TW305857B

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Info

Publication number: TW305857B
Application number: TW084101436A
Authority: TW
Inventors: Kunihiko Ishizaki
Original assignee: Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date: 1994-02-17
Filing date: 1995-02-16
Publication date: 1997-05-21
Also published as: DE69534257D1; EP0668080A2; KR100374127B1; US20060025536A1; US5610208A; DE69536109D1; KR950031004A; EP1570869A1; EP0668080A3; EP0668080B2; DE69534257T2; US7250459B2; EP1570869B1; US20030092849A1; US6992144B2; DE69534257T3; US20020013394A1; EP0668080B1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305857 Α7 Β7 五、發明説明（） <發明之領域> 本發明係關於一種吸水劑、其製造方法，Μ及一種吸水性組成物。本發明的特點在於一種吸水劑，其在有負載時的液體吸收力仍如無負載時一樣高；在此樹脂的表面不含有高反應性交聯劑的殘餘物進而達到極佳安全性；其適用為衛生器材，及其製造方法。本發明亦係有關於一種新顆的吸水性組成物，具有不尋常的凝勝安定性；對尿、血液、分液液等體液有極佳吸水性；另外在吸收濕氣後依然有儍良流動性；Μ及抗靜電能力及防塵的效果。 <習知技術之說明> 近年來，吸水性樹脂被廣泛用為如丢棄式尿布或衛生棉等衛生器材的製造成份之一Μ達到吸收體液的目的。迄今為此，習知的這類吸水性樹脂的技術包括有：特殊中和處理之交聯性聚丙輝酸（日本專利第55-84304號，日本專利第55-108407號，日本專利第55-133413號，美國專利第4654039號及美國專利第4286082號）；可水解殿粉一丙烯睛枝狀聚合物（日本專利第46-43995號及美國專利第3661815號）；中和處理之殺粉一两烯酸枝狀聚合物（日本專利第51-125468號及美國專利第4076663號）；皂化過之醋酸之鋪酷一丙稀酸脂共聚物（日本專利第52-14689號及美國專利第4124748號）；可水解之丙稀績共聚物或丙烯醯胺共聚物（日本專利第53-15959號，美國專利第3935099 號及美國專利第3959569號）；交聯型梭甲基纖維素及其交聯衍生物（美國專利第4650716號及美國專利第4689408號 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ----^----- 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再^^寫本頁) 訂

J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） );陽離性單體所製成之交聯式共聚物（日本專利第58-154709號，日本專利第58-154710號，美國專利第4906717 號，美國專利第5075399號及歐洲專利第0304143號；交聯式異丁嫌一順式丁烯二酸軒共聚物（美國專利第4389513號 )Μ及2-丙烯醯胺基-2-甲基丙硬酸和丙烯酸形成之交聯共聚物（歐專利第〇68189§虎）等等例子。吸水性樹脂在特殊品質的要求上必須具有如高吸水量、在接觸水或液體時能保持Μ细密的速度吸收、液體通透性、膝體為液體浸濁後可表現高強度、充滿了水或液體的物件其放出水的能力等等的特性。這一座特性之間並不須一定為有互相之正關聯性，例如當吸水量提高時一些如液體通透性、膠體強度或吸收速度等物理性質將相對的降低已知的技術是將吸水性樹脂顆粒的表面區域予Μ交聯化，藉此得以增進吸水性樹脂的一發吸水性質使其達到最佳平衡點。迄今有許多方法是有關於此種技術的，例如使用多基酉享的方f去(日本專利第58-180233§虎，日本專利61-16903號，美國專利第4734478號及美國專利第5164459號）；使用多壞氧丙烯基·化合物，多胺基化合物和異靖酸基化合物（日本專利第59-189103號）；使用乙二酸的方法（曰本專利第52-117393號及美國專利第4051086號）；使用多價金屬的方法（美國專利第4043952號，日本專利第51-136588 號’日本專利第61-257235號及日本專利第62-7745號）；利用砂烧為偶合劑的方法（美國專利第4755560號，日本專利 -4- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I —： . 、-裝訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再¥寫本頁) > A7 B7 v/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^05857 五、發明説明（）第61 -21135號，日本專利第61 -2522123虎及日本專利第61 -264006號）；使用單環氧基化合物的方法（日本專利第61-098121號）；使用含有壞氣基之聚合性化合物的方法（美國專利第4758617號）；使用環氧化合物和酵類化合物的方法 (日本專利第02-132103號）及使用婦類碳酸@旨的方法（德國專利第4020780號）等等。利用這验方法來做為交播肖劑是目前的習知技術。除此之外，另外一些習知技術中，在交聯化反應過程中必須再添加入一竖其它物質，例如：加入非活性無機粉末的方法（日本專利第60-163956號，日本專利第60-255814號及美國專利第4587308號；加入雙經基醇的方法（日本專利第01-292004號）；加入水及醚類化合物的方法（日本專利第02-153903號）以及加入環氧化合物和一種單經酵、3-種有機_鹽、内醯胺等所形成之加成物的方法 (歐洲專'利第05556921虎）等等。這些技術確實改善了吸收樹脂不同物理性質之間的平衡。事實上，這些性質的改善度並不能達到真正的完全滿意的程度，因此在吸水性樹脂的品質要求上，仍有再進一步改進的可行性。近年來，對吸水性樹脂品質的要求，一般的認知對於吸水董這個傳統吸水性樹脂之物理性質會特別注塱，尤其是希望儍良的吸水性樹脂在圼受負載時能表規出極佳的吸水性，也就是希望吸水性樹脂在負載下能達到如無負載時一樣高的吸水量。當然，無負載時的吸水量和有負載時的吸水量是處於相對立的關係上。迄今為止的習知技術中對此特點的改進並為達到令人滿意之程度。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----^----「裝------訂----_---JyA· (請先閱讀背面之注意事項再'¥寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）此外，吸水性樹脂的另一問題是當使用交聯劑Μ交聯吸水性樹脂顆粒表面時，會有竖許的殘餘交聯劑留存於顆粒的表面上。當使用如多羥醇之類的低反應性既高安全性的物質為交聯劑時便無此問題。而當使用如環氧化合物之類的高反應性交聯劑時雖然交聯反應在顆粒表面很快的進行，但是正由於這類物質天生的剌激性，使得使用埴種交聯處理過的吸水性樹腊為製造材料的衛生用品於樹脂表面殘存交聯劑時無法達到安全性的要求。由此便在安全的觀點上產生了新問題。日本專利第03-295705號中所利用以降低交聯劑殘餘在樹脂表面的方法是降低交聯劑的使用量。它可藉有在交聯劑中加入一定量的水或是在進行表面交聯反應的系統中加入一定量的水而完成。但是這些方法不但使操作過程複雜化而且對於交聯劑殘餘量的降低仍不足夠。這種處理方式雖然但並不十分完全地改進了吸水性樹脂的一些物理性質之間的平衡同時增強了此樹脂在負載下時的吸水量。而就安全上的觀點而言，它卻殘存了用Μ聯接吸水性樹脂顆粒表面之交聯劑這種不受歡迎的東西。而在生產吸水性樹脂時由於其吸濕性以及低流動性（结塊）而產生了另一問題，這使得吸水性樹脂在高溫及高濕度下從事潤滑工作時發生困難，包括有樹脂對於靜電過於敏度而難以加工處理Μ及樹脂顆粒蓄積金屬上的鎭而導致從事潤溃工作之機件遭i秀触。更進一步的問題發生在當被吸收的液體是血液時；由於被吸水性樹脂吸收的血液之一6— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . I I、裝 — — — — 訂 I I 1-^-^ (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 305657 A7 B7 五、發明説明（) 組成成份會使得吸水性樹脂變成個別之小顆粒或進一步的阻礙了吸水性樹脂吸水的功能，因而導致了吸水性樹脂的吸水量。迄今習知的技術中•總是無法圓滿的解決吸水性樹脂用於製造如衛生棉之類的衛生用器時所發生的上述一些問題。其後所發展出用於增進吸水性樹脂作用於血液的吸收力之方法是加入一些如常用的鹽類及聚醚類化合物到吸水性樹脂中（曰本專利第58-50] 107號，曰本專利第55-50357 號，日本專利第54-70694號，美國Re-33839，歐洲專利第 0009977號，美國專利第4190563號等）。這種方法確實可有效地防止吸水性樹脂顆粒結塊到某一程度，但是它並不能確實地增進一些預期的效果，此乃因為吸水性樹脂本身的吸收量降低了或是因為它無法增加對血液之吸收力。因此，本發明的目的就是提供一種在負載時仍如無負載時一樣高吸收蠆的吸水劑；同時在其樹脂顆粒表面上不殘存有高反應性交聯劑而達到安全性；其可用為製造衛生用具以及製造這些材料的方式。本發明的另一目的是提供一種新穎的具有充份且滿意的安全性既吸收量（特別是對血液有充足吸收性和工作性 )的新「穎吸水成份；一種用於生產製造此成份之方式；一種含有此吸水成份的吸水性物件及吸水性物品。本發明所述之吸水性組成物可適用於丟棄式尿布、衛生申帛、大小便失禁病人用尿布。傷口保言蒦物品及倉IJ傷治療器具必須吸收分泌出之體液故可用此吸水物件製成。本組 —7- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） ------_----/裝-- (請先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）成物亦可用於生物科技上。