晶ポリマー成形体)では、液晶ポリマーの結晶配向性が高いことから成形体表面が剥離しやすく、超音波洗浄すると表面が剥離し、毛羽立つ現象(フィブリル化)が生じることが知られている。そして、フィブリル化した部分からは小さな粉(パーティクル)が発生しやすく、生産性が低下する。さらにフィブリル化しやすいことから、カメラモジュールの他の部品との接着性が劣る。そこで、特許文献1では、モース硬度が2.5以上の無機粒子を含有する液晶ポリマー組成物が提案されている。
特表2017-513976号公報
 ところで、カメラモジュールは、スマートフォンの多くの機種に組み込まれており、オートフォーカス(AF)機構、光学的手振れ補正(OIS)機構等のアクチュエーター機構を有するカメラモジュールが広く普及している。近年では、1台のスマートフォンに搭載されるカメラ数が増加していることから、安価にカメラモジュールを製造できるように、AF機構とOIS機構とを一体化するなどの新たなアクチュエーター機構などが広く普及しており、機器および部品の小型化や薄型化が進行している。
 カメラモジュール用部材に注目してみると、1億画素を超える高画素化や高倍率光学ズームが搭載され、そのためレンズ枚数の増加やレンズ自体の大型化に起因するカメラモジュール全体の重量増加や、カメラモジュールの新構造による応力の増加等が技術的にクローズアップされており、これまでになかった問題が発生している。近年では、カメラ機能を有するタブレット端末や携帯電話、スマートフォンなどの電気電子機器において、使用上の耐久試験として落下テストが実施されるが、カメラモジュール全体の重量増加や応力増加により部品同士の接触による発塵(パーティクル)量が増加する問題も発生している。そして、発塵(パーティクル)の発生はカメラへの写り込みやカメラモジュール動作への影響等、製品性能の不具合に直結するため、発塵(パーティクル)量の低減化が大きな課題となっている。また、上述のようなアクチュエーター機構をスムーズに動作させるためには、これらの機構を構成する液晶ポリマー成形体に発塵(パーティクル)を抑制する機能を付与することが求められている。
 しかしながら、特許文献1の液晶ポリマー組成物からなる成形体では、パーティクルを抑制する機能を十分に付与することができておらず、また動摩擦係数および静摩擦係数が十分に低下しないという問題があった。
 本発明は、機器の携帯頻度が増加したことに伴い、AF機構やOIS機構に使用されるカメラモジュール用部材における発塵(パーティクル)の発生を抑制することを課題とし完成されたものである。
 即ち、本発明はかかる問題を解決することを目的とし、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生を抑制することができ、しかも動摩擦係数および静摩擦係数を低くすることが可能な、液晶ポリマー組成物、該液晶ポリマー組成物を用いた液晶ポリマー成形体、および該液晶ポリマー成形体を備えた電気電子機器を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われている補強材(C)と、必要に応じて硫酸バリウム(D)と、粒子状炭素材(E)とを含む液晶ポリマー組成物が、カメラモジュール用部材におけるパーティクルの発生を抑制することができ、しかも動摩擦係数および静摩擦係数を低下させることができるという効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨は以下の通りである。
 項1 液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、補強材(C)とを含み、前記補強材(C)の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われていることを特徴とする、液晶ポリマー組成物。
 項2 前記疎水性表面処理剤が、下記一般式(I)で表されるアルコキシシランであることを特徴とする、項1に記載の液晶ポリマー組成物。
 R Si(OR4-n  …式(I)
 [一般式(I)において、nは1~3から選択される任意の整数を示し、Rはアルキル基、アルケニル基またはアリール基を示し、Rはアルキル基を示す。]
 項3 前記フッ素樹脂(B)の平均粒子径が、0.1μm~100μmであることを特徴とする、項1または項2に記載の液晶ポリマー組成物。
 項4 前記フッ素樹脂(B)の含有量が、前記液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~30質量%であることを特徴とする、項1~項3のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項5 前記補強材(C)の含有量が、前記ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~40質量%であることを特徴とする、項1~項4のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項6 前記補強材(C)が、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)のうち少なくとも一方を含むことを特徴とする、項1~項5のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項7 前記繊維状補強材(C1)の平均繊維長が、1μm~300μmであることを特徴とする、項6に記載の液晶ポリマー組成物。
 項8 前記繊維状補強材(C1)のモース硬度が、2.5以上、5以下であることを特徴とする、項6または項7に記載の液晶ポリマー組成物。
 項9 前記板状補強材(C2)のモース硬度が、1以上、2.5未満であることを特徴とする、項6~項8のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項10 前記板状補強材(C2)の前記繊維状補強材(C1)に対する質量比(板状補強材(C2)/繊維状補強材(C1))が、0~1であることを特徴とする、項6~項9のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項11 前記補強材(C)が、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)の双方を含むことを特徴とする、項6~項10のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項12 前記繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)のうち双方の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われている、項11に記載の液晶ポリマー組成物。
 項13 前記液晶ポリマー(A)が、全芳香族液晶ポリマーであることを特徴とする、項1~項12のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項14 カメラモジュールに用いられることを特徴とする、項1~項13のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
 項15 項1~項14のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物の成形体であることを特徴とする、液晶ポリマー成形体。
 項16 前記液晶ポリマー成形体が、カメラモジュール用部材であることを特徴とする、項15に記載の液晶ポリマー成形体。
 項17 カメラ機能を有する、電気電子機器であって、項15または項16に記載の液晶ポリマー成形体を備えることを特徴とする、電気電子機器。
 本発明によれば、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生を抑制することができ、しかも動摩擦係数および静摩擦係数を低くすることが可能な、液晶ポリマー組成物、該液晶ポリマー組成物を用いた液晶ポリマー成形体、および該液晶ポリマー成形体を備えた電気電子機器を提供することができる。
 以下、本発明を実施した好ましい形態の一例について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示である。本発明は、下記の実施形態に何ら限定されない。
 <液晶ポリマー組成物>
 本発明の液晶ポリマー組成物は、液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われている補強材(C)とを含み、必要に応じて、硫酸バリウム(D)、粒子状炭素材(E)、固体潤滑材、その他添加剤をさらに含有することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物は、上記の構成を備えるので、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生を抑制することができる。また、本発明の液晶ポリマー組成物を成形することで得られる液晶ポリマー成形体では、動摩擦係数および静摩擦係数を低めることができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物の各構成成分等について以下説明する。
 (液晶ポリマー(A))
