BRPI0607725B1 - Water absorption agent, water absorption article and method for the production of an agent for water absorption - Google Patents

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water absorbing
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BRPI0607725-0A
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Kimura Kazuki
Fujino Shin-Ichi
Ishizaki Kunihiko
Wada Katsuyuki
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Nippon Shokubai Co., Ltd
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Abstract

agente de absorção de agua, artigo para absorção de água e método para a produção de um agente de absorção de água. um objeto da presente invenção compreende proporcionar um agente de absorção de água que possui uma pequena quantidade de monâmero residual, uma pequena varlância da quantidade de monômero residual entre as faixas de distribuição de tamanho de partícula e propriedades de absorção favoráveis e de características sanitárias; um artigo absorvente; e um método para a produção de um agente de absorção de água. o agente de absorção de água da presente invenção possui uma quantidade de monômero residual que não é superior a 500ppm, e um índice de monômero residual que não é maior do que 0,30. o método para produção inclui uma primeira etapa de obtenção do polímero hidrogel para polimerização de uma solução aquosa de um monômero que inclui um ácido carboxílico insaturado e/ou um sal do referido ácido na presença de um agente de reticulação; uma segunda etapa de obtenção de um precursor de uma resina de absorção de água que está na forma de pó e inclui partículas que possuem um tamanho de partícula de 300 a 850 <sym>m e partículas que possuem um tamanho de partícula menor do que 300<sym>m como componentes principais por meio de secagem do polimero hidrogel seguida de pulverização e classificação para ajustar a distribuição de tamanho de partícula, uma terceira etapa para obtenção de uma resina de absorção de água por meio de aquecimento de uma mistura do precursor da resina de absorção de água e um agente reticulador de superfície que pode formar uma ligação éster ao redor da superfície do precursor da resina de absorção de água, uma quarta etapa em que é su}netida a mistura da resina de absorção de água e a solução aquosa a um tratamento térmico sob um fluxo de ar não inferior a 40°c, mas não superior a 120°c.

Description

AGENTE PARA ABSORÇÃO DE ÁGUA, ARTIGO PARA ABSORÇÃO DE ÁGUA E MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UM AGENTE PARA ABSORÇÃO DE ÁGUA Descrição Agente para absorção de água, artigo para absorção de água e método para a produção de um agente para absorção de água.
Campo técnico A presente invenção refere-se a um agente para absorção de água, a um artigo para absorção de água e a método para a produção de um agente para absorção de água. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Em anos recentes, agentes para absorção de água objetivando a absorção de fluidos corporais têm sido utilizados amplamente como materiais componentes em produtos sanitários tais como fralda descartável, lenço sanitário, fralda para incontinência, e outros. Tendo em vista que uma resina absorvente de água, por exemplo, polímeros reticulados de ácido poliacrílico parcialmente neutralizado são conhecidos, estes são utilizados geralmente na forma particulada, apesar das formas de folhas, fibrosas ou filme serem também conhecidas.
As características desejadas para uma agente para absorção de água compreendem não somente propriedades de absorção de água, i.e., capacidade de absorção sem carga, capacidade de absorção sob uma carga, permeabilidade líquida sob uma carga e similares, entretanto, problemas de natureza sanitária tais como odores devem ser também considerados para que possam ser utilizados em produtos sanitários de cuidado pessoal, tais como fraldas descartáveis. Com relação às causas que afetam os problemas de aspecto sanitário e o odor, estes problemas podem surgir da matéria-prima dos agentes de absorção de água. Entre tais problemas, uma causa conhecida pode ser atribuída ao monômero não reagido que permanece no agente para absorção de água em pequenas quantidades. Portanto, é desejado que a quantidade de monômero residual no agente para absorção de água seja baixa.
As técnicas para redução da quantidade de monômero residual em uma resina absorvente de água foram descritas em (1) um processo cuja quantidade de um iniciador adicionado a um monômero líquido é aumentada pela adição de duas vezes ou mais em frações divididas (JP-B No. S63-7203), (2) um processo cujo iniciador de radical de polimerização é adicionado a um polímero hidrogel durante ou em seguida à reação (JP-A No 2004-5171719), e (3) um processo em que uma substância redutora é adicionada a um polímero hidrogel antes ou durante a secagem (JP-B No H7-98847) .
Além disso, são descritos (4) um processo em que uma substância redutora é misturada em uma combinação quando uma resina absorvente de água é misturada com uma solução de agente de reticulação de superfície aquosa (JP-A No H04-106108), e (5) um processo cuja substância redutora é misturada quando uma resina absorvente de água, após completar um tratamento de reticulação de superfície, é misturada com um ativador de superfície tal como um tensoativo e partículas finas de insolúveis em água (panfleto de publicação Internacional No.91/03497) e similares.
Entretanto, quando a quantidade de monômero residual é reduzida utilizando a técnica descrita nos processos (1) e (2) acima, a resina absorvente de água resultante pode ser colorida. Então, a resina absorvente de água pôde ser vista através da camada superior do artigo absorvente, levando a um problema de deterioração do valor comercial. Também, em função de várias condições severas que são requeridas para a redução da quantidade de monômero residual, as propriedades físicas podem ser comprometidas em função da deterioração do polímero. Assim, há um problema que compreende a dificuldade de se conseguir um balanço entre a redução do monômero residual até um nível desejado, e manter ou melhorar as propriedades de absorção tais como a capacidade de absorção sem carga, a capacidade de absorção sobre carga e outras. Além disso, também em casos dos processos (3) e (4) acima, um problema de emissão e um mau cheiro podem surgir, o que é creditado ao derivado de um componente gerado pelo tratamento na etapa seguinte através da aglutinação da substância redutora adicionada e a impurezas derivadas da matéria-prima, apesar de não serem de fato conhecidas completamente as razões. Portanto, estes processos não são adequados para o uso na produção de artigos absorventes tais como fraldas. Além disso, também no caso do processo (5) acima quando o agente para absorção de água foi removido do artigo para absorção de água tal como uma fralda e em seguida foi medida a quantidade de monômero residual, problemas de grande variância da quantidade do artigo para absorção de água entre os artigos para absorção de água podem estar relacionados àqueles que possuem uma quantidade de monômero residual não reduzida a um nível desejado, ou àqueles que estão fora de especificação, apesar da quantidade de monômero residual ser seguramente reduzida. Isto pode ser, sob as circunstâncias atuais em que a redução da espessura dos artigos absorventes tem sido preferida, por meio da diminuição da quantidade de polpa, ou similares, de fibras hidrofilicas que constituem este artigo absorvente, e em que há o aumento da probabilidade do contato do agente para absorção com a pele do usuário.
Descrição da Invenção Um objetivo da presente invenção é fornecer um agente para absorção de água que tem uma quantidade baixa de monômero residual, uma variação pequena da quantidade de monômero residual entre faixas de distribuição de tamanho da partícula e propriedades favoráveis de absorção, e sendo de característica sanitária; um método para a produção do mesmo, e um artigo absorvente. A presente invenção foi elaborada a fim resolver os problemas descritos acima. Conseqüentemente, foi visto que a variação da quantidade de monômero residual dos agentes absorventes de água entre os artigos absorventes, tais como fraldas, resulta da variação da distribuição de tamanho de partícula do agente para absorção de água e das diferenças dos agentes absorventes de água na quantidade de monômero residual entre as faixas de distribuição de tamanho de partícula, em que a quantidade de monômero residual varia dependendo desta variação de distribuição de tamanho de partícula. Além disso, revelou-se que uma quantidade grande do monômero residual é encontrada nas partículas que possuem um tamanho de partícula pequeno dentre as partículas do agente para absorção de água.
Mais especificamente, quando um agente para absorção de água em pó é fornecido aos artigos absorventes de um aparelho para produzir artigos absorventes tais como fraldas, o agente para absorção de água sofre consideravelmente uma segregação de partícula. Assim, revelou-se que a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que é fornecido a cada dos artigos absorventes tais como fraldas varia e ao mesmo tempo, a distribuição de tamanho da partícula varia também. Além disso, quando cada quantidade de monômero residual de cada agente para absorção de água foi medida por seu tamanho de partícula e foi visto que a quantidade de monômero residual é extremamente diferente em cada faixa da distribuição de tamanho de partícula. Mais especificamente, foi elucidado que embora a quantidade de monômero residual não variasse assim muito quando comparada entre as partículas que têm o mesmo tamanho de partícula; por exemplo, entre as partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 300 pm, mas a quantidade de monômero residual das partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 300pm era diferente da quantidade de monômero residual das partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 300 pm quando as partículas foram examinadas em uma fralda, sugerindo a diferença entre as faixas de distribuição de tamanho da partícula. Ou seja, foi visto que a quantidade de monômero residual de um agente para absorção de água difere em cada faixa da distribuição de tamanho da partícula, esclarecendo que a variação da quantidade de monômero residual do agente para absorção de água, vista ao examinar um artigo absorvente, pode resultar das diferenças geradas na quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula que podem ser atribuídas a conseqüente. As causas da diferença na quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula podem ser consideradas como se segue.
Quando a resina absorvente de água é obtida pela polimerização aquosa, a quantidade de monômero residual no polímero do hidrogel ao final de uma polimerização é geralmente 50.000 a 100.000 ppm, entretanto, a quantidade de monômero residual transforma-se diversas centenas ppm quando este polímero for seco. Este evento é causado porque o iniciador da polimerização restante nas partículas do polímero do hidrogel age no monômero residual para permitir a polimerização sob uma alta temperatura fornecida pela secagem. Neste estágio, o teor de umidade da superfície do gel do polímero e as partículas pequenas do gel que podem ser secos na alta velocidade serão declinados rapidamente, conseqüentemente, o iniciador residual inativado, ou a probabilidade do encontro do monômero e do iniciador residual é diminuída devido ao declínio teor de umidade. Assim sendo, a polimerização do monômero residual será terminada.
Conseqüentemente, o monômero resta em uma grande quantidade nas partes que são fáceis de serem secas, especificamente, na superfície da matéria seca e nas partículas pequenas do gel do polímero gel. Também, o vapor do monômero evaporado durante a secagem pode adsorvido à superfície da outra matéria seca, que pode também permitir que o monômero esteja atual em uma quantidade grande na superfície da matéria seca. Além disso, o progresso da polimerização do monômero residual durante a secagem pode ser impedido porque o polímero após ter terminado a polimerização é posto em contato com o oxigênio, causando desse modo a inativação do radical do iniciador na superfície do gel e nas partículas pequenas do gel com a ação do oxigênio no ar.
Conforme acima mencionado, na etapa de secagem do polímero do hidrogel, acredita-se que a quantidade de monômero residual varia entre as partículas do gel, dando forma desse modo à gradação também presente em uma partícula em que a quantidade de monômero residual se torna maior no ponto mais próximo ao lado de superfície.
Além disso, quando a matéria seca do polímero do hidrogel pulverizado como requerido, é esperado que as partículas pequenas sejam partículas que têm uma quantidade grande de monômero residual porque a pulverização ocorre geralmente da parte de superfície em que é provável que seja rompida e inclui uma quantidade grande de monômero residual, embora possa depender do instrumento para a pulverização.
Geralmente em muitos casos quando a resina absorvente de água é obtida pela polimerização invertida da suspensão de fase, toda a etapa pulverização não é incorporada, entretanto, a diferença na quantidade de monômero residual na base da variação da distribuição de tamanho da partícula é causada. Quando a água e o solvente da suspensão (ciclohexano, n-hexano ou similares) são eliminados pela destilação após ter terminado a polimerização, uma parte do monômero residual é eliminada com a eluição do solvente.
Neste estágio, as diferenças no monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula são causadas. Mesmo que a quantidade de monômero residual seja constante dependendo do estado do gel, a área de superfície por o volume de unidade varia entre partículas finas e partículas grosseiras. Porque a quantidade eluída dentro do gel é dependente da área de superfície, as partículas grosseiras são estimadas para ser mais aptas a incluir o monômero residual. A partir dos aspectos descritos acima, o "teor introduzido do monômero residual entre faixas da distribuição de tamanho da partícula (RMI: índice de monômero residual)" da presente invenção é calculado pela seguinte fórmula (1) como um marcador para a variação regulando da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula do agente para absorção de água, e assim, regulando este índice de monômero residual para cair dentro de uma faixa predeterminada, de um agente para absorção de água tendo uma quantidade baixa de monômero residual e uma variação pequena da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula e sendo sanitários foi realizado. RMI = |RMl-RM2| /RMA (1) em que, o RMl representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que tem um tamanho de partícula menor de de 30 0 pm entre as partículas que constituem o agente para absorção de água; RM2 representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que tem um tamanho de partícula de 300 a 850 pm entre as partículas que constituem o agente para absorção de água; e RMA representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água. Quando RMA é 0 (zero), o RMI deve ser zero. Também, |RMI-RMI2| significa um valor absoluto para (RM1-RM2) . 0 agente para absorção de água de acordo com a presente invenção é um agente para absorção de água particulado que compreende como um componente principal uma resina absorvente de água que possui uma estrutura reticulada incluindo uma unidade constitutional se derivou de um ácido carboxilico insaturado e/ou de um sal disso e que é obtido por um tratamento de reticulação de superfície em torno da respectiva superfície com um agente reticulação de superfície, um agente para absorção de água que compreende as partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850pm e partículas que têm um tamanho de partícula menor do que 300 pm, em que a quantidade de monômero residual não é menor do que 0 (zero) mas não é maior do de 500 ppm, e o índice de monômero residual (o RMI) calculado pelo acima a fórmula (1) não é maior do que 0,30. O artigo absorvente de acordo com a presente invenção compreende o agente para absorção de água acima mencionado. O método para a produção de um agente para absorção de água de acordo com a presente invenção compreende: (1) uma etapa para obter um polímero do hidrogel polimerizando uma solução aquosa de um monômero incluindo um ácido carboxilico insaturado e/ou um respectivo sal na presença de um agente reticulação; (2) uma etapa para obter um precursor da resina absorvente de água que esteja na forma de pó e inclui as partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850pm e partículas que têm um tamanho de partícula menor do que 300pm como componentes principais secando polímero dito do hidrogel seguido pela pulverização e pela classificação para ajustar a distribuição de tamanho da partícula, (3) uma etapa para obter uma resina absorvente de água aquecendo uma mistura do precursor da resina absorvente de água dita e de um agente reticulação de superfície, que possa formar a uma ligação de éster em torno da superfície do precursor da resina absorvente de água, (4) uma etapa da adição por aspersão de uma solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre à resina absorvente de água dita, e (5) uma etapa para submeter a mistura da resina absorvente de água e solução aquosa a um tratamento de calor sob um fluxo de ar que não é inferior a 40°C mas não é maior do que 120°C. O agente para absorção de água da presente invenção tem uma quantidade baixa de monômero residual e tem a variação pequena da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula, conseqüentemente, quando é usada nos artigos absorventes, a variação da quantidade de monômero residual entre os artigos absorventes devido à segregação da partícula torna-se pequena. Assim, os produtos sanitários podem ser fornecidos mesmo nos artigos absorventes do tipo fino (slim) que tiveram seu uso difundido em anos recentes.
Conforme descrito acima, a presente invenção revelou que o monômero residual de um agente para absorção de água não está presente homogeneamente nas partículas absorventes do agente da água, mas particularmente nos agentes absorventes da água obtidos pela polimerização aquosa, pode estar presente em uma quantidade maior na parte de superfície e em partículas finas, também com relação às partículas do agente para absorção de água. De acordo com métodos convencionais para redução do monômero residual, em que crê-se que o monômero residual esteja também homogeneamente dentro da partícula, o tratamento excessivo para reduzir o monômero residual foi realizado para o interno e inteiro das partículas a fim tratar o monômero residual do agente para absorção de água ao todo (dentro das partículas, das partículas grandes). Assim, as várias propriedades físicas do agente para absorção de água foram deterioradas. Conseqüentemente, foi difícil conseguir um equilíbrio entre abaixar a quantidade de monômero residual, e as propriedades físicas favoráveis tais como, por exemplo, a capacidade de absorção elevada sob uma carga, a supressão da coloração e outros. Entretanto, de acordo com o método para a produção da presente invenção, o monômero residual nas partículas da superfície e nas partículas finas do agente para absorção de água é tratado seletivamente, conseqüentemente, um equilíbrio entre abaixar do monômero residual e propriedades físicas favoráveis pode ser conseguido.
Com respeito ao agente para absorção de água da presente invenção, o método para a produção do mesmo não é particularmente limitado. Na presente invenção pode ser empregado, como os meios para seletivamente tratar o monômero residual nas partículas finas do agente para absorção de água superficiais e finas, por exemplo, o método para a produção da presente invenção (tratamento para reticulação da superfície, seguido adicionando uma solução aquosa incluindo uma pequena quantidade de um agente redutor que contém enxofre, e submeter a solução adicionalmente a um tratamento de calor sob uma condição predeterminada), ou um método para produção divulgou na patente japonesa No. 2005-038123 pode também ser empregado sob circunstâncias selecionadas. De acordo com o método para a produção da presente invenção, reticulação de superfície permite a adição homogênea pulverizando uma quantidade da solução aquosa acima mencionada.
Além disso, de acordo com o que foi acima mencionado e de acordo com o método para a produção do agente para absorção de água da presente invenção, a solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre é misturada de maneira homogênea com a resina absorvente de água por aspersão, e sendo submetida a um tratamento de calor. Conseqüentemente, por exemplo, a resina absorvente de água também tem uma quantidade variável de monômero residual e depende da diferença na faixa de distribuição de tamanho da partícula, o agente redutor que contém enxofre age eficientemente no monômero residual, e assim, um agente para absorção de água passa a ter uma quantidade baixa de monômero residual, e a pequena variação da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula pode ser obtida. O agente para absorção de água assim resultante não é colorido, não vaza nenhum mau odor, e tem propriedades físicas favoráveis, sem causar problemas às propriedades físicas, particularmente propriedades de absorção sob uma carga, devido à deterioração do polímero.
Em função de o artigo absorvente da presente invenção compreender um agente para absorção de água que tem uma quantidade baixa de monômero residual e uma variação pequena da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula, podem ser fornecidos produtos sanitários que não são coloridos, sem a necessidade da variação da quantidade de monômero residual devido à segregação da partícula, e ocorrências de produtos fora das especificações.
Melhor Modo de Realização da invenção Continuando, um agente para absorção de água, um artigo absorvente e um método para a produção de um agente para absorção de água de acordo com a presente invenção serão explicados em detalhe de acordo com as modalidades preferidas, entretanto, o escopo da presente invenção não é limitado por estas descrições. Além aos seguintes exemplifications, a alteração pode ser feita a libitum do anúncio sem partir do espaço e dos princípios da presente invenção. A primeira etapa no método para a produção de um agente para absorção de água de acordo com a presente invenção é uma etapa para gerar um polímero do hidrogel (em seguida, pode também ser referido como ao gel do polímero) permitindo um monômero incluindo um ácido carboxílico insaturado e/ou um respectivo sal a serem polimerizados. 0 ácido carboxílico insaturado não é limitado particularmente por terem um ou mais grupos carboxila em uma molécula, mas os exemplos incluem disso o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maléico, o ácido itacônico, o ácido cinâmico, o ácido crotônico e outros. À luz dos desempenhos e do custo do agente para absorção resultante da água, o ácido acrílico e/ou um respectivo sal são incluídos preferivelmente como um componente principal. Quando acrílico o ácido e/ou um sal disso forem incluídos como um componente principal, isto é, quando um polímero reticulado de ácido poliacrílico (parcialmente neutralizado) é incluído como um componente principal, em adição ao ácido carboxílico insaturado acima mencionado, o monômero pode ser utilizado em combinação conforme necessário. Exemplos de tais monômeros incluem: monômeros aniônicos insaturados tais como anidrido maléico, ácido vinil sulfônico, ácido alil toluenossulfônico, ácido vinil toluenossulfônico, ácido estireno sulfônico, ácido 2-(met)acrilamida-2-metillpropanossulfônico, 2- ácido (met)acriloiletanossulfônico, ácido 2- (met) acriloilpropanossulfônico and 2-hidroxietil (met)-acriloil fosfato, sais correlatos; monômeros insaturados contendo grupo mercapto; monômeros insaturados contendo grupos hidroxi fenólicos; monômeros insaturados contendo grupo amida tais como (met) acrilamida , N-etil (met) acrilamida and N , N-dimetil (met) acrilamida; monômeros insaturados contendo grupos tais como N, N-dimetilaminoetil (met) acrilato, N, N-dimetilaminopropil (met) acrilato e N, N-dimetilaminopropil (met) acrilamida e outros, Estes monômeros podem ser utilizados isoladamente ou junto com um ácido carboxílico conforme acima mencionado ou um sal deste, ou dois ou mais destes monômeros podem ser utilizados como uma mistura ad libitum.
Os exemplos do sal do ácido carboxílico insaturado incluem o ácido acrílico incluem sais do sódio, lítio, potássio, amônio, amina e outros. Entre eles, o sal do sódio é preferido em vista dos custos. Usar uma quantidade de ácido acrílico e/ou de um respectivo sal não é preferivelmente inferior a 70% por mole, mais preferivelmente não inferior a 80% por mole, ainda mais preferivelmente não inferior a 90% por mole, e sendo particularmente preferivelmente não inferior a 95% por mole por componente inteiro do monômero (à exceção do agente reticulação interno descrito mais adiante). O limite superior é 100% por mole.