發明概述：經過本發明之發明人的精心研究Μ達成上述發明目的；發明人發現當製造吸水劑時，將含有梭基的吸水性樹脂和一種可和竣基反應之交聯劑加Μ混合後再加入一種特殊的添加物，如此就可使製造出的吸水劑表現出優良的吸水性，同時並保有各種不同的吸收品質，其中尤 Μ在負載時仍有高吸水量最重要。雖然製程中使用到高反應性的交聯劑，但是仍可明顯的降低這些交聯劑的殘餘量。而由此吸水劑製成之吸水物件其吸血液性是尤其特別優良的。此發明是習知製程中優良者之一。此發明的吸水劑所具有的各種特性可藉由一種製造方法來生產。此方法乃藉由一種具有竣基的吸水樹脂混合Μ 可Μ和梭基反應的交聯劑及一種可溶於水的添加物，其中添加物可為有機酸、無機酸或多胺基酸的其中一種或一種以上0 此發明亦有關於將吸水性樹脂，交聯劑和添加物混合後，馬上予Μ100到230度溫度下熱處理後以生產吸水劑的特殊製造方法。此發明亦說明了先將添加物和交聯劑予Μ 混合，再和吸水性樹脂的混合的方法。此發明亦有關於一種方法，其中所使用的添加物至少是飽和有機酸，第三族元素所形成之無機酸或聚單胺基雙後酸等化合物中的--種或一種Μ上：·此發明亦說明了含梭基之吸水性樹脂乃是由一種丙烯酸以及(或是）其鹽類等為親水性單體聚合而成。此發明中所述及之可和含羧基之吸水性樹脂作用之交聯劑 —8一本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 裝· 訂 A7 305857 ______B7_ 五、發明説明（）是一種環氧化合物。本發明製法中所提及之添加物其酸解離常數乃是在2.0到4.0。本發明中所提及之添加物乃是飽和有機梭酸中的一種。本發明中所述之飽和有機酸添加物及是檸懞酸、玻泊酸或乳酸中的一種或一種以上。本發明亦有關於吸水性樹脂100份和0.01至5份重量比的有效混合。本發明所述之吸水性樹脂及是綑碎不規則形顆粒，其平均直徑在200至600微米之間且小於150微米直徑之顆粒不大於10%重量比，本發明中所述及之添加劑其使用重量比在每100份重量吸水樹脂為0.01至5份重量之間。本發明所提及之吸水性樹脂其含水量在1 %至10%重量之間。根據上述說明，一種具有在無負載時吸水量不小於45 克每克吸水劑或在每平方公分20克負載時吸水量不小於30 克每克吸水劑，同時其環氧化合物交聯劑之殘餘量不大於 2PPM的吸水劑及是由100份重量吸水性樹脂顆粒和0.005至 8份重量壞氧化合物混合作用而成。本發明中所述及的吸水劑其中含有以吸水性樹脂為基準，重量百份比在0.01至5之間的含經基有機梭酸。本發明所述及的吸水劑，其吸水麗大於35毫升每克樹脂，當負載為小於20s每平方公分。且其中環氧化合物的存在不可測。本發明所述及的吸水性組成物是由一種含梭基之吸水性樹脂和一種聚胺基酸（或其鹽類）組合而成。本發明中所述及之吸水性組成物中，吸水性樹脂及是 --種由丙鋪酸（或其鹽類）所成聚合物製成。前述之聚胺 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I----.----{裝------訂------f冰 i i (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（）基酸其重量比為每100份吸水樹脂為0.0]至30份重量。前述中的聚胺酸可為聚天門冬酸（或其鹽類），聚脱胺酸（或其鹽類），聚離胺酸（或其鹽類）其中一種或一種·以上〇本發明中所述及的吸水性組成物，其吸液體性為在無負載時不小於25克/克的生理食鹽水溶液’而在負載下貝ϋ 為不小於14克/克的生理食鹽水溶液於牛血其吸收力不小方rr克/克。本發明所述之吸水性物件乃是由到5份重的親水性纖維和10至95份重的含聚胺基酸（或其鹽類）的吸水性成份和含竣基吸水性樹脂所形成。本發明所述之吸水性物件含有最高重量40份的熱塑性纖維且其密度在〇. 06至0.5克每毫升之間。本發明所述之吸水性物件可由50至5份重量之親水性纖維和50到95簠量吸水性成份形成，其中之吸水性成份是由具有吸收量在無負載下時大於25克每克樹脂生理食鹽水或負載下大於14克每克樹脂生理食鹽水或至小7克每克樹脂牛血的吸水性樹脂製成。本發明中所述及之吸水性物件，其親水性纖維含有至少40重量百分比Μ上的熱塑性纖維。本發明所述之吸水性物件其密度在每毫升0.06至0.5克之間。本發明所述之吸水用品乃是由上述的吸水物件和（或是）吸水性樹脂所製成。本發明提供了一種簡單方便的方法，用Μ製造一種在 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再矽寫本頁) 裝* A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（負載時可如無負載下一般具高吸收力的吸水劑。此吸水劑具有安定性並可適用為衛生材料。本發明所述之吸水劑的特性可歸納為：在負載下具高吸水性；而在無負載下具更高之吸收力；吸水性樹脂表面不殘留高反應性之交聯劑；高液體擴散性；不易從木賭中滲出或剝落。因此其特別適用於製造丢棄式尿布，衛生綿及其它之衛生用品° 本發明中所述及的，添加於吸水性樹脂中的聚胺基酸，其所扮演的功用以及效果目前並不完全明瞭。而對安全性及衛生性而言則無任何問題存在。添加於吸水性樹脂中的少量聚胺基酸（或其鹽類），有助於提高吸水性樹脂的品質。本發明中所述之吸水成份可用於製造丟棄式尿布，衛生棉，行動不便患者用尿布，傷口保護用吸水用品等吸收體液的用具Μ及生物技術上的應用。用此，本發明將對工業上的發展有所肋益。 / < is：mmmm> > \// 附圖所示乃是一種用於測量在負載下物體吸水力的剖面圖。 <較佳具體實施例之詳细描述> 本發明中所使用的含羧基吸水性樹脂是一種習知的樹脂，它可藉由如聚合Μ丙烯酸或其鹽類為主成份之親水性單體而成。此種樹脂於接觸水後，可Μ吸收大量的水。此種樹脂在無負載下可吸收10至100倍的生理食鹽水而形成 •11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------1 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再一>寫本頁) ，νβ Α7 Β7 305657 五、發明説明（）一種不溶性的水合膠體。瘥一類的吸水性樹脂包括有；部份中和處理之交聯式聚丙鋪酸（美國專利第5275773號，美國專利第4625001號，美國專利第4654639號，美國專利第52 50640號及歐洲專利第456131號等）；部份中和處理之殺粉 -丙締酸區塊式交聯聚合物（美國專利第4076663號）；交聯式異丁輝一順丁嫌二酸共聚物（美國專利第4389513號；巷化處理之丙稀酸酯一醋酸乙稀g旨共聚物(美國專利第412 4748號）；水解處理之丙烯醯胺聚和（共聚）物（美國專利第3959569號）；水解處埋之丙婦靖聚和物（美國專利第39 35099號）Μ及狻甲基纖維素（美國專利第4650716號及美國專利第4689408號）等等。除了上述的一些吸水性樹脂外’亦有一些吸水性樹脂可以使用，而其中Μ两稀酸的鹽類所製成之交聯式聚合物最為合用。而此種交聯式聚两烯酸樹脂以其中百分之五十至九十莫耳比之梭基被中和時最佳。而其中所形成之鹽類可為驗金屬鹽銨鹽及胺類鹽類最佳。當用以製造吸水性的樹脂為Μ丙稀酸及或其鹽類為主成份之親水性單體聚合而得時，可Μ再添加其它的單體而共聚之（美國專利5338810§虎及歐洲專利第0574260號）。這些可使用來共聚合的單體包含了陰離子性不飽和單體，如甲基丙蹄酸；順丁烯二酸；2 -丙蹄醯氧基丙酸；乙烯硝酸；乙烯苯確酸；2 —(甲基）丙稀驢胺一 2 —甲基丙烯醯氧基丙硬酸；2—(甲基）丙燏醯氧基乙確酸；2 — (甲基）丙烯醯氧基丙硝酸等酸類或其鹽類；非雛子性含 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）請先閱讀背面之注意事項再〃填寫本頁) 裝· -9 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）親水性基圑之不飽和單體如两烯酿胺；甲基丙烯驢胺；N —乙基（甲基）丙烯醯胺；N—正丙基（甲基）丙烯驢胺 ;—N—異丙基（甲基）丙嫌醯0安；N，N—二（甲基） (甲基）丙烯醯胺；2 _經乙基之（甲基）两蹄酸酯，2 — 經丙基之（甲基）丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇之（甲基）丙阔酸醋；聚乙二醇之單甲基丙嫌S变醋；乙；!：希基此D定；一 N —乙稀基α〇1Π各酸I; N —丙輝臨基at:t卩定；n —丙輝醯基卩ι±Π各等，Μ及陽雛性不飽和單體如N，N—二甲基胺乙基（甲基）丙烯驢胺；Ν，Ν—二乙基胺乙基（甲基）丙稀醯胺 ;Ν，Ν—二甲基胺丙基（甲基）两稀醯胺；或由這座單體所成之四級鞍鹽等等。這些單體的含量Μ佔全部所用單體中莫耳數之百分比在〇到50%最常用，而在〇至30%時有較佳效果，而以0到10%時效果最佳。本發明中的吸水性樹脂含有交聯性之結構；此種吸水樹脂可由含有兩個Μ上可聚合性不飽和基團I或兩個Μ上可反應性基團或含有兩個Μ上之可聚合不飽和基及反應性基之純性交聯劑共聚或反應而成。此種樹脂較不使交聯劑之自行交聯式吸收樹脂有更佳特性。這座純性的交聯劑可為Ν，Ν —亞甲基雙（甲基）丙 ’蹄醯胺；（聚）乙二醇之雙（甲基）丙稀酸酯；（聚）两二醇之雙（甲基）丙稀酸酯；三經甲基丙院之三（甲基）丙稀酸@旨；甘油之三（甲基）丙嫌@魏1旨；甘油之丙嫌酸一、（甲基）丙蹄酸醋；環氧乙賺修飾後之三經甲基三（甲基 )丙酸@旨；季戌四醇之四（甲基）丙稀酸酯；雙季戌四酉享 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -----；----.裝-- - (讀先閱讀背面之注意事項再马寫本頁) ,1Τ 涑經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（）之六（甲基）丙嫌酸酯；三聚氮酸三丙烯酯；異三聚氪酸三丙稀g旨；鱗酸三丙輝酯；三丙嫌胺；聚（甲基）丙嫌氧基烧；（聚）乙二酵雙環氧丙稀醚；甘油雙環氧丙嫌_ ; 乙二酵；聚乙二醇；丙二酵；甘油；季戌四醇；乙二胺；聚乙撐亞胺；乙擦碳酸酯Μ及（甲基）丙烯酯環氧丙烯酯。這些加入的鈍性交聯劑可單獨或合併使用。在製造吸水性樹脂時，從吸水特性觀點而言*以使用含有兩個以上之可聚合性基圑的鈍性交聯劑較佳。而鈍性交聯劑的使用量 Μ上述反用聚合單體的莫耳百分比在0.005至296之量，而 Μ0.01至1%為佳。用於聚合之單體可Μ和一座親水性聚合物如殿粉；纖維素；殿粉衍生物；纖維素衍生物；聚乙綿醇；聚丙：fc希酸或其鹽類；聚甲基丙烯酸或其鹽類；_轉移劑如次鱗酸或其鹽類；界面活性劑；；起泡劑如碳酸鹽等混合而加Μ使用。