 本発明の液晶ポリマー組成物は、液晶ポリマー(A)(以下「成分(A)」という場合がある。)を含有する。液晶ポリマー(A)とは、光学的異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーをいい、当該技術分野においてサーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるものであれば特に制限されない。光学的異方性溶融相は、直交偏光子を利用した通常の偏光検査法によって確認することができる。
 液晶ポリマー(A)は、分子形状が細長く、扁平で分子の長鎖に沿って剛性が高い分子鎖(「メソゲン基」という)を有するものである。また、液晶ポリマー(A)はメソゲン基を高分子主鎖または側鎖のいずれか一方または両方に有していればよいが、得られる液晶ポリマー成形体が、より高い耐熱性を求めるならば高分子主鎖にメソゲン基を有していることが好ましい。
 成分(A)としては、液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリエステルエーテル、液晶ポリエステルカーボネート、液晶ポリエステルイミド、液晶ポリアミド等が挙げられる。これらのなかでも、より強度に優れた液晶ポリマー成形体を得る観点から、成分(A)としては、液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミドまたは液晶ポリアミドであることが好ましい。また、より低吸水性の液晶ポリマー成形体を得る観点から、成分(A)としては、液晶ポリエステルまたは液晶ポリエステルアミドであることが好ましく、液晶ポリエステルであることがより好ましい。
 より具体的には、以下の(A1)~(A6)等の液晶ポリマーを挙げることができ、好ましくは原料モノマーとして芳香族化合物のみを用いてなる全芳香族液晶ポリマーである。これらから選ばれる液晶ポリマーを単独で成分(A)として使用してもよく、2種以上組み合わせて成分(A)として使用してもよい。
 (A1)式(1)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル;
 (A2)式(2)で表される繰り返し単位および式(3)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル;
 (A3)式(1)で表される繰り返し単位、式(2)で表される繰り返し単位、および式(3)で表される繰り返し単位からなる液晶ポリエステル;
 (A4)(A1)において、式(1)で表される繰り返し単位の一部または全部を式(4)で表される繰り返し単位に置き換えてなる、液晶ポリエステルアミドまたは液晶ポリアミド;
 (A5)(A2)において、式(3)で表される繰り返し単位の一部または全部を式(5)で表される繰り返し単位および/または式(6)で表される繰り返し単位に置き換えてなる、液晶ポリエステルアミドまたは液晶ポリアミド;
 (A6)(A3)において、式(3)で表される繰り返し単位の一部または全部を式(5)で表される繰り返し単位および/または式(6)で表される繰り返し単位に置き換えてなる、液晶ポリエステルアミド等の液晶ポリマーを挙げることができ、これらから選ばれる液晶ポリマーを単独で使用してもよく、2種以上組み合わせて、液晶ポリマー(A)として使用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 (式中、ArおよびArはそれぞれ独立に、1,4-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基または4,4-ビフェニリレン基を表す。Ar、Ar、ArおよびArはそれぞれ独立に、1,4-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基、1,3-フェニレン基または4,4-ビフェニリレン基を表す。また、Ar、Ar、Ar、Ar、ArおよびArは、その芳香環上の水素原子の一部または全部が、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基に置換されていてもよい。)
 式(1)で表される繰り返し単位は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰り返し単位であり、該芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、4-ヒドロキシ安息香酸、3-ヒドロキシ安息香酸、6-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸、7-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸、6-ヒドロキシ-1-ナフトエ酸、4-ヒドロキシビフェニル-4-カルボン酸、またはこれらの芳香族ヒドロキシカルボン酸における芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族ヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
 式(2)で表される繰り返し単位は、芳香族ジカルボン酸から誘導される繰り返し単位であり、該芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、4,4-ジフェニルジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、またはこれら芳香族ジカルボン酸における芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
 式(3)で表される繰り返し単位は、芳香族ジオールから誘導される繰り返し単位であり、該芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、ナフタレン-2,6-ジオール、4,4-ビフェニレンジオール、3,3-ビフェニレンジオール、4,4-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4-ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはこれら芳香族ジオールにおける芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族ジオールが挙げられる。
 式(4)で表される繰り返し単位は、芳香族アミノカルボン酸から誘導される繰り返し単位であり、該芳香族アミノカルボン酸としては、4-アミノ安息香酸、3-アミノ安息香酸、6-アミノ-2-ナフトエ酸、またはこれら芳香族アミノカルボン酸における芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族アミノカルボン酸が挙げられる。
 式(5)で表される繰り返し単位は、ヒドロキシ基を有する芳香族アミンから誘導される繰り返し単位であり、該ヒドロキシ基を有する芳香族アミンとしては、4-アミノフェノール、3-アミノフェノール、4-アミノ-1-ナフトール、4-アミノ-4-ヒドロキシジフェニル、またはこれらヒドロキシ基を有する芳香族アミンにおける芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族ヒドロキシアミンが挙げられる。
 式(6)で表される繰り返し単位は、芳香族ジアミンから誘導される構造単位であり、該芳香族ジアミンとしては、1,4-フェニレンジアミン、1,3-フェニレンジアミンまたはこれらの芳香族ジアミンにおける芳香環上の水素の一部または全部が、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子に置換されてなる芳香族ジアミンが挙げられる。
 上述の構造単位において置換基として例示されているアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基などの、炭素数1~10の直鎖、分岐または脂環状のアルキル基が挙げられる。アリール基としては、フェニル基やナフチル基などの炭素数6~10のアリール基が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
 成分(A)の中でも、(A1)~(A3)からなる群より選ばれる少なくとも1種の液晶ポリエステルが、より耐熱性や寸法安定性に優れた液晶ポリマー成形体が得られる点で好ましく、(A1)または(A3)の液晶ポリエステルが特に好ましい。
 成分(A)の中でも、融点より20℃~40℃高い温度で測定した溶融粘度が1.0×10mPa・s~1.0×10mPa・sである液晶ポリマーが好ましい。例えば、液晶ポリマーは、熱変形温度の違いにより、荷重たわみ温度が260℃以上のものがI型と称され、荷重たわみ温度が210℃以上260℃未満のものがII型と称されるが、I型の液晶ポリマーは融点より30℃高い温度で測定し、II型の液晶ポリマーは融点より40℃高い温度で測定する。上記溶融粘度は、キャピラリーレオメーターを使用して、直径1mm、長さ10mmのオリフィスを、1.0×10sec-1のずり速度で通過する際の粘度を測定することによって得ることができる。
 成分(A)の形状は、溶融混練が可能であれば特に制限されず、例えば、粉末状、顆粒状、ペレット状のいずれも使用することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(A)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において40質量%~98質量%であることが好ましく、60質量%~94質量%であることがより好ましく、70質量%~90質量%であることがさらに好ましい。
