JPS6017328B2 - ポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋体の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋体の製法
に関するものである。

更に詳しくは、製造時におけるゲル状舎水重合体の取り
扱いが容易で、しかも架橋体が水性物質に接したときに
優れた初期吸収速度と高い粘性を示し且つ人体の皮膚に
対して安全性の高いポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋
体の製法に関するものである。近年、親水性合成高分子
を吸収性樹脂又は増粘性樹脂として使用する研究がなさ
れている。

このような吸収性樹脂は、便いすて紙おむつや生理線な
どの吸収材内部の−構成物として用いる試みがなされて
いる。従来このような吸収性樹脂としては、例えばデン
プンーアクリロニトリルグラフト重合体のケン化物、酢
酸ビニルーァクリル酸ェステル共重合体のケン化物、ア
クリロニトリル系共重合体の加水分解物、アクリルアミ
ド系共重合体の加水分解物等の重合体及び架橋体が検討
されている。しかしながら、．これらの吸収性樹脂は吸
収館において一部良好なものもあるが、いずれも高粘性
物質をケン化又は中和して製造するため生産性が低く、
且つ不純物が混入しやすいという重大な欠点を有してい
る。さらに、これらの吸収性樹脂の製造にあたって、い
ずれも重合・ケン化・洗浄等の工程において有機溶剤が
用いられているという点でも大きな問題をかかえている
。即ち、重合溶媒として有機溶剤が用いられていると、
突発的な重合や重合熱の除去の失敗などから反応系の温
度や圧力が異常に上昇し、爆発火災が発生することがあ
るまた、洗浄・炉過・乾燥等の操作時にも、有機溶剤が
用いられていると爆発火災の発生の危険及び作業員に対
する毒性の問題がある。従って工業的に生産する時の溶
剤としては、できるだけ水のみであることが好ましい。
一方、増粘性樹脂は、例えば湿布薬用増粘剤として用い
られ、湿布薬基剤に増粘性、賦型性あるいは保水性を持
たせるために使われている。

このような増粘性樹脂としては、アルギン酸ソーダ「ゼ
ラチン、カルボキシメチルセルロース等の天然物又は半
天然物、あるいはポリエチレングリコール、ポリビニル
アルコール等の合成高分子が用いられている。しかし、
これらはいずれも増粘性が不充分で、保水性も悪いとい
う欠点を有している。ところで、保水性及び増粘性に優
れた合成高分子として、ポリァクリル酸アルカリ金属塩
が知られている。

中でもポリアクリル酸ソーダは食品添加物として認可さ
れた安全性の高い高分子物質であり、工業的にも製造さ
れている。しかしポリアクリル酸アルカリ金属塩は、水
系の被吸収液に接したときに可溶性であるためべ卜つく
ことと、高い−値を呈することのために、皮膚に直接接
する用途に使用するには問題があった。このような、水
系の被吸収液に接したときのべ卜つきや高いｐＨ値を改
良するために、ポリアクリル酸を部分中和物とすること
によりｐＨを調節したり、ポＩＪアクリル酸アルカリ金
属塩を架橋せしめてべ卜つきを少〈する方法が提案され
ている。

例えば、特開和５２−１２７９９３号明細書には有機溶
媒中にアクリル酸、多官能単量体及びアルカリを同時に
逐次添加して重合と劣勢喬と中和を同時に行わせしめる
方法が開示されている。又、特開昭５３一４６３８ｙ号
明細書には部分中和のアクリル酸アルカＩＪ金属塩を有
機溶媒中で逆相乳化重合し自己架橋型アクリル酸アルカ
リ金属塩ポリマーを得る方法が開示されている。しかし
、これらの方法はいずれも有機溶媒を用いることが必須
であり、従って、前記した如き有機溶媒を用いることに
よる問題をそのまま有している。本発明者らにより、先
に提案されたポリアクリタル酸アルカリ金属塩架橋体の
製造方法（特顕昭５３−１５６３４２号）に従えば、水
系被吸収液に接したときに優れた吸収館と高い粘性を示
し且つ皮膚に安全なｐＨ値を呈する親水性樹脂を製造で
き好ましい。