Quando o monômero é um monômero contendo grupo ácido que inclui o ácido acrílico, relação de neutralização correspondente não é particularmente limitada, e a neutralização pode ser executada posteriormente conforme requerido. Para as aplicações como em produtos sanitários que podem ser postos em contato com o corpo humano, também com relação à fato de não ser necessária neutralização que segue a polimerização, a relação da neutralização pode ser preferivelmente não inferior a 40% por mole mas não inferior a 90% por mole, e sendo mais preferivelmente o limite inferior 50% por mole e o limite superior de 80% por mole. A polimerização pode ser realizada pela polimerização aquosa ou pela polimerização invertida da suspensão da fase. Embora a concentração da solução aquosa do monômero não seja particularmente limitada, mas não seja preferivelmente inferior a 10% em peso, mas não mais do que 70% em peso, e particularmente preferivelmente não menos do que 20% em peso, mas não mais do que 60% em peso. Além disso, quando a polimerização aquosa ou a polimerização invertida da suspensão da fase são realizadas, um solvente à excepção da água pode também ser usado na combinação.
Além disso, o tipo do solvente não é particularmente limitado. A concentração da solução aquosa do monômero é também um teor de sólidos preferível de um polímero do hidrogel consultado a nisto. 0 teor de sólidos do polímero do hidrogel pode ser determinado com base em um resíduo seco rendido após secar em 180°C por 6 horas. A polimerização pode ser realizada usando um radical iniciador de polimerização. Este radical iniciador de polimerização é não particularmente limitado, a um; dois ou mais podem ser selecionados e utilizados na produção dos agentes absorventes da água comum dependendo do tipo do monômero a ser polimerizados e de condições da polimerização. Os exemplos do mesmo incluem iniciadores térmicos tais como, por exemplo, sais de persulfato do tais como o persulfato de do sódio, o persulfato de potássio e o persulfato de amônio; peróxido tais como o peróxido de hidrogênio, o peróxido t-t-butil e o peróxido do metiletilcetona; compostos de azo tais como compostos azonitrila, compostos do azoamidina, compostos cíclicos do azoamidina, compostos do azoamida, compostos do alquilazo, 2,2' - dicloreto de azobis (2 - amidinopropano) e 2, dicloreto de 2 1 - azobis [ 2 propano (2-imidazolina-2-il) ] ; _ e outros, bem como um iniciador fotolítico tal como por exemplo, derivados de benzoina, derivados de benzila, derivados de acetofenona, derivados de benzophenone, azo compostos e outros. Em vista dos desempenhos e do efeito do custo para reduzir o monômero residual, os iniciadores térmicos são preferidos, e os sais de persulfato são particularmente preferidos.
Também, um iniciador redox pode ser preparado ao combinar um agente redutor que acelere a decomposição do radical iniciador de polimerização acima mencionado. Os exemplos do agente redutor incluem o ácido sulfuroso (sulfito) como sódio sulfito e o bissulfito de sódio, ácido L-ascórbico (ascorbato), sais de metais reduzidos como o sal ferroso, aminas, e outros.
Mais preferivelmente, o iniciador fotolitico e o iniciador térmico são usados em combinação. Uma quantidade do iniciador de radical de polimerização utilizada nesta etapa da polimerização preferivelmente não é inferior a 0,001 em peso, mas não mais do que 2 partes em peso, e particularmente preferivelmente o limite mais baixo que são 0,01 partes em peso e o limite superior que é 0,05 partes em peso por 100 partes em peso do monômero. A quantidade utilizada do iniciador de radical da polimerização sendo inferior a 0,001 partes em peso não é preferida porque a quantidade de monômero não reagido pode ser tão grande de tal forma que a quantidade de monômero residual no agente para absorção de água resultante é aumentada. Por contraste, a quantidade utilizada do mesmo além de 2 partes em peso não é preferida porque as propriedades de absorção de água, particularmente a capacidade de absorção sob uma carga do agente para absorção de água, podem ser danificadas.
Além disso, não é preferido porque um problema resultante do agente para absorção de água a ser colorido pode também ser levantado. Na presente invenção, o monômero residual pode ser reduzido sob condições suaves particulares para o tratamento, conseqüentemente, são possibilitadas as propriedades físicas devido a diminuição do monômero residual sob circunstâncias severas convencionais da polimerização podendo ser evitadas as circunstâncias de secagem. Na etapa da polimerização, em vez de usar o iniciador radical da polimerização, a reação da polimerização pode ser realizada por uma irradiação com um raio ativo de energia tal como um raio de radiação, um raio do elétron, um raio ultravioleta ou similares ao sistema de reação.
Na etapa da polimerização, em um tipo de auto-reticulação de polímero reticulado, um polímero reticulado em que um monômero reticulável tal como um agente reticulação interno como requisitado é formado, porque o agente para absorção de água da presente invenção tem uma estrutura reticulada derivada de um ácido carboxílico insaturado e/ou de um respectivo sal. Como o agente reticulação interno alguns dos agentes reticulação internos conhecidos que têm dois ou o mais grupos insaturados polimerizáveis em uma molécula, ou grupos dois ou mais reactivos em uma molécula podem ser usados. Os exemplos específicos incluem, por exemplo, N, N-metileno-(bis)-(met)acrilamida, polietileno glico dimetacrilato, polipropileno glicol dimetacrilato, trimetilolpropano trimetacrilato, glicerin trimetacrilato, glicerin acrilato trimetacrilato, óxido de etileno modificado trimetilolpropano, pentaeritritol hexametacrilato, trialil cianurato, trialil isocianurato, trialil fosfato, trialilamina, trialil fosfato, polialiloxialcano, éter de diglicidil glicol de polietileno, éter de diglicidil glicerol, etileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, glicerina, 1, 4-butanodiol, pentaeritritol, etilenodiamina, o carbonato do etileno, carbonato do propileno, polietilenoimina, glicidil (meth)acrilato e outros. Um, ou dois ou mais pode ser usados entre estes. A estrutura reticulada pelo monômero reticulável tal como um agente reticulação interno pode ser formada com a polimerização após a adição ao monômero uma vez em volume, ou com da adição em frações divididas. Alternativamente, pode ser dada forma com da adição ao polímero do hidrogel depois da polimerização e permitir reticulação mais tarde. Além disso, a resina absorvente de água da presente invenção não é limitada àquelas que podem ser produzidas pelo método para a produção divulgada nisto, mas a todo o polímero reticulada incluindo a unidade constitutional derivada do monômero acima mencionado. A unidade constitutional de que deriva do monômero acima mencionado corresponde a uma estrutura obtida abrindo a ligação dupla polimerizável de cada monômero (a estrutura gerou a ligação dupla (C=C) girada transformada em ligação (-C-C-)) por uma reação da polimerização, por exemplo.
Utilizar uma quantidade do agente reticulação interna pode ser ad libitum dependendo da característica do agente para absorção de água desejado, entretanto, no geral, deve preferivelmente "não inferior a 0,001 moles, mas superior a 5 moles por 100 moles de monômero. Quando a quantidade utilizando o agente reticulação interno for menor do que 0,001 moles, a força do gel pode ser diminuída e os extratos podem ser aumentados. Por outro lado, quando a quantidade se usada é maior do que 5 moles, a capacidade de absorção tende a ser abaixada. 0 agente reticulação interno pode ser adicionado ao sistema de reação uma vez no volume, ou em frações divididas. Na etapa da polimerização, em alguma de vários agentes formadores de espuma tais como sais de carbonato (hidrogênio), no dióxido de carbono, compostos azo e em solventes orgânicos inertes (para 0 a 30 partes em peso por 100 partes em peso do monômero) ; um polímero hidrofílico tal como o starch - celulose, um derivado de amido - celulose, álcool polivinilico, ácido poliacrílico (poliacrilato) ou polímero de ácido poliacrílico (poliacrilato) reticulado (de 0 a 30 partes em peso por 100 partes em peso do monômero) ; alguns dentre vários surfactantes; um agente de transferência de cadeia tal como ácido hipofosforoso (hipofosfito) (por exemplo, de 0 a 1 parte em peso por 100 partes em peso do monômero) ; podem ser adicionados ao sistema de reação como requerido.
Embora a temperatura da polimerização não seja particularmente limitada, mas possa ser preferivelmente não inferior a 10°C, mas não superior a 140°C, em geral. Quando a temperatura da polimerização for mais baixa do que 10°C, o tempo da polimerização torna-se maior e assim a produtividade pode ser reduzida, e também, as propriedades físicas da resina absorvente de água podem ser deterioradas. Em contraste, quando a temperatura da polimerização é além de 140°C, as propriedades físicas da resina absorvente de água podem do mesmo modo ser deterioradas. Também, o tempo da polimerização não é particularmente limitado, mas pode ser ad libitum determinado dependendo do tipo do monômero e do iniciador de polimerização, bem como a temperatura da polimerização, e outros. Além disso, a polimerização pode geralmente ser realizada sob uma pressão ordinária em vista de instrumento, facilidade de operação e outros, entretanto, pode também ser realizada sob uma pressão reduzida com a finalidade de abaixar a temperatura fervendo do sistema da polimerização. 0 polímero do hidrogel obtido pela polimerização tem um teor de sólidos derivado da concentração da solução aquosa acima mencionada relativa ao monômero, por exemplo, para não ser inferior a 10% em peso, mas não superior a 70% em peso, e é seco pulverizado e classificado conforme requerido para gerar um precursor de uma resina absorvente água (segunda etapa). O polímero do hidrogel é submetido preferivelmente a uma segunda etapa no estado de formas particuladas de aproximadamente 0,1 a 5 milímetros. O método para a secagem não é particularmente limitado, mas todo o método em que um secor comum e um forno modalidades forem usados, pode ser adotado. Prefere-se que a temperatura de secagem não é menor do que 100°C, mas não mais do que 250 °C. O limite mais baixo pode ser preferivelmente 120°C, e particularmente preferivelmente 150°C, quando o limite superior puder ser preferivelmente 220°C, e particularmente preferivelmente 200°C. O tempo de secagem não é particularmente, que pode ser determinado ser um período de tempo tais que a matéria seca resultante manda um teor de sólidos desejado, por exemplo, não abaixar do que 80% em peso, preferivelmente 85% limitados a 100% em peso, e mais preferivelmente 90 a 100% em peso. Prefere-se que secar está conduzido tais que a matéria seca obtida pela secagem tem um teor de sólidos, que seja especificado dividindo o peso do resíduo seco rendido com se aquecer em 180°C por 3 horas em peso antes de secar, não mais inferior a90% em peso, na luz da facilidade da pulverização. No general, a secagem pode ser realizada geralmente dentro de 2 horas na luz da eficiência da produção embora possa variar dependendo do tamanho de partícula do gel do polímero, da temperatura de secagem, do fluxo de ar que podem ser empregados e outros. 0 polímero seco é pulverizado conforme requerido. Embora a pulverização possa geralmente ser realizada na matéria seca do polímero gelatinoso obtido na etapa de secagem, pode também ser realizado no polímero antes de secar. A pulverização é realizada assim que mais partículas que têm um tamanho de partícula desejado possam ser obtidas, e mais preferivelmente a seleção da pulverização um tamanho de partícula de 150 a 850 ym. O método para a pulverização não é particularmente limitativa, mas pode ser empreago todo o método convencionalmente conhecido. A distribuição de tamanho da partícula pode ser ajustada pela polimerização e secagem da dispersão na forma particulada, como na polimerização de suspensão de fase invertida. Entretanto, em geral, particularmente como exemplo de polimerização aquosa, a pulverização e a classificação podem ser realizadas após secagem para ajustar uma distribuição de tamanho predeterminada da partícula. A matéria pulverizada obtida na etapa depulverização está classificada conforme requerido para gerar um tamanho de partícula mediano maciço (D50) das partículas geralmente não inferior a 200pm mas não superior a 850 pm, ajustando desse modo para ter preferivelmente uma distribuição de tamanho predeterminada da partícula como o pó. Como um método para a classificação, todo o método convencionalmente conhecido pode ser adotado.
Para obter o agente para absorção de água da presente invenção, com relação ao tamanho de partícula da matéria pulverizada ajustada, o tamanho de partícula mediano (D50) pode ser limitado a uma faixa de geralmente 200 a 850pm, preferivelmente de 200 a 710pm, mais preferivelmente de 250 a 600pm, e particularmente preferivelmente 300 a 500pm. Além disso, o teor de partículas menor de de 150 pm pode ser controlado para compreender de 0 a 5% em peso, preferivelmente de 0 a 3% em peso, mais preferivelmente de 0 a 2% em peso, sendo particularmente preferível de 0 a 1% em peso. Também, a matéria pulverizada acima mencionada pode ter uma relação de peso que têm um tamanho de partícula de 300 a 850pm às partículas que têm um tamanho de partícula inferior a 300pm entre 5/95 e 95/5. Além disso, é preferido que as partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 150 pm não superior a 600 pm sejam controladas para compreender não menos que 90% em peso, particularmente não menos que 95% em peso, e mais particularmente não menos que 98% em peso na matéria pulverizada inteira.
Por exemplo, para ser estabelecida uma distribuição de tamanho predeterminada da partícula em que a quantidade de partículas finas menor de de 150 pm é diminuída ao controlar o tamanho de partícula mediano (D50) para compreender uma faixa de 250 a 600 pm, as partículas grosseiras e as partículas finas são removidas conforme requerido após a pulverização com um instrumento comum para a classificação tal como uma malha seletiva. As partículas grosseiras removidas neste procedimento podem ser preferivelmente partículas que têm um tamanho de partícula de 600 a 5000pm, e mais preferivelmente que têm um tamanho de partícula de 850 a 2000pm. Além disso, as partículas finas removidas ao ajustar a distribuição de tamanho da partícula podem ser preferivelmente partículas que têm um tamanho de partícula menor do que 150 pm, e mais preferivelmente partículas que têm um tamanho de partícula menor do que 200pm. As partículas grosseiras assim removidas podem ser rejeitadas enquanto são, mas no general, podem ser submetidas à etapa pulverização como descritas acima outra vez.
Também, as partículas finas removidas podem ser rejeitadas, entretanto, uma etapa da regeneração dá partículas ou aglomerados maiores na forma particulada para permitir o uso da resina absorvente de água da presente invenção pode ser adicionada. Algumas das etapas divulgadas na patente dos EUA 6228930, 5264495, 4950692, 5478879 e patente Européia 844270. A patente japonesa no. 2005-38123 e outros podem ser empregados. No detalhe, de acordo com a técnica divulgada na patente japonesa 2005-38123, em uma etapa de recuperação das partículas finas que contêm uma quantidade grande de monômero residual como descrita acima, as partículas finas são recuperadas após ter reduzido a quantidade de monômero residual. Esta técnica é preferida como um dos métodos para a produção obter o agente para absorção de água da presente invenção.
No método para a produção divulgada na patente japonesa 2005-38123, um radical iniciador de polimerização não é adicionado a um gel de polímero, mas um iniciador térmico (radical iniciador de polimerização termicamente decomposto) é adicionado ao aglomerado da partícula obtido a partir do pó fino gerado na etapa de produção da resina absorvente de água, secando em seguida para permitir que as partículas e o gel aglomerados assim resultantes do polímero coexistam.
De acordo com o presente método de produção, um iniciador térmico é adicionado diretamente ao gel do polímero, adição na mesma quantidade (por o peso de unidade da resina absorvente de água finalmente obtida), o que permite que o monômero residual ser reduzido mais eficazmente. Também, tal efeito pode similarmente ser conseguido quando um agente oxidante ou um agente redutor são usados no lugar do iniciador térmico.
Mais especificamente, o método para a produção de uma resina absorvente de água divulgada na patente japonesa 2005-38123 compreende obter um gel do polímero que tem uma propriedade absorvente de água; obter um gel aglomerado adicionando um líquido aquoso que contém pelo menos um aditivo selecionado do grupo que consiste em iniciadores térmicos, em agentes de oxidação e agentes redutores, a um pó fino que é obtido na produção de uma resina absorvente de água e tem um tamanho de partícula mediano na faixa de 10 a 150 pm; e secar e permitir que o gel aglomerado e o gel do polímero coexistam.
De acordo com a invenção divulgada na patente japonesa 2005-38123, pode ser conseguido um equilíbrio entre diminuir o pó fino gerado durante a etapa da produção e diminuir da quantidade de monômero residual na resina absorvente de água resultante. Mais particularmente, de acordo com a presente invenção, uma resina absorvente de água que inclui uma quantidade de monômero residual e tem uma propriedade fisica favorável que pode ser obtida ao eficazmente reutilizar o pó fino gerado na etapa da produção da resina absorvente de água, sem uma quantidade usando-se crescente de um aditivo para reduzir o monômero residual (selecionado do grupo que consiste em iniciadores térmicos, em agentes de oxidação e agentes redutores) . Ou seja, este método para a produção de uma resina absorvente de água é um método em que o monômero residual pode eficientemente ser reduzido, além de um efeito benéfico em termos de custos fabricação, isto é, o reciclo do pó fino, pode também ser conseguido similarmente aos métodos de reciclo de pó fino convencionais através da aglomeração, conseqüentemente, o método para a produção divulgado na patente japonesa 2005-38123 é preferido como um exemplo do método para a produção de um agente para absorção de água de acordo com a presente invenção.
Conforme será visto a seguir, como exemplo do método para a produção de um agente para absorção de água de acordo com a presente invenção, o método para a produção divulgada na patente japonesa 2005-38123 será explicado em detalhe. Entretanto, este método para a produção não é restritivo da presente descrição, mas além dos exemplos abaixo, uma alteração pode ser feita sem detrimento dos princípios deste método da invenção.
Este método para a produção compreende uma etapa para obter um gel do polímero que tem uma propriedade absorvente de água (referida como da "a etapa polimerização") . As seguintes etapas não são limitativas, mas no geral, compreende uma etapa de secagem o gel do polímero ("etapa de secagem") em uma etapa de pulverização a matéria seca do gel do polímero ("etapa de pulverização"), e uma etapa para classificar a matéria pulverizada ("etapa de classificação) podem ser incluídas. Particularmente, este método para a produção pode compreender um método para continuamente produzir uma resina absorvente de água em que uma resina absorvente de água com uma quantidade mais baixa de monômero residual pode ser obtida com a reutilização do pó fino obtido na produção de uma resina absorvente de água (por exemplo, o pó fino removido como um material de descarte na etapa de classificação acima mencionada e outros).
Mais especificamente, neste método para a produção, é importante adicionar um líquido aquoso que contém pelo menos um aditivo selecionado de um grupo que consiste em iniciadores térmicos, em agentes de oxidação e agentes redutores (referido como "aditivo essencial") ao pó fino que é obtido na produção de uma resina absorvente de água e tem um tamanho de partícula mediano compreendido de 10 a 150 ym, deste modo obtendo um gel aglomerado ("gel aglomerado" ou "partícula aglomerada"), secar o gel aglomerado e o polímero gel ao permitir que coexistam. Ou seja, as partículas aglomeradas obtidas misturando o pó fino e os líquido aquosos estão sujeitos a uma etapa de secagem junto com o gel do polímero obtido na etapa da polimerização. A partícula aglomerada acima mencionada consultada neste método para a produção pode ser as partículas que incluem pós finos múltiplos, e tem um tamanho de partícula mediano de partícula aglomerada que não superior a 2 0 milímetros, preferivelmente 0,3 a 10 milímetros, e mais preferivelmente 0,35 a 5 milímetros. - conseqüentemente, quando uma grande massa de gel integrada é obtida misturando o pó fino e o líquido aquoso, uma etapa de secagem adicional e uma etapa de pulverização serão necessários. A partícula aglomerada acima mencionada tem um teor de umidade preferivelmente não superior a 75% em peso, mais preferivelmente não superior a 70% em peso, e ainda mais preferivelmente não superior a 65% em peso em vista da carga na secagem (o limite mais baixo que é superior a 0% em peso, e preferivelmente não inferior a 5% em peso). Quando o teor de umidade da partícula aglomerada se torna excessivamente mais elevado do que aquele do gel do polímero, pode ocorrer a secagem parcialmente incompleta do gel do polímero. De acordo com os a presente invenção, quando as partículas aglomeradas, que têm um teor de umidade baixo são secas junto com o gel do polímero segundo a técnica anterior, a quantidade de monômero residual da resina absorvente de água resultante tende a ser aumentada mais acentuadamente e, conseqüentemente, será necessário manter um alto teor de umidade de partícula aglomerada, considerando o monômero residual mesmo submetido a uma carga na seguinte etapa de secagem. Entretanto, de acordo com o método de produção, o monômero residual pode ser signitivamente reduzido mesmo que o teor de umidade seja diminuído comparativamente e as aplicações deste método de produção podem ser significativas quando o teor de umidade está compreendido na faixa acima mencionada. 0 pó fino tem um tamanho de partícula menor do que o tamanho de partícula da resina absorvente de água a ser obtida por este método de produção e foi tratado convencionalmente como um material de descarte, em geral, como descrito acima. Geralmente, prefere-se que a resina absorvente de água tenha um tamanho de partícula mediano (D50) (especificado pela classificação padrão de malha JIS) de 200 a 800 pm, por exemplo, a resina absorvente de água obtida por este método de produção tem preferivelmente um tamanho de partícula mediano (D50) de 200 a 450pm. O pó fino é uma matéria residual gerada por exclusão de modo que a resina absorvente de água resultante tenha um tamanho de partícula mediano maciço (D50) na faixa desejada descrita acima, e especificamente, o tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 10 a 150pm como descrito acima. Deseja-se que as partículas que têm um tamanho de partícula de substancialmente menor do que 150 pm (especificado pela classificação padrão de malha JIS) sejam incluídas em uma quantidade preferivelmente de 70 a de 100% em peso, e ainda preferivelmente de 90 a 100% em peso. Além disso, é mais preferido que a forma do pó fino irregular seja obtida pela polimerização aquosa do que esférica obtida pela polimerização da suspensão de fase invertida, considerando a força de aglomeração. Além disso, o pó fino pode ou não pode ser um submetido a um tratamento reticulação de superfície que seja executado geralmente na produção de resinas absorventes da água, ou alternativamente, toda a mistura disso é permitida também. Todo o pó fino obtido pela produção de uma resina absorvente de água pode ser submetido ao aglomeração acima mencionado. No general, o pó fino obtido na etapa da classificação pode predominantemente ser usado, entretanto, não somente o pó fino obtido na etapa da classificação mas, por exemplo, o pó fino excluído por um filtro de saco ou similares na etapa da produção pode ser usado na aglomeração. Caso contrário, o pó fino obtido em uma etapa diferente, ou o pó fino obtido em um processo de produção separado (o outro instrumento da produção) podem também ser misturados e usados. Além disso, o pó fino pode ter a mesma composição que aquela do gel do polímero a ser seco, ou pode ter uma composição diferente. Entretanto, preferivelmente, pode ser usado o pó fino que possui a mesma composição que o derivado do gel de polímero a ser seco.
