CN102574941B - 用于再润湿表面后交联吸水性聚合物颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备吸水性聚合物颗粒的方法，其中将表面后交联吸水性聚合物颗粒再润湿和分级，并且其中再润湿和分级之间的时间间隔为至少15分钟。

Description

用于再润湿表面后交联吸水性聚合物颗粒的方法
本发明涉及一种制备吸水性聚合物颗粒的方法，其中表面后交联吸水性聚合物颗粒被再润湿和分级，并且其中再润湿和分级之间的时间为至少15分钟。
吸水性聚合物颗粒用来制造尿布、棉塞、卫生巾和其它卫生用品，还可用作商品园艺中的保水剂。该吸水性聚合物颗粒也被称作超吸收剂。
吸水性聚合物颗粒的制备记载于专著“Modern SuperabsorbentPolymer Technology”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第71至103页。
吸水性聚合物颗粒的性质可例如通过所用交联剂的量来调节。随着交联剂用量的增加，离心保留容量(centrifuge retention capacity，CRC)下降且21.0g/cm2压力下的吸收(AUL0.3psi)经过一个极大值。
为了改善应用特性，例如尿布中溶胀凝胶床的渗透性(SFC)以及在49.2g/cm2的压力下的吸收量(AUL0.7psi)，通常对吸水性聚合物颗粒进行表面后交联。这增加了颗粒表面的交联度，使49.2g/cm2压力下的吸收量(AUL0.7psi)与离心保留容量(CRC)间的相互影响至少部分消除(decouple)。这种表面后交联可在水性凝胶相中进行。然而，优选地将经干燥、研磨并过筛的聚合物颗粒(原料聚合物)用表面后交联剂进行表面涂覆并进行热表面后交联。适于此目的的交联剂是能与吸水性聚合物颗粒的至少两个羧基形成共价键的化合物。
在所述热表面后交联后，所述吸水性聚合物颗粒一般具有小于1重量％的水分含量。这会增加所述聚合物颗粒起静电的倾向。所述聚合物颗粒起静电会影响用量准确度，例如在尿布生产中。该问题一般通过如下途径解决：通过加入水或水性溶液(再润湿)建立确定的水分含量。
用于再润湿的方法公开在例如WO 98/49221A1和EP 0780424A1中。
吸水性聚合物颗粒可以借助气动输送系统运送。
用于气动输送的方法记载于例如WO 2007/104657A2、WO2007/104673A2和WO 2007/104676A1中。
本发明的一个目的是提供一种用于制备吸水性聚合物颗粒的改良方法，尤其是防止和/或改善过小聚合物颗粒的去除。
此目的通过制备吸水性聚合物颗粒的方法实现，该方法通过聚合包含以下物质的单体溶液或悬浮液而实施：
a)至少一种具有酸基团且可至少被部分中和的烯键式不饱和单体，
b)至少一种交联剂，
c)至少一种引发剂，
d)任选地一种或多种可与a)中提及的单体共聚合的烯键式不饱和单体，以及
e)任选地一种或多种水溶性聚合物，
该方法包含干燥、研磨、分级和表面后交联，其中
i)将所述表面后交联聚合物颗粒再润湿，
ii)任选地，将所述再润湿的聚合物颗粒气动输送，并且
iii)将所述再润湿的聚合物颗粒分级，
其中所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间是至少15分钟。
所述再润湿i)一般通过在合适的混合单元中加入水性液体进行。合适的水性液体有水、水性溶液和水性分散体。使用具有高速混合元件的混合器是有利的，因为这会使所述吸水性聚合物颗粒形成团块的倾向最小化。影响形成团块倾向的其他参数有所述吸水性聚合物颗粒的温度和用于再润湿的水性溶液的离子强度。形成团块的倾向随温度升高和离子强度增加而降低。
因此，提供给所述再润湿i)的吸水性聚合物颗粒的温度优选为40至80℃，更优选45至75℃，最优选50至70℃。
可用于再润湿i)的混合器不受任何限制。优选使用具有旋转混合元件的混合器。根据所述旋转轴相对于所述产品流方向的位置，具有旋转混合元件的混合器分成立式混合器和卧式混合器。用卧式混合器进行再润湿是有利的。
合适的具有活动混合元件的卧式混合器有例如螺杆式混合器、圆盘式混合器、桨式混合器、螺旋带式混合器和连续流式混合器。所述水性液体可在高速混合器中或具有低搅拌器速度的混合器中喷涂。优选的卧式混合器有连续流式混合器。合适的连续流式混合器可获自例如GebrderRuberg GmbH&Co KG，Nieheim，Germany。
卧式混合器的内壁具有，相对于水，优选小于80°、更优选小于65°、最优选小于50°的接触角。所述接触角是润湿行为的量度，根据DIN 53900测量。
使用其接触产品的内壁由不锈钢制成的卧式混合器是有利的。不锈钢的铬含量一般是10.5至13重量％铬。高铬含量会导致由二氧化铬在钢表面组成的保护性钝化膜。其他合金组分可增加耐腐蚀性并改善机械性能。
特别合适的钢有奥氏体钢，其具有例如至少0.08重量％的碳。有利地，所述奥氏体钢，除了包含铁、碳、铬、镍和任选的钼之外，还包含其它合金组分，优选铌或钛。
优选的不锈钢是根据DIN EN 10020材料号为1.45xx的钢，其中xx可以是0至99的自然数。特别优选的材料有材料号1.4541和1.4571的钢，特别是材料号1.4571的钢。
有利地，将与产品接触的卧式混合器的内壁抛光。与无光泽或粗糙的钢表面相比，抛光的不锈钢表面具有较低的粗糙度和与水较小的接触角。
在卧式混合器中的停留时间优选1至180分钟，更优选2至60分钟，最优选5至20分钟。
卧式混合器中混合元件的圆周速度优选0.1至10m/s，更优选0.5至5m/s，最优选0.75至2.5m/s。
表面后交联吸水性聚合物颗粒以相当于优选0.01至6、更优选0.05至3、最优选0.1至0.7的夫劳德数(Froude number)的速度移进卧式混合器。
对于具有水平安装的混合元件的混合器，所述夫劳德数定义如下：
Fr = ω 2 r g
其中
r：所述混合元件的半径
ω：角频率
g：重力加速度。
所述卧式混合器的填充水平优选30至80％，更优选40至75％，最优选50至70％。
所述水性液体优选借助双料喷嘴——更优选借助内部混合的双料喷嘴——进行喷涂。
