BRPI0414051B1 - Partícula de resina absorvente e absorvente e artigo absorvente compreendendo a mesma - Google Patents

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BRPI0414051B1
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Takao Saito
Daisuke Tagawa
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San Dia Polymers Ltd
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PARTÍCULA
DE RESINA ABSORVENTE E ABSORVENTE E ARTIGO ABSORVENTE COMPREENDENDO A MESMA".
Campo Técnico A presente invenção refere-se a partículas de resina absorven- tes, bem como absorventes e artigos absorventes nos quais as partículas de resina absorventes são empregadas. Técnica Antecedente Os polímeros reticulados cujas quantidades de absorção de água (quantidade de absorção) são aumentadas por um método de alteração e otimização de uma quantidade de um iniciador de polimerização, temperatu- ra de polimerização, concentração de polimerização, e outros, e por um mé- todo de uso de um agente de transferência de cadeia tal como tiol, têm sido conhecidos (observe Documento de Patente 1 mostrado abaixo). Além dis- so, tem sido proposta uma grande quantidade de polímeros reticulados cu- jas quantidades de absorção sob carregamento e outros, são aumentadas por, por exemplo, um método de tratamento dos arredores da superfície de partículas de polímero (observe os Documentos de Patente 2 e 3 mostrados abaixo, etc). Além disso, os polímeros reticulados cujas taxas de absorção são realçadas modificando-se as partículas de polímero a fim de ficarem porosos, têm sido propostos (observe o Documento de Patente 4 mostrado abaixo, etc.).
Documento de Patente 1: JP3(1991)- 179008A
Documento de Patente 2: JP 267529 B
Documento de Patente 3: Publicação de Patente Européia N9 618005A
Documento de Patente 4: JP 2002-212331A
Os artigos absorventes (fraldas descartáveis, etc.) nos quais os polímeros reticulados convencionais são empregados têm tido um problema no qual, quando um usuário senta-se ou deita-se enquanto usa um tal artigo, uma quantidade de absorção e uma taxa de absorção com respeito ao líquido diminuem e como um resultado, o vazamento, etc. tendem a ocorrer. Portanto, tem existido forte demanda para artigos absorventes que são livres de um tal problema como vazamento, e partículas de resina absorventes que po- dem ser empregadas em tais artigos absorventes.
Em outras palavras, é um objetivo da presente invenção forne- cer partículas de resina absorventes que possam ser empregadas em arti- gos absorventes que exibem desempenhos de absorção elevados (quanti- dade de absorção e taxa de absorção) sob quaisquer condições e que se- jam substancialmente livres de um problema de vazamento.
Os inventores da presente invenção investigaram seriamente a fim de obter o objetivo acima mencionado e constataram que as partículas de resina absorventes que possuem estruturas específicas podem resolver o problema descrito acima, por meio do qual para chegar à presente invenção.
Sumário da Invenção A partícula de resina absorvente da presente invenção é uma partícula de resina absorvente que compreende uma substância hidrofóbica (C) e um polímero reticulado (A) que inclui, como unidades constituintes es- senciais, um monômero de vinila solúvel em água (a1), e/ou um monômero de vinila (a2) que seja formado no monômero de vinila solúvel em água (a1) por hidrólise, e um agente de reticulação interna (b), onde as partículas de resina absorventes têm uma estrutura tal que uma parte ou um total da substância hidrofóbica (C) esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente.
Além disso, o absorvente da presente invenção é um absorvente que compreende a partícula absorvente descrita acima e um material fibroso.
Além disso, um artigo absorvente da presente invenção é um artigo absorvente que é suprido com o absorvente descrito acima. A partícula de resina absorvente da presente invenção é extre- mamente excelente no equilíbrio entre o desempenho de retenção de água (quantidade de retenção de água), uma taxa de permeação de liquido e um tempo de absorção de uma partícula hidrogel (uma substância em gel for- mada com uma partícula de resina absorvente que absorveu o líquido), e portanto, fornece a sensação seca mesmo após a absorção.
Consequentemente, quando a partícula de resina absorvente da presente invenção é empregada em um artigo absorvente tal como fralda descartável, guardanapo sanitário, etc., o artigo absorvente desse modo obtido exibe excelente desempenho de absorção (quantidade de absorção e taxa i de absorção) sob qualquer condição e é substancialmente livre de vazamen- to. Além disso, o artigo absorvente também exibe uma excelente caracterís- tica de prevenção do artigo absorvido facilmente retomar mesmo sob qual- quer condição.
Breve Descrição dos Desenhos l Figura 1 é uma vista em seção transversal esquematicamente ilustrando um dispositivo de medição para medir uma quantidade de absor- ção por difusão.
Figura 2 é uma vista transparente perspectiva esquematicamen- te ilustrando um dispositivo de medição para medir uma quantidade de ab- sorção por difusão.
Descrição Detalhada da Invenção Primeiro, o polímero reticulado (A) é descrito. O monômero de vinila solúvel em água (a1) não é limitado parti- cularmente, e um monômero de vinila que possui pelo menos um substituin- te solúvel em água e um grupo etilenicamente não saturado, ou coisa pare- cida pode ser empregado como o monômero de vinila solúvel em água (a1).
Os exemplos de substituintes solúveis em água incluem um grupo de carboxila (sal) (-C02M), um grupo de sulfo (sal) (-S03M), um grupo for- mando um éster de ácido sulfônico (sal) (grupo de sulfo-óxi (sal), -0S03M), um grupo de fosfono (sal) (-PO(OM2), um grupo de hidroxila (-OH), um grupo de amino (-NR2), um grupo formando uma amida) grupo de carbamoíla, -CONR2 * Y), um grupo de amônio (-NH3 · Y), e grupos de amônio secundá- rio, terciário ou quaternário (-NR3 · Y), e outros. Aqui, "grupo de carboxila (sal)" é pretendido significar um grupo de carboxila ou um grupo de carboxi- lato (um grupo de carboxilato de metal ou um grupo de carboxilato de amô- nio). O mesmo é correto para outros grupos.
Deve ser observado que M representa um átomo de hidrogênio, um átomo de metat de álcali (lítio, sódio, potássio, etc.), um átomo de metal alcalino-terroso (magnésio, cálcio, etc.), ou amônio (NH4); e R representa um átomo de hidrogênio, ou um grupo de hidrocarboneto tendo de 1 a 7 átomos de carbono que podem incluir heteroátomos (metila, etila, propila, butila, benzila, hidroxietila, trifluorometila, cloroetila, e similares); Y representa um contra-íon para um cátion de amônio (exemplos do contra-íon incluem íon de cloro, íon de bromo, íon de metossulfato, e íon de sulfato).
Os exemplos do monômero de vínila solúvel em água (a1) inclu- em os seguintes (i) monômeros de vinila aniônicos, (ii) monômeros de vinila não-iônicos, e (iii) monômeros de vinila catiônicos.
Deve ser observado que (i) monômero de vinila aniônico pode ser um sal. Os exemplos de monômero de vinila aniônico que é sal incluem sal de metal alcalino (sal de sódio, sal de potássio, e outros), sal de metal alcalino-terroso (sal de cálcio, sal de magnésio, e outros), sal de amônio [sal de amônio, (número de átomos de carbono em alquila 1 a 8) sal de amônio de tetraalquila (amônio de tetrametila, e outros) etc.] e sal de amina orgâni- ca. Os exemplos da amina orgânica compondo o sal de amina orgânica in- cluem amina de alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, alcanolamina tendo 2 a 8 átomos de carbono, polialquileno (o número de átomos de carbono em alquileno: 1 a 8) poliamina (o número de grupos de amino: 2 a 10) ou deri- vados de poliamina de polialquileno [um composto que é alquilado com um grupo de alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, ou um composto obtido adicionando-se oxido de alquileno tendo 2 a 12 átomos de carbono (número médio de moles adicionados por um grupo de amino: 1 a 30 moles) etc.] e similares. (i) Monômero de vinila aniônico (i-1) Para o monômero de vinila tendo um grupo de carboxila (sal) (-C02M), ácido carboxílico (sal) contendo um grupo de vinila tendo de 3 a 30 átomos de carbono e outros é empregado. Os exemplos deste incluem ácido monocarboxílico não saturado (ácido (met)acrílico, (met)acrilato, ácido crotônico, ácido cinâmico, etc.); ácido dicarboxílico não saturado (ácido ma- léico, sal de ácido maléico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido itacôni- co, etc.); e éster de monoalquila (o número de átomos de carbono: 1 a 8) do ácido dicarboxílico não saturado (maleato de monobutila, fumarato de mo- nobutila, monoéster de etilcarbitol de ácido maléico, monoéster de etilcarbi- tol de ácido fumárico, citraconato de monobutila, itaconato de monoglicol, etc.). (i-2) Para rfionômero de vinila tendo um grupo de sulfo (sal) (-SO3M), um ácido sulfônico (sal) contendo um grupo de vinila tendo de 2 a 30 átomos de carbono ou outros, é empregado. Os exemplos do mesmo incluem ácido sulfônico de vinila aromática ou alifática (ácido sülfônico de vinila, (ácido sulfônico de (met)alila, ácido sulfônico de estireno, ácido sulfô- níco de α-metil estileno, etc.); ácido sulfônico de alquila contendo grupo de (met) acriloíla (ácido sulfônico de propila de (met)acrilóxi, ácido sulfônico de propila de 2-hidróxi-3-(met)acrilóxi, ácido sulfônico de propila de 2-hidróxi-3- (met) acrilóxi, ácido sulfônico de etano de 2-(met)acriloilamino-2,2-dimetila, ácido sulfônico de etano de 3-(met)acrilóxi, ácido sulfônico de 2-(met)acrila- mida-2-metilpropano e ácido sulfônico de 3-(met)acrilamida-2-hidroxipro- pano, etc.); e sulfossucinato de (met)alila de alquila (0 número de átomos de carbono: 3 a 18). Na presente invenção 0 termo tal como "(met)acril..." ou "(met)alil..." é pretendido significar "acril..." ou "metacril..." ou "(met)alil..." é pretendido significar "acril..." ou "metacril..." para "(met)acril...”, e "alil..." ou "metalil" para (met)alil...", respectivamente. (i-3) Os exemplos empregados como monômero de vinila tendo um grupo formando éster de ácido sulfônico (sal) (grupo sulfo-óxi, -0S03M) incluem: (met)acrilato de hidroxialquila esterificada por ácido sulfúrico (0 número de átomos de carbono: 2 a 6) [por exemplo, (met)acrilato de hidroxietila es- terificada por ácido sulfúrico]; e mono (met)acrilato de poli-oxialquileno este- rificado por ácido sulfúrico (grau de polimerização: 2 a 3) (0 número de áto- mos de carbono do grupo de alquileno é 2 a 4, e a forma de polimerização é única ou aleatória e/ou bloco) [por exemplo, monometacrilato de poli-oxipro- pileno (grau de polimerização: 5 a 15) esterificado por ácido sulfúrico]; e os compostos expressados pelas fórmulas gerais (5), (6) ou (7).
Nas fórmulas gerais mencionadas acima (5) e (7), R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de alquila tendo 1 a 15 átomos de carbono. R’ representa um átomo de hidrogênio; um grupo de alquila tendo 1 a 15 átomos de carbono, que pode ser substituído por um átomo de flúor; um átomo de metal alcalino (lítio, sódio, potássio, etc.); um átomo de metal alcalino-terroso (magnésio, cálcio, etc.); ou amônio. OA representa grupo de oxialquileno tendo 2 a 4 átomos de carbono; e quando n é 2 ou mais, dois ou mais OAs podem ser iguais ou diferentes; e quando os OAs são diferen- tes, eles podem ser aleatórios ou blocos ou a mistura destes; Ar representa um anel de benzeno; M representa um átomo de hidrogênio, um átomo de metal alcalino, um átomo de metal alcalino-terroso, ou amônio; e n significa um número Inteiro de 1 a 50.
Os exemplos de um grupo de alquila incluem metila, etila, propi- la, t-butila, 2-etilexila, dodecanila, e pentadecanila.
Os exemplos de um grupo de alquila que pode ser substituído por um átomo de flúor incluem metila, etila, t-butila, 2-etilexila, pentadecani- la, trifluorometila, e pentafluoroetila, etc.
Os exemplos de um grupo de oxialquileno incluem, oxietileno, oxipnopileno e oxibutileno, etc. (i-4) Os exemplos de um monômero de vinila tendo um grupo de fosfono (sal) (-PO(OM)2) incluem monoésteres fosfóricos de (met)acrilato de hidroxialquila (o número de átomos de carbono: 2 a 6) [por exemplo, mono- fosfato de (met)acrilato de hidroxietila]; diéster fosfórico de (met)acrilato de hidroxialquila (o número de átomos de carbono: 2 a 6) [por exemplo, fosfato de fenil-2-acriloiloxietila]; e ácido fosfônico de alquila de ácido (met)acrílico (o número de átomos de carbono: 2 a 6) [por exemplo, ácido fosfônico de 2-acii- loiloxietila] etc. (ii) Monômero de vinila não-iônico (ii-1) Os exemplos de monômero de vinila tendo um grupo de hidroxíla (-OH) incluem álcool monoetilenicamente não saturado tendo de 3 a 15 átomos de carbono [por exemplo, álcool de (met)alila e álcool de (met) propenila]; e éster de ácido carboxílico monoetilenicamente não saturado de poliol que tem 2 a 6 valências (os exemplos do poliol incluem alquileno glicol que tem 2 a 20 átomos de carbono, glicerina, sorbitano, diglicerina, pentaeri- tritol, polialquileno glicol (número de átomos de carbono: 2 a 4) (peso mole- cular numérico médio: 100 a 2000), etc), e éter monoetilenicamente não sa- turado de poliol.
Especificamente, os exemplos dos mesmos incluem (met) acrila- to de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, (met)acrilato de trietileno glicol, e éter de mono(met) alila de poli-oxietileno-oxipropileno (aleatório e/ou bloco, peso molecular numérico médio: 100 a 2000) (um grupo de hidroxila em uma extremidade pode ser eterificado ou esterificado com um grupo de alquila (metila, etila ou butila, etc.) que tem 1 a 4 átomos de carbono) ou com um ácido graxo saturado (ácido acético, ácido propiônico, etc.) que tem 2 ou 3 átomos de carbono. (ii-2) Os exemplos de monômero de vinila que têm um grupo formando uma amida (grupo de carbamoíla, -CONR2) incluem: (met)acrila- mida; (met)acrilamida de N-alquila (o número de átomos de carbono: 1 a 8) [por exemplo, acrilamida de N-metila]; acrilamida de Ν,Ν-dialquila (o número de átomos de carbono em alquila: 1 a 8) [por exemplo, acrilamida de N,N-dimetila, acrilamida de Ν,Ν-di-n-, ou i-propíla]; (met)acrilamida de N-hidroxialquila (o número de átomos de carbono: 1 a 8) [por exemplo, (met)acrilamida de N-me- tilol, ou (met)acrilamida de N-hidroxietila]; e (met)acrilamida de N,N-diidroxial- quila (o número de átomos de carbono: 1 a 8) [por exemplo, (met)acrilamida 5 de NtN-diidroxietila].
Como um monômero de vinila que tem um grupo formando uma amida, exceto a acima, lactam de vinila tendo 5 a 10 átomos de carbono (por exemplo, N-vinilpirrolidona) ou similares, podem ser empregados. (ii-3) Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de ) amino (-NR2) incluem um grupo de amino contendo éster de ácido mono- ou di-carboxílico monoetilenicamente não saturado, e grupo de amino contendo amida de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilenicamente não saturado.
Como o grupo de amino contendo éster de ácido mono- ou di- carboxílico monoetilenicamente não saturado, os seguintes podem ser em- i pregados: (met)acrilato de amino alquila (o número de átomos de carbono:2 a 10) de dialquila (o número de átomo de carbono em alquila: 1 a 8); éster de amino alquila (o número de átomos de carbono: 2 a 10) de di(hidro- xialquila) (o número de átomos de carbono em alquila: 1 a 8); e éster de morfolino alquila (o número de átomos de carbono: 1 a 8). Os exemplos do mesmo incluem: (met)acrilato de aminoetila de dimetila; (met)acrilato de a- mino de dietila; (met)acrilato de aminoetila de dimetila; (met)acrilato de ami- no de dietila; (met)acrilato de morfolino etila; fumarato de etila de dimetil a- mino; e malato de etila de dimetil amino.
Como o grupo de amino contendo amida de ácido mono- ou di- carboxílico monoetilenicamente não saturado, o (met)acrilato de monoalqutla (número de átomos de carbono: 2 a 10) ou outros podem ser empregados, os exemplos dos quais incluem (met)acrilamida de etila de dimetil amino, e (met)acrilamida de etila de dietil amino.
Como um monômero de vinila que tem um grupo de amino, ex- ceto o acima, vinilpiridina (por exemplo, 4-vinilpiridina, ou 2-vinilpiridina) po- de ser empregada. (iii) Monômero de vinila catiônico (iii-1) Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de amônio (-NH3 · Y) incluem: grupo de amônio contendo éster de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilenicamente não saturado [por exemplo, (met)acrilato de alquila de amônio (o número de átomos de carbono de 2 a 10) {(met)acrilato de etil amônio · cloreto etc.}]; e grupo de amônio contendo amida de ácido mono- ou dicarbo- xílico monoetilenicamente não saturado [por exemplo, (met)acrilamida de alquil amônio (o número de átomos de carbono de 2 a 10) {(met)acrilamida de etil amônio · metossulfato, etc.}]. (iii-2) Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de amônio de mono- ou di-alquila (-NRH2 · Y ou -NR2 · Η * Y) incluem: grupo de alquil amônio contendo éster de ácido mono- ou di- carboxílico monoetilenicamente não saturado [(met)acrilato de alquil amônio (o número de átomos de carbono: 2 a 10) de monoalquila (o número de á- tomos de carbono em alquila: 1 a 4) {(met)acrilato de etil metil amônio · clo- reto, (met)acrilato de etil t-butil amônio · metossulfato, etc.}, (met)acrilato de alquil amônio (o número de átomos de carbono: 2 a 10) de dialquila (o nú- mero de átomos de carbono 1 a 4) {(met)acrilato de etila de amônio de dime- tila · cloreto, (met)acrilato de etila de t-butil metil amônio de * brometo, etc.} etc.]; e grupo de amônio de alquila contendo amida de ácido mono- ou dicarboxílico monoetilenicamente não saturado [(met)acrilamida de alquil amônio (o número de átomos de carbono: 2 a 10) de monoalquila (o número de átomos de carbono: 1 a 4) {(met)acrilamida de etil metil amônio · cloreto, etil(met)acrilamida de butil amônio · cloreto, etc.}, (met)acrílamida de alquil amônio (o número de átomos de carbono: 2 a 10) de dialquila (o número de átomos de carbono em alquila: 1 a 4) {(met)acrilamida de etil dimetil amônio • cloreto e (met)acrilamida de etil metil propil amônio · metossulfato, etc.}, etc.]. (iii-3) Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de trialquil amônio (-NR3 · Y) incluem um monômero de vinila obtido por quater- nização do monômero de vinila que tem um grupo de amino por um agente de alquilação que tem de 1 a 8 átomos de carbono (um agente de quaterni- zação tal como cloreto de metila, ácido sulfúrico de dimetila, cloreto de ben- zila, carbonato de dimetila, ou outros) {por exemplo, (met)acrilato de etil tri- metil amônio · cloreto, (met)acrilato de etil dietil metil de amônio · metossul- fato, malato de etil trimetil amônio · cloreto, (met)acrilamida de etil trimetil amônio · cloreto, (met)acrílamida de etil benzil dietil de amônio · cloreto} e similares. Exceto os acima, o sal de N-vinilpiridínio (N-vinilpiridínio · cloreto, N-metil-2-vinilpiridínio * cloreto, etc.) também pode ser empregado.