Considerando o desempenho ao misturar o líquido aquoso e a eficiência de secagem, a temperatura do pó fino não é preferivelmente inferior a 35°C, mais preferivelmente de 40 a 100°C, no entanto mais preferivelmente 45 a 80°C. A temperatura do pó fino pode ser ajustada por modalidades, refrigeração ou por outros meios em cada etapa de produção da resina absorvente de água. O líquido aquoso que pode ser usado para aglomerar o pó fino é preparado dissolvendo os aditivos essenciais acima mencionados em um solvente. O solvente não é particularmente limitado a, mas incluem por exemplo, a água, soluções aquosas de um solvente orgânico hidrofílico (por exemplo, álcoois mais baixos tais como o álcool metílico, o álcool etílico, o álcool n-propílico, o álcool isopropílico, o álcool n-butílico, o álcool isobutílico e o álcool t-butílico; cetonas tais como acetona; éteres tais como o dioxano e o tetrahidrofurano; amidas tais como N, N-dimetilformamida; sulfóxidos tais como o dimetil sulfóxido e outros). Considerando as propriedades e a força de aglomeração, o solvente inclui água na faixa de preferivelmente 90 a 100% em peso, mais preferivelmente de 99 a 100% em peso, e é preferido particularmente o solvente que inclui água isoladamente.
Além disso, no liquido aquoso pode também ser incluído uma quantidade do outro aditivo tal como um agente reticulação, um agente quelante, um surfactante e outros para não danificar as vantagens deste método para a produção.
Por exemplo, como agente reticulação, qualquer tipo do agente reticulação de superfície descrito posteriormente pode ser usado. Pode ser esperado que ao incluir o agente reticulação no líquido aquoso um abaixamento dos componentes solúveis da água e a melhoria da força de aglomeração.
Embora o iniciador térmico que pode ser utilizado como aditivo essencial incluído no líquido aquoso não é particularmente limitado por reagir com o monômero quando as partículas aglomeradas e o gel do polímero forem permitidos coexistir e secos, exemplos não limitativos incluem por exemplo, persulfato de potássio, persulfato de do amônio, persulfato de do sódio, t-butilhidroperóxido, dicloreto de peróxido de hidrogênio, 2, 2' - azobis (2 -amidinopropano) e outros. Entre estes, o peróxido é preferido, e um sal do persulfato de tal como o persulfato de do sódio é preferido particularmente. Estes iniciadores térmicos podem ser usados separadamente, ou em dois ou mais.
Embora o agente oxidante que pode ser usado como o aditivo essencial incluído no líquido aquoso não é particularmente limitado por reagir com o monômero quando as partículas aglomeradas e o gel do polímero forem permitidos coexistir e secos, exemplos não limitativos incluem por exemplo, agentes de oxidação inorgânicos tais como o clorato, o bromato, o cloreto e o peróxido inorgânicos ou os peróxidos orgânicos ilustrados também como o iniciador térmico acima mencionado tal como o hipocloreto, os sais de persulfato e o peróxido de hidrogênio bem como o peróxido de t-butila e o peróxido de benzoíla, e outros. Entre estes, são preferidos os sais de persulfato e o peróxido de hidrogênio, e os sais de persulfato são particularmente preferidos. Estes agentes de oxidação podem ser usados separadamente, ou em dois ou mais disso.
Embora o agente redutor que pode ser usado como aditivo essencial incluído no líquido aquoso não é particularmente limitado por reagir com o monômero quando as partículas aglomeradas e o gel do polímero são permitidos coexistir e secos, que podem ser um agente redutor orgânico ou um agente redutor inorgânico, mas pode ser preferivelmente um agente redutor inorgânico, e no detalhe, um agente redutor que contém enxofre, que contém fósforo, ou que contém nitrogênio é apropriado.
Especificamente, exemplos incluem por exemplo, o sulfito (por exemplo, o sulfito de sódio, o sulfito de potássio, o sulfito de amônio e outros), o bissulfito (por exemplo, o bissulfito de sódio, o bissulfito de potássio, o bissulfito de amônio e outros), o pirossulfito, o ditionita, o tritionato, o tetrationato, o tiossulfato, o nitrito, o dimetilsulfóxido, o dióxido de tiouréia, o fosfito, compostos orgânicos que contém nitrogênio tais como amino-ácidos e ethanolamina, entre outros. Entre estes, os agentes redutores que contêm enxofre, particular, sulfito, bissulfito pirossulfito e ditionita são preferidos. Exemplos preferidos de sais incluem respectivamente sais de sódio, potássio e amônio. Dentre eles, o sulfito de sódio e o bissulfito de sódio são particularmente preferidos. Os agentes redutores podem ser utilizados separadamente ou em ou mais. 0 iniciador térmico é preferido como o aditivo essencial, entre aqueles descritos acima, e em particular, o uso de um sal de persulfato como sal essencial é preferido considerando uma melhora do excelente efeito de redução do monômero residual. 0 teor do aditivo essencial no fluido aquoso não é particularmente limitado, mas é preferivelmente de 0,0001 a 1% em peso por pó fino, em geral. Quando o teor for menor do que 0,0001 %, o monômero residual não poderá ser suficientemente reduzido, em contraste, quando exceder 1% em peso, poderá ser causada finalmente como resultado a coloração da resina absorvente de água.
Além disso, o aditivo essencial (particularmente um iniciador térmico) pode ser utilizado na etapa de polimerização. Neste caso, com relação ao teor do aditivo essencial no fluido aquoso, em geral a quantidade por unidade de peso do pó fino antes da aglomeração é preferivelmente de 1 a 500% em peso, mais preferivelmente de 5 a 400% em peso, e ainda mais preferivelmente de 10 a 300% em peso da quantidade do aditivo essencial adicionado na etapa de polimerização (quantidade por unidade de peso do componente monômero). Quando a proporção do aditivo essencial incluído no fluido aquoso por aditivo essencial adicionado na etapa de polimerização estiver fora de faixa, o método da presente invenção não poderá ser vantajosamente realizado. Nos casos descritos acima (i.e., quando o aditivo essencial for utilizado na etapa de polimerização), o aditivo essencial adicionado na etapa de polimerização e o aditivo essencial incluído no fluido aquoso podem ser do mesmo tipo ou diferentes. A característica deste método para a produção deve incluir o aditivo essencial no líquido aquoso. Embora o efeito em termos da quantidade de adição possa ser baixo em comparação a este caso, o aditivo essencial (particularmente, o iniciador térmico) pode ser adicionado em separado da adição ao líquido aquoso em uma etapa do presente método, por exemplo, a adição ao gel do polímero antes de da etapa de secagem, a adição à matéria seca (gel seco do polímero) antes da etapa pulverização, ou similar. O uso de uma quantidade do líquido aquoso não é particularmente limitado, mas pode ser preferivelmente não inferior 25 partes em peso mas não superior a 280 partes em peso por 100 partes em peso do pó fino. Utilizando esta quantidade pode ser ainda mais preferível não mais do que 200 partes em peso, e ainda mais preferivelmente não mais do que 150 partes em peso. Quando a quantidade utilizada do liquido aquoso for além de 280 partes em peso, pode ser obtida uma grande massa do gel integrado, que pode conduzir à necessidade de uma secagem mais adicional e de pulverização da matéria gelatinosa para gerar as partículas aglomeradas, e necessidade de uma carga considerável para a secagem. Em contraste, quando a quantidade se usando do líquido aquoso for mais baixa do que 25 partes em peso, a força de aglomeração pode proporcionar características desejadas insuficientes, desse modo o produto final será prejudicado, em função das dificuldades na aglomeração por se tratar de uma mistura heterogênea.
Embora misturar do pó fino e do líquido aquoso possa meramente ser executado em cima da aglomeração do pó fino, entretanto, prefere-se que o líquido aquoso seja aquecido previamente à aglomeração. Ainda mais, de acordo com uma modalidade preferida, o líquido aquoso aquecido e o pó fino são misturados em uma alta velocidade, permitindo desse modo a aglomeração. Então pode ser obtida não a massa do gel integrado, mas das partículas aglomeradas cujo tamanho foi controlado diretamente. Conseqüentemente, são dispensadas uma secagem adicional e pulverização da matéria gelatinosa para dar partículas aglomeradas e além disso, podem ser evitados os problemas que são causados na obtenção da massa de gel integrado, isto é, podem ser evitados os problemas próprios da deterioração da resina absorvente de água devido à divagem ou a outros da corrente principal, que podem resultar em uma força considerável requerida em misturar, ou de um estado de um bloco gelatinoso que está sendo formado.
Em modalidades preferidas de aglomeração, a temperatura do líquido aquoso em cima do aquecimento pode ser geralmente nao mais baixa do que 40°C, preferivelmente não abaixam do que 50°C, e mais preferivelmente nao mais baixo do que 60 C, e ainda mais preferivelmente nao mais baixo do que 70°C. Além disso, o limite superior da temperatura pode ser nao mais baixo do que o ponto fervendo do líquido aquoso, e o ponto fervendo pode ser ajustado diversa pela alteração da adição de um sal ou do outro solvente, da pressão (decompression, compressão) e outros. Entretanto, a alteração grande não é causada mesmo que a temperatura seja mais elevada do que 100°C, conseqüentemente, a temperatura não mais alta do que 100°C pode geralmente ser empregada. Quando o líquido aquoso é previamente aquecido, é preferível que o aditivo essencial seja separadamente preparado para fornecer uma solução aquosa tendo uma concentração comparativamente elevada na temperatura ambiente ou sob refrigerção, e então misturado com o líquido aquoso restante em uma quantidade comparativamente grande que foi aquecida, imediatamente antes de misturar com o pó fino.
Em modalidades preferidas de aglomeração, é preferido que o pó fino próprio esteja aquecido, além de também previamente aquecer o líquido aquoso. A temperatura de modalidades do pó fino não é também inferior a 40 °C, e preferivelmente não inferior a 50°C, em geral. Para que não seja causada uma grande alteração mesmo que a temperatura seja mais elevada do que 100°C, pode geralmente ser empregada uma temperatura não superior a 100°C. Quando o pó fino próprio é aquecido previamente, o procedimento não é particularmente limitado, mas por exemplo, o aquecimento pode ser executado com uma incubação após secagem por seqüestrante, ou com seqüestrante externo em uma forma em separado. Em modalidades preferidas de aglomeração, misturar em uma alta velocidade liquido aquoso aquecido e o pó fino, misturar em uma alta velocidade significa que o período de tempo requerido terminando misturar o líquido aquoso e o pó fino para produzir partículas aglomeradas é curto.
Mais especificamente, o período de tempo que parte do ponto em que o líquido aquoso é colocado em contato com o pó fino até que o ponto em que as partículas aglomeradas são produzidas é curto, isto é, tempo de misturação. 0 tempo de misturação não é preferivelmente superior a 3 minutos, mais preferivelmente não superior 1 minuto, e o mais preferivelmente de 1 segundo a 60 segundos. Quando o tempo de misturação for longo, a mistura homogênea do líquido aquoso e do pó fino pode se tornar difícil, e uma grande massa do gel integrado é formada.
Além disso, quando o tempo de misturação é demasiado longo, o aditivo essencial incluído no líquido aquoso pode decomposto antes de submeter as partículas aglomeradas geradas à etapa de secagem junto com o gel do polímero, surgindo assim impossibilidades do aditivo essencial estar em uma quantidade suficiente na etapa de secagem. Além disso, quando a mistura é continuada durante um longo período do tempo após ter terminado misturar, a perda de desempenho da resina absorvente de água resultante pode ser causada como o aumento nos extratos da água, diminuição da capacidade de absorção sob uma carga da resina absorvente de água, e outros.
Os meios exemplificativos para realizar uma mistura em uma alta velocidade podem envolver o carregamento do liquido aquoso aquecido no pó fino em uma vez de agitar. Ou seja, quando o liquido aquoso for adicionado gradualmente por um método, por exemplo, pulverização ou similares, a deterioração da resina absorvente de água pode ser causada em função de o pó fino formar um bloco agregado grande durante a operação, ou pode haver enovelamento. 0 período de tempo para carregar o líquido aquoso aquecido não é preferivelmente maior do que 60 segundos, mais preferivelmente maior do que 30 segundos, e o mais preferivelmente não é maior do que 10 segundos. Também, como nos meios para misturação em uma alta velocidade, um processo em que o pó fino é carregado no líquido aquoso aquecido sob agitação, ao contrário do processo acima, pode também ser ilustrado. Neste exemplo, o período de tempo para carregar o pó fino não está preferivelmente mais por muito tempo de 60 segundo, mais preferivelmente não é superior a 30 segundos, e o mais preferivelmente não é superior a 10 segundos. Além disso, os meios exemplificativos para realizar a misturação em alta velocidade podem também envolver simultaneamente misturar o pó fino com o líquido aquoso aquecido de uma vez. Neste exemplo, o período de tempo para o carregamento não é preferivelmente superior a 60 segundos, mais preferivelmente não é superior a 30 segundos, e o mais preferivelmente não é superior a 10 segundos.
Também, as partículas aglomeradas podem também ser obtidas continuamente carregando simultaneamente permitir misturar em uma alta velocidade. O período de tempo requereu secando as partículas aglomeradas e o gel do polímero quando permitir que coexistam for preferivelmente tão curto quanto possível, com relação à decomposição do aditivo essencial. Quando o gel do polímero for obtido continuamente na etapa da polimerização, as partículas aglomeradas são misturadas continuamente para uma etapa de secagem em um período de tempo curto em uma modalidade preferida.
Se a matéria aglomerada gerada são partículas aglomeradas ou não pode ser verificado por um microscópio ótico baseado no fato de que uma pluralidade de partículas individuais é reunida para agregar enquanto mantém a sua forma, e no fato de que elas estão intumescidas como múltiplas partículas descontínuas na absorção de um líquido.
Além de secar as partículas aglomeradas e o gel do polímero para permitir que coexistam, a diferença entre a taxa do teor de sólidos (%) do gel do polímero e a taxa do teor de sólidos (%) das partículas aglomeradas (ou, diferença entre a taxa do teor de umidade do gel do polímero e a taxa do teor de umidade das partículas aglomeradas) é preferivelmente a menor possível. Especificamente, a relação (A/B) da taxa A do teor de sólidos (%) das partículas aglomeradas (gel aglomerado) à taxa B do teor de sólidos (%) do gel do polímero, no geral, é preferivelmente não inferior a 1/3 mas não superior a 3, mais preferivelmente não inferior de 1/2 mas não superior a 2, ainda mais preferivelmente não inferior a 2/3 mas não superior a 3/2, entretanto mais preferivelmente não inferior a 4,5/5,5 mas não mais superior a 5,5/4,5, e particularmente preferivelmente 1 (isto é, os teors de sólidoss que são substancialmente os mesmos).
Quando a relação (A/B) da taxa A do teor de sólidos das partículas aglomeradas em relação à taxa do teor de sólidos B do gel do polímero for acima da faixa, a secagem de ambos os componentes que tinham sido misturados é responsável pela característica heterogênea. Assim, haver ressecamento ou não secagem, o que possivelmente causa problemas na produção e na qualidade. 0 termo "teor de sólidos" refere-se ao resíduo gerado eliminando componentes temporários (predominantemente água) da resina gelatinosa absorvente de água (gel do polímero ou gel aglomerado), isto é, componente da resina absorvente de água. Nisto, o peso do teor de sólidos conforme descrito acima é referido como a "quantidade do teor de sólidos", quando a relação da quantidade do teor de sólidos por o peso da resina gelatinosa absorvente de água incluindo componentes temporários for representada "pela taxa (%) "do teor de sólidos também, o termo "teor de umidade" refere-se ao percentual (%) de água incluído na resina gelatinosa absorvente de água, correspondendo aproximadamente ao valor derivado subtraindo o teor de sólidos acima mencionado (%) de 100%.
Além da secagem em separado, das partículas aglomeradas e do polímero gel que coexistem, a relação das partículas aglomeradas ao gel do polímero (ou seja reciclagem uma quantidade do pó fino por a quantidade do teor de sólidos no gel do polímero obtido na etapa da polimerização) é determinada de modo que a quantidade do teor de sólidos das partículas aglomeradas (gel aglomerado) , isto é, a quantidade do teor de sólidos do pó fino antes de aglomeração, se transforme preferivelmente em não mais do que 40% em peso e ainda mais preferivelmente, não mais do que 35% em peso, ou ainda não do que 30% em peso, ou ainda não mais do que 25% em peso, ou ainda não mais do que 20% em peso, ou ainda não mais do que 15% em peso é preferida na ordem devida como a quantidade do teor de sólidos no gel do polímero.
Adicionalmente, todo o limite mais baixo é permissível como sendo mais do que 0% em peso. Em general, considera-se que a quantidade do pó fino de reciclagem por a quantidade do teor de sólidos no gel do polímero obtido na etapa da polimerização de além 40% em peso não é prática na luz da eficiência da produção. Considerando a quantidade reciclagem do pó fino que é no máximo 40% em peso, a quantidade do aditivo essencial usado na adição aquosa ao líquido, é muito pequena se comparada à resina absorvente de água obtida após secagem das partículas aglomeradas junto com o gel do polímero, que é muito inferior a 0,3% em peso.
Quando a quantidade reciclagem do pó fino for aproximadamente 10% em peso, a quantidade do aditivo essencial pode ser inferior de 0,1% em peso, ou seja, este método para produção em que o aditivo essencial é adicionado ao líquido aquoso permite que o monômero residual seja reduzido ao nível desejado com um pouco do aditivo essencial, em comparação com os casos em que a redução do monômero residual ao nível desejado é pretendido com adição de todos os aditivos essenciais usados no gel do polímero. Neste método, as partículas aglomeradas e o gel do polímero são secos para permitir que coexistam.
Preferivelmente, deseja-se executar a secagem em uma condição em que pelo menos uma parte das partículas aglomeradas é colocada em contato com pelo menos uma parte do gel do polímero. Alternativamente, prefere-se que a secagem seja executada com misturação das partículas aglomeradas com o gel do polímero. A secagem pode ser executada em uma condição em que as partículas aglomeradas estão sendo misturadas homogeneamente com o gel do polímero, ou no estado em que as partículas aglomeradas estão sendo misturadas ligeiramente ou pouco misturadas com o gel do polímero.
Ou seja, de acordo com o presente método, a redução do monômero residual pode ser realizada meramente secando, a um ponto que permita ligeiramente a misturação ou misturação parcial como descrito acima, sem particularmente haver misturação para gerar um estado homogêneo. Especificamente, em relação ao gel do polímero cujos fluxos em uma tubulação ou em uma correia estão conectados a um instrumento para secagem, por exemplo, é necessário que se permita que as partículas aglomeradas convirjam para a tubulação ou sejam proporcionados na correia, seguida executando secagem enquanto estão juntos.
De acordo com a técnica anterior em que um sal de persulfato ou similares são adicionados ao gel do polímero o que reduz desse modo o monômero residual, é importante distribuir homogeneamente o aditivo tal como um sal de persulfato ou similares no gel total do polímero. Porém, fazendo considerando a operação de misturação em separado que se torna também necessária, é indicado que os mecanismos para reduzir o monômero residual podem ser distintos neste ponto. Ou seja, de acordo com o presente método para a produção, acredita-se que o aditivo essencial incluído nas partículas aglomeradas não pode necessariamente agir na diminuição do monômero residual a ser misturado homogeneamente com o gel do polímero na forma de partículas aglomeradas, mas pode exercer algum efeito durante a secagem. Naturalmente, é de alguma forma permissível a mistura homogênea das partículas aglomeradas com o gel do polímero. No gel aglomerado do pó obtido na etapa acima mencionada (etapa divulgada na patente japonesa 2005-38123), as partículas retêm menos quantidade de monômero residual.