双料喷嘴能够使得雾化成细小微滴或喷雾。使用的雾化形式有圆形或椭圆形实心或空心锥体。双料喷嘴可以配置有外部混合或内部混合。在外部混合双料喷嘴的情况下，液体和雾化气体(atomizer gas)穿过分开的喷孔离开喷嘴头。它们仅在离开所述喷嘴后才在所述喷雾喷射流(sprayjet)中混合。这使得可在宽范围内独立地调节微滴大小分布和物料通过量。所述喷嘴的锥形喷雾可经气帽设定来调节。在内部混合双料喷嘴的情况下，液体和雾化器气体在喷嘴内混合，并且双相混合物通过同一孔(或通过多个平行的孔)离开所述喷嘴头。在内部混合双料喷嘴的情况下，所述定量比例和压力条件比在外部混合喷嘴的情况下更高度相互影响。因此，物料通过量的小变化会导致微滴大小分布的变化。调整至所需物料通过量通过所选喷嘴孔的横截面实现。
可用的雾化气体包括0.5bar或更大的压缩空气、气体或蒸汽。所述微滴大小可经液体与雾化气体的比例、以及气体和液体压力而单独调整。
在一个特别优选的实施方案中，将所述卧式混合器中的液体喷在所述移动聚合物颗粒层的产物床表面下方，优选至少10mm、更优选至少50mm、最优选至少100mm处，即将所述喷嘴没入所述产物床。
所述产物床表面是建立在移进所述卧式混合器的表面后交联吸水性聚合物颗粒与覆盖的大气之间的界面。
在所述卧式混合器中，所述混合器轴和所述喷嘴进料之间的角优选约90°。所述液体可以从上方竖直地供应。从侧面倾斜地进料同样也是可行的，在这种情况下与竖直方向的角优选60至90°、更优选70至85°、最优选75至82.5°。进料的倾斜设置能够使用更短的进料装置，因此降低所述卧式混合器操作中的机械应力。
在一个特别优选的实施方案中，所述卧式混合器中的喷嘴在所述旋转轴下方，并且以旋转方向喷射。由于这种设置，将所述再润湿的吸水性聚合物颗粒最佳地运离所述喷嘴。与倾斜设置相结合，还可在所述混合器运行过程中更换喷嘴，而产物没有逸出。
在本发明的另一个优选的实施方案中，至少一个喷嘴绝热和/或伴随加热(trace-heated)。
“绝热”是指所述喷嘴的外表面至少部分地具有另一种材料层，所述另一种材料层的材料具有比所述喷嘴材料更低的热导率。在20℃下，所述另一种材料层的材料的热导率优选小于2Wm-1K-1，更优选小于0.5Wm-1K-1，最优选小于0.1Wm-1K-1。
“伴随加热”是指热能另外地供给所述喷嘴，例如借助电能或者借助热载体流过的加热夹套。合适的热载体有市售的热载体油例如蒸汽或热水。
经所述混合中使用的原料——即表面后交联吸水性聚合物颗粒或待喷雾的液体—之一进行的可能的供热，不是本发明的伴随加热。
所述喷嘴的温度比所述表面后交联吸水性聚合物颗粒的温度高优选1至20℃、更优选2至15℃、最优选5至10℃。
在绝热喷嘴的情况下，所述待喷雾液体的温度比所述表面后交联吸水性聚合物颗粒的温度高优选1至20℃、更优选2至15℃、最优选5至10℃。所述待喷雾液体的温度大致相当于所述喷嘴的温度。
在伴随加热和任选绝热喷嘴的情况下，所述表面后交联吸水性聚合物颗粒和所述待喷雾液体之间的温差优选小于20℃，优选地小于10℃，更优选小于5℃，最优选小于2℃。
所述待喷雾的液体和所述雾化气体之间的温差优选小于20℃，优选小于10℃，更优选小于5℃，最优选小于2℃。
可用于再润湿i)的水性液体包括无机颗粒物质、胶态溶解的(colloidally dissolved)无机物质、有机聚合物、阳离子聚合物和/或多价金属阳离子。在优选的实施方案中，合适的阳离子聚合物和/或多价金属阳离子在所述再润湿i)之前以其与有机或无机阴离子的水溶性盐的形式存在，并且以水性溶液或水性分散体的形式使用。
合适的无机颗粒物质(无机颗粒)有：粘土矿物，例如蒙脱石、高岭石和滑石；不溶于水的硫酸盐，例如硫酸锶、硫酸钙和硫酸钡；碳酸盐，例如碳酸镁、碳酸钾和碳酸钙；多价金属阳离子的盐，例如硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、硫酸铝钾(钾明矾)和硫酸铝钠(钠明矾)、硫酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、硫酸锆、乳酸锆、乳酸铁、柠檬酸铁、醋酸钙、丙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、乳酸锶、乳酸锌、硫酸锌、柠檬酸锌、乳酸铝、醋酸铝、甲酸铝、甲酸钙、甲酸锶、醋酸锶；氧化物，例如氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化铁(II)、二氧化锆和二氧化钛；不溶于水的磷酸盐，例如磷酸镁、磷酸锶、磷酸铝、磷酸铁、磷酸锆和磷酸钙；硅藻土；聚硅酸(polysilicicacid)；沸石和活性炭。优选使用聚硅酸，其根据制备方法区分为沉淀二氧化硅和热解法二氧化硅。两种变体均市售可得，商品名SilicaFK、(沉淀二氧化硅)或(热解法二氧化硅)。胶态二氧化硅溶液也是有利的，在其中二氧化硅颗粒一般具有小于1μm的直径。这类溶液可以商品名获得。
然而，优选使用不溶于水的无机颗粒，例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和不溶于水的金属磷酸盐。合适的不溶于水的无机颗粒记载于DE 10239074A1，合适的不溶于水的金属磷酸盐记载于US 6,831,122，二者均明确地构成本发明公开内容的一部分。
在本文中，“不溶于水的”是指23℃下在水中的溶解度小于1g/100g水，优选小于0.5g/100g水，更优选小于0.1g/100g水，最优选小于0.05g/100g水。
优选将热解法二氧化硅和/或沉淀二氧化硅用作无机颗粒。
所述无机颗粒具有优选小于400μm、更优选小于100μm、最优选小于50μm的平均粒度。
使用无机颗粒时，用量，基于所述吸水性聚合物颗粒计，为优选0.05至5重量％、更优选0.1至1.5重量％、最优选0.3至1重量％。
合适的有机聚合物有所有具有伯氨基或仲氨基的多官能胺，例如聚乙烯亚胺、聚烯丙胺和聚赖氨酸。本发明方法中优选的有机聚合物有聚胺，例如聚乙烯胺。特别合适的有机聚合物有DE 10239074A1中记载的含N聚合物，DE 10239074A1明确地构成本发明公开内容的一部分。在一个优选的实施方案中，使用了那里描述的部分水解的聚-N-乙烯基甲酰胺。
使用有机聚合物时，所用有机聚合物的量，基于所述吸水性聚合物颗粒计，为优选0.1至15重量％、更优选0.5至10重量％、最优选1至5重量％。
