JPH0412283B2 - - Google Patents
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- JPH0412283B2 JPH0412283B2 JP57117875A JP11787582A JPH0412283B2 JP H0412283 B2 JPH0412283 B2 JP H0412283B2 JP 57117875 A JP57117875 A JP 57117875A JP 11787582 A JP11787582 A JP 11787582A JP H0412283 B2 JPH0412283 B2 JP H0412283B2
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Description
本発明は一般に、新規なチーグラー触媒系を使
用してエチレン及び／又は他のオレフインを重合
する方法に関する。特に、ハロゲン含有遷移金属
化合物と酸素含有アルミニウムアルキル化合物と
から成る可溶性のハロゲン含有チーグラー系を使
用して−50℃から200℃までの間の温度でポリエ
チレン及びエチレンと他のα−オレフイン例えば
プロピレン、ブテンそしてヘキセンとの共重合体
を製造する方法に関する。 遷移金属化合物と主族金属アルキルとの組合
せ、いわゆるチーグラー触媒は、低圧でもエチレ
ンを重合する能力があるということが1955年から
知られている。更に、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタンジアルキルもしくはビス（シクロペン
タジエニル）ジルコンジアルキル及びアルミノオ
キサンから成るハロゲン不含のチーグラー触媒を
使用するこのような重合方法がドイツ特許出願公
開第2608863号及び第2608333号明細書から知られ
ている。 これらの触媒で既に実際に高い重合活性が得ら
れるが、ハロゲン不含の遷移金属化合物の製造に
は費用がかかり、又、低い重合温度では重合活性
が小さい。 そのほか、例えばビス（シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリドとＲがアルキル−もしくは
アリール−基である式
用してエチレン及び／又は他のオレフインを重合
する方法に関する。特に、ハロゲン含有遷移金属
化合物と酸素含有アルミニウムアルキル化合物と
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用して−50℃から200℃までの間の温度でポリエ
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プロピレン、ブテンそしてヘキセンとの共重合体
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ンを重合する能力があるということが1955年から
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開第2608863号及び第2608333号明細書から知られ
ている。 これらの触媒で既に実際に高い重合活性が得ら
れるが、ハロゲン不含の遷移金属化合物の製造に
は費用がかかり、又、低い重合温度では重合活性
が小さい。 そのほか、例えばビス（シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリドとＲがアルキル−もしくは
アリール−基である式
【式】のオリゴマー
のアルミニウム化合物とから成つていることのあ
り得るオレフイン重合触媒が知られている（米国
特許第3242099号明細書）；なお上記アルミニウム
化合物は、アルミニウムの炭化水素化合物例えば
トリアルキルアルミニウムに水を加えることによ
つて製造される。 最後に、チタン、ジルコニウム又はバナジウム
のシクロペンタジエニル化合物とアルミニウムア
ルキル又は−アルキルハロゲニドとから成る触媒
も知られている（ドイツ特許出願公告第1056616
号明細書）。 当該技術水準のこれらのすべての触媒系は、重
合活性が小さいという欠点をもつ。 本発明では、容易に入手しうる（買いうる）遷
移金属成分から出発しそして40℃と80℃との間の
普通の重合温度で、相当するハロゲン不含の系よ
りも高い重合活性を示すという第二の長所をもつ
触媒を使用する方法を提案する。重合活性が非常
に高いので、高級α−オレフインをポリエチレン
マトリツクスの中へすえ付けることもできる。他
の可溶性の系では、このオレフインを重合するの
は困難である。塩化チタン、−アルミニウム及
び／又は−マグネシウムが高濃度で使用される他
のハロゲン含有システムと比較して、提案する触
媒は、下方へ10-10mo／までの濃度で使用す
る遷移金属化合物のハロゲンをほんの少し含むだ
けである。このために、重合装置の腐食が非常に
減少する。そのほか、製造したポリオレフイン
は、チーグラー触媒を使用する今まで使用した方
法によるポリオレフインよりもハロゲンが少な
い。成分の溶解度と生じる混合触媒の溶解度によ
つて、配量−及び加工工程が非常に簡単になる。 Ｒ＝Ｈ又はC1〜C20アルキルの式CH2CHRのオ
レフインを単独で又は、場合によりC4〜C12α，
ωジオレフインとの混合物で重合することは、提
案する方法では、次の成分から成る触媒を使用し
て行う： １ 一般式 （シクロペンタジエニル）2MeRHal （式中、ＲはC1〜C6−アルキル基またはハロ
ゲン、特に塩素であり、Meはジルコニウムまた
はチタン、特にジルコニウムであり、Halはハロ
ゲン、特に塩素である。） で表される遷移金属含有化合物および ２ 一般式 R2Al−Ｏ−（Al（Ｒ）Ｏ−）oAlR2 で表される線状アルミノオキサンおよび一般式 （Al（Ｒ）−Ｏ）o+2 （式中、ｎは４〜20までの数であり、Ｒはメチ
ル基またはエチル基、特にメチル基である。） で表される環状アルミノオキサンからなるアルミ
ノオキサン型のアルミニウム含有化合物。 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドもしくはビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムモノメチルモノクロリド及びメチル
アルミノオキサンから成る触媒系の存在下で重合
が行われるように行うのが好ましい。 溶剤中で重合する場合、10-8mo／から
10-1mo／までのアルミノオキサン濃度を使
用し且つ遷移金属とアルミニウムとを10：１から
108：１までの原子の比で使用するのが有利であ
る。重合温度は20℃と120℃との間であるのが好
ましい。 製造すべきポリエチレンの密度を目指すように
調節するためには、エチレンの重合を、10重量％
までの少量のやや長鎖のα−オレフイン又は混合
物（例えばブテン−１、プロペン、ヘキセン−
１）の存在下で行うのが有利である。このように
して、今までエネルギーを消費する高圧法で得ら
れたような特性をもつポリエチレンを製造するこ
とができる。 更に、提案する触媒系では、プロペン単位が統
計的にアタクチツク形に組込まれる任意の組成の
エチレンとプロペンとから成る共重合体を製造す
ることができる。 驚くべきことにこの触媒系は、溶剤中、液状単
量体中又は気相中での重合に適する。生じた重合
体の平均分子量は、水素添加によつてそして／ま
たは温度を変えることによつて調節することがで
きる。温度を低くすると分子量は大きくなり、温
度を高くすると分子量は小さくなる。 更に、他の長所は、触媒成分がたやすく手に入
るということである。ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコンジクロリドは買うことができる。そ
れから一工程の反応で、相当するモノアルキルモ
ノクロリド化合物を製造することもできる。 ハロゲン不含の触媒系を使用する重合と比較し
て、提案するハロゲン含有触媒では、明らかによ
り高い活性が得られる。ハロゲン不含の重金属成
分ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチルから相当するジハロゲニドに変える場合、
活性の増加は、少なくとも約30％である。 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ハロゲニド又はビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノアルキルモノハロゲニドを使用す
る場合には、類似のチタン化合物を使用する場合
よりも、著しくすぐれた活性が見い出されたとい
うことも驚くべきことである。実際に重要な70℃
の重合温度（この温度でビス（シクロペンタジエ
ニル）チタン化合物はもう分解するので使用する
ことができない）で本発明による方法ではジルコ
ニウム化合物によつて、触媒成分としての相当す
るチタン化合物を使用して20℃の温度で得られる
ような係数10以上の活性が得られる。しかし同じ
重合温度又は比較しうる低い重合温度でも、本発
明のジルコニウム触媒の活性は、相当するチタン
化合物を重金属成分として含む触媒の活性よりも
高い。この活性の改善は、当該技術水準によつて
（ドイツ特許出願公告第1065616号明細書から）触
媒系例えばZrC4／ＡEt2C又はビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド／Ａ
（CH3）3が、ジルコニウム化合物を類似のチタ
ン化合物に代えた相当する系よりも大きさの小さ
い重合活性を示すということが知られていたので
なおさら驚異である。 本発明による方法によつて得られる高い活性の
為には、重金属成分の選択のほかに特定のアルミ
ノオキサンを助触媒として使用することも重要で
ある。かなり長鎖のオリゴマーのアルミノオキサ
ンを使用するのが有利である。例えばトリメチル
アルミニウムに水を加えると―米国特許第
3242099号明細書に記載されているように―重金
属成分と協力して高活性の触媒系を生じないアル
ミノオキサンが得られる。 特に活性なメチルアミノオキサンは、硫酸銅五
水化物の水和水によつてトリメチルアルミニウム
をトリエン中で注意深く加水分解することにより
製造することができる。溶液を放置すると、かな
り長鎖の線状及び環状の、特に活性なアルミノオ
キサンが生じる。 正にこのようにして製造した６以上の高い重合
度のメチルアミノオキサンだけが、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム化合物と協力し
て、10-6mo／以下の遷移金属濃度でも、高
い重合活性を生じる；それは又、類似の重金属化
合物例えば相当するチタン化合物と一緒に、活性
を飛躍的に増加する。 更に、この触媒系は、成分の安定性のために、
必ずしも純粋でないエチレンも重合する能力があ
るので、異種成分をエチレンから除くための費用
のかかる精製工程を省くことができる。 以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 例 １ メチルアルミノオキサンの製造 37.5ｇ（0.15mo）のCuSO45H2O（0.75mo
のH2Oに相当する）を250mlのトルエンに懸濁さ
せ、50ml（0.52mo）のトリメチルアルミニウ
ムを加え、20℃で反応させた。24時間の反応時間
の後に、約0.9moのメタンが発生した。次に、
溶液を固体の硫酸銅から別した。トルエンを除
くと、線状メチルアルミノオキサン（CH3）2Al−
Ｏ−（Al（CH3）Ｏ−）oAl（CH3）2および環状メチ
ルアルミノオキサン（Al（CH3）−Ｏ）o+2の混合物
である14.5ｇ（理論量の50％）のメチルアルミノ
オキサンが得られた。ベンゼンで凝固点降下法に
よつて測定した分子量は850、平均のオリゴマー
化度は14.7であつた。 触媒の製造及び重合 １のガラスのオートクレーブに、十分に加熱
し且つアルゴンで洗つた後に、330mlのトルエン
を入れ、＋90℃で恒温にした。次に300mg
（5.0mmoのアルミニウム単位）のメチルアミ
ノオキサンを加えた。短時間（１分間）撹拌した
後、（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液0.1ml（3.33・
10-8mo）を加え、更に１分後、エチレンを
8barの圧力になるまで圧入した。透明な反応液
は、生じたポリエチレンのためにますます粘着性
になつたので、装入を20分後に、ｎ−ブタノール
を加えることによつて中止した。ｎ−ブタノール
を加えると、触媒が直ちに分解したほかに、生じ
たポリエチレンが析出した。次に、重合体を取
し、数回メタノールで洗い、乾燥させた。収量は
13.6ｇになつた。平均分子量は粘度測定によつて
91000と測定された。それから1.7・106ｇPE／
gZr ｈ barの活性が計算される。これは、1.2・
106ｇPE／ｇZr ｈ barの比較しうるハロゲン不
含の系よりも30％ほど高い。 例 ２ 例１と同様に行なつたが、変更して3.4・10-7
mlの（C5H5）2TiC2、295mg（4.1mmo）のア
ルミノオキサンを使用し、20℃で重合した。収量
は0.5時間後に5.7ｇになり、平均分子量は
1000000以上になつた。これは90000ｇPE／ｇTi
ｈ barの活性に相当する。 例 ３ 例１と同様に行なつた。変更した点は、
3.33.10-8moの（C5H5）2Zr（CH3）Ｃ及び
5.2moのアルミノオキサンを使用したことであ
る。70℃で10分間の重合時間の後に0.8・106ｇ
PE／ｇZr ｈ barの重合活性が得られた。 例 ４ 例１と同様に行なつたが、わずか100mlのトル
エンにアルミノオキサンを溶解させた。短時間
（３分間）撹拌した後、1.66・10-6moの
（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液を加え、更に３分
間後にプロペンを、オートクレーブの全液体量が
330mlになるまで圧入した。次に、プロペンの重
合を、撹拌しながら更に44時間20℃で続けた、そ
の際反応液はますます粘着性になつた。次に、過
剰のプロペンを吹払い、少量のメタノールを加え
て触媒を分解し、残つていた粘ちような相に約
400mlの石油エーテルを加えた。次に遠心分離し
た。溶剤を除き、残つたアタクチツクポリプロピ
レンを乾燥させた。収量は105ｇになつた。平均
分子量は粘度測定によつて5000と測定された。 例 ５ 例１と同様に行なつたが、エチレンをブテン−
１と60℃で共重合するように変更した。この目的
で付加的に5.6ｇのブテン−１を圧力ビユレツト
で加え、その後間もなくエチレンを8.5barの圧力
になるまで圧入した。２分後に、無色の共重合体
が析出した。収量は6.5ｇになつた。共重合体の
密度は、純粋のポリエチレンが0.96であるのに対
してわずか0.947ｇ／mlであつた。 例 ６ 例１から例５までに記載した前処理したガラス
のオートクレーブに50mlのトルエンを入れ、＋20
℃の実験温度で恒温にした。次に、例１により製
造した130mg（2.2m moのアルミニウム単位）
のメチルアルミノオキサンを加えた。短時間（３
分間）撹拌した後、6.66・10-7moの
（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液を加え、次に、50
mlのヘキセン−１をピペツトで加えた。撹拌時間
が150時間になつてから重合を、少量のメタノー
ルを加えて中止した。例４に記載したのと同様に
反応の後処理を行なつた。収量は、ガラスのよう
に透明なアタクチツクポリヘキセン8.4ｇであつ
た。 例 ７ 例１から例６までと同様に、エチレン／ヘキセ
ン−共重合体を製造すべく、190mlのトルエンと
10mlのヘキセン−１とを入れ、60℃の実験温度で
恒温にした。次に、例１により製造した200mg
（3.4m moのアルミニウム単位）のメチルアル
ミノオキサンを加えた。約５分間の短い撹拌時間
の後、8.0・10-4moの（C5H5）2ZrC2のトルエ
ン溶液0.5mlをピペツトで加え、次いでエチレン
を8.5barの圧力になるまで圧入した。25分間の重
合時間の後に、オートクレーブが重合体で一杯に
なつたので、エタノールを加えて触媒を分離しな
ければならなかつた。活性は、9.2ｇの収量の場
合に４・105ｇ重合体／ｇZr ｈ barになつた。
密度は0.941ｇ／cm3と測定された。 例８ （比較例） 例１の場合と同様に準備を行なつた。250mlの
25℃に保つたトルエンへ0.5・10-3moのトリメ
チルアルミニウムを加え、25分間で0.4・10-3mo
の水を撹拌しながら滴下した。更に５分間反応
時間が経過した後、この溶液に0.5・10-7moの
（C5H5）2TiC2を加え、エチレンを8barまで圧入
し、１時間重合した。次に重合体を取し、数回
メタノールで洗いそして乾燥させた。アルミノオ
キサンの平均オリゴマー化度は３ないし５になつ
た。収量は4.9ｇになつた。これは28000ｇポリエ
チレン／ｇTi ｈ barの活性に相当する。 例９ （比較例） 例８におけると同様に行なつたが、二塩化物の
代りに（C5H5）2TiC（CH3）を使用した。収量
は、１時間の反応時間の後に2.6ｇになつた。こ
れは15000ｇポリエチレン／ｇTi ｈ barの活性
に相当する。 例10 （比較例） 例８と同様に行なつた。トルエンの量を330ml
に変え、反応温度を70℃に変え、遷移金属化合物
として0.33moの（C5H5）2ZrC2を使用した。
触媒の活性は390000ｇポリエチレン／ｇZr ｈ
barになつた。
り得るオレフイン重合触媒が知られている（米国
特許第3242099号明細書）；なお上記アルミニウム
化合物は、アルミニウムの炭化水素化合物例えば
トリアルキルアルミニウムに水を加えることによ
つて製造される。 最後に、チタン、ジルコニウム又はバナジウム
のシクロペンタジエニル化合物とアルミニウムア
ルキル又は−アルキルハロゲニドとから成る触媒
も知られている（ドイツ特許出願公告第1056616
号明細書）。 当該技術水準のこれらのすべての触媒系は、重
合活性が小さいという欠点をもつ。 本発明では、容易に入手しうる（買いうる）遷
移金属成分から出発しそして40℃と80℃との間の
普通の重合温度で、相当するハロゲン不含の系よ
りも高い重合活性を示すという第二の長所をもつ
触媒を使用する方法を提案する。重合活性が非常
に高いので、高級α−オレフインをポリエチレン
マトリツクスの中へすえ付けることもできる。他
の可溶性の系では、このオレフインを重合するの
は困難である。塩化チタン、−アルミニウム及
び／又は−マグネシウムが高濃度で使用される他
のハロゲン含有システムと比較して、提案する触
媒は、下方へ10-10mo／までの濃度で使用す
る遷移金属化合物のハロゲンをほんの少し含むだ
けである。このために、重合装置の腐食が非常に
減少する。そのほか、製造したポリオレフイン
は、チーグラー触媒を使用する今まで使用した方
法によるポリオレフインよりもハロゲンが少な
い。成分の溶解度と生じる混合触媒の溶解度によ
つて、配量−及び加工工程が非常に簡単になる。 Ｒ＝Ｈ又はC1〜C20アルキルの式CH2CHRのオ
レフインを単独で又は、場合によりC4〜C12α，
ωジオレフインとの混合物で重合することは、提
案する方法では、次の成分から成る触媒を使用し
て行う： １ 一般式 （シクロペンタジエニル）2MeRHal （式中、ＲはC1〜C6−アルキル基またはハロ
ゲン、特に塩素であり、Meはジルコニウムまた
はチタン、特にジルコニウムであり、Halはハロ
ゲン、特に塩素である。） で表される遷移金属含有化合物および ２ 一般式 R2Al−Ｏ−（Al（Ｒ）Ｏ−）oAlR2 で表される線状アルミノオキサンおよび一般式 （Al（Ｒ）−Ｏ）o+2 （式中、ｎは４〜20までの数であり、Ｒはメチ
