JP2004210924A - 吸水性樹脂組成物 - Google Patents
吸水性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004210924A JP2004210924A JP2002381202A JP2002381202A JP2004210924A JP 2004210924 A JP2004210924 A JP 2004210924A JP 2002381202 A JP2002381202 A JP 2002381202A JP 2002381202 A JP2002381202 A JP 2002381202A JP 2004210924 A JP2004210924 A JP 2004210924A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- absorbent resin
- resin composition
- absorbent
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Abstract
【課題】吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品を提供すること。
【解決手段】含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である吸水性樹脂組成物、前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品。
【選択図】 なし
【解決手段】含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である吸水性樹脂組成物、前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品に関する。吸収性物品は、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等として好適に使用しうるものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙おむつや生理用ナプキン等の吸水性物品は、一般に、親水性繊維および吸水性樹脂で構成される吸収体を、身体に接する側に配される液体透過性シートとその反対側に配される液体不透過性シートとの間に挟むことによって形成されている。
【０００３】
近年、吸収体やそれが用いられた紙おむつや生理用ナプキン等は、携帯時の利便性や快適な装着感を達成するために、薄型化される傾向がある。その薄型化に伴い、多量の液体を吸収した場合であっても逆戻りや漏れを減少させるために、吸収体に用いられる親水性繊維の量を減らし、吸水性樹脂の量を増やした吸収体の開発が検討されている。
【０００４】
しかし、吸水性樹脂が人尿等の体液を吸収することによって生成したゲルは、一般に、経時的に劣化するため、その吸収性が低下するようになる。また、ゲルの劣化がさらに進行すると、吸水性樹脂自体が部分的に分解するため、ゲルから水溶性溶解物が溶出するようになる。
【０００５】
したがって、この吸水性樹脂が用いられた製品を人体と接触させて使用した場合には、溶出した水溶性溶解物が皮膚に付着し、かぶれ等が発生するおそれがある。
【０００６】
さらに、吸水性樹脂量が多い吸収体では、吸水性樹脂同士が互いに接触した状態でゲルが劣化するため、溶出した水溶性溶解物がゲル粒子間の隙間を閉塞し、液が吸水性樹脂に浸透するのが妨げられる現象、いわゆる「ゲルブロッキング」が生じやすくなる。このゲルブロッキングは、吸収体の液漏れの要因の１つとして考えられている。
【０００７】
ゲルの劣化が生じる機構は複雑なため、その原因を特定することは難しいが、その原因の１つとして、人尿中の鉄分や吸水性樹脂中の鉄分が関係しているものと推測されている。
【０００８】
そこで、ゲルの安定性を向上させるために、含酸素還元性無機塩を含有する吸水性樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）、ラジカル連鎖禁止剤および金属キレート剤を含有する吸水性樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）等が提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらの吸水性樹脂組成物には、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多い場合に、十分なゲルの安定性を発現させることができないという欠点がある。
【００１０】
また、吸水性樹脂は、高温高湿の雰囲気中で長時間保存された場合、部分的に変性するため、着色が発生する。吸水性樹脂が着色した場合、その吸水性樹脂が用いられた吸収体や吸収性物品の外観が損なわれるため、製品的価値の低下を招くことになる。特に、吸水性樹脂量が多い吸収体および吸収性物品においては、吸水性樹脂の着色が目立ちやすくなる。
【００１１】
したがって、近年、吸水性樹脂の耐着色性の改良が望まれている。吸水性樹脂の着色の機構は、前記ゲルの劣化、分解が生じる機構と同じように非常に複雑であるため、その着色の原因を特定することは困難であるが、その原因の１つとして、吸水性樹脂中に含有されている鉄分が関係しているものと推測されている。
【００１２】
吸水性樹脂の耐着色性が改善されたものとしては、吸水性樹脂と有機カルボン酸類および／またはその塩からなる吸水剤組成物（例えば、特許文献３参照）、着色防止剤および／または酸化防止剤および／またはホウ素化合物を含む吸水剤組成物（例えば、特許文献４参照）等が知られている。
【００１３】
しかしながら、これらの組成物には、吸水性樹脂量が多い吸収体では、十分な耐着色性を発現させることができないという欠点がある。
【００１４】
したがって、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品の開発が待ち望まれている。
【００１５】
【特許文献１】
特開昭６３−１１８３７５号公報
【特許文献２】
特開平１−２１０４６３号公報
【特許文献３】
特開２０００−３２７９２６号公報
【特許文献４】
特開２０００−２３０１２９号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品を提供することを課題とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１） 含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である吸水性樹脂組成物、
（２） さらに有機酸化防止剤を含有する前記吸水性樹脂組成物、
（３） 前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに
（４） 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品
に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の吸水性樹脂組成物は、含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有し、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である点に、１つの大きな特徴がある。本発明の吸水性樹脂組成物は、かかる特徴を有するので、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。
【００１９】
また、本発明の吸水性樹脂組成物が、さらに有機酸化防止剤を含有する場合には、人尿等の体液のみならず、電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。
【００２０】
本発明に用いられる吸水性樹脂としては、例えば、アクリル酸塩重合体の架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコールの架橋物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物等が挙げられる。これらの中では、大量の水を吸収することができ、多少の荷重をかけても吸収した水を分子内に保持することができるので、アクリル酸塩重合体の架橋物が好ましい。
【００２１】
吸水性樹脂における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低減させる観点から、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００２２】
吸水性樹脂の製造法には、特に限定がない。その代表的な製造法としては、鉄含有量が少ない原料を用いて、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等により、吸水性樹脂を製造する方法等が挙げられる。
【００２３】
なお、本明細書にいう「鉄含有量」とは、以下の測定方法にしたがって試料における鉄の含有量を測定したときの値である。本発明においては、試料として、具体的には、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤または吸水性樹脂組成物が用いられる。
【００２４】
〔鉄含有量の測定方法〕
試料１ｇを精秤した後、２００ｍＬ容のビーカーに入れ、濃硫酸３ｍＬおよび濃硝酸５ｍＬをビーカー内に添加して試料を十分に溶解させ、得られた溶液をその沸点付近まで加熱して試料を分解させる。
【００２５】
次に、得られた黒色の液体が透明となるまで硝酸を攪拌下で添加しつつ、加熱を継続する。透明になった液体をさらに３５０℃で加熱することにより、蒸発乾固し、固形物を回収する。
【００２６】
得られた固形物を２５℃にまで冷却した後、その固形物全量と濃塩酸１ｍＬとを５０ｍＬ容のメスフラスコ内に入れ、全量が５０ｍＬとなるように蒸留水を添加して、試料溶液を調製する。
【００２７】
得られた試料溶液の吸光度を、原子吸光分析機〔（株）島津製作所製、品番：ＡＡ−６７００〕を用いて測定する。
【００２８】
これとは別に、前記と同様の操作により鉄標準溶液の吸光度を測定して検量線を作成しておき、その検量線から試料中の鉄含有量（ｐｐｍ）を算出する。
【００２９】
本発明に用いられる含酸素還元性無機塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素アンモニウム等の亜硫酸水素塩；ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸アンモニウム等のピロ亜硫酸塩；亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸アンモニウム、亜二チオン酸カルシウム、亜二チオン酸亜鉛等の亜二チオン酸塩；三チオン酸カリウム、三チオン酸ナトリウム等の三チオン酸塩；四チオン酸カリウム、四チオン酸ナトリウム等の四チオン酸塩；チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸亜鉛等の亜硝酸塩等が挙げられる。これらの中では、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜二チオン酸塩および亜硝酸塩が好ましく、亜硫酸塩および亜硫酸水素塩がより好ましく、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸水素カリウムがさらに好ましい。
【００３０】
含酸素還元性無機塩における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物中における鉄含有量を低減させる観点から、１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００３１】
含酸素還元性無機塩の量は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上であることが望ましい。また、含酸素還元性無機塩をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却って経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなることから、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、５重量部以下、好ましくは３重量部以下であることが望ましい。したがって、これらの事項を考慮すれば、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部であることが望ましい。
【００３２】
本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合することにより得ることができる。その混合方法には、特に限定がない。
