CN1950143B - 废溶液固化剂、制备该废溶液固化剂的方法及该废溶液固化剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明的废溶液固化剂是一种通过将其放入废溶液中而将所述溶液固化为凝胶的颗粒处理剂,其特征在于所述剂含有通过聚合水溶性烯属不饱和单体而得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,并且一次流动放入0.90质量%的氯化钠水溶液时,20-95质量%的所述剂是漂浮的,和80-5质量%的所述剂是下沉的。而且,本发明的制备废溶液固化剂的方法是制备颗粒废溶液固化剂的方法,该废溶液固化剂含有通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,所述方法包括在聚合之后混合具有20或更大的甲醇指数的疏水性物质的步骤。
Description
技术领域
本发明涉及含有吸水树脂作为主要成分的颗粒废溶液固化剂,制备所述颗粒废溶液固化剂的方法以及所述颗粒废溶液固化剂的应用。更具体地,本发明涉及一种特别的废溶液固化剂,其均匀地固化废溶液,特别是含有血液、体液等的医疗废溶液,并且显著地缩短固化时间,本发明还涉及制备所述废溶液固化剂的方法以及所述废溶液固化剂的应用。
背景技术
近年来,从各种工业领域排放的废溶液正在增加。作为废溶液,有工厂废溶液、饮料废溶液以及体液废溶液。特别地,在医院中进行手术或分娩时排放的含有羊水或血液的液态医疗废溶液被回收在废溶液罐中,并且被在焚烧处理或化学处理之后在清洁槽中处理,以防止传染病传染给医务工作者或废物处理者。
然而,在任何情况下,由于当处理液态废溶液时,存在由于废溶液罐的破坏或由偶然事故引起的废溶液的飞溅导致的二次感染的可能性,希望在固化(也称为凝胶化)之后处理废溶液,特别是医疗废溶液。也就是说,需要一种通过将处理剂放入废溶液中以将该废溶液固化为凝胶的处理废溶液的方法。
在此涉及的医疗废溶液的例子包括血液和体液、其混合了0.90质量%氯化钠水溶液(生理盐水)的溶液、清洗患处之后的林格氏溶液废溶液、消毒酒精废溶液、其他消毒剂废溶液、人工透析废溶液、从病人分离的含有体液如血液的器官、病理试验废溶液。
在用于固化这些医疗废溶液的废溶液处理剂中,人们已经提出了 几种防止吸水树脂的吸水性能因含于血液、体液等中的电解质而降低的方法(例如以下的专利文件1和2)。专利文件1描述了一种离子吸水树脂和非离子吸水树脂的混合物。专利文件2描述了一种混合物,其中将一种降低含于废溶液中的电解质的离子强度的物质,例如螯合剂、离子交换树脂或离子敏感的物质结合到吸水树脂中。
然而,在专利文件1的方法中,虽然非离子吸水树脂几乎不受电解质影响,但是由于原始吸水速度慢,为了固化废溶液,需要长的固化时间,或者必需使用大量吸水树脂。而且,混合两种吸水树脂的步骤成为必需的,导致不均匀混合或者增加制造成本的问题。
而且,甚至当在例如专利文件1和2中吸水树脂的吸水性能因电解质导致的降低被防止时,仍存在取决于以下废溶液固化方法(罐的形状以及放置固化剂的方法)的较大问题。
也就是说,作为固化废溶液的方法,各种罐的形状(垂直取向的,横向取向的,等)和放置固化剂的方法(同时放置/分开放入废溶液,先放置/后放入溶液)已被提出,但在有些情况下,由于处理空间的问题,废溶液被容纳在垂直方向的罐中。
然而,当为了固化废溶液,特别是贮存在垂直取向的废溶液罐中的医疗废溶液而将吸水树脂一次放置(后放入废溶液中)时,由于密度的原因几乎所有的吸水树脂沉至罐底而不漂浮,并且固化逐渐发展到废溶液的上部。为此,在固化完成之后吸水树脂的分布是这样的:所述树脂以高浓度分布在罐底部,有时一部分所述树脂处于诸如鱼眼之类的状态,有时不是所有的吸水树脂被利用,并且在罐的上部,对于吸收废溶液来说必需的吸水树脂浓度变低,因此在废溶液罐的上部难以实现所述固化。
结果,作为一种固化废溶液的方法,当一次将废溶液放入垂直取向的废溶液罐(后放入废溶液)时,为了固化全部废溶液,需要长的固化时间,或者需要大量的废溶液固化剂,而且还存在垂直取向的罐中上部与下部之间的不均匀固化的问题。
然后,为了缩短固化废溶液的时间,提出了通过提高吸水树脂的 表面积例如吸水树脂的发泡和细分割而改善吸水速率的方法,以及使吸水树脂亲水化的方法。然而,在当前状况下,即使吸水树脂的吸水速率被改善或者所述树脂被亲水化,仍不能得到足够的废溶液固化速率。
[专利文件1]
JP-A-119853/2002(Kokai)
[专利文件2]
JP-A-169451/1999(Kokai)
本发明的公开
发明目的
考虑到上述问题而做出了本发明。本发明是为了改善先前的废溶液固化剂,所述先前的废溶液固化剂即使在吸水树脂的吸水性能因电解质导致的降低被防止,吸水树脂的吸水速率被改善,或者吸水树脂被亲水化时也不能提供足够的效果。本发明的一个目的是提供一种废溶液固化剂,其能够低成本地、均匀地在短时间内固化废溶液,特别是含有血液、体液等的医疗废溶液。特别地,本发明的一个目的是提供一种废溶液固化剂,其能够在垂直取向的废溶液罐中,在短时间内均匀地固化废溶液,特别是含有血液、体液等的医疗废溶液。
发明概述
通过在先前即使在吸水树脂的吸水性能因电解质导致的降低被防止,吸水树脂的吸水速率被改善,或者吸水树脂被亲水化时也不能提供足够效果的废溶液固化剂中发现一种全新方法和观念的废溶液固化剂,本发明人解决了上述的问题。
也就是说,本发明人发现,为了均匀地和在短时间内固化废溶液,重要的是一部分含有吸水树脂的废溶液固化剂是漂浮的,并且其余的废溶液固化剂是下沉的。本发明人还发现,当含有血液、体液等的医疗废溶液被在垂直取向的废溶液罐中固化时,通过使用具有某一特定 疏水性的物质,固化时间被显著地缩短。
更特别地,本发明的废溶液固化剂的特征在于特定量的该剂是漂浮的,和特定量的该剂是下沉的。吸水树脂的真密度取决于它的单体,在源自丙烯酸钠的聚合物的情况下,吸水树脂的真密度是大约1.6g/cm3,并且从其真密度来看,该聚合物不漂浮在生理盐水或水(密度:大约1.0g/cm3)中。本发明人发现,通过使用特定的疏水性物质,具有大约1.6g/cm3的真密度的吸水树脂漂浮在生理盐水(密度:大约1.0g/cm3)中,并且其一部分是下沉的。
基于这些发现完成了本发明。
即,本发明的废溶液固化剂是用于通过将处理剂放入废溶液中从而将所述废溶液固化成凝胶的处理废溶液的方法中的颗粒处理剂,其特征在于包含通过聚合水溶性烯属不饱和单体而得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,其中当一次放入0.90质量%的氯化钠水溶液时,20-95质量%的所述剂是漂浮的和80-5质量%的所述剂是下沉的,条件是漂浮和下沉通过将40g颗粒废溶液固化剂一次放入垂直轴向站立且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中之后一分钟时的状态来定义。
本发明的制备废溶液固化剂的方法是制备颗粒废溶液固化剂的方法,该废溶液固化剂含有通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,所述方法的特征在于包括在聚合之后混合具有20或更大的下述甲醇指数的非挥发性疏水性物质的步骤。甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml),或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml)。
本发明的废溶液固化方法是通过将处理剂放入废溶液从而将所述废溶液固化成凝胶的处理废溶液的方法,其特征在于本发明的废溶液固化剂被用作所述处理剂。
本发明的废溶液固化包包含填充的本发明的废溶液固化剂。
发明效果
根据本发明,在固化废溶液时,吸水树脂的浓度在废溶液固化后变为近似恒定而无论在罐的上部位置和下部位置,并且固化时间能够被显著地缩短。结果,减小使用的废溶液固化剂的量成为可能,并且相当程度地降低成本成为可能。本发明的废溶液固化剂是从吸水树脂颗粒和具有某一特定疏水性的物质获得的。
附图的简要说明
图1是显示一种测量装置的结构的轮廓的剖视图,该装置用于测量在本发明实施例中使用的固化剂的漂浮率。
图2是在本发明实施例中使用的废溶液固化剂(吸水树脂(K))的照片。
[符号的解释]
1:漏斗
2:丙烯酸树脂圆柱形模具
3:夹具A
4:桶
5:废溶液固化剂
发明详述
在下文中,将如下说明实现本发明的一些方式,但是本发明并不局限于此。
(I)吸水树脂
首先,将说明本发明的吸水树脂。
在本发明中,吸水树脂是水可溶胀的、不溶于水的并且交联的聚合物,其能够形成水凝胶,例如,水溶胀性是指树脂在离子交换水中基本上以其自重的5倍或更大,优选50倍至1000倍的大量吸收水,并且不溶于水的性能是指在所述树脂中水可提取组分的含量(详细说明于美国再公告专利号Re32649中)优选是0-50质量%,更优选0-25质量%,进一步优选0-20质量%,尤其优选0-15质量%,最优选0-10质量%。在实施例中定义了测量它们的方法。
在本发明中,作为吸水树脂,从吸水性能的观点来看,基本上使用通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂中的一种或者混合物,并且从吸水速率的观点来看,所述树脂优选是从含有酸基团,尤其是羧基的水溶性烯属不饱和单体获得的吸水树脂,更优选地,通过聚合和交联含有丙烯酸和/或其盐(中和产物)作为主要成分的单体得到的聚丙烯酸部分中和的聚合物是较好的。此外,当使用从含有酸基团的水溶性烯属不饱和单体获得的吸水树脂时,为了改善耐盐性,可以联合使用非离子吸水树脂如交联的聚环氧乙烷,和阳离子吸水树脂如交联的聚氮丙啶。
(1)水溶性烯属不饱和单体
作为水溶性烯属不饱和单体(在下文中,简写为单体),丙烯酸和/或其盐优选用作主要组分,并且可以联合使用其他单体,或者其他单体可以被用作主要组分,以得到吸水树脂。
上述除丙烯酸外的单体的例子包括含有酸基团的不饱和单体(例如甲基丙烯酸、马来酸或马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烷磺酸,以及它们的碱金属盐和铵盐)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁烯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯。其中,非水溶性的单体(疏水性不饱和单体)也可以被用作共聚单体。
当丙烯酸(盐)被用于本发明时,优选除丙烯酸(盐)外的所述单体的比例相对于作为主要组分的丙烯酸及其盐的总量优选为0-30mol%,更优选为0-10mol%。当比例在该范围中时,除固化时间之外,其他功能例如抗菌性能和除臭作用也被赋予,同时,能够以更低的成本得到废溶液固化剂。
当使用含有酸基团的不饱和单体作为单体时,从固化时间的观点来看,优选至少它们的一部分是中和的,作为它们的盐,有碱金属盐、碱土金属盐以及铵盐。从性能、工业易得性和所得到的吸水树脂的安 全性的观点来看,尤其优选钠盐和钾盐。酸基团的中和率(在全部酸基团中被中和的酸基团的mol%)优选是10-100mol%,更优选30-90mol%,进一步优选40-80mol%。为了形成所述盐,可以在单体的状态中和酸,或者可以混合未中和的单体和已中和的单体,或者可以在单体的聚合期间或者聚合之后以聚合物的形式中和酸,或者可以组合使用这些方式。
(2)交联单体(内交联剂)
吸水树脂基本上具有交联结构。作为吸水树脂,可以有不使用交联单体的自交联类型的,但是通过共聚合或反应在一个分子中具有两个或更多个可聚合不饱和基团或者两个或更多个反应性基团的交联单体(也称为吸水树脂的内交联剂)得到的树脂是更优选的。
内交联剂可以单独使用,或者可以将两种或更多种适当地混合使用。此外,可以在聚合以前、在聚合期间或在聚合之后一次性或者以分批的方式将它们加到反应体系中。当使用至少一种或者两种或者更多种内交联剂时,考虑到最后得到的吸水树脂或者废溶液固化剂的吸收性能,优选在聚合时基本上使用具有两个或更多个可聚合不饱和基团的化合物。
内交联剂的例子包括N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、丙烯酸甲基丙烯酸甘油酯、(环氧乙烷改性的)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(异)氰尿酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基胺、多(甲基)丙烯酰氧基烷烃、(聚)乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、碳酯亚乙酯、碳酸亚丙酯、聚氮丙啶和(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯。