しかし、この方法では製造時において、ゲル０状含水重
合体の粘着性が大きいため重合容器からの離型性が悪く
、更にゲル状含水車合体を加熱乾燥するためにカッター
により細分化する時あるし、は押出機等により成型する
時に、ゲル状含水重合体の粘着性に起因する作業性の悪
さ、及び粘着性夕に起因する機械的な混練を受けやすい
結果、分子の切断等による物性の低下のため吸収性や増
粘性の低下があるという欠点を有している。また、この
の架橋体は水性物質と接した時に吸収倍率は大きいが、
初期吸収速度がやや悪いという欠点も有０している。本
発明者らは、従来知られている吸収性樹脂及び増粘性樹
脂の有している上記の如き種々の問題を糠決すべく鋭意
研究を重ねた結果、水溶性多価アルコール並びに水溶性
及び／又は水分散性界面５活性剤の存在下、特定の中和
率のアクリル酸アルカリ金属塩部分中和物を水溶液重合
したのち加熱乾燥して得たポリアクリル酸アルカリ金属
塩架橋体が、従来の吸収性樹脂及び増粘性樹脂の有する
上記の如き種々の問題をことごとく解決するもの０であ
ることを見出して本発明を完成するに至ったものである
。

従って、本発明の目的は、吸収性及び増粘性に優れ、被
吸収液と接したときにもべトつきがなく、しかも人体の
皮膚に対して安全な範囲に餌調節されていて、吸収性樹
脂及び増粘性樹脂として好適なポリァクリル酸アルカリ
金属塩架橋体を、作業性良く製造する方法を提供するも
のである。

即ち、本発明のポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋体の
製法は、水落性多価アルコール並びに水溶性及び／又は
水分敬性界面活性剤の存在下、６０〜９０モル％がアル
カリ金属塩となっているアクリル酸部分中和物を３の重
量％以上の濃度で水溶液重合して得られた含水車合体を
加熱乾燥することを特徴とするものである。本発明にお
いて使用される水溶性多価アルコールは、カルボキシル
基と反応しうる水酸基を１分子当り２個以上持つ水溶性
アルコールである。そのような水溶性多価アルコールの
中でも特に、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグ
リセリン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン
、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキ
シエチレンオキシプロピレンブロツク共重合体、ポリビ
ニルアルコール、ベンタェリスリトール、ソルビツト、
ソルビタン、グルコース・マンニット、マンニタン、シ
ョ糖及びブドウ糖からなる群から選ばれた１種又は２種
以上が好ましい。本発明に用いられる水漆性多価アルコ
ールの使用量は、得られるポリアクリル酸アルカリ金属
塩架橋体の架橋密度と密度に関連し、製品の増粘性及び
吸収能に大きく影響を与える。

本発明では、水溶性多価アルコールの使用量はアクリル
酸部分中和物１０の重量部に対して０．０００５〜２０
重量部の範囲の割合の量であることが好ましい。この範
囲内の量であれば、水溶性多価アルコールの使用量が多
い程加熱乾燥後の架橋密度が大きくなり、得られるポリ
アクリル酸アルカＩＪ金属塩架橋体を水溶液あるいは水
分散液としたときの増粘性が大きくなる。しかし、２の
重量部を超える量では架橋密度が大きくなりすぎて却っ
て増粘性が低下する。又、重合時に水溶性多価アルコー
ルに対する連鎖移動のためポリアクリル酸アルカリ金属
塩主鎖の分子量（以下、基本分子量という。）が小さく
なって、得られる含水重合体が柔らかく取り扱い困難と
なる。逆に、０．０００５重量部未満の少し、量では架
橋密度が小さすぎて増粘性が低く、被吸収液と接したと
きにべ卜つきが生じ、初期吸収速度も低し、。本発明に
おいて使用される水溶性及び／又は水分散性界面活性剤
は、アクリル酸部分中和物水溶液と相溶するかあるいは
分散する事が必要である。

そのような界面活性剤として、ポリオキシェチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
ェーテル、ソルビタン脂肪酸ェステル、ポリオキシェチ
レンソルビタン脂肪酸ェステル、ポリオキシエチレンア
シルエステル、オキシェチレンオキシプロピレンフロツ
ク共重合体、ショ糖脂肪酸ヱステル、高級アルコール硫
酸ェステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩あるいは
ポリオキシェチレンサルフェート塩等の非イオン系界面
活性剤あるいは陰イオン系界面活性剤の中から選ばれた
１種又は２種以上を用いることができる。中でも、本発
明では水瀞性又は水分散性でＨＬＢが７以上の非イオン
系界面活性剤が特に好ましい。本発明では、水溶性多価
アルコールと水港性及び／又は水分敬性界面活性剤とを
必ず併用するのであるが、例えばオキシェチレンオキシ
プロピレンブロック共重合体の如く、前者と後者の両方
の働きを有する化合物も用いることができる。