合适的阳离子聚合物有聚丙烯酰胺和聚季胺的阳离子衍生物。所用的阳离子聚合物的阴离子为所有已知有机和无机阴离子，优选氯离子、甲酸根、乙酸根、丙酸根、苹果酸根、酒石酸根、柠檬酸根和乳酸根。然而，所述阳离子聚合物还可以例如硫酸盐、磷酸盐或碳酸盐的形式使用，在这些情况下可形成微溶于水的盐，其可以粉末或水性分散体的形式使用。
聚季胺有例如：六亚甲基二胺、二甲胺和表氯醇的缩合产物；二甲胺和表氯醇的缩合产物；羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物；丙烯酰胺和α-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物；羟乙基纤维素、表氯醇和三甲胺的缩合产物；二烯丙基二甲基氯化铵的均聚物；以及表氯醇在酰胺型胺上的加成产物。另外，可通过使硫酸二甲酯与聚合物反应而得到聚季胺，所述聚合物例如聚乙烯亚胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物或者甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物。可获得宽分子量范围的聚季胺。
使用阳离子聚合物时，所用阳离子聚合物的量，基于所述吸水性聚合物颗粒计，优选0.1至15重量％、更优选0.5至10重量％、最优选1至5重量％。
合适的多价金属阳离子有例如：二价阳离子，例如锌、镁、钙、铁和锶的阳离子；三价阳离子，例如铝、铁、铬、稀土和锰的阳离子；四价阳离子，例如钛和锆的阳离子。可能的抗衡离子为氯离子、溴离子、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸一氢根、磷酸二氢根和羧酸根(如乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根和乳酸根)。优选硫酸铝、乳酸铝和硫酸锆。在不同非对映异构体的存在下，如在酒石酸的情形下，所有形式均包括并且可作为阴离子用于根据本发明可用的所有多价金属阳离子。所述多价金属阳离子优选以溶液的形式使用。
其它特别合适的多价金属阳离子记载于WO 2005/080479A1，其明确地构成本发明公开内容的一部分。还可使用单价和多价金属阳离子的可溶性盐的任何所需混合物；例如，可通过将乳酸或碱金属乳酸盐与硫酸铝一起溶解而制备并使用合适的水性溶液。所述原理可以推广至多价金属阳离子的任何所需的盐。还可使用不同多价金属阳离子的混合物或其盐的任何所需混合物，例如乳酸锆和乳酸铝、乳酸铝和乳酸钙、乳酸锆和柠檬酸钙。
而且，单价阳离子的任何所需有机和无机盐(优选碱金属盐)、有机酸和/或无机酸可另外存在于所述多价金属阳离子的溶液中。其实例有碱金属磷酸盐、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属亚硫酸氢盐，以及碱金属、铵和三乙醇胺的甲酸盐、乙酸盐、乳酸盐、丙酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐。
使用多价金属阳离子时，所用多价金属阳离子的量，基于所述吸水性聚合物颗粒计，通常为至少0.0001重量％、优选0.005至5重量％、更优选0.05至1.5重量％、最优选0.1至1重量％。
所述再润湿的聚合物颗粒随后可气动输送。
在原理上，气动输送可分为三种不同输送类型。
-在高气体速度区域中空气输送和流体输送的情况下，近似适用自由流动个体颗粒的法则。这是气动输送的典型类型。无论如何都不会发生产物沉积。在所述管中有基本均匀的输送物质分布。
-当气体速度下降时，所述输送移进带式输送(strand delivery)区间，其中所述输送材料特别在所述管的下半部流动。在所述管的上半部，有空气输送。
-在低气体速度下，所述输送以高压降的高密度流输送(活塞输送(plug delivery)、动量输送(momentum delivery))极平缓地进行。
原则上，压力输送可以以比抽吸输送更低的输送速度进行，因为升高的压力下储备的压力大于降低的压力下的，并且因为驱动所述产物向前的输送气体密度随压力升高而增加。
由于输送气体是可压缩的，在所述输送管线中不是恒压，而是起始的压力高于终点的压力。然而，这还会改变气体体积，以致于起始时，在较高压力下，以较慢气体速度为主，而在终点时，在较低压力下，以较快气体速度为主。
H.Kalman，Powder Technology 104(1999)214-220描述了对气动输送系统中磨损的研究。由于相对低的机械应力，相对低的输送速度是有利的。然而，根据该出版物，在气动输送中出于安全因素通常选择通常不必要高的输送速度。
带式输送的区域中过低的输送速度是有问题的，原因是在高密度流输送和带式输送之间的不稳定区域中不可能有稳定输送。相反，存在的机械应力可导致对所述输送系统的严重损害，直至且包括将所述输送管线从固定处拉出。
所述气动输送ii)中的最佳起始气体速度取决于所述输送线的直径。该关系用夫劳德数最好地描述。对于气动输送，夫劳德数定义如下：
Fr = v D × g
v气体速度
D输送线的内径
g重力加速度。
吸水性聚合物颗粒的气动输送ii)中的夫劳德数为优选10至18，更优选11至16，最优选12至14。
在过低的输送速度下，所述气动输送ii)变得不稳定，并且相对高的输送速度由于机械应力增加而会增加不希望的磨损。
所述气动输送ii)的输送材料负载为优选0.5至20kg/kg、更优选1至10kg/kg、最优选2至6kg/kg，所述输送材料负载是输送材料质量流动速度和气体质量流动速度的商。
原则上，所述最佳初始气体速度还随输送材料负载的升高而增加。
其中进行所述气动输送ii)的管道的直径为优选3至30cm，更优选4至25cm，最优选5至20cm。过小的管直径由于所述气动输送ii)会导致较高的机械应力，因此引起不希望的磨损。过大的管直径使得所述输送线中所述吸水性聚合物颗粒的同样不希望的沉降。
为了使机械应力最小化，气动输送系统管道中的弯道数目应该最小，优选小于6、优选地小于5、更优选小于4、最优选小于3。气动输送系统的管道是所述吸水性聚合物颗粒的引入单元和接受容器之间的区段，即所述吸水性聚合物颗粒在所述气流中运输的区域。
所述再润湿i)和气动输送ii)之间的时间(延迟时间)优选小于60分钟，更优选小于45分钟，最优选小于30分钟。