从物理性能的观点来看,使用的这些内交联剂的量优选在0.001-2mol%的范围内,更优选在0.005-0.5mol%的范围内,进一步优选在0.01-0.2mol%的范围内,特别优选在0.03-0.15mol%的范围内,相对于所述单体(除了内交联剂之外)计。
(3)聚合引发剂
作为为了得到本发明中所使用的吸水树脂而聚合上述单体时使用的引发剂,可以使用自由基聚合引发剂,例如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过醋酸钾、过醋酸钠、过碳酸钾、过碳酸钠、过氧化氢叔丁基、过氧化氢和2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物,以及光聚合引发剂,例如2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮。从物理方面(吸水容量、可萃取组分含量、残余单体等)来看,这些聚合引发剂的用量通常是0.001-2mol%,优选0.01-0.1mol%(相对于全部单体)。
(4)聚合方法
当为了得到在本发明中所使用的吸水树脂而聚合上述单体时,本体聚合或沉淀聚合是可能的,但是从性能方面来看,以及从聚合控制的容易性和溶胀凝胶的吸收性能的观点来看,优选通过以水溶液形式使用所述单体来进行水溶液聚合或反相悬浮聚合。
当以水溶液形式使用单体时,单体在所述水溶液(在下文中称为单体水溶液)中的浓度由水溶液的温度和单体来决定,没有特别的限制,并且优选为10-70质量%,更优选为20-60质量%。当进行水溶液聚合时,如有必要,可以联合使用除水以外的溶剂,并且联合使用的溶剂的种类没有特别的限制。
当引发聚合时,使用上述(3)的聚合引发剂引发聚合。或者,除上述聚合引发剂之外,可以单独或与所述聚合引发剂一起使用活性能量射线,例如紫外线、电子束和γ-射线。聚合引发时的温度取决于所使用的聚合引发剂的种类,并且优选在15-130℃的范围内,更优选在20-120℃的范围内。当聚合引发时的温度在上述范围之外时,存在在所得到的吸水树脂中残余单体增加,或者发生过度的自交联反应,以及吸水树脂的吸水性能降低的可能性,这不是优选的。
反相悬浮聚合是一种将单体水溶液悬浮在疏水性有机溶剂中的聚合方法,并且被描述在例如美国专利号4093776、美国专利号4367323、美国专利号4446261、美国专利号4683274以及美国专利号5244735中。水溶液聚合是一种在不使用分散溶剂的情况下聚合单体水溶液的 方法,并且被描述在例如美国专利号4625001、美国专利号4873299、美国专利号4286082、美国专利号4973632、美国专利号4985518、美国专利号5124416、美国专利号5250640、美国专利号5264495、美国专利号5145906和美国专利号5380808,以及EP0811636、EP0955086和EP0922717中。在这些聚合方法中所列举的单体和引发剂可以被应用于本发明。
(5)干燥
在上述聚合之后得到的吸水树脂物质通常是水凝胶状的交联聚合物,如有必要被干燥,并且在干燥之前和/或之后通常被粉碎。
作为干燥方法,可以采用得到目标含水量的各种方法,例如加热干燥、热风干燥、减压干燥、红外线干燥、微波干燥、通过与疏水性有机溶剂共沸来脱水,以及使用高温水蒸气的高湿度干燥,并且干燥方法不特别局限于它们。
当进行干燥时,在通常60-250℃,优选100-220℃,更优选120-200℃的温度范围内进行干燥。干燥时间取决于聚合物的表面积和水含量以及干燥器的种类,并且被选择以得到目标水含量。
对可被用于本发明的吸水树脂(组合物)的水含量(定义为包含于吸水树脂或废溶液固化剂中的水量/通过在180℃3小时的干燥减少量来测量)没有特别的限制,从所得到的废溶液固化剂的物理性能方面来看,树脂是一种甚至在室温下也显示流动性的粉末,并且所述树脂呈更优选0.2-30质量%,进一步优选0.3-15质量%,特别优选0.5-10质量%的粉末状态。吸水树脂(组合物)的优选粒径将在后面描述。
(6)表面交联处理(也简称为表面交联)
在本发明中,用于废溶液固化剂中的吸水树脂可以是通过上述交联聚合和干燥(或者部分干燥)以及如果必要的粉碎,和进一步的表面交联(二次交联)处理而得到的那些吸水树脂。
作为用于在表面上进行交联的交联剂,有各种交联剂,并且从物理性能的观点来看,通常使用多元醇化合物、环氧化合物、多价胺化合物或者与其卤代环氧化合物的缩合物、噁唑啉化合物、单、二或多 噁唑烷酮化合物、多价金属盐和碳酸亚烃基酯化合物。在本发明中所使用的表面交联剂被具体列举在美国专利号6228930、美国专利号6071976以及美国专利号6254990中。它们的例子不被特别限制,并且包括:多元醇化合物,例如单、二或聚乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,3,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,2-环己烷二甲醇;环氧化合物,例如单、二或聚乙二醇二缩水甘油醚以及缩水甘油;噁唑烷酮化合物,例如2-噁唑烷酮;和碳酸亚烃基酯化合物,例如碳酸亚乙酯,但不限于此。为了最大化本发明的效果,在这些交联剂中,至少多元醇被优选使用,并且使用碳数为2-10的多元醇,更优选碳数为3-8的多元醇。
表面交联剂的用量通常是0.001-10质量份,优选0.01-5质量份,相对于100质量份的吸水树脂。在本发明中,在表面交联中优选使用水。在此,水的用量在0.5-20质量份的范围内,优选在0.5-10质量份的范围内,相对于100质量份的吸水树脂。或者,在本发明中,除水之外,可以使用亲水有机溶剂。亲水有机溶剂的量在0-10质量份的范围内,优选在0-5质量份的范围内,更优选在0-3质量份的范围内,相对于吸水树脂。
而且,在本发明中,在各种混合法中,优选如果必要预先混合水和/或亲水有机溶剂,然后向吸水树脂喷雾或滴加所述水溶液,接着进行混合的方法,并且更优选喷雾方法。被喷雾的液滴的平均粒径优选是1-300μm,更优选平均2-200μm。
另外,当通过反相悬浮聚合得到吸水树脂时,通过在聚合完成之后的共沸脱水期间和/或共沸脱水完成后吸水树脂的水含量为5-50质量%,优选5-40质量%,更优选5-30质量%时,在疏水性有机溶剂中分散上述表面交联剂,可以得到具有交联处理表面的吸水树脂。
混合表面交联剂之后的吸水树脂优选被热处理。所述热处理的条件是:吸水树脂的温度或热介质温度通常是60-280℃,优选100-250℃,更优选150-240℃,并且加热时间优选是1分钟至2小时。
(7)造粒步骤
用于本发明的废溶液固化剂的吸水树脂(如果必要通过使表面经历如上所述的交联处理得到的吸水树脂)优选被调整至在后描述的特定颗粒大小(描述于在后描述的废溶液固化剂的颗粒大小部分),以获得这样一种效果,即除迅速且均匀的废溶液固化之外,几乎没有因本发明的吸湿时的流动性和机械冲击力导致的吸水性能和吸湿时的流动性的降低。
而且,吸水树脂或废溶液固化剂的粒径可以通过加入和混合不溶性的细颗粒和亲水溶剂(优选水),并且进一步根据目的和需要将所述混合物造粒来调整。通过造粒,固化时间被缩短,并且在后描述的漂浮被进一步调整。当与上述的表面交联一起进行造粒时,造粒可以与表面交联同时进行,或者可以分别进行。作为造粒粘结剂,优选使用水和多元醇。
制备不规则形状的粒状材料的方法的例子包括:(1)描述于JP-A-106514/1999(Kokai)中的方法,即,通过将预先加热的水溶液以高速在短时间内混合入吸水树脂细粉(150μm)或更小,并将其干燥和粉碎来得到不规则形状的粒状材料的方法,和(2)将在所述(1)中得到的不规则形状的粒状材料的接近表面的部分交联的方法。其它例子包括(3)在室温下将已经对接近表面的部分进行了交联的吸水树脂与一种水溶液混合,并且如果必要,干燥和粉碎所述混合物以调整颗粒大小的方法。
而且,当进行反相悬浮聚合时,在聚合时分散的含水聚合物凝胶可以在聚合之后被聚集和造粒。为了通过反相聚集来造粒,采用加入无机细颗粒(例如,亲水性硅石细颗粒)(美国专利号4732968)和两步聚合(EP 807646)。
可以通过在造粒操作前后颗粒大小的增加,细颗粒的量的减少,以及所述产物(吸水树脂和废溶液固化剂)的显微照片来容易地确认存在或不存在造粒作用。
(II)疏水性物质
下面,将说明本发明中的疏水性物质。
用于本发明中使用的废溶液固化剂的疏水性物质是不溶于水的或几乎不溶于水的物质,是稳定地非吸水的(非水溶胀的),并且是具有20或更大,优选30或更大,更优选40或更大的在后描述的甲醇指数的非挥发性疏水性物质。当所述甲醇指数小于20时,为了使特定量的废溶液固化剂是漂浮的和特定量的所述剂是下沉的,需要大量的疏水性物质,使得在某些情况下废溶液固化剂的液体吸收性能降低,并且原材料成本进一步增加。另外,疏水性物质在26.7℃的水中的溶解度优选是不溶于水的或几乎不溶于水的,为10-1g/L或更小,优选10-3g/L或更小,更优选10-4g/L或更小,进一步优选10-5g/L或更小。另外,不吸收水的性能(非水溶胀性能)是指在后描述的吸水容量(CRC)是1g/g或更小,优选0.5g/g或更小。
甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml),或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml)。
疏水性物质是在分子中含有疏水基团的物质,并且作为疏水基团,主要使用链烃和芳烃,当烃链变得更长时,疏水性增加。除此之外,卤代烷基(RX-),有机硅基团(例如:RSi(CH3)2-),以及氟化碳链(例如:CnF2n+1)属于此列。
当疏水性物质是粉末时,疏水性物质的粒径不被特别地限制,但是通常小于吸水树脂的重量(质量)平均粒径,可以采用90-100质量%的粉末是200μm或更小,优选100μm或更小,更优选50μm或更小,特别优选10μm或更小。添加所述疏水性物质的方法以及所述物质的添加量将在下面在本文中标题为“(III)制备废溶液固化剂的方法”的部分中描述。粒径的下限通常是大约0.001μm。
这些疏水性物质必须保持在吸水树脂中或者固定在吸水树脂上,因此,使用在室温(25℃)和常压下是固体的或非挥发性的物质。在这里,非挥发物是在常压下具有基本上150℃或更高的,优选200℃或更 高的,更优选250℃或更高的,特别优选300℃或更高的沸点的物质。优选地,使用固体,并且其熔点是25℃或更高,优选50℃或更高,更优选75℃或更高,特别优选100℃或更高。当使用挥发性物质时,其难于固定在吸水树脂上,并且在一些情况下引起气味的问题。
所述疏水性物质的例子包括烃、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、金属皂、基于硅氧烷的化合物、表面活性剂和热塑性树脂。
(烃)
对烃没有特别的限制,只要甲醇指数是20或更大,但是例如,可以使用低分子量聚乙烯(例如分子量大约1,500-2,000)。由SumitomoSeika Chemicals Co.,Ltd.制造的细粉末聚乙烯(FLO-THENE F-1.5)的甲醇指数是200或更大。
(脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯)
对脂肪酸、脂肪酸酰胺和脂肪酸酯没有特别的限制,只要甲醇指数是20或更大,但是具有12(C12)或更大碳数的脂肪酸,以及包含具有12(C12)或更大碳数的脂肪酸的脂肪酸酰胺和脂肪酸酯是优选的。
脂肪酸的例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。硬脂酸(由Wako Pure Chemical Industries,Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是100。在这点上,当测量甲醇指数时,用研钵研磨硬脂酸物质,并且使其通过JIS 200μm筛子,以得到被使用的粉末。
脂肪酸酰胺的例子具体包括硬脂酰胺、棕榈酰胺、油酰胺、亚甲基双硬脂酰胺(methylenebisstearoamide)、亚乙基双硬脂酰胺(ethylenebisstearoamide)以及芥酸酰胺。芥酸酰胺(由Tokyo KaseiKogyo Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是150。在这点上,当测量甲醇指数时,用研钵研磨芥酸酰胺物质,并且使其通过JIS 200μm筛子,以得到被使用的粉末。