【００３３】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する方法の例としては、（イ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（ロ）吸水性樹脂の含水ゲル状物に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後に、含酸素還元性無機塩を吸水性樹脂に添加して混合する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。
【００３４】
なお、含酸素還元性無機塩は、ゲルの安定性が損なわれることがないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、含酸素還元性無機塩は、粉体であることが好ましい。
【００３５】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウターミキサー、リボン型ブレンダー、クロスロータリーミキサー、コニカルブレンダー、双腕型ニーダー、スクリュー型ブレンダー、Ｖ字型ブレンダー、Ｗ字型ブレンダー、タービュライザー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３６】
かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。
【００３７】
なお、本発明においては、前記吸水性樹脂組成物には、さらに有機酸化防止剤を含有させることができる。このように、吸水性樹脂組成物に有機酸化防止剤を含有させた場合には、電解質水溶液に対するゲルの安定性を高めることができる。
【００３８】
有機酸化防止剤には、特に限定がない。有機酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｄ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸類；エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸類；没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸ｎ−プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル等の没食子酸類；プロトカテキュ酸、プロトカテキュ酸エチル等のプロトカテキュ酸類；２−メルカプトベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール類；ブチルヒドロキシアニソール等のアルキルヒドロキシアニソール類が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、電解質水溶液に対するゲルの安定性に優れていることから、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、没食子酸類、プロトカテキュ酸類、ベンズイミダゾール類およびアルキルヒドロキシアニソール類が好ましく、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類および没食子酸類がより好ましく、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウムおよび没食子酸ｎ−プロピルがさらに好ましい。
【００３９】
有機酸化防止剤における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低下させる観点から、５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００４０】
有機酸化防止剤の量は、電解質水溶液に対して十分なゲルの安定性を発現させる観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上であることが望ましい。また、有機酸化防止剤をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却って経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなることから、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、５重量部以下、好ましくは２重量部以下であることが望ましい。これらの事項を考慮すれば、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部であることが望ましい。
【００４１】
なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、通常、含酸素還元性無機塩と組み合わせて用いることが好ましい。
【００４２】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合することにより、有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を得ることができる。これらの成分を混合する方法および混合する際の添加順序には、特に限定がない。
【００４３】
有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を製造する方法の例としては、（イ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に有機酸化防止剤を添加する方法；（ロ）吸水性樹脂の含水ゲル状物に有機酸化防止剤を添加する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後、有機酸化防止剤を吸水性樹脂に添加する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。
【００４４】
なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性が損なわれないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、有機酸化防止剤は、粉体であることが好ましい。
【００４５】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウターミキサー、リボン型ブレンダー、クロスロータリーミキサー、コニカルブレンダー、双腕型ニーダー、スクリュー型ブレンダー、Ｖ字型ブレンダー、Ｗ字型ブレンダー、タービュライザー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４６】
かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩、吸水性樹脂及び有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。
【００４７】
本発明においては、前記吸水性樹脂組成物を用いて、吸収体を得ることができる。
【００４８】
吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものである。
親水性繊維には、特に限定がない。親水性繊維の例としては、セルロース繊維、人工セルロース繊維等が挙げられる。なお、親水性繊維には、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、疎水性を有する合成繊維が含有されていてもよい。
【００４９】
本発明の吸収体には、吸収体の形態保持性を高めるために、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーを添加してもよい。
【００５０】
吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、尿等の体液を十分に吸収し、快適な装着感を付与する観点から、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。また、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、得られる吸収体の形態保持性を高めるために、親水性繊維や接着性バインダーを含有させることを考慮して、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。これらの事項を考慮すれば、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、好ましくは４０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％である。
【００５１】
本発明の吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものであればよく、その態様には特に限定がない。
【００５２】
好適な吸収体の態様としては、例えば、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、２枚の層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂組成物が挟まれたサンドイッチ構造体等が挙げられる。
【００５３】
前記吸収体を、例えば、液体透過性シートと、液体不透過性シートとの間に保持することにより、吸収性物品とすることができる。
【００５４】
液体透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布等が挙げらる。
【００５５】
液体不透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【００５６】
吸収性物品の種類には、特に限定がされない。その代表例としては、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等が挙げられる。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５８】
なお、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤および吸水性樹脂組成物における各鉄含有量は、前述した方法によって測定されたときの値である。
【００５９】
また、各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂組成物および該吸水性樹脂組成物を用いて得られた吸収性物品の物性は、以下の方法に従って評価した。
【００６０】
（１）人尿吸収時のゲル安定性
成人男性から採取した人尿３９ｇを１００ｍＬビーカーに分取し、吸水性樹脂組成物１ｇを添加して、人尿吸収ゲルを作製した。この人尿吸収ゲルを４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。
【００６１】
〔評価基準〕
◎：ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。
○：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぶれる。
△：ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぶれる。
×：ゲルの形状が崩れている。
【００６２】
（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性
０．９重量％生理食塩水３９ｇを１００ｍＬ容のビーカーに分取し、これに吸水性樹脂組成物１ｇを添加して、生理食塩水吸収ゲルを作製した。この生理食塩水吸収ゲルを４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。
〔評価基準〕
◎：ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。
○：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぶれる。
△：ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぶれる。
×：ゲルの形状が崩れている。
【００６３】
（３）モニター試験
吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００６４】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００６５】
得られた吸収性物品を子供数名に使用してもらった後、その吸収性物品を回収した。
次に、回収された吸収性物品のゲル不良率、平均吸収量および漏れ率を以下の方法に従って調べた。
【００６６】
▲１▼ゲル不良率