Conseqüentemente, além da pulverização para obter a distribuição de tamanho desejada da partícula depois da etapa de secagem acima mencionada (a etapa de secagem ao permitir o gel aglomerado acima mencionado e o polímero acima mencionado gel para coexistir) , o pó fino (pó fino regenerado) derivado do gel aglomerado gerado na etapa pulverização tem uma quantidade mais baixa de monômero residual comparada ao pó fino (pó fino virgem) gerado diretamente da secagem e por pulverização do gel do polímero.
Conseqüentemente, uma quantidade total de "monômero residual das partículas finas que têm um tamanho de partícula de, por exemplo, menor de 300 pm é reduzido, conseqüentemente, diferença no monômero residual, por exemplo, entre as partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850 pm e partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 300 pm diminuído, sendo capaz de obter o agente para absorção de água da presente invenção que tem um valor de RMI pequeno. 0 teor da resina absorvente de água regenerada na etapa acima mencionada incluída nas partículas da resina absorvente de água da presente invenção é preferivelmente de 0 a 50% em peso, mais preferivelmente de 5 a 40% em peso, e mais preferivelmente de 10 a o 30% em peso. Quando a resina absorvente de água regenerada na etapa acima, for usada como uma partícula da resina absorvente de água da presente invenção, pode ser vantajoso em termos de desempenho em função de uma maior área de superfície quando comparado com as não reagidas que possuem desse modo uma velocidade de absorção da água mais elevada. O precursor da resina absorvente de água acima mencionada é ajustado para ter uma densidade (especificada por JIS K-3362, 1998) na faixa de 0,40 a 0,90 g/ml, mais preferivelmente de 0,50 a 0,80 g/ml para obter o agente para absorção de água da presente invenção. Também, é ajustado para incluir as partículas de 150 a 600 pm em uma quantidade de preferivelmente de 90 a 100% em peso, mais preferivelmente de 95 a um 100% em peso, ou mais preferivelmente de 98 a 100% em peso de partículas totais. O desvio padrão logarítmico (σζ) da distribuição de tamanho da partícula pode ser 0,20 a 0,50, mais preferivelmente de 0,20 a 0,45, e sendo particularmente preferível de 0,20 a 0,40. O precursor da resina absorvente de água obtido na presente invenção conforme descrita acima pode ser ajustado para ter a distribuição de tamanho de partícula acima especificada, e a capacidade de absorção sem carga para uma solução salina fisiológica antes que reticulação da superfície possa ser preferivelmente não inferior a 32 g/g, mais preferivelmente de 35 a 7 0 g/g, ainda mais preferivelmente de 40 a 65 g/g, e ainda particularmente preferivelmente de 45 a 60 g/g. O ajuste da capacidade de absorção pode ser realizado com o controle das condições de polimerização acima mencionadas e das condições de secagem tais como o agente reticulação interno e outros. O precursor da resina absorvente de água obtido conforme descrito acima é submetido a um tratamento de reticulação de superfície em torno da superfície da partícula (terceira etapa). De acordo com um tratamento de superfície, o agente para absorção de água da presente invenção pode ser obtido abaixando a capacidade de absorção sem carga (CRC: a capacidade de retenção centrífuga) até preferivelmente de 95 a 50%, e mais preferivelmente de 90 a 60% da capacidade de absorção sem carga (CRC) antes da reticulação de superfície.
Como um agente reticulação de superfície, é preferido um agente reticulação de superfície que possa dar forma a uma ligação de éster com um grupo carboxila. Exemplos ilustrativos do agente reticulação de superfície que dá forma a uma ligação de éster (ligação de éster preferivelmente sendo desidratação) com um grupo funcional (grupo carboxila) ácido policarboxílico de uma resina absorvente com base em água incluem os agentes de superfície reticulação que têm um grupo hidroxila na molécula tal como o álcool polihídrico ou um amino álcool; e os agentes de reticulação que geram um grupo hidroxila de abertura de anel - tal como o alquilenoacarbonato, o oxazolidinona, o oxetano e os compostos epoxi.
Os exemplos deste agente reticulação de superfície incluem compostos polihídrico do álcool tais como o etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, polietileno glicol, glicol do propileno, 1,3-propanodiol, 1-metil-l,3-propanodiol, 2-metil-l,3- propanodiol, dipropileno glicol, 2, 2,4-trimetil-l,3- pentanodiol, 2,3,4-trimetil-l,3-pentanodiol, polipropileno glicol, glicerina, poliglicerina, 2-buteno-l,4-diol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,2-ciclohexanometanol, 1,2- ciclohexanodimetanol, 1,2-ciclohexanodiol, trimetilolpropano, dietanolamina, trietanolamina, polioxipropileno, copolimeros em bloco de oxietileno-oxipropileno, pentaeritritol, meso-eritritol, d-sorbitol e sorbitol; compostos epoxi tais como o éter de diglicidil glicol etileno, o éter de diglicidil glicol polietileno, o éter de poliglicidil glicerol, o éter do poliglicidil do diglicerol, o éter do poliglicidil poliglicerol, o éter diglicidil glicol propileno, o éter de diglicidil glicol polipropileno e o glicidol; compostos de poliamina tais como o etilenodiamina, o dietilenetriamina, o trietilenotetramina, o tetraetilenopentamina, o pentaetilenehexamina, o polietileneimino, o poliamidapoliamina, e sais inorgânicos de sal ou orgânicos (sais do aziridínio e outros) disso; compostos de poliisocianato tais como o disocianato 2,4-tolileno e o diisocianato de hexametileno; compostos do haloepoxi tais como o epiclorohidrina, epibromohidrina e epiclorohidrina alpha-metil; compostos do polioxazolina como 1, 2- etilenebisoxazolina; compostos do oxazolidinona tais como o oxazolidinona e 2-oxazolidinona n-acil; compostos do carbonato do alquileno como 1, 3-dioxolano-2-ona, 4- metil-1, 3-dioxolano-2-ona, 4,5-dimetil-l,3-dioxolano-2-ona, 4,4-dimetil-1,3-dioxolano-2-ona, 4-etil-l,3-dioxolano-2-ona, 4-hidroximetil-1,3-dioxolano-2-ona, 1,3-dioxano-2-ona, 4-metil-1,3-dioxano-2-ona, 4,6-dimetil-l,3-dioxane-2-ona e 1, 3- dioxopano-2-ona; compostos cíclicos de urea; compostos do oxetano tais como o oxetano, 2-metiloxetano, 3-metil-3-hidroximetiloxetano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano; compostos polivalentes do metal tais como hidróxidos ou cloretos do zinco, do cálcio, do magnésio, do alumínio, do ferro, do zircônio ou outros. Entre os agentes de reticulação de superfície, pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em compostos álcool polihídrico, compostos epoxi, os compostos do poliamina e seus sais, compostos do oxetano e os compostos de carbonato do alquileno são apropriados.
Mais preferivelmente, o agente reticulação de superfície pode ser um ou mais selecionado do grupo que compreende álcoois polihídricos que têm 3 átomos de carbono [ beta ] e incluindo 2 a 3 grupos do hidroxila em uma molécula, os compostos epoxi que têm 6 a 12 átomos de carbono, o carbonato de alquileno que tem 3 a 5 átomos de carbono, e o oxetano que tem de 3 a 10 átomos de carbono. Um, ou dois ou mais destes agentes de reticulação de superfície pode ser considerado em relação à reatividade. A etapa reticulação de superfície pode ser realizada duas vezes ou mais na luz do efeito do mesmo. Neste exemplo, o segundo e as seguintes etapas podem ser realizados usando o mesmo agente reticulação de superfície que aquele no primeiro ciclo, mas pode ser realizado usando um agente reticulação de superfície diferente.
Como um amino álcool que pode ser usado como agente de reticulação de superfície, a etanolamina pode se exemplificativa além daqueles descritos acima. A quantidade utilizada de agentes de reticulação de superfície pode ser preferivelmente não inferior a 0,001 partes em peso mas não superior a 10 partes em peso, sendo particularmente preferível como limite inferior 0,01 partes em peso e como limite superior 5 partes em peso por 100 partes em peso do pó precursor da resina absorvente de água, embora possa variar dependendo do composto usado e da respectiva combinação. O uso do agente de reticulação de superfície dentro desta faixa permite a reticulação de uma densidade em torno da superfície da resina absorvente de água mais elevada do que respectivamente no interior. A quantidade, usando-se do agente reticulação de superfície além de 10 partes em peso não é preferida por ineficiente do ponto de vista econômico, mas também por uma quantidade excessiva de agente reticulação necessária para formar uma estrutura reticulada ótima de um agente para absorção. A quantidade utilizada de agente de reticulação de superfície mais baixa do que 0,001 partes em peso não é preferida porque o seu efeito melhorado das propriedades de absorção de água tais como a capacidade de absorção sob uma carga e dentre outros é dificilmente alcançado ao aprimorar o mesmo. Quando a reticulação da superfície é executada, ao misturar a resina absorvente de água e o agente de reticulação de superfície, a água será preferivelmente usada como um solvente. A quantidade utilizada de água compreende pode ser além de 0 parte em peso, preferivelmente não mais do que 20 partes em peso, e mais preferivelmente não menos do que 0,5 partes em peso mas não mais do que 10 partes em peso por 100 partes em peso do teor de sólidos da resina absorvente de água, embora possa variar dependendo do tipo, do tamanho de particula, do teor de umidade e dentre outros do precursor da resina absorvente de água.
Quando reticulação da superfície for executada, além de misturar precursor da resina absorvente de água e do agente reticulação de superfície, um solvente orgânico hidrofílico pode ser usado em combinação como requerido. Os exemplos do solvente orgânico hidrofílico que pode ser usado nesta etapa incluem uns álcoois mais baixos tais como o álcool metil, o álcool etil, o álcool n-propil do álcool, o isopropílico, o álcool n-butil, o álcool isobutil e o álcool t-t-butil; cetonas tais como a acetona; ethers tais como o dioxane e o tetrahydrofuran; amidos tais como N, N-n-dimetilformamida; e sulfóxidos tais como o dimetilsulfoxido. O uso de uma quantidade do solvente orgânico hidrofílico pode variar dependendo do tipo, do tamanho de partícula, do teor de umidade e outros do precursor da resina absorvente de água, mas pode ser preferivelmente não inferior a 0 partes em peso mas não mais do que 20 partes em peso, e mais preferivelmente não inferior a 0 parte em peso mas não mais do que 10 partes em peso por 100 partes em peso do pó do precursor da resina absorvente de água. É ainda mais preferido que o solvente orgânico hidrofílico não esteja usado (substancialmente 0 partes em peso) com a finalidade de reduzir a fonte das impurezas que podem possivelmente causar um mau cheiro.
Quando reticulação da superfície for executada, em um método em que após ter misturado a água e/ou o solvente orgânico hidrofílico com o agente reticulação de superfície de antemão, a solução aquosa será misturada pulverizando ou adicionando gota a gota no precursor da resina absorvente de água preferivelmente. Um método em que misturação compreende pulverização é mais preferido. 0 tamanho da gota pulverizada pode estar compreendida preferivelmente na faixa de 0,1 a 300 pm, e mais preferivelmente a faixa de 0,1 a 200 pm nos termos do tamanho de partícula médio. O instrumento de misturação usado para misturar o precursor da resina absorvente de água e o agente reticulação de superfície, e o solvente orgânico da água e o hidrofílico têm preferivelmente uma força de misturação grande para homogeneamente e seguramente fazer a misturação. Os exemplos apropriados do instrumento misturação acima incluem, por exemplo, misturadores cilíndricos, misturadores dobro cônicos da parede, misturadores de alta velocidade com agitação, misturadores em forma de v, misturadores de fita, misturadores de parafuso, amassadeiras dobro do braço, pulverização amassadeiras, misturadores giratórios, misturadores de fluxo de ar, misturadores turbilhonadores, misturadores contínuos do ledige e outros do grupo.
Quando reticulação da superfície for executada, após ter misturado o precursor da resina absorvente de água e o agente de reticulação de superfície, um tratamento de calor será realizado para permitir reticulação em torno da superfície do precursor da resina absorvente de água, obtendo desse modo uma resina absorvente de água. Mais especificamente, para permitir que o agente reticulação seja reagido na superfície do precursor da resina absorvente de água, prefere-se realizar o tratamento de calor em vista da reatividade do agente reticulação, da simplicidade do instrumento e da produtividade. A temperatura de tratamento de calor não é preferivelmente inferior a 80°C mas não superior a 250°C conforme a temperatura do material possa variar dependendo do agente reticulação empregado. A temperatura de tratamento inferior a 80°C não é preferida porque o período de tempo requerido para o tratamento de calor é longo e implica em diminuir a produtividade, e além disso, a reticulação homogênea da superfície pode ser não conseguida e desse modo, é responsável pela deterioração das propriedades de absorção sob uma carga, e o restante do agente reticulação de superfície. Também, a temperatura do tratamento superior a 250°C não é preferida porque pode causar a deterioração do calor do precursor da resina absorvente de água. O instrumento usado no tratamento de calor pode ser seco de modo conhecido ou seqüestrante em forno. Os exemplos apropriados incluem por exemplo, um condutor de transferência de calor, de transferência de calor de radiação, transferência de calor de ar quente, o tipo dieléctrico secador de calor ou os fornos seqüestrante. Especificamente, outros tipos são também desejáveis como por exemplo do tipo correia sulcada, tipo de parafuso, tipo giratório, tipo disco, tipo emaranhado, do tipo leito fluidizado, do tipo fluxo de ar, do tipo de radiação infravermelho, do tipo secador com feixe de elétron ou um forno de seqüestrante.
Embora o pó fino possa ser outra vez gerado devido aos danos causados no processo que segue o tratamento de calor, este pode ser removido em uma etapa da classificação bem antes de obter o produto final e pode preferivelmente ser submetido à etapa de aumento do tamanho de partícula (etapa de aglomeração; a etapa de regeneração acima mencionada gera partículas ou aglomerados maiores na forma particulada) junto com o pó fino que tinha sido obtido na etapa da classificação das partículas pulverizado antes do tratamento do seqüestrante. Em relação ao pó submetido na etapa de aumento de tamanho de partícula, o percentual da quantidade do pó fino depois que o tratamento de calor à quantidade do pó fino antes que o tratamento de calor puder ser preferivelmente não superior a 5% em peso, e mais preferivelmente não superior a de 3% em peso. 0 percentual da quantidade do pó fino depois do tratamento de calor acima de 5% em peso não é preferido porque a força das partículas ampliadas será diminuída, e a capacidade de absorção pode também ser diminuída. A resina absorvente de água obtida como descrita acima, se necessário, foi adicionado um agente redutor que contém enxofre (quarta etapa) pulverizando uma solução aquosa que contendo tal agente. Particularmente, este método pode ser empregado na etapa de recuperação das partículas finas que contêm uma quantidade grande de monômero residual descrita acima, obtendo assim o agente para absorção de água que tem uma quantidade baixa de monômero residual e que tem a variação pequena da quantidade de monômero residual entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula, sem usar a técnica de recuperação para reduzir o monômero residual das partículas finas (patente japonesa no. 2005-38123). A reticulação da superfície permite a adição seletiva e preferencial de uma quantidade de uma solução aquosa na superfície da partícula. Na solução aquosa pode ser incluído um agente quelante, um componente de planta, um agente antimicrobial, um polímero solúvel da água, um sal inorgânico ou similares descritos mais adiante. Uma quantidade de água em que o agente redutor que contém enxofre deve ser dissolvido e não sendo mais baixa do que 0,5 partes em peso mas não sendo superior a 15 partes em peso, mais preferivelmente não sendo inferior a 1 parte em peso mas não sendo superior a de 12 partes em peso, ainda mais preferivelmente não sendo inferior a 1 parte em peso mas não sendo superior a 10 partes em peso, ainda mais particularmente preferível não menos que 1 parte em peso e não mais que 5 partes em peso por 100 partes em peso da resina absorvente de água.
Quando a quantidade de água for mais baixa do que o limite mais baixo acima mencionado, 0,5 partes em peso, pode ser difícil proporcionar uma mistura aquosa homogênea da solução inclui um agente redutor que contém enxofre na resina absorvente de água. Além disso, a quantidade além do limite superior a 15 partes em peso, não é preferida porque é requerida uma energia excessiva para a secagem para ajustar um teor elasticidade à umidade desejada como descrita mais tarde, um modo pouco econômico. Também, não é preferido em vista de uma produção estável em função de que torna-se difícil executar uma misturação por manipulação seguida da mistura da solução aquosa. Além disso, quando a quantidade excede o limite superior, 15 partes em peso, ocorre um odor desagradável durante secagem em uma alta temperatura para que ajustar dê um teor de umidade desejado em um período de tempo curto.
Adicionalmente, quando a água em uma quantidade de não inferior ao limite superior, 15 partes em peso, é adicionada, a resina absorvente de água pode se tornar rígida, desse modo necessitando uma pulverização após secar. De acordo com esta etapa de repulverização, camada reticulada que tinha sido dada forma já pode ser destruída, e assim, a capacidade de absorção sob uma carga não pode possivelmente ser conseguida.
Além disso, uma quantidade do agente redutor que contém enxofre pode ser preferivelmente não inferior 0,05 parte em peso mas não superior a 10 partes em peso, e mais preferivelmente não inferior a 0,1 partes em peso mas não superior a 8 partes em peso por 100 partes em peso da resina absorvente de água, quando a quantidade utilizada do agente redutor que contém enxofre for mais baixa do que o limite mais baixo acima mencionado, 0,05 partes em peso, efeito desejado para reduzir o monômero residual pode não ser conseguido.
Em contraste, a quantidade usando-se além do limite superior, 10 partes em peso, será uma quantidade excessiva de adição para que o efeito requerido reduza o monômero residual, e pode possivelmente ser acompanhada pela deterioração de propriedades físicas e pode não ser econômico nos termos de custos. Também, prefere-se que o aditivo que inclui o agente redutor que contém enxofre não seja inferior a 0,001% em peso mas não superior a 50% em peso na solução aquosa.
Na presente invenção, uma quantidade pequena é suficiente porque a adição seletiva e preferential em e/ou dentro da superfície da partícula e as partículas finas é aperfeiçoada sem prejuízo das propriedades físicas.
Os exemplos do agente redutor que contém enxofre incluem o sulfito de sódio, o sulfito de potássio, o sulfito de cálcio, o sulfito de amônio, o ácido sulfuroso, sulfito de hidrogênio e sódio, o sulfito de hidrogênio e potássio, o sulfito de hidrogênio e amônio, o tiossulfato de sódio, o tiossulfato de potássio, o tiossulfato do amônio, o tiossulfato de magnésio, cisteina, cistina e outros. Pode ser usado um ou dois ou mais entre estes. Entre estes, os sais do sulfito e os sais do sulfito do hidrogênio são preferidos Com relação ao efeito reduzir o monômero e o custo residuais. A solução aquosa que inclui o agente redutor que contém enxofre pode ser obtida fornecendo em um ponto de gota à resina absorvente de água e assim ser misturada. É mais preferido misturar a controlar para dar um diâmetro minucioso de gota pulverizanda. O tamanho de partícula médio da gota pulverizada preferivelmente não é menor do que 0,1 pm e não é superior a 300 pm, e mais preferivelmente, o limite superior é de 200 pm. Embora nenhum problema seja particularmente causado mesmo que a gota tenha um tamanho de partícula médio de menor de 0,1 pm, não será comum porque o bocal de pulverizador selecionável é limitado, e a seleção de um instrumento podería necessitar de um projeto muito caro para o instrumento. Além disso, quando a gota tem um tamanho de partícula médio maior do que 300 pm, número de gotas por volume de unidade de solução aquosa pode ser diminuído. Assim sendo, a probabilidade de uma a resina absorvente de água a ser misturada pode ser diminuída do contrário iria resultar na falha em conseguir uma mistura homogênea. Conseqüentemente, mesmo que o efeito para reduzir a quantidade de monômero residual seja conseguido, a variação da quantidade de monômero residual gerado entre as partículas resulta na falha em se obter o teor residual desejado do monômero. O instrumento de misturação usado para a adição da solução aquosa tem preferivelmente uma força de misturação considerável. Os exemplos deste instrumento de misturação misturando incluem por exemplo, misturadores cilíndricos, misturadores cônicos de parede dupla, misturadores de alta velocidade e agitação, misturadores em forma de v, misturadores de fita, misturadores de parafuso, amassadeiras de braço duplo, amassadeiras de pulverização, misturadores giratórios, misturadores do fluxo de ar, mosturadores de turbulência, misturadores do tipo ledige, misturadores contínuos e outros.