 (フッ素樹脂(B))
 本発明の液晶ポリマー組成物は、フッ素樹脂(B)(以下、「成分(B)」と称する場合がある。)を含有する。成分(B)は、-(CF-CF)-の繰り返し単位を有する重合体であり、例えば、パーフルオロアルキルエーテル基-(C2p-O)-(pは1~4の整数)を導入した変性ポリテトラフルオロエチレン樹脂を使用することができる。
 成分(B)は、一般的なモールディングパウダーを得る懸濁重合法、ファインパウダーを得る乳化重合法のいずれを採用して得られたものでもよい。また、高分子量ポリテトラフルオロエチレン樹脂を熱分解や放射線により低分子量化したものでもよい。
 成分(B)は粉末であることが好ましく、その平均粒子径は、好ましくは0.1μm~100μmであり、より好ましくは1μm~50μmであり、さらに好ましくは5μm~20μmである。平均粒子径を上記範囲にすることで摺動時の摩擦係数をより一層小さくすることができる。成分(B)の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定することができ、レーザー回折・散乱法により測定される粒度分布における体積基準累積50%時の粒子径(体積基準累積50%粒子径)、すなわちD50(メジアン径)である。この体積基準累積50%粒子径(D50)は、体積基準で粒度分布を求め、全体積を100%とした累積曲線において、粒子サイズの小さいものから粒子数をカウントしていき、累積値が50%となる点の粒子径である。
 成分(B)の粒子形状は、球状、柱状、板状、棒状、円柱状、ブロック状、不定形状等の非繊維状粒子であれば特に限定されず使用することができる。成分(B)の粒子形状は、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察から解析することができる。
 本発明において繊維状粒子とは、粒子に外接する直方体のうち最小の体積をもつ直方体(外接直方体)の最も長い辺を長径Lとし、次に長い辺を短径Bとし、最も短い辺を厚さT(B>T)と定義したときに、L/BおよびL/Tがいずれも3以上の粒子のことをいい、長径Lが繊維長、短径Bが繊維径に相当する。なお、繊維状粒子においては、L/BおよびL/Tがいずれも5以上であることが好ましい。非繊維状粒子とは、L/Bが3より小さい粒子のことをいい、非繊維状粒子のうちL/Bが3より小さく、L/Tが3以上の粒子を板状の粒子という。
 ポリテトラフルオロエチレン樹脂(以下、「PTFE」と称する場合がある。)は熱可塑性樹脂に分類されるものの、一般的には溶融粘度が異常に高いことから射出成形することはできず、PTFEを主成分とする樹脂組成物は樹脂の混合粉末を圧縮し、これを融点以上に加熱して粉末同士を融着させる方法(圧縮成形)で成形体が製造されている。圧縮成形に用いられるPTFEは高分子量のものが用いられているが、高分子量のPTFEを一般的な熱可塑性樹脂に配合して溶融混合すると、PTFEのフィブリル化や凝集により樹脂組成物の流動性がなくなり、溶融混合や射出成形することができない。このため、射出成形用熱可塑性樹脂の固体潤滑剤として用いるPTFEは低分子量のものが用いられている。また、液晶ポリマーは、一般的にPTFEの融点前後の温度で溶融混合され、かつ溶融時の粘度が小さいため、配合して溶融混合するPTFEの分子量が大きすぎると凝集するおそれがある。
 PTFEの分子量と溶融粘度は相関することから、成分(B)に用いるPTFEとしては、372℃、荷重5kgの条件で測定したMFR値が、5g/10min以上であることが好ましく、10g/10min以上であることがより好ましく、35g/10minより大きいことがさらに好ましい。また、成分(B)のMFR値は、JIS K7210に準拠して測定することができる。
 PTFEは、フィブリル化、凝集を抑制するために焼成することがある。分子量により前後するが、焼成体の融点は320℃~330℃、未焼成体の融点は330℃~350℃にあることから、融点をみることで焼成度を推測することができる。成分(B)では、成形時に凝集をより一層抑制する観点から、融点が330℃未満であることが好ましく、下限値は320℃であることが好ましい。PTFEの融点は、JIS-K7121に準じて測定することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(B)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~30質量%が好ましく、1質量%~20質量%がより好ましく、5質量%~18質量%がさらに好ましく、7.5質量%~15質量%が特に好ましい。成分(B)の含有量を0.1質量%~30質量%の範囲とすることで、摺動特性をより一層高めることができる。
 (補強材(C))
 本発明の液晶ポリマー組成物は、補強材(C)(以下「成分(C)」という場合がある。)を含有する。成分(C)としては、粒子から構成される粉末状の補強材であり、樹脂組成物の強度や剛性を向上させるものであれば、粒子形状は特に限定されない。成分(C)としては、例えば、繊維状粒子から構成される粉末である繊維状補強材(C1)(以下「成分(C1)」という場合がある。)や、板状粒子から構成される粉末である板状補強材(C2)(以下「成分(C2)」という場合がある。)等を用いることができる。なかでも、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)からなる群から選ばれる1種または2種以上であることが好ましい。成分(C)の粒子形状は、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察から解析することができる。
 本発明において繊維状粒子とは、粒子に外接する直方体のうち最小の体積をもつ直方体(外接直方体)の最も長い辺を長径Lとし、次に長い辺を短径Bとし、最も短い辺を厚さT(B>T)と定義したときに、L/BおよびL/Tがいずれも3以上の粒子のことをいい、長径Lが繊維長、短径Bが繊維径に相当する。また、板状粒子とは、L/Bが3よりも小さく、L/Tが3以上の粒子のことをいう。
 繊維状補強材(C1)の具体例としては、炭素繊維、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ワラストナイト繊維、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム、ゾノトライト、酸化亜鉛、塩基性硫酸マグネシウム、アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維等の無機繊維;アラミド繊維、ポリフェニレンベンズオキサゾール(PBO)繊維等の有機繊維が挙げられ、好ましくは無機繊維である。これらの繊維状補強材(C1)は、1種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
 繊維状補強材(C1)は、パーティクルの発生をより一層低減する観点から、モース硬度が、2.5以上、5以下の粒子であることが好ましく、チタン酸カリウム繊維およびワラストナイト繊維のうち少なくとも一方であることがより好ましい。モース硬度とは、物質の硬さを表す指標であり、鉱物同士を擦り付けて傷ついたほうが硬度の小さい物質となる。
 繊維状補強材(C1)の平均繊維長は、パーティクルの発生をより一層低減する観点から、好ましくは1μm~300μmであり、より好ましくは1μm~200μmであり、さらに好ましくは3μm~100μmであり、特に好ましくは5μm~50μmである。また、繊維状補強材(C1)の平均アスペクト比は、好ましくは3~200であり、より好ましくは3~100であり、さらに好ましくは3~50であり、特に好ましくは3~40である。
 チタン酸カリウム繊維としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば、4チタン酸カリウム繊維、6チタン酸カリウム繊維、8チタン酸カリウム繊維等が挙げられる。チタン酸カリウム繊維の寸法は、上述の寸法の範囲であれば特に制限されないが、平均繊維長が好ましくは1μm~50μm、より好ましくは3μm~30μm、さらに好ましくは3μm~20μmである。チタン酸カリウム繊維の平均繊維径は、好ましくは0.01μm~1μm、より好ましくは0.05μm~0.8μm、さらに好ましくは0.1μm~0.7μmである。また、チタン酸カリウム繊維の平均アスペクト比は、好ましくは10以上、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~35である。これらの繊維状補強材(C1)は市販品でも使用でき、例えば、大塚化学社製の「TISMO D」(平均繊維長15μm、平均繊維径0.5μm)や、「TISMO N」(平均繊維長15μm、平均繊維径0.5μm)等を使用することができる。
 ワラストナイト繊維は、メタ珪酸カルシウムからなる無機繊維である。ワラストナイト繊維の寸法は、上述の繊維状補強材(C1)の寸法の範囲であれば特に制限されないが、平均繊維長が好ましくは5μm~180μm、より好ましくは7μm~100μm、さらに好ましくは9μm~40μmである。ワラストナイト繊維の平均繊維径は、好ましくは0.1μm~15μm、より好ましくは1μm~10μm、さらに好ましくは2μm~7μmである。また、ワラストナイト繊維の平均アスペクト比は、好ましくは3以上、より好ましくは3~30、さらに好ましくは3~15である。これらの繊維状補強材(C1)は市販品でも使用でき、例えば、大塚化学社製の「バイスタルW」(平均繊維長25μm、平均繊維径3μm)等を使用することができる。