ル基またはエチル基、特にメチル基である。） で表される環状アルミノオキサンからなるアルミ
ノオキサン型のアルミニウム含有化合物。 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドもしくはビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムモノメチルモノクロリド及びメチル
アルミノオキサンから成る触媒系の存在下で重合
が行われるように行うのが好ましい。 溶剤中で重合する場合、10-8mo／から
10-1mo／までのアルミノオキサン濃度を使
用し且つ遷移金属とアルミニウムとを10：１から
108：１までの原子の比で使用するのが有利であ
る。重合温度は20℃と120℃との間であるのが好
ましい。 製造すべきポリエチレンの密度を目指すように
調節するためには、エチレンの重合を、10重量％
までの少量のやや長鎖のα−オレフイン又は混合
物（例えばブテン−１、プロペン、ヘキセン−
１）の存在下で行うのが有利である。このように
して、今までエネルギーを消費する高圧法で得ら
れたような特性をもつポリエチレンを製造するこ
とができる。 更に、提案する触媒系では、プロペン単位が統
計的にアタクチツク形に組込まれる任意の組成の
エチレンとプロペンとから成る共重合体を製造す
ることができる。 驚くべきことにこの触媒系は、溶剤中、液状単
量体中又は気相中での重合に適する。生じた重合
体の平均分子量は、水素添加によつてそして／ま
たは温度を変えることによつて調節することがで
きる。温度を低くすると分子量は大きくなり、温
度を高くすると分子量は小さくなる。 更に、他の長所は、触媒成分がたやすく手に入
るということである。ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコンジクロリドは買うことができる。そ
れから一工程の反応で、相当するモノアルキルモ
ノクロリド化合物を製造することもできる。 ハロゲン不含の触媒系を使用する重合と比較し
て、提案するハロゲン含有触媒では、明らかによ
り高い活性が得られる。ハロゲン不含の重金属成
分ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチルから相当するジハロゲニドに変える場合、
活性の増加は、少なくとも約30％である。 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ハロゲニド又はビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノアルキルモノハロゲニドを使用す
る場合には、類似のチタン化合物を使用する場合
よりも、著しくすぐれた活性が見い出されたとい
うことも驚くべきことである。実際に重要な70℃
の重合温度（この温度でビス（シクロペンタジエ
ニル）チタン化合物はもう分解するので使用する
ことができない）で本発明による方法ではジルコ
ニウム化合物によつて、触媒成分としての相当す
るチタン化合物を使用して20℃の温度で得られる
ような係数10以上の活性が得られる。しかし同じ
重合温度又は比較しうる低い重合温度でも、本発
明のジルコニウム触媒の活性は、相当するチタン
化合物を重金属成分として含む触媒の活性よりも
高い。この活性の改善は、当該技術水準によつて
（ドイツ特許出願公告第1065616号明細書から）触
媒系例えばZrC4／ＡEt2C又はビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド／Ａ
（CH3）3が、ジルコニウム化合物を類似のチタ
ン化合物に代えた相当する系よりも大きさの小さ
い重合活性を示すということが知られていたので
なおさら驚異である。 本発明による方法によつて得られる高い活性の
為には、重金属成分の選択のほかに特定のアルミ
ノオキサンを助触媒として使用することも重要で
ある。かなり長鎖のオリゴマーのアルミノオキサ
ンを使用するのが有利である。例えばトリメチル
アルミニウムに水を加えると―米国特許第
3242099号明細書に記載されているように―重金
属成分と協力して高活性の触媒系を生じないアル
ミノオキサンが得られる。 特に活性なメチルアミノオキサンは、硫酸銅五
水化物の水和水によつてトリメチルアルミニウム
をトリエン中で注意深く加水分解することにより
製造することができる。溶液を放置すると、かな
り長鎖の線状及び環状の、特に活性なアルミノオ
キサンが生じる。 正にこのようにして製造した６以上の高い重合
度のメチルアミノオキサンだけが、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム化合物と協力し
て、10-6mo／以下の遷移金属濃度でも、高
い重合活性を生じる；それは又、類似の重金属化
合物例えば相当するチタン化合物と一緒に、活性
を飛躍的に増加する。 更に、この触媒系は、成分の安定性のために、
必ずしも純粋でないエチレンも重合する能力があ
るので、異種成分をエチレンから除くための費用
のかかる精製工程を省くことができる。 以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 例 １ メチルアルミノオキサンの製造 37.5ｇ（0.15mo）のCuSO45H2O（0.75mo
のH2Oに相当する）を250mlのトルエンに懸濁さ
せ、50ml（0.52mo）のトリメチルアルミニウ
ムを加え、20℃で反応させた。24時間の反応時間
の後に、約0.9moのメタンが発生した。次に、
溶液を固体の硫酸銅から別した。トルエンを除
くと、線状メチルアルミノオキサン（CH3）2Al−
Ｏ−（Al（CH3）Ｏ−）oAl（CH3）2および環状メチ
ルアルミノオキサン（Al（CH3）−Ｏ）o+2の混合物
である14.5ｇ（理論量の50％）のメチルアルミノ
オキサンが得られた。ベンゼンで凝固点降下法に
よつて測定した分子量は850、平均のオリゴマー
化度は14.7であつた。 触媒の製造及び重合 １のガラスのオートクレーブに、十分に加熱
し且つアルゴンで洗つた後に、330mlのトルエン
を入れ、＋90℃で恒温にした。次に300mg
（5.0mmoのアルミニウム単位）のメチルアミ
ノオキサンを加えた。短時間（１分間）撹拌した
後、（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液0.1ml（3.33・
10-8mo）を加え、更に１分後、エチレンを
8barの圧力になるまで圧入した。透明な反応液
は、生じたポリエチレンのためにますます粘着性
になつたので、装入を20分後に、ｎ−ブタノール
を加えることによつて中止した。ｎ−ブタノール
を加えると、触媒が直ちに分解したほかに、生じ
たポリエチレンが析出した。次に、重合体を取
し、数回メタノールで洗い、乾燥させた。収量は
13.6ｇになつた。平均分子量は粘度測定によつて
91000と測定された。それから1.7・106ｇPE／
gZr ｈ barの活性が計算される。これは、1.2・
106ｇPE／ｇZr ｈ barの比較しうるハロゲン不
含の系よりも30％ほど高い。 例 ２ 例１と同様に行なつたが、変更して3.4・10-7
mlの（C5H5）2TiC2、295mg（4.1mmo）のア
ルミノオキサンを使用し、20℃で重合した。収量
は0.5時間後に5.7ｇになり、平均分子量は
1000000以上になつた。これは90000ｇPE／ｇTi
ｈ barの活性に相当する。 例 ３ 例１と同様に行なつた。変更した点は、
3.33.10-8moの（C5H5）2Zr（CH3）Ｃ及び
5.2moのアルミノオキサンを使用したことであ
る。70℃で10分間の重合時間の後に0.8・106ｇ
PE／ｇZr ｈ barの重合活性が得られた。 例 ４ 例１と同様に行なつたが、わずか100mlのトル
エンにアルミノオキサンを溶解させた。短時間
（３分間）撹拌した後、1.66・10-6moの
（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液を加え、更に３分
間後にプロペンを、オートクレーブの全液体量が
330mlになるまで圧入した。次に、プロペンの重
合を、撹拌しながら更に44時間20℃で続けた、そ
の際反応液はますます粘着性になつた。次に、過
剰のプロペンを吹払い、少量のメタノールを加え
て触媒を分解し、残つていた粘ちような相に約
400mlの石油エーテルを加えた。次に遠心分離し
た。溶剤を除き、残つたアタクチツクポリプロピ
レンを乾燥させた。収量は105ｇになつた。平均
分子量は粘度測定によつて5000と測定された。 例 ５ 例１と同様に行なつたが、エチレンをブテン−
１と60℃で共重合するように変更した。この目的
で付加的に5.6ｇのブテン−１を圧力ビユレツト
で加え、その後間もなくエチレンを8.5barの圧力
になるまで圧入した。２分後に、無色の共重合体
が析出した。収量は6.5ｇになつた。共重合体の
密度は、純粋のポリエチレンが0.96であるのに対
してわずか0.947ｇ／mlであつた。 例 ６ 例１から例５までに記載した前処理したガラス
のオートクレーブに50mlのトルエンを入れ、＋20
℃の実験温度で恒温にした。次に、例１により製
造した130mg（2.2m moのアルミニウム単位）
のメチルアルミノオキサンを加えた。短時間（３
分間）撹拌した後、6.66・10-7moの
（C5H5）2ZrC2のトルエン溶液を加え、次に、50
mlのヘキセン−１をピペツトで加えた。撹拌時間
が150時間になつてから重合を、少量のメタノー
ルを加えて中止した。例４に記載したのと同様に
反応の後処理を行なつた。収量は、ガラスのよう
に透明なアタクチツクポリヘキセン8.4ｇであつ
た。 例 ７ 例１から例６までと同様に、エチレン／ヘキセ
ン−共重合体を製造すべく、190mlのトルエンと
10mlのヘキセン−１とを入れ、60℃の実験温度で
恒温にした。次に、例１により製造した200mg
（3.4m moのアルミニウム単位）のメチルアル
ミノオキサンを加えた。約５分間の短い撹拌時間
の後、8.0・10-4moの（C5H5）2ZrC2のトルエ
ン溶液0.5mlをピペツトで加え、次いでエチレン
を8.5barの圧力になるまで圧入した。25分間の重
合時間の後に、オートクレーブが重合体で一杯に
なつたので、エタノールを加えて触媒を分離しな
ければならなかつた。活性は、9.2ｇの収量の場
合に４・105ｇ重合体／ｇZr ｈ barになつた。
密度は0.941ｇ／cm3と測定された。 例８ （比較例） 例１の場合と同様に準備を行なつた。250mlの
25℃に保つたトルエンへ0.5・10-3moのトリメ
チルアルミニウムを加え、25分間で0.4・10-3mo
の水を撹拌しながら滴下した。更に５分間反応
時間が経過した後、この溶液に0.5・10-7moの
（C5H5）2TiC2を加え、エチレンを8barまで圧入
し、１時間重合した。次に重合体を取し、数回
メタノールで洗いそして乾燥させた。アルミノオ
キサンの平均オリゴマー化度は３ないし５になつ
た。収量は4.9ｇになつた。これは28000ｇポリエ
チレン／ｇTi ｈ barの活性に相当する。 例９ （比較例） 例８におけると同様に行なつたが、二塩化物の
代りに（C5H5）2TiC（CH3）を使用した。収量
は、１時間の反応時間の後に2.6ｇになつた。こ
れは15000ｇポリエチレン／ｇTi ｈ barの活性
に相当する。 例10 （比較例） 例８と同様に行なつた。トルエンの量を330ml
に変え、反応温度を70℃に変え、遷移金属化合物
として0.33moの（C5H5）2ZrC2を使用した。
触媒の活性は390000ｇポリエチレン／ｇZr ｈ
barになつた。
第１図は、本発明において遂行される、触媒成
分の調製工程を示すフローチヤート図である。
分の調製工程を示すフローチヤート図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｒが水素原子であるかまたはC1〜C10−アル
キル基である式CH2CHRで示されるオレフイン
を単独でまたは混合物の形で、場合によりC4〜
C12−α，ω−ジオレフインとの混合物の形で、
溶剤、液状単量体または気相中で、−50℃と200℃
との間の温度で、可溶性のハロゲン含有遷移金属
化合物およびアルミノオキサンを使用して重合さ
せることによつてポリオレフインを製造する方法
において、次の成分： (a) 一般式 （シクロペンタジエニル）2MeRHal （式中、ＲはC1〜C6−アルキル基またはハ
ロゲンであり、Meはジルコニウムまたはチタ
ンであり、Halはハロゲンである。） で示される遷移金属含有化合物および (b) 一般式 R2Al−Ｏ−（Al（Ｒ）Ｏ−）oAlR2 で表される線状アルミノオキサンおよび一般式 （Al（Ｒ）−Ｏ）o+2 （式中、ｎは４〜20までの数であり、Ｒはメ
チル基またはエチル基である。） で表される環状アルミノオキサンからなるアル
ミノオキサン型のアルミニウム含有化合物 からなる触媒系の存在下で重合を行うことを特徴
とする方法。 ２ ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリドもしくはビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムモノメチルモノクロリドおよび
メチルアルミノオキサンからなる触媒の存在下で
重合を行う、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 溶剤中で重合する場合、10-8mol／から
10-1mol／までのアルミノオキサン濃度を使用
し、かつ遷移金属とアルミニウムとを10：１から
108：１までの原子比で使用する、特許請求の範
囲第１項または第２項記載の方法。 ４ エチレンの重合を、10-6mol／から
10-8mol／までの遷移金属濃度で行う、特許請
求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項に
記載の方法。 ５ 不純なエチレンを使用して触媒濃度を高めず
に重合を行う、特許請求の範囲第１項から第４項
までのいずれか１項に記載の方法。 ６ 重合温度が20℃と120℃との間にある、特許
請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項
に記載の方法。 ７ エチレンをプロピレンと共重させる、特許請
求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項に
記載の方法。 ８ エチレンを他のα−オレフイン、殊にブテン
およびヘキセンと共重合させる、特許請求の範囲
第１項から第７項までのいずれか１項に記載の方
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| DE19813127133 DE3127133A1 (de) | 1981-07-09 | 1981-07-09 | Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten |
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|---|---|
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|---|---|
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| ZA (1) | ZA824858B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020230827A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 旭化成株式会社 | 低空孔のペレット、及び成形体の製造方法 |
| WO2021080010A1 (ja) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | 旭化成株式会社 | ポリアミド－セルロース樹脂組成物 |
| WO2022168928A1 (ja) | 2021-02-03 | 2022-08-11 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
| WO2022177014A1 (ja) | 2021-02-22 | 2022-08-25 | 旭化成株式会社 | セルロースナノファイバーを含む組成物 |
| WO2022260175A1 (ja) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法 |
Families Citing this family (445)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2546522B1 (fr) * | 1983-05-25 | 1985-07-26 | Ato Chimie | Procede de preparation d'une composante de metal de transition pour un systeme catalytique de polymerisation d'olefines |
| US5580939A (en) * | 1983-06-06 | 1996-12-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| AU581848B2 (en) * | 1983-06-06 | 1989-03-09 | Exxon Research And Engineering Company | Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins |
| US5324800A (en) * | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US4522982A (en) * | 1983-06-06 | 1985-06-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Isotactic-stereoblock polymers of alpha-olefins and process for producing the same |
| US4937299A (en) * | 1983-06-06 | 1990-06-26 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing reactor blend polyolefins |
| US4935474A (en) * | 1983-06-06 | 1990-06-19 | Exxon Research & Engineering Company | Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
| ZA844157B (en) * | 1983-06-06 | 1986-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
| US4530914A (en) * | 1983-06-06 | 1985-07-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Process and catalyst for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution |
| US4564647A (en) * | 1983-11-14 | 1986-01-14 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of polyethylene compositions |
| EP0374619A1 (en) * | 1983-11-14 | 1990-06-27 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of polyethylene compositions |
| US4690992A (en) * | 1984-03-28 | 1987-09-01 | California Institute Of Technology | Polymerization of difunctional ring compounds |
| JPS60260602A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリオレフィンの製造方法 |
| DE3424697C2 (de) * | 1984-07-05 | 1999-07-08 | Targor Gmbh | Verfahren zur Polymerisation von Ethylen oder von Mischungen von Ethylen mit anderen 1-Olefinen |
| DE3443087A1 (de) * | 1984-11-27 | 1986-05-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von polyolefinen |
| DE3508887A1 (de) * | 1985-03-13 | 1986-09-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven polyolefinen |
| US4704491A (en) * | 1985-03-26 | 1987-11-03 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid ethylene-alpha-olefin random copolymer, process for production thereof, and use thereof |
| US4808561A (en) * | 1985-06-21 | 1989-02-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| IN172494B (ja) * | 1986-12-19 | 1993-09-04 | Exxon Chemical Patents Inc | |
| US5191052A (en) * | 1985-06-21 | 1993-03-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolymers of ethylene and 1,3-butadiene |
| US4897455A (en) * | 1985-06-21 | 1990-01-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US5252693A (en) * | 1986-07-18 | 1993-10-12 | Idemitsu Kosan Company Limited | Syndiotactic styrene polymers |
| US5280000A (en) * | 1985-10-11 | 1994-01-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer using the catalyst |
| US4668834B1 (en) * | 1985-10-16 | 1996-05-07 | Uniroyal Chem Co Inc | Low molecular weight ethylene-alphaolefin copolymer intermediates |
| CA1257863A (en) * | 1985-10-17 | 1989-07-25 | Vaclav G. Zboril | SOLUTION PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYMERS OF .alpha.-OLEFINS |
| US4665046A (en) * | 1985-10-21 | 1987-05-12 | The Dow Chemical Company | Organoactinide polymer catalysts |
| USRE35289E (en) * | 1985-11-11 | 1996-07-02 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for production of styrene polymers |
| US5124418A (en) * | 1985-11-15 | 1992-06-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
| JPH06820B2 (ja) * | 1985-11-21 | 1994-01-05 | 三井石油化学工業株式会社 | 低結晶性エチレン系ランダム共重合体およびその用途 |
| US4752597A (en) * | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
| IL80888A (en) * | 1985-12-12 | 1991-12-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Olefin polymerization catalysts,their preparation and use thereof |
| US4791180A (en) * | 1985-12-12 | 1988-12-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
| US6013743A (en) * | 1985-12-24 | 2000-01-11 | Mitsui Chemicals Inc. | Process for polymerization of alpha-olefins |
| US5641843A (en) * | 1985-12-24 | 1997-06-24 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerization of alpha-olefins |
| US5700750A (en) * | 1985-12-26 | 1997-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerization of alpha-olefins |
| US5055533A (en) * | 1986-01-24 | 1991-10-08 | Mobil Oil Corporation | Process for polymerizing alpha-olefins with trimethylaluminum-activated catalyst |
| USRE33683E (en) * | 1986-01-24 | 1991-09-03 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins |
| US4658078A (en) * | 1986-08-15 | 1987-04-14 | Shell Oil Company | Vinylidene olefin process |
| US4665047A (en) * | 1986-08-15 | 1987-05-12 | Shell Oil Company | Stabilization of metallocene/aluminoxane catalysts |
| US5654248A (en) * | 1986-08-26 | 1997-08-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for polymerizing alpha-olefins and process for polymerization |
| KR920001353B1 (ko) * | 1986-08-26 | 1992-02-11 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | α-올레핀의 중합용 촉매 및 중합법 |
| US5084534A (en) * | 1987-06-04 | 1992-01-28 | Exxon Chemical Patents, Inc. | High pressure, high temperature polymerization of ethylene |
| US5700749A (en) * | 1986-09-24 | 1997-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for polymerizing olefins |
| EP0594218B1 (en) * | 1986-09-24 | 1999-03-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for polymerizing olefins |
| DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
| WO1988004031A1 (en) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Nde Technology, Inc. | Volumetric leak detection system for underground storage tanks and the like |
| JPH0780933B2 (ja) * | 1986-11-20 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフインの重合方法 |
| DE3640924A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-stereoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3640948A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines 1-olefin-stereoblockpolymers |
| IL84798A (en) * | 1986-12-15 | 1991-09-16 | Montedison Spa | Production of crystalline vinyl aromatic polymers having mainly a syndiotactic structure |
| IN172045B (ja) * | 1986-12-19 | 1993-03-20 | Exxon Chemical Patents Inc | |
| IN172282B (ja) * | 1986-12-19 | 1993-05-29 | Exxon Chemical Patents Inc | |
| JPH085929B2 (ja) * | 1987-01-22 | 1996-01-24 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の製造法 |
| US5003019A (en) * | 1987-03-02 | 1991-03-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers |
| US4874880A (en) * | 1987-03-10 | 1989-10-17 | Chisso Corporation | Bis(di-, tri- or tetra-substituted-cyclopentadienyl)-zirconium dihalides |
| US5064797A (en) * | 1987-04-03 | 1991-11-12 | Phillips Petroleum Company | Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts |
| JP2538588B2 (ja) * | 1987-04-03 | 1996-09-25 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフイン重合用固体触媒の製法 |
| ES2082745T3 (es) | 1987-04-03 | 1996-04-01 | Fina Technology | Sistemas cataliticos metalocenos para la polimerizacion de las olefinas presentando un puente de hidrocarburo de silicio. |
| US4939217A (en) * | 1987-04-03 | 1990-07-03 | Phillips Petroleum Company | Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts |
| US4794096A (en) * | 1987-04-03 | 1988-12-27 | Fina Technology, Inc. | Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins |
| CA1312069C (en) * | 1987-06-17 | 1992-12-29 | Richard E. Campbell, Jr. | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene |
| US5045517A (en) * | 1987-06-17 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene |
| DE3726067A1 (de) | 1987-08-06 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
| DE3726325A1 (de) * | 1987-08-07 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines olefinpolymers |
| JP2573613B2 (ja) * | 1987-08-14 | 1997-01-22 | 三菱化学株式会社 | エチレンの重合法 |
| US4975403A (en) * | 1987-09-11 | 1990-12-04 | Fina Technology, Inc. | Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution |
| JP2546859B2 (ja) * | 1987-10-08 | 1996-10-23 | 東燃株式会社 | エチレン重合用触媒 |
| DE3743321A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3743322A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Polyethylenwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| US5340786A (en) * | 1988-02-12 | 1994-08-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| DE3808268A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers |
| DE3808267A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
| US5229478A (en) * | 1988-06-16 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system |
| US4892851A (en) * | 1988-07-15 | 1990-01-09 | Fina Technology, Inc. | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins |
| KR100197327B1 (ko) * | 1988-07-15 | 1999-06-15 | 치어즈 엠. 노우드 | 신디오택틱 폴리프로필렌 |
| DE3826075A1 (de) | 1988-07-30 | 1990-02-01 | Hoechst Ag | 1-olefin-isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US5700896A (en) * | 1988-07-30 | 1997-12-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polymer having long isotactic sequences and randomly-distributed ethylene content obtained by polymerizing propylene in presence of specific catalysts |
| US5229022A (en) * | 1988-08-01 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920) |
| CA2034759C (en) * | 1988-08-01 | 2003-06-03 | Won R. Song | Novel ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives |
| US5759967A (en) * | 1988-08-01 | 1998-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Ethylene α-olefin/diene interpolymer-substituted carboxylic acid dispersant additives |
| US5266223A (en) * | 1988-08-01 | 1993-11-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono-and dicarboxylic acid dispersant additives |
| US5350532A (en) * | 1988-08-01 | 1994-09-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Borated ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives |
| US5277833A (en) * | 1988-08-01 | 1994-01-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono-and dicarboxylic acid lubricant dispersant additives |