上述的添加劑之詳細說明可在下列之專利中找到；美國專利第4076663號，美國專利第4286082號，美國專利第 4320040號，美國專利第4833222號，美國專利第5118719 號，美國專利第5149750號，美國專利第5154713號及歐洲專利第04965940號。在本發明中使用聚合單體Μ製造吸水性樹脂時，雖可使用整體聚合法或沈殺聚合法，但如就生產品質控制及聚合反應控製難晶之觀點而言，透是將單體製成水溶液，再將此水溶液進行溶液聚合或逆相懋浮聚合較佳。水溶液中一 14_ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） ―一 (請先閱讀背面之注意事項再砂寫本頁) 装· ,1Τ 305657 A7 B7 五、發明説明（）單體之濃度Μ達到重量比為10%至70%飽和濃度為宜，而 Μ 20%較佳。這搜聚合方法在下列專利中有所描述；美國專利第46 25001號，美國專利第4769427號，美國專利第4873299號，美國專利第4093776號，美國專利第4367323，美國專利第 4446261號，美國專利第4552938號，美國專利第4654393號，美國專利第4683274號，美國專利第4690996，美國專利第4721647號，美國專利第4738867號，美國專利第4748076 号虎，美國專和J第4985514號，美國專利第5124416號，美國專利 5247225號，和美國專利第5250640號。聚合反應的起始可用自由基聚合起始劑如高硫疏_鉀，高硫酿銨，高硫醢納，第三丁基過氧化氫，過氧化氬，2,2’ -偶氮一雙（2 —胺基丙燒）隻鹽酸鹽或由直接照射紫外線等高能射線而引發，但Μ使用自由起聚合起始劑較佳。而當使用氧化性的自由基起始劑為引發劑時，可再加入一搜遷原劑如亞硫酸納、亞硫酸氬納、硫酸鐵、維生素丙或其鹽類等Μ使聚合效果更佳。這種自己基聚合起始劑和遷原劑可用使兩種或兩種以上，通常其添加量在0.001至2莫耳百分比，而以0.01至0.5莫耳百分比較佳。由聚合反應所形成的膠狀聚合物最好經過乾燥處理Μ 去除水份。這種乾燥處理可藉由一些已知技術而達成，這些技術有熱空氣乾燥法；特殊蒸汽乾燥處理（美國專利第 4920202號）；微波乾燥處理（美國專利第5075344號）；紅外線乾燥；真空乾燥；鼓式乾燥機乾燥及使用疏水性有機 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------,----『裝------訂-------- i (請先閱讀背面之注意事項再績寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（）溶劑進行共沸除水法。通常在乾燥時，操作溫度可為攝S 70度至300度，而以攝氏100度至250度較佳。這些膠狀聚合物可如美國專利第5275773號中所述，在乾燥處理前先予以粉碎成細小顆粒。膠狀聚合物送料至乾燥機之控制可參考美國專利第5229487號。藉由上述聚合反應形成的吸水性樹脂，最好具有不規則碎裂顆粒、圓粒狀、片狀、纖維狀、桿狀或粗表面等等外形Μ供進--步使用。為了使本發明中的吸水劑能有最佳可能的效果，並使之具有在負載下仍如無負載時一樣高的吸水力Μ及不含未反應之交聯劑而提高安全性等目的，最好是使用圓球形或細碎不規則形的吸水性樹脂原料。這種樹脂可藉由聚合單體平均直徑從200至600微米且直徑150 微米2 ’内的粉末部份低於重量百分比10的不規則細粉單體水溶液而得。當使用的顆粒其平均直徑大於200微米時，刖要求吸水力的進一步改善會變得不太可行。而當平均果貞粒直徑相對地提高至大於600微米時，除了會降低吸收液體的速度外，要達到吸收量的飽和之時間亦會加長。另一方面，如果顆粒中直徑小於150微米之顆粒其分量大於10% 重量比時，則成80中交聯劑殘餘量要減少亦很難。本發明中所使用樹脂可由聚合反應直接獲得，或者將產物再予以乾燥而來，當其含水量在1至50%時是Μ粉末狀存在而得Μ使用，較佳的含水量是1至20%，而最好是在 1至10%的範圍之間。當樹脂顆粒的含水量大於50%時’ 則交聯劑會穿透樹脂顆粒而穿入其核心，此時儘管使用了 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） ^^1- ^^^1 I ^—^1 - - - II—.1 ^ ^ I - - - - -1— n^i 一 (請先閲讀背面之注意事項再硝寫本頁) ____B7 五、發明説明（）有機酸、無機酸或聚胺酸中的一種或一種Μ上的化合物為添加劑，仍會使製品的吸收量降低，而且在品質上要求提高在負載下仍有高吸收力亦是很不可行的。本發明中除了要求使用的添加物必須是可溶於水的無機酸和（或）有機酸和（或）聚胺基酸外，並無其它進一步之限制。前述的水溶液指的是水或是水和親水性有機溶劑形成之混合液。一些物化性質上其酸解雛常數大於7.0, 被歸為驗性物質化合物及其鹽類等是不靥於本專利中所稱的有機酸或無機酸。本發明中所稱的”有機酸”一詞是指由碳、氫、氧等元素組合而成的化合物，如有機後酸，有機確酸及其機亞碌酸。這些酸中，Μ使用有機俊酸較佳。進一步而言，在有機梭酸，以使用飽和梭酸較佳，而所用的飽和有機竣酸Μ 含有經基者最適合。經濟部中央標準局貝工消費合作社印簟本發明中所稱的”無機酸”是指由無機物質和氬所形成的酸性化合物。無機酸所指稱的無機物質是元素周期表中第三列的元素，其中至少包括了硫、磷、氯等元素之一。而無機酸中Μ元素周期表中第三列元素所成的飽和無機酸較佳。而前述的飽和無機酸是指發明中形成無機酸的無機物質是Μ最穩定的氧化狀態存在而言。例如許多元素可形成多種氧化態而本發明中如用無機物質為鱗時Μ正五價1 硫Κ正六價，氛Μ負一價為佳。上述無機酸中一些較顯著的例子是如使用焦鱗酸；三聚鱗酸；鱗酸；硫酸及鹽酸。而有機酸中顯著例子為使用 ~17~ 度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐了

經濟部中央榡準局®c工消費合作社印製五、發明説明（）茴香酸；苯甲酸；甲酸；穿心排草酸；棺攞酸；甲酸甲酸 ;乙酵酸；甘油锁酸；戍二酸；氯醋酸；氣两酸；肉桂酸 ;诚1自酸；醋酸；酒不酸；乳酸；两酮酸；反式丁烯二酉变 ;丙酸；3—羥基丙酸；丙二酸；丁酸；異丁酸；亞胺基二醋酸；順式丁烯二酸；甲基順丁嫌二酸，亞甲基诚拍酸 ;己二酸；巴豆酸；草酸；水楊酸；葡萄糖酸；沒食子酸 ;己二烯酸；對經苯甲酸等等。如果將這些有機酸或無機酸用驗性化合物或其鹽類取代，不是無法改菩其吸收特性，而且用於交聯表面的交聯劑之殘餘量亦無法下降。另一方面，如在聚合反應之前先加入有機酸或無機酸的鹽類亦是無意義的。無機酸或有機酸添加物在水溶液中的酸解雛常數最好是在2、0至4、0之範圍内，例如採用鱗酸、焦鱗酸、三聚磷酸、擰塚酸、琥珀酸、乳酸等中的一個或多個，無機酸和有機酸的分子虽最好在30至1000之間，而K在60至500 之間更好。上述的有機酸和元累週期表第三週期元素所成無機酸中以採用飽和有機狻酸和诚泊酸、揮懞酸、乳酸為較佳實例。而其中又以含有羥基之飽和有機駿酸提供更好的使用性。詳綑的酸解離常數可參考"Basic Volume, Chemical Handbook, 3rd edition，’中的第337頁至342頁及其註解中所提之一些參考文獻。本書由Maruzen Book Co. , Ltd.所印行.）在本發明中，預期使表面交聯並同時降低交聯劑的殘餘量及增進負載下的吸收力，使用聚胺酸會較使用上述的 - ΐδ _ 本姑'&尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m 1^1 ml al^i m ^^^1 D ^^^1 —1— n^i »^5^. (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 305857 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）有機酸或無機酸為佳。但若Μ降低做為本發明建構之一的交聯劑之效率而言，Μ使用飽和有機梭酸較聚胺基酸為佳。但是如果使用了聚胺基酸，則其可明顯並有效地婿道對血等液體之吸收力。在後面會有聚胺酸不同於有機酸或無機酸效果之詳细說明。本發明中，可有效使用的聚胺基酸包括有，至少由兩個胺基酸形成之同聚物或藉由胜阶鐽以連結《—胺基酸；冷 --胺基酸；賴胺酸或天門冬酸類r 一胺基酸形成之共聚物等，而且其中的胺基酸除特別標明外，可為左旋或右旋胺基酸·:其中可標明之使用例，如聚甘胺酸；聚丙胺酸；聚纈胺酸；聚白胺酸；聚異白胺酸；聚苯丙胺酸；聚酪胺酸 ;聚腩胺酸；聚經基腩胺酸；聚絲胺酸；聚經基丁胺酸；聚脯胺酸；聚經基脑胺酸；聚絲胺酸；聚經基丁胺酸；聚半胱胺酸；聚甲硫胺酸；聚色胺酸；聚天門冬胺酸；聚胺酸；聚賴胺酸；聚魚精胺酸；聚組織胺酸；及其衍生之共聚物等等。上述提及之聚胺·基酸（及其鹽類）中，聚（單胺基雙羧酸）例如聚天門冬胺酸；聚取胺酸提供了較佳簧用性，而且其中之胺基或梭基可部份中和成鹽類形式。在本發明中，可採用之聚胺酸的分子量可低如雙胜眵類，而五胜胳類亦可使用，十胜眯類會有更佳實用性，或更進一步的改用分子量高達百萬Μ上的所謂多胜肱類（或其鹽類 )。這些分子量可從100至1000000;而Μ在1，000至500,000 較佳。雖然用Μ交聯吸水性樹脂顆粒表面的交聯劑其使用量 -19- (請先閲讀背面之注意事項再境寫本頁) 裟· 訂 . :一. f 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（）不同，但在本發明中，添加劑的使用量以100份吸水性樹脂而言’可在0.005至8份重量之間，但以〇.〇1至5份重量之間較佳。如果添加劑的使用大於8份重量，除了無有益之經濟利益外，對於本發明中所要求之交聯效果亦無法達到最佳點。如果添加劑使用量小於0.005份重量，除了無法ί曾進在負載下樹脂的吸收力，亦無法有效降低樹脂中交聯劑之殘餘量。最適當的添加劑含量是0.1至3份重童範圍。在下文中將會提及特別之應用，而使得聚胺基胺之添加最高達30份重量。在發明中所使用的”可和梭基反應之交聯劑”及是指稱此種交聯劑可和一個竣基發生反應而形成共價鍵结或離子鍵結。許多廣為應用的交聯劑可給予最佳實例說明。一些具體的交聯劑例子為，多經基醇類化合物如乙二醇；二乙二酵；丙二酵；三乙二醇；四乙二酵；聚乙二酵；丙二醇 ;1，3 —丙二酉$ ;二丙二醇；2，2，4—三甲基一1 ，3 -戌二醇；聚丙二醇；甘油；聚甘油；2 —丁締一1 ，4 —二醇；1，4 — 丁二酉享；1，5 —戌二酵；1，6 —己二醇；1，2—雙經甲基環己烧；1.