 上述の平均繊維長および平均繊維径は、走査型電子顕微鏡(SEM)の観察により測定することができ、平均アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)は、平均繊維長および平均繊維径より算出することできる。例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)により、複数の繊維状補強材を撮影し、その観察像から繊維状補強材を任意に300個選択し、それらの繊維長および繊維径を測定する。そして、繊維長の全てを積算して個数で除したものを平均繊維長とし、繊維径の全てを積算し個数で除したものを平均繊維径とすることができる。
 板状補強材(C2)の具体例としては、雲母、マイカ、セリサイト、イライト、タルク、カオリナイト、モンモリナイト、ベーマイト、スメクタイト、バーミキュライト、二酸化チタン、チタン酸カリウム、チタン酸リチウムカリウム、チタン酸マグネシウムカリウム、ベーマイト等を挙げることができる。これらの板状補強材(C2)は、1種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。なお、本発明において、板状とは、板状の他に、薄片状、鱗片状等も包含するものとする。
 板状補強材(C2)は、パーティクルの発生をより一層低減する観点から、モース硬度が1以上、2.5未満の粒子であることが好ましく、タルクであることがより好ましい。
 タルクは、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式4SiO・3MgO・2HOで表され、通常、層状構造を持った鱗片状の粒子である。これらのタルクは市販品でも使用することができる。
 板状補強材(C2)の平均粒子径は、パーティクルの発生をより一層低減する観点から、好ましくは1μm~50μmであり、より好ましくは3μm~30μmであり、さらに好ましくは3μm~25μmであり、特に好ましくは5μm~25μmである。
 成分(C2)の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的に、成分(C2)の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定される粒度分布における体積基準累積50%時の粒子径(体積基準累積50%粒子径)、すなわちD50(メジアン径)である。この体積基準累積50%粒子径(D50)は、体積基準で粒度分布を求め、全体積を100%とした累積曲線において、粒子サイズの小さいものから粒子数をカウントしていき、累積値が50%となる点の粒子径である。
 本発明において、成分(C)は、表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている、補強材である。なお、処理層は、補強材の表面における50%以上を覆っていることが好ましく、80%以上を覆っていることがより好ましい。もっとも、処理層は、補強材の表面全体を覆っていることが特に好ましい。さらに、成分(C)は、その好ましい物性を損なわない範囲において、表面における少なくとも一部が疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている補強材と、疎水性表面処理剤により表面が覆われていない未処理の補強材とを混合したものを使用してもよい。
 疎水性表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミネート系カップリング剤等を挙げることできる。これらの中でもシランカップリング剤が好ましく、疎水性のアルキル系シランカップリング剤がより好ましい。
 疎水性のシランカップリング剤としては、アルキル基、アリール基等の本質的に疎水性の官能基と、補強材表面の親水性基と反応し得る基を生成する加水分解性の官能基とを有するものであればよい。このような疎水性のアルキル系シランカップリング剤の代表例としては、例えば、下記一般式(I)で表されるアルコキシシランを挙げることができる。
 R Si(OR4-n  …式(I)
 〔一般式(I)において、nは1~3から選択される任意の整数を示し、Rはアルキル基、アルケニル基またはアリール基を示し、それらの基は置換基を有していてもよい。Rが複数存在する場合には互いに同一であっても異なっていてもよい。Rはアルキル基を示し、それらの基は置換基を有していてもよく、Rが複数存在する場合には互いに同一であっても異なっていてもよい。〕
 Rで示されるアルキル基としては、例えば、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等のアルキル基を挙げることができる。得られる液晶ポリマー成形体の耐衝撃性をより一層高める観点からは、上記アルキル基の炭素数は、好ましくは8以上、より好ましくは10以上である。アルキル基の炭素数の上限値は、特に限定されないが、例えば、20以下とすることができる。
 これらのアルキル基は、環状構造を有していてもよく、分岐構造を有していてもよい。アルキル基は、一般に直鎖の炭素数が多いほど疎水性の程度が大きい傾向がある。アルキル基は任意の位置に、後述する置換基を1個~4個(好ましくは1個~3個、より好ましくは1個)有していてもよい。
 Rで示されるアルケニル基としては、例えば、ビニル基、ブテニル基等を挙げることができる。これらは、環状構造を有していてもよく、分岐構造を有していてもよい。また、アルケニル基は任意の位置に、後述する置換基を1個~4個(好ましくは1個~3個、より好ましくは1個)有していてもよい。
 Rで示されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。また、アリール基は任意の位置に、後述する置換基を1個~4個(好ましくは1個~3個、より好ましくは1個)有していてもよい。
 Rで示される基は、その疎水性を阻害しない限り、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、フッ素原子、(メタ)アクリロキシ基等の疎水性の置換基が挙げられる。
 さらに、Rで示されるアルキル基は、疎水性の置換基として上記で例示したアリール基を有していてもよい。また、Rで示されるアリール基は、疎水性の置換基としてアルキル基を有していてもよい。
 Rで示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等を挙げることができる。なかでも、一般式(I)で表されるアルコキシシラン中のアルコキシ基(OR)は加水分解性の基であるため、加水分解性の観点からは、Rが炭素数4以下の低級アルキル基であることが好ましく、エチル基またはメチル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
 上記一般式(I)において、nは、1~3から選択される任意の整数を示す。補強材粒子表面との反応性および疎水性をより一層高める観点から、nは、好ましくは1である。
 上述のアルコキシシランの具体例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、へプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、イコシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、イコシルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等を挙げることができる。これらは、1種単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
 本発明において表面処理剤における疎水性の度合いは、ガラス板表面を表面処理剤で処理し、該処理面の表面自由エネルギーを測定することにより表すことができる。また、本発明において表面自由エネルギーは、ガラス板へメタノールで10倍希釈した表面処理剤を均一に塗布し、85℃で1時間加熱後、110℃で1時間加熱処理を行い、表面処理剤を塗布した面の表面自由エネルギーを、水とデカンの2液静的接触角を測定して算出することにより求めることができる。例えば、デシルトリメトキシシランの表面自由エネルギーは28mN/mであり、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランの表面自由エネルギーは55mN/mであり、3-アミノプロピルトリエトキシシランの表面自由エネルギーは68mN/mである。
 本発明で使用される表面処理剤としては、特に限定されるものではないが、液晶ポリマーの成形加工温度において熱安定性が良好で、物理的、化学的に安定であり、且つガラス板上に均一に処理された時の表面自由エネルギーが、50mN/m以下であるものが好ましい。なお、表面自由エネルギーの下限値は、特に限定されないが、好ましくは1mN/mである。なお、表面自由エネルギーが50mN/mを超える表面処理剤であっても、2種以上を混合することにより、表面自由エネルギーを50mN/m以下として用いてもよい。
 表面処理剤の表面自由エネルギーが50mN/mを超えると液晶ポリマー(A)よりも表面自由エネルギーが高くなり、混練、成形加工時の補強材(C)の破損により破損面から溶出する金属イオンを制御できない場合があり、液晶ポリマー(A)の加水分解が促進される場合がある。そのため、表面自由エネルギーの範囲が50mN/m以下に調製された補強材(C)を液晶ポリマー(A)に充填することが好ましい。