Um valor de equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) de monômero de vinila solúvel em água é preferivelmente 10 a 20, mais preferivelmente 11,5 a 20, e particularmente e preferivelmente 13 a 20.
Deve ser observado que o valor de HLB na presente invenção é um valor calculado de acordo com HLB por Davis (Dr. Takehiko Fujimoto, "Shin Kaimen Kassei-zai Nyumon" (edição japonesa), terceira tiragem em agosto de 1992, SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD, página 132, cor- respondendo a edição inglesa "New Introduction to Surface Active Agents" Copyright 1985, página 132). Não há nenhuma limitação particular para o monômero de vinila (a2) que é formado dentro do monômero de vinila solúvel em água (a1) por hidrólise. Entretanto, um monômero de vinila que tem pelo menos um substi- tuinte hidrolisável que se torna um substituinte solúvel em água sob hidróli- se, ou similares, pode ser empregado como o monômero de vinila (a2).
Os exemplos de um substituinte hidrolisável incluem um grupo de formação de anidreto ácido (grupo de 1,3-oxo-oxapropileno, -COO-CO-), um grupo formando uma ligação de éster (alquiloxicarbonila, viniloxicarboni- la, aliloxicarbonila ou propeniloxicarbonila, -COOR), e um grupo de ciano.
Deve ser observado que R significa um grupo de alquila que tem 1 a 3 átomos de carbono (metila, etila, e propila), um grupo de vinila, um grupo de alila, e grupo de propenila.
Como o monômero de vinila que tem um grupo de formação de anidreto ácido, o anidreto de ácido dicarboxílico que tem 4 a 20 átomos de carbono ou similares é empregado. Os exemplos destes incluem anidreto maléico, anidreto itacônico, anidreto citracônico, e similares.
Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de for- mação de éster incluem éster de alquila inferior (o número de átomos de carbono: 1 a 3) de ácido carboxílico monoetilenicamente não saturado [(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, etc.], e éster de álcool monoe- tilenicamente não saturado [acetato de vinila, acetato de (met) alila, etc.].
Os exemplos de monômero de vinila que tem um grupo de ciano incluem um composto de nitrila contendo um grupo de vinila que tem 3 a 6 átomos de carbono [(met)acrilonitrila, 5-hexeno nitrila, etc.]. A hidrólise do substituinte hidrolisável pode ser realizada em qualquer tempo durante a polimerização, após a polimerização, ou em am- bas ocasiões. Entretanto, do ponto de vista do peso molecular do polímero reticulado resultante, a hidrólise preferivelmente é realizada após a polimeri- zação.
No caso onde ou o monômero de vinila (a1) ou o monômero de vinila (a2) é empregado como uma unidade constituinte, qualquer um deles pode ser empregado unicamente como a unidade constituinte, ou eles po- dem ser empregados em combinação com dois tipos ou mais como a unida- de constituinte se necessário. O mesmo se aplica no caso onde ambos os monômeros de vinila (a1) e (a2) são empregados como as unidades consti- tuintes.
Entre eles, o monômero de vinila é preferivelmente um monôme- ro solúvel em água (a1), mais preferivelmente um monômero de vinila aniô- nica, particularmente e preferivelmente um monômero de vinila que tem um grupo de carboxila (sal), um grupo de sulfo (sal), um grupo de amino, um grupo de formação de amida, um grupo de amônio, ou um grupo de amônio de mono-, di- ou tri-alquila, ainda mais preferivelmente um monômero de vinila que tem um grupo de carboxila (sal), ou um grupo de formação de a- mida, também particularmente e preferivelmente ácido (met)acrílico (sal) ou (met)acrilamida, ainda também particularmente e preferivelmente ácido (met) acrílico (sal), e mais preferivelmente ácido acrílico (sal).
No caso onde o monômero de vinila solúvel em água (a1) e o monômero de vinila (a2) são empregados como unidades constituintes, a razão dos conteúdos destes (a1/a2) em peso preferivelmente é 75/25 a 99/1, mais preferivelmente 91/9 a 92/8. Com a razão em uma tal faixa, um desempenho de absorção melhorado adiciona! (particularmente a quantida- de de absorção e taxa de absorção, etc.) é obtido.
Como o monômero de vinila empregado como uma unidade constituinte de um polímero reticulado (A), exceto os monômeros de vinila (a1) e/ou (a2), o monômero de vinila (a3) copolimerizável com o monômero de vinila (a1) e/ou (a2) pode ser empregado como a unidade substituinte.
Como o outro monômero de vinila (a3) copolimerizável aqui, o monômero de vinila hidrofóbico, etc., pode ser empregado, porém não está limitado a este.
Os exemplos de outro monômero de vinila (a3) incluem os se- guintes monômeros de vinila (í) a (iii): (i) monômero etilênico aromático que tem 8 a 30 átomos de car- bono: um estireno tal como estireno, estireno de α-metila, viniltolueno, e hidróxi estireno; vinilnaftaleno; e, um estireno substituído por halogênio tal como dicloroestireno; (ii) monômero etilênico alifático que tem 2 a 20 átomos de car- bono: alceno [etileno, porpileno, buteno, isobutileno, penteno, hepteno, diisobutileno, octano, dodeceno, octadeceno, e similares]; e alcadieno [bu- tadieno, isopreno, e similares] etc. (iii) monômero etilênico alicíclico que tem 5 a 15 átomos de car- bono: monômero monoetilenicamente não saturado [pineno, limoneno, indeno, e outros]; monômero polimerizável de vinila polietilênico [ciclopenta- dieno, biciclopentadieno, norbornano de etilideno, e similares] etc.
No caso onde o outro monômero de vinila (a3) que é copolimeri- zável, é empregado como a unidade constituinte, o conteúdo de (a3) é pre- ferivelmente 0,01 por cento em peso (% em peso) a 5% em peso, mais pre- ferivelmente 0,05% em peso a 3% em peso, particularmente e preferivel- mente 0,08% em peso a 2% em peso e mais preferivelmente 0,1% em peso a 1,5% em peso com respeito ao peso total dos monômeros de vinila (a1) e (a2). Com o conteúdo em uma tal faixa, um desempenho de absorção me- lhorado adicional (particularmente, a quantidade de absorção e taxa de ab- sorção, etc) pode ser obtido.
Os exemplos do agente de reticulação interna (b) incluem: um agente de reticulação interna (b1) que tem dois ou mais grupos etilenica- mente não saturados; um agente de reticulação interna (b2) que tem pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero de vinila solúvel em água (a1) e/ou o substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero de vinila (a2) e que tem pelo menos um grupo etilenicamente não saturado; um agente de reticulação interna (b3) que tem pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero de vinila solúvel em água (a1) e/ou o substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero de vinila (a2) e que tem pelo menos um grupo etilenicamente não saturado; e um agente de reticulação interna (b3) que tem pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monô- mero de vinila solúvel em água (a1) e/ou o substituinte solúvel em água ge- rado por hidrólise do monômero de vinila (a2), e similares. (i) Como o agente de reticulação interna (b1) que tem dois ou mais grupos etilenicamente não saturados, bis(met)acrilamida tendo 8 a 12 átomos de carbono, poli(met)acrilato de poliol tendo 2 a 10 átomos de car- bono, polialilamina tendo 2 a 10 átomos de carbono, ou outros, é emprega- do. Os exemplos destes incluem (met)acrilamida de N,N‘-metilenobis, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de políetileno glicol (grau de polimerização: 2 a 5), di(met)acrilato de propileno glicol, acrilato de (di- ou tri-) glicerina, triacrilato de trimetilolpropano, amina de dialila, amina de triali- la, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, etano de tetraalilóxi, éter de dialila de pentaeritritol, éter de trialila de pentaeritritol, éter de tetraalila de pentaeritritol, e di(met)acrilato de diglicerina e similares. (ii) Como o agente de reticulação interna (b2) tendo pelo menos um grupo funcional capaz de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero de vinila solúvel em água (a1) e/ou o substituinte solúvel em á- gua gerado por hidrólise do monômero de vinila (a2) e tendo pelo menos um grupo etilenicamente não saturado, um composto etilenicamente não satu- rado tendo um grupo de epóxi e tendo 6 a 8 átomos de carbono, e composto não saturado etilênico tendo um grupo de hidroxila e tendo 4 a 8 átomos de carbono, ou um composto etilenicamente não saturado tendo um grupo de isocianato e tendo 4 a 8 átomos de carbono é empregado. Os exemplos destes incluem (met)acrilato de glicidila, (met)acrilamida de N-metilol, (met) acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de etilá de isocianato, e similares. (iii) Como o agente de reticulação interna (b3) tendo pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com o substituinte solúvel em água do monômero de vinila solúvel em água (a1) e/ou substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero de vinila (a2), poliol, poliglicidila, poliamina, poliaziridina, poliisocianato, ou outros, podem ser empregado, os quais são descritos na JP 58(1983)-180233A (correspondendo a Patente dos Estados Unidos 4666983) e JP 59(1984)-189103A. Os exemplos de composto de poliglicidila incluem éter de diglicidila de etileno glicol, e éter de diglicidila de glicerina. Os exemplos de composto de poliamina incluem eti- leno diamina, dietileno triamina, trietileno tetramina, tetraetileno pentamina, pentaetileno hexamina, e polietileno imina. Os exemplos de composto de poliaziridina incluem "CHEMITITE PZ-33" (nome comercial) {propionato de (3-(1-aziridinil) de butanol-tris de 2,2-bisidroximetila)}, "CHEMITITE HZ-22" (nome comercial) {1,6-hexametileno dietileno uréia}, e "CHEMITITE DZ-22" (nome comercial) {difenilmetano-bis-4,4’'N, N’ dietileno uréia} (esses são os nomes comerciais dos produtos de Nippon Shokubai Co., Ltd), etc. Os e- xemplos de composto de poliisocianato incluem, diisocianato de 2,4-tolueno e diisocianato de hexametileno.
Esses agentes de reticulação interna podem ser empregados unicamente ou em combinação com dois ou mais tipos.
Entre esses, do ponto de vista do desempenho de absorção (quantidade de absorção, taxa de absorção, etc., em particular), o agente de reticulação interna (b) preferivelmente é o agente de reticulação interna (b1) tendo dois ou mais grupos etilenicamente não saturados, mais preferivel- mente éter de poli(met)alila de poliol tendo de 2 a 10 átomos de carbono, particularmente e preferivelmente cianurato de trialila, isocianurato de trialila, etano de tetraalilóxi, éter de trialila de pentaeritritol, e mais preferivelmente éter de trialila de pentaeritritol. O conteúdo do agente de reticulação interna (b) é preferivelmen- te 0,001% em peso a 5% em peso, mais preferivelmente 0,002% em peso, a 2% em peso, e particuiarmente e preferivelmente 0,003% em peso a 1,6% em peso com respeito ao peso total do monômero de vinila (a1) ou (a2) bem como o outro monômero de vinila (a3) empregado se necessário. Com o conteúdo deste nesta faixa, o desempenho da absorção (particularmente, a quantidade de absorção e taxa de absorção, etc.) é realçado também. O polímero reticulado (A) também pode conter aditivos que se- rão descritos mais adiante (agente anti-séptico, fungicida, agente antibacte- riano, antioxidante, absorvente ultravioleta, agente de coloração, agente a- romatizante, desodorizador e material fibroso orgânico, e similares) quando requerido.
No caso onde o polímero reticulado (A) contém um tal aditivo, o conteúdo do aditivo preferivelmente está em uma faixa de 0,001% em peso a 10% em peso, mais preferivelmente 0,01% em peso a 5% em peso, parti- cularmente e preferivelmente 0,05% em peso a 1% em peso, e mais preferi- velmente 0,1% em peso a 0,5% em peso com base no peso do polímero reticulado (A).
Com respeito a polimerização do polímero reticulado (A), um método convencíonalmente conhecido pode ser empregado. Os exemplos do método de polimerização incluem um método de polimerização com so- lução, um método de polimerização com emulsão, um método de polímeri- zação com suspensão, e um método de polimerização de suspensão de fa- se reversa. A forma da solução de polimerização na polimerização pode ser em uma forma de película fina ou uma forma spray. Como o método para controlar a polimerização, um método de polimerização adiabática, um mé- todo de polimerização pelo controle da temperatura, um método de polimeri- zação isotérmica, ou similares podem ser empregados.
Quando o método de polimerização de suspensão ou o método de polimerização de suspensão de fase reversa é empregado para o méto- do de polimerização, um agente dispersante convencionalmente conhecido (éster de sacarose, éster de fosfato, éster de sorbitano, etc.), um colóide protetor convencionalmente conhecido (poval, copolímero de α-olefina- ani- dreto maléico, óxido de polietileno, etc.) podem ser empregados quando re- queridos. Além disso, quando o método de polimerização de suspensão por fase reversa é empregado, a polimerização pode ser realizada empregando- se um solvente convencionalmente conhecido tal como cicloexano, hexano normal, heptano normal, tolueno, xileno, etc.
Entre os métodos de polimerização, um método de polimeriza- ção de solução é preferível. Um método de polimerização de solução aquo- sa é particularmente preferível, uma vez que o solvente orgânico e similares, não são requeridos e é vantajoso em custo de produção.
Para a polimerização para a formação do polímero reticulado (A), um iniciador de polimerização pode ser empregado. O iniciador de poli- merização não é particularmente limitado e algum convencionalmente co- nhecido pode ser empregado. Como o iniciador de polimerização, (i) um ini- ciador tipo azo, (ii) um iniciador tipo peróxido, (iii) um iniciador tipo redox, ou (iv) um iniciador de composto de haleto orgânico pode ser empregado. (i) Os exemplos do iniciador tipo azo incluem azobisisobutironitrila, ácido valérico de azobisciano e o sal deste, cloridrato de 2,2’-azobis (2-ami- dinopropano), e propionamida de 2,2’-azobis (2-metil-N-(2-hídroxietiIa), e similares. (ii) Os exemplos do iniciador tipo peróxido incluem peróxido inor- gânico [por exemplo, peróxido de hidrogênio, persulfato de amônio, persulfa- to de potássio, persulfato de sódio, e similares], peróxido orgânico [por e- xemplo, peróxido de benzoíla, peróxido de di-butila, hidroperóxido de cume- no, peróxido de ácido succínico, dicarbonato de peróxi de di(2-etoxietila), etc,] e similares. (iii) Como o iniciador tipo redox, uma combinação de pelo menos um redutor e pelo menos um oxidante pode ser empregada. Os exemplos do redutor incluem sulfitos de metais alcalinos, bissulfitos de metais alcalinos, sulfi- to de amônio, bissulfito de amônio, cloreto férrico, sulfato férrico e ácido as- córbico. Os exemplos do oxidante incluem persulfatos de metais alcalinos, persulfato de amônio, peróxido de hidrogênio, e peróxido orgânico. (iv) Empregado como o iniciador de composto de halogênio or- gânico é um composto de halogênio orgânico tendo 1 a 10 átomos de halo- gênio e 1 a 15 átomos de carbono, selecionado do grupo consistindo em haleto de alquila, fenil de alquil cetona haiogenada, ácido alquil carboxílico halogenado, e ésteres de alquila de ácido alquil carboxílico halogenados. Os exemplos de um tal composto de haleto orgânico incluem tetraclorometano, triclorobromometano, tricloroiodometano, dicloro metilfenil, ácido 1-bromo-1- metiletilcarboxíiico, e éster de alquila de ácido 1-bromo-1-metileti!carboxílico tendo um grupo de alquila com 1 a 12 átomos (por exemplo, 1-bromo- metiletilcarboxilato de metila, carboxilato 1-bromo-1-metiletil de etila, carboxi- lato de 1 -bromo-1 -metiletil de octila, e carboxilato de 1-bromo-1-metiletil de arila).
Entre eles, (1) iniciador tipo azo, (ii) iniciador tipo peróxido, e (iii) iniciador de redox são preferíveis. É mais preferível usar ou (i) iniciador tipo azo, ou uma combinação de (ii) iniciado de peróxido e (iii) iniciador tipo re- dox.
No caso onde um iniciador de polimerização é empregado, a quantidade do iniciador de polimerização a ser empregada é preferivelmente em uma faixa de 0,005% em peso a 0,5% em peso, mais preferivelmente 0,007% em peso a 0,4% em peso, e particularmente e preferivelmente 0,009% em peso a 0,3% em peso, com base no peso total do monômero de vinila (a1) e/ou (a2), o outro monômero de vinila (a3) empregado se neces- sário, e o agente de reticulação interna (b).
Na polimerização para formar o polímero reticulado (A), a poli- merização pode ser realizada em um estado no qual uma substância hidro- fóbica (C) ou um material (D), que serão descritos mais adiante, é dissolvido ou disperso no monômero de vinila (a1) e/ou (a2), o monômero de vinila (a3), e no agente de reticulação interna (b), ou altemativamente em um sol- vente. O hidrogel obtido pela polimerização (contendo o polímero reti- culado (A) e água) pode ser esmagado quando requerido. O tamanho de cada pedaço do hidrogel esmagado (diâmetro máximo) preferivelmente é na faixa de 50 pm a 10 cm, mais preferivelmente em uma faixa de 100 pm a 2 cm, e particularmente e preferivelmente em uma faixa de 1 mm a 1 cm. Com o tamanho em uma tal faixa, uma secura melhorada pode ser obtida no pro- cesso de secagem. O esmagamento pode ser realizado por um. método convencio- nalmente conhecido, empregando-se um dispositivo convencional tal como um moinho bexmill, um talhador de borracha, um moinho farmacêutico, uma máquina de picar, um esmagador de impacto, um esmagador por rolo, ou similares.
No caso onde um solvente é empregado (contendo água) na polimerização para a formação do polímero reticulado (A), o solvente pode ser removido por destilação após a polimerização.
No caso onde um solvente orgânico está contido no solvente, o conteúdo do solvente orgânico após a remoção por destilação preferivel- mente está em uma faixa de 10% em peso a 0,01% em peso, mais preferi- velmente em uma faixa de 5% em peso a 0,05% em peso, particularmente e preferivelmente em uma faixa de 3% em peso com base no peso do políme- ro reticulado (A). Com o conteúdo em uma tal faixa, uma propriedade de absorção melhorada adicional (particularmente quantidade de retenção de água) da partícula de resina absorvente é obtida.
No caso onde o solvente contém água, o conteúdo da umidade após a destilação é preferivelmente 0% em peso a 20% em peso, mais pre- ferivelmente 0% em peso a 10% em peso, particularmente e preferivelmente 0% em peso a 5% em peso, e mais preferivelmente 0% em peso a 2% em peso com base no peso do polímero reticulado (A). Com o conteúdo de á- gua em uma tal faixa, um desempenho de absorção melhorado adicional (particularmente quantidade de retenção de água) e uma propriedade de manipulação melhorada adicional após a secagem (fluidez do pó das partí- culas de polímero reticulado, etc.) são obtidas.
Deve ser observado que o conteúdo do solvente orgânico e o conteúdo da umidade podem ser determinados subtraindo-se o peso do po- límero reticulado (A) após o aquecimento do peso do mesmo antes do a- quecimento. O aquecimento é realizado empregando-se uma máquina de medição de conteúdo de água infravermelha (ΜΕ400", fabricada por KETT
Co.: 120 ± 5°C, 30 minutos, umidade atmosférica antes do aquecimento: 50 +10% de RH, especificação da lâmpada 100V, 40W). O método para a remoção do solvente por destilação pode ser um método convencional, por exemplo, um método de remoção por destila- ção (secagem) empregando-se um fluxo de ar quente em uma temperatura de 80°C a 230°C, um método de secagem de película fina empregando-se um secador de tambor que é aquecido de 100°C a 230°C, um método de secagem por pressão reduzida (o aquecimento pode ser aplicado), um mé- todo de dessecamento a frio, um método de secagem empregando raio in- fravermelho, decantação, ou filtração.