脂肪酸酯的例子包括硬脂酸十八烷基酯、硬脂酸甲酯、硬化蓖麻油和乙二醇单硬脂酸酯。硬脂酸十八烷基酯(商品名UnisterM-9676,由Nippon Oil&Fats Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是150。在这点上, 当测量甲醇指数时,用研钵研磨硬脂酸十八烷基酯物质,并且使其通过JIS 200μm筛子,以得到被使用的粉末。
(金属皂)
金属皂包括脂肪酸、石油酸、聚合物酸等有机酸的除碱金属盐外的金属盐。对金属皂没有特别的限制,只要金属指数是20或更大。该金属皂还具有稳定剂的作用。
构成金属皂的有机酸的例子包括长链或支链脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸和硬脂酸;石油酸,例如苯甲酸、肉豆蔻醚酸、环烷酸、萘甲酸、萘氧基乙酸;和聚合物酸,例如聚(甲基)丙烯酸和聚磺酸,并且在分子中具有羧基的有机酸是优选的,并且更优选的例子包括脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸、牛油酸和蓖麻硬化脂肪酸。进一步优选的例子包括在分子中没有不饱和键的脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸。最优选的例子包括在分子中没有不饱和键的12或更大碳数的长链脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸。甚至当使用在分子中具有不饱和键的脂肪酸时,也能够实现本发明的目的,但是存在使用它们的废溶液固化剂在储存期间经历加热或氧化作用时产生颜色、气味等的可能性。作为所述有机酸,优选使用在分子中具有7或更大碳数的有机酸。当使用在分子中具有小于7的碳数的有机酸时,所述疏水性物质在水中的溶解度增加,并且存在所述物质溶于含有血液、体液等的医疗废溶液的可能性,这不是优选的。此外,当使用在分子中具有小于7的碳数的有机酸例如草酸和柠檬酸时,由于这些金属盐的硬度高,存在液体吸收性能降低的可能性,例如当被给予机械冲击力时。对构成上述金属皂的金属盐没有特别的限制,只要其是除碱金属盐外的金属盐,例如碱土金属盐和过渡金属盐,并且其例子包括镁盐、钙盐、锶盐、钡盐、锌盐、镉盐、铝盐、锡盐和铅盐。除其它因素以外,从易于获得的观点来看,优选钡盐、钙盐、镁盐、铝盐和锌盐。此外,对构成金属皂的所述有机酸和所述金属盐的组合没有特别的限制,但是它们 可以被单独使用,和/或两种或更多种可以联合使用。当聚合物酸例如聚丙烯酸被用作有机酸时,优选所述聚合物酸所具有的95mol%或更多,更优选98mol%或更多,进一步优选99mol%或更多的羧基与所述多价金属形成盐。被使用的聚合物酸的分子量通常是10,000或更大,优选50,000或更大,按照重量平均分子量计。此外,三硬酯酸铝(deer一级,由Kanto Kagaku,Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是150,并且硬脂酸锌(deer一级,由Kanto Kagaku,Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是200或更大。
(基于硅氧烷的化合物)
基于硅氧烷的化合物的例子包括疏水性二氧化硅化合物,其中硅氧烷化合物(六亚甲基硅氮烷(hexamethylenesilazane)、单甲基三氯硅氮烷(monomethyltrichlorosilazane)、二甲基二氯硅烷、硅油等)被加到亲水性二氧化硅的硅烷醇基(Si-OH)上,但是没有特别的限制,只要甲醇指数是20或更大。此外,疏水性二氧化硅(商品名AerosilR972;由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)的甲醇指数是47。
(表面活性剂)
表面活性剂是同时具有亲水性原子团和亲油性原子团的物质。作为亲水性原子团,有离子部分如-COO-、-OSO3 -等,非离子部分如聚环氧乙烷链等。作为亲油性原子团,有直链或环状化合物基团,如烷基、烷基烯丙基等。另外,作为兼具疏水性和疏油性的原子团,有含氟化合物基团如全氟化烷基等。当从结构的观点来看表面活性剂时,有离解成离子的离子型表面活性剂,和不离解成离子的非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂可以被分类成阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂,取决于其在水溶液状态下离解时的电荷的种类。可用于本发明的表面活性剂没有特别的限制,只要甲醇指数是20或更大。顺带说明,所述含氟表面活性剂的例子包括商品名DS-403的全氟烷基环氧乙烷加成产物,由Daikin Industries,Co.,Ltd.制造,为非离子型表面活性剂;和由Neos Co.,Ltd.制造的商品名Ftergent 300的阳离子型表面活性剂。顺带说明,所述Ftergent 300(含季铵盐的阳离子表面活性剂)的甲醇指数是80。
(热塑性树脂)
可用于本发明的热塑性树脂具有亲水性和疏水性,并且具有10,000-1,000,000,优选20,000-500,000,更优选40,000-200,000的重均分子量。在此,亲水性是指具有含有亲水基团如羧酸基、羟基、氨基、酰胺基、磺酸基、磷酸基、烷撑二醇基和N-甲氧基氨基的结构,疏水性是指具有含有疏水基团如烷基,例如甲基、乙基、丙基和丁基,苯基和乙酰基的结构。
作为热塑性树脂,在醇中具有溶解性和在水中具有不溶解性的热塑性树脂是优选的。这对于保持液体渗透性和促进全部凝胶化是优选的,因为通过使用少量的具有适度疏水性和适度亲水性的热塑性树脂,吸水速率不被因疏水基团导致的过度的疏水性抑制,并且当与水溶液接触时,树脂不溶于水溶液中,并且接触溶液(废溶液)的粘度不增加。热塑性树脂的例子包括亲水性单体与疏水性丙烯酸酯单体的共聚物、具有低凝胶度的聚乙烯醇、可溶于碱性水的树脂、疏水性聚乙烯醇、可溶于碱的尼龙和可溶于醇的尼龙。可以仅使用它们的一种,或者可以联合使用它们的两种或更多种。优选的是选自可溶于碱性水的树脂、疏水性聚乙烯醇和可溶于碱的尼龙中的至少一种。特别优选的是可溶于醇并且不溶于水的可溶于碱性水的树脂。
可溶于碱性水的树脂是在常温和常压下不溶于水,但可溶于碱性水的树脂,所述碱性水是在离子交换水中以0.4质量%的比例溶解氢氧化钠而变成碱性的。
作为所述可溶于碱性水的树脂,可以使用日本专利号3224533中描述的可溶于碱性水的树脂。可溶于碱性水的树脂是指不溶于显示酸性或中性的水而可溶于显示碱性的水的树脂。在此,显示中性的水是pH值在6-8范围内的水,显示酸性的水是pH小于上述中性范围的水,并且显示碱性的水是pH值大于上述中性范围的水。
对于可溶于碱性水的树脂,通过以下评价试验得到的、作为碱性水中溶解度的减少率优选是50-100%,更优选60-100%,进一步优选 70-100%。
(在碱性水中溶解性的评价试验)
使用双轴挤出机将树脂模制成具有5mm直径和5mm长度的圆柱形丸粒形状,并且使用所得到的模制品测量溶解度。将10g该模制品放入在1L烧杯中的500g浓度为0.4质量%的氢氧化钠水溶液中,并且使用直径40mm的四个翼在25℃以及300rpm下将其搅拌24小时(这被称为溶解度试验)。此后,通过从原始模制品的减少率来评价溶于碱性水中的模制品的质量。即,将在溶解度试验之后(搅拌24小时之后)保持未溶解的树脂物质过滤,并且用水洗涤,得到干燥后的质量,并且通过获得从在溶解度试验之前的原始树脂的质量的减少率进行评价。
减少率(%)=(在溶解度试验之前的质量(g)-在溶解度试验之后的质量(g))/在溶解度试验之前的质量(g)。
可溶于碱性水的树脂的例子包括一种或二种或更多种具有取代基如羧酸基团、磺酸基团和膦酸基团的树脂、含有酚羟基的酚醛清漆树脂和聚乙烯基苯酚树脂。除其它以外,通过共聚合基于α,β-不饱和羧酸的单体和除基于α,β-不饱和羧酸的单体以外的基于乙烯基的单体获得的树脂是优选的,因为它在在碱性水中的溶解性、经济性以及树脂组合物的各种物理性能方面是优秀的。或者,也可以使用是具有羧酸基团的树脂的基于纤维素的衍生物,例如羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、羟丙基甲基纤维素醋酸琥珀酸酯、醋酸六氢邻苯二甲酸纤维素、羟丙基甲基纤维素醋酸邻苯二甲酸酯和羟丙基甲基纤维素六氢邻苯二甲酸酯。
基于α,β-不饱和羧酸的单体的例子包括α,β-不饱和羧酸,例如丙烯酸和甲基丙烯酸;α,β-不饱和二羧酸,例如衣康酸、马来酸和富马酸;α,β-不饱和二羧酸酐,例如马来酸酐和衣康酸酐;以及α,β-不饱和二羧酸单酯,例如马来酸单酯、富马酸单酯和衣康酸单酯,不局限于此。除其它以外,为了充分地发挥本发明的效果,丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的。这些基于α,β-不饱和羧酸的单体可 以被单独使用,或者两种或更多种可以被联合使用。
基于乙烯基的单体的例子包括:碳数为1-18的一元醇与(甲基)丙烯酸的酯,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十八烷基酯;含有氰基的基于乙烯基的单体,例如丙烯腈和甲基丙烯腈;含有羟基的基于乙烯基的单体,例如丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸羟丙基酯;芳香族的基于乙烯基的单体,例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯;脂肪族的基于乙烯基的单体,例如醋酸乙烯酯、烯丙基醚;马来酸衍生物,例如马来酸单烷基酯和马来酸二烷基酯;富马酸衍生物,例如富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯;马来酰亚胺衍生物,例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-十八烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺;衣康酸衍生物,例如衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、衣康酰胺、衣康酰亚胺和衣康酰胺酯;烯烃,例如乙烯和丙烯;二烯烃,例如丁二烯和异戊二烯,不限于此。除其它以外,为了充分地发挥本发明的效果,(甲基)丙烯酸酯是特别优选的。这些基于乙烯基的单体可以被使用单独,或者两种或更多种可以联合使用。
基于α,β-不饱和羧酸的单体占基于α,β-不饱和羧酸的单体和基于乙烯基的单体的总量的比例优选是9质量%或更大,更优选在9-40质量%的范围内。通过9质量%或更大的基于α,β-不饱和羧酸的单体的比例,本发明的效果可以被充分地显现。
对通过共聚合基于α,β-不饱和羧酸的单体与基于乙烯基的单体获得可溶于碱性水的树脂的共聚方法,即制备可溶于碱性水的树脂的方法没有特别的限制,但可以应用已知的方法。
为了充分地显现本发明的效果,可溶于碱性水的树脂的酸值优选是15mgKOH/g或更大,更优选30mgKOH/g或更大,进一步优选50mgKOH/g或更大,特别优选70mgKOH/g或更大,最优选70-500mgKOH/g或更大。
对可用于本发明的热塑性树脂没有特别的限制,只要甲醇指数是 20或更大。在后面描述的实施例中获得的可溶于碱性水的树脂(M)的甲醇指数是200或更大。当测量甲醇指数时,作为碱性可溶的树脂(M),使用通过在80℃用旋转蒸发器除去溶剂,用干燥器在100℃干燥,使用振动磨粉碎,并通过JIS 200μm筛子得到的粉末。
通过使用合适的剂,如果以分散在水或其他液体中的状态使用所述疏水性物质,没有问题。另外,当所述疏水性物质与除疏水性物质以外的物质如亲水性物质一起混合在吸水树脂中时,如果疏水性物质的甲醇指数和亲水性物质的甲醇指数的总和是20或更大,那么可以使用所述物质而没有任何问题。
(III)制备废溶液固化剂的方法
本发明的制备废溶液固化剂的方法是制备颗粒废溶液固化剂的方法,该废溶液固化剂含有通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂颗粒作为主要成分,所述方法包括在聚合之后混合具有20或更大的下述甲醇指数的非挥发性疏水性物质的步骤。
甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml),或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml)。