本発明に用いられる水溶性及び／又は水分敬性界面活性
剤の使用量は、アクリル酸部分中和物１０の重量部に対
して０．０１〜１０重量部の範囲の割合の量である事が
好ましい。水溶性及び／又は水分散性界面活性剤の使用
量が０．０１重量部未満の少ない量では、ゲル状含水車
合体の粘着性が大きくて重合容器からの離型性が悪く、
又切断時あるし、は押出機等による成型時の粘着性も大
きい。さらに、ゲル状舎水重合体を加熱乾燥後粉体とし
た場合に、水性物質に対する初期吸収速度が小さい。逆
に、１の重量部を超える量では、重合時に界面活性剤に
対する連鎖移動により基本分子量が小さくなる。又、１
の重量部を超える量では水性物質と接した時の吸収館が
低下する。本発明で用いられるアクリル酸部分中和物は
、６０〜９０モル％がアルカリ金属塩となっていること
が必要である。

アクリル酸の中和率が９０モル％を超えると、得られる
重合体の軸が高くなりすぎるばかりでなく、残存カルボ
キシル基が少ないため加熱乾燥中に水溶性多価アルコー
ルの水酸基と反応しにくく、従って架橋構造をとりにく
くなる。また、アクリル酸の中和率が６０モル％未満で
あると、重合開始能が小さく、しかも、重合がはじまる
と突発的な重合になりやすく、この結果含水車合体の基
本分子量も小さくなって粘着性が大きく、取り扱いが困
難となる。更に、得られるポリァクリル酸アルカリ金属
塩架橋体が水系の被吸収液と接した時や水分散体とした
ときのｐＨ億が低くなりすぎて、使用上の問題が生じる
。本発明で用いるアクリル酸は、市販のものを用いるこ
とができる。

又、必要に応じてアクリル酸の一部を、例えばメタクリ
ル酸のような、他の水落性の重合性カルボン酸で置き換
えることもできる。又、アルカリ金属としてはリチウム
、ナトリウム、カリウム等通常用いられるものを使用す
ることができる。

特にナトリウムは、ポリアクリル酸ソーダが食品添加物
として認められており、安全性の点から好ましい。本発
明の方法において、アルカリ金属としてナトリウムを用
い、水落性多価アルコール及び界面活性剤にも食品添加
物として認められているものを用いるならば、得られる
架橋体は食品添加物のみから構成され、安全性の高いも
のとなる。このような水溶性多価アルコールとしてはグ
リセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ
糖あるいはブドウ糖等があり、又界面活性剤としてはソ
ルピタン脂肪酸ェステル、ショ糖脂肪酸ェステルあるい
はポリオオキシヱチレン高級脂肪酸アルコール等がある
。また、界面活性剤として、ポリオキシェチレンセチル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシェ
チレンソルピタン脂肪酸ェステルあるいはポリオキシェ
チレン脂肪酸ェステル等の、化粧品原料基準又は日本薬
局方収載品を用いる事によっても人体の皮膚に対する安
全性の高いものとなる。本発明に採用される水溶液重合
の方法としては、アクリル酸部分中和物、水溶性多価ア
ルコール、水溶性及び／又は水分散性界面活性剤並びに
開始剤が均一に混合され且つアクリル酸部分中和物を３
の重量％以上の濃度で含有する水溶液又は水分散液を窒
素雰囲気下で塊状重合又は洋型重合する方法が好ましい
。

重合に先だってアクリル酸部分中和物、水溶‘性多価ア
ルコール及び界面活性剤は通常の方法で混合され、又い
かなる順序で混合されてもよい。そして重合による発熱
を除去し、反応温度の調節を容易にするためには、比較
的伝熱面積の大きい密閉容器で重合することが好ましい
。このような水溶液重合のためには、たとえば持公昭４
８−４２４６６号明細書に記載の重合容器が好適である
。重合時のモノマー濃度が３の重量％未満の時は基本分
子量が高くなりにくく、従って得られる含水重合体がや
わらかいゲル状となり、取り扱いが困難となる。水溶液
重合に用いられる開始剤は、通常の水熔性ラジカル発生
開始剤であれば特に制御はない。