Além disso, o polímero reticulado (A) após a secagem pode ser pulverizado.
Quando o polímero reticulado é pulverizado, um diâmetro de partícula de peso médio do polímero reticulado após a pulverização é prefe- rivelmente 100 pm a 800 pm, mais preferivelmente 200 pm a 500 pm, e par- ticularmente e preferivelmente 300 pm a 400 pm. Com o tamanho de partí- cula de peso médio em uma tal faixa, uma propriedade de manipulação me- lhorada adicional (fluidez de pó da partícula de polímero reticulado, etc.) a- pós ser pulverizado é obtida. O diâmetro de partícula de peso médio é calculado como segue. A distribuição do tamanho de partícula do polímero reticulado é plotado em um papel de probabilidade de logaritmo no qual o eixo transverso mostra o diâmetro de partícula e o eixo longitudinal mostra o conteúdo em peso. O diâmetro das partículas de acordo com 50% em peso do peso total das par- tículas é definido como o diâmetro de partícula de peso médio. A distribuição do tamanho de partícula é medida de acordo com JIS Z8815-1994 como segue. As peneiras tendo um diâmetro interno de 150 mm, uma profundidade de 45 mm, e aberturas de malha de 710 pm, 500 pm, 300 pm, 150 pm e 106 pm respectivamente são sobrepostas uma sobre a outra em uma ordem de abertura de tamanho descendente do topo. 50 g de uma amostra a ser medida são colocados na peneira tendo a maior aber- tura, isto é, 710 pm, que é colocada no topo e submetida a peneiramento durante 10 minutos empregando-se uma máquina vibratória. O peso da a- mostra restante em cada peneira é medido, e o percentual em peso da por- ção da amostra restante em cada peneira com respeito ao peso inicial da amostra é calculado.
Quanto menor for o conteúdo de partículas finas, melhor será o desempenho de absorção. Preferivelmente, o conteúdo de partículas finas tendo o diâmetro de partícula de 106 pm ou menor é 3% em peso ou menos com respeito ao peso total das partículas, e mais preferivelmente, o conteú- do de partículas finas tendo o diâmetro de partícula de 150 pm ou menor é 3% em peso ou menos com respeito ao peso total das partículas. O conteúdo das partículas finas pode ser obtido empregando-se um plote gerado quando o diâmetro de partícula de peso médio mencionado acima é obtido. O método de pulverização não é particularmente limitado, e um dispositivo convencional tal como um britador de martelos, um britador por impacto, um britador de rolo, um britador de corrente de jatos, etc., podem ser empregados. O produto pulverizado obtido é classificado com uma peneira se necessário a fim de que o tamanho da partícula seja ajustado. A forma das partículas de polímero reticuladas não é particular- mente limitada. Os exemplos da forma incluem uma forma esmagada inde- terminada, uma forma de escama, uma forma de pérola, e uma forma de grão de arroz. Entre essas formas, a forma esmagada indeterminada é pre- ferível por que as partículas em uma tal forma podem facilmente ser emba- raçadas com os materiais fibrosos quando empregadas para uma fralda descartável, etc., há pouca possibilidade das partículas de polímero reticu- lado caírem dos materiais fibrosos.
Como a substância hidrofóbica (C), uma substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidnocarboneto uma substância hidrofóbica (C2) contendo um grupo hidrocarboneto tendo um átomo de flúor, uma substân- cia hidrofóbica (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano, ou similares po- dem ser usados. Entre esses a substância hidrofóbica (C3) tendo uma estru- tura de polissiloxano é preferida a fim de melhorar a resistência ao vaza- mento de um artigo absorvente. Exemplos da substância hidrofóbica (C1) contendo grupo hidrocarboneto incluem resinas de poliolefina, derivados de resina de poliolefina, resinas de poliestireno, derivados de resina de poliesti- reno, ceras, resinas de éster de ácido graxo de cadeia longa, ácidos graxos de cadeia longa, e uma mistura de dois ou mais desses.
Como a resina de poliolefina, um polímero tendo um peso mole- cular de peso médio de 1000 a 1000000 que inclui uma olefina tendo de 2 a 4 átomos de carbono tal como etileno, propileno, isobutileno, isopreno, ou outros como um monômero constituinte essencial (o conteúdo da olefina é pelo menos 50% em peso com base em um peso da resina de poliolefina), ou outros, podem ser empregados. Os exemplos do mesmo incluem polieti- leno, polipropileno, poliisobutileno, poli(etileno-isobutileno), e isopreno.
Como o derivado de resina de poliolefina, por exemplo, um po- límero tendo um peso molecular de peso médio em uma faixa de 1000 a 1000000 e sendo obtido introduzindo-se um grupo de carboxila (-COOH) ou 1,3-oxo-2-oxapropileno (-COOCO-) em uma resina de poliolefina (resina de poliolefina modificada por ácido) podem ser empregados. Os exemplos do mesmo incluem, polietileno degradado a quente, polietileno clorado, polipro- pileno modificado por ácido maléico, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno-anidreto maléico, copolímero de isobutileno-anidreto maléico, polibutadieno maleatado, copolímero de etileno-acetato de vinila, e copolímero de etileno maleatado-acetato de vinila. Deve ser observado que no caso de um copolímero com etileno ou butileno, o conteúdo de etileno ou butileno preferivelmente é 60% em mol a 99,9% em mol com base no núme- ro de moles do monômero constituinte.
Como o poliestireno, um polímero tendo um peso molecular de peso médio em uma faixa de 1000 a 1000000 ou outros pode ser empregado.
Como o derivado de resina de poliestireno, por exemplo, um po- límero tendo um peso molecular numérico médio de 1000 a 1000000 e inclu- indo estireno como um monômero constituinte essencial (o conteúdo do esti- reno é pelo menos 50% em peso com base em um peso do derivado de po- liestireno) pode ser empregado. Os exemplos do mesmo incluem copolímero de estireno-anidreto maléico, copolímero de estireno- butadieno, e copolíme- ro de estireno-isobutileno.
Como a cera, por exemplo, uma cera tendo um ponto de fusão de 50°C a 200°C pode ser empregada. Os exemplos da mesma incluem, cera de parafina, cera de abelha, cera de carbana e sebo.
Como o éster de um ácido graxo de cadeia longa, por exemplo, éster de um ácido graxo tendo 8 a 25 átomos de carbono e um álcool tendo 1 a 5 átomos de carbono podem ser empregados. Os exemplos do mesmo, incluem laurato de metila, faurato de etila, estearato de metila, estearato de etila, oleato de metila, oleato de etila, monolaurato de glicerol, monoesteara- to de glicerol, monooleato de glicerol, monolaurato de pentaeritritol, monoes- tearato de pentaeritritol, monooleato de solbitol, e sebo.
Como o ácido graxo de cadeia longa, um ácido graxo tendo 8 a 25 átomos de carbono ou outros, pode ser empregado. Os exemplos do mesmo incluem, ácido láurico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido dímero, e ácido beênico.
Entre os exemplos da substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidrocarboneto, as resinas de poliolefina, ceras, e ésteres de ácido graxo de cadeia longa são preferidos a fim de melhorar a resistência ao va- zamento de um artigo absorvente a ser obtido. Entre esses, as ceras são particularmente preferidas. Entre essas, a cera de parafina é mais preferida.
Os exemplos da substância hidrofóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um átomo de flúor incluem perfluoroalcanos, per- fluoroalcenos, perfluoroarilas, éteres de perfluoroalquila, ácidos carboxílicos de perfluoroalquila, álcoois de perfluoroalquila, e uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
Como um perfluoroalcano, por exemplo, um alcano tendo 4 a 42 átomos de flúor e 1 a 20 átomos de carbono pode ser empregado. Os exem- plos do mesmo incluem trifluorometano, pentafluoroetano, pentafluoropro- pano, heptafluoropropano, heptafluorobutano, nonafluoroexano, tridecafluo- rooctano, e heptadecafluorododecano.
Como um perfluoroalceno, por exemplo, um alceno tendo 2 a 42 átomos de flúor e 2 a 20 átomos de carbono pode ser empregado. Os e- xemplos do mesmo incluem trifluorobenzeno, pentafluorotolueno, trifluoro- naftaleno, heptafluorobenzeno, nonafluoroxileno, tridecafluorooctilbenzeno, e heptadecafluorododecilbenzeno.
Como um composto de éster de perfluoroalquila, por exemplo, um éter tendo 2 a 82 átomos de flúor e 2 a 40 átomos de carbono pode ser empregado. Os exemplos do mesmo incluem éster de ditrifluorometila, éter de dipentafluoroetila, éter de dipentafluoropropila, éter de dieptafluoropropi- la, éter de dieptafluorobutila, éter de dinonafluoroexila, éter de ditridecafluo- rooctila, e éter de dieptadecafluorododecila.
Como um ácido perfluorocarboxílico, por exemplo, um ácido carboxílico tendo 3 a 41 átomos de flúor e 1 a 21 átomos de carbono pode ser empregado. Os exemplos do mesmo incluem ácido pentafluoroetanóico, ácido pentafluoropropiônico, ácido heptafluoropropiônico, ácido heptafluoro- dodecanóíco, e sal de metal (metal alcalino, metal alcalino-terroso, etc.) dos mesmos.
Como um álcool de perfluoroalquila, por exemplo, um álcool tendo 3 a 41 átomos de flúor e 1 a 20 átomos de carbono pode ser empre- gado. Os exemplos do mesmo incluem pentafluoroetanol, pentafluoropropa- nol, heptafluoropropanol, heptafluorobutanol, nonafluoroexanol, tridecafluo- rooctanol, e heptadecafluorododecanol. À parte desses, as aduções do mesmo com 1 a 20 óxidos de etileno são também incluídas nos exemplos.
Entre os exemplos da substância hidrofóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um átomo de flúor, éter de perfluoroalquila, ácido carboxílico de perfluoroalquila, e álcool de perfluoroalquila são preferi- dos a fim de melhorar a resistência ao vazamento de um artigo absorvente a ser obtido. Entre esses, o éter de perfluoroalquila e o ácido perfluoroalquil carboxílico são preferidos também. Entre esses, o ácido perfluoroalquil car- boxílico é particularmente preferido. Entre os exemplos do mesmo, o ácido pentafluoropropanóico é mais preferido.
Como uma substância hidrofóbica (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano, um silicone, um silicone modificado, ou similares podem ser empregados. Os exemplos do mesmo incluem siloxano de polidimetila, po- lissiloxano modificado por poliéter {polissiloxano modificado por polioxietile- no, polissiloxano modificado por poli(oxietileno-oxipropileno), etc.}, polissilo- xano modificado por carboxila, polissiloxano modificado por epóxi, polissilo- xano modificado por amino, polissiloxano modificado alcóxi, e misturas dos mesmos.
Entre os exemplos de substâncias hidrofóbicas (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano, os silicones e silicones modificados são preferi- dos a fim de melhorar a resistência ao vazamento de um artigo absorvente a ser obtido. Entre esses, os silicones modificados são os mais preferidos, entre os quais o polissiloxano modificado por poliéter, polissiloxano modifi- cado por amino, e polissiloxano modificado por carboxila são preferidos ain- da mais. Entre esses, o polissiloxano modificado por poliéter e o polissiloxa- no modificado por amino são particularmente preferidos. Entre esses, o po- lissiloxano modificado por amino é o mais preferido.
No caso onde um silicone modificado é empregado, a posição(s) na quai um grupo(s) orgânico (grupo(s) de modificação) é introduzido não é limitada particularmente, e pode estar em uma cadeia lateral de polissiloxa- no, em terminais sobre ambos os lados do polissiloxano. Entre esses, um grupo(s) orgânico (grupo(s) de modificação) preferivelmente é introduzido ou em uma cadeia lateral de polissiloxano, ou em ambos uma cadeia lateral e terminais sobre ambos os lados de polissiloxano a fim de melhorar a resis- tência ao vazamento de um artigo absorvente a ser obtido. Os grupos orgâ- nicos (grupo(s) de modificação) mais preferivelmente são introduzidos em uma cadeia lateral em terminais em ambos lados do polissiloxano.
Os exemplos de um grupo orgânico (grupo de modificação) de um polissiloxano modificado por poliéter incluem os grupos tendo um grupo de polioxietileno, um grupo de poli(oxietileno-oxipropileno), e similares. O conteúdo (número) de grupos de oxietileno e/ou grupos de oxipropileno con- tidos em um polissiloxano modificado por poliéter preferivelmente é 2 a 40 por uma molécula de polissiloxano modificado por poliéter, mais preferivel- mente 5 a 30, particularmente e preferivelmente 7 a 20, e mais preferivel- mente 10 a 15. No caso onde o conteúdo anterior está em uma tal faixa, uma resistência melhorada ao vazamento adicional e similares de um artigo absorvente, são obtidos. No caso onde um grupo de oxietileno e um grupo de oxipropileno estão contidos, o conteúdo do grupo de oxietileno preferi- velmente é 1% em peso a 30% em peso, mais preferivelmente 3% em peso a 25% em peso, e particularmente e preferivelmente 5% em peso a 20% em peso com base no peso do polissiloxano. No caso onde o conteúdo deste está em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional e similares de um artigo absorvente, são obtidos.
Os exemplos de um grupo orgânico (grupo de modificação) de um polissiloxano modificado por carboxila incluem um grupo contendo um grupo de carboxila, e similares. Os exemplos de um grupo inorgânico (grupo de modificação) de um polissiloxano modificado epóxi incluem um grupo contendo um grupo de epóxi, e similares. Os exemplos de um grupo orgâni- co (grupo de modificação) de um polissiloxano modificado por amino inclu- em um grupo contendo um grupo de amino (grupo de amino primário, se- cundário ou terciário), e similares. O conteúdo de um grupo orgânico (grupo de modificação) em um tal silicone modificado preferivelmente é 400 KOHmg/g a 10000 KOHmg/g como um equivalente de carboxila, um equivalente de epóxi, ou um equiva- lente de amino, mais preferivelmente 600 KOHmg/g a 5000 KOHmg/g, parti- cularmente e preferivelmente 800 KOHmg/g a 3000 KOHmg/g, e mais prefe- rivelmente 1000 KOHmg/g a 1500 KOHmg/g. Em outras palavras, o limite inferior do conteúdo do grupo orgânico do silicone modificado preferivelmen- te é 400 KOHmg/g como um equivalente de carboxila, um equivalente de epóxi, ou um equivalente de amino, mais preferivelmente 600 KOHmg/g, particularmente e preferivelmente 800 KOHmg/g, e mais preferivelmente 1000 KOHmg/g. Do mesmo modo, o limite superior do mesmo preferivel- mente é 1000 KOHmg/g, mais preferivelmente 5000 KOHmg/g, particularmente e preferivelmente 3000 KOHmg/g, e mais preferivelmente 1500 KOHmg/g. No caso onde os limites estão nas faixas anteriores, respectivamente, uma re- sistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente pode ser obtida.
Os exemplos de um grupo orgânico (grupo de modificação) de um polissiloxano modificado por alcóxi incluem grupos de alcóxi tal como metóxi, etóxi, butóxi, octilóxi, undodecilóxí, hexadecilóxi, e octadecilóci. O número de átomos de carbono em um grupo de alcóxi preferivelmente é 1 a 40, mais preferivelmente 5 a 30, particularmente e preferivelmente 10 a 20, e mais preferivelmente 12 a 18. No caso onde o número do mesmo está em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um ar- tigo absorvente é obtida. A substância hidrofóbica (C) preferivelmente tem uma viscosida- de a 25°C em uma faixa de 10 mPa · s a 2000 mPa · s, mais preferivelmente 15 mPa · s a 1500 mPa ■ s, e particularmente e preferivelmente 20 mps · s a 1000 mPa ■ s. Em outras palavras, o limite inferior da viscosidade da subs- tância hidrofóbica (C) a 25°C preferivelmente é 10 mPa · s, mais preferivel- mente 15 mPa · s, e particularmente e preferivelmente 20 mPa · s. Do mes- mo modo, o limite superior do mesmo preferivelmente é 2000 mPa · s, mais preferivelmente 1500 mPa · s, e particularmente e preferivelmente 1000 mPa s.
No caso onde a viscosidade está em uma tal faixa, uma resistência ao va- zamento melhorada adicional de um artigo absorvente é obtida. O valor de HLB da substância hidrofóbica (C) preferivelmente é 1 a 10, mais preferivelmente 2 a 8, e particularmente e preferivelmente 3 a 6. Em outras palavras, o limite Inferior do valor de HLB de (C) preferivelmen- te é 1, mais preferivelmente 2, e particulamnente e preferivelmente 3. Do mesmo modo, o limite superior do mesmo preferivelmente é 10, mais prefe- rivelmente 8, e particularmente e preferivelmente 6. No caso onde o valor de HLB deste está em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente é obtida. O conteúdo da substância hidrofóbica (C) preferivelmente é 0,001% em peso a 3% em peso, mais preferivelmente 0,005% em peso a 2% em peso, particularmente e preferivelmente 0,07% em peso a 15% em peso, e mais preferivelmente 0,1% em peso a 1% em peso com base no peso do políme- ro reticulado (A). Em outras palavras, o limite inferior do conteúdo de (C) preferivelmente é 0,001% em peso, mais preferivelmente 0,005% em peso, particularmente e preferivelmente 0,07% em peso, e mais preferivelmente 0,1% em peso com base no peso de (A). Do mesmo modo, o limite superior do mesmo preferivelmente é 3% em peso, mais preferivelmente 2% em pe- so, particularmente e preferivelmente 1,5% em peso, e mais preferivelmente 1% em peso. No caso onde o conteúdo anterior está em uma tal faixa, a quantidade de absorção sob difusão e a quantidade de retenção de água estão na maioria das faixas preferíveis.
Contanto que a partícula de resina absorvente da presente in- venção tenha uma estrutura tal que uma parte ou um total da substância hidrofóbica (C) esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente, a substância hidrofóbica (C) pode estar contida aqui de qualquer maneira. Entretanto, a estrutura da partícula de resina absorvente contendo uma parte ou um total da substância hidrofóbica (C) no interior de cada partícula desta preferivelmente é ou uma estrutura (1) tal que uma co- nexão (parte de conexão) (RC) formada com a substância hidrofóbica (C) esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorven- te, ou uma estrutura (2) tal que um material (D) obtido revestindo-se ou im- pregnando-se uma parte ou um todo de uma superfície de material hidrofíli- co (d1) ou do material hidrofóbico (d2) com a substância hidrofóbica (C) es- teja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente. 0 seguinte descreve uma estrutura (1) tal que uma conexão (RC) formada com a substância (C) esteja contida no interior de cada partí- cula da partícula de resina absorvente. A conexão (RC) se refere a uma estrutura intercalada expressa- da como (A)-(C)-(A), que é formada de uma maneira tal que pelo menos me- tade de uma superfície total da substância hidrofóbica (C) esteja em contato com o polímero reticulado (A).
Deve ser observado que no caso onde a substância hidrofóbica (C) está presente somente sobre uma superfície da partícula de resina ab- sorvente, uma estrutura de duas camadas de (A)-(C) é formada, a qual não forma estrutura intercalada anterior de (A)-(C)-(A). Em outras palavras, uma tal estrutura de duas camadas não é incluída nos exemplos da conexão (RC) na presente invenção.
Portanto, a estrutura tal que a conexão (RC) esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente se refere à estru- tura tal que a estrutura intercalada anterior {(A)-(C)-(A)} esteja presente no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente.