 また、補強材(C)の表面処理後の吸油量は、130ml/100g以下であることが好ましく、80ml/100g~130ml/100gであることがより好ましい。
 吸油量が130ml/100gを超えると極端に液晶ポリマー(A)との相溶性が低下するため著しく生産性が低下し、さらには表面処理された補強材(C)の充填量を増加できないという問題が生じる場合がある。
 また、補強材(C)の表面処理後における吸油量の測定は、精製アマニ油法〔JIS K5101-13-1〕を用いて測定することができる。
 本発明において、補強材(C)への表面処理方法としては、あらかじめカップリング剤を補強材(C)表面へ処理する方法として乾式法および湿式法が知られており、どちらの方法も使用することができる。その際の表面処理濃度は、補強材(C)に対して好ましくは0.1質量%~3.0質量%、より好ましくは0.5質量%~1.5質量%である。
 成分(C)の表面に表面処理剤からなる処理層を形成する方法としては、公知の表面処理方法を使用することができる。表面処理は、例えば、ヘンシェルミキサーのような高速撹拌可能な装置に補強材を仕込み、撹拌下、表面処理剤(液体の場合)、または加水分解を促進する溶媒(例えば、水、アルコールまたはこれらの混合溶媒)に表面処理剤を溶解した溶液を補強材に噴霧する乾式法等でなされる。
 表面処理剤を本発明で用いる補強材(C)の表面へ処理する際における表面処理剤の量は特に限定されないが、乾式法の場合、例えば、補強材(C)100質量部に対して表面処理剤が好ましくは0.1質量部~20質量部、より好ましくは0.1質量部~10質量部、より好ましくは0.3質量部~5質量部、さらに好ましくは0.5質量部~3質量部、特に好ましくは0.8質量部~1.2質量部となるように表面処理剤の溶液を噴霧すればよい。
 表面処理剤の量を上記範囲内にすることで、成分(A)との密着性をより一層向上させることができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(C)において、粒子形状は特に限定されない。もっとも、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルをより一層低減しつつ、しかも摺動面の摺動幅および/または摺動深さをより一層低減する観点からは、成分(C)が、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)の双方を含有していることが好ましく、モース硬度が2.5以上、5以下の繊維状補強材(C1)およびモース硬度が1以上、2.5未満である板状補強材(C2)の双方を含有していることがより好ましい。この場合、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)のうち少なくとも一方の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われていればよい。もっとも、カメラモジュール用部材のパーティクルをさらに一層低減し、動摩擦係数および静摩擦係数をより一層低める観点からは、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)の双方の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われていることが好ましい。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(C)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~40質量%であることが好ましく、5質量%~35質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることがさらに好ましい。
 成分(C)の含有量を0.1質量%~40質量%の範囲とすることで、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生をより一層抑制しつつ、動摩擦係数および静摩擦係数をより一層低めることができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(C)について、板状補強材(C2)の繊維状補強材(C1)に対する質量比、すなわち板状補強材(C2)/繊維状補強材(C1)は、0~1であることが好ましく、0.01~0.8であることがより好ましく、0.1~0.7であることがさらに好ましく、0.2~0.6であることが特に好ましい。板状補強材(C2)の繊維状補強材(C1)に対する質量比を、0~1の範囲とすることでパーティクルの発生をより一層抑制することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における繊維状補強材(C1)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~40質量%であることが好ましく、5質量%~35質量%であることがより好ましく、10質量%~30質量%であることがさらに好ましい。
 繊維状補強材(C1)の含有量を上記範囲内とすることで、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生をより一層抑制しつつ、摺動面の摺動幅および/または摺動深さをより一層低減することができ、動摩擦係数および静摩擦係数をより一層低めることができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における板状補強材(C2)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~40質量%であることが好ましく、0.5質量%~20質量%であることがより好ましく、2質量%~10質量%であることがさらに好ましい。
 板状補強材(C2)の含有量を上記範囲内とすることで、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生をより一層抑制しつつ、摺動面の摺動幅および/または摺動深さをより一層低減することができ、動摩擦係数および静摩擦係数をより一層低めることができる。
 (硫酸バリウム(D))
 本発明の液晶ポリマー組成物は、必要に応じて、硫酸バリウム(D)(以下「成分(D)」という場合がある。)を含有することができる。成分(D)としては、重晶石と呼ばれる鉱物を粉砕して脱鉄洗浄、水簸して得られる簸性硫酸バリウム(バライト粉)や、人工的に合成する沈降性硫酸バリウムが挙げられる。沈降性硫酸バリウムでは合成時の条件により粒子の大きさを制御することができ、目的とする粗大粒子の含有量が少ない、微細な硫酸バリウムを製造することができる。不純物をより一層少なくし、粒度分布をより一層均一にする観点から、沈降性硫酸バリウムを用いることが好ましい。
 成分(D)は、粉末であることが好ましく、その平均粒子径は、好ましくは0.01μm~50μmであり、より好ましくは0.03μm~30μmであり、さらに好ましくは0.05μm~5μmであり、さらにより好ましくは0.1μm~1.2μmであり、特に好ましくは0.2μm~0.8μmである。平均粒子径を上記範囲とすることで摺動時の摩擦係数をより一層小さくすることができる。
 成分(D)の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定することができる。より具体的に、成分(D)の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により測定される粒度分布における体積基準累積50%時の粒子径(体積基準累積50%粒子径)、すなわちD50(メジアン径)である。この体積基準累積50%粒子径(D50)は、体積基準で粒度分布を求め、全体積を100%とした累積曲線において、粒子サイズの小さいものから粒子数をカウントしていき、累積値が50%となる点の粒子径である。
 成分(D)の粒子形状は、球状、柱状、板状、棒状、円柱状、ブロック状、不定形状等の非繊維状粒子であれば特に限定されないが、好ましくは球状または不定形状である。硫酸バリウムの粒子形状は、例えば走査型電子顕微鏡(SEM)観察から解析することができる。成分(D)は表面処理されていてもよく、その処理剤としてはコーティング剤、分散剤、改質剤などを挙げることができ、具体的には脂肪酸、ワックス、非イオン系界面活性剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、リン系化合物、アルミナなどのアルミニウム塩、二酸化ケイ素などのケイ酸塩、二酸化チタンなどのチタニウム塩等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよいが、2種以上を併用して使用することもできる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(D)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において1質量%~30質量%であることが好ましく、1質量%~20質量%であることがより好ましく、1質量%~15質量%であることがさらに好ましく、1質量%~7質量%である特に好ましく、1.5質量%~2.5質量%であることが最も好ましい。成分(D)の含有量を1質量%~30質量%の範囲とすることで、パーティクルの発生をより一層低減することができる。