| US5091352A (en) * | 1988-09-14 | 1992-02-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| KR920006464B1 (ko) * | 1988-09-14 | 1992-08-07 | 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 올레핀중합용 촉매성분, 올레핀중합용 촉매 및 이 올레핀중합용 촉매를 사용한 올레핀의 중합방법 |
| DE3836059A1 (de) * | 1988-10-22 | 1990-05-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines ethylen-propylen-copolymers |
| JP2835729B2 (ja) * | 1988-10-24 | 1998-12-14 | チッソ株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
| US5043515A (en) * | 1989-08-08 | 1991-08-27 | Shell Oil Company | Ethylene oligomerization catalyst and process |
| CA2000182C (en) * | 1988-10-27 | 1999-04-06 | Lynn H. Slaugh | Ethylene oligomerization process and catalyst |
| DE3840772A1 (de) * | 1988-12-03 | 1990-06-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer heterogenen metallocenkatalysatorkomponente |
| KR900009719A (ko) * | 1988-12-16 | 1990-07-05 | 엠. 데이비드 레오나이드 | 신규 에틸렌-프로필렌 공중합체 |
| EP0685498B1 (en) | 1988-12-26 | 1999-05-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin copolymers and processes for preparing same |
| JP2571280B2 (ja) * | 1989-01-24 | 1997-01-16 | 三井石油化学工業株式会社 | エチレン系共重合体およびその製造方法 |
| IT8919252A0 (it) * | 1989-01-31 | 1989-01-31 | Ilano | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US5321107A (en) * | 1989-01-31 | 1994-06-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
| US5382705A (en) * | 1989-03-20 | 1995-01-17 | Mobil Oil Corporation | Production of tertiary alkyl ethers and tertiary alkyl alcohols |
| DE3916555A1 (de) | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymeren |
| DE3916553A1 (de) | 1989-05-20 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Syndio- isoblockpolymer und verfahren zu seiner herstellung |
| US4945076A (en) * | 1989-07-28 | 1990-07-31 | Akzo America Inc. | Polymerization catalyst system |
| US6075077A (en) * | 1989-08-31 | 2000-06-13 | The Dow Chemical Company | Asphalt, bitumen, and adhesive compositions |
| US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
| US6025448A (en) * | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
| US6686488B2 (en) | 1989-08-31 | 2004-02-03 | The Dow Chemical Company | Constrained geometry addition polymerization catalysts |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5036034A (en) * | 1989-10-10 | 1991-07-30 | Fina Technology, Inc. | Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene |
| ES2077056T3 (es) | 1989-10-30 | 1995-11-16 | Fina Research | Proceso de preparacion de polvo de poliolefina con una morfologia controlada por catalisis metalocena. |
| US5086135A (en) * | 1989-12-26 | 1992-02-04 | Mobil Oil Corporation | Zirconium-based catalyst composition for polymerizing olefins and polymerization therewith |
| US5032562A (en) * | 1989-12-27 | 1991-07-16 | Mobil Oil Corporation | Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution |
| DE4004477A1 (de) * | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von loesungen oligomerer methylaluminoxane |
| US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
| EP0500944B1 (en) * | 1990-07-24 | 1998-10-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for alpha-olefin polymerization and production of poly-alpha-olefin therewith |
| US5262498A (en) * | 1991-01-12 | 1993-11-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Metallocene (co)polymers, process for their preparation and their use as catalysts |
| US5169818A (en) * | 1991-01-12 | 1992-12-08 | Hoechst Aktiengesellschaft | Metallocene (co)polymers, process for their preparation and their use as catalysts |
| GB9103527D0 (en) * | 1991-02-20 | 1991-04-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Hp catalyst killer |
| JP3117231B2 (ja) * | 1991-03-11 | 2000-12-11 | 三井化学株式会社 | 幅広い分子量分布を有するシンジオタクチックポリ−α−オレフィンの製造方法 |
| JP3463811B2 (ja) * | 1991-04-24 | 2003-11-05 | Ｊｓｒ株式会社 | ブタジエン系重合体の製造方法 |
| TW218884B (ja) * | 1991-05-01 | 1994-01-11 | Mitsubishi Kakoki Kk | |
| EP0520811B1 (en) * | 1991-06-27 | 1996-05-08 | Nippon Oil Co. Ltd. | Catalyst components for polymerization of olefins |
| CA2072476C (en) * | 1991-06-27 | 2002-09-03 | Yoshio Tajima | Catalysts components for polymerization of olefins |
| US5258475A (en) * | 1991-07-12 | 1993-11-02 | Mobil Oil Corporation | Catalyst systems for polymerization and copolymerization of olefins |
| US5847053A (en) * | 1991-10-15 | 1998-12-08 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends |
| EP0546690B1 (en) * | 1991-11-12 | 1998-03-04 | Nippon Oil Co. Ltd. | Catalyst components for polymerization of olefins |
| WO1993012151A1 (en) * | 1991-12-13 | 1993-06-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene/longer alpha-olefin copolymers |
| US5391660A (en) * | 1992-01-14 | 1995-02-21 | Nippon Oil Company, Limited | Process for preparing polyolefines |
| DE4205932A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propenoligomeren |
| US5616636A (en) * | 1992-03-11 | 1997-04-01 | Sandoz Ltd. | Phosphonite-hals and phosphite-hals compounds as stabilizers |
| US6184326B1 (en) | 1992-03-20 | 2001-02-06 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene |
| JPH07507352A (ja) * | 1992-05-26 | 1995-08-10 | ビーピー・コーポレーション・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド | 反応性で低分子量の粘性ポリ（１−オレフィン）及びコポリ（１−オレフィン）、及びそれらの製造方法 |
| US5688887A (en) * | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
| DE4218201A1 (de) * | 1992-06-03 | 1993-12-09 | Basf Ag | Katalysatorsysteme zur Polymerisation von C¶2¶-bis C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen |
| DE69313354T3 (de) * | 1992-06-04 | 2001-01-18 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur Herstellung von einem Ethylencopolymeren |
| US5434116A (en) | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same |
| US5710222A (en) | 1992-06-22 | 1998-01-20 | Fina Technology, Inc. | Method for controlling the melting points and molecular weights of syndiotactic polyolefins using metallocene catalyst systems |
| FI93967C (fi) * | 1992-10-07 | 1995-06-26 | Borealis Holding As | Menetelmä eteenin ja 1-alkeenin kopolymeroimiseksi |
| US5326837A (en) * | 1992-11-20 | 1994-07-05 | Mobil Oil Corporation | Catalyst systems for syndiospecific polymerization of styrenes |
| CA2110654C (en) * | 1992-12-17 | 2006-03-21 | Albert Rossi | Dilute process for the polymerization of ethylene/alpha-olefin copolymer using metallocene catalyst systems |
| US5554310A (en) * | 1992-12-17 | 1996-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Trisubstituted unsaturated polymers |
| IL107927A0 (en) | 1992-12-17 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
| US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5914376A (en) * | 1993-01-21 | 1999-06-22 | Targor Gmbh | Catalyst for the polymerization of olefins, process for the preparation thereof, and use thereof |
| FI95582C (fi) * | 1993-03-18 | 1996-02-26 | Optatech Oy | Eteenipropeenikopolymeeri ja sen valmistusmenetelmä |
| GB2276387B (en) * | 1993-03-25 | 1996-10-02 | Sandoz Ltd | Stabilizing polyolefins with phosphorus compounds |
| US6369140B1 (en) * | 1993-03-25 | 2002-04-09 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Phosphorus compounds |
| DE4314986A1 (de) * | 1993-05-06 | 1994-11-10 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aluminoxanen |
| CA2125246C (en) | 1993-06-07 | 2001-07-03 | Junichi Imuta | Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same |
| IT1264680B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori supportati per la polimerizzazione delle olefine |
| JPH0733821A (ja) * | 1993-07-22 | 1995-02-03 | Nippon Oil Co Ltd | オレフィン類重合用触媒成分 |
| US5539069A (en) * | 1993-08-10 | 1996-07-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalysts and methods of olefin polymerization |
| US5397757A (en) * | 1993-10-27 | 1995-03-14 | Mobil Oil Corporation | Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems |
| FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
| US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
| US6245705B1 (en) | 1993-11-18 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Cocatalysts for metallocene-based olefin polymerization catalyst systems |
| DE69419893T2 (de) * | 1993-12-27 | 1999-12-02 | Mitsui Chemicals Inc | Katalysator und Verfahren zur Olefinpolymerisation |
| US5594080A (en) * | 1994-03-24 | 1997-01-14 | Leland Stanford, Jr. University | Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1269837B (it) * | 1994-05-26 | 1997-04-15 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| US5733988A (en) * | 1994-06-29 | 1998-03-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for reducing polymer build-up in recycle lines and heat exchangers during polymerizations employing butadiene, isoprene, and/or styrene |