Em uma adição de uma solução aquosa por pulverização, a solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre pode incluir outro aditivo tal como um agente quelante, um componente de planta, um agente antimicrobial, um polímero solúvel em água, um sal inorgânico ou similares descritos mais adiante. O teor do aditivo neste exemplo pode ser livremente selecionado conforme requerido, mas pode não ser inferior a 0,001% em peso mas não superior a 50% em peso da solução aquosa. Como um agente quelante, um agente quelante que tem uma capacidade seqüestrante e quelante quanto a Fe e Cu é preferido.
Os exemplos específicos incluem os agentes quelantes que têm uma estabilidade constante quanto ao íon Fe não inferior a 10, preferivelmente um agente quelante que tem uma constante da estabilidade não inferior a 20, ácidos carboxílicos e mais preferivelmente sais polivalentes amino, e particularmente ácidos preferivelmente aminocarboxílico e os sais disso que têm grupos 3 ou mais carboxila. Os exemplos específicos destes ácidos carboxílicos polivalentes incluem o ácido penta acético de dietilenotriamina, o ácido hexa acético de trietilenotetraamina, o ácido ciclohexano-1, 2-diamina tetraacético, o ácido triacético de N-hidroxietiletilenodiamina, o ácido tetra acético de éter dietil etilenoglicol diamina, o ácido tetrapropionacético de etilenodiamina, ácido N-alquenil-N-carboximetil aspártico e sais alcalinos, sais de amônio e sais de metal alcalino-térreo ou sais de amina respectivos. O sal pode completamente ser neutralizado ou parcialmente neutralizado, ou uma mistura é também aceitável. Entre eles, ácido penta acétic de dietilenotriamina, ácido trietilenotetraamina hexa acético, o ácido triacético de N-hidroxetiletilenodiamina e um sal são os mais preferidos. Além disso, pode ser utilizada uma quantidade do mesmo pode ser geralmente de 0,00001 a 10 partes em peso, e preferivelmente de 0,0001 a 1 parte em peso por 100 partes em peso da resina absorvente de água. O componente acima mencionado pode ser misturado na faixa de 0 a 10 partes em peso, preferivelmente 0,001 a 5 partes em peso, e mais preferivelmente de 0,002 a 3 partes em peso por 100 partes em peso da resina absorvente de água, com a finalidade de exercer o desempenho desodorizante. O componente de planta que pode ser usado na presente invenção pode ser preferivelmente pelo menos um composto selecionado de polifenol, o flavona e os seus análogos e cafeína, e mais preferivelmente ao pelo menos um componente selecionado de tanino, ácido tânico, gálico chinês, extrato gálico e do ácido gálico. Além disso, o agente antimicrobial acima mencionado não é particularmente limitado, mas pode ser todo o agente antimicrobial sabido que tem uma atividade anti-bacteriana, e os exemplos incluem os agentes antimicrobiais divulgados, por exemplo, na patente JP-A no. Hll-267500. A resina absorvente de água cuja solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre é submetida a um tratamento de secagem por seqüestrante, obtendo desse modo um agente para absorção de água no estado de aglomerado (quinta etapa). Quanto à força de aglomeração, o tratamento de calor pode ser realizado tal que o teor de umidade, que é especificado dividindo a perda do peso após a secagem resultante com seqüestrante a 180°C por 3 horas com peso antes da secagem, não seja inferior a 1% em peso, mas não superior a de 15% em peso. Um limite mais baixo do teor de umidade pode ser preferivelmente 2% em peso, sendo particularmente preferível 2,5% em peso, quando o limite superior puder ser preferivelmente 13% em peso, sendo particularmente preferivell2% em peso.
Para aquecimento, um meio de aquecimento de fluxo de ar tal como o ar quente pode ser usado. A temperatura de aquecimento (temperatura média de calor ou temperatura do material) pode ser preferivelmente não inferior a 40°C mas não superior a 120°C e mais preferivelmente, o limite mais baixo é de 50°C e o limite superior é de 100°C. O tempo de aquecimento pode ser preferivelmente não inferior a lmin, mas não superior a 2 horas. Os exemplos apropriados da combinação da temperatura de aquecimento e do tempo de aquecimento incluem: em 60°C por 0,1 a 1,5 hora, em 100°C para 0,1 a lhora, e outros. Quando a circunstância está fora desta faixa, um exemplo de temperatura demasiado baixa e do período de tempo demasiado curto que não estão compreendidos nesta faixa não é preferido porque o estado da superfície do agente para absorção de água resultante pode estar muito úmido a ponto de a caraterística de adesão forte ser intensificada, envolvendo desse modo uma dificuldade na manipulação como o pó. Em contraste, um exemplo de período de tempo demasiado longo e de temperatura demasiado alta que não está compreendida nesta faixa não é preferido por não ser vantajoso em termos de energia, assim abaixamento da capacidade de absorção com a reação reticulação que resultou em um agente reticulação de superfície restante no agente para absorção de água. A adição da solução aquosa e do aquecimento pode ser realizada no mesmo instrumento, ou em instrumentos diferentes. O aquecimento pode ser realizado ao agitar ou substancialmente sem agitar, conforme a temperatura e o teor de umidade podem ser regulados para estarem na faixa predeterminada, entretanto, será realizado preferivelmente por um tempo para permitir a cura e a formação de bloco solto. 0 aquecimento pode ser realizado após ser revestida a resina absorvente de água com uma solução aquosa adicionada para proporcionar uma espessura de aproximadamente 1 a 100 cm. Um limite mais baixo da espessura pode ser preferivelmente 5 cm, sendo particularmente preferível 10 cm, quando o limite superior puder ser preferivelmente 80 cm, sendo particularmente preferível 7 0 cm. O agente para absorção de água assim curado pode ser submetido à pulverização, ou à classificação conforme requerido para o agente para absorção de água de acordo com a presente invenção, a A A cura descrito acima é definida como uma operação para excluir umidade da superfície das partículas absorventes do agente da água para gerar o pó na etapa acima mencionada com tratamento de calor. Na presente invenção, (A) um componente de planta, (B) um sal polivalente do metal de um ácido orgânico, (C) as partículas finas inorgânicas ( (D) incluindo óxido hidratado composto) ou similares podem ser adicionados como um constituinte menor, além do agente quelante, do componente de planta e do agente antimicrobial descritos acima.
Assim sendo, as várias funções podem também ser dada ao agente para absorção de água da presente invenção. Usando uma quantidade de (A) a (D) e (E) , outros aditivos podem variar dependendo do objeto e a função a ser dada, entretanto, a quantidade pode compreender uma faixa geralmente de 0 a 10 partes em peso, preferivelmente de 0,001 a 5 partes em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,002 a 3 partes em peso baseado na quantidade da adição de um composto, por 100 partes em peso da resina absorvente de água.
Em geral, uma quantidade inferior a 0,001 partes em peso não pode resultar em efeito suficiente e na função a ser dados adicionalmente, quando umaa quantidade não inferior a 10 partes em peso não puder resultar no efeito apropriado em vista da quantidade de adição, nem pode conduzir à deterioração do desempenho da absorção. O componente (A) de planta no agente para absorção de água de acordo com a presente invenção pode ser misturado a um componente da planta na quantidade acima mencionada a fim conseguir um desempenho desodorizante a ser exercido. Os exemplos de planta que contém um componente de planta à excepção dos componentes acima mencionados da planta incluem por exemplo, Camellia j aponica (camélia), Eurya japonica e Ternstroemia japonica, entre outras plantas, Oryza sativa (arroz), bambu, grama, Zea mays (milho), trigo e outras plantas, café e plantas rubiáceas e outros. A forma do componente da planta usado na presente invenção pode ser um extrato obtido da planta (óleo essencial), a própria planta, resíduo da planta e resíduo da extração da planta obtida como produto em etapas de produção na indústria de processamento de planta e a indústria de processamento de alimentos e outros, mas não limitada particularmente desta forma. O sal polivalente (B) do metal , de acordo com a invenção pode ser ser misturado na água, particularmente um sal polivalente de metal de um ácido orgânico na quantidade acima mencionada para melhorar desempenhos do fluxo do pó e para impedir a obstrução da absorção de umidade. 0 sal polivalente de metal de um ácido orgânico que pode ser usado e o método de misturação são mostrados como ilustração em, por exemplo, PCT internacional /2004 /JP1355 do, em que são divulgandos sais de metal, à exceção dos sais alcalinos de ácido graxo, um ácido de petróleo, um ácido de peso molecular elevado ou similares, como um sal polivalente do metal de um ácido orgânico que tem 7 ou mais átomos de carbono na molécula, que pode ser usada na presente invenção. Os exemplos ilustrativos do ácido orgânico que constitui o sal polivalente do metal do ácido orgânico incluem a corrente longa ou ácidos graxos ramificados tais como o ácido capróico, o ácido octilico, o ácido octinóico, o ácido decanóico, o ácido láurico, o ácido miristico, o ácido palmitico, o ácido oléico e o ácido esteárico; ácidos de petróleo tais como o ácido benzóico, o ácido miristico, o ácido naftênico, o ácido naftóico e o ácido naftoxiacético; ácidos de peso molecular elevado tais como o ácido poli (met) acrílico, e ácido polissulfônico. Entretanto, os ácidos orgânicos que têm um grupo carboxila dentro da molécula são preferidos, e os ácidos graxos tais como o ácido capróico, o ácido octilico, o ácido octinóico, o ácido decanóico, o ácido láurico, o ácido miristico, o ácido palmitico, o ácido oléico, o ácido esteárico, o ácido graxo de carne e o óleo de rícino hidrogenado são mais preferidos. O ácido orgânico pode ser mais preferivelmente um ácido graxo que não têm uma ligação insaturada na molécula, por exemplo, ácido capróico, ácido octilico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido miristico, ácido palmitico e ácido esteárico. O mais preferivelmente, o ácido orgânico pode ser um ácido graxo de cadeia longa com 12 ou mais átomos de carbono na molécula e que não tem uma ligação insaturado, por exemplo, o ácido láurico, o ácido miristico, o ácido palmitico ou o ácido esteárico. (C) Partícula fina inorgânica; de acordo com a presente invenção, o agente para absorção de água o pode compreender partículas finas inorgânicas misturadas, particularmente partículas finas inorgânicas insolúveis em água para impedir a obstrução na absorção de umidade. Exemplos específicos das partículas inorgânicas que podem ser usadas na presente invenção incluem por exemplo, óxidos de metal tais como o óxido do dióxido de silicone e de titânio, o ácido silícico (silicato) como o zeólita natural e o zeólita sintético, o caolim, o talco, a argila, a bentonita e outros. Entre eles, o dióxido do silicone e o ácido silícico(silicato) são preferidos, o dióxido de silicone e o ácido silícico (silicato) têm um tamanho de partícula médio de 0,001 a 200pm conforme medido pelo método Coulter counter são ainda mais preferidos. O óxido hidratado (D) : de acordo com a presente invenção, o agente para absorção de água pode ser misturado a um óxido hidratado composto incluindo zinco e silicone ou zinco e alumínio para permitir uma fluidez excelente após o absorção da umidade (fluidez do pó após ser absorvida a umidade da água pela resina absorvente de água ou agente para absorção) e permitir que uma função desodorizante excelente seja exercida. Por exemplo, o agente para absorção de água de acordo com a presente invenção obtido pelo método acima mencionado para a produção, por um exemplo, tem uma quantidade de monômero residual determinada por determinação quantitativa especificamente HPLC (cromatografia liquida de desempenho elevado) não inferior a 0 mas não superior a 500ppm. A quantidade de monômero residual não é preferivelmente inferior a 0 mas não superior a 400 ppm, mais preferivelmente não mais inferior a 0 mas não superior a 300 ppm, mais preferivelmente não inferior a 0 mas não superior a 250 ppm, mais preferivelmente não inferior a 0 mas não superior a 200 ppm, preferivelmente não inferior a 0 mas não superior a 150 ppm, sendo particularmente preferível não inferior a do que 0 mas não superior a 100 ppm. Quando o componente principal do monômero usado na polimerização descrita acima é ácido o acrílico e/ou um sal respectivo, o teor de ácido acrílico não reagido e/ou de um sal respectivo não é superior a 500 ppm. Quando a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água da presente invenção for além de 500 ppm, o mau cheiro de urea humana pode ser emitido após o uso prático como um artigo absorvente tal como uma fralda seguido de inchamento.
Além disso, com relação à possibilidade de contato com a pele de um usuário, pode haver um problema de aspecto sanitário, adicionalmente, esta quantidade não é preferida também porque pode ser exercida uma influência indesejada na saúde do trabalhador devido ao pó dispersado no local de fabricação do artigo absorvente.
Por exemplo, o agente para absorção de água de acordo com a presente invenção obtido pelo método acima mencionado como um exemplo tem um índice de monômero residual (RMI) determinado pela seguinte fórmula (1) sendo não superior a 0,30. O RMI é preferivelmente, não inferior a 0 mas não superior a 0,26, mais preferivelmente, não inferior a 0 mas não superior a 0.20, ainda mais preferivelmente não inferior a 0 mas não mais superior a 0,15, e sendo particularmente preferível, não menos do que 0 mas não mais mais do que 0,10. RMel = l RMX-RM2 l /RMA (1) em que, o RMI representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que tem um tamanho de partícula menor de de 300 pm entre as partículas que constituem o agente para absorção de água; RM2 representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que tem um tamanho de partícula de 300 a 850 pm entre as partículas que constituem o agente para absorção de água; e RMA representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água. Quando RMA é 0, o RMI será 0. O índice de monômero residual pode ser determinado por: submeter o o agente para absorção de água à classificação de malha usando as malhas padrão de JIS que têm um tamanho da abertura de 850 pm e 300 pm, e uma bandeja; determinando a quantidade de monômero residual das partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 300 pm, e das partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850 pm, respectivamente; e substituindo-as junto com o valor de monômero residual do agente para absorção de água como determinado descrito acima na fórmula (1).
Este índice de monômero residual além de 0,30 não é preferido porque é sugerido que existe uma variação da quantidade de monômero residual entre faixas distribuição de tamanho da partícula do agente para absorção de água e assim, a variação da quantidade de monômero residual é causada com base na diferença na distribuição de tamanho da partícula do agente para absorção de água resultando do segregação da partícula, quando este agente para absorção de água for usado em um artigo absorvente. Prefere-se que o agente para absorção de água da presente invenção tenha uma capacidade de absorção sem carga (CRC) para uma solução salina fisiológica conforme medido com o método descrito mais tarde não é menos de 30 g/g. Quando a capacidade de absorção sem carga é menos de 30 g/g, a propriedade elevada de absorção não pode ser exibida quando é usada em um artigo absorvente tal como uma fralda. Em contraste, o limite superior não é limitado a aproximadamente 60 g/g o que é atribuído à dificuldade de produção e custos. O CRC preferivelmente pode ser não menos de 31 g/g mas não mais de 55 g/g sendo particularmente preferível não menos de 32 g/g mas não mais de 50 g/g. Quando o ajuste da capacidade de absorção sem carga (CRC) do agente para absorção de água da presente invenção for pretendido ser não menos de 30 g/g, o ajuste deve ser conduzido para alcançar não menos de 30 g/g em antecipação à diminuição da capacidade absorvente da resina absorvente de água da água antes da adição da solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre em uma quarta etapa, isto é, a resina absorvente de água reticulada na superfície assim obtida na terceira etapa, em uma quantidade que corresponde à solução aquosa adicionada.
Prefere-se que a resina absorvente de água da presente invenção tenha uma capacidade de absorção sob uma carga elevada da kPa 4.8 (kPa de AAP 4,8) - para uma solução salina fisiológica conforme medido no método descrito mais adiante - de não menos de 20 g/g. Quando esta capacidade de absorção sob uma carga elevada for de menos de 2 0 g/g, a propriedade de absorção elevada do artigo absorvente não pode ser exibida quando, por exemplo em uma fralda. Em contraste, o limite superior não é limitado a aproximadamente 35 g/g o que é atribuído à dificuldade na produção e nos custos. A capacidade de absorção sob uma carga elevada pode preferivelmente ser mais não menos de 21 g/g, e particularmente preferivelmente não menos de 22 g/g. Quando o ajuste da capacidade de absorção sob uma carga elevada (kPa de AAP 4.8) do agente para absorção de água da presente invenção for pretendido ser não menos de 20 g/g, o ajuste deve ser conduzido para alcançar não menos de 20 g/g em antecipação à diminuição da capacidade absorvente da resina absorvente de água antes da adição da solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre na quarta etapa, isto é, a resina absorvente de água reticulada na superfície obtida disso na terceira etapa, em uma quantidade que corresponde à solução aquosa adicionada. O agente para absorção de água da presente invenção ajustado para ter uma capacidade de absorção sem carga de não menos de 30 g/g e a capacidade de absorção sob uma carga elevada de não menos de 20 g/g tem freqüentemente uma força comparativamente superior do gel. Conseqüentemente, como exemplo do uso em um artigo absorvente, particularmente em um artigo absorvente constituído com um agente para absorção de água e uma fibra hidrofílica como um componente principal, é usado apropriadamente no artigo absorvente que tem um teor elevado do agente para absorção de água (concentração do núcleo) por o peso total do agente para absorção de água e da fibra hidrofílica. Neste exemplo, a concentração do núcleo pode ser preferivelmente 30 a 100% em peso, mais preferivelmente 40 a 90% em peso, e ainda mais preferivelmente de 50 a 80% em peso.
No agente para absorção de água da presente invenção, quando o ajuste da capacidade de absorção sem carga for não menos de 30 g/g e da capacidade de absorção sob uma carga elevada for não menos de 20 g/g, um valor preferivelmente não inferior a 65 g/g é especificado por uma opção arbitrária, como um parâmetro alternativo, uma capacidade de absorção total (TAC) para uma solução salina fisiológica que seja calculada substituindo a capacidade de absorção sem carga (CRC) e uma capacidade de absorção de camada única sob uma carga de kPa 1,9 (SAAP) , conforme medido, pelo método descrito mais adiante na fórmula (2) a seguir. A capacidade de absorção total pode preferivelmente ser não menos de 67 g/g, e particularmente preferivelmente não menos de 70 g/g. Esta capacidade de absorção total de menos de 65 g/g não épreferida porque a propriedade de absorção elevada não pode ser exibida quando for usada em um artigo absorvente tal como uma fralda. Embora o limite superior não seja limitado a aproximadamente 100 g/g são atribuídos à dificuldade na produção e aos custos. O TAC (g/g) = CRC + SAAP (2) em que, o CRC representa a capacidade de absorção sem carga (g/g), e SAAP (AAP de camada única) representa a capacidade de absorção em camada única sob uma carga de 1,9 kPa (g/g).
Quando o ajuste da capacidade de absorção total (TAG) do agente para absorção de água da presente invenção for pretendido ser não menos de 65 g/g, o ajuste deve ser conduzido para alcançar não menos de 65 g/g em antecipação à diminuição da capacidade absorvente da resina absorvente de água antes da adição da solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre na quarta etapa, isto é, a resina absorvente de água reticulada na superfície obtida na terceira etapa, em uma quantidade que corresponde à solução aquosa adicionada. 0 agente para absorção de água da presente invenção que tem a capacidade de absorção total para uma solução salina fisiológica de não menos do que 65 g/g tem freqüentemente uma capacidade de absorção mais elevada sem carga em comparação com o agente para absorção de água acima mencionado regulado para ter a capacidade de absorção sem carga de não menos que 30 g/g e a capacidade de absorção sob uma carga elevada de não menos que 2 0 g/g. Conseqüentemente, o uso em uma concentração baixa comparável ao núcleo em relação a uma concentração do núcleo, acima mencionada usada no artigo absorvente, é preferido porque a capacidade de absorção desejada do artigo absorvente possa ser conseguida com menos quantidade do agente para absorção de água. Neste exemplo, a concentração do núcleo pode ser preferivelmente de 10 a 70% em peso, mais preferivelmente 20 a 60% em peso, e o mais preferivelmente 30 a 50% em peso. Quando o agente para absorção de água regulado para ter a capacidade de absorção sem carga de não menos que 30 g/g e uma capacidade de absorção sob uma carga elevada de não menos que 2 0 g/g, o agente para absorção de água regulado para ter a capacidade de absorção total de não menos que 65 g/g pode ser o agente para absorção de água com parâmetros separados ou simultaneamente. A presente invenção esclareceu que a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água varia entre as faixas da distribuição de tamanho da partícula, o que não é conhecido convencionalmente, e de acordo com a comparação da quantidade de monômero residual em cada faixa da distribuição de tamanho da partícula, foi visto que a quantidade de monômero residual varia extremamente no tamanho de partícula de 300 pm, e que a quantidade de monômero residual mais adicional varia extremamente no tamanho de partícula de aproximadamente 150 pm. Conseqüentemente, para ajustar o índice de monômero residual da presente invenção para uma faixa particular, é importante controlar estritamente a distribuição de tamanho da partícula, isto é, relação do peso das partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850 pm com as partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 300 pm, e a quantidade de partículas finas que têm um tamanho de partícula menor de de 150 pm. Quando tais valores estão fora da faixa específica descrita abaixo, o ajuste do índice de monômero residual pode ser difícil.