，2—環己二酵 ;三經甲基丙院；雙乙醇胺；三乙醇胺；聚環氧丙嫌；環氧乙'烯一環氧两烯區塊共聚物；季戍四醇；山梨糖醇，多胺類化合物如乙二胺；二乙嫌三胺；三乙烯四胺；四乙稀五胺；五乙烯六胺；多胺類之多醯胺衍生物；聚亞擦乙胺及鹵化環氧丙、稀和多胺類形成之聚合物，多異氰酸醋如2 ’ 4 —甲苯二異氰酸酷；六次甲基二異氰酸_ ;聚嚼吨辟 -20- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）如1，2 — 2烯—雙噁唑啦，矽烷偶合劑如r —環氧丙烯氧基丙基一二甲氧基fi夕烧；j--胺丙烧基一三甲氧基砂院，蹄類碳酸酯如乙烯碳酸酷；1，2—丙if碳酸酯；2 , 3 —丁禮碳酸酯；異丁蹿碳酸酯；1，2 —丁律碳酸酯； 1 —經基一2，3—丙瑋碳酸酯；1，3—二氧六園 —酮；4 —甲基一1，3 ~二氧六園一2 —酮；4,6 — 二甲基一 1 ’ 3———氧六園一2—嗣及1，3—二氧五園 —2 —酿I，鹵素瑁氧化合物如3 —氯一1 , 2 —環氧两烧 (表氯醇）；3-漠—1，2—環氧丙烧（表溴酵）及1 一氯一2 ’ 3—環氧丁烧，多價金鼷的化合物如鋅；鈣；鎂；銘；鐵；結等的氣氧化物或氣化物。這些交聯劑可以一次使用單一成份或使用由多成份形成之混合物。在使用混合物的情形下，其中最好有至少一個Μ上之成份是屬於多元酵，璃氧化合物，碳酸酷，多元胺和表鹵酵縮合物中的 —-Μ ° 為了達到本發明所述之效果到最大極限，交聯劑最好是使用環氧化合物為一必要之組成成份。在此種情況下，為了使本發明中所述的效果更為顯著，交聯劑最好是兩種 Μ不同成份之混合。而這些成份個別間最好有不同的溶解度參數如同在歐洲專利申請號第93101068.5號及VSSN08 1167077中戸片述〇當至少使用到兩種交聯劑時，其中的一個交聯劑至少應有溶解度參數（SP值）為12.5 (卡/Cm’; Γ並具有梭基反應性以展現出本發明所要求具有之特性。通常溶解度參數可 -21 — 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------『裝------訂-------J'7 < i (請先閲讀背面之注意事項再^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（）用Μ代表一個化合物的極性。本發明中所引用的溶解度參 1 ；數的數值 <5 (cal/cirri' 出自”Polymer Handbook”（Wiley Interscience Corp.)中的VII527至539中如果本發明中所引述的交聯劑不包含在上表中時，其溶解度參數0' (cal /cm3) 2可由採用該書中VD524的Small方程式來推算。使用此方程式時，可引用該書中VU525的Hoy分子内聚能代入方程式中Μ求出所欲之溶解度參數。一些典型的化合物，其具有溶解度參數（SP值）12.5( 1 ca 1 /cm3f且可用為交聯劑Μ和梭基作用者包括有乙二酵 ;丙二醇；甘油；多聚甘油；季戌四醇；山梨糖醇；乙撑碳酸醋，丙If碳酸酯等等。單一成份交聯劑或多成份混合交聯劑含有如上之一種時。可適用於本發明中。而上述例子之交聯劑通常其溶解度參數（SP值）13.0至18.0的範圍間 Ο 當使用到至少兩種之上之交聯劑時，可有效地應於本發明中並具有梭基反應性之交聯劑最好具有小於12.5 (ca 1 1 .· /cm3) 2的溶解度參數（SP值）。一些典型應用例如二乙二酉享；三乙二;四乙二醇；二丙二酉¥ ;三丙二醇；1，3 —丁二酵；1，4 —丁二醇；1，5 —戌二酉¥; 2，4 一戌二醇；1，6—己二酉享；2，5—己二酉享；三經甲基丙燒；二乙醇胺；三乙醇胺；乙二醇二環氧丙嫌基醚；聚乙二醇雙環氧丙輝基醚；聚丙二醇雙環氧丙’烯基醚；甘油-聚環氧丙綿基醚；二甘油一壞氧丙烯基醚；聚甘油-聚壞氧丙嫌基醚；丙二酵雙環氧丙烯基醚；乙二胺；二乙Tf三胺 -22- 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — I-·'裝 I I r- — —y·'^ ί (請先閲讀背面之注意事項再續寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） ;.三乙續四胺；2，4 —二異觀酸甲苯；六次甲基一-異氰酸酯；4，5—二甲基—1，3—二氧五園—2—麵；表氣醇及表漠酵等。這座交聯劑中的任一種單獨使用或是用為混合物成份之一都在本發明範圍之中°這些交聯劑的溶 1 · 解度黎數都位在9.5-12.0 (ca Ι/cm3厂的範園内° 當使用到至少兩種Μ上不同種類之交聯劑時’在選擇第一種類和第二種交聯劑上，最好是第—種類之交聯劑和！第二種頻交聯劑之間的溶解度參數差異值不小於2 (ca 1/cm“ )/ O J .；。當二種交聯劑的溶解度參數小於2 (cal/cm、5广時’則有可能兩種不同交聯劑彼此之效果無法有效表規’而且無法增進在負載下的吸收特性。最佳的情況是當第一種交聯劑之溶解度參數和第二種交聯劑之溶解度參數能差異在大於 3的範圍之上。通常第一種交聯劑的分子最須不大於200，而第二種交聯劑之分子量須不大於350。如果第一種交聯劑的分子量大於200，可能會造成第一種交聯劑無法有效穿透吸水性樹脂顆粒的表面而深入内深當中，因此這座停留在表面的交聯劑會造成吸水性樹脂其吸收特性的降低，尤其是在負載下時的吸收量。如果第二種交聯劑的分子量超過350,則會使得第二種交聯劑僅能輕微穿入吸收樹脂顆粒的表面，因此將使得吸水性樹脂在負載下吸收力的特性無法有效的改善增進。最佳的情況是使用分子量在50至150的第一種類交聯劑Μ及分量在150至300的第二種交聯劑。本發明的附加效果之一就是使用添加劑而使得交聯劑 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I —^ϋ ^^^^1 t^i nn knn ^^^^1 7 ^ i i (請先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（）的分佈得Μ達到均句，如此使得吸水劑具有負載下有高吸收量之能力，同時降低了其中殘餘交聯劑之含量。當使用富有反應性之環氧化合物為添加物時，將可有效地降低交聯劑之殘餘最。由此可製出具有良好吸收特性具安全性的吸水劑，再從製程的觀點而言，它將可Μ有效地製造一些衛生材料。本發明中雖然使用到許多不同種的交聯劑，但如以100 份重量的吸水性樹脂固體為準，通常是添加入0.001到10 份重量之交聯劑，而Μ0.01至5份重量較佳，而Μ0.02至2 份重量交聯劑最佳。如果使用之交聯劑的份量是位於上述範圍內，則吸水性樹脂可具有在負載下高吸收量之特性。如果交聯劑的份量超過10份重盪，則除了在經濟利益上不佳外，交聯劑將無法有效地發揮改善吸水性樹脂特性之功能，並且在加入添加劑後便有可能使交聯劑殘量。而如果交聯劑的量少於0.001份簠量時，則無法有效強化吸水性樹脂在負載下的吸收能力。更進一步的，當使用到至少兩種Μ上之交聯劑時，最好是使用如上逑的兩種交聯劑，而且在如此之採用情況下，本發明所用之交聯劑的使用量將因採用之交聯劑不同顆粒種類而有所差異。通常在以1〇〇份使用的吸收樹脂時，使用0.001至10份重量的第一種類交聯劑Μ及〇.〇〇1至10 份重量的第二種類交聯劑第一種類交聯劑的使用量最好在0.01至8份重量範圍間，而Μ在0.1至5份重量範圍間最好；第二種類交聯劑的使用範園在0*001至1份重量間較佳 —24- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁) 衣· ,1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（），而最好以0.005至0.5份重量為加入量c 在本發明中，最好使用水為介質以混合吸水性樹脂和交聯劑。水的加入量因吸水性樹脂種類不同而異，M100份重量樹脂而言，適常加入0.5至5份重量範圍的水，而Μ〇. 5 至3份重量的水較佳。如果水的加入量超過5份重量，則除不易有效改進負載下高吸收力之特性外，既使在加入添加劑後，仍難使交聯劑之殘餘最降低而當加入低於0.5份重量之水時，則負載下吸收力的改進亦很難有效達成。本發明中交聯劑和吸水性樹脂的混合可籍由以使用親水性有機溶劑為介質而有效完成。一些可Μ有效使用的親水性有機溶劑之明確實例如，低級酵類如甲醇；乙醇；正丙醇；異丙醇；正丁異丁醇；第三丁醇等，_類如丙酮，醚類如二氧六園；烧氧基聚乙二醇類；四Μ呋喃等，酿胺類如Ν,Ν —二甲基甲醯胺，亞彌類如二甲基亞獅、等。雖然本發明中所採用之吸水性樹脂其顆粒大小及種類有所不同，但是通常是在100份重量吸水性樹脂固體中添加〇至10 份重量的親水性有機溶劑或MO. 1至5份重量溶劑較佳。在本發明中，可以採用吸水性樹脂懸浮於有機溶劑如環己烧或正戍院中，Μ進行吸水樹脂和交聯劑Μ及添加劑之混合。在本發明中儘量達成各特性之最大效果。最特別的，混合物的形成最好Μ下列方法來製成： 1.-一種方法藉由預先混合選用的含有水和（或）親水性有機溶劑的交聯劑以添加劑Μ形成混合物，再接著將此混合物和吸水性樹脂Μ嗔灑或浸入方式混合。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -衣. -* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（） 2.—種方法，藉由預先混合吸水性樹脂和添加劑以形成混合物，再將選用的其中含有水和（或）親水性有機溶劑的交聯劑以噴或浸入方式作用於前述混合物。 3*--種方法，藉由噴灑或浸濁方式直接將選用的含有水和 (或）親水性有機溶劑的交聯劑混合以吸水性樹脂，再進 —步的將添加劑予以混合。 4. 一種方法，藉由兩個嗔嘴將選用的添加劑和含有水和（或）親水性有機溶劑的交聯劑Μ噴灑或浸澗方式予Μ混合〇 Μ吸收特性和減少交聯劑殘餘量的觀點而言，上述方法中以第一項較佳。當混合物是藉由水為介質而使用時，可Μ其中加入细微粉末或介面活性劑。用於混合工作的装備必須產生足夠的巨大力量以確保混合能達到均一性。本發明中可Μ用以有效混合的機械裝備較具體之例子如，迴轉圓茼混合機；雙重圓筒混合機；高速攪伴式混合機；V型混合機；帶狀混合機；螺旋式混合機；流動床式迴旋盤混合機；氣流式混合一機；雙臂式揉挖機；粉碎式揉锃機；迴旋式混合機；螺旋射出成型機等等。本發明更在提供一種混合一種吸水劑和一種交聯劑的程序，較佳的方式如前述方法1中同時混合交聯劑和一種添加劑。依用於黏著樹脂顆粒的交聯劑之種類，可再給予前述混合物熟處理。