本发明基于以下发现：用于所述再润湿的水会增加所述吸水性聚合物颗粒的弹性。然而，对于所述吸水性聚合物颗粒的弹性，只有接近所述颗粒表面的水似乎是重要的。然而，在所述颗粒表面，所述水浓度在所述再润湿后很快处于其最大值。随着时间推移，所述水慢慢地从所述颗粒表面扩散进入所述颗粒内部，所述颗粒表面的水浓度再次下降。
在气动输送过程中，使所述吸水性聚合物颗粒受机械应力。弹性吸水性聚合物颗粒被不太显著地损伤。因此，在所述再润湿后立即气动输送吸水性聚合物颗粒是有利的。
将所述再润湿的聚合物颗粒分级，除去过小和/或过大的聚合物颗粒，并将它们再循环至所述方法中。
适合所述分级iii)的筛选机不受任何限制。优选使用滚筒筛选机(tumbler screening machine)。合适的滚筒筛选机可获自例如ALLGAIER Werke GmbH，Uhingen，Germany和MINOX SiebtechnikGmbH，Offenbach/Queich，Germany。
在滚筒筛选机中，待分级的所述吸水性聚合物颗粒由于强迫振动以螺旋的方式在所述筛上运动。相对长的筛选距离与小的筛选面积结合导致所述分级中分离的高锐度(sharpness)。所述强迫振动一般具有0.7至40mm、优选1.5至25mm的幅度，1至100Hz、优选5至10Hz的频率。
所述滚筒筛选机优选具有至少2个，更优选至少3个，最优选至少4个筛。有利地，从上部筛落下的吸水性聚合物颗粒被优选的漏斗形装置转向为下部筛的中部的方向。
所述筛的筛目大小优选在100至1000μm范围内，更优选在150至850μm范围内，最优选在150至600μm范围内。
所述吸水性聚合物颗粒在所述分级过程中的温度优选为40至120℃，更优选45至100℃，最优选50至80℃。
所述分级特别有利地连续进行。所述吸水性聚合物颗粒的物料通过量为一般至少100kg/m2·h，优选至少150kg/m2·h，优选地至少200kg/m2·h，更优选至少250kg/m2·h，最优选至少300kg/m2·h。
气流，更优选空气，在所述分级过程中优选流经所述吸水性聚合物颗粒。所述气体速度一般为0.1至10m3/h/m2筛面积、优选0.5至5m3/h/m2筛面积、更优选1至3m3/h/m2筛面积，所述气体体积在标准条件(25℃和1bar)下测量。所述气流在进入所述筛选装置前更优选稍微加热，一般至40至120℃的温度，优选至50至110℃的温度，优选地至60至100℃的温度，更优选至65至90℃的温度，最优选至70至80℃的温度。所述气流的含水量一般小于5g/kg，优选小于4.5g/kg，优选地小于4g/kg，更优选小于3.5g/kg，最优选小于3g/kg。具有低含水量的气流可通过例如将较高含水量的气流经冷却而冷凝出合适量的水来获得。
在本发明的一个优选实施方案中，平行操作多个滚筒筛选机。
所述滚筒筛选机一般电接地。
所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间(延迟时间)为优选至少30分钟，更优选至少45分钟，最优选至少60分钟。
本发明基于以下发现：用于所述再润湿的水可降低所述吸水性聚合物颗粒的玻璃化转变温度；所述颗粒表面变得发粘。然而，在所述颗粒表面，所述水浓度在所述再润湿后很快处于其最大值。随着时间推移，所述水慢慢地从所述颗粒表面扩散至所述颗粒内部，所述颗粒表面的水浓度再次下降。所述颗粒表面的粘合性因此经过最大值。
然而，所述颗粒表面的粘合性可造成极小的颗粒牢固地粘附于较大颗粒，这些粘附的结果是，极小的颗粒只能通过分级艰难地除去。因此，在所述再润湿后，仍将所述分级延迟足够时间是有利的。在该时间内，一些水扩散至所述颗粒表面，所述颗粒表面的粘合性再次降低。
为了实现再润湿i)和分级iii)之间所需的延迟时间，所述吸水性聚合物颗粒在中间可以保存在合适的容器中。
所述表面后交联聚合物颗粒的生产详细解释如下：
所述吸水性聚合物颗粒通过聚合单体溶液或悬浮液生产，并且一般是水不溶性的。
单体a)优选是水溶性的，即23℃下在水中的溶解度一般是至少1g/100g水、优选至少5g/100g水、更优选至少25g/100g水、最优选至少35g/100g水。
合适的单体a)有例如烯键式不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。特别优选的单体有丙烯酸和甲基丙烯酸。极特别优选丙烯酸。
其它合适的单体a)有例如烯键式不饱和磺酸，如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)。
杂质对所述聚合可具有相当大的影响。因此，所用原料应该具有最大纯度。因此，专门纯化所述单体a)经常是有利的。合适的纯化方法记载于例如WO 2002/055469A1、WO 2003/078378A1和WO 2004/035514A1。合适的单体a)有例如依照WO 2004/035514A1纯化的丙烯酸，其包含99.8460重量％的丙烯酸、0.0950重量％的乙酸、0.0332重量％的水、0.0203重量％的丙酸、0.0001重量％的糠醛、0.0001重量％的顺丁烯二酸酐、0.0003重量％的二丙烯酸和0.0050重量％氢醌单甲醚。
丙烯酸和/或其盐在所述单体a)的总量中的比例为优选至少50mol％，更优选至少90mol％，最优选至少95mol％。
所述单体a)一般包含阻聚剂，优选氢醌单醚，作为储存稳定剂。
各自基于未中和的单体a)计，所述单体溶液包含优选最高达250重量ppm、优选至多130重量ppm、更优选至多70重量ppm，优选至少10重量ppm、更优选至少30重量ppm，特别是约50重量ppm的氢醌单醚。例如，所述单体溶液可通过使用含有适当氢醌单醚含量的具有酸基团的烯键式不饱和单体制备。
优选的氢醌单醚有氢醌单甲醚(MEHQ)和/或α生育酚(维生素E)。
合适的交联剂b)为具有至少2个适合交联的基团的化合物。这样的基团有例如可自由基聚合至聚合物链中的烯键式不饱和基团，以及可与所述单体a)的酸基团形成共价键的官能团。另外，可与所述单体a)的至少两个酸基团形成配位键的多价金属盐也适于作为交联剂b)。