 (粒子状炭素材(E))
 本発明の液晶ポリマー組成物は、必要に応じて、粒子状炭素材(E)(以下「成分(E)」という場合がある。)を含有することができる。成分(E)としては、例えば、カメラモジュール用部材等の液晶ポリマー成形体の遮光性を確保する目的で使用されるものであって、樹脂組成物の着色に用いられる一般的に入手可能なものを好適に使用することができる。
 粒子状炭素材(E)の具体例としては、黒鉛;アセチレンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、ロールブラック、ディスクブラック等のカーボンブラック;カーボンナノチューブ;カーボンフィブリル等を用いることができる。本発明の液晶ポリマー組成物から成形された液晶ポリマー成形体の遮光性をより一層高める観点からは、粒子状炭素材(E)が、カーボンブラックであることが好ましい。なお、これらの粒子状炭素材(E)は、1種を単独で用いてもよく、複数種を併用してもよい。
 本発明において、粒子状炭素材(E)の一次粒子径は、好ましくは10nm以上、50nm以下である。
 粒子状炭素材(E)の一次粒子径が10nm以上、50nm以下であると、本発明の液晶ポリマー組成物や本発明の液晶ポリマー組成物から成形された液晶ポリマー成形体を製造する際に、液晶ポリマー組成物中に粒子状炭素材(E)を分散させ易い。また、本発明の液晶ポリマー組成物から成形された液晶ポリマー成形体の表面抵抗値を十分に低くすることができるため、液晶ポリマー成形体における帯電量の増加をより一層抑制することができる。このようにして得られた液晶ポリマー成形体においては、液晶ポリマー成形体の面内の表面抵抗値を均一にし易い。その結果、液晶ポリマー成形体の面内のいずれの場所においても、帯電量の増加を抑制することができる。粒子状炭素材(E)の一次粒子径は、15nm以上、45nm以下であることがより好ましく、20nm以上、45nm以下であることがさらに好ましい。
 本発明において、粒子状炭素材(E)の一次粒子径は、透過型電子顕微鏡により測定される一次粒子径の平均値である算術平均粒子径(数平均)を採用することができる。
 本発明において、粒子状炭素材(E)のDBP吸油量は、好ましくは90cm/100g以上、好ましくは550cm/100g以下である。
 粒子状炭素材(E)のDBP吸油量が高いほど、粒子状炭素材(E)の表面近傍の空隙が多いことを意味する。粒子状炭素材(E)の表面近傍の空隙が多いと、液晶ポリマー組成物中で粒子状炭素材(E)同士が引っかかりやすく、連結しやすい。
 粒子状炭素材(E)のDBP吸油量が90cm/100g以上であると、液晶ポリマー組成物から成形された液晶ポリマー成形体は、粒子状炭素材(E)の連結部分で電気を十分通しやすくなる。その結果、成形体の表面抵抗値をより一層十分に低くすることができる。したがって、成形体における帯電量の増加をより一層十分に抑制することができる。しかしながら、粒子状炭素材(E)のDBP吸油量が高すぎると、粒子状炭素材(E)の表面近傍の空隙が多すぎて、液晶ポリマー組成物中で粒子状炭素材(E)同士が強く引っかかりやすい。また、液晶ポリマー(A)、フッ素樹脂(B)、補強材(C)、粒子状炭素材(E)および所望により添加される添加剤を溶融混練する際に、これらの混合物の溶融粘度が高くなる場合がある。その結果、混合物を混錬しにくくなって、液晶ポリマー組成物を製造することが困難となる場合がある。粒子状炭素材(E)のDBP吸油量が550cm/100g以下であると、液晶ポリマー(A)、フッ素樹脂(B)、補強材(C)、粒子状炭素材(E)および所望により添加される添加剤を溶融混練する際に、これらの混合物の粘度が高くなり過ぎない。その結果、混合物を造粒しやすくなり、本発明の液晶ポリマー組成物を製造することがより一層容易となる。粒子状炭素材(E)のDBP吸油量は、好ましくは90cm/100g以上、より好ましくは92cm/100g以上、好ましくは550cm/100g以下、より好ましくは525cm/100g以下である。
 本発明において、DBP吸油量は、ジブチルフタレートアブソーブドメーターによって、JIS K 6221に準拠して測定される値を採用することができる。
 本発明において、粒子状炭素材(E)のBET比表面積は、75m/g以上、1500m/g以下であることが好ましく、95m/g以上、1350m/g以下であることがより好ましく、100m/g以上、1300m/g以下であることがさらに好ましい。
 本発明において、BET比表面積は、BET比表面積測定器を用いて、液体窒素温度下で窒素ガスを吸着させ、吸着量を測定し、BET法で算出した値を採用することができる。BET比表面積測定器としては、例えば、Micromeritics社製、AccuSorb 2100Eを用いることができる。
 粒子状炭素材(E)のBET比表面積が上記下限値以上であると、本発明の液晶ポリマー組成物から成形された液晶ポリマー成形体は、粒子状炭素材(E)の連結部分で電気を十分通しやすくなる。その結果、液晶ポリマー成形体の表面抵抗値をより一層低くすることができる。したがって、成形体における帯電量の増加をより一層抑制することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物や成形品の製造時に、粒子状炭素材(E)のBET比表面積が上記上限値以下であると、液晶ポリマー(A)、フッ素樹脂(B)、補強材(C)、粒子状炭素材(E)および所望により添加される添加剤を溶融混練する際に、これらの混合物の溶融粘度が高くなり過ぎない。その結果、混合物をより一層混練しやすくなり、本発明の液晶ポリマー組成物を製造することがより一層容易となる。
 本発明の液晶ポリマー組成物における成分(E)の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~5.0質量%の範囲とすることが好ましく、1.0質量%~4.5質量%がより好ましく、2.0質量%~4.0質量%がさらに好ましい。成分(E)の含有量が少なすぎると、得られる液晶ポリマー組成物の漆黒性が低下し、遮光性が十分確保できない場合がある。
 また、成分(E)の含有量が多すぎると、溶融混錬時に粘度の低い溶融させた液晶ポリマーからなる樹脂の中を凝集塊(粒子状炭素材(E)が凝集した細かいブツブツ状の突起物)が漂う形となり、混練時のシェアが掛かり難く、分散不良が起こる可能性が高くなり、凝集塊に応力が集中し破壊起点となるため、液晶ポリマー成形体の機械的強度が著しく低下してしまう恐れがあり、本来の目的を達成することが困難となる場合がある。
 成分(E)の含有量を0.1質量%~5.0質量%の範囲とすることで、液晶ポリマー組成物中での分散性をより一層向上させることができる。
 (固体潤滑剤)
 本発明の液晶ポリマー組成物には、その好ましい物性を損なわない範囲で、PTFE以外の固体潤滑剤(以下、単に「固体潤滑剤」と称する場合がある。)を含有することができる。
 固体潤滑剤としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、グラファイト、二硫化モリブテン、二硫化タングステン、窒化ホウ素等を挙げることができる。これらは、1種または2種以上を配合してもよい。
 本発明の液晶ポリマー組成物における固体潤滑剤の含有量は、液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.5質量%~10質量%であることが好ましく、1質量%~7質量%であることがより好ましい。
 (その他添加剤)
 本発明の液晶ポリマー組成物は、その好ましい物性を損なわない範囲において、その他添加剤を含有することができる。その他添加剤としては、補強材(C)および硫酸バリウム(D)を除く無機充填材(例えば炭酸カルシウム、雲母、マイカ、セリサイト、イライト、タルク、カオリナイト、モンモリナイト、ベーマイト、スメクタイト、バーミキュライト、パリゴルスカイト、パイロフィライト、ハイロサイト、珪藻土、二酸化チタン等);レーザーダイレクトストラクチャリング添加材(例えばMgAl、ZnAl、FeAl、CuFe、CuCr、MnFe、NiFe、TiFe、FeCr、MgCr等);粒子状炭素材(E)を除く導電性充填剤(例えば金属粒子(例えばアルミニウムフレーク)、金属繊維、金属酸化物粒子、炭素繊維、イオン性液体、界面活性剤等);帯電防止剤(例えばアニオン性帯電防止剤、カチオン性帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤等);酸化防止剤および熱安定剤(例えばヒンダードフェノール類、ヒドロキノン類、ホスファイト類、チオエーテル類およびこれらの置換体等);紫外線吸収剤(例えばレゾルシノール類、サリシレート系、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、トリアジン類等);光安定剤(例えばヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類等);耐候剤;耐光剤;離型剤(例えば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩(ここで高級脂肪酸とは炭素原子数10~25のものをいう)、脂肪酸、脂肪酸金属塩等);滑剤;流動性改良剤;可塑剤(例えばポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤、エポキシ系可塑剤);耐衝撃性改良剤;難燃剤(例えばホスファゼン系化合物、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、無機リン系、ハロゲン系、シリコーン系難燃剤、金属酸化物系難燃剤、金属水酸化物系難燃剤、有機金属塩系難燃剤、窒素系難燃剤、ホウ素化合物系難燃剤等);ドリッピング防止剤;核形成剤;分散剤;制振剤;中和剤;ブロッキング防止剤等が挙げられ、これらの1種または2種以上を含有することができる。本発明の液晶ポリマー組成物は、エポキシ樹脂などの接着剤に対する接着性がより一層優れ、パーティクルの発生がより一層抑制された成形体が得られる観点から、熱安定剤および/または光安定剤を含有していることが好ましく、なかでもヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類およびチオエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有していることが好ましく、ヒンダードフェノール類およびヒンダードアミン類よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有していることがより好ましい。上記化合物はエポキシ樹脂などの接着剤に対する接着性がより一層優れた成形体が得られる観点から、アミド基および/またはアミノ基を有していることが好ましい。