ゲル不良を以下の評価基準に従って評価し、ゲル不良が認められた吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除した値に１００を乗じることにより、ゲル不良率を算出した。
〔評価基準〕
×：ゲル形状が崩れている（ゲル不良とする）。
○：ゲル形状が崩れていない。
【００６７】
▲２▼平均吸収量
回収した吸収性物品の尿吸収量を積算した値を回収した吸収性物品の枚数で除することにより、平均吸収量を算出した。
【００６８】
▲３▼洩れ率
漏れのあった吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除し、その値に１００を乗じることにより、洩れ率を算出した。
【００６９】
（４）吸収性物品の耐着色性
吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。この吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレンシートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００７０】
得られた吸収性物品を温度５０±２℃、相対湿度９０±２％に設定された恒温恒湿槽内に２０日間放置した後、吸収性物品中の吸水性樹脂組成物の着色を目視で観察し、吸収性物品の耐着色性を以下の基準に基づいて評価した。
【００７１】
〔評価基準〕
Ａ：不織布を取り除き、吸収体をほぐして見ても、内部の吸水性樹脂は着色していない。
Ｂ：不織布の上部から見たとき、吸水性樹脂による着色が認められないが、不織布を取り除き、吸収体をほぐすと、一部の吸水性樹脂に着色が認められる。
Ｃ：不織布の上部から見て、吸水性樹脂による着色が認められる。
【００７２】
製造例１
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン５００ｍＬを加えた。これに、界面活性剤としてＨＬＢが３．０のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを添加して分散させ、昇温して界面活性剤を溶解させた後、５５℃まで冷却した。
【００７３】
上記とは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを加えた。外部から冷却しながら、この三角フラスコに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）を滴下し、アクリル酸の７５モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物を調製した。さらに、水５０．２ｇ、重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇおよび架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル９．２ｍｇを添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。
【００７４】
この１段目重合用の単量体水溶液の全量を上記の五つ口円筒型丸底フラスコに撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換した後、昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を１時間行った後、室温まで冷却して重合スラリー液を得た。
【００７５】
さらに別の５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇを加え、冷却しながら３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）を滴下し、アクリル酸の７５モル％を中和し、水２７．４ｇ、過硫酸カリウム０．１４ｇおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル３５．７ｍｇを添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。
【００７６】
この２段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた重合スラリー液に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、２段目の重合反応を２時間行った。重合反応終了後、ｎ−ヘプタンに分散させた含水ゲル状物から共沸蒸留により水分のみを系外に除去した。得られたゲル状物に２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液８．４４ｇを添加し、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂２１５．５ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は０．３ｐｐｍであった。
【００７７】
製造例２
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．５ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は０．６ｐｐｍであった。
【００７８】
製造例３
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：３．３ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は３．５ｐｐｍであった。
【００７９】
製造例４
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：６．５ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は７．０ｐｐｍであった。
【００８０】
実施例１
２Ｌ容のポリエチレン容器に、製造例１と同様の方法で得られた吸水性樹脂１００重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウムＡ〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ）２重量部を添加し、クロスロータリーミキサー〔明和工業（株）製、品番：ＣＭ−３〕を用いて、ポリエチレン容器を自転速度３０ｒｐｍ、公転速度３０ｒｐｍで１時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物中の鉄含有量は０．３ｐｐｍであった。
【００８１】
得られた吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００８２】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００８３】
一方、前記吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレン製シートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００８４】
得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（１）人尿吸収時のゲル安定性、（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニター試験用吸収性物品を用いて前述の（３）モニター試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（４）吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表２に示す。
【００８５】
実施例２〜６および比較例１〜３
実施例１において、吸水性樹脂として、表１に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂１００重量部を用い、含酸素還元性無機塩として、表１に示す含酸素還元性無機塩を表１に示す添加量で用いたほかは、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表１に示す。
【００８６】
なお、表１および後述する表３に記載の含酸素還元性無機塩の詳細は、以下のとおりである。
・亜硫酸ナトリウムＡ：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ
・亜硫酸ナトリウムＢ：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダの９０、鉄含有量：２３ｐｐｍ
・亜硫酸水素ナトリウムＡ：大東化学工業（株）製、商品名：無水重亜硫酸ソーダ、鉄含有量：１．５ｐｐｍ
【００８７】
・亜硫酸水素ナトリウムＢ：関東化学（株）製、商品名：亜硫酸水素ナトリウム１級、鉄含有量：１５ｐｐｍ
・ピロ亜硫酸カリウム：大東化学工業（株）製、商品名：ピロ亜硫酸カリ、鉄含有量：１．３ｐｐｍ
・亜二チオン酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：ハイドロサルファイト・食品添加物用、鉄含有量：１．９ｐｐｍ
・亜硝酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：亜硝酸ソーダ、鉄含有量：２．５ｐｐｍ
【００８８】
【表１】
【００８９】
次に、各実施例または各比較例で得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
【００９１】
表２に示された結果から、各実施例によれば、吸水体に含まれている吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。
【００９２】
実施例７
２Ｌ容のポリエチレン容器に、製造例１と同様の方法で得られた吸水性樹脂１００重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウム〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ〕２重量部およびＬ−アスコルビン酸（ロシュ・ビタミン・ジャパン社製の商品名：Ｌ−アスコルビン酸、鉄含有量：０．８ｐｐｍ）０．０２重量部を添加し、クロスロータリーミキサー〔明和工業（株）製、品番：ＣＭ−３〕を用いて、ポリエチレン容器を自転速度３０ｒｐｍ、公転速度３０ｒｐｍで１時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表３に示す。
【００９３】
得られた吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００９４】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００９５】
一方、前記吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレン製シートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００９６】
得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（１）人尿吸収時のゲル安定性、（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニター試験用吸収性物品を用いて前述の（３）モニター試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（４）吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表４に示す。
【００９７】
実施例８〜１３および比較例４〜６
実施例７において、吸水性樹脂として、表３に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂１００重量部を用い、含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤として、表３に示す含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤を表３に示す添加量で用いたほかは、実施例７と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表３に示す。
【００９８】
なお、表３に記載の有機酸化防止剤の詳細は、以下のとおりである。
・Ｌ−アスコルビン酸Ａ：ロシュ・ビタミン・ジャパン社製の商品名：Ｌ−アスコルビン酸、鉄含有量：０．８ｐｐｍ
・没食子酸ｎ−プロピルＡ：大日本製薬（株）製、商品名：没食子酸ｎ−プロピル・食品添加物用、鉄含有量：０．４ｐｐｍ
・没食子酸ｎ−プロピルＢ：ミドリ化学（株）製、商品名：没食子酸ｎ−プロピル飼料級、鉄含有量：５．５ｐｐｍ