本发明的废溶液固化剂是一种颗粒处理剂,其用于通过将所述处理剂放入废溶液中而将所述废溶液固化为凝胶的处理废溶液的方法中,并且其特征在于包含通过聚合水溶性烯属不饱和单体而得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,其中当一次放入0.90质量%的氯化钠水溶液中时,20-95质量%的所述剂是漂浮的,和80-5质量%的所述剂是下沉的。方法例如通过发泡或颗粒化来调整吸水树脂的密度不特别限制,只要具有这样的特性,但优选地,使用通过使用所述疏水性物质的方法即本发明的制备废溶液固化剂的方法得到的废溶液固化剂是更好的。本发明的制备废溶液固化剂的方法基于以下发现。即,吸水树脂的真密度取决于它的单体,并且在源自丙烯酸钠的聚合物的情况下是大约1.6g/cm3,并且基于其真密度,所述树脂不漂浮在生理 盐水(密度大约1.0g/cm3)中。然而,当在本发明中使用特定的疏水性物质时,发现具有1.6g/cm3的真密度的吸水树脂漂浮在生理盐水(密度大约1.0g/cm3)中,并且一部分下沉。
在本发明的制备废溶液固化剂的方法中的混合疏水性物质的步骤中,对方法没有特别的限制,只要具有20或更大的甲醇指数的疏水性物质和吸水树脂可以基本上被固化,但是实例包括以下方法1-7中的任何一种。
1.在吸水树脂的聚合阶段将疏水性物质分散在含有内交联剂的单体溶液中,将其聚合,和如果必要将其干燥和粉碎以制备颗粒废溶液固化剂的方法。
2.对上述1中获得的吸水树脂的表面附近区域进行表面交联处理以制备颗粒废溶液固化剂的方法。
3.在吸水树脂的聚合阶段聚合含有内交联剂的单体溶液,和如果必要将其干燥和粉碎以获得吸水树脂(1),并添加疏水性物质,接着进行混合,以制备颗粒废溶液固化剂(1)的方法。
4.通过当在3中获得的吸水树脂(1)的接近表面的部分被表面交联处理时将疏水性物质分散在表面交联剂中来制备颗粒废溶液固化剂的方法。
5.对在上述3中获得的颗粒废溶液固化剂(1)的表面附近区域进行表面交联处理以制备颗粒废溶液固化剂的方法。
6.对在上述3中获得的吸水树脂(1)的表面附近区域进行表面交联处理以获得吸水树脂(2),并添加疏水性物质,接着进行混合,以制备颗粒废溶液固化剂的方法。
7.通过在吸水树脂的聚合阶段聚合含有内交联剂的单体溶液之后,在所述吸水树脂的接近表面的部分被表面交联处理以获得吸水树脂(2)之后的冷却步骤中添加和混合疏水性物质,和如果必要干燥和粉碎来制备颗粒废溶液固化剂的方法。
在上述方法1-7中,疏水性物质可以在上述1-2中于吸水树脂的聚合阶段被添加到单体中,但为了实现所述疏水性物质被均匀地附着 于所述吸水树脂的表面的状态,优选的是方法3-7。更优选的是其中进行了表面交联处理的方法4-7。
用于本发明的疏水性物质如上所述,并且包括具有20或更大的甲醇指数的疏水性物质。通过实质固定在吸水树脂的表面,优选通过附着在吸水树脂的表面,所述疏水性物质使得当吸水树脂被放入废溶液中时,至少一部分吸水树脂可以浮在废溶液的上表面,和其余的吸水树脂可以下沉。
(混合方法)
当用于本发明的所述疏水性物质是粉末时,使用:直接将疏水性物质以粉末形式混合入吸水树脂中的方法,例如干混合法;将疏水性物质以淤浆方式分散到混合了表面交联剂、水以及如果必要的亲水有机溶剂的表面交联剂溶液中,并且将该淤浆混合到吸水树脂中的方法;或者将疏水性物质以浆液方式分散到水或亲水性有机溶剂中,并且将该淤浆混合到吸水树脂中的方法。
当所述疏水性物质被以淤浆方式分散,并且将该淤浆混合入吸水树脂中时,水或包含水和必要时使用的亲水性有机溶剂的水溶液的加入量具有不同的最佳量,取决于吸水树脂的种类和颗粒大小,并且在水的情况下,通常是10质量份或更少,优选在1-5质量份的范围内,相对于100质量份的吸水树脂的固体物质。另外,类似地,亲水性有机溶剂的用量通常是10质量份或更小,优选在0.1-5质量份的范围内,相对于100质量份的吸水树脂的固体物质。此外,所述疏水性物质在所述淤浆中的浓度根据所述疏水性物质的种类和所使用的分散介质以及淤浆的粘度来适当地选择,并且没有特别的限制。所述浓度通常在0.001-30质量%的范围内,优选在0.01-10质量%的范围内。通常在室温或更高的温度下将所述疏水性物质和吸水树脂的粉末混合,并且为了获得颗粒废溶液固化剂的稳定的液体吸收性能以及在吸湿时的流动性,它们优选在40-180℃,更优选在50-100℃混合。
在本发明的制备废溶液固化剂的方法中,疏水性物质的加入量是不同的,取决于例如在废溶液中的血液浓度。希望疏水性物质的含量 在0.001-10质量%的范围内,优选在0.01-1质量%的范围内,更优选在0.03-0.7质量%的范围内,最优选在0.03-0.5质量%的范围内,相对于总的吸水树脂颗粒计。当疏水性物质的加入量小于0.001质量%时,当将废溶液固化剂放入废溶液中时漂浮是不足够的,结果,由于加速了废溶液固化剂的下沉,到全部废溶液固化为止的时间变长。在另一方面,当疏水性物质的加入量超过10质量%时,当将废溶液固化剂放入废溶液中时沉降变得不足够,并且到全部废溶液固化为止的时间变长。
在本发明中混合含有吸水树脂和疏水性物质的液体、粉末和/或淤浆溶液时所使用的装置包括常规的装置,例如圆柱形混合器、螺杆式混合器、螺杆挤出机、turbilizer、Nauta-型混合器、V-型混合器、螺带式混合器、双臂型捏合机、流动型混合器(flowing-type mixer)和气流型混合器、旋转盘型混合器、辗轮式混合器(roll mixer)和辊压混合器(rolling mixer)。混合速率可以高或低。这些混合器可以被用于在上述吸水树脂的表面交联中混合表面交联剂。
(亲水性物质)
可以进一步将各种亲水性物质加到所述吸水树脂和/或废溶液固化剂中,条件是疏水性物质和亲水性物质的混合物的甲醇指数的总和是20或更大。
具有小于20的甲醇指数的亲水性物质的例子具体包括金属氧化物例如二氧化硅和二氧化钛,硅酸(盐)例如天然沸石和合成沸石,无机化合物例如高岭土、滑石粉、粘土和皂土,以及其他有机化合物。在它们中,二氧化硅和硅酸(盐)是更优选的,并且具有通过库乐尔特颗粒计数器法测量的200μm或更小的平均粒径的二氧化硅和硅酸(盐)(例如由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造的Aerosil 200)是进一步优选的。
其用量取决于吸水树脂和/或废溶液固化剂与亲水性物质(优选无机粉末)的组合,并且是0.001-5质量份,更优选0.01-3质量份,相对于100质量份的吸水树脂和/或废溶液固化剂。取决于所要求的液体 ] 吸收性能和废溶液固化剂的颗粒大小,当使用超过上述范围的量时,存在当受到冲击力时难于防止液体吸收性能降低的可能性。
将吸水树脂和/或废溶液固化剂与亲水性物质,优选无机粉末混合的方法不被特别限制,但是例如可以采用混合粉末的干混合方法和湿混合方法,并且干混合方法是更优选的。
(其他物质)
用于本发明的疏水性或亲水性物质不局限于上述物质,但是甲醇指数小于20或不小于20的物质可以被适当地使用。
本发明的制备废溶液固化剂的上述方法可以包括赋予各种功能的步骤,例如加入除臭剂、抗菌剂、香料、发泡剂、颜料、染料、增塑剂、粘合剂、表面活性剂、肥料、氧化剂、蛋白质交联剂、还原剂、水、盐、螯合剂、杀菌剂、亲水性聚合物例如聚乙二醇和聚氮丙啶或热固性树脂例如聚酯树脂和尿素树脂,如果必要。这些疏水性或亲水性物质的用量通常是0-30质量份,优选在0-10质量份的范围内,更优选在0-1质量份的范围内,相对于100质量份的吸水树脂。
通过采用上述各基本特征,固化含有血液、体液等的医疗废溶液的时间可以被显著地缩短。特别地,固化在垂直取向的废溶液罐中的含有血液、体液等的医疗废溶液的时间可以被显著地缩短。
(IV)废溶液固化剂
例如通过上述方法获得的本发明的废溶液固化剂是一种废溶液固化剂,其是用于通过将处理剂放入废溶液中以将所述废溶液固化成凝胶的处理废溶液的方法中的上述颗粒处理剂,并且其特征在于包含通过聚合水溶性烯属不饱和单体而得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要成分,其中,当一次放入0.90质量%的氯化钠水溶液中时,20-95质量%的所述剂是漂浮的和80-5质量%的所述剂是下沉的。在这点上,漂浮和下沉通过将40g颗粒废溶液固化剂一次放入垂直轴向站立且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中之后一分钟时的状态来定义。
此外,本发明的废溶液固化剂的一个优选方面是一种颗粒废溶液固化剂,其含有通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要组分,除吸水树脂外其进一步含有下述甲醇指数为20或更大的疏水性物质。
甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml),或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化该疏水性物质所需的25℃的甲醇体积(ml)。
在这些废溶液固化剂中,优选地,所述疏水性物质以0.001-10质量%(相对于吸水树脂)的量被含有在吸水树脂的表面上。一部分是下沉的上述废溶液固化剂通常是指废溶液部分,即,如上所述,5-80质量%的下沉物质,但是包括漂浮物质部分。
(1)吸水树脂的含量
吸水树脂的含量在废物固化剂中通常是50-100质量%,优选70-99质量%,进一步优选80-98质量%。作为除吸水树脂以外的少量组分,优选使用上述疏水性物质和水。
(2)固化剂漂浮率
本发明的废溶液固化剂的漂浮状态物是被放置的颗粒废溶液固化剂总质量的20-95质量%,优选25-80质量%,更优选25-70质量%。所述漂浮状态物是指在放置废溶液固化剂之后一分钟时保留在有效体积1000ml的量筒(内径66mm)的500ml位置以上的部分中的吸水树脂。当所述漂浮状态物小于20质量%时,颗粒废溶液固化剂的沉降被加速,并且由于来自废溶液上部的固化的进展变得不足,固化全部废溶液的时间被推迟。另一方面,当所述漂浮状态物超过95质量%时,由于颗粒废溶液固化剂的沉降速率被延缓,并且来自废溶液下部的固化的进展变得不足,固化全部废溶液的时间被推迟。测量固化剂漂浮量的方法将在后面在实施例中说明。
(3)固化时间
a)0.90质量%的氯化钠水溶液
本发明的废溶液固化剂含有用于本发明的所述疏水性物质和用于 本发明的所述吸水树脂,并且当将40g废溶液固化剂一次放入垂直轴向放置且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液(生理盐水)的有效体积1000ml的量筒(内径66mm)中时,从放置至所述生理盐水固化的固化时间优选是60-700秒。
当固化时间超过700秒时,固化时间太长,这在某些情况下在实际应用中是不便的,并且进一步地在某些情况下不能实现固化。当固化时间小于60秒时,在某些情况下物质变得不均匀。固化时间优选是600秒或更短,更优选540秒或更短,进一步优选480秒或更短,特别优选420秒或更短。
这源自于所述漂浮状态物是放置的颗粒废溶液固化剂总质量的20-95质量%,该漂浮状态物通过将40g颗粒废溶液固化剂一次放入垂直轴向放置且含有1000ml 25℃的0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水)的有效体积1000ml的量筒(内径66mm)中后一分钟时的状态定义,如“(2)固化剂漂浮率”中所述。测量固化时间的方法将在后面在实施例中描述。
b)含有20质量%脱纤维(defibered)牛血的0.90质量%氯化钠水溶液
本发明的废溶液固化剂含有用于本发明的所述疏水性物质和用于本发明的所述吸水树脂,并且当将99g废溶液固化剂一次放入垂直轴向放置且含有3000ml 25℃的含有相对于0.90质量%氯化钠水溶液计20质量%的脱纤维牛血的水溶液(在下文中可以称为含有脱纤维牛血的生理盐水)的、有效体积3000ml的量筒(内径103mm)中时,从所述放置至所述含有脱纤维牛血的生理盐水固化的固化时间优选是5-50分钟。
当固化时间超过50分钟时,固化时间太长,并且这在某些情况下在实际应用中是不便的,并且进一步地在某些情况下不能实现固化。当固化时间小于5分钟时,在某些情况下物质变得不均匀。固化时间优选是45分钟或更短,更优选40分钟或更短,进一步优选35分钟或更短,特别优选30分钟或更短。
测量固化时间的方法将在后面在实施例中描述。
(4)在固化完成之后吸水树脂的分布