 本発明の液晶ポリマー組成物がその他添加剤を含む場合、その配合量は、本発明の液晶ポリマー組成物の好ましい物性を損なわない範囲であれば特に制限はない。液晶ポリマー組成物全量100質量%中に好ましくは10質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下である。
 <液晶ポリマー組成物の製造方法>
 本発明の液晶ポリマー組成物は、液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている補強材(C)とを含み、必要に応じて、硫酸バリウム(D)、粒子状炭素材(E)、固体潤滑剤、その他添加剤をさらに含む混合物を、加熱および混合(特に、溶融混練)することによって製造できる。
 溶融混練には、例えば、二軸押出機等の公知の溶融混練装置を使用することができる。具体的には、(1)混合機(タンブラー、ヘンシェルミキサー等)で各成分を予備混合して、溶融混練装置で溶融混練し、ペレット化手段(ペレタイザー等)でペレット化する方法;(2)所望する成分のマスターバッチを調整し、必要により他の成分を混合して溶融混練装置で溶融混練してペレット化する方法;(3)各成分を溶融混練装置に供給してペレット化する方法等により製造することができる。
 溶融混練における加工温度は、液晶ポリマー(A)が溶融し得る温度であれば特に限定されない。通常、溶融混練に用いる溶融混練装置のシリンダー温度をこの範囲に調整する。かくして、所望の効果を発揮する本発明の液晶ポリマー組成物が製造される。
 <液晶ポリマー成形体の製造方法および用途>
 本発明の液晶ポリマー組成物は、目的とする液晶ポリマー成形体の種類、用途、形状等に応じて、射出成形、インサート成形、圧縮成形、ブロー成形、インフレーション成形等の公知の樹脂成形方法により成形することで液晶ポリマー成形体とすることができる。成形方法は、射出成形、インサート成形であることが好ましい。また、上記の成形方法を組み合わせた成形方法を採用することができる。
 本発明の液晶ポリマー組成物を成形することで得られる液晶ポリマー成形体では、カメラモジュール用部材に用いたときに、パーティクルの発生を抑制することができる。また、本発明の液晶ポリマー成形体は、動摩擦係数および静摩擦係数を低めることもできる。
 本発明の液晶ポリマー組成物を用いて成形された液晶ポリマー成形体は、精密機器の電子部品の製造に用いられる部材として好適に使用される。上記液晶ポリマー成形体を備える部品としては、他の部材との摺動を伴う摺動部材用電子部品、例えば、コネクタ、アンテナ、スイッチ、リレー、カメラモジュールからなる群から選択されるものを構成する部品の製造に好適に使用される。これらの中でも、本発明の液晶ポリマー成形体は、液晶ポリマー成形体表面のフィブリル化および/またはカメラモジュール用部材のパーティクルに起因する光学特性の低下を阻止することが期待できることから、カメラモジュールを構成する光学電子部品(カメラモジュール用部材)の製造に特に好適に使用される。
 カメラモジュールを構成する光学電子部品としては、レンズバレル部(レンズが載る部分)、スペーサー、マウントホルダー部(バレルを装着し、基板に固定する部分)、ベース、鏡筒、CMOS(イメージセンサー)の枠、シャッター、シャッタープレート、シャッターボビ部、絞りのリング、ストッパー(レンズを押さえる部分)、フェンダー、ヨーク等が挙げられる。
 本発明の電気電子機器は、上記のような液晶ポリマー成形体を備え、カメラ機能を有する。特に、本発明の電気電子機器は、カメラ機能を搭載したスマートフォンまたはタブレット型端末として好適に用いることができる。
 以下に実施例および比較例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。なお、本実施例および比較例で使用した原材料は具体的には以下の通りである。
 (液晶ポリマー(A))
 液晶ポリマー:全芳香族I型、溶融粘度2.0×10mPa・s(測定温度350℃)、融点320℃、上野製薬社製、商品名「UENO LCP A-6000」
 (フッ素樹脂(B))
 ポリテトラフルオロエチレン樹脂(PTFE):平均粒子径8μm、MFR値50g/10min以上、融点324℃、3M社製、商品名「PTFE TF-9205」
 (硫酸バリウム(D))
 平均粒子径0.28μm、堺化学工業社製、商品名「沈降性硫酸バリウムB-31」
 (その他)
 未処理ワラストナイト繊維:平均繊維長9.3μm、平均繊維径2.4μm、アスペクト比3.9
 未処理チタン酸カリウム繊維:平均繊維長15μm、平均繊維径0.5μm、アスペクト比30、6チタン酸カリウム繊維
 未処理タルク:平均粒子径19μm、富士タルク工業社製、商品名「RG319」
 (粒子状炭素材(E))
 カーボンブラック:一次粒子径24nm、BET比表面積110m/g、DBP吸油量95cm/100g、三菱ケミカル社製、商品名「MA100RB」
 (溶融粘度の測定)
 液晶ポリマー(A)の溶融粘度は、溶融粘度測定装置(株式会社東洋精機製作所社製、商品名「キャピログラフ1D」)にて、液晶ポリマー(A)の融点より30℃高い温度でずり速度1.0×10sec-1の条件にて、1.0mmφ×10mmのオリフィスを用いて測定した。
 (フッ素樹脂(B)及び硫酸バリウム(D)の平均粒子径)
 平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置(島津製作所社製、商品名「SALD-2100」)により測定した。
 (補強材(C)の平均繊維長、平均繊維径、およびアスペクト比)
 ワラストナイト繊維またはチタン酸カリウム繊維の平均繊維長、平均繊維径、およびアスペクト比は、走査型電子顕微鏡(SEM)の観察により測定した任意の1000個の平均値から求めた。
 (粒子状炭素材(E)の物性)
 カーボンブラックの一次粒子径は、透過型電子顕微鏡(日本電子株式会社製、品番「JEM2010」)により測定される一次粒子径の平均値である算術平均粒子径(数平均)により求めた。DBP吸油量は、ジブチルフタレートアブソーブドメーターによって、JIS K 6221に準拠して測定した。BET比表面積は、JIS K 6217に準拠して測定した。
 (合成例1)
 ヘンシェルミキサーに未処理ワラストナイト繊維を仕込み、オクチルトリエトキシシランが未処理ワラストナイト繊維に対して1.0質量%処理されるように、ワラストナイト繊維に乾式法で表面処理して表面処理ワラストナイト繊維(繊維状補強材(C1))を調製し、平均繊維長、平均繊維径およびアスペクト比が未処理品と同じであることを確認した。
 (合成例2)
 未処理ワラストナイト繊維を未処理チタン酸カリウム繊維に変更したこと以外は合成例1と同様の方法で、表面処理チタン酸カリウム繊維(繊維状補強材(C1))を調製し、平均繊維長、平均繊維径およびアスペクト比が未処理品と同じであることを確認した。
 (合成例3)
 未処理ワラストナイト繊維を未処理タルクに変更したこと以外は合成例1と同様の方法で、表面処理タルク(板状補強材(C2))を調製し、平均粒子径が未処理品と同じであることを確認した。
 <液晶ポリマー組成物および液晶ポリマー成形体の製造>
 (実施例1~実施例13および比較例1~比較例4)
 液晶ポリマー組成物を表1に示す配合割合で、二軸押出機を用いて溶融混練し、それぞれペレットを製造した。なお、二軸押出機のシリンダー温度は、330℃であった。なお、表1における未処理ワラストナイト繊維、未処理チタン酸カリウム繊維、未処理タルクは、上述した市販品をそのまま用いた。
 得られたペレットを射出成形機にて、平板1(縦90mm、横50mm、厚み3mm)、平板2(縦64mm、横13mm、厚み4mm)に成形し、評価サンプル(液晶ポリマー成形体)とした。なお、射出成形機のシリンダー温度は330℃、金型温度は120℃であった。
 <評価>
 (ハンター白度)
 色差計(日本電色株式会社製、商品名「ZE6000」)を用いて、成形直後の平板1のハンター白色度を測定した。結果を表1に示した。
 (パーティクル発生量)