Deve ser observado que preferivelmente a substância hidrofóbi- ca (C) está presente também em uma parte de uma superfície de cada par- tícula da partícula de resina absorvente. Mais preferivelmente, a substância hidrofóbica (C) está presente em uma superfície de cada partícula da partí- cula de resina absorvente, e a substância (C) na superfície da partícula e o substrato (C) no interior da partícula são ligados continuamente. A forma da conexão (RC) não está limitada particularmente, e preferivelmente está em uma forma de camada, uma forma de placa, uma forma de bastão, uma forma tubular, uma forma esférica, uma forma reticu- lada, ou em uma combinação dos mesmos, a fim de melhorar a resistência ao vazamento e outros de um artigo absorvente a ser obtido. Mais preferi- velmente, está em uma forma de camada ou uma forma de placa. Também mais preferivelmente, está em uma forma de camada. Com respeito ao ta- manho (dimensão da porção maior, unidade: pm) da conexão (RC), preferi- velmente inciui uma porção de linha reta de 10 pm a 1000 pm, mais preferi- velmente 50 μιη a 800 pm, particularmente e preferivelmente 100 pm a 700 pm, e mais preferivelmente 200 pm a 600 pm. Com uma parte de linha reta em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente pode ser obtida.
No caso onde a substância hidrofóbica (C) é a substância hidro- fóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um átomo de flúor e/ou uma substância hidrofóbica (C) tendo uma estrutura de polissiloxano, a forma e tamanho da conexão (RC) podem ser medidos, por exemplo, reali- zando-se o mapeamento do átomo de flúor e/ou átomo de silício, etc., com o uso de um microanalisador de sonda eletrônica (EMPA) (por exemplo, "JXA- 862 1MX" fabricado por JEOL Ltd.). Alternativamente, no caso onde a subs- tância hidrofóbica (C) é a substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidrocarboneto, a forma e tamanho deste podem ser medidos cortando-se uma partícula de resina absorvente da presente invenção com o uso de um micrótomo, lavando o lado da seção com um solvente não polar tal como hexano e/ou éter de dimetila, etc., e em seguida observar o lado com o uso de um microscópio eletrônico de varredura (SEM).
No caso onde a partícula de resina absorvente tem uma estrutu- ra contendo uma conexão (RC), a partícula de resina absorvente pode ser produzida por um método (1) no qual a conexão (RC) é formada e subse- qüentemente a substância hidrofóbica é misturada com o polímero reticula- do (A), ou alternativamente, por um método (2) no qual a conexão (RC) é formada ao mesmo tempo em que o polímero retículado (A) está sendo pro- duzido, ou similares.
No método (1), a conexão (RC) pode ser formada processando- se a substância hidrofóbica (C) em uma forma de película pulverizada, uma forma de conta, uma forma de bastão, ou uma forma fibrosa. A substância hidrofóbica na forma de película pulverizada preferivelmente tem um diâme- tro de partícula de peso médio de 20 pm a 1000 pm, mais preferivelmente 50 pm a 500 pm, e particularmente e preferivelmente 100 pm a 400 pm. A forma de conta preferivelmente tem um diâmetro de partícula de peso médio de 0,5 pm a 100 pm, mais preferivelmente 2 pm a 300 pm, e particularmente e preferivelmente 5 pm a 100 pm. A forma de bastão preferivelmente tem um comprimento de 20 pm a 1000 pm, mais preferivelmente 50 pm a 500 pm, e particularmente e preferivelmente 100 pm a 400 pm, e um diâmetro de 0,5 pm a 50 pm, mais preferivelmente 1 pm a 30 pm, e particularmente e preferivelmente 2 pm a 15 pm. A forma fibrosa preferivelmente tem um comprimento de 20 pm a 1000 pm, mais preferivelmente 50 pm a 500 pm, e particularmente e preferivelmente 100 pm a 400 pm, e um diâmetro de pre- ferivelmente 0,5 pm a 50 pm, mais preferivelmente 1 pm a 30 pm, e particu- larmente e preferivelmente 2 pm a 15 pm. Com as dimensões em tais faixas, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de uma substância ab- sorvente pode ser obtida.
Os exemplos de uma conexão (RC1) formada com a substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidrocarboneto incluem: materiais em forma de conta tal como contas de poliestireno e contas de polietíleno; e materiais em forma de película pulverizada (tamanho de partícula de peso médio: 20 pm a 1000 pm) tal como um material obtido pulverizando-se uma película de polietíleno (por exemplo, "SE625M" e "UB-Γ fabricados por TA- MAPOLY Co., Ltd.), e um material obtido por pulverização de uma película de poliestireno (por exemplo, "OPS" fabricado por Asahi Kasei Co., Ltd.). Os exemplos de uma conexão (RC3) formada com a substância hidrofóbica (C3) contendo polissiloxanos incluem um material de conta de silicone {por exemplo, TOSPEARL 240", fabricado por GE Toshiba Silicones (pó fino de resina de silicone de forma indeterminada, diâmetro de partícula de peso médio: 4 pm), "TOSPEARL 3120" pó fino de resina de silicone na forma es- férica, diâmetro da partícula de peso médio: 12 pm), TOSPEARL 145" (pó fino de resina de silicone na forma esférica, diâmetro de partícula de peso médio: 4,5 pm)}. Os exemplos de uma conexão (RC2) formada com a subs- tância hidrofóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um á- tomo de flúor inclui, um material obtido por pulverização de uma película de flúor {por exemplo, FLUON PTFE" (película de politetrafluoroetileno), FLUON PFA" (película de um copolímero de tetrafluoroetileno e propileno) fabricado por Asahi Glass Co., Ltd. etc.} (diâmetro de partícula de peso médio: 20 pm a 1000 μηι). A fim de melhorar a resistência ao vazamento de um artigo absor- vente, uma película esmagada é preferível entre os materiais descritos aci- ma, e uma película de flúor esmagada é também preferível. O método para misturar o polímero reticulado (A) e a conexão (RC) não é limitado particularmente contanto que a substância hidrofóbica (S) esteja presente no interior do polímero reticulado (A) {em outras pala- vras, o polímero reticulado (A) e a substância hidrofóbica (C) formam uma estrutura intercalada}.
Entretanto a conexão (RC) preferivelmente é misturada, não com um polímero reticulado de forma seca (A), porém com um hidrogel do polímero reticulado (A) ou uma solução de polimerização do mesmo, e mais preferivelmente é misturada com um hidrogel do polímero reticulado (A).
Deve ser observado que na operação de mistura, os materiais preferivel- mente são misturados homogeneamente de uma maneira tipo amassando.
Quando o polímero reticulado (A) é obtido pelo método de poli- merização de solução aquosa, a cronometria da mistura e amassamento da conexão (RC) com o polímero reticulado (A) não estão limitados particular- mente, e a cronometria anterior pode ser ou durante o processo de polimeri- zação, imediatamente após o processo de polimerização, durante o proces- so de esmagamento (picação) de um hidrogel, durante o processo de seca- gem do hidrogel, ou similares. Entre esses, a fim de melhorar a resistência ao vazamento e similares de um artigo absorvente, a cronometria preferi- velmente é imediatamente após o processo de polimerização ou durante o processo de esmagamento (picação) de um hidrogel, e mais preferivelmente durante o processo de esmagamento (picação) de um hidrogel.
Quando o polímero reticulado (A) é obtido pelo método de poli- merização de suspensão de fase reversa ou pelo método de polimerização de emulsão, a cronometria da mistura da conexão (RC) com o polímero reti- culado (A), não está particularmente limitada, e a cronometria anterior pode ser ou durante um processo de polimerização {por meio do qual a conexão (RC) é formada ao mesmo tempo em que o polímero reticulado (A) está sendo formado}, imediatamente após o processo de polimerização, durante o processo de desidratação {durante um processo de desidratação do mes- mo até que a umidade se torne aproximadamente 10% em peso}, imediata- mente após o processo de desidratação, durante o processo de remoção por destilação de um solvente orgânico empregado para a polimerização, durante o processo de secagem do hídrogel, ou similares. Entre esses, a fim de melhorar a resistência ao vazamento e similares, de um artigo absorven- te, a cronometria preferivelmente é durante o processo de polimerização, imediatamente após o processo de polimerização, durante o processo de desidratação, imediatamente após o processo de desidratação, ou durante o processo para a remoção por destilação de um solvente orgânico emprega- do para polimerização, e também preferivelmente, durante o processo de polimerização, ou imediatamente após o processo de polimerização.
No caso onde a mistura é realizada durante o processo de se- cagem do hídrogel, um misturador convencional pode ser empregado, tal como moinho "bexmiir, um talhador de borracha, um moinho farmacêutico, uma máquina de picar, um esmagador de impacto, um esmagador de rolo como uma máquina de mistura. No caso onde a mistura é realizada em uma solução de polimerização, um dispositivo com uma força de agitação relati- vamente elevada tal como um homomisturador ou um biomisturador pode ser empregado. Alternativamente, no caso onde a mistura é realizada duran- te o processo de secagem de um hídrogel, uma máquina de amassar pode ser empregada, tal como um misturador SV.
No método (2) no qual a conexão (RC) é formada ao mesmo tempo em que o polímero reticulado (A) está sendo formado, a conexão (RC) é formada por polimerização do polímero reticulado (A) na presença da substância hidrofóbica (C). Alternativamente, a conexão pode ser.formada da seguinte maneira: a substância hidrofóbica (C) é dissolvida ou emulsifi- cada (dispersa) na solução de polimerização para formar o polímero reticu- lado (A), e a substância hidrofóbica (C) é depositada no processo da polime- rização para formar o polímero reticulado (A). A substância hidrofóbica (C) pode ser empregada em um estado sendo dissolvida e/ou emulsificada em água e/ou um solvente volátil (entre- tanto, nenhum emulsificante é empregado). O solvente volátil preferivelmen- te empregado é, do ponto de vista de remoção, um solvente volátil que exi- be uma pressão de vapor a 20°C em uma faixa de 0,13 Pa a 5,3 Pa, mais preferivelmente 0,15 Pa a 4,5 Pa, e particularmente e preferivelmente 0,23 Pa a 3,8 Pa.
Os exemplos do solvente volátil incluem álcoois tendo 1 a 3 áto- mos de carbono (metanol, etanol, álcool isopropílico, etc.), hidrocarbonetos tendo de 5 a 8 átomos de carbono (pentano, hexano, cicloexano, tolueno, etc.), éteres tendo 2 a 4 átomos de carbono (dimetiléter, dietiléter, tetraidro- furano, etc.), cetonas tendo 3 a 4 átomos de carbono (acetona, metiletilceto- na, etc.), e ésteres tendo 3 a 5 átomos de carbono (formato de etila, acetato de etila, acetato de isopropila, carbonato de dietila, etc.). No caso onde a água e/ou solvente volátil são empregados, a quantidade do mesmo empre- gada é preferivelmente 1% em peso a 900% em peso, mais preferivelmente 5% em peso a 700% em peso, e particularmente e preferivelmente 10% em peso a 400% em peso com base no peso da substância hidrofóbica (C). No caso onde a água e um solvente volátil são empregados, a quantidade de água empregada é preferivelmente 50% em peso a 98% em peso, mais pre- ferivelmente 60% em peso, a 95% em peso, e particularmente e preferivel- mente 70% em peso a 90% em peso com base no peso de água e no sol- vente volátil. O seguinte descreve uma estrutura (2) tal que um material (D) obtido revestindo-se ou impregnando-se uma parte ou um total de uma su- perfície do material hidrofóbico (d2) com a substância hidrofóbica (C) está contido no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente.
Como o material (D), um material hidrofílico (d1) ou um material hidrofóbico (d2) revestido ou impregnado com a substância hidrofóbica (C), ou outros, pode ser empregado.
Os exemplos do material hidrofílico (d1) incluem os polímeros orgânicos hidrofílicos (d11) e as substâncias inorgânicas hidrofilicas (d12).
Os exemplos do polímero orgânico hidrofílico (d11) incluem um eletrólito de polímero {polímero reticulado (A), etc.}, uma celulose (polpa, algodão, serragem, palhas, etc.), madeira, microfibrila, e celulose de bacté- rias.
Os exemplos da substância inorgânica hidrofílica (d12) incluem vidro, sílica-gel, sílica e argila.
Os exemplos do material hidrofóbico (d2) incluem polímeros or- gânicos hidrofóbicos (d21) e substâncias inorgânicas hidrofóbicas (d22).
Como o polímero orgânico hidrofóbico (d21), uma resina sintética tendo um peso molecular numérico médio em uma faixa de 1000 a 1000000 pode ser empregado. Os exemplos do mesmo incluem a substância hidrofó- bica (C1) aplicável para formar a conexão (RC), resinas de poliestireno, re- sinas de polietileno, resinas de polipropileno, resinas acrílicas, resinas de poliéster, resinas de poliamida, resinas de epóxi, e resinas de uretanò.
Os exemplos da resina de poliestireno incluem poliestireno, co- polímero de estireno-etileno, e copolímero de estireno-butadieno.
Os exemplos da resina de polietileno incluem polietileno de den- sidade elevada e polietileno de densidade baixa.
Os exemplos da resina de polipropileno incluem polipropileno e copolímero de etileno-propileno.
Os exemplos da resina acrílica incluem (met)acrilatos de metila, (met)acrilatos de etila, e polímeros de éster de (met)acrila de álcool de alqui- la de cadeia longa tendo de 8 a 22 átomos de carbono.
Os exemplos da resina de poliéster incluem tereftalato de polieti- leno e tereftalato de polibutadieno.
Os exemplos da resina de poliamida incluem náilon.
Os exemplos da resina de epóxi incluem os materiais obtidos curando-se as resinas de epóxi convencionais.
Os exemplos da resina de uretano incluem os materiais obtidos curando-se os polióis e isocianatos convencionais.
Os exemplos da substância inorgânica hidrofóbica (d22) incluem fibra de carbono, caulim, talco, mica, bentonita, sericita, asbestos e Shirasu (cinza vulcânica).
Entre esses, os materiais hidrofílieos (d1) são preferidos. Entre esses, os polímeros orgânicos hidrofíücos (d11) são preferidos também, e entre esses, a celulose e o eletrólito de polímero são preferidos particular- mente.
Com respeito à forma do material hidrofílico (d1) e do material hidrofóbico (d2), a forma pode ser qualquer uma de uma indeterminada forma (forma esmagada), uma forma esférica, uma forma de película, uma forma de bastão, uma forma fibrosa, e similares, entre os quais a forma indetermi- nada (forma esmagada) e a forma de película são preferidas, entre as quais a forma indeterminada (forma esmagada) é preferida também. O material hidrofílico (d1) e o material hidrofóbico (d2) preferi- velmente têm um diâmetro de partícula de volume médio de 1 pm a 1000 pm, mais preferivelmente 5 pm a 500 pm, particularmente e preferivelmente 10 pm a 250 pm, também particularmente e preferivelmente 15 pm particu- larmente e preferivelmente 15 pm a 150 pm, e mais preferivelmente 20 pm a 100 pm. Em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicio- nal de um artigo absorvente é obtida.
Deve ser observado que o diâmetro de partícula de volume mé- dio é medido pelo método de dispersão da luz (solvente: metanol) de acordo com JISZ 8825-1:2001.
No caso onde o material (D) é o material obtido pelo revestimen- to ou impregnação do material hidrofóbico (d2) com a substância hidrofóbica (C), entre os exemplos da substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidrocarboneto, o seguinte é empregado como o material hidrofóbico (C) empregado para revestimento ou impregnação, a fim de melhorar a resis- tência ao vazamento e similares de um artigo absorvente: preferivelmente uma resina de poliolefina, uma cera, um éster de ácido graxo de cadeia lon- ga; mais preferivelmente uma cera ou um éster de ácido graxo de cadeia longa; particularmente e preferivelmente uma cera; e mais preferivelmente cera de parafina. Do mesmo modo, entre os exemplos da substância hidro- fóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um átomo de flúor, o seguinte é empregado como o material hidrofóbico (C): preferivelmente um perfluoroalcano ou um éter de perfluoroalquila; mais preferivelmente éter de perfluoroalquila; particularmente e preferivelmente éter de dipentafluoropro- pila, éter de dieptafluoropropila, éter de díeptafluorobutila, ou éter de dinona- fluoroexila; e mais preferivelmente éter de dieptafluoropropila, ou éter de dieptafluorobutila. Do mesmo modo, entre os exemplos da substância hidro- fóbica (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano, o seguinte é empregado como o material hidrofóbico (C): preferivelmente siloxano de polidimetila, ou polissiloxano modificado por alcóxi; e também preferivelmente siloxano de polidimetila.
Entre as substâncias hidrofóbícas mencionadas acima, as substân- cias hidrofóbicas (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano são preferidas.
No caso onde o material (D) é um material obtido por revesti- mento ou impregnação do material hidrofíiico (d1) com a substância hidrofó- bica (C), entre os exemplos da substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo de hidrocarboneto, o seguinte é empregado como o material hidrofó- bico (C) empregado para revestimento ou impregnação, a fim de melhorar a resistência ao vazamento e outros de um artigo absorvente: preferivelmente um derivado de resina de poliolefina, um derivado de cera, ou um éster de um ácido graxo de cadeia longa; mais preferivelmente um derivado de cera, ou um éster de um ácido graxo de cadeia longa; particularmente e preferi- velmente um éster de um ácido graxo de cadeia longa; mais preferivelmente monooleato de pentaeritritol, ou monooleato de sorbitol. Do mesmo modo, entre os exemplos da substância hidrofóbica (C2) contendo um grupo de hidrocarboneto tendo um átomo de flúor, o seguinte é empregado como o material hidrofóbico (C) empregado para revestimento e impregnação: prefe- rivelmente um ácido carboxílico de perfluoroalquila, ou um álcool de perfluo- roalquila; mais preferivelmente um sal de metal de um ácido carboxílico de perfluoroalquila, ou um álcool de perfluoroalquila; particularmente e preferi- velmente um sal de metal de um ácido carboxílico de perfluoroalquila. Do mesmo modo, entre os exemplos da substância hidrofóbica (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano, o seguinte é empregado como o material hidrofó- bico (C) empregado para revestimento ou impregnação: preferivelmente um polissiloxano modificado por poliéter, um polissiloxano modificado por car- boxila, um polissiloxano modificado por epóxi, ou um polissiloxano modifica- do por amino; mais preferivelmente polissiloxano modificado por carboxila, um polissiloxano modificado por epóxi, ou um polissiloxano modificado por amino; particularmente e preferivelmente um polissiloxano modificado por carboxila ou um polissiloxano modificado por amino; mais preferivelmente um polissiloxano modificado por amino.
Entre as substâncias hidrofóbícas mencionadas acima, as substân- cias hidrofóbicas (C3) tendo uma estrutura de polissiloxano são preferidas. O conteúdo da substância hidrofóbica (C) no material (D) é, com base no peso do material (D), preferivelmente em uma faixa de 0,001% em peso a 3% em peso, mais preferivelmente 0,005% em peso a 1% em peso, particularmente e preferivelmente 0,07% em peso a 0,5% em peso, e mais preferivelmente 0,1% em peso a 0,3% em peso. Em uma tal faixa, uma re- sistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente é obti- da. O conteúdo do material (D) é, com base no peso do polímero reticulado (A), preferivelmente em uma faixa de 0,1% em peso a 50% em peso, mais preferivelmente 0,5% em peso a 20% em peso, particularmente e preferivelmente 1% em peso a 10% em peso, e mais preferivelmente 2% em peso a 4% em peso. Em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente é obtida.
No caso onde a partícula de resina absorvente tem uma estrutu- ra contendo o material (D), a partícula de resina absorvente pode ser produ- zida pelo método (1) de mistura ou amassamento do material (D) e pelo po- límero reticulado (A), ou pelo método (2) fazendo com que a polimerização forme o polímero reticulado (A) na presença do material (D). O método de mistura (1) para misturar o polímero reticulado (A) e o material (D) não é limitado particularmente contanto que o material (D) esteja presente no interior do polímero reticulado (A) {preferivelmente o po- límero reticulado (A) e o material (D) forma uma estrutura intercalada}.