交联剂b)优选为具有至少两个可自由基聚合至所述聚合物网络中的可聚合基团的化合物。合适的交联剂b)有例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵、四烯丙基氧基乙烷，如EP 0530438A1中所述的；二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如EP 0547847A1、EP 0559476A1、EP 0632068A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299A1、WO 2003/104300A1、WO 2003/104301A1和DE 10331450A1中所述的；除了丙烯酸酯基团以外还包含其它烯键式不饱和基团的混合丙烯酸酯，如DE 10331456A1和DE 10355401A1中所述的；或者交联剂混合物，如例如DE 19543368A1、DE 19646484A1、WO 90/15830A1和WO 2002/032962A2中所述的。
优选的交联剂b)为季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、亚甲基二甲基丙烯酰胺、15-重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及三烯丙基胺。
极特别优选的交联剂b)为多乙氧基化和/或多丙氧基化丙三醇，其经丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而生成二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，如例如WO2003/104301A1中所述的。3至10-重乙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是特别有利的。极特别优选的是1至5-重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选3至5-重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯，尤其是3-重乙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。
交联剂b)的量，优选地为0.05至1.5重量％、更优选地0.1至1重量％、最优选地0.3至0.6重量％，各自基于单体a)计。随着交联剂的含量增加，离心保留容量(CRC)下降，并且21.0g/cm2压力下的吸收量经过一个极大值。
所用引发剂c)可为在聚合条件下产生自由基的所有化合物，例如热引发剂、氧化还原引发剂、光敏引发剂。合适的氧化还原引发剂为过氧化二硫酸钠/抗坏血酸、过氧化氢/抗坏血酸、过氧化二硫酸钠/亚硫酸氢钠以及过氧化氢/亚硫酸氢钠。优选使用热引发剂和氧化还原引发剂的混合物，例如过氧化二硫酸钠/过氧化氢/抗坏血酸。然而，所用还原组分优选地为2-羟基-2-亚磺酰基乙酸(sulfinatoacetic acid)的钠盐、2-羟基-2-磺酰基乙酸的二钠盐及亚硫酸氢钠的混合物。这类混合物可以FF6及FF7(Brüggemann Chemicals；Heilbronn；Germany)形式获得。
可与具有酸基团的烯键式不饱和单体a)共聚合的烯键式不饱和单体d)有例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。
所用水溶性聚合物e)可为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纤维素(如甲基纤维素或羟乙基纤维素)、明胶、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选为淀粉、淀粉衍生物和改性纤维素。
通常采用单体水性溶液。单体溶液的水含量优选为40至75重量％，更优选为45至70重量％，最优选为50至65重量％。也可以采用单体悬浮液，即含有过量单体a)(如丙烯酸钠)的单体溶液。随着水含量升高，随后干燥中的能量需求增加；而随着水含量下降，就只能不充分地去除聚合的热量。
为了达到最佳效果，优选的阻聚剂需要溶解氧。因此，在聚合前，可除去单体溶液中的溶解氧，并且单体溶液中存在的阻聚剂可通过惰性化——即通入惰性气体，优选氮气或二氧化碳——而去活化。聚合前单体溶液中的氧含量优选降低到少于1重量ppm，更优选少于0.5重量ppm，最优选少于0.1重量ppm。
合适的反应器为例如捏和反应器或带式反应器。在捏和机中，将在单体水溶液或悬浮液的聚合中形成的聚合物凝胶——例如通过反向转动搅拌轴——进行连续粉碎，如WO 2001/038402A1所述的。带上的聚合反应记载于例如DE 3825366A1和US 6,241,928中。带式反应器中的聚合形成聚合物凝胶，其必须在另一个方法步骤中粉碎，例如于挤出机或捏和机中。
为改善干燥特性，可以另外地将用捏和器获得的粉碎的聚合物凝胶另外挤出。
然而，还可液滴化单体水性溶液并使获得的液滴在加热的载体气流中聚合。这使得聚合与干燥的方法步骤相结合，如WO 2008/040715A2及WO 2008/052971A1中所述。
所得聚合物凝胶的酸基团通常被部分中和。优选在单体阶段进行中和。其通常通过混合入以水溶液形式或优选也以固体形式的中和剂而进行。中和的程度优选地为25至95mol％、更优选地30至80mol％、最优选地40至75mol％，为此可使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。代替碱金属盐，还可使用铵盐。特别优选的碱金属为钠和钾，但极特别优选的是氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。
然而，也可在聚合之后——聚合中形成的聚合物凝胶阶段——进行中和。还可在聚合之前，通过实际向单体溶液中加入一部分中和剂并仅在聚合之后——在聚合物凝胶阶段——才设定所需的最终中和程度来中和最高达40mol％、优选地10至30mol％且更优选地15至25mol％的酸基团。聚合之后，当聚合物凝胶被至少部分中和时，优选将该聚合物凝胶机械粉碎，例如通过挤出机，该情况下，可将中和剂喷、洒或倒在其上并然后小心混入。为此，可将所得凝胶物质反复挤压以进行均化。
然后优选用带式干燥器干燥该聚合物凝胶直至残留水分含量优选为0.5至15重量％、更优选1至10重量％、最优选2至8重量％，通过EDANA推荐的测试方法No.WSP 230.2-05“Moisture Content”来测量残留水分含量。残留水分含量过高的情况下，经干燥的聚合物凝胶具有过低的玻璃化转变温度Tg，并且只能困难地进行进一步处理。残留水分含量过低的情况下，经干燥的聚合物凝胶过脆，并且在随后的粉碎步骤中，会得到不希望大的量的过小粒度的聚合物颗粒(“细粉”)。干燥之前凝胶的固体含量优选为25至90重量％、更优选35至70重量％、最优选40至60重量％。然而，也可任选将流化床干燥器或桨式干燥器用于干燥操作。