 精密天秤(エー・アンド・デイ社製、品番「GR-200」)を用いて、平板2の重量を測定した後、往復摺動試験機(評価機器:トークシステム社製、TK-1)に設置し、移動距離20mm、荷重5N、速度40mm/sにて、液晶ポリエステル樹脂(ロックウェル硬度HRM53)を相手材として、往復回数200回摺動させた。摺動終了後、エアーで平板2に付着したパーティクルを除去した後に、平板2を精密天秤(エー・アンド・デイ社製、品番「GR-200」)を用いて重量を測定し、試験前後の重量差をパーティクル発生量とした。結果を表1に示した。
 (摺動面の摺動幅および摺動深さ)
 パーティクル発生量試験後の平板2の表面を3D測定マイクロスコープ(キーエンス社製、品番「ワンショットVR-3100」)を用いて観察し、摺動面の摺動幅および摺動深さを測定した。
 (摩擦係数)
 静摩擦試験機(協和界面科学株式会社製、品番「TRIBOSTAR TS 501」)を用いて、荷重50g、速度1mm/sec、移動距離1mm、ステンレス球(SUS304、Φ3mm)の条件で、硬質金属との摺動試験を行い、平板1の静摩擦係数(μs)と動摩擦係数(μk)を測定した。結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1から明らかなように、液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、補強材(C)とを含み、補強材(C)の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われている、液晶ポリマー組成物を用いた実施例1~実施例13では、パーティクルの発生を抑制でき、しかも得られた液晶ポリマー成形体では、動摩擦係数および静摩擦係数を低められていることがわかる。
 実施例1で得られた液晶ポリマー成形体は、フッ素樹脂(B)(ポリテトラフルオロエチレン樹脂)を使用し成形したため、比較例1のようにフッ素樹脂(B)を使用しないで成形した液晶ポリマー成形体と比べて、パーティクル発生量、摺動面の摺動幅および/または摺動深さ、及び摩擦係数を低減することができ、なかでもパーティクル発生量を顕著に低減できていることがわかる。
 また、実施例3、実施例9で得られた液晶ポリマー成形体は、フッ素樹脂(B)に加えて、さらに硫酸バリウム(D)を使用して成形したため、実施例6、実施例10のように硫酸バリウム(D)を使用しないで成形した液晶ポリマー成形体とそれぞれ比べた場合、特に摺動面の摺動幅がさらに低減していることがわかる。
 また、粒子状炭素材(E)を含む実施例3の液晶ポリマー成形体におけるハンター白度が23.0であるのに対し、粒子状炭素材(E)を含まない実施例7の液晶ポリマー成形体のハンター白度は81.5であった。また、表面処理チタン酸カリウム繊維を用いた実施例9と実施例11を比較しても同様であった。このことから、粒子状炭素材を添加することにより、ハンター白度が低減され、遮光性が改善されていることがわかる。
 また、実施例3で得られた液晶ポリマー成形体ではフッ素樹脂(B)と硫酸バリウム(D)に加えて、さらに表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている繊維状補強材(C1)(ワラストナイト繊維)と、板状補強材(C2)(タルク)を併用して成形しているので、実施例8及び実施例12のように繊維状補強材(C1)(ワラストナイト繊維)のみを使用して成形した液晶ポリマー成形体と比べて、パーティクル発生量が低減されており、摺動面の摺動幅および/または摺動深さについてもさらに低減していることが分かる。
 また、実施例3で得られた液晶ポリマー成形体では、繊維状補強材(C1)(ワラストナイト繊維)及び板状補強材(C2)(タルク)のうち双方の表面が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われているので、板状補強材(C2)(タルク)のみの表面が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている実施例13と比較して、摩擦係数(特に静摩擦係数)をさらに低められていることがわかる。なお、板状補強材(C2)(タルク)のみの表面が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている実施例13においても、繊維状補強材(C1)(ワラストナイト繊維)と板状補強材(C2)(タルク)のうち双方が表面処理されていない比較例3と比較して摩擦係数を十分に低められていることがわかる。
 このように、液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層により覆われている補強材(C)とを含み、必要に応じて、硫酸バリウム(D)、粒子状炭素材(E)をさらに含む、液晶ポリマー組成物を成形することで、遮光性、パーティクル発生量、摺動面の摺動幅および/または摺動深さ、および動摩擦係数および静摩擦係数を低減することができ、特にパーティクルの抑制効果を飛躍的に高められるという予期せぬ効果が得られていることがわかる。
 よって、本発明の液晶ポリマー組成物を用いた液晶ポリマー成形体は、例えば、カメラモジュールを構成する光学電子部品等に好適に用いることができる。

Claims (17)

  1.  液晶ポリマー(A)と、フッ素樹脂(B)と、補強材(C)とを含み、前記補強材(C)の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われていることを特徴とする、液晶ポリマー組成物。
  2.  前記疎水性表面処理剤が、下記一般式(I)で表されるアルコキシシランであることを特徴とする、請求項1に記載の液晶ポリマー組成物。
     R Si(OR4-n  …式(I)
     [一般式(I)において、nは1~3から選択される任意の整数を示し、Rはアルキル基、アルケニル基またはアリール基を示し、Rはアルキル基を示す。]
  3.  前記フッ素樹脂(B)の平均粒子径が、0.1μm~100μmであることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の液晶ポリマー組成物。
  4.  前記フッ素樹脂(B)の含有量が、前記液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~30質量%であることを特徴とする、請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  5.  前記補強材(C)の含有量が、前記液晶ポリマー組成物全量100質量%中において0.1質量%~40質量%であることを特徴とする、請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  6.  前記補強材(C)が、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)のうち少なくとも一方を含むことを特徴とする、請求項1~請求項5のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  7.  前記繊維状補強材(C1)の平均繊維長が、1μm~300μmであることを特徴とする、請求項6に記載の液晶ポリマー組成物。
  8.  前記繊維状補強材(C1)のモース硬度が、2.5以上、5以下であることを特徴とする、請求項6または請求項7に記載の液晶ポリマー組成物。
  9.  前記板状補強材(C2)のモース硬度が、1以上、2.5未満であることを特徴とする、請求項6~請求項8のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  10.  前記板状補強材(C2)の前記繊維状補強材(C1)に対する質量比(板状補強材(C2)/繊維状補強材(C1))が、0~1であることを特徴とする、請求項6~請求項9のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  11.  前記補強材(C)が、繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)の双方を含むことを特徴とする、請求項6~請求項10のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  12.  前記繊維状補強材(C1)および板状補強材(C2)のうち双方の表面における少なくとも一部が、疎水性表面処理剤により構成されている処理層によって覆われている、請求項11に記載の液晶ポリマー組成物。
  13.  前記液晶ポリマー(A)が、全芳香族液晶ポリマーであることを特徴とする、請求項1~請求項12のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  14.  カメラモジュールに用いられることを特徴とする、請求項1~請求項13のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物。
  15.  請求項1~請求項14のいずれか一項に記載の液晶ポリマー組成物の成形体であることを特徴とする、液晶ポリマー成形体。
  16.  前記液晶ポリマー成形体が、カメラモジュール用部材であることを特徴とする、請求項15に記載の液晶ポリマー成形体。
  17.  カメラ機能を有する、電気電子機器であって、
     請求項15または請求項16に記載の液晶ポリマー成形体を備えることを特徴とする、電気電子機器。
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