Entretanto, o material (D) preferivelmente é misturado, não com um polímero reticulado de forma seca (A), porém com um hidrogel do polí- mero reticulado (A) ou uma solução de polimerização do mesmo, e mais preferivelmente é misturado com um hidrogel do polímero reticulado (A). De- ve ser observado que na operação de mistura, os materiais preferivelmente sejam misturados homogeneamente de uma maneira tipo amassando. A cranometria da mistura do material (D), com o polímero reticu- lado (A) não é limitada particularmente, e é idêntica à cranometria dá mistu- ra da conexão (RC).
Com respeito ao dispositivo empregado para o processo de mis- tura/ amassamento anterior, o mesmo dispositivo empregado para misturar a conexão (RC) pode ser empregado.
No método (2) fazendo com que a polimerização forme o polí- mero reticulado (A) na presença do material (D), a polimerização pode ser feita em um estado no qual o material (D) seja emulsificado ou disperso na solução de polimerização para formar o polímero reticulado (A).
Quando uma parte ou um total de uma superfície do material hidrofílico (d1) ou do material hidrofóbico (d2) é revestido ou impregnado com a substância hidrofóbica (C), a substância hidrofóbica (C) pode ser dis- solvida ou emulsifícada/ dispersa em um solvente, ou alternativamente, a- quecida a uma temperatura acima do seu ponto de fusão a fim de que se tome fundida. Desse modo, a substância hidrofóbica (C) pode ser emprega- da em um estado líquido. O revestimento ou impregnação da substância hidrofílica (d1) ou do material hidrofóbico (d2) com a substância hidrofóbica (C) pode ser obti- da pu!verizando-se o líquido descrito acima sobre o material hidrofílico (d1) ou sobre o material hidrofóbico (d2), ou imergindo o material hidrofílico (d1) ou o material hidrofóbico (d2) no líquido descrito acima. Deve ser observado que é possível que o revestimento ou impregnação possam ser obtidos le- vando-se quaisquer das substâncias hidrofóbicas (C) em um estado sólido ou em uma dispersão de emulsão da substância hidrofóbica (C) em contato com o material hidrofílico (d1) ou com o material hidrofóbico (d2) e subseqüentemente aquecendo o mesmo a ou acima do ponto de fusão da substância (C).
No caso onde o solvente é empregado para revestir ou impregnar, o solvente preferivelmente é removido por destilação. Neste caso, o conteú- do do solvente orgânico após a remoção por destilação preferivelmente é 10% em peso a 0,01% em peso, mais preferivelmente 5% em peso a 0,05% em peso, particularmente e preferivelmente 3% em peso a 0,1% em peso, e mais preferivelmente 1% em peso a 0,5% em peso com base no peso do material (D). Com o conteúdo em uma tal faixa, uma resistência ao vaza- mento melhorada adicional (particularmente quantidade de retenção de á- gua) de um artigo absorvente é obtida. No caso onde a água está contida no solvente, o conteúdo da umidade após a destilação preferivelmente 0% em peso a 20% em peso, mais preferivelmente 0% em peso a 10% em peso, particularmente e preferivelmente 0% em peso a 5% em peso, e mais prefe- rivelmente 0% em peso a 2% em peso, com base no peso do material (D).
Com o conteúdo deste em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento me- lhorada adicional (particularmente quantidade de retenção de água) de um artigo absorvente é obtida.
Deve ser observado que o método para remover o solvente e o método para determinar o conteúdo do solvente são idênticos àqueles no caso do polímero reticulado (A). O solvente que pode ser empregado não está limitado particu- larmente contanto que dissolva a substância hidrofílica (C), e o solvente vo- látil e/ou água descritos acima são preferidos.
Os exemplos de um misturador aplicável para pulverização, imer- são, ou levar em contato incluem um misturador Nauta e uma máquina de turbulência.
No caso da partícula de hidrogel de uma partícula de resina ab- sorvente contendo água, o hidrogel pode ser esmagado quando requerido. O tamanho (diâmetro máximo) da partícula de hidrogel obtida esmagando- se preferivelmente é 50 pm a 10 cm, mais preferivelmente 100 pm a 2 cm, e particularmente e preferivelmente 1 mm a 1 cm. Com o tamanho em uma tal faixa, a secura melhorada é obtida no processo de secagem. O esmagamento pode ser realizado pelo mesmo método como aquele para o polímero reticulado (A).
No caso onde um solvente (contendo um solvente volátil) é em- pregado na produção da partícula de resina absorvente, o solvente pode ser removido por destilação após a polimeiização.
No caso onde o solvente contém um solvente orgânico, o conte- údo do solvente orgânico após a remoção por destilação preferivelmente é 10% em peso a 0,01% em peso, mais preferivelmente 5% em peso a 0,05%. em peso, partícularmente e preferivelmente 3% em peso a 0,1% em peso, e mais preferivelmente 1 % em peso a 0,5% em peso com base no peso da partícula de resina absorvente. Com o conteúdo em uma tal faixa, um de- sempenho de absorção melhorado adicional (particularmente quantidade de retenção de água) da partícula de resina absorvente é obtido.
No caso onde a água está contida no solvente, o conteúdo da umidade após a destilação preferivelmente é 0% em peso a 20% em peso, mais preferivelmente 0% em peso a 10% em peso, particularmente e prefe- rivelmente 0% em peso a 5% em peso, e mais preferivelmente 0% em peso a 2% em peso com base no peso da partícula de resina absorvente. Com o conteúdo deste em uma tal faixa, desempenho de absorção melhorado adi- cional (particularmente quantidade de retenção de água) e propriedade de manipulação após a secagem (fluidez do pó da partícula de resina absor- vente, etc) são obtidos. O método para determinar o teor de um solvente orgânico e á- gua e o método para a remoção de um solvente por destilação são idênticos àqueles no caso do polímero reticulado (A). A partícula de resina absorvente pode ser pulverizada. No caso onde a partícula de resina absorvente contém um solvente, é preferível pul- verizar o mesmo após remover o solvente por destilação (secagem).
No caso onde ele é pulverizado, o diâmetro de partícula de peso médio da partícula de resina absorvente pulverizada preferivelmente é 100 pm a 800 pm, mais preferivelmente 200 pm a 500 pm, e particularmente e preferivelmente 300 pm a 400 pm. Com o diâmetro em uma tal faixa, uma propriedade de manipulação melhorada adicional após a pulverização (flui- dez do pó da partícula de resina absorvente, etc.) é obtida. Deve ser obser- vado que o diâmetro de partícula de peso médio pode ser determinado da mesma maneira como aquele no caso do polímero reticulado (A).
Quanto menor for o conteúdo da partícula fina, melhor será o desempenho da absorção. Preferivelmente, o conteúdo das partículas finas tendo o diâmetro de partícula de 106 pm ou menos é 3% em peso com res- peito ao peso total das partículas, e mais preferivelmente, o conteúdo de partículas finas tendo o diâmetro de partícula de 150 pm ou menos é 3% em peso ou menos com respeito ao peso total das partículas. O conteúdo das partículas finas pode ser determinado empregando-se um plote gerado quando o diâmetro de partícula de peso médio mencionado acima é deter- minado.
Para a pulverização e o ajuste do tamanho da partícula, o mes- mo método como aquele no caso do polímero reticulado (A) pode ser em- pregado. A forma das partículas da partícula de resina absorvente não é particularmente limitada. Os exemplos da forma incluem uma forma esma- gada indeterminada, uma forma de escama, uma forma de pérola, e uma forma de grão de arroz. Entre essas formas, a forma esmagada indetermi- nada é preferível por que as partículas em uma tal forma facilmente podem ser emaranhadas com os materiais fibrosos quando empregados para uma fralda descartável, etc., e há pouca possibilidade das partículas de polímero reticulado caírem do material fibroso. A partícula de resina absorvente pode ser submetida à reticula- ção de superfície quando requerido. Como um agente de reticulação para realizar a reticulação de superfície (agente de reticulação de superfície), a- queles mesmos como nos agentes de reticulação interna (b) podem ser em- pregados. Como o agente de reticulação de superfície, a fim de melhorar o desempenho de absorção e similares, da partícula de resina absorvente, um agente de reticulação (b3) tendo pelo menos dois grupos funcionais capazes de reagir com um substituinte solúvel em água do monômero de vinila solúvel em água (a1) e/ou com um substituinte solúvel em água gerado por hidrólise do monômero de vinila (a2) é empregado preferivelmente. Entre os exem- plos do mesmo, as poliglicidilas são preferidas também, entre as quais o éter de diglicidila de etileno glicol, e éter de diglicidila de glicerina são prefe- ridos particularmente. O éter de diglicidila de etileno glicol é o mais preferido.
No caso onde a reticulação de superfície é realizado, o conteúdo do agente de reticulação de superfície preferivelmente é 0,001% em peso a 7% em peso, mais preferivelmente 0,002% em peso a 5% em peso, e parti- cularmente e preferivelmente 0,003% em peso a 4% em peso com base em uma quantidade total dos monômeros de vinila (a1) e/ou (a2), no agente de reticulação interna (b), e no outro monômero de vinila (a3) empregado se necessário. Em outras palavras, neste caso, o limite superior do conteúdo do agente de reticulação de superfície preferivelmente é 7% em peso, mais preferivelmente 5% em peso, e particularmente e preferivelmente 4% em peso com base no peso total de (a1) e/ou (a2), (b) e (a3). Do mesmo modo, o limite inferior do conteúdo do agente de reticulação de superfície é preferi- velmente 0,001% em peso, mais preferivelmente 0,002% em peso, e parti- cularmente e preferivelmente 0,003% em peso. Com o conteúdo do mesmo em uma tal faixa, um desempenho de absorção melhorado adicional é obti- do. A reticulação de superfície é obtida, por exemplo, pulverizando-se uma solução aquosa contendo um agente de ligação de superfície sobre a partí- cula de resina absorvente ou impregnando-se a partícula de resina absor- vente com a solução aquosa, e subsequentemente aquecendo o mesmo (100°Ca 200°C). A partícula de resina absorvente da presente invenção preferi- velmente também contém um agente de penetração por difusão (E) como um componente constituinte. Contendo-se um agente de penetração por difusão (E), um desempenho de absorção melhorada adicional (quantidade de absorção e taxa de absorção) pode ser obtido. O agente de penetração por difusão (E) é um aditivo para melhorar a propriedade de difusão e penetração de um líquido no interior de cada par- tícula da partícula de resina absorvente, e como o agente de penetração por difusão (E), um agente tensoativo convencionalmente conhecido ou outros pode ser empregado (por exemplo, agentes tensoativos descritos em "Sui- yosei Kobunshi no Saishin Gijutsu (Latest Technology of Water-Soluble Polymer)" publicado por CMC, maio de 2000 e "Kaimen Kasseizai no Oyo Gijutsu (AppIicationsTechnology of Surface Actice Agents)" publicado por CMC, dezembro de 2002). No caso onde o polímero reticulado (A) é obtido pela polimerízação da solução aquosa, entre os agentes tensoativos, o se- guinte pode ser empregado: agentes tensoativos aniônicos; agentes tensoa- tivos não-iônicos; agentes tensoativos catiônicos; e agentes tensoativos an- fóteros. Um tal agente tensoativo pode ser empregado unicamente, ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser empregados em combinação.
Os exemplos do agente tensoativo aniônico incluem: ácido carboxílico de éter tendo 12 a 30 átomos de carbono e sal deste [acetato de éter de laurila de polioxietileno de sódio (grau de polimeri- zação: 1 a 5), sulfossuccinato de laurila de polioxietileno de dissódio (grau de polimerízação: 1 a 5), etc.]; sal de éster sulfúrico de alquila (éter) tendo 12 a 300 átomos de carbono [sulfato de laurila de sódio, sulfato de laurila de polioxietileno de sódio (grau de polimerízação: 1 a 5), sulfato de laurila de polioxietileno de trietanolamina (grau de polimerízação: 1 a 5), sulfato de sódio de amida de monoetanol de ácido graxo de óleo de coco de polioxietileno (grau de poli- merização: 1 a 5), etc.]; sal de ácido sulfônico de alquila (ou fenil alquila) tendo 12 a 24 átomos de carbono [sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, sulfossuccinato de hexila de dietila de sódio, etc.]; sal de éster de fosfato de alquila (éter) tendo 12 a 300 átomos de carbono [fosfato de laurila de sódio, fosfato de éter de laurila de polioxie- tileno (grau de polimerízação: 1 a 100), etc.]; sal de ácido graxo tendo 12 a 24 átomos de carbono [laurato de sódio, laurato de trietanolamina, etc.]; sal de aminoácido acílado [taurina de metila de ácido graxo de óleo de coco de sódio, sarcosina de ácido graxo de óleo de coco de sódio, sarcosina de ácido graxo de óleo de coco de trietanolamina, glutamato de acil-L de ácido graxo de óleo de N-coco de trietanolamina, glutamato de acil- L de ácido graxo de óleo de N-coco de sódio, lauroilmetil-p-alanina de sódiõ, etc.]; e outros [sulfossuccinato de amida de etanol de lauroíla de polio- xietileno de dissódio (grau de polimerização: 1 a 15), etc.]; e similares.
Além disso, os exemplos do agente tensoativo não-iônico inclu- em: adução de óxido de alquileno (o número de átomos de carbono: 2 a 5) de álcool alifático (o número de átomos de carbono: 12 a 24) (grau de poli- merização: 1 a 5) [adução de óxido de etileno de álcool de laurila (grau de polimerização: 3), adução de óxido de etileno de álcool de oleíla (grau de polimerização: 3), adução de óxido de etileno de álcool de cachalot (grau de polimerização: 3), etc.]; éster (o número de átomos de carbono: 12 a 24) de ácido graxo mais elevado (o número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimeriza- ção: 1 a 5) de polióxi alquileno [monoestearato de polietileno glicol (grau de polimerização:3), diestearato de polietileno glicol (grau de polimerização: 3), etc.]; éster (o número de átomos de carbono: 8 a 24) de ácido graxo de álcool (o número de valências: 2 a 10) [monoestearato de glicerina, mo- noestearato de etilenoglicol, (mono/di) éster de ácido esteárico de sorbitano, (mono/di) éster de ácido pálmico de sorbitano, (mono/di) éster de ácido es- teárico de sorbitano, (mono/di) éster de ácido oléico de sorbitano, (mono/di) éster de óleo de coco de sorbitano, etc.]; éster de ácido graxo mais elevado de álcool (o número de áto- mos de carbono: 8 a 24) polivalente (o número de valências: 2 a 10) de poli- oxialquileno (o número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimerização: 1 a 5) (mono/di) éster de ácido láurico de sorbitano de polioxietileno (grau de polimerização: 2), (mono/di) éster de ácido pálmico de sorbitano de polioxie- tileno (grau de polimerização:2), (mono/di) éster de ácido oléico de sorbitano de polioxietileno (grau de polimerização: 3), (mono/di) éster de ácido láurico de polioxietileno (grau de polimerização: 3), (mono/di) éster de ácido esteá- rico de polioxietileno (grau de polimerização: 3), (mono/di) éster de ácido oléico de poíioxietileno (grau de polimerização: 3), glicosídeo de metila de ácido dioléico, etc.; amida de alcanol de ácido graxo [amida de dietano! de ácido graxo de óleo de coco tipo 1:1, amida de dietanol de ácido láurico tipo 1:1, etc.]; éter de alquil fenila (o número de átomos de carbono: 1 a 22) de polióxi alquileno (o número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimeri- zação: 1 a 5) (éter de nonil fenil de poíioxietileno (grau de polimerização: 2), etc.), éter de alquil amino (o número de átomos de carbono: 8 a 24) de poli- óxi alquileno (o número de átomos de carbono: 2 a 8, grau de polimerização: 1 a 5), óxido de dialquil amina (o número de átomos de carbono: 1 a 6) de alquila (o número de átomos de carbono: 8 a 24) [óxido de lauril dimetilami- na, etc.]; e similares.
Deve ser observado que no acima ”...(mono/di) éster” significa "...monoéster" ou "...diéster". O mesmo de aplica a seguir.
Além disso, os exemplos do agente tensoativo catiônico inclu- em: sal de amônio quaternário [cloreto de trimetilamônio de estearila, cloreto de trimetilamônio de beenila, cloreto de dimetilamônio de distearila, dimetilamônio de propiletila de aminoácido graxo de lanolina de ácido sulfú- rico de etila, etc.]; e sal de amina [lactato de amida de estearato de aminoetila de dietila, cloridrato de amina de dilaurila, lactato de oleilamina, etc]; e simila- res.
Além disso, os exemplos do agente tensoativo anfótero incluem: Agente tensoativo anfótero tipo betaína [betaína de ácido ami- dapropil dimetil aminoacético de ácido graxo de óleo de coco, betaína de ácido lauril dimetil aminoacético, betaína metil-N-hidroxietil de 2-alquil de imidazolínio, betaína lauril hidroxissulfo, fosforato de sódio de hidroxipropíla de betaína de carboximetila de hidroxietila de amidaetila de lauroíla, etc.];
Agente tensoativo anfótero tipo aminoácido (β-lauril aminopropi- onato de sódio, etc.] e similares.
Entre os agentes de penetração por difusão, anteriores (E), os agentes tensoativos aniônicos e agentes tensoativos não-iônicos são prefe- ridos a fim de melhorar a resistência ao vazamento e similares de um artigo absorvente. Entre esses, sal de éster alquil (éter) sulfúrico, sal de ácido al- quil (ou alquil fenil) sulfônico, sal de éster alquil (éter) fosfórico, sal de ácido graxo, e éster de ácido graxo de álcool polivalente são preferidos também.
Entre esses, sulfato de laurila de sódio, fosfato de lauríla de sódio, sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, sulfossuccinato de dietil hexil de sódio, lauril fosfato de sódio, laurato de sódio, (mono/di) éster de ácido láurico de sorbi- tano, (mono/di) éster de ácido oléico de sorbitano, (mono/di) éster de óleo de coco de sorbitano, e (mono/di) éster de ácido láurico de sorbitano são preferidos particularmente. Entre esses, o sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, e sulfossuccinato de hexila de dietila são os mais preferidos.
Deve ser observado que no caso onde o polímero reticulado (A) é obtido pela polimerização de emulsificação ou a polimerização de fase reversa, não é preferível usar, como o agente de penetração por difusão (E), o mesmo agente tensoativo como o agente tensoativo (agente emulsifican- te-dispersante) empregado na polimerização de emulsificação ou na polime- rização de suspensão de fase reversa. Isto é por que é considerado que o uso do mesmo agente tensoativo como o agente de penetração por difusão (E) dificilmente melhora as propriedades de difusão e penetração de um lí- quido no interior da partícula de resina absorvente. Neste caso, um agente tensoativo aniônico ou agente tensoativo catiônico diferente do agente ten- soativo empregado na polimerização de emulsificação ou na polimerização de suspensão de fase reversa é empregado preferivelmente, e mais preferi- velmente, um agente tensoativo aniônico diferente do mesmo. Como o a- gente tensoativo aniônico diferente do mesmo, qualquer um daqueles men- cionados com respeito à polimerização de solução aquosa é empregado preferivelmente.
Entre os exemplos dos agentes de penetração por difusão (E), um agente tendo um valor de HLB com uma diferença maior de um valor de HLB da substância hidrofóbica (C) é preferido. A diferença entre os valores de HLB da substância (C) e do agente (E) preferivelmente é 1 a 10, mais preferivelmente 2 a 8, e particularmente e preferivelmente 3 a 7. Com a dife- rença em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente pode ser obtida. O valor de HLB do agente de penetração por difusão (E) preferi- velmente é 5 a 12, mais preferivelmente 6 a 11, particularmente e preferi- velmente 7 a 10, e mais preferivelmente 8 a 9. Com o valor de HLB em uma tal faixa, uma resistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente pode ser obtida.