在本發明中如採用熱處理步驟時，熱處理過程中的溫 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再矽寫本頁) 裝· -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（）度必須在80至300度的範圍中。如果溫度低於80度時，熱處理將耗時而降低生產量’破壞交聯反應的單一性而無法形成在負載下具高吸收量之吸收特性，造成交聯劑的殘量。因使用交聯劑種類的不同，熱處理溫度Μ在100至230度間較佳，而最好是在—160至220度之間。熱處理可在標準的乾燥機或加熱器中完成。一些典型的且可有效使用的裝餚有，迴旋式乾燥機，流動床式乾燥機；氣流式乾燥機；紅外線乾燥機；溝槽式乾燥混合機；盤式乾燥機等等。本發明中前述之吸水劑的製造方法，仍是由添加百分之0.005至8%重量的環氧化合物到含羧基吸水性樹脂中而得至【卜這種吸水劑所具有之吸收量在無負載情況下是不小於 45 (克/克），在每平方公分20克負載下則不小於30 (毫升/ 克），較佳情況下不小於35 (毫升/克），而且其中壞氧化合物的殘餘濃度不大於2ρρπι，或較佳情況下為0pPro。為了安全性及吸收特性，本發明中的吸水劑最好含有百分之0.0]至5重量的飽和有機酸，而且最好是含羥基之飽和有機酸。說明至此，當交聯劑如環氧化合物類用於表面交聯時，將必然地使殘餘物的產生降低了數十至lOOOppm。本發明中所得的吸水劑具有顯明的負載下及無負載下之吸收特性並且在樹脂顆粒表面上造成明顯的降低高反應性交聯劑的殘餘量。造成這些本發明的特殊優點之確實原因並不清楚 -27- ^紙张尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐了 (請先閱讀背面之注意事項再'"寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3<J5S57 A7 B7 五、發明説明（） :可能的合理解釋是設想在本發明中當吸水性樹脂和交聯劑與添加劑混合後，添加劑的功用是造成交聯劑在吸水性樹脂顆粒之表面上有效地分佈’同時使得吸水性樹脂和交聯劑之反應加速及均句化’而且明顯地降低了交聯劑的殘餘量，並在樹脂顆粒表面上形成了均一化的交聯密度。當使用前述的不規則细碎顆粒吸水性樹脂為原料時，其除了具有前述之優良吸收特性外’並具備了高安全性’液體的完全擴散，以及不易從内部中潑出及流出之特性°因此、這種吸水性樹脂特別適用為製造丟棄式尿布、衛生用品等吸收液體製品的原料。本發明亦提供了一種含梭基吸水性樹脂和聚胺基酸（或其鹽類）所組合製成之新穎吸水性組成物。吸水組成物的中聚胺酸基（或其鹽類）可Μ使前述中用來作為添加劑以交聯吸水性樹脂的那些聚胺基酸。除了用於有效交聯表面的一些聚（.輩胺基雙梭酸）如聚天門冬胺酸；聚胺酸外，聚離胺酸及聚魚精胺酸有更進一步之效果，而採用聚（雙胺基單俊基酸）或其鹽類如聚離胺酸時，可使得本發明所述之吸水性組成物有最佳之效果。本發明中所述之吸水性組成物必、須由前述之吸水性樹脂和聚胺基酸（或其鹽類）姐合而成。較佳的聚胺酸（或其鹽類）的比例是在每100份重量吸水性樹脂中加入〇. 005至 300份重量，或是在0.005至8份重量畲更好。如果聚胺基酸 (或其鹽類）的量小於前述中的最低極限，本發明中所述之一些效果將無法形成。另一方面，如使用量大於前述之最 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再蜂寫本頁) 装_ 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（）高極限，多餘之聚胺基酸（或其鹽類）將無法成比例地增進效果，並有可能降低吸收品質° 前述的吸水性樹脂在進行表面交聯時必須使用到聚胺基酸以形成本發明所欲得到之吸水性組成物在此情況下 *這空吸水性組成物中將含有聚胺基酸：酸型的聚胺基酸將可有效地降低吸水成份中交聯劑的殘餘量。本發明的另一個目的增進血液的吸收性，為達成此目標’可以在吸水性成份中加入聚胺基酸的鹽類化合物° 本發明中有關吸水性組成物的製造除了採用在表面交聯時加入聚胺酸的方法外，也可以採兩在生產製造吸水性樹脂的過程中加入聚胺基酸（或其鹽類）的方法以達成所須的效果。具雅而言，聚胺基酸（或其鹽類+)可以在聚合反應進行之前預先加入單體的水溶液之中或者是在單體水溶液進行當中或反應完成後再將聚胺基酸（或其鹽類）加入°另一種可行的方式是在吸水性樹脂形成後再將聚胺基酸或其鹽類加入，為了將聚胺基酸(或其鹽類）有效地和乾燥的吸水性樹脂混合，可以採用乾伴法或濕式混合法。前法中是將兩種原料的乾燥粉末利用機械授伴的方式予以混合，而後法則是將兩種原料Μ水溶液或水懸浮液之狀態加Μ混合 ‘:除了前述的這些方法之外，為了使生產出之吸水成份能具有各方面皆優之特性，應採用將聚胺基酸（或其鹽類）製成水溶液或懸浮液，再將其加入至吸水性樹脂之乾燥粉末之中；較佳的结果是使用水溶液。在使用水溶液時，可 Μ單獨使用水為溶劑或者使用水和親水性有機溶劑形成之 -29 本ϋ尺度適用中國國家棹準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） " (請先閱讀背面之注意事項再矽寫本頁) 装· *?τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ___B7_ 五、發明説明（）混合液以製造水溶液。通常在100份重量的吸水性樹脂中可Μ加入〇 * 1至50份重量的水溶液，而較佳之效果是添加1至30份重量之水溶液。前述中所謂之混合液中的親水性有機溶劑可Μ是，低級酵類如甲醇；乙醇；正丙醇；異丙醇；正丁醇；異丁酵；第三丁酵等，酮類如丙酮，醚類如二氧六園，焼氧基聚乙二酉享；四截欢喃等，醯胺類如Ν，Ν —二甲基甲醯胺，亞類如二甲基亞6私等等。本發明中，在聚胺基酸（或其鹽類）Μ水溶液加入吸水性樹脂之後，如有必要，可再進一步的將此混合物予以熱處理。因為水溶液加入量的不同，可Μ使用不同之溫度給予熱處理。通常是使用50至300度之溫度。較佳的溫度範圍是在100至230度之間。熱處理的步驟經適當調節後，可以得到真正乾燥狀的吸水性組成物。當聚胺基酸和吸水性樹脂如同前述一般經混後，預先存在水溶液中的交聯劑將在熱處理中和俊基進行反應，進而在吸水性樹脂的顆粒表面區域形成交聯性架構。由此形成的吸水性組成物成份將具有吸收生理食鹽水及血液之能力，並且在負載下具有絕佳的吸收量。本發明中前述的吸水性組成性物是一種新穎的吸水性組成物。它具有顯著的吸收特性，例如體液中的尿液；血液；分泌液等等。其它的特點亦包括有維持膝體之優良安定性；吸收濕氣後仍有高流動性（抗結塊特性）；抗靜電；防㈣等等性質。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!〇χ297公釐) "~' — 一.--.----f 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再^^.寫本頁) 訂

J 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（）本發明引進了一種新穎的吸水性組成物，它具有對生理食鹽水及牛血的優良吸收力。迄今習知的技術中’使用到的吸水性樹脂具有對於人造尿液不小於14克/克吸收力的特性時，可製成丟棄式尿布，並具有防止渗'漏之例子為日本專利專63-21902號，而用以製造對血液具有優良吸收量的吸收物質可在日本專利專06-25543號中發現。這些習知的技術並不一定保証它們對於一些高黏稿液體如血液；月經分泌液；稀糞便等有完全滿意的吸收量。本發明提供了一種足Μ克服一些!迄今仍無解決問題的吸水性組成物。本發明發現了在丟棄式尿布或衛生棉中必須使用到高比例的吸水性組成物（亦即，吸水性構件中須含有至少50%重量以上的Π及水性組成物）Μ達到無負載下吸收量；對生理食鹽水吸收力；對牛血吸收力等等本發明中吸水性組成物須具有特殊特徵有極佳平衡。因此，本發明中的吸水性組成物成份具有在無負載下至少25克/克的生理食鹽水吸收力；在負載下不小於14克/ 克生理食鹽水吸收力；不小於7克/克牛血的吸收力等吸收量。另外一方面，吸水性構件及吸水性物品將可用前述的吸水劑或吸水性組成物製造生產。吸水性物體如丟棄式尿布，衛生棉Μ及相Μ之衛生用品之所Μ能快速吸收血液，尿液的重要因素之·一就是因為用親水性纖維支建的吸水性組成物具有對生理食鹽水及牛血有吸收力。吸水性組成物在構件或物品中可Μ保持親水性纖維的液體擴性，浸濁時的安定性，防止對皮虜造成不 —31 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Μ4规格（210Χ297公釐） --；--------.I装-- (請先閱讀背面之注意事項再^'-寫本頁) 訂 3^5857 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（）良之過敏性以及抑制血液或尿液的回流。本發明發現在吸水構中吸水性組成物可Μ特別地增加使用比例α至50% 的比例或更高），Μ使具有對牛血7克/克的吸收特性。其中真正的原因並不清楚。一種合理的假說可解釋當吸水構件用於吸收黏稠液體，如血液時*吸水構件中高比例的吸水性組成物ί曾加時可以抑制各顆粒間形成结塊或區塊之比例。因此可以推想出對牛血吸收力特性之不同是一重要的因素。決定吸水性物品吸收量的重要因素之一是其中所含成份對於生理食鹽水溶液在無負載下時的吸收量。當無負載 Τ吸收量增加時，無負載下吸收量所代表之吸收力Μ及負載下之吸收比例將成比例地降低。因此，無負載下吸收量和負載下吸收量有一種矛盾性之關係。將本發明中的吸水成份之無負載下吸收量，吸收力；負載下吸收量控制到一特定範圍後再混合Μ特殊比例的親水性纖維就可Μ製成本發明中所謂的吸水性構件及吸水性物品。這些吸水性構件及吸水性物品具有迄今其它發明所未及之吸收特性。本發明中吸水性構件所採用的親水性纖維必須是氣覆式棉胎或是磨碎之木號。這種氣覆式棉胎的结構是一種習知技術，關於其製造方式，則可參看美國專利第4610678 號。本發明中所採用的親水性纖維的一些明顯例証有棉之棉毛；歐洲專利第0429112號及歐洲專利第0427316號中戶斤敘之交聯性纖維素纖維；人造絲（rayon)纖維；棉纖維；木纖維；醋酸酯纖維；viny]on維尼龍纖維及上述之磨碎的 -32- (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 年訂