【００９９】
・エリソルビン酸ナトリウム：藤沢薬品工業（株）製、商品名：エリソルビン酸ナトリウム、鉄含有量：１．２ｐｐｍ
・２−メルカプトベンズイミダゾール：大内振興化学（株）製、商品名：ノクラックＭＢ、鉄含有量：１．８ｐｐｍ
・プロトカテキュ酸エチル：関東化学（株）製、商品名：プロトカテキュ酸エチル、鉄含有量：１．８ｐｐｍ
・ブチルヒドロキシアニソール：和光純薬工業（株）製、商品名：ブチルヒドロキシアニソール、鉄含有量：２．０ｐｐｍ
・Ｌ−アスコルビン酸Ｂ：和光純薬工業（株）製、商品名：Ｌ−アスコルビン酸１級、鉄含有量：６．２ｐｐｍ
【０１００】
【表３】
【０１０１】
次に、得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例７と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】
表４に示された結果から、各実施例によれば、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、更には生理食塩水等の電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れており、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明の吸水性樹脂組成物は、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れたものであり、該吸水性樹脂組成物を用いれば、これらの物性に優れた吸収体および吸収性物品を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸水性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品に関する。吸収性物品は、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等として好適に使用しうるものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙おむつや生理用ナプキン等の吸水性物品は、一般に、親水性繊維および吸水性樹脂で構成される吸収体を、身体に接する側に配される液体透過性シートとその反対側に配される液体不透過性シートとの間に挟むことによって形成されている。
【０００３】
近年、吸収体やそれが用いられた紙おむつや生理用ナプキン等は、携帯時の利便性や快適な装着感を達成するために、薄型化される傾向がある。その薄型化に伴い、多量の液体を吸収した場合であっても逆戻りや漏れを減少させるために、吸収体に用いられる親水性繊維の量を減らし、吸水性樹脂の量を増やした吸収体の開発が検討されている。
【０００４】
しかし、吸水性樹脂が人尿等の体液を吸収することによって生成したゲルは、一般に、経時的に劣化するため、その吸収性が低下するようになる。また、ゲルの劣化がさらに進行すると、吸水性樹脂自体が部分的に分解するため、ゲルから水溶性溶解物が溶出するようになる。
【０００５】
したがって、この吸水性樹脂が用いられた製品を人体と接触させて使用した場合には、溶出した水溶性溶解物が皮膚に付着し、かぶれ等が発生するおそれがある。
【０００６】
さらに、吸水性樹脂量が多い吸収体では、吸水性樹脂同士が互いに接触した状態でゲルが劣化するため、溶出した水溶性溶解物がゲル粒子間の隙間を閉塞し、液が吸水性樹脂に浸透するのが妨げられる現象、いわゆる「ゲルブロッキング」が生じやすくなる。このゲルブロッキングは、吸収体の液漏れの要因の１つとして考えられている。
【０００７】
ゲルの劣化が生じる機構は複雑なため、その原因を特定することは難しいが、その原因の１つとして、人尿中の鉄分や吸水性樹脂中の鉄分が関係しているものと推測されている。
【０００８】
そこで、ゲルの安定性を向上させるために、含酸素還元性無機塩を含有する吸水性樹脂組成物（例えば、特許文献１参照）、ラジカル連鎖禁止剤および金属キレート剤を含有する吸水性樹脂組成物（例えば、特許文献２参照）等が提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらの吸水性樹脂組成物には、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多い場合に、十分なゲルの安定性を発現させることができないという欠点がある。
【００１０】
また、吸水性樹脂は、高温高湿の雰囲気中で長時間保存された場合、部分的に変性するため、着色が発生する。吸水性樹脂が着色した場合、その吸水性樹脂が用いられた吸収体や吸収性物品の外観が損なわれるため、製品的価値の低下を招くことになる。特に、吸水性樹脂量が多い吸収体および吸収性物品においては、吸水性樹脂の着色が目立ちやすくなる。
【００１１】
したがって、近年、吸水性樹脂の耐着色性の改良が望まれている。吸水性樹脂の着色の機構は、前記ゲルの劣化、分解が生じる機構と同じように非常に複雑であるため、その着色の原因を特定することは困難であるが、その原因の１つとして、吸水性樹脂中に含有されている鉄分が関係しているものと推測されている。
【００１２】
吸水性樹脂の耐着色性が改善されたものとしては、吸水性樹脂と有機カルボン酸類および／またはその塩からなる吸水剤組成物（例えば、特許文献３参照）、着色防止剤および／または酸化防止剤および／またはホウ素化合物を含む吸水剤組成物（例えば、特許文献４参照）等が知られている。
【００１３】
しかしながら、これらの組成物には、吸水性樹脂量が多い吸収体では、十分な耐着色性を発現させることができないという欠点がある。
【００１４】
したがって、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品の開発が待ち望まれている。
【００１５】
【特許文献１】
特開昭６３−１１８３７５号公報
【特許文献２】
特開平１−２１０４６３号公報
【特許文献３】
特開２０００−３２７９２６号公報
【特許文献４】
特開２０００−２３０１２９号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物、それが用いられた吸収体および吸収性物品を提供することを課題とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１） 含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である吸水性樹脂組成物、
（２） さらに有機酸化防止剤を含有する前記吸水性樹脂組成物、
（３） 前記吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体、ならびに
（４） 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、前記吸収体が保持されてなる吸収性物品
に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の吸水性樹脂組成物は、含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有し、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である点に、１つの大きな特徴がある。本発明の吸水性樹脂組成物は、かかる特徴を有するので、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。
【００１９】
また、本発明の吸水性樹脂組成物が、さらに有機酸化防止剤を含有する場合には、人尿等の体液のみならず、電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れるという効果が発現される。
【００２０】
本発明に用いられる吸水性樹脂としては、例えば、アクリル酸塩重合体の架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフトポリビニルアルコールの架橋物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物等が挙げられる。これらの中では、大量の水を吸収することができ、多少の荷重をかけても吸収した水を分子内に保持することができるので、アクリル酸塩重合体の架橋物が好ましい。
【００２１】
吸水性樹脂における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低減させる観点から、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００２２】
吸水性樹脂の製造法には、特に限定がない。その代表的な製造法としては、鉄含有量が少ない原料を用いて、逆相懸濁重合法、水溶液重合法等により、吸水性樹脂を製造する方法等が挙げられる。
【００２３】
なお、本明細書にいう「鉄含有量」とは、以下の測定方法にしたがって試料における鉄の含有量を測定したときの値である。本発明においては、試料として、具体的には、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤または吸水性樹脂組成物が用いられる。
【００２４】
〔鉄含有量の測定方法〕
試料１ｇを精秤した後、２００ｍＬ容のビーカーに入れ、濃硫酸３ｍＬおよび濃硝酸５ｍＬをビーカー内に添加して試料を十分に溶解させ、得られた溶液をその沸点付近まで加熱して試料を分解させる。
【００２５】
次に、得られた黒色の液体が透明となるまで硝酸を攪拌下で添加しつつ、加熱を継続する。透明になった液体をさらに３５０℃で加熱することにより、蒸発乾固し、固形物を回収する。
【００２６】
得られた固形物を２５℃にまで冷却した後、その固形物全量と濃塩酸１ｍＬとを５０ｍＬ容のメスフラスコ内に入れ、全量が５０ｍＬとなるように蒸留水を添加して、試料溶液を調製する。
【００２７】
得られた試料溶液の吸光度を、原子吸光分析機〔（株）島津製作所製、品番：ＡＡ−６７００〕を用いて測定する。
【００２８】
これとは別に、前記と同様の操作により鉄標準溶液の吸光度を測定して検量線を作成しておき、その検量線から試料中の鉄含有量（ｐｐｍ）を算出する。
【００２９】
本発明に用いられる含酸素還元性無機塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素カルシウム、亜硫酸水素アンモニウム等の亜硫酸水素塩；ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸アンモニウム等のピロ亜硫酸塩；亜二チオン酸ナトリウム、亜二チオン酸カリウム、亜二チオン酸アンモニウム、亜二チオン酸カルシウム、亜二チオン酸亜鉛等の亜二チオン酸塩；三チオン酸カリウム、三チオン酸ナトリウム等の三チオン酸塩；四チオン酸カリウム、四チオン酸ナトリウム等の四チオン酸塩；チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸亜鉛等の亜硝酸塩等が挙げられる。これらの中では、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜二チオン酸塩および亜硝酸塩が好ましく、亜硫酸塩および亜硫酸水素塩がより好ましく、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸水素カリウムがさらに好ましい。
【００３０】
含酸素還元性無機塩における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物中における鉄含有量を低減させる観点から、１０ｐｐｍ以下、好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは３ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００３１】
含酸素還元性無機塩の量は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上であることが望ましい。また、含酸素還元性無機塩をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却って経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなることから、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、５重量部以下、好ましくは３重量部以下であることが望ましい。したがって、これらの事項を考慮すれば、含酸素還元性無機塩の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部であることが望ましい。
【００３２】
本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合することにより得ることができる。その混合方法には、特に限定がない。