No caso onde o agente de penetração por difusão (E) está con- tido, o conteúdo do agente de penetração por difusão (E) preferivelmente é 0,001% em peso a 3% em peso, mais preferivelmente 0,005% em peso a 1% em peso, particularmente e preferivelmente 0,07% em peso a 0,5% em peso, e mais preferivelmente 0,1% em peso a 0,3% em peso com base no peso do polímero reticulado (A). Com o conteúdo em uma tal faixa, uma re- sistência ao vazamento melhorada adicional de um artigo absorvente pode ser obtida.
No caso onde o agente de penetração por difusão (E) está con- tido, o agente (E) preferivelmente está presente no interior de cada partícula do polímero reticulado (A), e mais preferivelmente em uma superfície da co- nexão (RC) ou do material (D).
No caso do método de polimerização de solução aquosa, a cro- nometria, fazendo com que o agente de penetração por difusão (E) esteja contido na partícula de resina absorvente não está limitada particularmente, e a cronometria anterior pode ser ou durante o processo de polimerização, imediatamente após o processo de polimerização, durante o processo de esmagamento (picação) de um hidrogel, durante o processo de secagem do hidrogel, e similares. Entre esses, a fim de melhorar a resistência ao vaza- mento e similares de um artigo absorvente, a cronometria preferivelmente é imediatamente após o processo de polimerização ou durante o processo de esmagamento (picação) de um hidrogel, e mais preferivelmente imediata- mente após o processo de polimerização.
No caso do método de polimerização de suspensão de fase re- versa ou do método de polimerização de emulsão, a cronometria fazendo com que o agente de penetração por difusão (E) esteja contido na partícula de resina absorvente, pode ser ou imediatamente após o processo de poli- merização, durante um processo de desidratação (durante um processo de desidratação do mesmo até que a umidade se tome aproximadamente 10% em peso), imediatamente após o processo de desidratação, durante o pro- cesso de remoção por destilação de um solvente orgânico empregado para polimerização, durante um processo de secagem do hidrogel, ou similares.
Entre esses, a fim de melhorar a resistência ao vazamento de um artigo ab- sorvente e a estabilidade durante a polimerização, a cronometria preferivel- mente é imediatamente após o processo de polimerização, durante o pro- cesso de desidratação, imediatamente após o processo de desidratação, ou durante o processo para a remoção por destilação de um solvente orgânico empregado para a polimerização, e também preferivelmente, imediatamente após o processo de polimerização, ou durante o processo de desidratação.
Como um método para fazer com que o agente de penetração por difusão (E) esteja contido na partícula de resina absorvente e um dispo- sitivo empregado para este propósito, o mesmo método e dispositivo em- pregado para misturar a conexão (RC) ou o material (D) com o polímero re- ticulado (A), ou similares, pode ser empregado. A fim de tornar o agente de penetração por difusão (E) presente em uma superfície da conexão (RC) ou do material (D), um método para primeiro fazer com que o agente (E) esteja contido no polímero (A) e subse- quentemente misturar a conexão (RC) {ou a substância hidrofóbica (C)} ou o material (D) aqui, ou outros, pode ser empregado. O agente de penetração por difusão (E) pode ser empregado em estado, estando dissolvido e/ou emulsificado em água e/ou solvente volátil.
Como o solvente volátil, o mesmo como aquele do caso de substância hidro- fóbica (C) pode ser empregado, e as faixas preferíveis e quantidade a ser empregada são idênticas, também.
Uma quantidade de absorção por difusão da partícula de resina absorvente da presente invenção preferivelmente é 40 ml a 70 ml, mais pre- ferivelmente 45 ml a 65 ml, e particularmente e preferivelmente 50 ml a 60 ml. Com a quantidade de absorção em uma tal faixa, quando a partícula de resina absorvente da presente invenção é empregada em um artigo absor- vente, uma resistência ao vazamento melhorada adicional é exibida pelo artigo absorvente. A quantidade de absorção por difusão (ml) da partícula de resina absorvente é um valor determinado pelo seguinte método de medição. Método de Medição: Em um recipiente cilíndrico de filtração (2) composto de um ci- lindro fixado verticalmente (diâmetro interno: 60 mm, comprimento: 50 mm) e uma tela de arame (1) (abertura da tela: 150 pm) no fundo do cilindro, 1,25 g de uma amostra (3) é colocado a fim de que a amostra tenha uma espes- sura uniforme sobre a tela (1). Um disco equipado com tubo de carregamen- to (5) (diâmetro: 59 mm, espessura: 4 mm, peso: 29 g) ao qual um tubo de carregamento (4) (diâmetro interno: 4 mm, comprimento: 50 mm) está ligado verticalmente com respeito ao lado do topo do disco de uma maneira tal que uma abertura interna do tubo passe através do disco para um lado do fundo do disco, é colocado na amostra (3) de uma maneira tal que o lado do fundo do disco (5) e a amostra (3) fiquem em contato com cada outro. Além disso, um peso em forma de anel (6) (diâmetro externo: 50 mm, diâmetro do orifí- cio interno: 16 mm, peso: 150 g) é colocado no lado do topo do disco (5), e salina fisiológica (25°C) é derramada continuamente dentro de um tubo de carregamento (4) em uma taxa de 10 ml/ minuto. Um tempo (T) do início do derramamento da salina fisiológica até o início do vazamento da salina fisio- lógica para fora da tela (1) é determinado, e a quantidade de absorção por difusão é calculada pela fórmula (1). Deve ser observado que no caso onde a salina fisiológica alcança uma linha marcada em uma posição de 5 mm abaixo de uma extremidade superior do tubo de carregamento (4) antes do vazamento para fora da tela (1), a medição é interrompida quando isto ocor- re, e é registrado que a medição é impraticável.
Difusão absorção = 10(ml/minuto)xT(minuto) ...(1) quantidade (ml) 0 seguinte descreve a medição da quantidade de absorção por difusão em detalhes, figuras 1 e 2 esquematicamente ilustram um dispositivo empregado para a medição da quantidade de absorção por difusão, que são uma vista em seção transversal frontal e uma vista transparente perspectiva do dispositivo, respectivamente. O dispositivo empregado para a medição da quantidade de ab- sorção por difusão é composto do recipiente cilíndrico de filtração (2), o dis- co equipado com tubo de carregamento (5), e o peso em forma de anel (6) (observe figuras 1 e 2). Além disso, uma seringa, um béquer, uma bomba de medição, ou similares para o derramamento da salina fisiológica em uma taxa uniforme é necessário, e do ponto de vista de precisão, uma bomba de medição é preferível.
Contanto que o cilindro compondo o recipiente cilíndrico de fil- tração (2) tenha um diâmetro interno de 60 mm e um comprimento de 50 mm, um material formando o mesmo, etc., não é limitado particularmente, porém um material transparente (por exemplo, cloreto de polivinila, policarbonato, polipropileno ou polietileno) é preferido para permitir que o interior seja ob- servado. O fundo do cilindro é coberto com a tela de arame (1) com uma abertura de 150 pm, através da qual a salina fisiológica passa, porém a a- mostra (3) não pode. Deve ser observado que a tela é de acordo com JIS Z8801-1:2000. O disco compondo o disco (5) equipado com o tubo de carrega- mento (4), tem um diâmetro de 59 mm, uma espessura de 4 mm, e um peso de 29 g (inciuindo o peso do tubo de carregamento (4)), e preferivelmente é feito de um material transparente para permitir que o interior deste seja observa- do. Na parte central do disco, o tubo de carregamento (4), com um diâmetro interno de 4 mm e um comprimento de 50 mm, é colocado verticalmente com respeito ao lado do topo do disco, e a abertura interna do tubo de car- regamento (4) passa através do disco para o lado do fundo do disco, para que a salina fisiológica derramada no tubo de carregamento (4) seja derra- mada na amostra sob o disco (5). O disco equipado com o tubo de carrega- mento (5) é inserido no recipiente cilíndrico de filtração (2) para que a amostra (3) seja retida entre o lado do fundo do disco e um lado superior da tela (1). O peso em forma de anel (6) tem um diâmetro externo de 50 mm, um diâmetro de orifício interno de 16 mm, e um peso de 150 g, e é con- figurado para que o tubo de carregamento (4) do disco equipado com tubo de carregamento (5) passe através do orifício interno da forma de anel (for- ma de rosca) e uma carga é imposta sobre o lado do topo do disco. O peso em forma de disco (6) preferivelmente é feito de um material de metal (aço, cobre, aço inoxidável, chumbo, etc.), de um ponto de vista do espaço.
Como uma seringa e um béquer, os instrumentos convencionais normalmente empregados em experiências químicas podem ser emprega- dos, e uma bomba de medição, uma bomba a engrenagem, uma bomba de tubo, uma bomba injetora, ou outros podem ser empregados. A medição é realizada da seguinte maneira. Primeiro, o recipien- te cilíndrico de filtração (2) é fixado a fim de que sua direção axial esteja di- recionada em uma direção vertical (direção da gravidade), e 1,25 g da a- mostra (3) é coiocado sobre a tela (1) para ter uma espessura uniforme (dis- tribuição). Na amostra (3), o disco equipado com tubo de carregamento (5) é colocado a fim de que o lado do fundo do disco esteja em contato com a amostra (3). Além disso, o peso em forma de anel (6) é colocado no lado do topo do disco (5).
Subseqüentemente, a salina fisiológica é derramada no tubo de carregamento (4) em uma taxa de 10 ml/ minuto continuamente. Aqui, a sa- lina fisiológica derramada no tubo de carregamento (4) deve ser livre de pressão exceto da pressão atmosférica e da pressão de uma coluna dela mesmo no tubo. No caso onde uma bomba de medição ou uma seringa é empregada, um diâmetro externo de um bico de injeção deste para o tubo de carregamento (4) preferivelmente é aproximadamente 3 mm ou menos a fim de que nenhuma pressão de jateamento, da bomba de medição ou ou- tros, seja aplicado à salina fisiológica. O tempo (T) do início do derramamento da salina fisiológica até o início do vazamento da mesma para fora da teia (1) é determinado, e uma quantidade de absorção por difusão é calculada da fórmula (1). Deve ser observado que no caso onde a salina fisiológica permanece no tubo de car- regamento (4) e alcança a linha marcada em uma posição de 5 mm abaixo da extremidade superior do tubo de carregamento (4) antes do vazamento para fora da tela (1), a medição é interrompida quando isto ocorre, e é regis- trado que a medição da quantidade de absorção por difusão é impraticável. A temperatura da salina fisiológica empregada e da atmosfera ambiente para a medição é fixada a 25 + 2°C.
Difusão absorção = 10 (ml / minuto) x T (minuto) ...(1) quantidade (ml) A partícula de resina absorvente da presente invenção exibe um tempo de absorção (Z) (unidade: minuto) de 0,5 minutos a 3,5 minutos, mais preferivelmente 0,6 minuto a 3 minutos, ainda mais preferivelmente 0,7 mi- nuto a 2,5 minutos, particularmente e preferivelmente 0,8 minuto a 2 minu- tos, e mais preferivelmente 0,9 minuto a 1,8 minuto. A partícula de resina absorvente da presente invenção preferi- velmente satisfaz às fórmulas (2) e (3) mostradas abaixo: A quantidade de retenção de água (X) (g/g) se refere a uma quantidade de água retida pela partícula de resina absorvente que tenha sido imersa na salina fisiológica durante uma hora, e é medida pelo seguinte método. <Métndo para medição da quantidade de retenção de água (X)> 1,00 g de uma amostra é colocado em um saco tipo um saqui- nho de chá feito de uma rede de náilon de malha 250 (20 cm em compri- mento e 10 cm em largura), e é imerso em 1000 cc de salina fisioíógica (concentração de sal: 0,9% em peso) durante uma hora sem agitação. Em seguida, ele é pendurado durante 15 minutos para escoamento. Em segui- da, a amostra junto com o saco é colocada em uma centrífuga para seca- gem centrífuga com 150 G durante 90 segundos para que a saíina fisiológi- ca extra, seja removida. Em seguida, um peso (h1) incluindo o peso do saco é medido, e uma quantidade de retenção de água (X) é calculada da fórmula mostrada abaixo. Deve ser observado que a temperatura da salina fisiológi- ca empregada e atmosfera ambiente para a medição é fixada a 25 + 2°C. (X) = {(h1 )-(h2)-1,00}/1,00 (h2) representa um peso do saco em um estado de conter ne- nhuma amostra, que é medido da mesma maneira como descrito acima. A quantidade de retenção de água (X) preferivelmente satisfaz à fórmula (8) no lugar da fórmula (2), mais preferivelmente satisfaz à fórmula (9), particularmente e preferivelmente satisfaz à fórmula (10), e mais preferi- velmente satisfaz à fórmula (11). Se uma tal fórmula é satisfeita, um artigo absorvente que exibe um desempenho de absorção melhorado adicional sob qualquer condição e dificilmente causa vazamento, é produzido facilmente. A taxa de permeação de líquido (Y) é uma taxa de permeação de líquido (ml/ minuto) sob o carregamento de 2,14 KPa de salina fisiológica permeando uma partícula de resina absorvente que tenha sido imersa em salina fisiológica durante uma hora, e é medida pelo seguinte método. <Método para a medição da taxa de permeação de líquido (Y)> 0,32 g de uma amostra a ser medida é imerso em 50 ml de sali- na fisiológica durante uma hora a fim de preparar uma partícula de hidrogel.
Por outro lado, um tubo de cromatografia tipo filtro (abertura da tela: 10 pm a 15 pm) fechado (diâmetro (diâmetro interno): 25,4 mm, e com- primento: 35 cm) equipado com uma torneira (diâmetro interno: 5 mm, com- primento: 10 cm) e uma escala de capacidade é fixada verticalmente (na direção da gravidade) com a torneira sendo fechada e a lateral da torneira voltando-se para baixo.
Em seguida, a partícula de hidrogel mencionada acima junto com uma salina fisiológica, são transferidas para o tubo de cromatografia; um eixo de pressão (peso: 15,5 g, e comprimento: 31,5 cm) equipado com uma tela redonda (diâmetro: 25 mm) com 150 pm de aberturas (JIS Z8801- 1:2000) perpendicularmente em uma das extremidades do eixo, é colocado de um modo no qual a lateral da tela seja um lado da partícula de hidrogel; e além disso um peso (91,5 g) é colocado nele, e o hidrogel e salina fisiológica são deixados parados durante um minuto. A torneira na parte inferior do tubo de cromatografia é aberta, o período de tempo (T1: segundo) de quando uma superfície líquida dentro do tubo indica uma marcação de 60 ml até quando indica uma marcação de 40 ml, é medida e a taxa de permeação de líquido (Y, ml/ minuto) é calculada da seguinte fórmula. Deve ser observado que a temperatura da salina fisio- lógica atmosfera ambiente empregada para a medição é fixada a 25 + 2°C. (T2) é um período de tempo calculado pela mesma operação como descrito acima no caso onde nenhuma amostra a ser medida está no tubo de cromatografia. Quer dizer, significa o período de tempo (T2; segun- do) necessário para uma quantidade de líquido dentro do tubo, diminuir de 60 ml para 40 ml no caso onde 50 ml de salina fisiológica são colocados em um tubo de cromatografia tipo filtro fechado equipado com uma torneira e uma escala de capacidade.
Um tempo de absorção (Z) é um tempo de absorção (minuto) necessário para uma amostra se dilatar-se até 70% em volume, com respei- to ao grau de dilatação saturada absorvendo-se a salina fisiológica, e é me- dido pelo seguinte método. <Método para medir o tempo de absorção (Z)> 1,0 g de uma amostra é colocado em um cilindro de medição, e 100 ml de salina fisiológica são carregados também imediatamente. Um vo- lume da amostra de dilatação é lido a cada um minuto (uma marcação do cilindro de medição correspondendo à extremidade do topo da amostra de dilatação é lida quando indicando o volume da amostra), e a medição é rea- lizada continuamente até que uma alteração no valor medido que tenha o- corrido durante 5 minutos se torne + 0 (a amostra gradualmente se dilata ao mesmo tempo em que absorvendo a salina fisiológica, por meio da qual seu volume está aumentando, e a amostra assume um estado de dilatação satu- rada após um certo período de tempo). Um gráfico de volume-tempo é plo- tado, no quai o eixo transverso mostra o tempo e o eixo longitudinal mostra o volume da amostra desse modo dilatando-se. Um volume medido quando a alteração no valor medido durante 5 minutos se toma + 0 (grau de satura- ção saturada) é assumido ser 100 por cento em volume (% em volume), e um tempo correspondendo a 70% em volume, com respeito ao grau de dila- tação saturada anterior é assumido ser um tempo de absorção (Z).
Deve ser observado que a temperatura de salina fisiológica em- pregada e atmosfera ambiente para a medição é fixada a 25 + 2°C.
Preferivelmente, a fórmula (12) é satisfeita ao invés da fórmula (3), mais preferivelmente a fórmula (13) é satisfeita, particularmente e prefe- rivelmente a fórmula (14) é satisfeita, e mais preferivelmente a fórmula (15) é satisfeita. Satisfazendo-se uma tal fórmula, um artigo absorvente que exi- be um desempenho de absorção melhorado adicional sob qualquer condi- ção e que é substancialmente livre de vazamento pode ser produzido mais facilmente.
Além disso, na fórmula (3), preferivelmente a fórmula (16) é sa- tisfeita, mais preferivelmente a fórmula (17) é satisfeita, particularmente e preferivelmente a fórmula (18) é satisfeita, e mais preferivelmente a fórmula (19) é satisfeita. Satisfazendo-se uma tal fórmula, um artigo absorvente que exibe um desempenho de absorção melhorado adicional sob qualquer con- dição e que é substancialmente livre de vazamento, pode ser produzido mais facilmente. 0 conteúdo de água na partícula de resina absorvente da pre- sente invenção é preferivelmente 1% em peso a 12% em peso dos pontos de vista de funcionalidade, sensação, resistência à umidade, etc., no caso onde é empregado em um artigo absorvente. Mais preferivelmente, o conte- údo é 2% em peso a 10% em peso, e particularmente e preferivelmente 4% em peso a 8% em peso. Com o conteúdo em uma tal faixa, uma partícula de resina absorvente é prevenida de ser danificada por impacto, e uma funcio- nalidade melhorada adicional e similares são obtidos.
Deve ser observado que o conteúdo de água é determinado não somente no processo de secagem, porém é ajustado no processo de liga- ção de superfície, no processo de adição de água, e similares. Além disso, o conteúdo de água pode ser medido por uma razão de diminuição de peso após o processo de secagem da mesma maneira (120 + 5°C, 30 minutos, etc.) como aquele para a medição descrita acima para a umidade.
Um aditivo pode ser adicionado a uma partícula de resina ab- sorvente da presente invenção quando requerido em um estágio arbitrário {durante o processo de poiimerização para formar o polímero reticulado (A), o processo de esmagamento, o processo de secagem, o processo de pulve- rização, e/ou o processo de reticulação de superfície, e/ou antes ou após um tal processo, etc.}.
Os exemplos do aditivo a ser empregado incluem agentes anti- sépticos, fungicidas, agentes antibacterianos, antioxidantes, absorvedores ultravioleta, agente corantes, agentes aromatizantes, desodorizadores, ma- teriais fibrosos orgânicos, e outros. Os materiais mencionados acima podem ser empregados unicamente ou em combinação com dois ou mais tipos.
Os exemplos de anti-sépticos incluem conservantes tais como ácido salicílico, ácido sórbico, ácido desidroacético, naftoquinona de metila, etc., e esterilizadores tais como cloramina B, nitrofurazona, etc.
Os exemplos de fungicida incluem p-oxibenzoato de butila.
Os exemplos de agente antibacteriano incluem sal de cloreto de benzalcônio, e gliconato de clorexidina.