在本发明的废溶液固化剂的固化完成之后,吸水树脂的分布优选是0-6,更优选5或更小,进一步优选4或更小,以标准偏差表示。在此,在固化完成之后的吸水树脂的分布是指(1)当将40g颗粒废溶液固化剂一次放入垂直轴向放置且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml的量筒(内径66mm)中时所述水溶液的固化完成之后的吸水树脂的分布,和(2)当将99g废溶液固化剂一次放入垂直轴向放置且含有3000ml 25℃的含有向0.90质量%氯化钠水溶液中加入20质量%的脱纤维牛血而得到的水溶液的、有效体积3000ml的量筒(内径103mm)中时所述水溶液的固化完成之后的吸水树脂的分布中的任一种,并且在(1)和(2)的任何情况下,所述分布优选在标准偏差的上述范围内。当标准偏差超过6时,吸水树脂是非均匀分布的,并且在一些情况下,在具有低吸水树脂浓度的部分废溶液不发生固化。此外,为了在这样的状况下废溶液发生完全的固化,大量的废溶液固化剂成为必需的。测量吸水树脂分布的标准偏差的方法将在后面在实施例中描述。
(5)吸水容量(CRC)
本发明的废溶液固化剂的吸水容量(CRC)通常是10g/g或更大,优选25g/g或更大,更优选30g/g或更大,进一步更优选35g/g 或更大,相对于生理盐水。上限不特别限制,但通常大约100g/g是足够的。当吸水容量低时,大量的固化剂是必需的,并且固化时间变长。可以通过吸水树脂的内交联和表面交联适当地调整吸水容量。测量吸水容量(CRC)的方法将在后面在实施例中描述。
(6)颗粒直径
本发明的颗粒废溶液固化剂具有颗粒形状,并且废溶液固化剂使得小于850μm且不小于106μm的颗粒优选是总量的90-100质量%,更优选是总量的95-100质量%,进一步优选是总量的98-100质量%。此外,废溶液固化剂的质量平均粒径优选是150-700μm,更优选是 200-600μm,进一步优选是300-500μm。颗粒直径的控制可以通过颗粒化、粉碎、分级和反相聚合的控制来适当地调整。此外,上述颗粒直径可以在吸水树脂阶段调整,因此,也是优选的吸水树脂的颗粒直径。此外,通过吸水树脂和废溶液固化剂的颗粒化,固化时间被进一步缩短,和漂浮被调整。
当小于106μm的颗粒超过10质量%时,在液体吸收时血液或尿液的扩散被抑制,并且由于在使用时与空气的接触面积增加,废溶液固化剂容易被增溶,当废溶液固化剂被放入废溶液中时,在一些情况下在废溶液的液面上形成所谓的鱼眼,这不是优选的。当超过850μm的颗粒超过10质量%时,废溶液固化剂的液体吸收速率被推迟,这不是优选的。
(7)形状
其形状的例子包括球形和/或椭圆形或在美国专利号5244735的图1和2中描述的通过反相悬浮聚合得到的维也纳香肠初级颗粒形状,其中球形颗粒和/或椭圆颗粒被附聚的初级颗粒粒状材料的形状,例如在NON WOVENS WORLD,十月-十一月,2000(由Marketing TechnologyService,Inc.出版)75页上图1中描述的附聚珠,作为衍生自通过聚合单体水溶液得到的水凝胶状聚合物的粉碎物质的形状的不规则形状,和它的颗粒化物质的形状,例如在美国专利号5981070的图2,3和4以及上述NON WOVENS WORLD,十月-十一月,2000的75页上的图1中的晶体。
本发明的废溶液固化剂的形状可以是球形初级颗粒、椭圆形初级颗粒、球形颗粒或椭圆形颗粒的颗粒化的物质、衍生自通过聚合单体颗粒获得的水凝胶状聚合物的粉碎物质的不规则形状或者它的颗粒化物质的形状中的任一种。为了缩短固化时间或调节漂浮,颗粒化被与表面交联分别进行或同时进行。
(8)在负荷下的吸收容量(AAP)
从固化效率的观点来看,还优选本发明的废溶液固化剂具有一定值或更大的在负荷下的吸收容量。当负荷是在2.06kPa和/或4.83kPa的压力下(在负荷下)时,在负荷下的吸收容量是3g/g或更大,优选5g/g或更大,更优选10g/g或更大,进一步优选20g/g或更大,最优选25g/g或更大。上限不被特别限制。在负荷下的吸收容量可以被适当地调节,例如,通过调节表面交联。
此外,本发明的废溶液固化剂还优选是这样的,以至于甚至当被给予冲击力时,在负荷下的吸收容量几乎不减少。由此,本发明的特征在于在实际应用时性能的降低也是小的。在负荷下的吸收容量的保留指数优选是0.90-1.20,更优选0.95-1.10。所述在负荷下的吸收容量的保留指数以及测量它的方法将在实施例中描述。在负荷下的吸收容量的保留指数可以被适当地调节,例如,通过调节上述的表面交联。
(9)在吸湿时的流动性
在吸湿时的流动性(在下文中简写为吸湿流动性)是允许粉末在25℃或90%RH的相对湿度下放置时粉末结块或结饼和流动性的评价。在废溶液固化剂的水含量通常是大约10-30质量%的范围内,本发明的废溶液固化剂既不结块也不结饼,并且显示优异的吸湿流动性特性。在吸湿时本发明的废溶液固化剂的流动性指数是90-100质量%,优选95-100质量%,更优选98-100质量%。
此外,本发明的废溶液固化剂具有这样的特性,即它在吸湿时具有流动性,并且具有更好和稳定的粉末流动性,所述在吸湿时的流动性甚至在给予冲击力后也不降低。本发明的废溶液固化剂的吸湿流动性保留指数是0.90或更大,优选0.95-1.10,更优选0.97-1.05。甚至当冲击力被给予废溶液固化剂时,所述废溶液固化剂显示几乎没有降低的优异性能。测量在吸湿时的流动性指数以及吸湿流动性保留指数的方法将在实施例中详细描述。
(10)粉末性能
由于本发明的废溶液固化剂几乎不具有粘连性能,以及具有小的内摩擦系数或内摩擦角,休止角不仅在吸湿时而且在小于10%的水含量时都变小,并且优异的粉末流动性特性被显示。可以从粉末层的剪切试验中获得粉末性能中的内摩擦系数或内摩擦角。作为用于进行粉末剪切试验的装置,有剪切盒类型、环剪切类型和平行平台类型,例如,Jenike剪切单元(Jenike Shearing Cell)。由于本发明的废溶液固化剂具有上述粉末性能,这对于简化用于制备所述废溶液固化剂的方法中的料斗和粉末储藏罐是有用的。
(11)堆密度和真密度
本发明的废溶液固化剂的堆密度(定义在美国专利号6562879中)通常在0.30-0.90g/cm3的范围内,优选在0.50-0.80g/cm3的范围内,进一步优选在0.60-0.80g/cm3的范围内,真密度(定义在EP 736060中)通常在1.1-2.0g/cm3的范围内,进一步地在1.2-1.8g/cm3的范围内。本发明的废溶液固化剂的特征在于,甚至当真密度超过1.1g/cm3 时,它仍漂浮在水(密度1.0)中。
通过调节单体组成(堆密度和真密度,特别是真密度)或颗粒直径(堆密度)来适当地控制堆密度和真密度。当堆密度和真密度在上述范围之外时,固化和漂浮的控制变得困难,并且在一些情况下出现这输的问题。
(12)覆盖指数
在本发明的废溶液固化剂中,理想的是,疏水性物质在吸水树脂表面上的覆盖指数优选在不少于0.10至小于0.80的范围内,更优选在不少于0.15至小于0.75的范围内,进一步优选在不少于0.20至小于0.70的范围内。当覆盖指数是0.80或更接近完全覆盖时,当放置废溶液固化剂到废溶液中时沉降变得不足,并且存在到全部废溶液固化为止的时间变长的可能性,并且在无沉降的情况下废溶液不被固化。在另一方面,当覆盖指数小于0.10时,当放置废溶液固化剂到废溶液中时漂浮变得不足,并且存在到全部废溶液固化为止的时间变长的可能性。测量上述覆盖指数的方法将在后面在实施例中详细描述。
(V)废溶液固化方法
本发明的废溶液固化方法是通过将处理剂放入废溶液中以将该废溶液固化成凝胶来处理废溶液的方法,并且上述本发明的废溶液固化 剂被用作所述处理剂。本发明的废溶液固化剂可以被用于固化各种废溶液,例如饮料废溶液、工厂废溶液、放射性废溶液以及粪便或尿废溶液,有机物或固态分散体可以被包含于废溶液中。本发明的废溶液固化剂可以优选用于固化具有许多上述问题的医疗废溶液,这归因于迅速且均匀的固化。废溶液是指作为废物的水溶液或泄漏的水溶液。
作为本发明的固化方法,可以广泛地应用各种罐形状(垂直取向的、横向取向的等)和放置固化剂的方法(同时放入/分批放入废溶液中,预先放入/在后放入废溶液中)。由于迅速均匀的固化,本发明的废溶液固化剂优选被用来固化废溶液,优选在垂直取向的罐中,例如在垂直取向的罐中(具有在后面描述的1000ml量筒形状的罐)。当放置时,所述剂可以以粉末形式放置,或者可以以其中废溶液固化剂被放置在水溶性的、水粉碎的或者水可渗透的罐或袋子中的状态放置。
被放入废溶液中的一部分颗粒废溶液固化剂下沉,但是由于固化通过其余剂的漂浮从废溶液的上部和下部同时进行,特别是在使用垂直取向的罐时,显著缩短到全部废溶液固化为止的时间变得可能。此外,由于漂浮的颗粒废溶液固化剂逐渐下沉,换言之,所述剂在吸收液体的同时下沉,也实现了进一步缩短到全部废溶液固化为止的时间的效果。
(VI)废溶液固化包
本发明的废溶液固化包的特征在于,本发明的废溶液固化剂被包装。本发明的包的形状和材料不被特别限制。作为包的尺寸,优选这样的尺寸,即10-1,000g废溶液固化剂可以被密封,并且可以通过将其一部分打开而从中取出废溶液固化剂,例子包括多广口瓶和水溶性的或水可渗透的包。多广口瓶的例子包括配备有软包装的多广口瓶(例如描述在目录800中的、由Teraoka Research Device制造的市售瓶子;材料聚乙烯)。
优选实施方案的详细描述
将在下面通过实施例和对比实施例进一步详细地说明本发明,但是本发明不局限于这些实施例等,只要不超出本发明的精神。顺带说明,通过以下方法(1)-(12)来测量描述在这些实施例和对比实施例中的物理性能。此外,除非另作说明,所述单位“份”是指质量份(重量份)。
(1)质量平均粒径
用JIS标准筛例如850μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm和75μm筛将吸水树脂粉末或废溶液固化剂分级,并且将剩余百分数在对数概率坐标纸上作图。由此,读取质量平均粒径(D50)。
在分级操作中,在室温(20-25℃)和50%RH的相对湿度的条件下,将10g放置于具有上述筛孔尺寸的JIS标准筛(IIDA TESTING SHEAVE:内径80mm)中,并且用Rotap-型摇筛机(ES-66-型摇筛机,由IIDASEISAKUSYO Co.Ltd.制造)分级10分钟。质量平均粒径(D50)是对应于全部颗粒的50%重量的标准筛的颗粒直径,标准筛具有如美国专利号5051259中所述的恒定筛孔尺寸。
(2)吸水容量(CRC/离心保留容量)
将大约0.20g(Wp1)的吸水树脂或废溶液固化剂均匀放置于由无纺织物制成的袋子(60mm×60mm)中,并且将其浸没在0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水)中。在30分钟之后,将该袋子拉出,使用离心机在250G离心3分钟除去水,并测量质量Wa(g)。此外,在不使用吸水树脂或废溶液固化剂的情况下进行相同的操作,并测量质量Wb(g)。从这些质量Wa和Wb,按照以下数学方程式1测量吸水树脂或废溶液固化剂的吸水容量(g/g)。
吸水容量(g/g)=(质量Wa(g)-质量Wb(g)-吸水树脂的质量Wp1(g))/(吸水树脂的质量Wp1(g))
(数学方程式1)
(3)在负荷下的吸收容量(AAP/对抗压力的吸收性)
使用在日本专利申请号2004-029590的图1或WO 2005/JP 1689的图6中描述的装置测量在负荷下的吸收容量(AAP)。准备负荷208,该负荷208被调节使得实现2.06kPa(0.3psi)和/或4.83kPa(0.7 psi)的压力。将0.90g(Wp2)吸水树脂或废溶液固化剂散布在直径60mm的塑料圆筒204的金属丝网上,在该塑料圆筒204中400目(筛孔尺寸:38μm)的金属丝网202被附着于底部。将其上放置了负荷208(0.3psi和/或0.7psi小时)的液体吸收设备放置在玻璃过滤器210的滤纸212(FILTER PAPER 2的90mm滤纸,由ADVANTEC制造)上。测量在60分钟后被吸收的生理盐水的值(Wc(g))。使用以下数学方程式2得到在负荷下的吸收容量。
在负荷下的吸收容量(g/g)=质量Wc(g)/质量Wp2(g)
(数学方程式2)
(4)如何给予冲击力
在本发明中,关于如何对吸水树脂或废溶液固化剂施加冲击力,采用在JP-A-235378/1997(Kokai)第7页的[0049]-[0053],或者在美国专利号6071976的第7栏第60行-第8栏第26行中描述的方法,将在所述专利中描述的冲击力B施加于吸水树脂或废溶液固化剂。
首先,将30.0g的吸水树脂或废溶液固化剂与10.0g球直径6mm的玻璃珠一起放入内体积225ml的罐(蛋黄酱瓶,由Nihon YamamuraGlass Co.Ltd.制造,商品名A-29:参见美国专利号6071976,在图12中的罐41)中,将该罐关闭并安装在分散机器(No488试验分散机器,由Toyo Seiki Seisakusho,Co.,Ltd.制造:美国专利号6071976,图14)上,和使用所述分散机器在100V/60Hz下给予760r.p.m.的振动速率旋转数的振动30分钟。