Além disso, quando o agente para absorção de água incluído em artigos absorventes descartáveis finos tais como fraldas, que foram preferidos em anos recentes, tem o tamanho de partícula demasiado grande, por exemplo, quando um grande número partículas que têm um tamanho de partícula de além 850 pm é incluído, as partículas grosseiras do agente para absorção de água podem irritar a pele do usuário e aumentam o desconforto experimentado pelo usuário.
Conseqüentemente, o agente para absorção de água que inclui um número demasiado grande das partículas grosseiras que têm um tamanho de partícula grande não é preferido para artigos absorvendo. Além disso, a distribuição de tamanho da partícula e o tamanho de partícula mediano maciço de um agente para absorção de água correlacionam próxima com o valor da área de superfície do agente para absorção de água. A área de superfície do agente para absorção de água corresponde à área de contato entre o agente para absorção de água e o líquido aquoso tal como o líquido de corpo, e exerce influências grandes no comportamento absorvente de água e na capacidade de absorção conforme descrita acima para o agente para absorção de água. Quando o número das partículas finas for demasiado grande, a obstrução do gel pode causar a redução da habilidade de absorção do artigo absorvente. Além disso, a possibilidade de deterioração do ambiente de produção pode ser aumentada devido a liberação de poeira na produção do artigo absorvente. No contraste, quando o número de partículas grosseiras é demasiado grande, a abilidade de absorção do artigo absorvente pode ser reduzido devido à baixa velocidade de absorção da água causada pela diminuição da área de superfície do agente para absorção de água. Assim sendo, o controle da distribuição de tamanho de partícula do agente para absorção de água é também importante no que diz reseito ao ajuste da habilidade de absorção do agente para absorção de água, e também no que diz respeito ao revestimento do ambiente de produção do artigo absorvente. Conseqüentemente, considerando as circunstâncias acima mencionadas, o agente para absorção de água da presente invenção é controlado estritamente para compreender o seguinte escopo. 0 agente para absorção de água da presente invenção é controlado para incluir não menos de 95% em peso das partículas que têm um tamanho de partícula inteira não maior de de 850 pm no agente para absorção de água, e para ter um teor de partículas menor do que 150 pm que é não superior a 5% em peso, preferivelmente não superior a 2% em peso, e mais preferivelmente não superior a 1% em peso. Tornar mais pesada a relação das partículas que têm um tamanho de partícula de 300 a 850 pm em relação às partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 300 pm pode compreeder não menos de 5/95 mas não mais do que 95/5, sendo preferivelmente não menos de 20/80 mas não mais do que 80/20, e ainda mais preferivelmente não menos que 30/70 mas não mais que 70/30. Além disso, é preferido controlar tais partículas que têm um tamanho de partícula não inferior a 150 pm e não superior a 600 pm, não menos de 90% em peso e não mais de 95% em peso e particularmente não menos de 98% em peso do agente para absorção de água inteira. O agente para absorção de água é controlado para ter um tamanho de partícula mediano maciço (D50) em uma faixa de preferivelmente 200 a 710 pm, mais preferivelmente 250 a 600 pm, e sendo particularmente preferível de 300 a 500 pm, sendo controlado para ter um percentual de partículas menor de de 150 pm de 0 a 5% em peso, preferivelmente de 0 a 3% em peso, e mais preferivelmente de 0 a 2% em peso, sendo particularmente preferível de 0 a 1% em peso. Além disso, o tamanho de partícula mediano maciço do agente para absorção de água após a aglomeração na quarta etapa e na quinta etapa pode ser aumentado pelo excesso de 5 a de 30% o tamanho de partícula mediano maciço da resina absorvente de água antes da aglomeração. Prefere-se que um limite mais baixo do percentual de ascensão neste exemplo pode ser de 7%, e particularmente 9%, quando o limite superior for 25%, e particularmente 20%. Em função do método da presente invenção ter uma etapa de aglomeração, o agente para absorção de água é caracterizado por um teor de partículas finas, por exemplo, aquelas que têm um tamanho de partícula menor do que 150 pm, um tamanho de partícula mediano maciço que pequeno. O desvio padrão logarítmico (σζ) desta distribuição de tamanho da partícula do agente para absorção de água é controlado para ser não menos de 0,20 mas não mais de 0,50. É mais preferido que o limite superior possa ser preferivelmente 0,45 e particularmente 0,40. A densidade (especificada por JIS K-3362, 1998) do agente para absorção de água da presente invenção pode ser controlada para ser não menos de 0,40 g/ml e não mais de 0,90 g/ml. É mais preferido que o limite mais baixo da densidade seja controlado para ser 0,50 g/ml, quando o limite superior for controlado para ser 0,80 g/ml.
Este agente para absorção de água tem preferivelmente uma forma pulverizada irregular para uma característica relacionada a uma fibra hidrofílica tal como uma polpa. A forma pulverizada irregular relacionada àquela matéria pulverizada, preferivelmente a matéria pulverizada na polimerização aquosa em ter a distribuição de tamanho de partícula acima mencionada. Além disso, este agente para absorção de água tem um teor de componente volátil baseado enxofre especificado pelo método descrito posteriormente de preferivelmente 0 a 2,5 ppm, mais preferivelmente de O a 2,0 ppm, mais preferivelmente de 0 a 1,5 ppm, ainda mais preferivelmente de 0 a 1,0 ppm, sendo particularmente preferivelmente de 0 ppm (não detectado). Quando o componente volátil com base enxofre for detectado para estar acima do limite superior acima mencionado de 2,5 ppm, conclui-se que o odor derivou do agente redutor que contém enxofre adicionado na etapa antecedente está emanando gel inchado. Neste caso, quando é posto em uso prático para absorver artigos, o usuário pode experimentar um desconforto que é também uma desvantagem em aspectos sanitários. Quando a solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre for adicionada à resina absorvente de água após o tratamento de reticulação de superfície, para obter um agente para absorção de água com a finalidade de reduzir a quantidade de monômero residual, devem ser suficientemente consideradas as propriedades de absorção do agente para absorção de água resultante, além do ajuste da quantidade de componente volátil com base em enxofre no agente para absorção de água resultante para comprender a faixa acima. Neste sentido, uma descrição detalhada será feita abaixo.
Para regular a quantidade do componente volátil com base em enxofre no artigo absorvente de água resultante dentro da faixa acima, a solução aquosa e a resina absorvente de água após o tratamento reticulação de superfície devem ser misturadas o mais homogêneo possível, e os meios assim usados podem ser preferivelmente instrumentos de misturação que têm uma força de misturação grande conforme descrita acima. Entretanto, instrumentos de misturação que têm uma força de misturação grande a camada superficial reticulada previamente formada pode ser destruída devido aos danos causados à resina absorvente de água pelo instrumento. Quando a solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre for fornecida em um estado de gota comparativamente à resina absorvente de água, e sendo a probabilidade do encontro com água com a resina absorvente ser baixa, a resina absorvente de água que não consegue entrar em no contato com a gota é submetida a "misturação nula", em relação ao instrumento de misturação. Então, a camada reticulada de superfície que foi convertida em um estado seco depois que a etapa do tratamento de calor ser afastada pela face da parede e pelo elemento de agitação do instrumento de misturação. Consequentemente, o agente para absorção da água resultante exibe a capacidade de absorção notavelmente diminuída sob um valor elevado da característica física da carga (kPa de AAP 4.8) de que extremamente sendo afetado pela homogeneidade da ligação transversal de superfície. Assim, era até agora difícil obter um agente para absorção de água que tem uma capacidade de absorção face a uma carga elevada (kPa de AAP 4.8) mantida em um nível particular ao ter uma capacidade de absorção particular sem carga (CRC).
Mais especificamente, entre os agentes absorventes de água que inclui a resina absorvente de água superfície-reticulada e o agente redutor que contém enxofre, nenhum agente para absorção de água tem uma capacidade de absorção particular sem carga (CRC) e uma capacidade de absorção particular sob uma carga elevada (kPa de AAP 4,8), quando simultaneamente exibir a quantidade do componente volátil com base em enxofre ajustado para uma faixa especificada não podería convencionalmente ter existido.
Entretanto, foi conseguido em vista da adição da solução aquosa que inclui um agente redutor que contém enxofre na resina absorvente de água após reticulação de superfície, quando a solução aquosa for misturada por pulverização com o diâmetro de gota dentro da faixa preferida acima mencionada, conforme o método de acordo com a presente invenção, para obter um agente para absorção de água que não tenha ter sido obtido anteriormente.
Mais especificamente, tornou-se possível obter um agente para absorção de água que têm uma capacidade de absorção sem carga (CRC) de não menos que 32 g/g, e uma capacidade de absorção sob uma carga elevada (kPa de AAP 4.8) de não menos que 2 0 g/g, enquanto concorrentemente exibe uma quantidade de componente volátil com base em enxofre ajustado dentro de uma faixa de 0 a 3 ppm. Além disso, a adição da solução aquosa permite obter um agente para absorção de água com a quantidade de monômero residual reduzida a uma faixa desejada. Os detalhes das bases para as propriedades de absorção do agente para absorção de água obtido pelo método da presente invenção que pode ser mantido em um nível elevado são incertos. Entretanto, presume-se que foi elevada a elasticidade do gel com uma ligeira conversão da superfície da resina absorvente de água no estado de úmido/endurecido e que a camada reticulada de superfície se tornou resistente à destruição pelos danos da face da parede e do elemento de agitação do instrumento de misturação, em conseqüência da probabilidade aumentada do encontro entre a resina absorvente de água e a gota da solução aquosa pelo em função do método como descrito acima.
Além disso, o agente para absorção de água da presente invenção tem um brilho de Hunter de não menos de 70, preferivelmente não menos de 71, e mais preferivelmente não menos de 72. O teor de umidade pode ser de 1 a 15% em peso por o peso total.
Embora as aplicações do agente para absorção de água da presente invenção não sejam particularmente limitadas, mas preferivelmente, pode ser usadas nos artigos absorventes tais como fraldas descartáveis, lenços sanitários e absorventes para incontinência.
Em casos particulares, excelentes resultados podem ser conseguidos quando utilizado o agente para absorção de água em fraldas em uma concentração elevada (aquelas em que uma quantidade grande de uma resina absorvente de água é usada em uma parte da fralda) e que envolveram convencionalmente problemas de odor, de coloração e outros derivados do material cru do agente para absorção de água. O artigo absorvente da presente invenção tem um núcleo absorvente formado pelo agente para absorção de água obtido, e uma fibra hidrofilico como requeridos dar uma forma da folha; uma folha de face dianteira que tem uma permeabilidade liquida; e uma folha de face traseira que tem impermeabilidade a liquido. Quando a fibra hidrofilica não for usada, o núcleo absorvente pode ser constituído proporcionando o agente para absorção de água em uma tela de papel e/ou tecido não tecido. Os artigos absorventes da presente invenção, particularmente, fraldas descartáveis para crianças, de fraldas descartáveis para adultos e lenços sanitários podem ser fabricados, por exemplo, produzindo um núcleo absorvente (núcleo absorvente) misturando ou prensando a carcaça de fibra e o agente para absorção de água da presente invenção, em seguida prensando o núcleo absorvente entre uma carcaça com permeabilidade liquida (a folha de face dianteira) e uma carcaça com impermeabilidade a liquido (a folha traseira) e montagem das peças elásticas e camadas da difusão que exercem pressão sobre fitas adesivas sensíveis, e outros caso necessário. 0 teor de agente para absorção de água (concentração do núcleo) no núcleo absorvente neste artigo absorvente pode ser preferivelmente não inferior 10% em peso, mais preferivelmente não inferior a 20% em peso, ainda mais preferivelmente não inferior a 30% em peso, sendo particularmente preferivelmente não inferior a 70% em peso. Também, o núcleo absorvente acima mencionado é submetido preferivelmente ao molde de compressão para ter uma densidade de não menos que 0,0 6 g/cc mas não mais do que 0,50 g/cc, e com base em peso de não menos que 0,01 g/cm2 mas de 0,20 g/cm2. Os exemplos do material baixo da fibra que pode ser usado incluem por exemplo, polpa de madeira moída, chumaços de algodão e as fibras hidrofílicas tais como as fibras celulósicas reticuladas, as fibras de rayon, as fibras do algodão, as fibras de lãs, as fibras do acetato, as fibras do vinylon, e outros, que são preferivelmente tratadas por sopro a quente.
Tendo em vista que o artigo absorvente da presente invenção inclui um agente para absorção de água que tem uma quantidade baixa de monômero residual e a variação pequena da quantidade de monômero residual entre faixas da distribuição de tamanho da partícula, a quantidade de monômero residual no artigo inteiro é baixa, conseguindo assim uma pequena variação da quantidade de monômero residual entre artigos. Em função da quantidade de monômero residual ser baixa, os artigos absorventes sanitários podem ser formados mesmo que sejam do tipo slim.
EXEMPLOS
Presentemente, as vantagens da presente invenção serão demonstradas por meio de exemplos, entretanto, a presente invenção não deve ser interpretada como sendo limitada pela descrição destes exemplos. Os vários desempenhos do agente para absorção de água foram medidos pelo método a seguir. Também nos argumentos em que os vários desempenhos de resinas absorventes de água comercialmente disponíveis e do agente para absorção de água, assim como os agentes absorventes da água removidos das fraldas e outros são medidos, um método similar para a medida pode ser empregado. Além disso, em comparação às resinas absorventes de água comercialmente disponíveis e dos agentes absorventes de água, bem como os agentes absorventes de água removidos das fraldas e outros realizados para comparação quando absorveram umidade no processo de distribuição, podem ser submetidos a secagem sob pressão reduzida (por exemplo, a 60 a 80°C por aproximadamente 16 horas) secando desse modo o agente para absorção de água para dar um teor de umidade de equilíbrio (aproximadamente 5% em peso, 2 a 8% em peso), assim a comparação pode ser feita.
[Preparação da resina absorvente de água (1)] Em 5500 g de uma solução aquosa de acrilato de sódio que tem uma relação da neutralização de 75% por mole (concentração do monômero: 38% em peso) foram dissolvidos 4,0g do diacrilato de polietileno glicol (número médio de moles de adição do óxido do etileno: 9) para dar uma mistura de reação.
Em seguida, a mistura de reação foi alimentada em um vaso de reação construído para proporcioanr uma amassadeira inoxidável de braço duplo que tem duas lâminas do tipo sigma e que tem um volume interno de 10 litros cobertos por uma tampa. À mistura de reação foi introduzido gás nitrogênio para manter a mistura de reação a 25°C e para conduzir a recolocação do gás do nitrogênio de modo remover o oxigênio dissolvido na mistura de reação. Então, à mistura de reação foram adicionados 28.3 g de uma a solução aquosa de persulfato de sódio 10% em peso e 1.4 g de uma solução aquosa de ácido L-ascórbico 1% em peso com agitação. Um minuto depois, a polimerização foi iniciada. Em 17 minutos que depois da iniciação da polimerização, uma temperatura de pico da polimerização de 86°C foi exibida, e o polímero do hidrogel foi obtido em 35 minutos após a iniciação da polimerização. O polímero assim resultante de hidrogel havia sido dividido finamente em partículas de 1 a 4 milímetros, e o polímero finamente dividido foi espalhado sobre uma malha de fio malha- medida 50 (abertura do malha: 300 pm) , seguido pela secagem com ar quente em 160°C por 60 minutos. Então, a matéria seca pulverizada utilizando um moinho de rolo, e mais adicionalmente classificado como malhas de fio que têm um tamanho da abertura do malha de 850pm e 150pm.
Assim sendo, o pó reticulada do polímero (a) que tem uma forma pulverizada irregular foi obtido como um precursor da resina absorvente de água. Com as 100 partes em peso do pó assim reticulado resultante do polímero (a) foi misturado por pulverização 3,53 partes em peso de uma solução reticulação de superfície aquosa do agente que contém 0,5 partes em peso de propileno glicol, 0,03 partes em peso do éter de diglicidil etileno glicol, 0,3 partes em peso de 1.4 - butanodiol e de 2,7 partes em peso de água. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média do calor de 210°C por 45 minutos para obter uma resina absorvente de água (1).
[Preparação da resina absorvente de água (2)].
Em 5500 g de uma solução aquosa do acrilato do sódio que tem uma relação da neutralização de 75% por mole (concentração do monômero: 38% em peso) foram dissolvidos 2.5 g de diacrilato de polietileno glicol (número médio de moles da adição do óxido do etileno: 9) para dar uma mistura de reação. Em seguida, a mistura de reação foi fornecida a um vaso de reação que fosse a mesma que aquela usada em preparar a resina absorvente de água (1) . À mistura de reação foi introduzido gás nitrogênio para manter a mistura de reação em 25 °C e para conduzir a recolocação do gás do nitrogênio removendo o oxigênio se dissolveu na mistura de reação. Então, à mistura de reação foram adicionados 28,3 g de uma solução aquosa de persulfato de do sódio 10% em peso e de l,4g de uma solução aquosa de ácido L-ascórbico 1% em peso sob agitação. Aproximadamente um minuto depois, a polimerização foi iniciada. Em 17 minutos depois do início da polimerização, uma temperatura de pico de polimerização de 86°C foi exibida, e o polímero hidrogel foi obtido em 35 minutos após a iniciação da polimerização. 0 polímero hidrogel assim resultante havia sido dividido finamente em partículas de aproximadamente 1 a 6 milímetros. Este polímero hidrogel foi seco e pulverizado de uma maneira similar à descrita acima, e classificado com os malhas de fio que têm um tamanho da abertura do malha de 850 pm e 150 pm. Assim sendo, o pó do polímero reticulado (b) que tem uma forma pulverizada irregular foi obtido como um precursor da resina absorvente de água.
Em 100 partes em peso do pó do polímero reticulado resultante (b) foram misturadas por pulverização 3,53 partes em peso da solução reticulação de superfície aquosa do agente que tem a mesma composição que aquela descrita acima. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média do calor de 195°C por 4 0 minutos para obter uma resina absorvente de água (2) .
[preparação da resina absorvente de água (3)] Em g 2000 de uma solução aquosa do acrilato do sódio que tem uma relação da neutralização de 75% por mole (concentração do monômero: 35% em peso) foi dissolvido 1,7 g de diacrilato de polietileno glicol (número médio de moles da adição do óxido do etileno: 9) para dar uma mistura de reação. Esta mistura de reação foi injetada em uma bandeja inoxidável que tem um comprimento: 320 milímetros, uma largura: 220 milímetros e uma altura: 50 milímetros. A profundidade da mistura de reação era de 23 milímetros. A parte superior desta bandeja inoxidável foi selada com uma película de polietileno que tem uma porta de alimentação para o nitrogênio, um respiradouro de exaustão e uma entrada para carregar um iniciador da polimerização, colocada em um banho de água 30°C. O gás do nitrogênio foi alimentado a esta mistura de reação para manter a temperatura da mistura de reação a 30°C, removendo desse modo o oxigênio dissolvido na solução. Também no seguinte período, a alimentação de gás nitrogênio no espaço vago superior do vaso de reação foi continuada com exaustão pelo lado oposto. Foram injetados nisso 1,6 g de um 10% pela solução aquosa do peso de dicloreto de 2, 2'-azobis-(2-amidinopropano), 1,6 g de uma solução aquosa de persulfato de sódio 10% em peso, 2,9 g de uma solução aquosa de ácido L-ascórbico 1% em peso e 0,3 g de uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio 3,5% em peso, em seguida misturando suficientemente com um agitador magnético.
Tendo em vista que a polimerização foi iniciada um minuto após ter sido carregado o iniciador da polimerização, a bandeja inoxidável foi submetida a um processo repetido e intermitentemente de um banho da água com uma temperatura líquida de 12°C tal que a bandeja está embebida em um nível que corresponde à altura de 10 milímetros do fundo da bandeja para permitir o controle da temperatura da polimerização.
Em 12 minutos após a iniciação da polimerização, o pico da polimerização de 74°C foi exibido. Para envelhecer o gel, a bandeja foi embebida em um banho da água com uma temperatura líquida de 60°C em um nível para corresponder à altura de 10 milímetros do fundo da bandeja, e mantida por 20 minutos. O polímero assim resultante do hidrogel foi esmagado com um interruptor inversor da carne equipado com um dado que tem um tamanho do furo de 9,5 milímetros, e espalhado sobre um malha de fio malha-medida 50 (abertura do malha: 300 pm) , seguido pela secagem com ar quente em 160°C por 60 minutos. Então, a matéria seca foi pulverizada utilizando um moinho de rolo, e classificado com malhas de fio que têm um tamanho de abertura de malha de 850pm e 150pm. Assim sendo, polímero reticulado pulverizado tem uma forma irregular e foi obtido como um precursor da resina absorvente de água.
Com as 100 partes em peso do pó de polímero reticulado assim resultante (c) foi misturado por pulverização 5,03 partes em peso de uma solução aquosa de reticulação de superfície do agente que contem 1 parte em peso de propileno glicol, 0.03 partes em peso do éter de diglicidil etileno glicol, 1 parte em peso de álcool isopropílico e 3 partes em peso de água. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média de 195°C por 40 minutos para obter uma resina absorvente de água (3).