之后，将经干燥的聚合物凝胶研磨并分级，用于研磨的装置通常可为单级或多级轧制机(优选两级或三级轧制机)、销棒粉碎机、锤式打磨机或振动式研磨机。
作为产物部分被移出的聚合物颗粒的平均粒度优选为至少200μm、更优选250至600μm、极特别300至500μm。产物部分的平均粒度可通过EDANA推荐的测试方法No.WSP 220.2-05“Particle Size Distribution”测量，其中将过筛部分的质量比例以累积形式作图并通过图解方式来确定平均粒度。平均粒度在此为达到累积50重量％的筛目大小值。
粒度至少为150μm的颗粒的比例优选为至少90重量％、更优选至少95重量％、最优选至少98重量％。
粒度过小的聚合物颗粒会降低渗透性(SFC)。因此过小的聚合物颗粒(“细粉”)的比例应该较小。
因此通常将过小的聚合物颗粒移出并循环入工艺过程。这优选在聚合之前、聚合中或聚合刚刚结束时进行，即在干燥该聚合物凝胶之前进行。可在循环之前或循环过程中用水和/或水性表面活性剂将过小的聚合物颗粒润湿。
还可在后续方法步骤中将过小的聚合物颗粒移除，例如在表面后交联或另一个涂敷步骤之后。这种情况下，将经再循环的过小聚合物颗粒用另一种方式(例如使用热解法二氧化硅)表面后交联或涂敷。
当捏和反应器用于聚合反应时，优选将过小的聚合物颗粒在聚合反应的最后三分之一过程中加入。
当过小的聚合物颗粒在极早阶段加入时，例如实际上加入单体溶液中，这会降低所得吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)。然而，这可例如通过调节所用交联剂b)的量来补偿。
当过小的聚合物颗粒在极晚阶段加入时，例如直至连接于聚合反应器的下游的装置(如挤出机)中才加入时，过小的聚合物颗粒只能很困难地引入至所得聚合物凝胶中。然而，不充分地引入的过小的聚合物颗粒会在研磨过程中再次与经干燥的聚合物凝胶分离，因此在分级的过程中会再次被移除，并增加了待回收的过小的聚合物颗粒的量。
粒度最大为850μm的颗粒的比例优选为至少90重量％、更优选至少95重量％、最优选至少98重量％。
有利地，粒度最大为600μm的颗粒的比例优选为至少90重量％、更优选至少95重量％、最优选至少98重量％。
粒度过大的聚合物颗粒降低溶胀率。因此过大的聚合物颗粒的比例同样应当较小。
因此通常将过大的聚合物颗粒移出并循环进入经干燥的聚合物凝胶的研磨过程。
为了进一步改善性能，将该聚合物颗粒进行表面后交联。合适的表面后交联剂有包含可与聚合物颗粒的至少两个羧基形成共价键的基团的化合物。合适的化合物有例如：多官能胺、多官能酰胺型胺、多官能环氧化物，如EP 0083022A2、EP 0543303A1和EP 0937736A2所述的；二或多官能醇类，如DE 3314019A1、DE 3523617A1和EP 0450922A2所述的；或β-羟基烷基酰胺，如DE 10204938A1和US 6,239,230所述的。
作为合适的表面后交联剂而另外记载的有：DE 4020780C1中的环状碳酸酯；2-噁唑烷酮及其衍生物，如DE 19807502A1中的2-羟乙基-2-噁唑烷酮；DE 19807992C1中的双-和多-2-噁唑烷酮；DE 19854573A1中的2-氧四氢-1，3-噁嗪及其衍生物；DE 19854574A1中的N-酰基-2-噁唑烷酮；DE 10204937A1中的环状脲；DE 10334584A1中的二环酰胺缩醛；EP 1199327A2中的氧杂环丁烷和环状脲以及WO 2003/031482A1中的吗啉-2，3-二酮及其衍生物。
优选的表面后交联剂为丙三醇、碳酸亚乙酯、乙二醇二缩水甘油醚、聚酰胺与表氯醇的反应产物以及丙二醇和1，4-丁二醇的混合物。
极特别优选的表面后交联剂为2-羟乙基噁唑烷-2-酮、噁唑烷-2-酮和1，3-丙二醇。
另外，还可以使用包含其他可聚合的烯键式不饱和基团的表面后交联剂，如DE 3713601A1中所述的。
表面后交联剂的量优选为0.001至2重量％、更优选为0.02至1重量％、最优选为0.05至0.2重量％，各自基于聚合物颗粒计。
在本发明的一个优选实施方案中，在表面后交联之前、期间或之后，除了表面后交联剂，还将多价阳离子施用于颗粒表面。
可用于本发明方法的多价阳离子有例如：二价阳离子，如锌、镁、钙、铁和锶的阳离子；三价阳离子，如铝、铁、铬、稀土和锰的阳离子；四价阳离子，如钛和锆的阳离子。可能的抗衡离子有氯离子、溴离子、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根和羧酸根(例如乙酸根、柠檬酸根和乳酸根)。优选硫酸铝和乳酸铝。除了金属盐外，也可以使用多官能胺作为多价阳离子。多官能胺是具有至少两个氨基和/或铵基的化合物。然而，优选将金属阳离子用作多价阳离子。
多价阳离子的用量为例如0.001至1.5重量％、优选0.005至1重量％、更优选0.02至0.8重量％，各自基于聚合物颗粒计。
表面后交联通常以这样的方式进行：将表面后交联剂的溶液喷在经干燥的聚合物颗粒上。喷雾之后，热干燥(thermal drying)涂有表面后交联剂的聚合物颗粒，并且可在干燥前或干燥过程中发生表面后交联反应。
表面后交联剂溶液的喷雾施用优选在带有活动混合元件的混合器中进行，所述混合器例如螺杆式混合器、圆盘式混合器和桨式混合器。特别优选的是卧式混合器例如桨式混合器，极特别优选立式混合器。卧式混合器与立式混合器的区别在于混合轴的位置，即，卧式混合器具有水平安置的混合轴而立式混合器具有垂直安置的混合轴。合适的混合器有例如卧式犁头式(plowshare)混合器(Gebr.MaschinenbauGmbH；Paderborn；Germany)、Vrieco-Nauta连续混合器(HosokawaMicron BV；Doetinchem；the Netherlands)、Processall Mixmill混合器(Processall Incorporated；Cincinnati；US)和Schugi(Hosokawa Micron BV；Doetinchem；the Netherlands)。然而，也可以在流化床中喷涂表面后交联剂溶液。