| IT1273661B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| IT1273662B (it) | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propiline' |
| EP0693502B1 (en) | 1994-07-22 | 1997-11-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst component for the polymerization of alpha-olefins and a process for preparing alpha-olefin polymers with use of same |
| JP3349277B2 (ja) | 1994-07-26 | 2002-11-20 | 新日本石油株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| TW454020B (en) | 1994-08-09 | 2001-09-11 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst |
| US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
| DE69511352T2 (de) | 1994-10-03 | 2000-03-30 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung eines Copolymerkautschuks |
| DE4436113A1 (de) | 1994-10-10 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | Metallocenverbindung |
| US7153909B2 (en) | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
| US6506866B2 (en) | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
| US5543484A (en) * | 1994-11-18 | 1996-08-06 | The Penn State Research Foundation | α-olefin/para-alkylstyrene copolymers |
| JP3352555B2 (ja) | 1994-12-01 | 2002-12-03 | 日本ポリオレフィン株式会社 | オレフィン類重合用触媒 |
| JP3850048B2 (ja) * | 1994-12-08 | 2006-11-29 | 東ソー株式会社 | 有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
| CN1085218C (zh) | 1994-12-13 | 2002-05-22 | 旭化成株式会社 | 烯烃聚合用催化剂和使用该催化剂聚合烯烃的方法 |
| KR100281368B1 (ko) * | 1995-03-29 | 2001-02-01 | 그레고리 엘. 맥피케 | 우수한 투명성, 증진된 강인성, 낮은 추출물 형성, 및 가공처리의 용이성을 가지는 에틸렌 중합체 |
| US6399533B2 (en) * | 1995-05-25 | 2002-06-04 | Basell Technology Company Bv | Compounds and catalysts for the polymerization of olefins |
| CA2177799A1 (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-01 | Hiroyuki Shimizu | Catalyst composition and process for the production of olefinic polymers |
| EP0848715B1 (en) * | 1995-06-28 | 1999-09-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalyst compositions comprising organometallic compounds |
| US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
| JPH0977819A (ja) * | 1995-09-11 | 1997-03-25 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリオレフィン製造用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 |
| US5962714A (en) * | 1995-10-02 | 1999-10-05 | Mccullough; Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
| US5616153A (en) * | 1995-10-03 | 1997-04-01 | Ethyl Corporation | Copolymer dispersants via vinyl terminated propene polymers |
| US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
| US5709921A (en) * | 1995-11-13 | 1998-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled hysteresis nonwoven laminates |
| CA2163681C (en) * | 1995-11-24 | 2007-02-13 | Daryll G. Harrison | Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst |
| EP0866081A4 (en) * | 1995-12-08 | 2000-12-20 | Kaneka Corp | GRAFTED POLYOLEFINE RESIN AND THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION THAT CONTAINS THIS |
| US6114477A (en) * | 1996-02-09 | 2000-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US5695849A (en) * | 1996-02-20 | 1997-12-09 | Kimberly-Clark Worldwide Inc. | Elastic, breathable, barrier fabric |
| US5952252A (en) * | 1996-02-20 | 1999-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fully elastic nonwoven fabric laminate |
| IT1282666B1 (it) | 1996-02-22 | 1998-03-31 | Enichem Spa | Catalizzatore metallocenico sostituito per la (co) polimerizzazione delle olefine |
| US6103647A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with good conformability |
| US5869154A (en) * | 1996-03-21 | 1999-02-09 | Fort James Corporation | Resin composition having special colors and decoration added thereto |
| US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
| JPH09309926A (ja) | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
| US5959044A (en) * | 1996-07-08 | 1999-09-28 | Villar; Juan Carlos | Method of controlling continuous ethylene-limited metallocene-catalyzed copolymerization systems |
| US6248837B1 (en) | 1996-07-15 | 2001-06-19 | The Penn State Research Foundation | Process for preparing polyolefin diblock copolymers involving borane chain transfer reaction in transition metal-mediated olefin polymerization |
| EP0912244A4 (en) * | 1996-07-15 | 2001-09-12 | Mobil Oil Corp | BIMETALLIC CATALYST PRE-PROCESSED BY COMONOMER FOR BLOW MOLDING AND FOR FILM APPLICATIONS |
| US5762734A (en) * | 1996-08-30 | 1998-06-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process of making fibers |
| US6271322B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-08-07 | Mccullough Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
| US5853881A (en) * | 1996-10-11 | 1998-12-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic laminates with improved hysteresis |
| DE69726821T2 (de) * | 1996-10-30 | 2004-10-21 | Repsol Quimica Sa | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und die Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
| EP0839834B1 (en) | 1996-10-30 | 2001-06-13 | Repsol Quimica S.A. | Catalyst systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins |
| DE69703728T2 (de) * | 1996-10-31 | 2001-06-28 | Repsol Quimica Sa | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
| US6110858A (en) * | 1996-12-18 | 2000-08-29 | Tosoh Corporation | Olefin polymerization catalysts and process for producing olefin polymers |
| US6660816B2 (en) | 1996-12-20 | 2003-12-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing olefin polymers |
| EP0856546A1 (en) | 1997-01-31 | 1998-08-05 | Dsm N.V. | Branched polyolefins |
| KR100503523B1 (ko) | 1997-02-07 | 2005-07-25 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 비닐-함유 거대단량체의 제조방법 |
| CA2277111A1 (en) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers |
| US5964743A (en) * | 1997-02-27 | 1999-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic absorbent material for personal care products |
| CA2200373C (en) * | 1997-03-19 | 2005-11-15 | Rupert Edward Von Haken Spence | Heteroligand |
| TW420693B (en) | 1997-04-25 | 2001-02-01 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalysts, transition metal compounds, and <alpha>-olefin/conjugated diene copolymers |
| US6124513A (en) | 1997-06-20 | 2000-09-26 | Pennzoil-Quaker State Company | Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses |
| US6586646B1 (en) | 1997-06-20 | 2003-07-01 | Pennzoil-Quaker State Company | Vinylidene-containing polymers and uses thereof |
| DE19728126A1 (de) * | 1997-07-02 | 1999-01-07 | Bayer Ag | Katalysatorsystem auf Basis von Monoazadien-Metallkomplexen |
| CA2295734C (en) | 1997-07-09 | 2005-02-08 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst component for polymerization of olefins, polymerization catalysts and process of polymerization of olefins by using the same |
| US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
| US6153551A (en) * | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
| DE19732804A1 (de) | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Bayer Ag | Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US7026404B2 (en) * | 1997-08-12 | 2006-04-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles made from blends made from propylene ethylene polymers |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| EP1028968A1 (de) | 1997-11-07 | 2000-08-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von fulven-metallkomplexen |
| CA2313244A1 (en) * | 1997-12-08 | 1999-06-17 | Steven P. Diefenbach | Catalyst compositions of enhanced productivity |
| US6184327B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
| US6117962A (en) * | 1997-12-10 | 2000-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers |
| US6197910B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
| DE19809159A1 (de) | 1998-03-04 | 1999-09-09 | Bayer Ag | Metallorganische Verbindungen |
| US6100414A (en) * | 1998-04-02 | 2000-08-08 | Eastman Chemical Company | Cyclopentadienyl transition metal compounds useful as polymerization catalysts |
| TW562810B (en) | 1998-04-16 | 2003-11-21 | Mitsui Chemicals Inc | Catalyst for olefinic polymerization and method for polymerizing olefine |
| ES2211013T3 (es) | 1998-04-27 | 2004-07-01 | Repsol Quimica S.A. | Sistemas cataliticos para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas. |
| DE69916358T2 (de) * | 1998-04-29 | 2005-04-21 | Repsol Quimica Sa | Verfahren und Verwendung von heterogenen Katalysatorbestandteilen für die Olefinpolymerisation |
| CA2237231C (en) | 1998-05-08 | 2006-08-08 | Nova Chemicals Ltd. | Heterogeneous metallocene catalyst |
| DE69918100T2 (de) | 1998-05-13 | 2005-07-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Propylenhomopolymere und herstellungsverfahren |