Os exemplos de antioxidantes incluem: antioxidante tipo fenol impedido tal como Trietiíenoglicol-bis-[propionato de 3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxife- nila)], 1,6-hexanodiol-bis[propionato de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenila)], pro- pionato de octadecil-3-(3,5-di-t-butiI-4-hidroxifenila), éster de fosfonato-dietila de 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzila, etc.; e antioxidante tipo amina tal como amína de n-buti!a, amina de trietila, metacrilato de aminometila de dietila, etc.
Os exemplos de absorvedores ultravioleta incluem: Absorvedor ultravioleta tipo benzotriazol tal como 2-(5-metil-2-hid roxifenil) benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3,5-di-t“butil-2-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil) benzotriazol; absorvedor ultravioleta tipo triazina tal como 2-(4,6-difenil-1,3,5- tri azi na-2-i l )-5-[{ h exi I )oxi]-fe no t, etc.; e absorvedor ultravioleta tipo benzofenona tal como 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona; e absorvedor ultravioleta tipo anileto de ácido oxálico tal como bi- sanileto de ácido oxálico de 2-etóxi-2’-etila.
Os exemplos de agente corante incluem: um pigmento inorgâni- co tal como oxido de titânio, ferrita, etc.; um pigmento orgânico tal como tipo azolace, tipo benzimidazolona, tipo ftalocianina, etc.; e tintas tais como tipo nigrosina, tipo anilina, etc.
Os exemplos de agente aromatizante incluem: perfumes natu- rais tal como almíscar, óleo de abeto, óleo de terebintina, etc.; e perfume sintético tal como mentol, cítrico, acetofenona de p-metila, floral, etc.
Os exemplos de desodorizadores incluem, zeólito, sílica, flavo- nóide, ciclodextrina, etc.
Quando um tal aditivo é adicionado, a quantidade adicionada do mesmo difere dependendo das aplicações de uso, porém com base no peso da partícula de resina absorvente a quantidade é preferivelmente 10'6% em peso a 20% em peso; mais preferivelmente 10'5% em peso a 10% em peso; e particularmente e preferivelmente 10-4% em peso a 5% em peso. Se um aditivo é adicionado em uma tal faixa, o efeito antimicrobiano, etc., pode ser concedido à partícula de resina absorvente, sem reduzir o desempenho de absorção deste.
Quando a partícula de resina absorvente da presente invenção é empregada para vários tipos de absorventes, os artigos absorventes exce- lentes no desempenho de absorção podem ser produzidos.
Os exemplos de um método para a aplicação da partícula de resina absorvente a um absorvente incluem: (1) um método para dispersar as partículas da partícula da resina absorvente entre as camadas de materi- ais fibrosos feitos de polpa, etc., dispostos em uma estrutura em camada; (2) um método para misturar um material fibroso incluindo polpa, fibras colá- veis a quente, etc., e partículas da partícula de resina absorvente; e (3) um método para sobrepor as partículas da partícula de resina absorvente, junto com um material fibroso se necessário, entre dois ou mais pedaços de papel de absorção de água ou tecidos não trançados.
Como um material fibroso, qualquer um dos materiais conven- cionatmente empregados para artigos absorventes, tal como vários tipos de polpa de felpa, polpa de algodão, etc., podem ser empregados. Os materiais brutos dos materiais fibrosos (polpa de Kraft, polpa química, polpa semi- química, polpa quimiotermo-mecânica (CTMP), etc.], método de alvejamen- to, etc., não são particularmente limitados. Além disso, como um material fibroso, aparte dos materiais fibrosos orgânicos mencionados acima, uma fibra sintética que não é empapada com água também pode ser empregada quando requerida unicamente ou em combinação com a polpa de felpa, pol- pa de algodão, etc. mencionada acima.
Os exemplos da fibra sintética incluem fibra de poliolefina (fibra de polietileno, fibra de polipropileno, etc.), fibra de poliéster (fibra de tereftalato de polietileno, etc.), fibra conjugada de poliolefina-póliéster, fibra de poliamida, fibra de poliacrilonitrilo, e similares. O comprimento e espessura do material fibroso não são particular- mente limitados. Em geral, o comprimento é adequadamente 1 mm a 200 mm e a espessura é adequadamente 0,1 denier a 100 denier (0,11 dtex a 110 dtex). A forma não é particularmente limitada contanto que esteja em uma forma fibrosa. Os exemplos da forma da fibra incluem uma forma de tecido, uma forma cilíndrica fina, uma forma de fio dividido por corte, uma forma de fibra têxtil, uma forma de filamento, e similares. A quantidade adicionada da partícula de resina absorvente da presente invenção com respeito ao absorvente pode ser alterada depen- dendo do tipo ou tamanho do absorvente, e desempenho de absorção a ser obtido. Entretanto, a quantidade é preferivelmente 30% em peso a 95% em peso, mais preferivelmente 40% em peso a 94% em peso, e particularmente e preferivelmente 50% em peso a 93% em peso com base no peso total da partícula de resina absorvente e material fibroso. Quando a quantidade está em uma tal faixa, um desempenho de absorção melhorado adicional do absorvente obtido pode ser obtido.
Um absorvente, no qual a partícula de resina absorvente da pre- sente invenção é empregada, pode fornecer uma sensação seca mesmo se absorver líquido {fluido corpóreo tal como suor, urina, ou sangue, água tal como, água do mar, água subterrânea, ou água lamacenta, etc.). Portanto, quando o absorvente é aplicado aos produtos higiênicos tal como fraldas descartáveis, lenços sanitários, etc., os produtos higiênicos exibem não so- mente excelente desempenho de absorção, porém também uma excelente propriedade na prevenção de líquido absorvido de retomo fácil mesmo sob pressão.
Conseqüentemente, empregando-se a partícula de resina absor- vente da presente invenção, é possível facilmente preparar artigos absor- ventes que exibem desempenho de absorção elevado sob qualquer condi- ção.
Quer dizer, mesmo no caso onde os artigos absorventes estão em um estado sob carregamento, por exemplo, onde um usuário utilizando o artigo absorvente senta-se ou deita-se, a quantidade de absorção e a taxa de absorção não são deteriorados. Como um resultado, os problemas tal como vazamento e outros dificilmente ocorrem.
Como um artigo absorvente, um artigo absorvente composto de um absorvente, uma folha permeável a líquido, e uma folha preta permeável a ar é preferível. O exemplo mais preferível é um artigo absorvente como um artigo higiênico.
Os exemplos de artigos higiênicos incluem fraldas descartáveis (fraldas descartáveis para crianças, fraldas descartáveis para adultos, etc.), lenços (lenços sanitário, etc.), toalha de papel, tampões (tampões para in- continência, subtampões para operações cirúrgicas, etc.), lençóis para ani- mais (lençóis de absorção de urina dos animais), e similares. O artigo absorven- te é mais adequado para uso em fraldas descartáveis entre os produtos higiêni- cos anteriores. Além disso, entre as fraldas descartáveis, o artigo absorvente é o mais adequado para uso em fraldas descartáveis, que é requerido por exibir um valor de secura de superfície de preferivelmente 50% ou mais, mas preferi- velmente 55% ou mais, medido pelo seguinte método SDME. <Valor da secura da superfície pelo método SDME>
O valor da secura da superfície de acordo com o método SDME
é medido no seguinte procedimento empregando-se um verificador SDME (Equipamento de Medição de Secura de Superfície) (fabricado por WK System Co.). O detector do verificador de SDME é colocado em uma fralda descartável suficientemente umedecida (a fralda descartável foi embebida em uma urina artificial (0,03% em peso de cloreto de sódio, 0,08% em peso de sulfato de magnésio, 0,8% em peso de cloreto de sódio, e 99,09% em peso de água permutada por íon) em uma quantidade para cobrir a fralda descartável e deixada parada durante até 60 minutos), e um valor obtido deste é assumido para ser um valor de secura de 0%. Em seguida, o detector do verificador de SDME é colocado em uma fralda descartável seca (a fral descartável foi aquecida e secada a 80°C durante 2 horas), e um valor obti- do deste é assumido para ser um valor de secura de 100%. Desse modo, o ajuste do verificador de SDME é realizado.
Em seguida, um anel metálico (diâmetro interno: 70 mm, diâme- tro externo: 80 mm, comprimento: 50 mm, e peso: 300 g) é fixado no centro de uma fralda descartável a ser medida e 80 ml de urina artificiai são derra- mados. Imediatamente após o derramamento, o anel metálico é removido e o detector de SDME é fixado em contato com a fralda descartável no centro desta e a medição é iniciada. O valor detectado 5 minutos após o início da medição é definido como um valor de secura de superfície de acordo com o SDME.
Deve ser observado que a partícula de resina absorvente da presente invenção é útil não somente para uso nos produtos higiênicos mencionados acima, porém também para várias aplicações tal como agente de absorção de urina de animais, um agente de gelação de urina para ba- nheiros portáteis, um agente de permanência de frescor para vegetais e fru- tas, um agente de absorção de gotas para carne e peixe, um material de retenção do frio, um aquecedor de bolsa descartável, um agente de gelação para baterias, um material de retenção de água para plantas e solo, etc., um material antiorvalho, um agente de selamento com água, um agente de em- balagem, neve artificial, etc.
Exemplo A seguir, a presente invenção será descrita em maiores detalhes através de Exemplos e Exemplos Comparativos. Entretanto, a presente in- venção não é necessariamente limitada a isso. A seguir, "parte" significa "parte em peso" e "%" significa "% em peso" a menos que de outro modo especificado. <Síntese do polímero em forma de hidroael (AA-1 )> 77 partes de acrílato de sódio, 22,85 partes de ácido acrílico, 0,15 parte de bisacrilamida de Ν,Ν’-dimetileno, 293 partes de água deíoni- zada, e 0,001 parte de diclorotris{trifenilfosfina)rutênio foram colocadas em um recipiente de reação de vidro e os conteúdos foram misturados e agita- dos ao mesmo tempo em que sendo mantidos a 3°C.
Após introduzir nitrogênio nos conteúdos a fim de tomar o con- teúdo de oxigênio dissolvido 1 ppm ou menos, 0,3 parte de solução aquosa a 1% de peróxido de hidrogênio, 0,8 parte de 0,2% de solução aquosa de ácido ascórbico, e 0,8 parte de solução aquosa a 2% de diidrocloreto de 2,2’-azobisamidinopropano foram adicionados e misturados para iniciar a polimerização. Após a temperatura da solução de reação ter alcançado 80°C, a polimerização foi permitida ocorrer na temperatura de 80 + 2°C du- rante cerca de 5 horas. Como um resultado, um polímero em forma de hi- droge! (AA-1) formado com um polímero reticulado (A1) foi obtido. Ele teve um conteúdo de água de 74,6% (120 + 5°C x 30 minutos). <Preparação do material (DD11 )> 0,0005 parte de silicone modificado por amino ("KF354" produzido por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd) foi dissolvida em 10 partes de metanol, e a solução desse modo obtida foi adicionada a 5 partes de argila ("LAPONIPE XLG" produzido por ROCKWOOD ADDITIVES Ltd.). A solução desse modo obtida foi agitada durante 2 minutos a 25°C por um biomisturador ("ABM-2" fabricado por NISSEI Corporation), e subsequentemente foi secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hidrofobicidade conce- dida (DD11) foi obtido. <Preparação do material (DD12)> 0,0005 parte de silicone de dimetila (nome comercial: "SH200", produzido por Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd) foi dissolvido em 10 par- tes de metanol, e a solução desse modo obtida foi adicionada a 5 partes de polpa (KC Flock W-400G" produzido por Nippon Paper Chemicals, Co., Ltd.). A solução desse modo obtida foi agitada durante 2 minutos a 25°C por um biomisturado ("ABM-2" fabricado por NISSEI Coproration), e subseqüente- mente secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hidrofobicidade concedida (DD12) foi obtido. <Preparação de material (DD13)> 0,0005 parte de silicone de dimetila (nome comercial: "SH200", produzido por Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) foi dissolvido em 10 partes de metanol, e a solução desse modo obtida foi adicionada a 5 partes de sílica ("Aerosil 200PE" produzido por NIPPON AEROSIL Co., Ltd.). A so- lução desse modo obtida foi agitada durante 2 minutos a 25°C por um bio- misturador (''ABM-2" fabricado por NISSEI Corporation), e subseqüentemen- te foi secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hi- drofobicidade concedida (DD13) foi obtido. <Preparação do material (DD14> 0,0005 parte de parafina líquida (viscosidade: 50 mPa-s) foi dis- solvido em 10 partes de cicloexano, e a solução desse modo obtida foi adi- cionada a 5 partes de argila ("LAPONIPE XLG" produzido por ROCKWOOD ADDITIVES Ltd.). A solução desse modo obtida foi agitada durante 2 minu- tos a 25°C por um biomisturador ("ABM-2" fabricado por NISSEI Corporati- on), e subseqüentemente foi secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hidrofobícídade concedida (DD14) foi obtido. <Preoaração do material (DD15)> 0,0005 parte de cera modificada por carboxila (nome comercial: "SANWAX 165-P", produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi dissolvida em 10 partes de cicloexano, e a solução desse modo obtida foi adicionada a 5 partes de polpa ("KC Flock W-400G" produzido por Nippon Paper Chemical Co., Ltd.). A solução desse modo obtida foi agitada durante 2 minutos a 25°C por um biomisturador ("ABM-2" fabricado por NISSEI Cor- poration), e subseqüentemente foi secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hidrofobicidade concedida (DD15) foi obtido. <Preparação do material (DD16)> 0,0005 parte de cera modificada por carboxila (nome comercial: "SANWAX 165-P", produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi dissolvido em 10 partes de cicloexano, e a solução desse modo obtida foi adicionada a 5 partes de sílica ("Aerosil 200PE" produzido por NIPPON AE- ROSIL Co., Ltd.). A solução desse modo obtida foi agitada durante 2 minu- tos a 25°C por um biomisturador ("ABM-2" fabricado por NISSEI Corporati- on), e subseqüentemente foi secada a 60°C durante uma hora, por meio do qual um material de hidrofobicidade concedida (DD16) foi obtido. <Exemplo 1> 40 partes do material (DD11) e 0,4 parte de um agente de pene- tração por difusão (E1) (agente tensoativo aniônico "SANMORIN OT70" pro- duzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foram adicionados a 400 partes do polímero em forma de hidroge! (AA-1). A mistura obtida foi amas- sada durante 15 minutos a 25°C por uma máquina de picar (diâmetro da per- furação da placa perfurada: 6 mm, Ί2VR-400K" fabricado por lizuka Kogyo K. K), e subsequentemente secada por uma secadora tipo faixa de fluxo di- reto sob as condições de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 ml segundo a fim de obter um polímero seco.
Este polímero seco foi pulverizado empregando-se um mistura- dor de extrair suco comercialmente disponível, e o tamanho de partícula foi ajustado para 250 pm a 600 pm empregando-se peneiras com aberturas de malha de 600 pm e 250 pm. 100 partes das partículas desse modo obtidas foram agitadas em alta velocidade (empregando-se "máquina de turbulência de agitação de alta velocidade" fabricada por Hosokawa Micron Co., taxa de revoiução: 2000 rpm) ao mesmo tempo em que adicionando por pulveriza- ção 2 partes de 10% de solução de mistura de água/ metanol de éter de di- glicidila de etileno glicol (razão do peso da água/ metanol = 70 / 30) para ser misturado. A mistura foi permitida parar a 140°C durante 30 minutos para ser reticulada por aquecimento, e por meio da qual uma partícula de resina ab- sorvente (1) foi obtida. <Exemplo 2>
Uma partícula de resina absorvente (2) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o material (DD12) foi em- pregado no lugar do material (DD11). <Exemplo 3>
Uma partícula de resina absorvente (3) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o material (DD13) foi em- pregado no lugar do material (DD11). <Exemplo 4>
Uma partícula de resina absorvente (4) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o material (DD14) foi em- pregado no lugar do material (DD11). <Exemplo 5>
Uma partícula de resina absorvente (5) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o material (DD15) foi em- pregado no lugar do material (DD11). <Exemplo 6>
Uma partícula de resina absorvente (6) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o material (DD16) foi em- pregado no lugar do material (DD11}. <Exemplo 7>
Uma partícula de resina absorvente (7) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o agente de penetração por difusão (E2) (agente tensoativo não-iônico "NAROACTYID50" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi empregado no lugar do agente de penetração por difusão (E1) ("SANMORIN OT70" produzido por Sanyo Che- micaMndustriesCo., Ltd). <Exemplo 8>
Uma partícula de resina absorvente (8) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o agente de penetração por difusão (E2) (agente tensoativo não-iônico "NAROACTY ID50" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi empregado no lugar do agente de penetração por difusão (E1) ("SANMORIN OT70" produzido por Sanyo Che- mical Industries Co., Ltd). <Exemplo 9>
Uma partícula de resina absorvente (9) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que o peso do material (DD11) foi alterado para 5,4 partes. <Exemplo 10>
Uma partícula de resina absorvente (10) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1 exceto que a quantidade empregada, 40 partes, do material (DD11) foi alterada para 2,7 partes, e a quantidade empregada, 0,4 parte, do agente de penetração por difusão (E1) ("SANMORIN OT70" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi alterada pata 0,14 parte. <Exemplo 11>
40 partes de contas de silicone (TOSPEARL” fabricado por GE
Toshiba Silicone, diâmetro de partícula médio: 2 pm) e 0,4 parte do agente de penetração por difusão (E2) ("NAROACTY ID50" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foram adicionadas a 400 partes do polímero em forma de hidrogel (AA-1), e misturadas e amassadas durante 5 minutos a 25°C por uma máquina de picar (diâmetro da perfuração da placa perfura- da: 6 mm, "12VR-400K" fabricado por lizuka Kogyo K.K.). A mistura obtida foi subseqüentemente secada por uma secadora tipo faixa de fluxo direto sob as condições de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 ml segundo a fim de obter um polímero seco.
Este polímero seco foi pulverizado empregando-se um mistura- dor de extrair suco comercialmente disponível, e o tamanho de partícula foi ajustado para 250 pm empregado-se as peneiras com aberturas de malha de 600 pm e 250 pm. 100 partes das partículas desse modo obtidas foram agitadas em alta velocidade (empregando-se "máquina de turbulência de agitação de alta velocidade” fabricada por Hosokawa Micron Co., taxa de revolução: 2000 rpm) ao mesmo tempo em que adicionando por pulveriza- ção 2 partes de 10% de solução de mistura de água/ metanol de éter de di- glicidila de etíleno glicol (razão do peso da água/ metanol = 70 / 30) para ser misturado. A mistura foi permitida parar a 140°C durante 30 minutos para ser reticulada por aquecimento, e por meio da qual uma partícula de resina ab- sorvente (11) foi obtida. <Exemplo 12>
Uma partícula de resina absorvente (12) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 11 exceto que o material obtido por es- magamento de uma película de polietileno (película de polietileno produzida por TAMAPOLY Co., Ltd., espessura: 30 pm, passado através de uma ma- lha de 250 pm de abertura) foi empregado no lugar das contas de silicone. <Exemplo 13> 40 partes de uma emulsão de cera (nome comercial: "CHEMI- PEARL S650", fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.) e 0,4 parte do agente de penetração por difusão (E2) ("NAROACTY ID50" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foram adicionadas a 400 partes do polímero em forma de hidroge! (AA-1). A mistura obtida foi amassada durante 5 minu- tos a 25°C por uma máquina de picar (diâmetro da perfuração da placa per- furada: 6 mm, "12VR-400K" fabricado por lizuka Kogyo K.K.), e subsequen- temente secada por uma secadora tipo faixa de fluxo direto sob as condi- ções de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 m/ segundo a fim de obter um polímero seco.