たとえば過硫酸アンモン、過硫酸カリ、過酸化水素等が
挙げられ、又これらと亜硫酸水素ナトリウム、クーァス
コルビン酸、第１鉄塩等の還元剤との組みあわせによる
レドツク系開始剤も用いられる。重合時の重合温度とし
ては、比較的低温の方が得られる重合体の基本分子量が
大きくなり好ましいが、重合が完結するためには１０ｑ
ｏ以上８０ｏｏ以下の範囲内であることが好ましい。

本発明の製法では、水溶性多価アルコールがアクリル酸
部分中和物水溶液に均一に溶解しているため、得られる
含水重合体中に水溶性多価アルコールが均一に分布して
いる。

従って、次の加熱乾燥工程で形成される分子間架橋も架
橋体中に均一に分布している。このことは、先ず直鎖状
のポリアクリル酸部分中和物を得たのち、含水重合体の
段階あるいは乾燥し粉末化してから水溶性多価アルコー
ルを添加し、次いで加熱により架橋ごせたのでは、含水
重合体内部あるいは粉末内部にまで均一に分布した架橋
が得られないことに対する、本発明の製法の大きな利点
の一つである。水溶性及び／又は水分散性界面活性剤は
、重合前にはアクリル酸部分中和物水溶液に完全に溶解
しているか、又は細かく乳化分散している。

しかし、重合が進行するに従って、生成するゲル状の含
水量合体の中で相分離して乳白状に均一に分散した状態
になる。そして、得られた含水重合体の表面及び内部に
は、界面活性剤の微粒子又は徴液滴が存在している。こ
のため含水重合体が接触する重合容器への密着が少なく
なり、離型性は大中に改良される。さらに、含水重合体
を切断あるいは成型する時に金属製のカッター、ニーダ
ー、スクリューあるいはノズル等に接触したり、切断等
により新たな切断破断面を形成しても、界面活性剤の微
粒子又は徴液滴が含水重合体の内部に均一に存在してい
るために常に離型性がよい。即ち、本発明の方法により
、重合容器からの欧型性及び切断時等の密着性、粘着性
等の問題を解決できるだけでなく、粘着性が４・さくな
ることによって含水重合体がこれらの工程中に機械的な
数断力を過剰に受ける事が極めて少なくなり、従って高
分子鎖の切断による性能劣下を大中に低減することが可
能となった。

本発明の製法に対して、界面活性剤を用いないでアクリ
ル酸部分中和物と水溶性多価アルコールとの混合水溶液
を重合させたのち、含水重合体の段階で界面活性剤を添
加したのでは、含水車合体の内部まで界面活性剤が均一
に分布する事は不可能であり、このため、得られる粉末
に界面活性剤が均一に分布せず、初期吸収性の改良は見
られない。

本発明の製法では、水溶液重合で得られた含水重合体を
加熱により乾燥することが必須である。

この加熱乾燥工程で水分を蒸発させると同時に、重合体
の有するカルボキシル基と水溶性多価アルコールの有す
る水酸基とのェステル化反応により架橋構造が形成され
るのである。加熱乾燥するに際して、カルポキシル基と
水酸基とのェステル化による架橋反応は反応温度が高い
ほど早いことから、出来るだけ高温で加熱乾燥する事が
好適である。好ましくは１３０〜２３０ｑｏの範囲で熱
風により乾燥することが望ましい。また、水の蒸発を促
進させるには、含水車合体にある程度以上の表面積を持
たせることが望ましく、そのためには切断あるいは押出
し等により細かくする事が好ましい。例えば、含水重合
体の単位体積当りの表面積が９の／塊以上になるように
細分化したのち１３０〜２３０℃の温度の熱風で加熱し
て発泡状態で乾燥することが特に好ましい。本発明の製
法において、含水重合体を加熱せずに乾燥すると架橋反
応が起こらず、吸収性と増粘性に優れ且つべ卜つきのな
いポリアクリル酸アルカリ金属塩架橋体を与えると云う
本発明の目的を達することができない。

また、含水車合体を水と共瀕する有機溶媒に浸潰して共
沸によって水を除去したのち乾燥する方法や、含水重合
体をメタノール等の親水性有欧媒に浸潰して水を除去し
たのち乾燥する方法は、多価アルコール及び界面活性剤
が有機溶媒‘より抽出されてしまって架橋反応が起こら
なくＺつたり、初期吸収能が低下するおそれがあり、発
明にとっては好ましくない。