【００３３】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する方法の例としては、（イ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（ロ）吸水性樹脂の含水ゲル状物に含酸素還元性無機塩を添加して混合する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後に、含酸素還元性無機塩を吸水性樹脂に添加して混合する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。
【００３４】
なお、含酸素還元性無機塩は、ゲルの安定性が損なわれることがないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、含酸素還元性無機塩は、粉体であることが好ましい。
【００３５】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウターミキサー、リボン型ブレンダー、クロスロータリーミキサー、コニカルブレンダー、双腕型ニーダー、スクリュー型ブレンダー、Ｖ字型ブレンダー、Ｗ字型ブレンダー、タービュライザー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００３６】
かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。
【００３７】
なお、本発明においては、前記吸水性樹脂組成物には、さらに有機酸化防止剤を含有させることができる。このように、吸水性樹脂組成物に有機酸化防止剤を含有させた場合には、電解質水溶液に対するゲルの安定性を高めることができる。
【００３８】
有機酸化防止剤には、特に限定がない。有機酸化防止剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｄ−アスコルビン酸、Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸類；エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸類；没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸ｎ−プロピル、没食子酸イソアミル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル等の没食子酸類；プロトカテキュ酸、プロトカテキュ酸エチル等のプロトカテキュ酸類；２−メルカプトベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール類；ブチルヒドロキシアニソール等のアルキルヒドロキシアニソール類が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの中では、電解質水溶液に対するゲルの安定性に優れていることから、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、没食子酸類、プロトカテキュ酸類、ベンズイミダゾール類およびアルキルヒドロキシアニソール類が好ましく、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類および没食子酸類がより好ましく、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸ナトリウムおよび没食子酸ｎ−プロピルがさらに好ましい。
【００３９】
有機酸化防止剤における鉄含有量は、得られる吸水性樹脂組成物における鉄含有量を低下させる観点から、５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００４０】
有機酸化防止剤の量は、電解質水溶液に対して十分なゲルの安定性を発現させる観点から、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１重量部以上、好ましくは０．００５重量部以上であることが望ましい。また、有機酸化防止剤をあまり多量に使用しても、その量に見合うだけのゲルの安定性および耐着色性が発現されず、却って経済的でなくなるだけでなく、吸水性樹脂組成物における鉄含有量が高くなることから、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、５重量部以下、好ましくは２重量部以下であることが望ましい。これらの事項を考慮すれば、有機酸化防止剤の量は、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜２重量部であることが望ましい。
【００４１】
なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性および耐着色性を高める観点から、通常、含酸素還元性無機塩と組み合わせて用いることが好ましい。
【００４２】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合することにより、有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を得ることができる。これらの成分を混合する方法および混合する際の添加順序には、特に限定がない。
【００４３】
有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物を製造する方法の例としては、（イ）吸水性樹脂を構成する重合前の単量体水溶液に有機酸化防止剤を添加する方法；（ロ）吸水性樹脂の含水ゲル状物に有機酸化防止剤を添加する方法；（ハ）吸水性樹脂を乾燥させている間または乾燥させた後、有機酸化防止剤を吸水性樹脂に添加する方法等が挙げられる。これらの方法の中では、その操作が簡便であることから、前記（ハ）の方法が好ましい。
【００４４】
なお、有機酸化防止剤は、ゲルの安定性が損なわれないのであれば、粉体および水溶液のいずれの形態でも用いることができる。製造の際の操作性を考慮すれば、有機酸化防止剤は、粉体であることが好ましい。
【００４５】
吸水性樹脂と含酸素還元性無機塩と有機酸化防止剤とを混合する際に用いられる混合機としては、例えば、ナウターミキサー、リボン型ブレンダー、クロスロータリーミキサー、コニカルブレンダー、双腕型ニーダー、スクリュー型ブレンダー、Ｖ字型ブレンダー、Ｗ字型ブレンダー、タービュライザー等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４６】
かくして得られる本発明の含酸素還元性無機塩、吸水性樹脂及び有機酸化防止剤を含有する吸水性樹脂組成物における鉄含有量は、１ｐｐｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下とされ、このように鉄含有量を調整した場合には、満足しうるゲルの安定性および耐着色性を発現させることができる。
【００４７】
本発明においては、前記吸水性樹脂組成物を用いて、吸収体を得ることができる。
【００４８】
吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものである。
親水性繊維には、特に限定がない。親水性繊維の例としては、セルロース繊維、人工セルロース繊維等が挙げられる。なお、親水性繊維には、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、疎水性を有する合成繊維が含有されていてもよい。
【００４９】
本発明の吸収体には、吸収体の形態保持性を高めるために、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーを添加してもよい。
【００５０】
吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、尿等の体液を十分に吸収し、快適な装着感を付与する観点から、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上である。また、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、得られる吸収体の形態保持性を高めるために、親水性繊維や接着性バインダーを含有させることを考慮して、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下である。これらの事項を考慮すれば、吸収体における吸水性樹脂組成物の含有量は、好ましくは４０〜９５重量％、より好ましくは５０〜９０重量％である。
【００５１】
本発明の吸収体は、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有するものであればよく、その態様には特に限定がない。
【００５２】
好適な吸収体の態様としては、例えば、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、２枚の層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂組成物が挟まれたサンドイッチ構造体等が挙げられる。
【００５３】
前記吸収体を、例えば、液体透過性シートと、液体不透過性シートとの間に保持することにより、吸収性物品とすることができる。
【００５４】
液体透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布等が挙げらる。
【００５５】
液体不透過性シートとしては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。
【００５６】
吸収性物品の種類には、特に限定がされない。その代表例としては、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生材料、ペット用の尿吸収材料等をはじめ、パッキング材等の土木建築用資材、ドリップ吸収剤、保冷剤等の食品鮮度保持用材料、土壌用保水材等の農園芸用物品等が挙げられる。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５８】
なお、吸水性樹脂、含酸素還元性無機塩、有機酸化防止剤および吸水性樹脂組成物における各鉄含有量は、前述した方法によって測定されたときの値である。
【００５９】
また、各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂組成物および該吸水性樹脂組成物を用いて得られた吸収性物品の物性は、以下の方法に従って評価した。
【００６０】
（１）人尿吸収時のゲル安定性
成人男性から採取した人尿３９ｇを１００ｍＬビーカーに分取し、吸水性樹脂組成物１ｇを添加して、人尿吸収ゲルを作製した。この人尿吸収ゲルを４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。
【００６１】
〔評価基準〕
◎：ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。
○：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぶれる。
△：ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぶれる。
×：ゲルの形状が崩れている。
【００６２】
（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性
０．９重量％生理食塩水３９ｇを１００ｍＬ容のビーカーに分取し、これに吸水性樹脂組成物１ｇを添加して、生理食塩水吸収ゲルを作製した。この生理食塩水吸収ゲルを４０℃の恒温槽内に２４時間放置した後、以下の評価基準に従って、ゲルの安定性を評価した。
〔評価基準〕
◎：ゲルの弾力性があり、強く押してもつぶれない。
○：ゲルの弾力性はあるが、強く押すとつぶれる。
△：ゲルの形状はあるが、軽くつまむとつぶれる。
×：ゲルの形状が崩れている。
【００６３】
（３）モニター試験
吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００６４】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００６５】
得られた吸収性物品を子供数名に使用してもらった後、その吸収性物品を回収した。
次に、回収された吸収性物品のゲル不良率、平均吸収量および漏れ率を以下の方法に従って調べた。
【００６６】
▲１▼ゲル不良率
ゲル不良を以下の評価基準に従って評価し、ゲル不良が認められた吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除した値に１００を乗じることにより、ゲル不良率を算出した。