| US6306960B1 (en) | 1998-05-13 | 2001-10-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from foamable polypropylene polymer |
| US6784269B2 (en) | 1998-05-13 | 2004-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions methods of making the same |
| DE69940652D1 (de) | 1998-06-25 | 2009-05-07 | Idemitsu Kosan Co | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| US6150544A (en) | 1998-06-30 | 2000-11-21 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Transition metal compound and catalyst containing the same for polymerization of olefins |
| JP2002519497A (ja) | 1998-07-01 | 2002-07-02 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 結晶性プロピレンポリマーと結晶化可能プロピレンポリマーとを含んでなる弾性ブレンド |
| SG72966A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound olefin polymerization catalyst component olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| CA2243783C (en) * | 1998-07-21 | 2007-06-05 | Nova Chemicals Ltd. | Bis-phosphinimine catalyst |
| CA2243726C (en) | 1998-07-21 | 2006-12-12 | Nova Chemicals Ltd. | Cyclopentadienyl/phosphinimine catalyst with one and only one activatable ligand |
| CA2243775C (en) * | 1998-07-21 | 2007-06-12 | Nova Chemicals Ltd. | Phosphinimine/heteroatom catalyst component |
| DE19837734C1 (de) | 1998-08-20 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen |
| DE19837739A1 (de) | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Katalysatorsystem auf Basis von Fulven-Cyclopentadienyl-Metallkomplexen |
| US6448464B1 (en) | 1999-07-30 | 2002-09-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article which maintains skin temperature when wet |
| US6152906A (en) * | 1998-08-25 | 2000-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having improved breathability |
| US6217890B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-04-17 | Susan Carol Paul | Absorbent article which maintains or improves skin health |
| US6238379B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with increased wet breathability |
| US6287286B1 (en) | 1998-08-25 | 2001-09-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having a reduced viability of candida albicans |
| EP1115761B1 (en) | 1998-08-26 | 2013-09-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Branched polypropylene compositions |
| US6664208B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-12-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified aluminum oxy compound, polymerization catalyst and process for producing olefin polymer and alkenyl aromatic hydrocarbon polymer |
| US6649548B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same |
| US6362389B1 (en) | 1998-11-20 | 2002-03-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic absorbent structures |
| TW576843B (en) | 1998-12-25 | 2004-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization using the olefin polymerization catalyst |
| US6583076B1 (en) | 1999-01-08 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabrics prepared using visbroken single-site catalyzed polypropylene |
| US6469188B1 (en) | 1999-01-20 | 2002-10-22 | California Institute Of Technology | Catalyst system for the polymerization of alkenes to polyolefins |
| US6465385B1 (en) | 1999-02-12 | 2002-10-15 | Sunoco, Inc. (R&M) | Zwitterionic polymerization catalyst |
| US6174930B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-01-16 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Foamable polypropylene polymer |
| US6265037B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-07-24 | Andersen Corporation | Polyolefin wood fiber composite |
| TW444043B (en) | 1999-05-11 | 2001-07-01 | Ind Tech Res Inst | Resin compositions for electric circuit boards |
| EP1063871A1 (en) * | 1999-06-24 | 2000-12-27 | European Community | Divertorfiltering element for a tokamak nuclear fusion reactor, divertor employing the filtering element and tokamak nuclear fusion reactor employing the divertor |
| US6303718B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-10-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Composition based on fluorine-containing metal complexes |
| US6096849A (en) * | 1999-07-21 | 2000-08-01 | The Penn State Research Foundation | Linear copolymers of alpha-olefins and divinylbenzene having narrow molecular weight and composition distributions and process for preparing same |
| US6265493B1 (en) | 1999-07-21 | 2001-07-24 | The Penn State Research Foundation | Polyolefin graft copolymers derived from linear copolymers of alpha-olefins and divinylbenzene having narrow molecular weight and composition distributions and process for preparing same |
| AR025300A1 (es) | 1999-08-23 | 2002-11-20 | Kimberly Clark Co | Un articulo absorbente descartable con capacidad para respirar en humedo incrementada. |
| AR027842A1 (es) | 1999-08-23 | 2003-04-16 | Kimberly Clark Co | Un articulo absorbente el cual mantiene o mejora la salud de la piel |
| DE60032790T2 (de) | 1999-09-01 | 2007-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Atmungsfähiger film und verfahren zu dessen herstellung |
| JP4122655B2 (ja) | 1999-10-05 | 2008-07-23 | 住友化学株式会社 | 遷移金属化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| US6977287B2 (en) * | 1999-12-10 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene diene copolymers |
| CN1407995A (zh) * | 1999-12-10 | 2003-04-02 | 埃克森化学专利公司 | 丙烯－二烯共聚的聚合物 |
| US6809168B2 (en) * | 1999-12-10 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from propylene diene copolymers |
| EP2045304B1 (en) * | 1999-12-22 | 2017-10-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene-based adhesive compositions |
| US6852809B2 (en) | 1999-12-27 | 2005-02-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst component for addition polymerization, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| SG104967A1 (en) | 1999-12-27 | 2004-07-30 | Sumitomo Chemical Co | Electron withdrawing group-containing metal compound |
| SG99905A1 (en) * | 2000-06-21 | 2003-11-27 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| JP2002020417A (ja) | 2000-07-04 | 2002-01-23 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィンの重合方法 |
| US6433088B1 (en) | 2000-08-04 | 2002-08-13 | Equistar Chemicals, Lp | Clear and printable polypropylene films |
| EP2264077B1 (en) | 2000-08-22 | 2012-06-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 1-Butene based polymer and the product formed therefrom |
| US6486270B1 (en) | 2000-08-25 | 2002-11-26 | Equistar Chemicals, Lp | High molecular weight, medium density polyethylene |
| US6355733B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-03-12 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene blends and films |
| US6914018B1 (en) | 2000-10-27 | 2005-07-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Biaxial stretch, breathable laminate with cloth-like aesthetics and method for making same |
| US6479600B2 (en) | 2001-01-08 | 2002-11-12 | The Penn State Research Foundation | Polyolefin containing a terminal phenyl or substituted phenyl group and process for preparing same |
| EP1390417B1 (en) | 2001-04-12 | 2010-10-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing propylene and ethylene in solution |
| EP1425345A1 (en) * | 2001-06-22 | 2004-06-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers |
| CN1301292C (zh) | 2001-08-17 | 2007-02-21 | 陶氏环球技术公司 | 双峰聚乙烯组合物及其制品和该组合物的应用 |
| JP2005508415A (ja) | 2001-11-06 | 2005-03-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途 |
| US6927256B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| US6960635B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-11-01 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| US6906160B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-06-14 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use |
| US6943215B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-09-13 | Dow Global Technologies Inc. | Impact resistant polymer blends of crystalline polypropylene and partially crystalline, low molecular weight impact modifiers |
| KR20050035183A (ko) | 2001-11-30 | 2005-04-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 비-단일 부위/단일 부위 촉매 복합물을 이용하여 제조된에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 이의 제조 방법 및 용도 |
| US6916892B2 (en) * | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
| US20030119402A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with stabilized absorbent structure |
| US20030119406A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-06-26 | Abuto Francis Paul | Targeted on-line stabilized absorbent structures |
| US20030118814A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-06-26 | Workman Jerome James | Absorbent structures having low melting fibers |
| US6846448B2 (en) | 2001-12-20 | 2005-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and apparatus for making on-line stabilized absorbent materials |