J 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 __________B7 五、發明説明（）木賭等。本發明中的吸水性構件是由10至95份重量之吸水性組成物或吸水劑和90至5份重最之吸收性纖維組成。較佳之比例為50至95%重量之吸水成份和50至55¾重量的親水性纖維組成。吸水性組成物和纖維形成了一種散布或混合於纖維性f#片的基質。有數種方法，包括了目前用於製造生產市埸上可見的丟棄式尿布的方法，可用於製造這種吸水構件。正確的用於製造吸水構件的方式可參考美國專利第 4578068號，美國專利第4666975號；美國專利第4673402號 ;美國專利第4685915號；美國專利第4765780號；美國專利第5047023號及美國專利第5156902號。Μ上方法所敎而得的吸水構件最好再經壓縮成形使其密度在0.06至0.5g/cc 之間。因itti在本發明中，吸水構件最拓"是密度在上述範圍中，如此一來，含有高比例吸水劑或吸水成份的吸水構件將具有相當小的厚度及維持有效的吸收力。如果吸水構件的密度超出前述範圍的上限，將使其過度的堅硬。相對地，如果密度超過了下限，吸水構件將會缺乏吸收效率。本發明中的吸水構件最好具有签本重量在每平方公分為〇. 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先閱讀背面之注意事項再梦寫本頁) 至0.20克。如果基本重量小於前述範圍之低限，會使吸水構件缺乏強度。如果基本重最大於上限，將使吸水構件難 Μ用於製造吸水物品。本發明中的吸水構件至少是能具有 40毫米以下的平均厚度，更好是在1〇毫米以下，最好是在5 毫-米厚度Μ下。本發明中的吸水性構件可用吸水性樹脂或吸水劑和親 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） A7 __B7 五、發明説明（）水性纖維構成。而為了達成吸水性構件在吸水後仍可維持一定形狀，每100份MM的親水性纖維中可再加入400份重量的熱塑性纖維。這些熱塑性纖維例如聚乙烯，聚丙嫌，聚酯纖維，聚酯和聚醯胺共聚物形成之二元纖維；複合式纖維等皆可採用。本發明中如前述所得的吸水性構件是緊固地嵌入二個其它組成物件中以形成吸水性物品。此二個組件其中在前方者可譆液體潑流，而後方者則無法讓液體滲流。在這發明中所述之吸水性物件可具有多種不同的部分組成，例如和本發明相關技術中有關於擴散層，彈性邊部，彈性中苔P和夕卜部帶等等。本發明中的吸水性物品可用於製造不同的衛生用具，例如丟棄式尿布；衛生棉；外科手術用墊；行動不便病患用衣物*寵物用薄Μ用Μ吸水大量液體等。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --.--^----1 装-- - (請先閱讀背面之注意事項再磺寫本頁) 本發明所得吸水劑，吸水成份及吸水構件可Μ再加入一些不同的添加物Μ使之具有新的功能。這些添加物包括有除臭劑；香料；無機粉末；起泡劑；顔料；染料；親水性短纖維；可塑劑；黏著劑；肥料；氯化劑；遇原劑；水 ;鹽類等等。這些添加劑的簧例可參考美國專利第4179367 號；美國專利第4190563號；美國專利第4500670號；美國專利第4693713號；美國專利第4812486號；美國專利第4863989 號；美國專利第4929717號；美國專利第4959060號；美國專利第4972019號；美國專利第5078992號；美國專利第5229488 號；歐^州專禾(J第0009977号虎以、及歐洲專利第0493011§虎。這 ~34~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 _ _ 五、發明説明（）些吸水劑，吸水組成物成份或吸水性構件也可以依美國專利第4734478號，歐洲專利第0450922號；歐洲專利第0480031 號等方法而加Μ顆粒化。下面將敘述一些本發明中的特別例子Μ說明工作實況。下面的這些例子並不足Μ代表本發明的全部而是說明一些曾實行之工作。其中所提及之份量除特別標示外，皆指重量而言。吸水劑的一殘吸收特性皆是以下述的一些方式而予Μ測定。 (a) 無負載下對生理食鹽水之吸收最將0.2克的吸水劑或吸水性組成物均一的和不織纖維 (40牽米X 150毫米）放置於一茶袋中，再將之浸入一含足夠多的生理食鹽水溶液（0.9%氯化納的溶液）中。於食鹽水中放60分鐘之後，茶袋以5秒的時間從食鹽水中取出，再將其放置在25張重摄衛生紙（每張面積為57毫米X 50毫米，重最為每平方公尺19克）上源乾 10秒，再予Μ种重（W1)。再用相同的步驟處理不含有樣品的茶袋Μ測得空白重量（W0)。無負載下的吸收量再依下面的方程式(1)計算無負載下生理食鹽水吸收量（克/克）=[吸收後重最W1 (克）--空白重量W0 (克）]/ [吸水劑或吸水成份的重量（ ]------(1) (b) 負載下的吸收量負載下吸收蠆是使用如同圖例所示之装置而予Μ測定。一種滴管1.具有一上方之口部2.並裝有塞子3.測量 -35- 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再>寫本頁) 裝. 訂 A7 S05S57 B7 _ 五、發明説明（） —.—W----叫裝— (請先閲讀背面之注意事項再>寫本頁) 基座4」和空氣入口5.設置在相同高度上。在測量基座 4.上的中央部份裝有一直徑70毫米的其上放置有滅紙7.不織纖維8.固定在--直徑55毫米的支持 _丨_ ιιι_ι | ___|丨 ..…. 圓筒10的底部：0.76克吸水劑樣品均句散佈在不孅纖維8之上，再將每平方公分20:克的負載9放上去。不孅 .........,^^.- ·./'«ΐι>·»»··''ί*Π?1Ι|)β«:·'^- 纖維8，吸水劑樣本和負載9形成的組件再放置於支持圓筒10上方具有總紙7的漏斗6上。接著再測定30分之間對於0.9¾簠量氯化納水溶液（生理食鹽水溶液）的吸收體積（A毫升）。負載下吸收量可以依照下列方程式（2)測定負載下吸收量（毫升/克）=A (毫升）/樣品重量〇. 76 (克）----------(2) Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (c)表面交聯劑的殘餘量（當使用到璃氧化合物時的例子）在一個内部體積為100毫升的燒杯內加入2克的吸水劑樣品，再加入2%水及1%甲醇形成的混合液體2毫升並放置1小時，燒杯上須用蓋子蓋住。接著再於燒杯内的樣品混合以5毫升甲醇，經攪伴混合後再予Μ過滤。將1克的滅液裝入50毫升骨豊積的方〇开$瓶中並力口入0.05 毫升12%重量转驗醯胺水溶液。將燒瓶装上空氣冷凝管並在水浴中加熱30分鐘。反應後的溶液Μ滤液過滅並將滤液用高效液層分析儀分析。另一方面，空白測定是Μ在沒有吸水劑存在下已知量的交聯劑進行上述分析步驟Μ獲得校正曲線。將此校正曲線作為外標準並考慮稀釋之倍數比後即可一 36— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（）求出表面交聯劑的殘餘量（pPm)。 (d) 生理食鹽水之吸收力將16張璽®的衛生紙（每張璽每平方米19克，面積55 奄米X 75毫米）浸入内含20奢升生理食鹽水的直徑95 奪*米培養皿中，再將約1克的吸水劑或吸水性組成物樣品放置其上。使其吸收食鹽水10分鐘。再將形成之腺大膠體收集並种Μ。吸水劑或吸水性組成物對生理食鹽水的吸收量（克/克）由計算膨大膠體重量除以吸水劑或吸水組成物原重而得。 (e) 對牛血的吸收力對牛血吸收力（克/'克）可Μ完全依測定對生理食鹽水吸收力的方法測定。將其中的生理食鹽水改Μ牛血取代。牛血的製造方法是由和光純藥株式會社產品編號 Wa Ko Code Humber 029-07071白勺?令i隶草艺'燥製品重製而來。 (f) 吸收憑氣後的流動性（抗结塊性）將一高23毫米，底部直徑50毫米的錯杯中裝入2克的吸水性組成物樣品，並將.其放置於25度且相對濕度50% 的測試環境中1.5小時。將紹杯取出後並斜置30度再 Μ觀察其中所含吸水性組成物成份的流動性以決定樣品是否有结塊。 (g) 防锈性及膠體安定性在高70毫米、直徑55毫米且有蓋子的聚丙稀杯中加入 1克:的吸水性組成物樣品及25毫升生理食鹽水。在樣 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（2丨0 X 297公釐} -'Μ衣 I 訂 I ^ / (請先閱讀背面之注意事項再"爲本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7_ 五、發明説明（）品被食鹽水溶液浸大後，將一鐡夾完全浸入膠體。在室溫下經三天後用肉眼觀察_夾是否在膠體上形成任何的__。並Μ此觀察滕體所得結果來判定膠體的安定性。 (h)防靜電能力在一具有拉鍊，大小為140毫张X 100毫米X 0.04毫米· 的聚乙稀袋（由Seisan Nippon K.K.製造，註冊商標名為”Unipack E-4”）中裝入吸水性組成物樣品10克，將袋口封閉，上下劇烈搖動袋子一分鐘。肉眼觀察袋中吸水成份是否黏附於袋子内壁上Μ決定其抗靜電能力。 <參考實例1 > 取5500克具70莫耳％中和處理過且單體濃度為33%的丙烯酸納溶液，並加入1.58克Ν，Ν —亞甲基一雙丙稀驢胺為内部交聯劑；將上述溶液中吹入氮氣30分鐘，Μ除去所含空氣；將處理過之溶液倒入不㈣鋼製，具有10升體積，二個S型漿葉的夾層式雙臂指和機中。在此雙臂式ig和機反層槽中再用氮氣吹過Μ取代其中的空氣並保持單體處在 30度之溫度；將漿葉啟動後再加入2.4克的高硫酸及0.12 克抗壞血酸，單體在一分鐘內進行反應。再經過16分鐘的時間後，反應系統的内部溫度將達到83度，而其中所形成的交聯性水合聚合物再經作用後可以得到直徑5毫米的顆粒。反應器中的物質再繼續保持携拌，直到聚合反應開始進行60分鐘後再將交聯水合膠體從反應器中移出。 . -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I— I I - I. i I— I i - I I^i n^i 1-, 1^1 I - -- 1 - -- 1^1 -7^1 (請先閱讀背面之注意事項再妒寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（）由此所得之綑小交聯水合聚合物顆粒再將之散布在 ASTM50網目的金屬紗布上並以150度熱空氣乾燥90分鐘。這些乾燥顆粒再以振動式研磨機予Μ粉碎並進一步MASTM20 網目大小的蹄網過鋪Μ得到不規則顆粒·，這種吸水性樹脂 (Α)具有平均直徑360微米，其中樹脂顆粒直徑小於150微米部份佔重量比5%。並具有6%的含水遢。 <黎考實例2> 取5500克具有705¾中和處理過且單體濃度為33%的丙締酸納水溶液，將4. 4克的聚乙二酸雙两烯酸酯加入其中為内部交聯劑。