〔評価基準〕
×：ゲル形状が崩れている（ゲル不良とする）。
○：ゲル形状が崩れていない。
【００６７】
▲２▼平均吸収量
回収した吸収性物品の尿吸収量を積算した値を回収した吸収性物品の枚数で除することにより、平均吸収量を算出した。
【００６８】
▲３▼洩れ率
漏れのあった吸収性物品の枚数を回収した吸収性物品の枚数で除し、その値に１００を乗じることにより、洩れ率を算出した。
【００６９】
（４）吸収性物品の耐着色性
吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。この吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレンシートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００７０】
得られた吸収性物品を温度５０±２℃、相対湿度９０±２％に設定された恒温恒湿槽内に２０日間放置した後、吸収性物品中の吸水性樹脂組成物の着色を目視で観察し、吸収性物品の耐着色性を以下の基準に基づいて評価した。
【００７１】
〔評価基準〕
Ａ：不織布を取り除き、吸収体をほぐして見ても、内部の吸水性樹脂は着色していない。
Ｂ：不織布の上部から見たとき、吸水性樹脂による着色が認められないが、不織布を取り除き、吸収体をほぐすと、一部の吸水性樹脂に着色が認められる。
Ｃ：不織布の上部から見て、吸水性樹脂による着色が認められる。
【００７２】
製造例１
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン５００ｍＬを加えた。これに、界面活性剤としてＨＬＢが３．０のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを添加して分散させ、昇温して界面活性剤を溶解させた後、５５℃まで冷却した。
【００７３】
上記とは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを加えた。外部から冷却しながら、この三角フラスコに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）を滴下し、アクリル酸の７５モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物を調製した。さらに、水５０．２ｇ、重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇおよび架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル９．２ｍｇを添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。
【００７４】
この１段目重合用の単量体水溶液の全量を上記の五つ口円筒型丸底フラスコに撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換した後、昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を１時間行った後、室温まで冷却して重合スラリー液を得た。
【００７５】
さらに別の５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇを加え、冷却しながら３０重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）を滴下し、アクリル酸の７５モル％を中和し、水２７．４ｇ、過硫酸カリウム０．１４ｇおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル３５．７ｍｇを添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。
【００７６】
この２段目重合用の単量体水溶液の全量を前記で得られた重合スラリー液に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、２段目の重合反応を２時間行った。重合反応終了後、ｎ−ヘプタンに分散させた含水ゲル状物から共沸蒸留により水分のみを系外に除去した。得られたゲル状物に２重量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液８．４４ｇを添加し、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂２１５．５ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は０．３ｐｐｍであった。
【００７７】
製造例２
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．５ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は０．６ｐｐｍであった。
【００７８】
製造例３
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：３．３ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は３．５ｐｐｍであった。
【００７９】
製造例４
製造例１において、３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：０．２ｐｐｍ）の代わりに３０重量％水酸化ナトリウム水溶液（鉄含有量：６．５ｐｐｍ）を用いた以外は、製造例１と同様な操作を行い、吸水性樹脂２１６．９ｇを得た。この吸水性樹脂中の鉄含有量は７．０ｐｐｍであった。
【００８０】
実施例１
２Ｌ容のポリエチレン容器に、製造例１と同様の方法で得られた吸水性樹脂１００重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウムＡ〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ）２重量部を添加し、クロスロータリーミキサー〔明和工業（株）製、品番：ＣＭ−３〕を用いて、ポリエチレン容器を自転速度３０ｒｐｍ、公転速度３０ｒｐｍで１時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物中の鉄含有量は０．３ｐｐｍであった。
【００８１】
得られた吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００８２】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００８３】
一方、前記吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレン製シートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００８４】
得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（１）人尿吸収時のゲル安定性、（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニター試験用吸収性物品を用いて前述の（３）モニター試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（４）吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表２に示す。
【００８５】
実施例２〜６および比較例１〜３
実施例１において、吸水性樹脂として、表１に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂１００重量部を用い、含酸素還元性無機塩として、表１に示す含酸素還元性無機塩を表１に示す添加量で用いたほかは、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表１に示す。
【００８６】
なお、表１および後述する表３に記載の含酸素還元性無機塩の詳細は、以下のとおりである。
・亜硫酸ナトリウムＡ：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ
・亜硫酸ナトリウムＢ：大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダの９０、鉄含有量：２３ｐｐｍ
・亜硫酸水素ナトリウムＡ：大東化学工業（株）製、商品名：無水重亜硫酸ソーダ、鉄含有量：１．５ｐｐｍ
【００８７】
・亜硫酸水素ナトリウムＢ：関東化学（株）製、商品名：亜硫酸水素ナトリウム１級、鉄含有量：１５ｐｐｍ
・ピロ亜硫酸カリウム：大東化学工業（株）製、商品名：ピロ亜硫酸カリ、鉄含有量：１．３ｐｐｍ
・亜二チオン酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：ハイドロサルファイト・食品添加物用、鉄含有量：１．９ｐｐｍ
・亜硝酸ナトリウム：日産化学工業（株）製、商品名：亜硝酸ソーダ、鉄含有量：２．５ｐｐｍ
【００８８】
【表１】
次に、各実施例または各比較例で得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
表２に示された結果から、各実施例によれば、吸水体に含まれている吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。
【００９２】
実施例７
２Ｌ容のポリエチレン容器に、製造例１と同様の方法で得られた吸水性樹脂１００重量部を仕込み、亜硫酸ナトリウム〔大東化学工業（株）製、商品名：無水亜硫酸ソーダ・食品添加物用、鉄含有量：１．４ｐｐｍ〕２重量部およびＬ−アスコルビン酸（ロシュ・ビタミン・ジャパン社製の商品名：Ｌ−アスコルビン酸、鉄含有量：０．８ｐｐｍ）０．０２重量部を添加し、クロスロータリーミキサー〔明和工業（株）製、品番：ＣＭ−３〕を用いて、ポリエチレン容器を自転速度３０ｒｐｍ、公転速度３０ｒｐｍで１時間混合し、吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表３に示す。
【００９３】
得られた吸水性樹脂組成物１３ｇと解砕された木材パルプ７ｇとを乾式混合し、縦４０ｃｍ、横１２ｃｍの大きさに成形した。得られた混合分散体の上部と下部をそれぞれ０．５ｇのティッシュペーパーで挟み、全体に荷重を加えて吸収体を作製した。
【００９４】
市販の赤ちゃん用オムツ（Ｌサイズ）内部の吸収体を液体不透過性シート（バックシート）側から完全に除去したのち、前記吸収体を注意深く挿入し、テープで封をしてモニター試験用吸収性物品を作製した。
【００９５】
一方、前記吸収体を、その上部から坪量２０ｇ／ｍ２ の液体透過性ポリエチレン製エアスルー型不織布で、また下部から液体不透過性ポリエチレン製シートで挟みつけることにより、耐着色性試験用吸収性物品を作製した。
【００９６】
得られた吸水性樹脂組成物の物性として、前述の方法に従い、（１）人尿吸収時のゲル安定性、（２）生理食塩水吸収時のゲル安定性を評価した。また、モニター試験用吸収性物品を用いて前述の（３）モニター試験を実施した。さらに、耐着色性試験用吸収性物品を用いて前述の（４）吸収性物品の耐着色性を評価した。その結果を表４に示す。
【００９７】
実施例８〜１３および比較例４〜６
実施例７において、吸水性樹脂として、表３に示す製造例番号で得られた吸水性樹脂１００重量部を用い、含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤として、表３に示す含酸素還元性無機塩および有機酸化防止剤を表３に示す添加量で用いたほかは、実施例７と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。得られた吸水性樹脂組成物中の鉄含有量を表３に示す。
【００９８】
なお、表３に記載の有機酸化防止剤の詳細は、以下のとおりである。
・Ｌ−アスコルビン酸Ａ：ロシュ・ビタミン・ジャパン社製の商品名：Ｌ−アスコルビン酸、鉄含有量：０．８ｐｐｍ
・没食子酸ｎ−プロピルＡ：大日本製薬（株）製、商品名：没食子酸ｎ−プロピル・食品添加物用、鉄含有量：０．４ｐｐｍ
・没食子酸ｎ−プロピルＢ：ミドリ化学（株）製、商品名：没食子酸ｎ−プロピル飼料級、鉄含有量：５．５ｐｐｍ
【００９９】
・エリソルビン酸ナトリウム：藤沢薬品工業（株）製、商品名：エリソルビン酸ナトリウム、鉄含有量：１．２ｐｐｍ
・２−メルカプトベンズイミダゾール：大内振興化学（株）製、商品名：ノクラックＭＢ、鉄含有量：１．８ｐｐｍ
・プロトカテキュ酸エチル：関東化学（株）製、商品名：プロトカテキュ酸エチル、鉄含有量：１．８ｐｐｍ
・ブチルヒドロキシアニソール：和光純薬工業（株）製、商品名：ブチルヒドロキシアニソール、鉄含有量：２．０ｐｐｍ
・Ｌ−アスコルビン酸Ｂ：和光純薬工業（株）製、商品名：Ｌ−アスコルビン酸１級、鉄含有量：６．２ｐｐｍ