表面后交联剂通常以水溶液的形式使用。非水溶剂的含量和/或溶剂总量可用于调节表面后交联剂渗透入聚合物颗粒的渗透深度。
当只使用水作为溶剂时，有利地添加表面活性剂。这会改善润湿性能并且降低结块倾向。然而，优选使用溶剂混合物，例如异丙醇/水、1，3-丙二醇/水和丙二醇/水，其中混合比率以质量计优选为20∶80至40∶60。
热干燥优选在接触式干燥器、更优选桨式干燥器、最优选圆盘式干燥器中进行。合适的干燥器有例如Hosokawa卧式桨式干燥器(Hosokawa Micron GmbH；Leingarten；Germany)、Hosokawa圆盘式干燥器(Hosokawa Micron GmbH；Leingarten；Germany)及Nara桨式干燥器(NARA Machinery Europe；Frechen；Germany)。此外，也可使用流化床干燥器。
干燥可在混合器本身中实现，通过加热夹套或吹入热空气。同样合适的为下游干燥器，例如柜式干燥器、旋转管式炉或可加热螺杆。在流化床干燥器中混合并干燥是特别有利的。
优选的干燥温度在100℃至250℃、优选120℃至220℃、更优选130℃至210℃、最优选150℃至200℃范围内。此温度下在反应混合器或干燥器中的优选停留时间为优选至少10分钟，更优选至少20分钟，最优选至少30分钟，一般最多60分钟。
通过本发明方法制备的吸水性聚合物颗粒的水分含量优选为1至15重量％、更优选为1.5至10重量％、最优选为2至8重量％，其中含水量由EDANA推荐的测试方法No.WSP 230.2-05“Moisture Content”测定。
通过本发明方法制备的吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常至少为15g/g，优选至少20g/g，优选至少22g/g，更优选为至少24g/g，最优选至少26g/g。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常少于60g/g。离心保留容量(CRC)使用EDANA推荐的测试方法No.WSP 241.2-05“Centrifuge Retention Capacity”测定。
通过本发明方法制备的吸水性聚合物颗粒在49.2g/cm2压力下的吸收量通常为至少15g/g、优选至少20g/g、优选地至少22g/g、更优选至少24g/g、最优选至少26g/g。所述吸水性聚合物颗粒在49.2g/cm2压力下的吸收量通常低于35g/g。在49.2g/cm2压力下的吸收量以与EDANA推荐的测试方法No.WSP 242.2-05“Absorption under Pressure”类似的方法测量，不同之处是确立的压力为49.2g/cm2，而不是21.0g/cm2。
所述吸水性聚合物颗粒借助下述测试方法测试。
方法：
除非另外指明，测量应在23±2℃的环境温度和50±10％的相对空气湿度下进行。在测量前将吸水性聚合物颗粒充分混合。
盐水导流率
如EP 0640330A1中所述，确定溶胀凝胶层的0.3psi(2070Pa)压力下盐水导流率(saline flow conductivity，SFC)为吸水性聚合物颗粒的溶胀凝胶层的凝胶层渗透性，其中对前述专利申请第19页和图8中所述装置进行改进在于：未使用玻璃料(glass frit)(40)，柱塞(39)由与气缸(37)相同的聚合物材料组成，且现包含21个均匀分布在整个接触面的相同尺寸的孔。测量的过程和评估与EP 0640330A1相比不变。自动检测流量。
盐水导流率(SFC)计算如下：
SFC[cm3s/g]＝(Fg(t＝0)×L0)/(d ×A×WP)
其中Fg(t＝0)为以g/s计的NaCl溶液的流量，其采用对流量测定的Fg(t)数据进行的线性回归分析通过外推到t＝0得到。L0是以cm计的凝胶层的厚度，d是以g/cm3计的NaCl溶液的密度，A是以cm2计的凝胶层的面积，且WP是以dyn/cm2计的凝胶层上的流体静压。
离心保留容量
离心保留容量(CRC)由EDANA推荐的测试方法No.WSP241.2-05“Centrifuge Retention Capacity”测定。
49.2g/cm 2 压力下的吸收量
49.2g/cm2压力下的吸收量(AUL0.7psi)由类似于由EDANA(European Disposables and Nonwovens Association，欧洲无纺布协会)推荐的测试方法No.WSP 242.2-05“Absorption under Pressure”的方式测定，不同之处是：确立49.2g/cm2的压力(AUL0.7psi)，而不是21.0g/cm2的压力(AUL0.3psi)。
EDANA测试方法可获自例如EDANA，Avenue Eugène Plasky 157，B-1030Brussels，Belgium。
实施例
实施例1(制备吸水性聚合物颗粒)
通过将去离子水、50重量％的氢氧化钠溶液和丙烯酸连续混合，制得丙烯酸/丙烯酸钠溶液，使得中和程度相当于71.3mol％。单体溶液中的固体含量为38.8重量％。
所用多烯键式不饱和交联剂为聚乙二醇-400二丙烯酸酯(由平均摩尔质量为400g/mol的聚乙二醇制得的二丙烯酸酯)。用量为每吨(t)单体溶液2kg交联剂。
为引发自由基聚合反应，每吨单体溶液使用1.03kg的0.25重量％的过氧化氢水溶液、3.10kg的15重量％的过氧化二硫酸钠水溶液和1.05kg的1重量％的抗坏血酸水溶液。
单体溶液的物料通过量为20t/h。反应溶液在进料时的温度为23.5℃。
将各个组分以下述量连续计量加入容积为6.3m3的List Contikneter连续捏和反应器(LIST AG，Arisdorf，Switzerland)：
在交联剂的添加点与引发剂的添加位点之间，将单体溶液用氮气惰性化。
在大约50％的停留时间后，将由制备过程中通过研磨和筛分获得的细粉(1000kg/h)另外地计量加入反应器。反应混合物在反应器中的停留时间为15分钟。
将所得到的聚合物凝胶置于带式干燥器上。在所述带式干燥器上，空气/气体混合物在所述聚合物凝胶周围连续流动并使其干燥。在带式干燥器中的停留时间为37分钟。
将经干燥的聚合物凝胶研磨并筛分至150至850μm的粒度部分。对所得到的原料聚合物进行表面后交联。