従来の水溶性樹脂では、高熱による分子劣化力大きく、
例えば２００ｑｏで１時間という様な加熱・は分子の切
断や分解が起きると言われている又、ポリリアクリル酸
のカルボキシル基の６０モ／％以上がアルカリ金属塩と
なっている場合、従の考えでは水酸基との架橋反応は通
常の条件下・は困難であると言われていた。

しかるに、本発日の方法では、含水車合体の加熱乾燥に
際して上旨の如き高温で行っても劣化がなく、しかもカ
ルボキシル基と水酸基とのェステル化反応による架千が
有効に生成している。更に、含水重合体の乾と架橋反応
とを一段の工程で行っているのであり、優れた生産性を
有しているものである。良ち、本発明の方法は、従来の
通常の知識から見て驚くべきものである。このようにし
て本発明の製法に基づいて得らたポリアクリル酸アルカ
リ金属塩姿封喬体は、必に応じて粉砕して粉体として用
いられる。

粉砕の方法としては特に制限はなく、従来公知の方法を
適宜用いることができる。本発明に基づけば、含水車合
体を加熱乾燥したのちも乾燥物表面及び内部に界面活性
剤の微粒子又は徴液滴が均一に分散しているため、容易
に、短時間で粉砕し得る。又、この粉砕工程で微粉末が
生成しても、粒子表面及び内部に均一に分散して存在し
ている界面活性剤の微粒子又は徴液満のために、微粉末
は軽度に凝集し易く、従って粉塵がたたないという利点
を有している。このようにして本発明の製法に基づいて
得られたポリァクリル酸アルカリ金属塩架橋体は、粉末
化したのち吸収性樹脂として使用されると、特に初期吸
収性に優れた高い吸収館を示す。

これは、本発明の製法に基づくポリアクリル酸アルカリ
金属塩勢著蕎体が水溶性多価アルコールにより適度に架
橋されているのに加えて、粉末粒子表面に比較的疎水性
の部分を有する界面活性剤の微粒子又は徴液滴が分散し
ているので水性物質と接触した場合にいわゆる「ままこ
」の状態になるのが防止され、従って水性物質は短時間
に各重合体粒子に浸透し、その後膨潤が行なわれるため
と考えられる。又、増粘性樹脂として使用されると、水
等の分散媒に分散させる時に「ままこ」が形成されるの
を防止する効果が大きく、分散溶解が短時間に行える利
点を有している。

本発明の製法に基づいて得られたポリアクリル酸アルカ
リ金属塩架橋体は、吸収性及び増粘性に優れ、被吸収液
と接したときにもべ卜つきがなく且つ吸収後の保持性も
良好で、しかも人体の皮膚に対して安全な範囲に風調節
されている。

従って、使い捨て紙おむつや生理線の吸収部材、湿布薬
の増粘剤、芳香剤ゲルの増粘剤、化粧品分野やトイレタ
リー分野の乳化安定剤及び増粘剤、カーペットパッキン
グ剤や水系塗料の増粘剤、農薬の展着剤あるいは土壌と
混合して保水性を高める事による農業用や園芸用の±質
改良剤等として広い用途に使用され得るものである。本
発明の製法は、このように優れた物性を有するポリアク
リル酸アルカリ金属塩架橋体を有機溶剤を用いることな
く、ケン化や洗浄等の煩雑な工程を必要とせず、重合容
器に対する粘着も乾燥のための切断や成形時の粘着もな
く、生産性良く製造する方法を提供するものである。以
下、本発明の製法を実施例及び比較例により更に詳しく
説明するが、本発明の範囲がこれらの例により限定され
るものではない。

尚、実施例及び比較例中の％は特に断りのない限り重量
％を、又部は重量部を意味するものとする。実施例 １ 内面を４フッ化エチレン樹脂でラィニングしたＳＵＳ３
０４製で３０仇吻×３０物舷×５仇肋の内容穣をもつ開
閉可能な密閉容器に、７５モル％がナトリウム塩となっ
たアクリル酸部分中和物の水溶液４０００夕（モノマー
濃度４３％）と第１表に示した量の各種水溶性多価アル
コール及び界面活性剤とを入れ、窒素雰囲気下で液温を
４ぴ○としたあと、過硫酸アンモニウム０．６夕及び亜
硫酸水素ナトリウム０．２夕を添加し均一に溶解した。