Este polímero seco foi pulverizado empregando-se um mistura- dor de extrair suco comercialmente disponível, e o tamanho de partícula foi ajustado de malha 30 para malha 60 empregado-se peneiras com aberturas de malha de 590 pm e 250 pm. 100 partes das partículas desse modo obti- das foram agitadas em alta velocidade (empregando-se "máquina de turbu- lência de agitação de alta velocidade" fabricada por Hosokawa Micron Co., taxa de revolução: 2000 rpm} ao mesmo tempo em que adicionando por pulverização 2 partes de 10% de solução de mistura de água/ metano! de éter de diglicidila de etileno glicol (razão do peso da água/ metanol = 70 / 30) para ser misturado. A mistura foi permitida parar a 140°C durante 30 minutos para ser reticulada por aquecimento, e por meio da qual uma partícula de resina absorvente (13) foi obtida. <Exemplo 14>
Uma resina de partícula absorvente (14) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 13 exceto que a quantidade empregada da emulsão de cera, 40 partes, foi alterada para 1,7 parte. <Exemplo 15>
Uma resina de partícula absorvente (15) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 13 exceto que a quantidade empregada da emulsão de cera, 40 partes, foi alterada para 1,4 parte, e a quantidade empregada do agente de penetração por difusão (E2) ("SANMORIN OT70" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd), 0,4 parte, foi alterada para 0,14 parte. <Exemplo 16> 77 partes de acrilato de sódio, 22,85 partes de ácido acrílico, 0,15 parte de acrilamida de Ν,Ν’-metilenobis, 293 partes de água deionizada, 0,001 parte de diclorotris(trifenilfosfina)rutênio, e 0,2 parte de uma substân- cia hidrofóbica (C11) (agente tensoativo não-iôníco, "NAROACTYID20" pro- duzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd) foram carregadas em um recipiente de reação de vidro e os conteúdos foram agitados e misturados ao mesmo tempo em que a temperatura deste foi mantida a 3°C.
Após introduzir nitrogênio dentro dos conteúdos a fim de tornar o conteúdo de oxigênio dissolvido em 1 ppm ou menos, 0,3 parte de 1 % de solução aquosa de peróxido de hidrogênio, 0,8 parte de 0,2% de solução aquosa de ácido ascórbico, e 0,8 parte de solução aquosa a 2% de diidro- cloreto de 2,2’-azobisamidinopropano foram adicionadas e misturadas para começar a polimerização. Após a temperatura da solução de reação ter al- cançado 80°C, a polimerização foi permitida ocorrer na temperatura de 80 ± 2°C durante cerca de 5 horas. Como um resultado, um polímero em forma de hidrogel (AA-2) formado com um polímero reticulado (A2) foi obtido. 0,4 parte do agente de penetração por difusão (E2) ("NAROACTY ID50" produ- zido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) foi adicionado a 400 partes do polímero em forma de hidrogel (AA-2). A mistura obtida foi amassada duran- te 5 minutos a 25°C por uma máquina de picar (diâmetro de perfuração da placa perfurada: 6 mm, "12VR-400K" fabricado por lizuka Kogyo K. K), e subsequentemente secada por uma secadora tipo faixa de fluxo direto sob as condições de uma temperatura de 135°C e uma velocidade de vento de 2,0 m/ segundo a fim de obter um polímero seco.
Este polímero seco foi pulverizado empregando-se um mistura- dor de extrair suco comercialmente disponível, e o tamanho de partícula foi ajustado para 250 pm a 600 pm empregando-se peneiras com aberturas de malha de 600 pm e 250 pm. 100 partes das partículas desse modo obtidas foram agitadas em alta velocidade (empregando-se "máquina de turbulência de agitação de alta velocidade" fabricada por Hosokawa Micron Co., taxa de revolução: 2000 rpm) ao mesmo tempo em que adicionando por pulveriza- ção 2 partes de 10% de solução de mistura de água/ metanol de éter de di- glicidiia de etileno glicol (razão do peso da água/ metanol = 70 / 30) para ser misturado. A mistura foi permitida parar a 140°C durante 30 minutos para ser reticulada por aquecimento, e por meio da qual uma partícula de resina ab- sorvente (16) foi obtida. <Exemplo 17> 145,4 partes de ácido acrílico foram diluídas com 9,4 partes de água, e foram neutralizadas adicionando-se a isto 242,3 partes de solução aquosa a 25% de hidróxido de sódio ao mesmo tempo em que sendo resfri- ada de 30°C a 20°C. À solução desse modo obtida, 0,09 parte do éter de diglicidila de etileno glicol ("Denacol EX-810" produzido por Nagase Chem- teX Corporation), 0,0146 parte do monoidrato de hipofosfito de sódio, 0,0727 parte de persulfato de potássio, e 0,57 parte do agente de penetração por difusão (E1) ("SANMORIN OT70" produzido por Sanyo Chemical Industries Co., Ltd) foram adicionadas a fim de serem dissolvidas. 8,5 partes do mate- rial (DD15) foram adicionadas a isto e agitadas durante 2 minutos a 25°C por um biomisturador ("ABM-2" fabricado por NISSEI Corporation) a fim de se- rem dispersas, por meio da qual uma solução aquosa de monômero foi obti- da. Subsequentemente, 624 partes de cicloexano foram colocadas em um recipiente de reação equipado com um agitador, um condensador de reflu- xo, um termômetro, e um tubo de carregamento de gás de nitrogênio, e 1,56 parte de éster fosfórico de éter de octil fenil de polioxietileno (nome comerci- al: "PLYSURF A210G" fabricado por Dai-lchi Kogyo Seiyaku Co., Ltd) foram adicionadas e dissolvidas aqui. A mistura foi agitada e submetida à substitu- ição de gás de nitrogênio, e portanto foi aquecida a 70°C. Ao mesmo tempo em que a temperatura foi mantida a 70°C, a solução aquosa preparada ante- riormente de monômero foi gotejada a isto em uma taxa de 6,6 partes/ minu- to durante 6 minutos, e foi mantida a 75°C durante 15 minutos. Em seguida, a solução aquosa restante de monômero foi gotejada a isto em uma taxa de 6,6 partes/ minutos durante 54 minutos. Em seguida, a solução foi envelhe- cida a 75°C durante 30 minutos. Em seguida, a água foi removida por azeo- tropia com cicloexano a fim de que o conteúdo de água na resina se torne aproximadamente 20% (medido por uma máquina de medição de conteúdo de água infravermelha ("FD-100" fabricada por KETT Co.), 180°C, 20 minu- tos). Após o resfriamento a 30°C, a agitação foi interrompida, por meio da qual as partículas de resina se sedimentaram. As partículas de resina foram separadas de cicloexano por decantação. 80 partes das partículas de resina e 140 partes do cicloexano foram colocadas no recipiente de reação, e 3,4 partes da solução de cicloexano contendo 0,4% de éter de polígliddíla de glicerina (nome comercial: "Denacol EX-314", produzido por Nagase Chem- teX Corportaion) foram adicionados a isto. Em seguida, a mistura foi mantida ao mesmo tempo em que sendo aquecida a 60°C durante 30 minutos, e foi mantida também sob refluxo de cicloexano durante 30 minutos ao mesmo tempo em que sendo aquecido. Subseqüentemente, a mistura foi filtrada a fim de que as partículas de resina fossem obtidas, as quais foram secadas sob pressão reduzida a 80°C. Como um resultado, uma partícula de resina absorvente (17) foi obtida. <Exemplo 18>
Uma partícula de resina absorvente (18) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17 exceto que o material (DD16) foi em- pregado no lugar do material (DD15). <Exemplo 19>
Uma partícula de resina absorvente (19) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17 exceto que a emulsão de cera (nome comercial: "CHEMIPEARL S650", fabricada por Mitsui Chemicals, Inc.) foi empregada no lugar do material (DD15). <Exemplo 20>
Uma partícula de resina absorvente (20) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17 exceto que a quantidade empregada do material (DD15), 8,5 partes, foi alterada para 3,5 partes, e a quantidade empregada do agente de penetração por difusão (E1) ("SAMORIN OT70" produzido por Sanyo Chemical Industries Co, Ltd.), 0,57 parte, foi alterada para 0,17 parte. <Exemplo Comparativo 1>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (1’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1, exceto que o material (D) e o agente de penetração por difusão (E1) não foram adicionados ao polímero em forma de hidrogel (AA-1). <Exemplo Comparativo 2>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (2’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1, exceto que somente o agente de penetração por difusão (E1) não foi adicionado ao polímero em forma de hidrogel (AA-1). <Exemplo Comparativo 3>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (3’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1, exceto que a polpa ("KC Fíock W-400G" produzido por Nippon Paper Chemicals Co. Ltd.) foi empre- gada no lugar do material (DD12). <Exemplo Comparativo 4>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (4’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 1, exceto que a sílica ("Aerosil 200PE" produzido por NIPPON AEROSIL Co., Ltd.) foi empregada no lugar do material (DD13). <Exemplo Comparativo 5>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (5’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17, exceto que o material (DD15) e o agente de penetração por difusão (E1) ("SANMORIN OT70") não foram adicionados. <Exemplo Comparativo 6>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (6’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17, exceto que o material (DD15) não foi adicionado. <Exemplo Comparativo 7>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (7’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17, exceto que a polpa (KC
Flock W-400G" produzido por Nippon Paper Chemicals, Co., Ltd.) foi empre- gada no lugar do material (DD15). <Exemplo Comparativo 8>
Uma partícula de resina absorvente comparativa (8’) foi obtida da mesma maneira como aquela do Exemplo 17, exceto que a sílica (”Aero- sil 200PE" produzido por NIPPON AEROSIL Co, Ltd.) foi empregada no lu- gar do material (DD15).
Com respeito à quantidade da absorção por difusão (Q) {uma bomba de gotejamento fabricada por Todoroki Sangyo Co., Ltd., nome co- mercial: "CP-2r, foi empregada como bomba de medição}, a quantidade de retenção de água (X), a taxa de permeação de líquido sob carregamento (Y), e o tempo de absorção (Z) (minuto) necessário para a amostra se dila- tar-se até 70% em volume do grau de dilatação saturada absorvendo-se sa- lina fisiológica, as partículas de resina absorvente (1) a (20) e as partículas de resina absorvente comparativas (1’) a (8’) foram avaliadas pelos métodos mencionados acima, e os resultados da avaliação são mostrados nas Tabe- la 1 e 2 abaixo. <Exemplo21>
Uma mistura obtida misturando-se 100 partes de polpa de felpa e 100 partes da partícula de resina absorvente (1) obtida no Exemplo 1 da presente invenção empregando-se um misturador de ar foi empilhada uni- formemente a fim de ter um peso base de cerca de 400 g/m2, e prensada com uma pressão de 5 Kg/ cm2 durante 30 segundos para obter um absor- vente (B1) do Exemplo 21. O absorvente obtido (B1) foi cortado em uma forma retangular de 14 cm x 36 cm, e na superfície superior e superfície in- ferior do absorvente tendo a forma retangular, as folhas de papel de absor- ção de água (peso base: 15,5 g/m2) tendo o mesmo tamanho como aquele do absorvente (B1) foram colocadas respectivamente. Além disso, uma folha de poüetileno empregada em uma fralda descartável comercialmente dispo- nível foi colocada em um lado traseiro e um tecido não trançado de polietile- no (peso base: 20,0 g/m2) foi colocado em um lado frontal, por meio do qual uma fralda descartável (1) foi produzida. <Exemplos 22 a 40>
Também, os absorventes (B2) a (B20) foram preparados empre- gando-se as partículas de resina absorvente (2) a (2), respectivamente, no lugar da partícula de resina absorvente (1), e também, as fraldas descartá- veis (2) a (20) foram produzidas com o mesmo, respectivamente. <Exemplo 41 >
Após uma camada ter sido formada com 50 partes de polpa de felpa, 100 partes da partícula de resina absorvente (2), obtida no Exemplo 2, foram dispersas nela uniformemente, e também uma camada formada com 50 partes da polpa de felpa foi amontoada nela, por meio da qual uma estru- tura intercalada foi obtida. A estrutura foi prensada com uma pressão de 5 Kg/cm2 durante 30 segundos para obter um absorvente (B21). O absorvente obtido (B21) foi cortado em uma forma retangular de 14 cm x 36 cm, e sobre a superfície superior e sobre a superfície inferior do absorvente tendo a forma retangular, as folhas de papel de absorção de água (peso base: 15,5 g/m2) ten- do o mesmo tamanho como aquele do absorvente, foram colocadas, respecti- vamente. Além disso, uma folha de polietileno empregada em uma fralda descartável comercialmente disponível foi colocada em um lado traseiro e um tecido não trançado de polietileno (peso base: 20,0 g/m2) foi colocado em um lado frontal, por meio do qual uma fralda descartável (21) foi produ- zida. <Exemplo Comparativo 9 a 16>
Os absorventes comparativos (ΒΪ) a (B8’) foram preparados da mesma maneira como aqueles do Exemplo 21 exceto que as partículas de resina absorvente comparativas (1’) a (8’) obtidas nos Exemplos Comparati- vos 1 a 8 foram empregadas, respectivamente, no lugar da partícula de re- sina absorvente (1), e também, as fraldas descartáveis (1’) a (8’) foram pro- duzidas com o mesmo, respectivamente.
Uma quantidade de absorção até o vazamento e uma sensação seca da superfície de cada uma das fraldas descartáveis (1) a (21) e (1’) a (8’) desse modo formadas foram medidas pelos seguintes métodos. Um va- lor de secura da superfície de acordo com SDME de cada fralda foi medido pelo método descrito acima. Os resultados da medição são mostrados na Tabe- la 3. <Quantidade de absorção até o vazamento>
Cada fraida descartável (140 mm x 360 mm) foi colocada em uma placa de acrila (140 mm x 360 mm, peso: 0,5 Kg), e uma extremidade (extremidade superior), de um lado mais curto (140 mm) da fralda descartá- vel, foi fixada à placa de acrila com uma fita de cola (largura de uma porção sobreposta da fralda descartável e da fita de cola: 1 cm da extremidade). A placa de acrila foi fixada em um estado inclinado com uma inclinação de 45°, de uma maneira tal que a extremidade na qual a fralda descartável foi fixada (extremidade superior) ficou disposta no lado superior. Em seguida, em um local de 30 mm da extremidade superior {330 mm da outra extremidade (ex- tremidade inferior)} e 70 mm de ambos lados maiores, urina artificial (0,03% em peso de cloreto de cálcio, 0,08% em peso de sulfato de magnésio, 0,8% em peso de cloreto de sódio, e 99,09% em peso de água permutada por íon) foi carregada por uma bomba de gotejamento (fabricada por Todoroki Sangyo Co., Ltd., nome comercial: nCP-21") em uma taxa de 100 g/ minuto.
Uma quantidade da urina artificial carregada até que a urina artificial vazas- se da extremidade inferior da fralda descartável, foi determinada, e sua quantidade foi assumida ser uma quantidade de absorção até o vazamento. <Sensação seca da superfície> 10 pessoas sentiram com os dedos uma superfície de cada fral- da descartável que foi empregada para determinar a quantidade de absor- ção até o vazamento a fim de avaliar uma sensação seca da superfície da fralda descartável com os seguintes quatro critérios. Uma média das avalia- ções pelas 10 pessoas foi obtida como uma sensação seca da superfície, o; Excelente sensação seca Δ: Sensação seca em um nível satisfatório com pouca umidade x: Estado umedecido com pouca sensação seca ou estado úmi- do sem sensação seca.
Aplicabilidade Industrial A partícula de resina absorvente da presente invenção pode ser empregada para vários absorventes, e desse modo, os artigos absorventes que são substancialmente livres de vazamento do líquido absorvido podem ser obtidos. Particularmente, a partícula de resina absorvente é adequada- mente empregada em artigos higiênicos talS como fraldas descartáveis (fral- das descartáveis para crianças, fraldas descartáveis para adultos, etc.), len- ços (lenços sanitários, etc.), toalha de papel, tampões (tampões para incon- tinência, subtampões para operações cirúrgicas, etc.) e lençóis para animais (lençóis de absorção de urina dos animais), entre os quais é mais adequado para uso em fraldas descartáveis.
Deve ser observado que a partícula de resina absorvente da presente invenção é útil não somente para uso em produtos higiênicos, po- rém também para várias aplicações tal como um agente de absorção de uri- na de animais, um agente de gelação de urina para banheiros portáteis, um agente de retenção de frescor para vegetais e frutas, um agente de absor- ção de gotas para carne e peixe, um material de retenção do frio, um aque- cedor de bolsa descartável, um agente de gelação para baterias, um materi- al de retenção de água para plantas e solo, etc., um material antiorvalho, um agente de selamento com água, um agente de embalagem, neve artificial, etc.

Claims (11)

1. Partícula de resina absorvente, caracterizada pelo fato de que compreende: um polímero reticulado (A) incluindo, como unidades constituin- tes essenciais, um monômero de vinila solúvel em água (a1), e/ou um mo- nômero de vinila (a2) que é formado dentro do monômero de vinila solúvel em água (a1) por hidrólise, e um agente de reticulação interna (b); e uma substância hidrofóbica (C) selecionada do grupo consistin- do em: uma substância hidrofóbica (C1) contendo um grupo hidrocarbo- neto; uma substância hidrofóbica (C2) contendo um grupo hidrocarbo- neto com um átomo de flúor; uma substância hidrofóbica (C3) com uma estrutura de polissilo- xano; em que a partícula de resina absorvente tem uma estrutura tal que uma par- te ou um total da substância hidrofóbica (C) está contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente, tal que cada partícula da partícula de resina absorvente contém uma conexão (RC) formada com a substância hidrofóbica (C), e a partícula de resina absorvente é obtida por um dos métodos (1) ou (2): o método (1) incluindo a formação de conexão (RC) e posterior- mente misturando a substância hidrofóbica (C) com um hidrogel do polímero reticulado (A) ou uma solução de polimerização do polímero reticulado (A); e o método (2) incluindo a formação de conexão (RC) enquanto o polímero reticulado (A) está sendo produzido.
2. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a estrutura tal que uma parte ou um total da substância hidrofóbica (C) esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absorvente, é uma estrutura tal que o material (D) obtido revestindo-se ou impregnando-se uma parte ou um total ou de um material hidrofílico (C) ou um material hidrofóbico (d2) com a substância hidrofóbica (C), esteja contida no interior de cada partícula da partícula de resina absor- vente.
3. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a substância hidrofóbica (C) tem um valor de HLB em uma faixa de 1 a 10.
4. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a substância hidrofóbica (C) é um silicone ou um silicone modificado.
5. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que também compreende um agente de pene- tração por difusão (E) como um componente constituinte.
6. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a partícula de resina absorvente exibe uma quantidade de absorção por difusão em uma faixa de 40 ml a 70 ml.
7. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a partícula de resina absorvente exibe um tempo de absorção (Z) em uma faixa de 0,5 minuto a 3,5 minutos, o tempo de absorção sendo um tempo necessário para a partícula de resina absor- vente dilatar-se até 70 por cento em volume com respeito a um grau de dila- tação saturado absorvendo-se a salina fisiológica.
8. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a partícula de resina absorvente satisfaz às fórmulas (2) e (3): onde (X) representa uma quantidade de retenção de água (g/g) da partícula de resina absorvente que foi imersa em salina fisiológica durante uma hora, (Y) representa uma taxa de permeação de líquido (ml/ minuto) sob carregamento de 2,14 KPa no qual a salina fisiológica penetra a partícu- Ia de resina absorvente que foi imersa na salina fisiológica durante uma ho- ra, e (Z) representa um tempo de absorção (minuto) necessário para uma amostra dilatar-se 70 por cento em volume com respeito a um grau de dilatação saturado por absorção de salina fisiológica.
9. Partícula de resina absorvente de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a partícula de resina absorvente também satisfaz à fórmula (4):
10. Absorvente, caracterizado pelo fato de que compreende: a partícula de resina absorvente, como definida na reivindicação 1; e um material fibroso.
11. Artigo absorvente, caracterizado pelo fato de que compreen- de um absorvente como definido na reivindicação 10.
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