[preparação da resina absorvente de água (4)] Em 5500 g de uma solução aquosa do acrilato do sódio que tem uma relação da neutralização de 75% por mole (concentração do monômero: 38% em peso) foram dissolvidos 4.0 g de diacrilato de polietileno glicol (número médio de moles da adição do óxido do etileno: 9) para dar uma mistura de reação. Em seguida, a mistura de reação foi fornecida a um vaso de reação construído unindo uma tampa a uma amassadeira inoxidável de braço duplo que tem duas o lâminas do tipo sigma e que tem um volume interno de 10 litros. À mistura de reação foi introduzido um gás nitrogênio para manter a mistura de reação em 25°C e conduzir a recolocação do gás do nitrogênio e remover o oxigênio se dissolveu na mistura de reação. Então, à mistura de reação foram adicionados 47.2 g uma solução aquosa de persulfato de sódio 10% em peso e de 1.4 g de uma solução aquosa de ácido L-ascórbico 1% em peso sob agitação. Um minuto depois, a polimerização foi iniciada. Em 15 minutos que seguem a iniciação da polimerização, uma temperatura do pico da polimerização de 92 °C foram exibidos, e o polímero de hidrogel foi obtido em 35 minutos após a iniciação da polimerização. O polímero hidrogel assim resultante havia sido dividido finamente em partículas de 1 a 4 milímetros. O polímero finamente dividido do hidrogel foi espalhado sobre um malha de fio malha-medida 50 (abertura do malha: 300 pm) , seguido pela secagem com ar quente a 160°C por 60 minutos. Então, a matéria seca pulverizado usando um moinho do rolo, e classificada com os malhas de fio que têm um tamanho da abertura do malha de 850 pm e 150 pm. Assim sendo, o pó do polímero reticulado (d) que tem uma forma pulverizada irregular foi obtido como um precursor da resina absorvente de água.
Com as 100 partes em peso do pó do polímero reticulado assim resultante (d) foi misturado por pulverização 3,53 partes em peso de uma solução reticulação de superfície aquosa do agente que contem 0,5 parte em peso de propileno glicol, 0,03 partes em peso do diglicidil éter de etileno glicol, 0,3 partes em peso de 1,4-butanodiol e 2,7 partes em peso de água. A mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média de 210°C por 45 minutos para obter uma resina absorvente de água (4).
[Exemplo 1] Em 100 partes em peso da resina absorvente de água (1) obtida conforme descrito acima foi adicionada por pulverização uma solução aquosa que contém 5 partes em peso de água e da 1 parte em peso do sulfito de hidrogênio e sódio (produzido pelas indústrias químicas de Wako Puro, Ltd., produto químico classe especial) como um agente redutor que contém enxofre. A adição por pulverização foi conduzida utilizando um bocal 1/4M-K010 do cone da cavidade (produzido por Ikeuchi Co., Ltd., diâmetro de gota: 70 pm a 150 pm). A mistura assim resultante foi sobreposta para gerar-camadas de uma espessura de 5 cm, e reservado para estar ainda e à cura em um tipo drier hot-air da ventilação com o ajuste atmosférico da temperatura de 80 °C por 30 minutos. A mistura submetida ao tratamento curando-se foi passada através de um malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850pm para obter um agente para absorção de água (1) .
[Exemplo 2 ] A 100 partes em peso da resina absorvente de água (1) foram adicionados por pulverização uma solução aquosa que contém 10 partes em peso de água e 1 parte em peso de sulfito de hidrogênio e sódio descrito acima. A adição por pulverização foi conduzida utilizando um bocal oco de cone 1/4M-K010 acima mencionado (diâmetro da gota: 70 pm a 150 pm) . A mistura assim resultante foi sobreposta para gerar camadas de uma espessura de 5 cm, e reservado para cura em um secador do tipo "drier hot-air" de ventilação com ajuste atmosférico de temperatura de 80 °C por 30 minutos. A mistura submetida à cura foi passada através de uma malha de fio que tem um tamanho de abertura de malha de 850ym para obter um agente para absorção de água (2).
[Exemplo Comparativo 1] A resina absorvente de água (1) foi usada diretamente como o agente para absorção de água para a comparação (1) sem modificação.
[Exemplo Comparativo 2] Em 100 partes em peso da resina do absorvente de água (1) foi adicionada 1 parte em peso de sulfito de hidrogênio e sódio acima mencionado diretamente na forma de pó, em seguida misturando suficientemente para obter um agente para absorção de água para a comparação (2).
[Exemplo 3] Em 100 partes em peso da resina de absorvente de água (2) obtido conforme descrito acima foram adicionados pulverizando uma solução aquosa que contem 3 partes em peso da água e 0,5 partes em peso do sulfito de hidrogênio e sódio descrito acima. A adição por pulverização foi conduzida usando o bocal oco de cone 1/4M-K010 acima mencionado (diâmetro da gota: 7 0 ym a 150 ym) . A mistura assim resultante foi sobreposta para gerar camadas de uma espessura de 5 cm, e reservado para cura em um secador tipo "drier hot-air" de ventilação com o ajuste atmosférico de temperatura de 80°C por 30 minutos. A mistura submetida à cura foi passada através de uma malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850 ym para obter um agente para absorção de água (3).
[Exemplo 4] Em 100 partes em peso da resina do absorvente de água (2) foi adicionada por pulverização uma solução aquosa contendo 10 partes em peso de água e da 1 parte em peso de sulfito de hidrogênio e sódio descrito acima. A adição por pulverização foi conduzida usando o bocal oco do cone 1/4M-K010 acima mencionado (diâmetro da gota: 70 pm a 150 pm). A mistura assim resultante foi sobreposta para gerar camadas de uma espessura de 5 cm, e reservado para cura em um secador tipo "drier hot-air" de ventilação com ajuste atmosférico de temperatura de 80°C por 30 minutos. A mistura submetida à cura foi passada através de uma malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850pm para obter um agente para absorção de água (4).
[Exemplo Comparativo 3] A resina absorvente de água (2) foi usada diretamente como o agente para absorção de água para a comparação (3) sem modificação.
[Exemplo 5] Em 100 partes em peso da resina do absorvente de água (3) obtida conforme descrito acima, foram adicionados por pulverização uma solução aquosa que contém 5 partes em peso de água e 0,5 parte em peso de sulfito de hidrogênio e sódio descritos acima. A adição por pulverização foi conduzida usando o bocal oco do cone 1/4M-K010 acima mencionado (diâmetro da gota: 7 0 pm a 150 pm) . A mistura assim resultante foi sobreposta para dar camadas em uma espessura de 5 cm, e reservado para estar ainda e cura em um tipo drier hot-air da ventilação com o ajuste atmosférico da temperatura de 80 °C por 30 minutos. A mistura curada foi passada através de um malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850 pm para obter um agente para absorção de água (5).
[Exemplo Comparativo 4] A resina absorvente de água (3) foi usada diretamente como o agente para absorção de água para a comparação (4) sem modificação.
[Exemplo 6] Quando a solução aquosa que contém 5 partes em peso de água e 0,5 partes em peso de sulfito de hidrogênio e sódio foi misturada no Exemplo 5, um tubo reto que tem um diâmetro interno de 1 milímetro foi usado no lugar do bocal oco do cone. Assim, a solução aquosa foi misturada por adição com o diâmetro de gota de aproximadamente 2 milímetros. Depois disso, o mesmo tratamento que no Exemplo 5 foi realizado para obter um agente para absorção de água (6) .
[Exemplo Comparativo 5] A resina absorvente de água (4) obtida como descrita acima foi usada diretamente como o agente para absorção de água para a comparação (5) sem modificação.
[Preparação do agente para absorção de água (7) de acordo com o exemplo 7] Em 2000g de uma solução aquosa do acrilato de sódio que tem uma relação de neutralização de 75% por mole (concentração do monômero: 39% em peso) foi dissolvido em 2,3 g de acrilato de polietileno glicol (número médio de mols da adição do óxido do etileno: 9) para dar uma mistura de reação. A mistura de reação assim resultante foi injetada em uma bandeja inoxidável que possui comprimento: 320 milímetros, largura: 220 milímetros e altura: 50 milímetros. A espessura da mistura de reação foi então de 23 milímetros. A parte superior da bandeja inoxidável foi selada com uma película de polietileno que tem um porto da alimentação para o nitrogênio, um respiradouro de exaustão e uma entrada para carregar um iniciador da polimerização, e colocada em um banho da água 25°C. O gás do nitrogênio foi alimentado à mistura de reação ao manter a temperatura da mistura de reação em 25°C, removendo desse modo o oxigênio dissolvido na solução. No seguinte período, a alimentação do gás do nitrogênio no espaço vago superior do vaso de reação foi continuada ao esgotar do lado oposto. Foram injetados 8,0 g de uma solução aquosa de persulfato de sódio 10% em peso como um iniciador da polimerização e de uma solução aquosa de ácido L-ascórbico 1.4 g em 1% peso, seguido de misturação suficientemente com um agitador magnético. Tendo em vista que a polimerização foi iniciada dois minutos após ter carregado o iniciador da polimerização, a bandeja inoxidável foi submetida ao processo repetido e intermitente em um banho de água com uma temperatura líquida de 12°C tal que a bandeja está embebida em um nível que corresponde à altura de 10 milímetros do fundo da bandeja para permitir o controle da temperatura da polimerização. 15 minutos após a iniciação da polimerização, o pico da polimerização de 85°C foi exibido. Para envelhecer o gel, a bandeja foi embebida em um banho da água com uma temperatura líquida de 60°C em um nível que corresponde à altura do fundo da bandeja de 10 milímetros, e mantida por 20 minutos. O polímero assim resultante do hidrogel foi esmagado com um moedor (produzido por Hiraga Seisakusho Co., de Ltd., moedor de no. 32) equipado com um dado que tem um tamanho do furo de 9.5 milímetros para obter um polímero hidrogel particulado (gel do polímero). Além disso, este hidrogel polímero (gel do polímero) foi espalhado sobre um malha de fio malha-medida 50 (abertura do malha: 300 pm) , seguido pela secagem com ar quente a 180 °C por 30min usando um secador do tipo batelada de ventilação do fluxo de ar (produzido por de Satake Chemical Equipment Mfg,Ltd. do tipo 71-εβ).
Em seguida, a matéria seca foram submetidos a uma etapa pulverização do gel em que a matéria seca pulverizado com um moinho do rolo, e a matéria pulverizado foi classificada com malhas de fio que têm um tamanho da abertura do malha de 850 pm e 150 pm para obter o pó do polímero reticulado (e) que tem um tamanho de partícula de 150 pm a 850 pm e ter uma forma pulverizada irregular e reticulada o pó do polímero (f) que tem um tamanho de partícula menor de de 150 pm.
Repetindo a operação descrita acima, 300 g do pó de polímero reticulado (f) foram obtidos. Assim, 300 g o pó do polímero reticulado resultante (f) foi carregado em um 5 litros misturador cimentício (produzido por NISHI NIPPON SHIKENKI: KK) encubado em um banho de água de 80 °C, e foi carregado a isso em uma vez que um líquido aquoso (silicone) para o aglomeração das partículas finas, que tinham sido mantidas em 80°C, ao agitar com a lâmina do misturador cimentício em uma velocidade elevada de 60 hertz /100 V. O líquido aquoso carregado (silicone) era um líquido aquoso produzido pela dissolução de 0,08 g do persulfato de do sódio em 450 g da água em 80°C, que foi usado imediatamente depois da dissolução. 10 segundos após carregar, o pó do polímero reticulado (f) na forma pulverulenta fina foi misturado com o líquido aquoso para gerar aglomerados. 10 minutos após ter carregado o líquido aquoso foi obtido o gel aglomerado que tem um tamanho de partícula de 3 a 10 milímetros. Além disso, 200g do gel assim de resultar e 1800 g do polímero hidrogel (gel do polímero) na forma particulada obtida repetindo a etapa polimerização acima mencionada e a etapa pulverização do gel acima mencionada foi trazido em um estado ligeiramente agitado, e a mistura foi espalhada sobre um malha de fio malha-medida 50 (abertura do malha: 300 pm) , seguido pela secagem com ar quente a 180°C por 30min usando um secador tipo batelada de ventilação de fluxo de ar (produzido por de Satake Chemical Equipment Mfg,Ltd. do tipo 71-εβ) para obter uma matéria seca.
Esta matéria seca pulverizada com um moinho do rolo, e a matéria pulverizado foi classificada com as malhas de fio que têm um tamanho da abertura de malha de 850 pm e 150 pm para obter o pó do polímero reticulado (g) que tem um tamanho de partícula de 150 pm a 850 pm e uma forma pulverizada irregular.
Com as 100 partes em peso do pó reticulada assim resultante do polímero (g) foi misturado por pulverização 3,5 partes em peso de uma solução do agente de reticulação de superfície aquosa que contém 0,3 partes em peso de 1,4 -butanodiol e de 0,2 partes em peso de 3-etil-3- hidroximetiloxetano e de 3 partes em peso de água. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador a uma temperatura média de 210°C por 40 minutos para obter uma resina absorvente de água (7) de acordo com o exemplo 7.
[Exemplo Comparativo 6] Similarmente ao pó do polímero reticulado (g), o pó do polímero reticulado (h) que tem um tamanho de partícula de 150 pm a 850 pm e uma forma pulverizada irregular foram obtidos a não ser que esses 450 g da água em 80°C fossem usadas no lugar do líquido aquoso (silicone) usado na etapa de aglomeração da partícula fina.
Com as 100 partes em peso do pó reticulada assim resultante do polímero (h) foi misturado por pulverização 3.5 partes em peso de uma solução reticulação de superfície aquosa do agente que contém 0,3 parte por um peso de 1, de 4-butanodiol e de 0,2 parte em peso de 3-etil-3-hidroximetiloxetano e de 3 partes em peso da água. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média de 210°C por 40 minutos para obter um agente para absorção de água para a comparação (6).
[Exemplo comparativo 7] Em 100 partes em peso do pó reticulada do polímero (h) foi adicionado (s2) contendo 0,3 partes em peso de sulfito de hidrogênio e sódio (produzido por Wako Pure Chemical Industries Ltd, produto com grau técnico) e 5 partes em peso de água, seguido de misturação. Além disso, a 100 partes o em peso da mistura assim resultante foram misturadas por pulverização com 3.5 partes em peso de uma solução de reticulação de superfície aquosa do agente que contém 0,3 partes em peso de 1,4-butanodiol e de 0,2 partes em peso de 3-etil-3-hidroximetiloxetano e 3 partes em peso de água. Esta mistura foi submetida a um tratamento de calor em um misturador em uma temperatura média de 210°C por 40 minutos para obter um agente para absorção de água para a comparação (7) de acordo com o exemplo comparativo 7.
[Exemplo Comparativo 8] Em 100 partes em peso do agente para absorção de água para a comparação (6) obtida no exemplo comparativo 6 foi adicionado um líquido aquoso (s3) que contém 0,05 partes em peso de sulfito de hidrogênio e sódio (produzido por Wako Pure Chemical Industries Ltd, produto com grau técnico) e 30 partes em peso de água, seguido de misturação. Além disso, a mistura assim resultante foi seca a 70°C por 2 horas usando um secador do tipo batelada de ventilação do fluxo de ar (produzido por de Satake Chemical Equipment Mfg,Ltd. do tipo 71-3β). Tendo em vista que a matéria seca resultante agregada é rígida, esta não podería ser passada através de um malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850 pm pela mesma operação que no exemplo 1. Assim, a matéria seca foi pulverizada outra vez usando um moinho de rolo, e foi passada depois disso através de um malha de fio que tem um tamanho da abertura do malha de 850 pm para obter um agente para absorção de água para a comparação (8).
Foram medidas a quantidade de monômero residual, índice de monômero residual, capacidade de absorção sem carga, capacidade de absorção sob uma carga do kPa 4.8, capacidade de absorção camada única sob uma carga 1.9 do kPa, por cento em peso das partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 150 pm, o brilho de Hunter, e o teor de umidade em cada agente para absorção de água obtido como descrito conforme anteriormente e de acordo com o método da medida descrito abaixo. A medida foi conduzida sob condições de 25°C + 2°C, e com uma umidade relativa de 50%. Também foram utilizados como a solução salina fisiológica, uma solução aquosa do cloreto de sódio 0.90% em peso [uma quantidade de monômero residual Cppm]. O agente para absorção de água em uma quantidade de 0.500 g foi dispersado em 1000 ml de água deionizada, e agitado por 2 horas por um agitador magnético que tem um comprimento de 50 milímetros para extrair o monômero residual. Depois disso, o gel inchado foi filtrado utilizando o papel de filtro (produzido Kaisha Ltd. de Toyo Roshi, no. 2, tamanho de partícula retido especificado por JIS P 3801: 5 pm). O filtrado foi submetido a uma filtração com um filtro "chromatodisc 25a" para o pré-tratamento da amostra em HPLC (manufaturada por Kurabo Ind. Ltd., tamanho do poro para o sistema aquoso: 0,45 pm) para preparar uma amostra para medir o monômero residual. Esta amostra para medir o monômero residual foi analisada no cromatografia líquida de desempenho elevado (HPLC). Uma curva de calibração obtida analisando uma solução padrão do monômero que apresenta a concentração sabida foi usada como um padrão externo. Considerando a taxa de diluição do agente para absorção de água na água deionizada, a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água foi determinada quantitativamente. As condições para a medida no HPLC são como segue as seguintes: solução do veiculo: a solução aquosa de ácido fosfórico prepadada por diluição de 3 ml do ácido fosfórico (85% por peso, produzido por Wako Pure Chemical Industries Ltd, produto com grau técnico) em 1000 ml da água ultra pura (resistência especifica: não menos do que 15Ω - velocidade do veiculo: 0.7 ml/min.) Coluna: SHODEX RSpak DM-614 (produzido por Showa Denko K. K.) Temperatura da coluna: 23 + - comprimento de onda a 2°C: 205 UV nm; capacidade de absorção sem carga (CRC) para uma solução salina fisiológica. 0,20 g de um agente para absorção de água de foram adicionados uniformemente em um saco (60 milímetros X 85 milímetros) feito por uma tela de tecido não tecido e imersa em uma solução salina fisiológica controlada a 25 +/- 2°C. O saco examinado fora da solução 30 minutos mais tarde, submetido a remoção de água por 3 minutos em 250 m/sec de G (250 x 9.81) que usam um centrifugador (centrifugador pequeno do tamanho do modelo H-122, produzido por Kokusan Corporation), e pesado então para determinar o peso W2 (g) do saco. O peso W1 (g) do saco foi medido após ter conduzido a operação similar sem usar nenhum agente para absorção de água. A capacidade de absorção (g/g) então foram calculados os pesos W1 e W2 de acordo com a seguinte fórmula. Crc (g/g) = (W2-W1)/WO-1 em que, o WO representa o peso do agente para absorção de água.
[Capacidade de absorção sob uma carga elevada do kPa 4.8 para uma solução salina fisiológica (kPa de AAP 4.8: Absorvância contra Pressão] Um agente para absorção de água de 0,900 g foi dispersado uniformemente em um malha de fio 400-Mesh feita do aço inoxidável (tamanho de malha: 38 ym) soldada na face de extremidade (fundo) de um cilindro plástico de sustentação que tem um diâmetro interno de 60 milímetros. Um pistão, que possui um diâmetro exterior um pouco menor que 60 milímetros, e que não formasse nenhuma abertura contra à superfície interna do cilindro da sustentação e pudesse mover de maneira deslisante para cima e para baixo, foi montado no agente para absorção de água.
Foram medidos o peso W3 (g) do cilindro da sustentação, o agente para absorção de água e o pistão foram medidos. Um peso ajustado para poder pressionar o agente para absorção de água a kPa 4.8 e que inclui o peso do pistão foi montado uniformemente no pistão, formando assim um conjunto de instrumento de medição. Um filtro de vidro que tem um diâmetro de 90 milímetros e uma espessura de 5 milímetros foi colocado em uma Placa de Petri com um diâmetro de 150 milímetros, e a isso derramado uma solução salina fisiológica controlada em 25 +/- 2°C até o mesmo nível da face superior do filtro de vidro. Uma folha de papel de filtro com um diâmetro de 9 cm (No.2 Kaisha Ltd de Toyo Roshi.) foi colocado na superfície do filtro de vidro a ser molhado inteiramente, e o excesso adicional da solução o papel de filtro molhado foi removido. O instrumento de medição foi colocado no papel de filtro e o líquido foi absorvido com o agente para absorção de água sob a carga. O nível líquido foi mantido constante adicionando o líquido quando a superfície líquida se tornou mais baixo da que a face superior do filtro de vidro. O instrumento de medição foi removido depois de uma hora e foram medidos outra vez o peso W4 (g) (peso do cilindro da sustentação, do agente para absorção de água inchado e do pistão) excluindo o peso usado. A capacidade de absorção sob uma carga elevada do kPa 4.8 (g/g) foi calculada para W3 e W4 de acordo com a seguinte fórmula: KPa de AAP 4.8 (g/g) = (W4-W3)/W0 em que, o WO representa o peso do agente para absorção de água.