(5)在负荷下的吸收容量的保留指数
在本发明中,在负荷下的吸收容量的保留指数表示当将上述(4)的冲击力施加于吸水树脂或废溶液固化剂时,在冲击前后的在负荷下的吸附容量间的比例,通过上述(3)的方法测量已被施加了上述(4)的冲击力的吸水树脂或废溶液固化剂的吸湿流动性指数,并由以下数学方程式3计算所述指数。
在负荷下的吸收容量的保留指数=Y/X (数学方程式3)
在施加冲击力之前的在负荷下的吸收容量:X
在施加冲击力之后的在负荷下的吸收容量:Y
(6)固化时间
a)0.90质量%的氯化钠水溶液
将JIS K3362中描述的用于测量表观密度的漏斗安置在垂直轴向放置并含有1000毫升25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml的量筒(内径66mm,高度292mm,由Miyahara制造,描述于Daishin Seisakusho目录A-1000中,编码号1689-11)的上部,使得漏斗的下口位于离液面40mm的高度,将66g废溶液固化剂平静地放入呈漏斗的下部是打开的状态的漏斗中,并且将直到甚至当所述量筒倒下时废溶液都不移动为止的时间取作固化时间。
b)含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液
通过消毒采血和此后立即用消毒玻璃珠确保地脱纤维来获得脱纤维牛血,并且使用不含化学品例如防腐剂的牛血(由Nippon BiotestLaboratory,Co.Ltd.制造)。
将JIS K3362中描述的用于测量表观密度的漏斗安置在垂直轴向放置并含有3000毫升25℃的将20质量%的脱纤维牛血加到0.90质量%氯化钠水溶液中得到的水溶液的、有效体积3000ml的量筒(内径103mm,高度462mm,由Samplatech,Co.,Ltd.制造,描述于DaishinSeisakusho目录A-1000中,编码号3737-01)的上部,使得漏斗的下口位于离液面40mm的高度,将99g废溶液固化剂平静地放入呈漏斗的下口是打开的状态的漏斗中,并且将直到甚至当所述量筒倒下时废溶液都不移动为止的时间取作固化时间。
(7)固化剂漂浮率
如图1所示,将内径与有效体积1000ml的量筒(内径66mm)的内径相同的高200mm的丙烯酸树脂圆柱形模具(既没底又没盖)沉浸在垂直方向的含有18L 25℃的0.9质量%氯化钠水溶液的有效体积18L的聚乙烯桶中。此外,如图1所示,夹具A(直径2mm的不锈钢棒)被附着在所述丙烯酸树脂圆柱形模具上,使得所述丙烯酸树脂圆柱形模具的仅下部146mm(相应于500ml的量筒体积)被沉浸(所述夹具A不 被固定到有效体积18L的所述桶上)。通过与上述(3)描述的相同方法,将40g废溶液固化剂一次放入所述丙烯酸树脂圆柱形模具中,在一分钟之后用筛孔尺寸45μm的JIS筛(内径76mm)铲起整个所述丙烯酸树脂圆柱形模具,并且此后,在所述丙烯酸树脂圆柱形模具中的废溶液固化剂被取出到所述筛孔尺寸45μm的JIS筛(内径76mm)内。因此,用刮铲将附在所述丙烯酸树脂圆柱形模具中的废溶液固化剂刮下到所述筛孔尺寸45μm的JIS筛(内径76mm)中,此后,所述筛孔尺寸45μm的JIS筛(内径76mm)用180℃的热空气干燥16小时,并且冷却至室温,测量质量W1(g),并通过以下数学方程式4计算固化剂漂浮率(质量%)。
固化剂漂浮率(质量%)=W1(g)/40(g)×100 (数学方程式4)
W1:漂浮的固化剂在干燥之后的质量(g)
(8)在吸收之后的固化剂浓度分布和标准偏差
a)0.90质量%的氯化钠水溶液
按照与所述(6)的a)中所述方式相同的方式,使用废溶液固化剂固化0.90质量%的氯化钠水溶液,并将所有位于有效体积1000ml的量筒的800-1000ml位置的凝胶取样。将所述样品转移到不锈钢桶中,用180℃的热空气干燥16小时,并冷却至室温,并且测量干燥之后的质量WA(g)。假定相当于因干燥造成的质量减少的质量WB(g)全部由水导致,并且据此,通过以下数学方程式5计算包含于凝胶中的氯化钠的质量WC(g)。由此,在800-1000毫升位置的固化剂的含量WD(g)被定义为WA(g)-WC(g)。
对在0-800ml位置的凝胶进行相同的操作,并且按照与计算在800-1000ml位置的排除氯化钠质量的固化剂含量的同样方式,计算在600-800ml位置的固化剂含量WE(g)、在400-600ml位置的固化剂含量WF(g)、在200-400ml位置的固化剂含量WG(g)以及在0-200ml位置的固化剂含量WH(g)。
接着,通过以下数学方程式6-1获得固化剂的浓度分布(质量%)。
氯化钠质量WC(g)=WB(g)/0.991-WB(g) (数学方程式5)
WB:相当于因干燥造成的质量减少的质量(g)
固化剂的浓度分布(质量%)
=(WD(g)或WE(g)或WF(g)或WG(g)或WH(g))/(WD(g)+WE(g)+WF(g)+WG(g)+WH(g))×100 (数学方程式6-1)
此外,通过以下数学方程式6-2获得标准偏差。
标准偏差=√[{∑(X-M)2}/n] (数学方程式6-2)
X:在每个位置的固化剂的浓度分布值
M:浓度分布的平均值(=20)
N:固化剂的浓度分布值的数目(=5)
b)含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%的氯化钠水溶液
作为脱纤维牛血,使用与所述(6)的b)中的脱纤维牛血相同的脱纤维牛血。
按照与所述(6)的b)中所述方式相同的方式,使用废溶液固化剂来固化将20质量%的脱纤维牛血加到0.90质量%氯化钠水溶液中得到的水溶液,并且将所有位于有效体积3000ml的量筒的3000-2400ml位置的凝胶取样。将该样品转移到不锈钢桶中,用180℃热空气干燥16小时,并冷却至室温,并且测量干燥之后的质量WI(g)。将在2400-1800ml、1800-1200ml、1200-600ml以及600-0ml位置的凝胶进行类似的操作,并分别测量干燥后的质量WJ(g)、WK(g)、WL(g)和WM(g)。从干燥后的质量,通过下面的数学方程式6-3获得固化剂的浓度分布(质量%)。
固化剂的浓度分布(质量%)
=(WI(g)或WJ(g)或WK(g)或WL(g)或WM(g))/(WI(g)+WJ(g)+WK(g)+WL(g)+WM(g))×100 (数学方程式6-3)
此外,通过如a)中的数学方程式6-2获得标准偏差。
(9)甲醇指数
将50ml 25℃的纯水和搅拌棒(长度25mm×直径8mm,左和右渐小的,材料:特氟隆(注册商标))放入体积为300ml的玻璃烧杯(内径78mm×高度103mm)中,在其上添加1g疏水性物质,并且将其用搅拌器在750rpm下搅拌。当用滴定管以10ml/min的速度向其中滴加25℃的甲醇时,在该疏水性物质是固体的情况下,用于湿润它并除去(沉下)在液面上的悬浮物质所必需的25℃的甲醇的体积(ml)被称为甲醇指数,或者在该疏水性物质是液体的情况下,用于分散和/或乳化它所必需的25℃的甲醇的体积(ml)被称为甲醇指数。甚至当25℃的甲醇的体积超过200ml时,在疏水性物质被湿润并且在液面上的悬浮物质不变为零的情况下,或者在不可能分散或乳化的情况下,甲醇指数被认为是200或更大。
在施加冲击力之前的在负荷下的吸收容量:X
拌器在750rpm下搅拌。当用滴定管以10ml/min的速度向其中滴加25℃的甲醇时,在该疏水性物质是固体的情况下,用于湿润它并除去(沉下)在液面上的悬浮物质所必需的25℃的甲醇的体积(ml)被称为甲醇指数,或者在该疏水性物质是液体的情况下,用于分散和/或乳化它所必需的25℃的甲醇的体积(ml)被称为甲醇指数。甚至当25℃的甲醇的体积超过200ml时,在疏水性物质被湿润并且在液面上的悬浮物质不变为零的情况下,或者在不可能分散或乳化的情况下,甲醇指数被认为是200或更大。
此外,在本发明中测量甲醇指数时,固体疏水性物质被溶胀的状态是指在液面上没有悬浮物质(疏水性物质)的状态,换言之,所有的疏水性物质都漂浮在液体中或下沉在烧杯底的状态。液体疏水性物质被分散和/或乳化的状态是指液体不分离成甲醇层和疏水性物质层的状态。
此外,当疏水性物质与亲水性物质一起被用在废溶液固化剂中时,以所使用的疏水性物质与亲水性物质的质量比制备1g样品,并且将其用于测量甲醇指数。
(10)在吸湿时的流动性指数
将大约2g已经通过了JIS 850μm标准筛的吸水树脂或废溶液固化剂均匀地散布在直径52mm的铝杯中,将其放置于在25℃温度和90%RH的相对湿度下的恒温和恒湿设备中1小时。在一个小时之后,将包含在铝杯中的吸水树脂或废溶液固化剂转移到JIS 2000μm标准筛(IIDA试验筛:内径80mm)上,并且在室温(20-25℃)和50%RH的相对湿度下用Rotap-型摇筛机(ES-65型摇筛机,由IIDA Seisakusho,Co.,Ltd.制造;旋转数230r.p.m,冲击数130r.p.m)筛分5秒,并且测量保持在2000μm筛上的吸水树脂或废溶液固化剂的质量(Ag),以及已经通过所述筛的吸水树脂或废溶液固化剂的质量(Bg)。在本发明中,在吸湿时的流动性指数通过如下的数学方程式7定义,并且按照该数学方程式计算所述指数。
在吸湿时的流动性指数(质量%)=A(g)/(A(g)+B(g))×100
(数学方程式7)
(11)吸湿流动性保留指数
本发明中的吸湿流动性保留指数表示当上述(4)的冲击力被给予吸水树脂或废溶液固化剂时,在冲击前后的吸湿流动性间的比例,通过上述(10)的方法测量已被给予了上述(4)的冲击力的吸水树脂或废溶液固化剂的吸湿流动性指数,并通过以下数学方程式8计算所述指数。
吸湿流动性保留指数=Y/X (数学方程式8)
在给予冲击力之前的吸湿流动性指数:X
在给予冲击力之后的吸湿流动性指数:Y
(12)堆密度
按照JIS K3362测量堆密度。具体地,使用日本专利申请号2004-029590的图3或WO2005/JP 1689的图7所示的测量设备通过以下方法测量堆密度。
a)将测量设备放置于稳定的基础上,通过调节三腿螺旋将其保持水平,将干燥的漏斗401垂直放置于支架上,并且将挡板402轻微地邻接在下口上从而关闭所述口。
b)将已经洗涤和干燥并且其质量已经称重至0.1g的杯403放置在漏斗401之下,然后,将100.0g收缩的样品(shrunk sample)平静地放入漏斗401。
c)将挡板402迅速地完全打开,在漏斗401中的样品自然地落入杯403中。在其中样品是大块的和附着于漏斗401的情况下,预先用玻璃棒打碎大块。用玻璃棒(直径大约8mm,长度大约160mm)将从杯403突出的部分刮下,并且将含有样品的杯403的质量称量至0.1g。
并且,使用以下数学方程式9获得堆密度。
S=(W2-W1)/V (数学方程式9)
其中,
S:堆密度(g/ml)
W2:含有样品的杯的质量(g)
W1:空杯的质量(g)
V:空杯的体积(ml)
(13)覆盖指数
通过ESCA定量分析在加入疏水性物质之前和之后在吸水树脂表面上的多价金属盐,并且计算覆盖指数。因此,通过实施Ar离子放电磨光(Ar ion discharge polishing)(在下文中,简称为溅射)3秒以极轻微地切割吸水树脂来进行测量。作为装置,使用由JEOL制造的JPS-9000MX。将导电胶带切割为大约1cm的正方形,将其应用于大约6cm×1cm的矩形样品平台上,将大约0.2g吸水树脂散布在其上,用氮气将没有粘附于胶带上的吸水树脂吹掉,并且吸水树脂被固定在胶带上至这样的程度,即用肉眼稍微观察到间隙。将该样品平台放入预先排空室,并且预先排空16小时。然后,使用热阴极电子撞击型(Kaufman)离子枪(离子束电流50mA,离子束直径1.5mm),在Ar离子加速电压500V、加速电流8.5mA和Ar气压力3×10-2Pa条件下进行溅射3秒。在Ar气排空之后,将样品平台转移到样品室进行测量,在根据被检测的元素调节的条件下(例如,Mg的Kα射线被用作激发X-射线源,加速电压被设定为10kV,发射电流被设定为10mA,检测器的通过能量被设定为10eV,能量扫描间隔被设定为0.1eV。内壳水平被设定在含有可归属于Zn中2p3/2的峰的1010-1034eV的范围内,和被设定在含有可归属于Na中1s的峰的1062-1082eV的范围内),每个原子重复扫描十次,并且获得光电子能谱。使用装置所附分析软件上提供的相对灵敏度系数,对从已经经过背景校正(通过Shirley方法进行)的能谱中获得的面积值(eV*cps)进行定量校正计算,并且计算每个元素的值。从由此获得的在覆盖后的吸水树脂表面上的Na原子数目以及在用疏水性物质覆盖前的吸水树脂的Na原子数目,通过以下数学方程式10获得疏水性物质的覆盖指数。