在Schugi(Hosokawa Micron B.V.，Doetinchem，theNetherlands)中，将所述原料聚合物涂以表面后交联剂溶液，然后在190℃下在NARA桨式干燥器(GMF Gouda，Waddinxveen，the Netherlands)中干燥45分钟。
将如下的量计量加入Schugi
7.5t/h原料聚合物
270.0kg/h表面后交联剂溶液
所述表面后交联剂溶液包含2.8重量％的2-羟乙基-2噁唑烷酮、2.8重量％的硫酸铝、66.1重量％的去离子水和28.3重量％的异丙醇。
在进行干燥后，将所述经表面后交联的原料聚合物在NARA桨式冷却器(GMF Gouda，Waddinxveen，the Netherlands)中冷却至大约60℃。
所得到的吸水性聚合物颗粒具有28.4g/g的离心保留容量(CRC)。
实施例2
ProfiMixx 47食品加工机(Robert  Bosch  GmbH；Gerlingen-；Germany)中最初装以200g来自实施例1的吸水性聚合物颗粒(其在搅拌下用5.0g水润湿(第4级，大约500rpm)再)并再搅拌一分钟。借助蠕动泵以5g/min的计量速度喷水。所述管具有2.54mm的内径。
各自以20g的所述再润湿的吸水性聚合物颗粒，在10、20、30、40、50和60分钟后以及24小时后测量粒度分布。记录的百分数是重量百分数。结果总结在表1中：
表1：用2.5重量％的水再润湿
  分钟   ＜150μm   150-180μm   180-300μm   300-600μm   600-850μm   ＞850μm
  10   0.3％   0.4％   8.6％   48.2％   36.1％   6.3％
  20   0.6％   0.4％   9.3％   48.7％   35.4％   5.5％
  30   0.7％   0.5％   10.2％   49.2％   34.2％   5.2％
  40   0.8％   0.6％   10.2％   49.6％   34.2％   4.7％
  50   0.9％   0.5％   9.9％   47.0％   33.3％   8.4％
  60   1.2％   0.8％   12.0％   50.6％   29.2％   6.2％
  1440   1.5％   1.1％   12.2％   50.5％   31.7％   3.2％
实施例3
过程如实施例2。不是用5.0g水再润湿，而是用10.0g水。
随后，测量随时间而变的粒度分布。记录的百分数是重量百分数。结果总结在表2中：
表2：用5重量％的水再润湿
  分钟   ＜150μm   150-180μm   180-300μm   300-600μm   600-850μm   ＞850μm
  10   0.0％   0.0％   0.0％   0.7％   1.1％   98.3％
  20   0.2％   0.0％   0.9％   9.3％   25.8％   63.9％
  30   0.1％   0.0％   1.7％   20.3％   42.7％   35.2％
  40   0.0％   0.2％   2.2％   23.4％   41.4％   33.0％
  50   0.2％   0.1％   2.2％   22.6％   40.7％   34.4％
  60   0.1％   0.3％   2.5％   25.3％   40.2％   31.6％
  1440   0.3％   0.3％   6.0％   40.0％   45.0％   8.5％
在表1和2各表中，小聚合物颗粒(＜150μm)的显著增加随再润湿和分级之间延迟时间增加而均可辨别得出。因此，只能在足够延迟时间后才可完全除去过小的颗粒。相反，大颗粒(＞850μm)的比例随时间而减少。

Claims (13)

1.一种制备水分含量为2至8重量％的吸水性聚合物颗粒的方法，该方法通过聚合包含以下物质的单体溶液或悬浮液而实施：
a)至少一种具有酸基团且可至少被部分中和的烯键式不饱和单体，
b)至少一种交联剂，
c)至少一种引发剂，
d)任选地一种或多种可与a)中提及的单体共聚合的烯键式不饱和单体，以及
e)任选地一种或多种水溶性聚合物，
所述方法包括干燥、研磨、分级和表面后交联，其中
i)将所述表面后交联聚合物颗粒再润湿，
ii)任选地，将所述再润湿的聚合物颗粒气动输送，并且
iii)将所述再润湿的聚合物颗粒分级，所述分级借助滚筒筛选机进行，所述滚筒筛选机具有至少2个筛，所述筛的筛目大小为150至850μm，
其中所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间是至少15分钟。
2.权利要求1的方法，其中所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间是至少30分钟。
3.权利要求1的方法，其中所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间是至少45分钟。
4.权利要求1的方法，其中所述再润湿i)和所述分级iii)之间的时间是至少60分钟。
5.权利要求1的方法，其中所述吸水性聚合物颗粒通过形成共价键进行表面后交联。
6.权利要求5的方法，其中将多价阳离子另外用于所述表面后交联。
7.权利要求1-6中任一项的方法，其中提供给所述再润湿i)的吸水性聚合物颗粒具有40至80℃的温度。
8.权利要求1的方法，其中再润湿i)用包含以下物质的水性溶液或水性分散体实现：无机颗粒物质、胶态溶解的无机物质、有机聚合物和/或多价阳离子的盐。
9.权利要求1的方法，其中再润湿i)用包含以下物质的水性溶液或水性分散体实现：阳离子聚合物。
10.权利要求1的方法，其中提供给所述分级iii)的吸水性聚合物颗粒具有40至80℃的温度。
11.权利要求1的方法，其中至少95重量％的所述吸水性聚合物颗粒具有至少150μm的粒度。
12.权利要求1的方法，其中至少95重量％的所述吸水性聚合物颗粒具有最大600μm的粒度。
13.权利要求1的方法，其中所述吸水性聚合物颗粒具有至少15g/g的离心保留容量。
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