重合はおだやかに進行し、発熱とともに白濁したゲル状
となった。反応系の温度は重合開始後２〜５時間に５５
〜８０ｑｏとなつた。重合開始７時間ののち密閉容器を
開き、生成したゲル状含水重合体を取り出した。

いずれのゲル状含水重合体も重合容器から容易に離型し
た。取り出したそれぞれのゲル状含水重合体を鋼鉄製カ
ッターで１伽角に切断したが、この切断工程においても
カッターへの付着が全くなく、作業性は良好であった。
次に、切断された１伽角のゲル状含水重合体を、それぞ
れ接触部がＳＵＳ３１理製でスクリュー径３比蚊、Ｌ／
Ｄ＝１７、スクリュー回転数４８ｐｍのスクリュー式押
出機を用いて１．５肌径の多孔隣ノズルから押出し、直
径約３柳のひも状のゲルとした。

このひも状のゲルの単位体積当りの表面積は約１３が／
地であった。このひも状のゲルを熱風乾燥機中１８０ｑ
ｏで９０分間乾燥し、ポリァクリル酸アルカリ金属塩架
橋体（架橋体【１｝〜【９１）を得た。得られた各架橋
体を振動式粉砕機で粉体とした。この粉体０．２夕を不
織布製のティーバッグ式袋（４仇舷×１５仇舷）に均一
に入れ、０．９％食塩水に浸潰し、３分後及び５分後の
重量をそれぞれ測定した。ティーバッグ式袋のみの吸収
重量をブランクとし、次式に従って架橋体の膨張倍率を
求めた。また、同様にして脱イオン水に浸潰したときの
膨潤倍率も求めた。膨欄倍率＝吸収後の重量（の−ブラ
ンク（の次にそれぞれの架橋体の粉体の１％水分散液の
粘度をＢ型粘度計（２５００、１公ｐｍ）で測定した。

結果を第１表に示した。本発明の方法に基づいて得られ
た架橋体はいず０れもすぐれた初期吸収性を示し、しか
も膨潤ゲルはべトつきがなかった。

さらにいずれの架橋体も水分散液の粘度が大きく、すぐ
れた増粘性を示した。また、これらの架橋体の１％水分
散液のＰＨはいずれも７．０であり、市販の高分子量ポ
リアクリタル酸ソーダの１％水溶液の軸が９．６である
のにくらべて安全なｐＨ値を示した。比較例 １ 水溶性多価アルコールを用いない他は実施例１と同様に
して重合体（比較重合体‘１））を得た。

こ０の比較重合体‘１｝は粉体としたあとも可溶物が多
く、吸収剤としては不薄べあり、又第１表に示した如く
粘性も小さく、増粘剤としても不適であった。比較例
２ 界面活性剤を用いない他は実施例１と同様にして重合体
（比較重合体■）を得た。

この比較重合体■は重合後の含水重合体の段階で重合容
器への粘着性が大きく、藤型が困難であった。また、比
較重合体■の吸収速度は小さく、初期吸収性に劣った。
粘性も第１表に示した如く小さかった。第 １ 表（注
１）界面活性剤 １）花王アトラス（株）製 ボリオキンェチレンソ
ルピタン脂肪酸ェステル２）三洋化成工業（株）製
ボリオキシェチレンノニルフェニルェーブル３ ）日
本触媒化学工業（株）製 ポリオキシェチレンセカンダ
リ−アルャレェ−ナル４）花王アトラス（株）製 ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ（注２）雛型性重合容
器からの鰭型性を表わす。

◎きわめて良好 ○良 好 ×不良 実施例 ２ 実施例１において得られた架橋体糊の粉体１碇郡を湿布
薬増粘剤として用い、グリセリン４礎都、カオリン２の
都、ゼラチン１の部、アルギン酸ソーダ４部及び温水１
０４部と共に混練して湿布薬基材を調製した。

この基剤の粘度（Ｂ型粘度、公ｐｍ）は４．０×１ぴｃ
ｐｓ、ｐＨ（基剤を水で１ぴ音に希釈して測定）は７．
１であった。比較のため、市販の高分子量ポリアクリル
酸ソーダを湿布薬増粘剤として用いる他は同組成で湿布
薬基材を調製したところ、この基材の粘度は、１．２６
×１ぴｃｐｓであり、ｐＨ（基材を水で１川部こ希釈し
て測定）は高く、９．１であった。