| US20030119400A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with stabilized absorbent structure |
| US20030129392A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Abuto Francis Paul | Targeted bonding fibers for stabilized absorbent structures |
| US6613841B2 (en) | 2002-01-28 | 2003-09-02 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of machine direction oriented polyethylene films |
| US6787593B2 (en) | 2002-03-27 | 2004-09-07 | Lear Corporation | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
| US6649698B1 (en) | 2002-05-17 | 2003-11-18 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene blends |
| US20030236365A1 (en) * | 2002-06-24 | 2003-12-25 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin production with a high performance support for a metallocene catalyst system |
| JP3961910B2 (ja) | 2002-07-12 | 2007-08-22 | 丸善石油化学株式会社 | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法 |
| KR100456396B1 (ko) * | 2002-09-17 | 2004-11-10 | 삼성전자주식회사 | 반도체 소자 테스트 장치의 프로브 팁 샌딩 제어방법 및샌딩 제어장치 |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7253132B2 (en) | 2002-10-23 | 2007-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Magnesium-containing carrier components and application thereof to olefin polymerization |
| US7459500B2 (en) * | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| CA2411183C (en) * | 2002-11-05 | 2011-06-14 | Nova Chemicals Corporation | Heterogeneous/homogeneous copolymer |
| US7579407B2 (en) * | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US7195806B2 (en) * | 2003-01-17 | 2007-03-27 | Fina Technology, Inc. | High gloss polyethylene articles |
| SG108945A1 (en) * | 2003-01-20 | 2005-02-28 | Sumitomo Chemical Co | Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| SG118223A1 (en) * | 2003-01-20 | 2006-01-27 | Sumitomo Chemical Co | Metal compound and catalyst component and catalystfor addition polymerization and process for produ cing addition polymer |
| US8357749B2 (en) | 2003-08-25 | 2013-01-22 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
| US8349929B2 (en) * | 2003-08-25 | 2013-01-08 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
| TW200517426A (en) | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| US7947776B2 (en) | 2003-08-25 | 2011-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| US8779053B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-07-15 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
| US7763676B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions |
| US8946329B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-02-03 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
| US7803865B2 (en) | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| US8158711B2 (en) | 2003-08-25 | 2012-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
| US9169406B2 (en) | 2003-08-25 | 2015-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
| US8722787B2 (en) | 2003-08-25 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition and articles made therefrom |
| JP2005099712A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Sharp Corp | 表示装置の駆動回路および表示装置 |
| SG131121A1 (en) | 2003-10-22 | 2007-04-26 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing modified particle, carrier or catalyst component for addition polymerization, pre-polymerized catalyst component therefor, catalyst therefor, and addition polymer |
| JP4133772B2 (ja) | 2003-12-01 | 2008-08-13 | 丸善石油化学株式会社 | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法 |
| US7662745B2 (en) | 2003-12-18 | 2010-02-16 | Kimberly-Clark Corporation | Stretchable absorbent composites having high permeability |
| DE602005017243D1 (de) | 2004-01-28 | 2009-12-03 | Idemitsu Kosan Co | Inpolymerisierung |
| US7011892B2 (en) * | 2004-01-29 | 2006-03-14 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of polyethylene films |
| US20050175803A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-11 | D. Ryan Breese | Preparation of polyethylene films |
| US20050200046A1 (en) * | 2004-03-10 | 2005-09-15 | Breese D. R. | Machine-direction oriented multilayer films |
| JP4476657B2 (ja) | 2004-03-22 | 2010-06-09 | 東ソー・ファインケム株式会社 | ポリメチルアルミノキサン調製物、その製造方法、重合触媒およびオレフィン類の重合方法 |
| US7122691B2 (en) * | 2004-03-30 | 2006-10-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing compound, catalyst component for addition polymerization, process for producing catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer |
| ES2356644T3 (es) * | 2004-04-05 | 2011-04-11 | Leucadia Inc | Malla degradable. |
| KR100646249B1 (ko) | 2004-04-08 | 2006-11-23 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 가공성 및 내압 특성이뛰어난 급수관 파이프용 폴리에틸렌 및 그의 제조방법 |
| US20050234198A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Fina Technology, Inc. | Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system |
| US7175918B2 (en) * | 2004-04-27 | 2007-02-13 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin compositions |
| US7592402B2 (en) * | 2004-04-30 | 2009-09-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer |
| JP4655509B2 (ja) * | 2004-05-13 | 2011-03-23 | 住友化学株式会社 | 接触処理物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 |
| US8440125B2 (en) * | 2004-06-28 | 2013-05-14 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene films having high resistance to deformation or elongation |
| US7247215B2 (en) | 2004-06-30 | 2007-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making absorbent articles having shaped absorbent cores on a substrate |
| US7772456B2 (en) | 2004-06-30 | 2010-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretchable absorbent composite with low superaborbent shake-out |
| US7938813B2 (en) | 2004-06-30 | 2011-05-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having shaped absorbent core formed on a substrate |
| KR20090027745A (ko) * | 2004-08-27 | 2009-03-17 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀 중합용 촉매 |
| US20060052540A1 (en) | 2004-09-09 | 2006-03-09 | Maria Ellul | Thermoplastic vulcanizates |
| WO2006049857A1 (en) | 2004-10-28 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Method of controlling a polymerization reactor |
| US7169864B2 (en) * | 2004-12-01 | 2007-01-30 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins |
| US7615660B2 (en) | 2005-01-28 | 2009-11-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production process of alkoxy-titanium complex |
| US8034461B2 (en) | 2005-02-09 | 2011-10-11 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of multilayer polyethylene thin films |
| US20060177641A1 (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-10 | Breese D R | Multilayer polyethylene thin films |
| US20060217490A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Lee Chun D | Polyethylene compositions having improved printability |
| US20080103260A1 (en) * | 2005-03-22 | 2008-05-01 | Lee Chun D | Polyethylene compositions having improved printability |
| US7232869B2 (en) * | 2005-05-17 | 2007-06-19 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Catalyst composition for olefin polymerization |
| CN101248135B (zh) | 2005-06-24 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 增塑官能化丙烯共聚物粘合剂组合物 |
| JP5079223B2 (ja) | 2005-06-29 | 2012-11-21 | 出光興産株式会社 | 水分散性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| US7232604B2 (en) * | 2005-07-28 | 2007-06-19 | Equistar Chemicals, Lp | Flame retardant crosslinkable compositions and articles |
| US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
| US20070141373A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Sommerfeld Eugene G | Segmented copolyesterether adhesive compositions |
| CN101003595B (zh) | 2006-01-18 | 2010-12-15 | 住友化学株式会社 | 制备乙烯-α-烯烃-多烯无规共聚物的方法 |
| JP5023522B2 (ja) * | 2006-03-15 | 2012-09-12 | 東ソー株式会社 | 有機遷移金属化合物、それを用いたオレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
| EP1847555A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
| US20070264512A1 (en) * | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Mehta Sameer D | Extrusion coating process for improved adhesion to metal(lized) substrates |
| US8304064B2 (en) | 2006-06-27 | 2012-11-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Stretch-formed sheet of ultra-high molecular weight polyolefin having excellent transparency and mechanical properties, and production method thereof |
| JP4797939B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2011-10-19 | 富士ゼロックス株式会社 | 廃棄証明出力装置および廃棄証明出力プログラム |
| US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
| US20080163978A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Botros Maged G | Process for producing multi-layer structures having improved metal adhesion |