【０１００】
【表３】
次に、得られた吸水性樹脂組成物を用いて、実施例７と同様にして吸収体および吸収性物品を作製し、その物性を評価した。その結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
表４に示された結果から、各実施例によれば、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、更には生理食塩水等の電解質水溶液に対するゲルの安定性にも優れており、高温高湿下であっても耐着色性に優れた吸水性樹脂組成物が得られることがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明の吸水性樹脂組成物は、吸収体に含まれる吸水性樹脂量が多くても人尿等の体液に対するゲルの安定性に優れ、高温高湿下であっても耐着色性に優れたものであり、該吸水性樹脂組成物を用いれば、これらの物性に優れた吸収体および吸収性物品を得ることができる。
Claims (9)
- 含酸素還元性無機塩および吸水性樹脂を含有してなり、鉄含有量が１ｐｐｍ以下である吸水性樹脂組成物。
- 含酸素還元性無機塩が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、亜二チオン酸塩および亜硝酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の吸水性樹脂組成物。
- 含酸素還元性無機塩の量が、吸水性樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部である請求項１または２記載の吸水性樹脂組成物。
- さらに有機酸化防止剤を含有する請求項１〜３いずれか記載の吸水性樹脂組成物。
- 有機酸化防止剤が、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、没食子酸類、プロトカテキュ酸類、ベンズイミダゾール類およびアルキルヒドロキシアニソール類からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項４記載の吸水性樹脂組成物。
- 有機酸化防止剤の量が、吸水性樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部である請求項４または５記載の吸水性樹脂組成物。
- 請求項１〜６いずれか記載の吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを有する吸収体。
- 吸水性樹脂組成物の含有量が、４０〜９５重量％である請求項７記載の吸収体。
- 液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に、請求項７または８記載の吸収体が保持されてなる吸収性物品。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002381202A JP2004210924A (ja) | 2002-12-27 | 2002-12-27 | 吸水性樹脂組成物 |
| US10/540,832 US20060074160A1 (en) | 2002-12-27 | 2003-11-21 | Water-absorbing resin composition |
| EP03775852A EP1577349A4 (en) | 2002-12-27 | 2003-11-21 | WATER ABSORBENT RESIN COMPOSITION |
| CNB2003801073705A CN100349987C (zh) | 2002-12-27 | 2003-11-21 | 吸水性树脂组合物 |
| PCT/JP2003/014865 WO2004061010A1 (ja) | 2002-12-27 | 2003-11-21 | 吸水性樹脂組成物 |
| TW092136885A TW200424252A (en) | 2002-12-27 | 2003-12-25 | Water absorbing resin composition |
| US11/806,772 US20070239124A1 (en) | 2002-12-27 | 2007-06-04 | Water-absorbing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002381202A JP2004210924A (ja) | 2002-12-27 | 2002-12-27 | 吸水性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004210924A true JP2004210924A (ja) | 2004-07-29 |
Family
ID=32708471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002381202A Pending JP2004210924A (ja) | 2002-12-27 | 2002-12-27 | 吸水性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20060074160A1 (ja) |
| EP (1) | EP1577349A4 (ja) |
| JP (1) | JP2004210924A (ja) |
| CN (1) | CN100349987C (ja) |
| TW (1) | TW200424252A (ja) |
| WO (1) | WO2004061010A1 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005549A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 吸水性樹脂組成物 |
| WO2007072969A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| WO2008072896A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | A porous organic-inorganic hybrid materials and an absorbent comprising the same |
| JP2012031292A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法 |
| JP2012508286A (ja) * | 2008-11-07 | 2012-04-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 吸水ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2012526878A (ja) * | 2009-05-15 | 2012-11-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 防臭性吸水ポリマー粒子の製造方法 |
| US8952116B2 (en) | 2009-09-29 | 2015-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| US9062140B2 (en) | 2005-04-07 | 2015-06-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin |
| US9090718B2 (en) | 2006-03-24 | 2015-07-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
| WO2018150992A1 (ja) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品 |
| WO2022014550A1 (ja) | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤組成物およびその製造方法 |
| WO2024143315A1 (ja) * | 2022-12-26 | 2024-07-04 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物及び止水材並びにケーブル |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101589066B (zh) * | 2007-01-24 | 2013-07-03 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性聚合物及其制造方法 |
| US7816426B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-10-19 | Evonik Stockhausen, Llc | Superabsorbent polymer compositions having color stability |
| JP5706156B2 (ja) | 2008-03-13 | 2015-04-22 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法 |
| JP5410412B2 (ja) | 2008-03-31 | 2014-02-05 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法及びその製造装置 |
| US20110034603A1 (en) * | 2008-04-25 | 2011-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt)-based water-absorbent resin and method for producing same |
| BR112012005901A2 (pt) | 2009-09-16 | 2019-09-24 | Basf Se | superabsorvente, processo para produzir um superabsorvente, artigo para absorver fluidos, e, processo para produzir artigos para absorver fluidos |
| US8815770B2 (en) | 2009-09-17 | 2014-08-26 | Basf Se | Color-stable superabsorber |
| KR101887706B1 (ko) | 2009-09-30 | 2018-08-10 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 및 그 제조방법 |
| JP5731390B2 (ja) | 2009-09-30 | 2015-06-10 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法 |
| EP2371869A1 (en) | 2010-03-30 | 2011-10-05 | Evonik Stockhausen GmbH | A process for the production of a superabsorbent polymer |
| JP5587409B2 (ja) | 2010-06-08 | 2014-09-10 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性樹脂の製造方法 |
| JP5272199B2 (ja) * | 2010-11-10 | 2013-08-28 | 日立化成株式会社 | 半導体装置の製法 |
| CN102373652A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-03-14 | 上海炬钢机械制造有限公司 | 一种抗菌吸水包装用纸及其制作方法 |
| EP3909674A4 (en) | 2019-01-11 | 2022-09-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ABSORBENT AGENT, AND METHOD OF MAKING THE SAME |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63118375A (ja) * | 1986-06-04 | 1988-05-23 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 吸水性組成物 |