覆盖指数=1-{(在用疏水性物质覆盖后的吸水树脂表面上的Na原子数目)/(用疏水性物质覆盖前的吸水树脂的Na原子数目)}
(数学方程式10)
[参考实施例1]
将5.9g聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解在5500g中和率为65mol%的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%)中,并且将该溶液用作反应溶液。然后,将该反应溶液在氮气氛下脱气30分钟。然后,将该反应溶液提供给通过给拥有两个∑型桨叶的容积为10升的带夹套不锈钢双臂捏合机添加顶盖而形成的反应器,并且将所述系统用氮气置换,同时保持反应溶液在30℃。随后,加入2.46g过硫酸钠和0.10g L-抗坏血酸,同时搅拌反应溶液,并且聚合在大约一分钟后开始。并且,聚合在30℃-90℃的上限和下限进行,并且在聚合开始之后60分钟时,取出水凝胶聚合物。
在所得到的水凝胶状聚合物中,其直径被降低至大约5mm。将此细分割的水凝胶状聚合物铺展在50目(筛孔尺寸:300μm)的金属丝网上,并且用热空气在150℃干燥90分钟。然后,将干燥的物质用振动磨粉碎,并且按照JIS 850μm进一步分级和混合,以获得不规则粉碎形状的吸水树脂(A)。将含有0.5份丙二醇、0.3份1,4-丁二醇和3份水的表面交联剂混合到100份所得到的吸水树脂(A)中。将该混合物在200℃热处理45分钟,从而获得吸水树脂(B)。
[参考实施例2]
将5.9g聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数8)溶解在5500g中和率为65mol%的丙烯酸钠水溶液(单体浓度38质量%)中,并且将该溶液用作反应溶液。然后,将该反应溶液在氮气氛下脱气30分钟。然后,将该反应溶液提供给通过给拥有两个∑型桨叶的容积为10升的带夹套不锈钢双臂捏合机添加顶盖而形成的反应器,并且将所述系统用氮气置换,同时保持反应溶液在30℃。随后,加入2.46g过硫酸钠和0.10g L-抗坏血酸,同时搅拌反应溶液,并且聚合在大约一分钟后开始。并且,聚合在30℃-90℃的上限和下限进行,并且在聚合开始之后60分钟时,取出水凝胶状聚合物。
在所得到的水凝胶状聚合物中,其直径被降低至大约5mm。将此细分割的水凝胶状聚合物铺展在50目(筛孔尺寸:300μm)的金属丝 网上,并且用热空气在150℃干燥90分钟。然后,将干燥的物质用振动磨粉碎,并且按照JIS 500μm进一步分级和混合,以获得不规则粉碎形状的吸水树脂(C)。将含有0.7份甘油、2份水和0.5份异丙醇的表面交联剂混合到100份所得到的吸水树脂(C)中。将该混合物在200℃热处理45分钟,从而获得吸水树脂(D)。
[参考实施例3]
将1.0 L环己烷加入配备有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮气导入管和滴液漏斗的2L四颈可分离的烧瓶中,将作为分散剂的4.0g蔗糖脂肪酸酯(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,DK-esterF-50,HLB=6)加入以溶解该材料,并且向其中吹入氮气以排出溶解的氧。分开地,将84.6g丙烯酸钠、21.6g丙烯酸和0.016g N,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶于197g离子交换水中,进一步溶解0.53g羟乙基纤维素(由Daicel Chemical Industries,Co.,Ltd.制造,HEC-DaicelEP-850),从而制备具有35质量%的单体浓度和40cps粘度的单体水溶液。将0.15g过硫酸钾加到该单体水溶液中以溶解该材料,并且向其中吹入氮气以排出溶解在水溶液中的氧。然后,将该烧瓶中的单体水溶液加到所述可分离的烧瓶,将其在230rpm下搅拌以分散该材料。此后,将浴温提高至60℃以引发聚合反应,并且将温度保持在该温度2小时以完成聚合。在聚合完成之后,通过用环己烷共沸脱水蒸馏出在水凝胶中的水,将其过滤,并且在80℃和减压下干燥,以获得球形聚合物粉末(E)。所得到的聚合物粉末(E)的水含量为5.6%。使用桨式混合机向100份所述聚合物粉末(E)中混合含有0.3份二甘醇、4份水和0.5份异丙醇的处理溶液。在混合时,根本不产生大块物质,所述混合物被通过JIS 850μm标准筛,并且所述混合物全部通过。使用桨式干燥器(paddle drier)在180℃热处理所得到的混合物1小时,从而获得吸水树脂(F)。
[参考实施例4]
将1.0L环己烷加入配备有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮气导入管和滴液漏斗的2L四颈可分离的烧瓶中,将作为分散剂的4.0g 蔗糖脂肪酸酯(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,DK-esterF-50,HLB=6)加入以溶解该材料,并且向其中吹入氮气以排出溶解的氧。分开地,在一个烧瓶中,将84.6g丙烯酸钠、21.6g丙烯酸和0.016gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺溶于197g离子交换水中,进一步溶解0.53g羟乙基纤维素(由Daicel Chemical Industries,Co.,Ltd.制造,HEC-Daicel EP-850),从而制备具有35质量%的单体浓度和40cps粘度的单体水溶液。将0.15g过硫酸钾加到该单体水溶液中以溶解该材料,并且向水溶液中吹入氮气以排出其中溶解的氧。然后,将该烧瓶中的单体水溶液加到所述可分离的烧瓶,将其在230rpm下搅拌以分散该材料。此后,将浴温提高至60℃,聚合反应被引发,将温度保持在该温度2小时以完成聚合。向该聚合溶液加入1.75g湿磨二氧化硅(Tokusil NP:由Tokuyama,Co.,Ltd.制造),通过蒸馏除去水和己烷,并且将其在80℃下减压干燥,从而得到葡萄串形状的聚合物粉末(G)。所得到的聚合物粉末(G)的水含量为5.6%。使用桨式混合机向100份所述聚合物粉末(G)中混合含有0.3份二甘醇、4份水和0.5份异丙醇的处理溶液。在混合时,根本不产生大块物质,所述混合物被通过JIS 850μm标准筛,并且所述混合物全部通过。使用桨式干燥器在180℃热处理所得到的混合物1小时,从而获得吸水树脂(H)。
[参考实施例5]
将75g纯水加到500g在参考实施例1中所描述的不规则粉碎形状的吸水树脂(B)中,将所述材料用Ldige混合器(M5R型,由GebrüderLdige Maschinenbau GmbH制造)在330rpm下混合10分钟,并且在干燥器中在80℃干燥60分钟。将干燥的物质用振动磨粉碎,用JIS 850μm筛分级并混合,从而获得颗粒化的不规则形状的吸水树脂(I)。
[参考实施例6]
将在参考实施例1中描述的吸水树脂(A)用JIS 150μm筛分级,向已经通过所述筛的300g吸水树脂(J)中加入420g热水,将所述材料使用Ldige混合器(M5R型,由Gebrüder Ldige maschinenbau GmbH制造)在330rpm下混合2分钟,然后在干燥器中在180℃干燥60分钟。 将干燥的物质使用振动磨粉碎,用JIS 850μm筛分级并混合,从而得到颗粒化的不规则形状的吸水树脂(K)。所述吸水树脂(K)的照片示于图2中。
将含有0.5份丙二醇、0.3份1,4-丁二醇和3份水的表面交联剂混合入100克所得到的吸水树脂(K)中,并且将该混合物在200℃热处理45分钟,从而获得吸水树脂(L)。
[参考实施例7]
通过以下方法制备可溶于碱性水的树脂。即,在配备有温度计、搅拌翼、回流冷凝器和添加装置的体积100L的釜式反应器中,装入1.8kg丙烯酸、10.2kg丙烯酸乙酯、24g作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)以及28kg作为溶剂的甲醇。另一方面,在添加装置中装入含有2.7kg丙烯酸、5.4kg丙烯酸甲酯、9.9kg甲基丙烯酸甲酯、66g 2,2’-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)和2kg甲醇的混合溶液。然后,在氮气气氛中在搅拌下将在反应器中的甲醇溶液加热至65℃,接着反应20分钟。由此,内容物的聚合转化率被调节至72%。随后,用2小时时间从添加装置均匀地滴加上述混合溶液,同时保持内部温度在65℃。在添加完成之后,将60kg甲基乙基酮混合到内容物中,由此得到可溶于碱性水的树脂(M)的25质量%溶液(在下文中,所述可溶于碱性水的树脂(M)在有些情况下被称为ASP)。
所得到的可溶于碱性水的树脂(M)的酸值是117mgKOH/g,所述可溶于碱性水的树脂(M)的重均分子量Mw是156,000,和数均分子量Mn是69,000。而且,当用差示扫描量热仪分析时,在10℃和67℃观察到玻璃化转变温度(Tg)。此外,所述可溶于碱性水的树脂(M)在25℃的离子交换水中的溶解度小于0.5质量%,并且碱性水溶解度(在碱性水中的溶解度)是100质量%。
[实施例1]
在25℃和50%RH的相对湿度下,将相对于100份吸水树脂(A)计0.1质量%的硬脂酸锌(由Kanto Kagaku,Co.,Ltd.制造,deer一级)放入Ldige混合器(M5R型,由Gebrüder Ldige maschinenbau GmbH 制造),并且将其在330rpm下搅拌90秒,从而得到废溶液固化剂(1)。
使用40g废溶液固化剂(1),测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间和固化剂漂浮率。而且,得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并且得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表2中。
将废溶液固化剂(1)填充入配备有软包装的多广口瓶(材料:聚乙烯,描述于Teraoka Research Device的目录800中,内容量200cc)中。当进行固化试验时,填充预定量的废溶液固化剂,从中将所有量的废溶液固化剂放入漏斗。对于实施例2-19和对比实施例1-4,也进行相同的操作。
[实施例2]
除了吸水树脂(A)改变为吸水树脂(B)外,按照与实施例1相同的方法,得到废溶液固化剂(2)。
使用40g废溶液固化剂(2),测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间和固化剂漂浮率。而且,得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并且得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表2中。
[实施例3]
除了0.10质量%的硬脂酸锌改变为0.2质量%的疏水性二氧化硅(商品名Aerosil R972;由Nippon AerosilCo.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(3)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例4]
除了0.10质量%的硬脂酸锌改变为0.20质量%的硬脂酸锌和0.2质量%的亲水性二氧化硅(商品名Aerosil 200;由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(4)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例5]
除了0.1质量%的硬脂酸锌改变为4.00质量%的细粉末聚乙烯(商品名FLO-THENE F-1.5,由Sumitomo Seika Chemicals Co.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(5)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例6]
除了0.1质量%的硬脂酸锌改变为0.15质量%的肉豆蔻酸锌(商品名Powder Base M,由Nippon Oil&Fats Co.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(6)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例7]