將上述溶液Μ氮氣通入使之不含有空氣，接著再加入2.4克高疏酸鈉及0.12克抗壞血酸使聚合反應開始進行 <:在聚合反應完成後，將其中所形成的水合交聯聚合物予Μ綑微化再於150度熟空觀中進行範燥。由此所得之乾燥聚合物顆粒Κ迴旋式研磨機進行粉碑。K ASTM20 網目之鋪網過鋪Μ分出其中的不規則细碎吸水性樹脂（Β)。此樹脂之顆粒平均直徑為400微米且其中直徑小於150微米部份顆粒小於596重量，而含水量為6%。 <參考霣例3> 取5500克具有75莫耳％中和處理過且單體濃度為38%' 的丙嫌酸納水溶液，於其中加入克的三甲經基丙烧三丙稀酸酯為内部交聯劑。將上述的水溶液通入氮氣以去除其中所含的空氣，然後再加入2.3克高硫酸鉀和0.11克抗壞血酸Μ使輩體進行聚合反應。在聚合反應完成後，反應所得的水合滕體聚合物再予以細碎化並在150度溫度下的熱 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） ----J----『裝------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再球寫本頁) 305S57 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（）空氣乾燥處理。處理後所得乾燥的聚合物顆粒再以迴轉式粉碎機予細碎並ASTM20網目的齢網過蹄Μ得到不規則綑碎型吸水性樹脂（C.)。此樹脂的平均顆粒直徑為380微米，其中直徑小於150微米的樹脂顆粒在下。此樹脂的含水量為5%。 <參考實例4〉將發考實例2中所得的吸水性樹脂(Β)混合以由0.75份異丙酵，3份水，0.05份第二種類交聯劑-----乙二醇二環氧丙烯醚，0.5份第一種類交聯劑-------甘油所形成的混合液後，再Μ200度及35分鐘的熱處理作用於上述混合物後即可得不規則畑碎吸水性樹脂（D)。 <實施例1> 一種吸水劑（1)乃是藉由混合參考實例1中所得吸水性樹脂< Α) 100份Μ 3份水，0.5份乳酸（pka=3.66),為添加劑 0.05份乙二醇二壞氧两締§迷為交聯劑所形成的混合溶液，再M120度熱處理上述混合物40分鐘即得。此吸水劑（1)再測試其特性。其測試結果列於表1中。 <實施例2> 一種吸水劑(2)乃是藉由混合由參考實例1所得吸水性樹脂（A) 100份以0.5份甘油為第一種類交聯劑，0.05份乙二酉享二環氧丙締_為第二種交聯劑，〇. 5份檸檬酸（pka=2.87) 為添加劑，3份的水和1份異两醇形成的混合溶液，再以200 度熱處理40分鐘即得。此吸水劑（2)再測試其特性。測試結果列於表1中。 ~"40~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I—- ^'-'裝------訂--------J-, (請先閱讀背面之注意事項再磺寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） <實施例3> --種吸水劑（3)乃是由憐酸（Pka=2.15)取代實施例2 中的添加劑再重覆其製造程序即可，並將之測試特性。測試結果列於表1中。 <實施例4> --種吸水劑（4)可由混合1〇〇份參考實例1中所得吸水性樹脂（A) Ml份乙疼碳酸脂為第一棰類交聯劑，0.05份甘油聚環氧丙嫌醚為第二種類交聯劑，0.02份號拍酸（pka = 4.00)為添加劑，2份水和3份異丙醇所形成混合溶液，再Μ 190度熱處理上述混合物60分鐘即得。此吸水劑（4)並測試其特性，測試.结果歹IJ於表1中。 <實施例5> 一種吸水劑（5)可由混合100份參考實例2中所得之吸水性樹脂（Β )混合以由0.5份甘油為第一種類交聯劑，0.05 份乙二酵二環氧丙鋪_為第二種交聯劑，3份水0.75份異丙酵和0.5份聚天門冬胺酸（分子量1000)為添加劑所形成的混合溶液，再以200度熱處理上述混合物33分鐘即得。此吸水劑（5)亦是本發明中的吸水性組成物α)，其中含有〇. 5 份的聚天門冬胺酸（納鹽）。 <實施例6及實施例7 > 吸水劑（6)及（7)可由將1〇〇份參考實例4中所得吸水性樹脂（D )混合Μ10份與5份聚天門冬胺酸（分子量50000)為添加劑所形成的水溶液，再以12〇度溫度乾燥上述之混合物即得（6)。而⑺則是Μ聚祕胺酸（分子量^^⑺⑴為添加劑 —41 一本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） I - ,· - - - - - —I— ml tl^^p ^^^1 - - nn ! - ml I— — - : m —LI -- 1^^ (請先閲讀背面之注意事項再螃烏本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 _B7 五、發明説明（）所得吸水劑。本簧施例所得吸水劑（6)及（7)亦即為本發明中的吸水性組成物(2)及（3)，其各含有聚天門冬胺酸（納鹽）及聚麩胺酸（納鹽）。 <實施例8> —種吸水性組成物（4)可由將100份參考實例3中所得吸水性樹脂（3) Μ混合Ml份聚天門冬胺酸鈉（分子量loooo) 和5份水戶万形成水溶液即得。〈實施例9> --種吸水性組成物（5)可由將發考實例4中所得吸水性樹脂（4) Μ乾拌法混合Mio份聚雛胺酸鹽酸鹽（分子量2〇〇〇) 而得。 <實施例10> 一種含有聚天門冬胺酸鈉吸水性組成物（6)可由重覆參考實施例3的製程中，額外加入104. 5g的聚天門冬胺酸納（分子量10000)於丙鋪酸納水溶液中（即固體簞體的聚胺基酸。此含有聚天門冬胺酸納之簞體溶液予以聚合。在聚合反應完成後，所得之交聯水合膠體聚合物予以细分 ’乾燥’粉碎即得。此吸水性組成物（6)具有如同吸水性樹脂（C) 一般的吸收量，而在吸濕後流動性，防|秀效果，滕| 體安定性及抗靜電能力上則較不含聚天門冬胺酸納的吸水樹脂（C)為優。藉由ph值滴定的結果顯示，成份（6)較之吸水性樹腊（C)在可溶性組成方面少了 4%重量。 <對照 —種用於比較的吸水劑（1)可由重覆實施例][而不添加 -42- 本紙張尺度it财0@家縣（CNS ) A4規格（210X297公楚)' ----J----『裝------訂----.---JJ (請先閱讀背面之注意事項再"寫本頁} 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（）乳酸為添加劑而得ΰ此比較用吸水劑（1)經:沏ί試特性後，測試结果列於表1 ° <對照2> 一種用於比較的吸水劑（2)可由重覆實施例1而改採用 0.5份乳酸納添加劑而得。此比較用吸水劑（2)經測試特性後，測試結果列於表1。 <對照3> --種用於比較的吸水劑（3)可由重瑷實施例2而改採用 0.5份檸檬酸納替代棒懞酸為添加劑而得。此比較用吸水劑（3)經測試其特性後，測試結果列於表1中。 <對照4> 種用於比較的吸水劑（4)可由重復實施例2而改採用號ί白酸氪鈉取代棒懞酸為添加劑而得。此比較用吸水劑（4) 經測試其吸水特性後，測試結果列於表1中。 <對照5> 由參考實例4中所得吸水性樹脂（D)可以、未經修飾之狀態使用，此即為比較用吸水劑（5)。 <實施例11> 本發明中的吸水性組成物（1)至（5)連同吸水樹脂（Β) 到（D)以及比較用吸水劑（1)至（3)經測試结果其無負載下對生理食鹽水溶液的吸收量；對生理食鹽水溶液的吸收力 ;對牛血的吸收力；吸收潔氣後的流動性；防ί秀效果；抗靜電能力之後，其測賦結果列於表2中。由測試結果可以明顯得知本發明中的吸水性組成物在吸濕後流動性，防㈣效 _43_ 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再域寫本頁) 装. 訂 305857 Α7 Β7 五、發明説明（）果Μ及抗靜電能力等方面具優良效果。 <實施例12> 本發明中的一種吸水性構件（1)具有每立方公分0.15 克之密度及每平方公分0.05克之基本重量可由將100份吸水性組成物（4)於乾燥下混合Μ10Ο份细碎木餓，再將混合物氣動模製成薄片狀，經歷縮此薄Η後即得。 <實施例13> 吸水性構件（2)至（5)及比較用吸水性構件（1)至（3)都是具有密度在約每立方公分0.13至0.17之範圍及基本重量約在每平方公分0.047至0.053之範圍間。它們可依實狍例12之方法製造，僅是其中用吸水性組成物（1)至（3)及（5) 取代吸水性組成物（4)而製成構件（2)至（5)，用比較用吸水性組成物（1)至（3)取代吸水性組成物（4)以製成比較用構件（1)至（3)。 <實施例14> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — ---身-- (請先閱讀背面之注意事項再栌夂本頁) 5公分直徑的吸水性構件測試片可由實例12及13中的吸水性構件（1)至（5)及比較用吸水性構件（1)至（3)裁割而來。10立方公分的牛血滴至這些測試片上，可Μ發現本發明中的吸水構件較比較用吸水性構件在吸收速度上為佳。由此明白顯示出本發明中含有吸水性組成物的吸水性構件對牛血具優良吸收力。因此本發明中的吸水性構件可使吸水性物品達到未曾有之品質。 <實胞例15> 一種吸水性構件（6)具有每立方公分0.18克之密度及 —44— 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（）每平方公分0.05克之基本重量可由將7.5份的吸吸水性組成物（4)乾混合M25份細碎木賭及1〇份熱塑性纖維（ES filter 1.5d，10mm，chisso公司製造）後，再以氣動模製成薄Η，並將薄片壓縮後即得。 <實施例16> 吸水性構件（7)至（8)和比較用吸水性構件（4)至（6)同時具有相同密度及基本重最可由依照實施例i 5之方式製造，僅是其中使用對牛血具不同吸收力，對生理食鹽水溶液具不同吸收力及無負載下對生理食鹽水溶液具不同吸收量之吸水性組成物取代實施例15中的吸水性組成物4而製成 Ο <實施例17> 吸水性物品（1)至（3)及比較用吸水性物品（1)至（3)可利用實例15及16中所述之吸水性構件（6)至（8)及比較用吸水性構件（4)至（6)依下述步驟製造。丟棄式尿布可用下列物件組成；上方的可透水式聚丙ί：希薄片；下接兩張衛生級；其下再切裁成大小為12公分X 40公分；重約24克的吸水性構件樣本；最後是一層不透水聚乙燏薄Η。將此組合的邊及角落對齊*再Μ手工利用兩片膠帶將此組件黏緊。此尿布之總重約45克。 <實施例18> 十名嬰兒以随機方式穿載上各為30件的實施例17中的吸水性物品（1)至（3)及比較用吸水性物件（1)至（3)。將嬰兒用過後的樣品回收並Μ肉眼觀察潑漏的比例。