| US4863989A (en) * | 1986-06-04 | 1989-09-05 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition |
| US5314420A (en) * | 1993-09-17 | 1994-05-24 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
| US5451613A (en) * | 1993-09-17 | 1995-09-19 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
| US5610208A (en) * | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
| JP3591545B2 (ja) * | 1994-06-10 | 2004-11-24 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| JP3024914B2 (ja) * | 1994-09-09 | 2000-03-27 | 花王株式会社 | 高吸水性樹脂組成物 |
| JP4903925B2 (ja) * | 1998-03-03 | 2012-03-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤、その製造方法、および、その用途 |
-
2002
- 2002-12-27 JP JP2002381202A patent/JP2004210924A/ja active Pending
-
2003
- 2003-11-21 US US10/540,832 patent/US20060074160A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-21 WO PCT/JP2003/014865 patent/WO2004061010A1/ja active Application Filing
- 2003-11-21 EP EP03775852A patent/EP1577349A4/en not_active Withdrawn
- 2003-11-21 CN CNB2003801073705A patent/CN100349987C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-25 TW TW092136885A patent/TW200424252A/zh unknown
-
2007
- 2007-06-04 US US11/806,772 patent/US20070239124A1/en not_active Abandoned
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005549A1 (ja) * | 2003-07-11 | 2005-01-20 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | 吸水性樹脂組成物 |
| US9062140B2 (en) | 2005-04-07 | 2015-06-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin |
| US9926449B2 (en) | 2005-12-22 | 2018-03-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| WO2007072969A1 (en) * | 2005-12-22 | 2007-06-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| JP2009520834A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂組成物およびその製造方法、吸収性物品 |
| US10358558B2 (en) | 2005-12-22 | 2019-07-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition, method of manufacturing the same, and absorbent article |
| US9090718B2 (en) | 2006-03-24 | 2015-07-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
| WO2008072896A1 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | A porous organic-inorganic hybrid materials and an absorbent comprising the same |
| US8168813B2 (en) | 2006-12-13 | 2012-05-01 | Korea Research Institue Of Chemical Technology | Porous organic-inorganic hybrid materials and adsorbent comprising the same |
| JP2012508286A (ja) * | 2008-11-07 | 2012-04-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 吸水ポリマー粒子の製造方法 |
| JP2012526878A (ja) * | 2009-05-15 | 2012-11-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 防臭性吸水ポリマー粒子の製造方法 |
| US8952116B2 (en) | 2009-09-29 | 2015-02-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| US9775927B2 (en) | 2009-09-29 | 2017-10-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbent and process for production thereof |
| JP2012031292A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法 |
| WO2018150992A1 (ja) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品 |
| WO2022014550A1 (ja) | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤組成物およびその製造方法 |
| WO2024143315A1 (ja) * | 2022-12-26 | 2024-07-04 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂組成物及び止水材並びにケーブル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070239124A1 (en) | 2007-10-11 |
| US20060074160A1 (en) | 2006-04-06 |
| TW200424252A (en) | 2004-11-16 |
| CN100349987C (zh) | 2007-11-21 |
| CN1732233A (zh) | 2006-02-08 |
| EP1577349A4 (en) | 2007-06-06 |
| WO2004061010A1 (ja) | 2004-07-22 |
| EP1577349A1 (en) | 2005-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004210924A (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
| JP3940103B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
| US6444744B1 (en) | Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization | |
| EP1879930B1 (en) | Production process of water-absorbent resin based on a polyacrylic acid or its salt | |
| US7510988B2 (en) | Particulate water-absorbing agent containing water-absorbent resin as a main component | |
| EP1456259B1 (en) | Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin | |
| RU2125468C1 (ru) | Порошкообразные полимеры, абсорбирующие водные жидкости, способ их получения | |
| DE4418818C2 (de) | Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung | |
| JP2010174258A (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
| BRPI9900855B1 (pt) | agente absorvedor de água preparado a partir de uma resina absorvedora de água internamente reticulada e matéria absorvedora compreendendo o referido agente | |
| JP2003206305A (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
| DE19909653A1 (de) | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| US20030139291A1 (en) | Absorbent composites having cooling effect | |
| JPH0534383B2 (ja) | ||
| JP2001234087A (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
| US20210387163A1 (en) | Method for producing particulate water absorbent, and particulate water absorbent | |
| JP2002045395A5 (ja) | ||
| JP2002045395A (ja) | 吸収体およびこれを用いた吸収性物品、並びに吸水性樹脂 | |
| US20230076935A1 (en) | Absorbent material, water absorbent and method for producing water absorbent | |
| JP7382493B2 (ja) | 粒子状吸水剤 | |
| JP2000083996A (ja) | 吸収性物品 | |
| JP3145334B2 (ja) | 吸液剤、吸収性物品およびそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061130 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070129 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070607 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070731 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080325 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080522 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080527 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080624 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090108 |