除了0.1质量%的硬脂酸锌改变为0.15质量%的硬脂酸钙(商品名Japanese Pharmacopoeia calcium stearate,由Nippon Oil&FatsCo.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(7)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例8]
除了0.1质量%的硬脂酸锌改变为0.60质量%的芥酸酰胺(由 Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(8)。芥酸酰胺用研钵研磨,并且通过JIS200μm筛,以得到所使用的粉末。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例9]
除了0.10质量%的硬脂酸锌改变为0.40质量%的硬脂酸十八烷基酯(商品名Unister M-9676,由Nippon Oil&Fats Co.,Ltd.制造)以外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(9)。硬脂酸十八烷基酯用研钵研磨,并且通过JIS 200μm筛,以得到所使用的粉末。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例10]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(D)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(10)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例11]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(E)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(11)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例12]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(F)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(12)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例13]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(G)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(13)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例14]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(H)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(14)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并且得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表2中。
[实施例15]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(I)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(15)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。而且,得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并且得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表2中。
[实施例16]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(K)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(16)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并且得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布及其标准偏差。结果示于表2中。
[实施例17]
除了吸水树脂(B)改变为吸水树脂(L)外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(17)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例18]
除了吸水树脂(B)改变为含有50质量%吸水树脂(B)和50质量%吸水树脂(L)的混合物外,进行与实施例2相同的操作。由此得到废溶液固化剂(18)。于是,测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[实施例19]
将200g吸水树脂(D)放入烹调切割器中,在搅拌和混合下,向其中滴加4.0g已经溶解了2.5质量%可溶于碱性水的树脂(M)的92.5质量%甲醇/5质量%甲基乙基酮的溶液,并且将其混合。在室温下放置以挥发溶剂之后,将其通过850μm筛,得到吸水树脂(N)=废溶液固化剂(19)。
测量放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的固化时间。结果示于表1中。
[对比实施例1]
使用40g吸水树脂(A),测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间。结果示于表1中。
[对比实施例2]
除了吸水树脂(A)改变为吸水树脂(B)外,进行与对比实施例1相同的操作。测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间和固化剂漂浮率。而且,得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布以及其标准偏差。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布以及其标准偏差。结果示于表2中。
[对比实施例3]
除了硬脂酸锌的量改变为12.0质量%外,按照与实施例2相同的方式,进行相同的操作。测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间和固化剂漂浮率。结果示于表1中。
此外,含有20质量%脱纤维牛血的0.90质量%氯化钠水溶液被类似地固化,测量固化时间,并得到在量筒中的废溶液固化剂的浓度分布以及其标准偏差。结果示于表2中。
[对比实施例4]
除了硬脂酸锌的量改变为0.0001质量%外,按照与实施例2相同的方式,进行相同的操作。测量当放入有效体积1000ml(内径66mm)的量筒中的1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液被固化时的固化时间和固化剂漂浮率。结果示于表1中。
关于在实施例1-17以及对比实施例1-4中得到的废溶液固化剂,在给予冲击力之前的吸湿流动性指数、在给予冲击力之后的吸湿流动性指数、吸湿流动性保留指数、在给予冲击力之前的在负荷下的吸收容量(AAP)、在给予冲击力之后的在负荷下的吸收容量(AAP)、在负荷下的吸收容量(AAP)保留指数、吸水容量(CRC)以及堆密度被示于表3中。
工业应用
如上所述,本发明的废溶液固化剂从吸水树脂颗粒和具有某特定疏水性的物质获得。
当使用本发明的颗粒废溶液固化剂固化含有血液、体液等的废溶液时,至少一部分废溶液固化剂是漂浮的,由此固化从废溶液的上部和下部开始进展,因此特别地,当使用垂直取向的罐时,到全部废溶液固化为止的时间可以被显著地缩短。此外,由于一部分漂浮的废溶液固化剂下沉,换言之,该剂在吸收液体的同时下沉,也实现了进一步缩短到全部废溶液固化为止的时间的效果
因此,本发明的废溶液固化剂可以被有效地用于固化各种废溶液,例如饮料废溶液、工厂废溶液、放射性废溶液以及排泄废溶液,特别是含有血液或体液的废溶液。
Claims (15)
1.颗粒状废溶液固化剂在将该颗粒状废溶液固化剂放入废溶液中从而将所述废溶液以凝胶形式固化的方法中的用途,所述用途的特征在于,该颗粒状废溶液固化剂包含通过聚合水溶性烯属不饱和单体得到的具有交联结构的吸水树脂作为主要组分,并且当将所述颗粒状废溶液固化剂一次放入0.90质量%的氯化钠水溶液中时,20-95质量%的所述颗粒状废溶液固化剂是漂浮的和80-5质量%的所述颗粒状废溶液固化剂是下沉的,其中漂浮和下沉通过将40g颗粒状废溶液固化剂一次放入垂直站立且含有1000ml温度为25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积为1000ml、内径为66mm的量筒中之后一分钟时的状态来定义。
2.权利要求1所述的用途,其中当一次放入0.90质量%的氯化钠水溶液中时,25-80质量%的所述颗粒状废溶液固化剂是漂浮的和75-20质量%的所述颗粒状废溶液固化剂是下沉的。
3.权利要求1或2所述的用途,其中所述颗粒状废溶液固化剂除吸水树脂外还包含具有20或更大的以下甲醇指数的非挥发性疏水性物质:
甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润其所需的以毫升为单位的25℃的甲醇体积,或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化其所需的以毫升为单位的25℃的甲醇体积。
4.权利要求1或2所述的用途,其中当将40g所述颗粒状废溶液固化剂一次放入垂直站立且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml、内径66mm的量筒中时,从放置至所述氯化钠水溶液固化的固化时间是60-700秒。
5.权利要求1或2所述的用途,其中当将99g所述颗粒状废溶液固化剂一次放入垂直站立且含有3000ml 25℃的含有相对于0.90质量%氯化钠水溶液计20质量%脱纤维牛血的水溶液的、有效体积3000ml、内径103mm的量筒中时,从放置至所述水溶液固化的固化时间是5-50分钟。
6.权利要求1或2所述的用途,其中当将40g所述颗粒状废溶液固化剂一次放入垂直站立且含有1000ml 25℃的0.90质量%氯化钠水溶液的、有效体积1000ml、内径66mm的量筒中时,在所述水溶液的固化完成之后吸水树脂的分布是0-6,由标准偏差表示。
7.权利要求1或2所述的用途,其中当将99g所述颗粒状废溶液固化剂一次放入垂直站立且含有3000ml 25℃的含有相对于0.90质量%氯化钠水溶液计20质量%脱纤维牛血的水溶液的、有效体积3000ml、内径103mm的量筒中时,在量筒中的所述水溶液的固化完成之后吸水树脂的分布是0-6,由标准偏差表示。
8.权利要求1或2所述的用途,其中相对于吸水树脂计0.001-10质量%的具有20或更大的以下甲醇指数的非挥发性疏水性物质被包含在吸水树脂的表面上:
甲醇指数:当1g疏水性物质被加到50ml 25℃的纯水中时,在该疏水性物质是固体的情况下,湿润其所需的以毫升为单位的25℃的甲醇体积,或者在该疏水性物质是液体的情况下,分散和/或乳化其所需的以毫升为单位的25℃的甲醇体积。
9.权利要求1或2所述的用途,其中所述吸水树脂的表面被进一步交联处理。
10.权利要求3所述的用途,其中除所述吸水树脂和所述疏水性物质之外,所述颗粒状废溶液固化剂还包含具有0至小于20的所述甲醇指数的亲水性物质。
11.权利要求3所述的用途,其中所述疏水性物质在常温和常压下是固体。
12.权利要求1或2所述的用途,其中所述吸水树脂被造粒。
13.权利要求1或2所述的用途,其中关于向其中加入了疏水性物质的所述颗粒状废溶液固化剂,疏水性物质的覆盖指数在不小于0.10至小于0.80的范围内。
14.权利要求1或2所述的用途,其中所述颗粒状废溶液固化剂是不规则粉碎形状的物质。
15.权利要求1或2所述的用途,其中所述颗粒状废溶液固化剂被用于固化医疗废溶液。
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