[Capacidade de absorção da Único-Camada sob uma carga do kPa 1.9 para uma solução salina fisiológica (SAAP; KPa camada única de AAP 1.9: Absorvância Camada única De encontro À Pressão) ] A medida foi conduzida similarmente à capacidade de absorção acima mencionada sob uma carga elevada do kPa 4.8 a exceto pelo peso do agente para absorção de água mudado de 0,900 g a 0,200 g e assim um peso que foi ajustado para poder pressionar uniformemente o agente para absorção de água no kPa 1,9 que inclui o peso do pistão foi montado. A capacidade de absorção camada única (g/g) sob uma carga do kPa 1.9 foi calculada de acordo com a seguinte fórmula. SAAP (g/g) = (W6-W5)/W0 (em que W5 representa o peso do cilindro da sustentação, do agente para absorção de água antes do absorção da água e do pistão; W6 representa o peso do cilindro da sustentação, do agente para absorção de água após o absorção da água e do pistão; e WO representa o peso do agente para absorção de água). O percentual em peso das partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 150 pm do agente para absorção de água foi submetido à classificação de malha usando as malhas padrão de JIS que têm um tamanho da abertura do malha de 850 pm, 710 pm, 600 pm, 500 pm, 425[mu]m, 300 pm, 212[mu]m, 150 pm, 106 pm e 45 pm, e uma bandeja, e então por cento em peso das partículas que têm um tamanho de partícula menor de de 150 pm foi determinado pela medida real. Além disso, com respeito a cada faixa da distribuição de tamanho da partícula, as porcentagens R foram traçadas em um papel de probabilidade logarítmico. O tamanho de partícula que corresponde a R = 50% em peso foi determinado assim como o tamanho de partícula mediano maciço (D50).
Além, o desvio padrão logarítmico (σζ) é representado pela seguinte fórmula, em que o valor menor de (σζ) significa uma distribuição de tamanho de partícula mais estreita (σζ) = 0.5 x dentro (X2/X1) em que, ο XI e X2 representam o tamanho de partícula para R = 84.1% em peso e para R = 15.9% em peso, respectivamente.
Para a classificação de malha, 10.00 g do agente para absorção de água foram carregados em um jogo de malhas padrão JIS que têm cada tamanho de abertura de malha (MALHA TESTE 11DA: o diâmetro interno de 80 milímetros) e a agitação de peneiramento utilizando por 5 minutos um agitador de malha Ro-tap (agitador modelo de malha ES-65 de lida Seisakusho Co., o Ltd.) .
[Brilho de Hunter (WB) ] o brilho de Hunter foi medido usando o colorímetro de Hunter. Um valor maior do brilho de Hunter indica que o brilho é mais elevado.
[Teor de umidade (h) do agente para absorção de água]. 2.000g do agente para absorção de água de foi pesado exatamente em um copo de alumínio que tem um diâmetro de face inferior de aproximadamente 50 milímetros, e então o peso total W7 (g) do agente para absorção de água e do copo de alumínio foi medido. Subseqüentemente, foi seco em forno com a temperatura de 180°C por 3 horas. Três horas mais tarde, o copo de alumínio e o agente para absorção de água removidos do forno foram refrigerados suficientemente à temperatura de ambiente em um dessecador. O peso total W8 (g) do agente para absorção de água e do copo de alumínio depois secos foi medido, e o teor de umidade foram determinados de acordo com a seguinte fórmula: H (% em peso) - (W7-W8)/W0 em que, o WO representa o peso do agente para absorção de água.
[Teor (ppm) do componente temporário com base em enxofre do agente para absorção de água] O agente para absorção de água obtido em cada um dos exemplos e em exemplos comparativos em uma quantidade de 6.00g foi espalhado uniformemente em uma Placa de Petri de vidro (código: 305-07, diâmetro externo: 120 milímetros de altura de x: 25 milímetros, descritos no CATÁLOGO GERAL A-1000 (publicado em 2003) publicado pelo SOGO LABORATORY GLASS WORKS CO. LTD). Então, o agente para absorção de água foi coberto por uma folha de papel permeável respirável e líquido do heatlon (Nangoku Polpa Técnico Corporation, tipo: GSP-22) cortado na circular (diâmetro: 116 milímetros). Tecido não-tecido pode ser usado no lugar do papel do heatlon. A circunferência exterior do papel ou da tela de tecido não tecido foi fixada na parede interna do Placa de Petri de vidro com uma fita adesiva (10 milímetros x 10 milímetros) em três locais. Uma borda do saco de 3 litros (produzido por OMI ODORAIR SERVICE Corp.) foi aberta, e após ter colocado a Placa de Petri de vidro que inclui a resina absorvente de água da propagação, e a parte aberta do saco foi fechada com uma fita adesiva para não deixar nenhum espaço. Após a despressurização do saco uma vez que um tubo de vidro unido ao saco, 1,2 litro de ar inodoro de foi alimentado nisso, e subseqüentemente, 30 ml de um 0,90% pela solução aquosa do peso do cloreto de sódio (solução salina fisiológica) ajustada a uma temperatura de 25 +/- 2°C foi derramado de uma vez na placa no saco, para impedir a contaminação do ar ambiental, usando um funil de vidro conectado a um tubo do Teflon®. Então, o agente para absorção de água foi deixado para ser inchado uniformemente, e o saco foi vedado hermeticamente com borracha do silicone. O saco foi deixado em um carrinho em um incubator em 37°C para inchar. O saco que foi deixado ao carrinho na temperatura ambiente foi recuperado 60 minutos mais tarde. Após sair ao carrinho na temperatura de quarto por 10 minutos, a borracha do silicone foi removida, e a concentração atmosférica foi medida usando uma amostra do gás (produzido por Gastec Corporation, GV-IOOS) e um tubo do detetor do gás (produzido por Gastec Corporation, no. 5Lb, gás submetido para a medida: o sulfur deoxidize) ao impedir a contaminação do ar ambiental. Esta concentração atmosférica foi definida como o teor (ppm) do componente volátil com base em enxofre do agente para absorção de água.
No método de medida, conforme as circunstâncias, o tubo do detetor do gás pode executar a detecção para resultar na mudança de cor mesmo que a operação similar seja conduzida usando uma solução salina fisiológica isoladamente sem usar um agente para absorção de água. Neste caso, a correção foi executada subtraindo um valor em branco detectado na faixa do indicador gerada quando uma solução salina fisiológica sozinha for usada (limite de detecção: 0,05 ppm) . Os resultados da medida nas propriedades físicas descritas acima são mostrados na seguinte tabela 1 e na tabela 2.
[Teste Sensorial de odor] A avaliação sensorial foi feita nos agentes absorventes de água (1) a (7) e os agentes absorventes da água para a comparação (1) a (8), respectivamente. O agente para absorção de água em uma quantidade de 1 parte em peso foi inchado em 20 partes em peso de uma solução salina fisiológica 0,9% em peso, para estar hermeticamente a 37°C por 1 hora.
Depois disso, foi realizado o teste sensorial de odor em 10 indivíduos adultos. No método de avaliação, aqueles que não têm um odor desagradável foram marcados com 0 pontos; aqueles que têm um odor desagradável foram marcados 5 pontos; e assim sendo, a avaliação na classe da faixa -5 foi feita dependendo do grau do de desconforto experimentado pelo indivíduo. A contagem média de 10 indivíduos corresponde ao ponto de odor. Porque este ponto de odor é mais baixo, a geração de odor mais desagradável é indicada. Os resultados deste ponto do odor são mostrados na seguinte tabela 1 e na tabela 2. Como um padrão do controle para a comparação, a resina absorvente de água (1) foi usada. Assim, a avaliação foi feita usando o ponto do odor desta resina do absorvente de água (1) suposto para ser 3,0. Como é visto dos resultados do teste sensorial do odor, o agente para absorção de água para a comparação (2) preparada diretamente misturando o sulfito de hidrogênio de sódio no estado do pó como um agente redutor que contém enxofre exibiu um especifico do odor para o sulfito de hidrogênio de sódio, por meio de que tendo por resultado o aumento do desconforto experimentado pelo indivíduo. Além disso, se o sulfito de hidrogênio e sódio for adicionado no estado de uma solução aquosa, o desconforto experimentado pelo indivíduo foi verificado para ser aumentado quando um tratamento de calor a uma alta temperatura (por exemplo, 210 °C no que diz respeito ao exemplo comparativo 7) foi realizado na etapa seguinte. Por contraste, revelou-se que o desconforto experimentado pelo indivíduo foi diminuído quando o método em que o monômero residual é reduzido na etapa aglomeração do pó fino como no exemplo 7, ou um método em que um agente redutor que contém enxofre está adicionado à resina absorvente de água depois que é empregado um tratamento de reticulação de superfície a alta temperatura.
[Avaliação do núcleo absorvente avaliação da variação da quantidade de monômero residual] O núcleo água-absorvente de A que inclui 10 g um agente para absorção de água e 10 g da polpa de maciez foi produzido usando o agente para absorção de água (3) obtido no exemplo 3 e na polpa de maciez como uma fibra hidrofílica. Os detalhes do método para a produção deste núcleo água-absorvente serão descritos abaixo. O agente para absorção de água (3) em uma quantidade de 100 partes em peso foi carregado em um funil, e foi executado de modo que o agente para absorção de água fosse deixado cair no malha de fio intermitentemente, em resposta à mudança do alimentador de vibração, a quantidade feita saber e carregada de que tinha sido ajustada de antemão. Por outro lado, o ajuste foi executado tal que a polpa macia foi deixada sobre malha de fio em uma quantidade predeterminada em um periodo de tempo que começa no tempo antes de deixar cair do agente para absorção de água (3) e termina em um periodo de tempo de gotejamento do agente para absorção de água (3) em uma quantidade predeterminada. 0 núcleo água-absorvente é produzido gotejando o agente para absorção de água (3) e a polpa macia em um malha de fio que tenha uma estrutura (comprimento: 12 cm, largura: 12 cm) e têm um tamanho da abertura do malha de 150 pm, e aspirando do lado inferior do malha de fio. Primeiramente, a fonte da polpa macia foi começada, e o interruptor do alimentador de vibração que fornece o agente para absorção de água (3) foi girado então sobre para gotejar o agente para absorção de água (3) em uma quantidade predeterminada por um periodo de tempo predeterminado depois que a formação da camada da polpa macia foi iniciada na malha de fio. Assim sendo, o núcleo água-absorvente foi produzido. Ao repetir esta operação, 10 folhas dos núcleos água-absorventes (1) a (10) foram produzidas.
Cada um dos núcleos água-absorventes resultantes (1) a (10) foi colocado em um saco de polietileno (comprimento: 20 cm, largura: 24 cm). Após ter selado a abertura do saco, o saco foi agitado. A separação do agente para absorção de água (3) da polpa macia gerou separação de água dos agentes absorventes (3)—1 a (o monômero 3)-10. O monômero residual resultante de cada agente para absorção de água é mostrado na tabela 3.
Além disso, com a operação similar que utiliza o agente para absorção de água para a comparação (5) obteve no exemplo comparativo 5, os agentes absorventes da água para a comparação ¢5-) — 1 a (5)-10 foram obtidos. O monômero residual resultante de cada agente para absorção de água é mostrado na tabela 3 abaixo.
Tabela 1: Especificação e Avaliação dos Resultados dos Exemplos Na tabela 1 e a tabela 2, a comparação dos exemplos 1 e 2 com exemplo comparativo 1, a comparação dos exemplos 3 e 4 core exemplo comparativo 3 revelou que os agentes absorventes da água dos exemplos 1 a 4 incluiram uma quantidade baixa de monômero residual e uma pequena variação exibida da quantidade de monômero residual entre faixas da distribuição de tamanho da partícula- Além disso, a comparação do exemplo 2 com exemplo comparativo 2, e a comparação do exemplo 5 com exemplo 6 revelaram que para obter um agente para absorção de água que tem as propriedades físicas como descritas acima, não somente é meramente misturado o agente redutor que contém enxofre com a resina absorvente de água, mas também sim é homogeneamente misturada a solução aquosa do agente redutor que contém enxofre - a resina absorvente de água de maneira eficaz. Além disso, embora a diminição da quantidade demonômero residual fosse contemplado com do aumento da quantidade do iniciador da polimerização no exemplo comparativo 5, esclarecendo que o indice de monômero residual não podería ser reduzido na faixa de acordo com outros exemplos, e além, abaixar do brilho de Hunter bem como abaixar da capacidade de absorção sob uma carga elevada do kPa 4.8 foi encontrado. A comparação do exemplo 7 com exemplo comparativo 6 revelou que quando a quantidade de monômero residual retida por partículas finas foi reduzida na etapa para obter o gel aglomerado do pó fino, a quantidade de monômero residual do agente para absorção resultante da água está reduzida, e o índice de monômero residual pode também ser reduzido. Além disso, também fazendo exame na consideração do exemplo comparativo 5, pode-se conclir que abaixar do monômero residual com selecionar o método do exemplo 7 é mais eficiente, e o índice de monômero residual pode também ser reduzido do que no exemplo de aumentar a quantidade de iniciador da polimerização na polimerização.
Ainda, conforme mostrado na comparação do exemplo 7 com exemplo comparativo 8, o monômero residual podería ser bem reduzido de acordo com o método do exemplo comparativo 8, enquanto que o índice de monômero residual que cai dentro da faixa desejada não podería ser alcançado. Além disso, porque o teor de umidade era elevado e, dessa forma, a proporção do componente da resina absorvente de água no agente para absorção de água (teor de sólidos) foi diminuída no exemplo comparativo 8, a capacidade de absorção sem carga e a capacidade de absorção sob uma carga elevada tornaram-se baixas.
Além disso, no exemplo comparativo 8, a etapa de pulverização foi realizada outra vez após o tratamento de reticulação de superfície para a pulverização de aglomerados rígidos, entretanto, provou-se que esta operação resultou na destruição da camada superfície-reticulada, reduzindo desse modo a capacidade de absorção sob uma carga a uma extensão maior do que a redução que pode ser causada pela diminuição contínua do teor.
Conforme mostrado na Tabela 1 e na Tabela 2, Exemplo 3 e Exemplo comparativo 5 exibiram aproximadamente a mesma quantidade de monômero residual. Entretanto, conforme está claro na Tabela 3, a variação em cada núcleo água-absorvente era menor no Exemplo 3, que podería alcançar um índice de monômero residual baixo, em comparação com o Exemplo Comparativo 5, embora a quantidade de monômero residual estivesse aproximadamente a mesma em ambos os casos.
Como descritos acima, de acordo com o método para a produção do agente para absorção de água da presente invenção, um agente para absorção de água que têm uma quantidade baixa de monômero residual, e a variação pequena da quantidade de monômero residual entre faixas da distribuição de tamanho da partícula podem ser obtidos. Este agente para absorção de água não é colorido, não se emite nenhum cheiro mau, e têm-se propriedades físicas favoráveis bem-equilibradas, sem causar um problema do impairment das propriedades físicas devido à deterioração do polímero.
Além disso, o agente para absorção de água da presente invenção exibe as propriedades físicas favoráveis, uma quantidade baixa de monômero residual, e a variação pequena da quantidade de monômero residual entre faixas da distribuição de tamanho da partícula, conseqüentemente, quando é usada nos artigos absorventes tais como fraldas, variação entre os produtos pode ser diminuída, e os produtos sanitários podem ser fornecidos mesmo nos casos em que é usada nos artigos absorventes do tipo slim.
Aplicação Industrial 0 agente para absorção de água da presente invenção pode ser aplicado aos usos que requerem a capacidade absorvente de água e capacidade de retenção da água que inclui os agentes absorventes da água para bens sanitários tais como fraldas e napkins sanitários, agentes de retenção da água para o uso médico, agentes de retenção da água para o uso agricultural e horticultural, e agentes desidratando-se para o outro uso industrial, e outros.
As explanações antecedentes são meramente mostrando um exemplo, e as várias modificações podem ser feitas sem partir dos princípios da presente invenção.
REIVINDICAÇÕES

Claims (15)

1 - Agente particulado para absorção de água caracterizado pelo fato de compreender uma resina absorvente de água como um componente principal, em que a resina absorvente possui uma estrutura reticulada que inclui uma unidade constituinte derivada de um ácido carboxílico insaturado e/ou um sal deste e é obtida por um tratamento de reticulação de superfície ao redor da superfície da mesma com um agente de reticulação de superfície, o referido agente para absorção de água compreendendo partículas que possuem um tamanho de partícula de 300 a 850 ym e partículas que possuem um tamanho de partícula menor do que 300 ym, em que a quantidade de monômero residual não é menor do que 0, mas não é maior do que 500 ppm, e o índice de monômero residual (RMI) calculado pela seguinte fórmula (1): RMI = (RM1-RM2)/RMa (1) em que RMi representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que possui um tamanho de partícula menor do que 300 ym entre as partículas constituintes do agente para absorção de água; RM2 representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água que possui um tamanho de partícula de 300 a 850 ym entre as partículas constituintes do agente para absorção de água; e RMa representa a quantidade de monômero residual do agente para absorção de água, e não é maior do que 0,30.
2 - Agente para absorção de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de monômero residual não é inferior a 0, mas não é maior do que 300 ppm.
3 - Agente para absorção de água, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente principal do referido ácido carboxilico insaturado é ácido acrílico, e o referido monômero residual é ácido acrílico e/ou um sal do mesmo.
4 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a razão de peso de partículas que possuem um tamanho de partícula de 300 a 850 ym para partículas que possuem um tamanho de partícula menor do que 300 ym não é menor do que 20/80, mas não é maior do que 80/20.
5 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a capacidade de absorção sem carga (CRC) para uma solução fisiológica salina não é menor do que 30 g/g, a capacidade de absorção sob uma carga elevada de 4,8 kPa (AAP 4,8 kPa) para uma solução fisiológica salina não é menor do que 20 g/g.
6 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a capacidade de absorção total (TAC) para uma solução fisiológica salina que é calculada pela seguinte fórmula (2): TAC (g/g) = CRC + SAAP (2) em que, CRC representa a capacidade de absorção sem carga (g/g), e SAAP (AAP de camada única) representa a capacidade de absorção em camada única sob uma carga de 1,9 kPa (g/g), não é menor do que 65 g/g.
7 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o teor das partículas que possuem um tamanho de partícula menor do que 150 pm não é maior que 2% em peso.
8 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a partícula possui uma forma pulverizada irregular.
9 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de compreender um agente oxidante, um agente redutor ou um sal de persulfato, e uma resina absorvente de água.
10 - Agente para absorção de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de compreender um agente redutor contendo enxofre e uma resina absorvente de água.
11 - Agente para absorção de água caracterizado pelo fato de compreender: uma resina absorvente de água que possui uma estrutura reticulada que inclui uma unidade constituinte derivada de um ácido carboxílico insaturado e/ou um sal da mesma e que é obtida por um tratamento de reticulação de superfície ao redor da superfície da mesma com um agente de reticulação de superfície; e um agente redutor contendo enxofre, em que a capacidade de absorção sem carga (CRC) para uma solução fisiológica salina não é menor do que 32 g/g, a capacidade de absorção sob uma carga elevada de 4,8 kPa (AAP de 4,8 kPa) para uma solução fisiológica salina não é menor do que 20 g/g, o teor de enxofre com base no componente volátil como uma concentração atmosférica especificada por um tubo de detecção de gás não é menor do que zero, mas não é maior do que 2,5 ppm.
12 - Artigo para absorção de água caracterizado pelo fato de compreender um agente para absorção de água como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
13 - Método para a produção de um agente para absorção de água caracterizado pelo fato de compreender: uma primeira etapa de obtenção de um polímero hidrogel por meio da polimerização de uma solução aquosa de um monômero que inclui um ácido carboxílico insaturado e/ou um sal deste na presença de um agente de reticulação; uma segunda etapa de obtenção de um precursor de resina absorvente de água que está na forma de pó e inclui partículas que possuem um tamanho de partícula de 300 a 850 ym e partículas que possuem um tamanho de partícula menor do que 300 ym como componentes principais pela secagem do referido polímero hidrogel seguido de pulverização e classificação para ajustar a distribuição de tamanho de partícula, uma terceira etapa de obtenção de uma resina absorvente de água pelo aquecimento de uma mistura do referido precursor da resina absorvente de água e um agente de reticulação de superfície, que pode formar uma ligação éster ao redor da superfície do referido precursor da resina absorvente de água, uma quarta etapa de adição por meio de spray de uma solução aquosa que inclui um agente redutor contendo enxofre na referida resina absorvente de água, e uma quinta etapa para submeter a mistura da resina absorvente de água e a referida solução aquosa a um tratamento térmico sob um fluxo de ar não inferior a 40°C, mas não superior a 120°C.
14 - Método para a produção de um agente para absorção de água, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a capacidade de absorção sem carga (CRC) para uma solução fisiológica salina de uma resina absorvente de água obtida na referida terceira etapa não é menor do que 30 g/g, e a capacidade de absorção sob uma carga elevada de 4,8 kPa (AAP de 4,8kPa) para uma solução fisiológica salina desta não é menor do que 20 g/g.
15 - Método para a produção de um agente para absorção de água, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a capacidade para absorção total (TAC) para uma solução fisiológica salina de uma resina absorvente de água obtida na referida terceira etapa não é menor do que 65 g/g, em que TAC é calculada pela seguinte fórmula (3): TAC (g/g) = CRC + SAAP (3) em que , CRC representa a capacidade de absorção sem carga (g/g), e SAAP (AAP de camada única) representa a capacidade de absorção em camada única sob uma carga de 1,9 kPa (g/g).
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