其測試結 -45- 本紙張^度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0X297公釐） 11 I 11 I ―—訂 (請先閱讀背面之注意事項再磺氣本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 _S57 A7 B7 五、發明説明（）果列於表2。由測試結果明白顯示出含高比例吸水性組成物的吸水物件雖然在對生理食鹽水溶液有不小於14克/克的吸收力，但其對牛血的吸收力小於7克/克的結果並不令人滿意。因此本發明提供一種選擇吸水性組成物的方法Μ 有效的增進含高比例吸水性組成物之吸水性物件的品質。 <實施例19> 一種吸水性物構件（9)及比較用吸水性構件（7)具相同密度及基本重量可依實施例15之步驟製造。其中使用實例 2所得吸水劑（2) Μ取代吸水性組成物製成構件（9)及用由控制對照所得比較用吸水劑（1)取代吸水成份製成比較用構體（7)。丟棄式尿布可用實施17的製造程序，Μ吸水性構件（9) 為組件製成比較用吸水性物品（4)及用比較用吸水性構件 (7)製成比較用吸水性物品（4)。吸水性物品（4)及比較用吸水‘注物品（4)再使用實施例18之方式進行測試。由測試結果，利用本發明中製造方法所得吸水劑（2)製成的吸水性物品（4)其潑漏比例為3.3%，而用比較用吸水劑（1)製成的比較用吸水性物品（4)的滚漏比例為13.3%。因此，利用本發明所述製造方法所得的吸水劑除了不含可測得量的交聯劑殘餘物外，同時具有在負載下如同無負載時一般高的吸收量。所Μ它們可適用於製造吸水性構件以及吸水性物品如丟棄式尿布等。 -46- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -m 1- I t^n ί---» m ml n ~M^^^1 an ^^1 ^^1 I m ^1» ^ 、T y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 305857 A7 B7 五、發明説明（表 1

請閱讀背意事項再寫本頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製無水 |1 1 ? 鹽g 11 I i 1 1 之一皿一 m 略 % 克 1 ‘性 1 氣 1 te I 驁薩蹇種 _ 1 讎且 52 17.4 10.3 優良無银不衰壞隱無纖組 50 17.0 7.2 優良娜秀不衰壞隱無觀且 51 17.3 6.3 優良無诱不衰壞 I霧無 Κ繫旦 40 15.3 8.4 優良無§秀不衰壞隱無誦且 49 16.8 6.9 優良無秀不想褒 _無 ||il 58 9.5 1.8 结塊趙秀衰壞大部份附著 40 15.2 3.5 •结塊生j秀稍微衰壞大部份附著 51 17.5 5.2 稍微结塊趙秀手[衰壞大部份附著 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) A7 B7 五、發明説明（）表 3 嫩只性組成物白勺物理性質黯裘鐘糧震: 湊_的比例 (%) 灘響觀血吸物件 40 15.3 8.4 6.7 吸为澄物件 52 17.4 10.3 6.7 吸水性物件 (3) 50 17.0 7.2 10.0 鼴飄f 40 16.2 2.3 20.0 g讓产 42 14.9 2.1 13.3 1:嫩用吸水 t纖件⑶ 58 16.8 3.3 16.7 註1:使用從商品供給之丟棄尿布（shin-Oji Seishi K.K生產，在市場中之註冊商標為 Doreini”）中所得到之吸水性聚合物。 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再^."烏本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製註2:使用從商品供給之吸水性聚合物（由Hoechst Celanese K.K.生產，在市場中之產品編號為” IM3900”）註3:使用從商品供給之丟棄式尿布（由Dai-〇h Seishi K.K.生產，其註冊商標為”Areal 中所得到之吸水性聚合物。 —48— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

押1436§虎「吸水劑、及丄·。織植廳」專利累申請專利範激修正本 ^ D8 請專利範圍 1. 一種製造吸水劑的方法，乃是將一 100重量份的聚两烯酸鹽的交聯聚合物和至少一種添加劑以及0.005至8重量份的可與梭基反應的交聯劑，然後將所得的混合物在1〇〇〜 230°C的範圍中熱處理而成；其中所用的添加劑可為至少是選自飽和有機酸，元素週期表中第三週期元素的飽和無機酸，及聚（單胺基雙俊基酸）類化合物中的一員或 --貝以上。 2. 如申請專利範圍第1項的製法，其更包含將所述之交聯劑和所述之添加劑預先混合，再緊接著予將此混合物中加入至吸水性樹脂中者。 3. 如申請專利範圍第1項的製法，其中所述之可與羧基反應之交聯劑是一種壞氣類化合物。 4. 如申請專利範圍第1項中的製法，其中所述之添加劑的酸解離常數（Pka值）在2.0至4.0範圍之間。 5. 如申請專利範圍第4項的製法，其中所述的添加劑是一種飽和有機羧酸者。 6.如申諝專利範圍第5項的製法，其中所述的飽和有機後酸是選自揮欏酸，號拍酸，及乳酸中的至少一種化合物者。請先閱面之注項再填 % 本頁裝訂經濟部中央標準 •局員工 -消費合社印製 7. 如申請專利範圍第1項的製法，其中混合物係依每1〇〇重最份所稱之吸水性樹脂再添加入0.01至5重最份的水而起作用者： 8. 如申請專利範園第1項的製法，其中所述吸水性樹脂是不規則细碎的顆粒，其平均顆粒直徑在200至600微米之 -49 - 本紙張尺度適用令國國家梯準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） A8 B8 C8 D8 ^05857 六、申請專利範圍間，且其中顆粒直徑小於150微米的顆粒佔全部重量的 10%M下者。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 9.如申諝專利範圍第1填的製法，其中所述之添加劑的使用量是依每100重量份所稱之吸水性樹脂，加入0.01至5 重量份者。 10. 如申請專利範園第1項的製法，其中所述之吸水性樹脂的含水量是在1至10¾的範圍間。 11. —種吸水劑，包括至少一種選自飽和有機酸，元素週其月表中第三週期元素的飽和無機酸，及聚（單胺基雙羧基酸）的添加劑，具有藉由將0.005至8重量份的撰氧化合物，0.5至5重量份的水與0至10重量份的親水性有機溶麵加至100重量份的廢两烯酸SM的交聯聚合物混合，然後將所得的混合物在100至230TC的範圍内熱處理而得；此吸水劑具有無負載下不小於45 (克/克）的吸收量，在20 (克/平方公分）的負載下不小於30 (毫升/克）的吸收量 Μ及，所含之壞氧化合物殘餘虽不大於2ppm。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12. 如申請專利範圍第11項中吸水劑，其吸水比例在20 (克 /平方公分）的負載下不小於35 (毫升/克），且壞氧化合物的殘餘無法測出者。 r.~'\ 13種吸水組成物，包含一聚胺基酸（或其鹽類）和一含俊基之吸水性樹脂者。 14. 如申請專利範圍第13項吸水性組成物，其中所稱之吸水性樹脂是两鋪酸的交聯聚合物者。 15. 如申請專利範園第13項的吸水性組成物，其中所述之聚 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3G5S57 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍胺-基胺〔或其鹽類）的使用比例是依每100份重量所稱之吸水性樹脂使用0.01至30份重量者。 16·如申請專利範圍第15項的吸水性組成物，其中所述之聚胺基胺酸（或其鹽類）至少是選自聚天門冬胺酸（或其鹽類），聚麩胺酸(或其鹽類）及聚離胺酸（或其鹽類）中的 ----個者。 17. —種吸水性組成物，包括至少一種選自飽和有機酸，元素週期表中第三週期元素所成飽和無機酸，及聚（單胺基雙駿基酸）中的添加劑（A) ; Μ及由將100重量份的聚丙鋪酸的交聯聚合物，與0.005至8重S份的交聯劑，0.5至5重量份的水以及0至10重虽份的親水性有機溶劑，然後對所得的混合物在100至230 °C的範圍内加熱而得之吸收性樹脂（B);係含有一種具無負載下對生理食鹽水吸收量至少為25 (克/克），對生理食鹽水溶液吸收力不小於14 (克γ 克）及對牛血吸收力至少7 (克/克）的吸水性樹脂者。 18· - ·種吸水性構件，由一含有一聚胺基酸（或其鹽類）以及 -含有搜基的吸水性樹脂之吸水成份10至95份重量與90 至5份重靈的親水性繼維組合而成： 19,如申請專利範圍第18項的吸水性構件，其中可更進一步的含有依每100份重量所稱之親水性纖維為準，最高40 份重量之熱塑性纖維。 20·如申請專利範圍第18項中的吸水性構件，其密度範圍在〇. 06至0.5 (克/立方公分）之間： -51 - + '^^5^?國國家標準（匸邓）六4規格（2!0/297公釐） ---------I------,π------.ii • 气 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡孪局貝工消費合作社印袋 7 5 S 5 U 3 ABCD 、申請專利範圍 21. —種吸水性構件，其由50至5份重量的親水性纖維與50 至95份重量之由具無負載下至少25 (克/克）生理食鹽水溶液吸收量，對生理食鹽水溶液不小於14 (克/克）吸收力及對牛血至少7 (克/克）吸水力的一種吸水性樹脂所形成之一種吸水性組成物組合而成，其吸水性樹脂是由將 100重量份的聚两烯酸的交聯聚合物，與0.005至8重量份的交聯劑，〇. 5至5重量份水Μ及0至10重量份的親水性有機溶劑，然後對所得的混合物在100至230aC的範圍内加熱而得。 ♦如申請專利範園第21項中的吸水性構件，其中可更進一步的含有依每100份重量所稱之親水性纖維為準，最高40 份蓮量之熱塑性纖雄： 23. 如申請專利範園第21項中的吸水性構件，其密度之範圍是在0.06至0.5 (克/立方公分）之間。 24, 如电請專利範圍第18至第23項之任一項所稱之吸水性構件，係可用Μ製備吸水性物品者。 $，如申請專利範圍第13至17項之任一項所稱之吸水性組成物，係可用以製備吸水性物品者 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂經濟部中央榡準局員工消费合作枉印製 -52 - (CNS )八4娜（210X297公釐）