これにより、本発明の方法に基づいて得られた架橋体は
すぐれた増粘性と安全なｐＨ値を示す事が明らかである
。実施例 ３実施例１において得られた架橋体脚の粉体
を用いて生理綿を作成し、吸収能を測定した。

吸収紙（６仇×１＆ネ）２枚の間に架橋体‘３’の粉体
０．５夕を均一に分散し、ェンボスロールでプレスして
吸収シートを得た。

得られた吸収シートを市販生理線（ミニタィプ）の吸収
紙と置きかえ、全重量６．０夕の生理線を作成した。こ
の生理綿の使用面を上にして重量既知の１０メッシュ金
網上にのせ、水道水を５分間注水し、次いで１分間額斜
したのち重量を測定したところ９３．０夕であった。比
較のため、市販生理線（重量６．０夕）についても同様
に測定したところ、吸水後の重量は、５５．６夕であっ
た。比較例 ３ 苛性ソーダによる中和率が９３モル％のアクリル酸部分
中和物の水溶液（モノマー濃度４１％）を用い、グリセ
リン添加率を０．０１部（対モノマー１００部）、及び
界面活性剤（花王アトラス■製、“トゥィーン６び）の
添加率を５部（対モノマー１０＄部）とした以外は実施
例１と同様にして重合及び粉体化を行なった。

得られた粉体は水に可溶性で、１％水溶液のｐＨは高く
、８．２であった。比較例 ４ 苛性ソーダによるアクリル酸の中和率を５０モル％、モ
ノマー濃度を４５％、グリセリンの添加率を０．０１部
（対モノマー１０の都）及び界面活性剤（三洋化成工業
■製、“ノニポール１００’’）の添加率を５部（対モ
ノマ−１０庇部）とした以外は実施例１と同様にして重
合を試みた。

しかし重合が開始しないため系の温度を６０ｏｏにした
ところ、急激な重合がおこった。得られた含水重合体は
非常に柔らかくて粘着性が大きく、取綾いが困難であっ
た。比較例 ５実施例１で得られた架橋体‘４’のゲル
状含水重合体をカッターで紬断し、多量のメタノール中
に浸潰して脱水したのち常温で減圧乾燥した。

得られたガラス状乾燥物を振動ミルで粉砕し、粉体化し
た。この粉体は水にほとんど可溶で曳糸性が大きく、吸
収剤としては不適であった。比較例 ６ 比較例１で得た比較重合体‘１’の含水重合体に、重合
体固形分１０戊部‘こ対して０．０１部の比率でグリセ
リンを添加し、卓上型ニーダーで３時間混練した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水溶性多価アルコール並びに水溶性及び／又は水分
   散性界面活性剤の存在下、６０〜９０モル％がアルカリ
   金属塩となつているアクリル酸部分中和物を３０重量％
   以上の濃度で水溶液重合して得られた含水重合体を加熱
   乾燥することを特徴とするポリアクリル酸アルカリ金属
   塩架橋体の製法。 ２ 含水重合体を単位体積当りの表面積が９ｃｍ＾２／
   ｃｍ＾３以上になるように細分化したのち１３０〜２３
   ０℃の温度の熱風で加熱し、乾燥する特許請求の範囲第
   １項記載の製法。 ３ 水溶性多価アルコールがジエチレングリコール、ト
   リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
   セリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジエ
   タノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプ
   ロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロツク共
   重合体、ポリビニルアルコール、ペンタエリスリトール
   、ソルビツト、ソルビタン、グルコース、マンニツト、
   マンニタン、シヨ糖、及びブドウ糖からなる群から選ば
   れた１種又は２種以上である特許請求の範囲第１項記載
   の製法。 ４ 水溶性多価アルコールの使用量がアクリル酸部分中
   和物１００重量部に対して０．０００５〜２０重量部の
   範囲の割合の量である特許請求の範囲第１項記載の製法
   。 ５ 界面活性剤が、水溶性及び／又は水分散性でＨＬＢ
   が７以上の非イオン系界面活性剤である特許請求の範囲
   第１項記載の製法。 ６ 界面活性剤の使用量が、アクリル酸部分中和物１０
   ０重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲の割合の
   量である特許請求の範囲第１項記載の製法。 ７ アルカリ金属がナトリウムである特許請求の範囲第
   １項記載の製法。