| US7794848B2 (en) * | 2007-01-25 | 2010-09-14 | Equistar Chemicals, Lp | MDO multilayer polyethylene film |
| JP2008222898A (ja) | 2007-03-14 | 2008-09-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ブテンエチレン共重合体の製造方法 |
| JP2008231017A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 遷移金属錯体、その製造方法及び用途 |
| EP2195349B1 (en) | 2007-09-13 | 2012-07-11 | ExxonMobil Research and Engineering Company | In-line process for producing plasticized polymers and plasticized polymer blends |
| US7906588B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions |
| EP2112175A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane |
| AU2009266376B2 (en) * | 2008-07-04 | 2015-04-23 | Ingenio, Filiale De Loto-Quebec Inc. | Roulette-type game with multiple tracks |
| WO2010005098A1 (ja) | 2008-07-09 | 2010-01-14 | 住友化学株式会社 | 遷移金属錯体及びその製造方法、オレフィン重合触媒、ポリオレフィン樹脂の製造方法、並びに、置換フルオレン化合物及びその製造方法 |
| DE102008045802A1 (de) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren |
| JP4783865B2 (ja) | 2008-10-30 | 2011-09-28 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 多層シート、太陽電池素子用封止材、及び太陽電池モジュール |
| KR101660685B1 (ko) | 2008-11-11 | 2016-09-27 | 토소 화인켐 가부시키가이샤 | 고체 형태 폴리메틸알루미녹산 조성물 및 이의 제조방법 |
| US20100120308A1 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-13 | Conwed Plastics Llc | Oxo-biodegradable netting |
| US8759460B2 (en) * | 2008-12-01 | 2014-06-24 | Bassell Polyolefine Gmbh | Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long-chain branching |
| US8791208B2 (en) | 2009-02-17 | 2014-07-29 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Sheet for solar cell encapsulant and solar cell module |
| JP5525847B2 (ja) | 2009-03-17 | 2014-06-18 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系多層シートおよびそれを用いた加圧処理用包装袋 |
| EP2414084B1 (en) | 2009-03-30 | 2019-01-16 | Toray Industries, Inc. | Microporous polymeric membranes for use as battery separators |
| US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
| US20120028866A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
| US8378042B2 (en) | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
| JP5588433B2 (ja) | 2009-05-13 | 2014-09-10 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール |
| US8987539B1 (en) | 2009-07-29 | 2015-03-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Acyclic monoterpenes as biofuels based on linalool and method for making the same |
| US8395007B2 (en) * | 2009-07-29 | 2013-03-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Diesel and jet fuels based on the oligomerization of butene |
| US20110045265A1 (en) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
| EP2526133B1 (en) | 2010-01-22 | 2015-04-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene copolymers, methods for their production, and use |
| WO2011094057A1 (en) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers, compositions thereof, and methods for making them |
| US20130137331A1 (en) | 2010-06-15 | 2013-05-30 | Galen C. Richeson | Nonwoven Fabrics Made From Polymer Blends And Methods For Making Same |
| CN103025819B (zh) | 2010-07-28 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 含乙烯-基共聚物的共混物的粘度改性剂 |
| CN103025818B (zh) | 2010-07-28 | 2015-06-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 含乙烯-基共聚物的共混物的粘度改性剂 |
| JP6182455B2 (ja) | 2010-07-28 | 2017-08-16 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 粘度調整剤としてのエチレンベースコポリマー組成物及びその製造方法 |
| EP2606096A1 (en) | 2010-08-18 | 2013-06-26 | Sun Chemical Corporation | Chlorine-free ink and coating compositions&a method for printing on untreated polyolefin films with improved adhesion |
| KR101178996B1 (ko) | 2010-09-14 | 2012-08-31 | 호남석유화학 주식회사 | 1-헥센 제조용 촉매 및 이를 이용한 1-헥센의 제조방법 |
| CN103097134B (zh) | 2010-09-14 | 2015-11-25 | 日本聚丙烯株式会社 | 丙烯类树脂多层片和使用其的加热处理用包装体 |
| CN103108911B (zh) | 2010-09-17 | 2015-04-22 | 日本聚丙烯株式会社 | 丙烯类树脂片和使用其的加热处理用包装体 |
| EP2663400A4 (en) | 2011-01-14 | 2014-07-30 | Grace W R & Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A MODIFIED METALLOCENE CATALYST, CATALYST THUS PRODUCED AND USE THEREOF |
| EP2573091A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-27 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Process for recycling of free ligand from their corresponding metallocene complexes |
| AU2012318251C1 (en) | 2011-12-22 | 2015-01-29 | Plantic Technologies Limited | Multilayer films |
| US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
| EP2809716B1 (en) | 2012-02-03 | 2018-01-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
| US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
| JP6263125B2 (ja) | 2012-11-02 | 2018-01-17 | 出光興産株式会社 | 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ |
| CN104768981B (zh) | 2012-11-02 | 2017-10-24 | 出光兴产株式会社 | 聚烯烃、含有其的粘接剂组合物和使用其的粘接胶带 |
| JP6263126B2 (ja) | 2012-11-15 | 2018-01-17 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤 |
| WO2014105466A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Dow Global Technologies Llc | A coating composition and articles made therefrom |
| BR112015015408B1 (pt) | 2012-12-28 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Llc | Composição de revestimento, e, artigo revestido |
| EP2960259A4 (en) | 2013-02-22 | 2016-11-23 | Idemitsu Kosan Co | PROPYLENE POLYMER AND HOT FLAVORING LIABILITY |
| US9725626B2 (en) | 2013-05-27 | 2017-08-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Base polymer for hot-melt adhesive agent, and hot-melt adhesive agent |
| WO2016056524A1 (ja) | 2014-10-07 | 2016-04-14 | 株式会社プライムポリマー | 無機物蒸着用フィルム、無機物蒸着フィルムおよびその用途 |
| US10351639B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-07-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials for use as adsorbents for oxygenate removal |
| WO2016094843A2 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| EP3274380B1 (en) | 2015-04-20 | 2020-08-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
| EP3274381B1 (en) | 2015-04-20 | 2019-05-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
| JP6499927B2 (ja) | 2015-06-10 | 2019-04-10 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 網状構造体 |
| US10808052B2 (en) | 2015-09-28 | 2020-10-20 | Petrochina Company Limited | Spherical supported transition metal catalyst |
| JP6845005B2 (ja) | 2016-12-27 | 2021-03-17 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 粘着テープ |
| EP3578576B1 (en) | 2017-02-03 | 2023-01-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Ethylene polymer, stretched molded body, microporous film, and fiber |
| CN110892016B (zh) | 2017-07-28 | 2023-05-23 | 旭化成株式会社 | 聚乙烯组合物 |
| WO2019067582A1 (en) | 2017-09-27 | 2019-04-04 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | COMPOSITE POLYMER FILMS |
| EP3714025A1 (en) | 2017-11-21 | 2020-09-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Bimodal copolymer compositions useful as oil modifiers |
| KR20200097739A (ko) | 2017-12-13 | 2020-08-19 | 셰브런 오로나이트 컴퍼니 엘엘씨 | 오일 조절제로서 유용한 이원 공중합체 조성물 및 이들을 포함하는 윤활유 |
| KR102368240B1 (ko) | 2018-03-27 | 2022-02-28 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 초고분자량 폴리에틸렌 파우더 |
| US20210032446A1 (en) | 2018-04-24 | 2021-02-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyethylene Powder, Formed Product and Microporous Membrane |
| WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| EP3927765A1 (en) | 2019-02-20 | 2021-12-29 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions with low warpage |
| JP7461334B2 (ja) | 2019-02-20 | 2024-04-03 | 旭化成株式会社 | ポリエチレンパウダー |
| EP3932956A4 (en) | 2019-03-01 | 2022-05-11 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | POLYETHYLENE POWDER AND FORM OBJECT OBTAINED BY SHAPING THEREOF |
| EP4050043A4 (en) | 2019-10-23 | 2022-12-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | POLYETHYLENE POWDER AND MOLDING |
| CN114466871B (zh) | 2020-01-31 | 2023-04-18 | 旭化成株式会社 | 聚乙烯粉末及其成型体 |
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| KR20220147127A (ko) | 2020-05-29 | 2022-11-02 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 폴리에틸렌 파우더 및 그 성형체 |
| DE112021003081T5 (de) | 2020-07-31 | 2023-03-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Weichmacher für Harze |
| CN116508203A (zh) | 2020-11-17 | 2023-07-28 | 旭化成株式会社 | 聚乙烯粉末和成型体 |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3242099A (en) * | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
| DE2608933A1 (de) * | 1976-03-04 | 1977-09-08 | Basf Ag | Verfahren zum herstellen von polyaethylen |
| DE3007725A1 (de) * | 1980-02-29 | 1981-09-17 | Hansjörg Prof. Dr. 2000 Hamburg Sinn | Verfahren zur herstellung von polyethylen, polypropylen und copolymeren |
-
1981
- 1981-07-09 DE DE19813127133 patent/DE3127133A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-03 DE DE8282105962T patent/DE3276174D1/de not_active Expired
- 1982-07-03 EP EP82105962A patent/EP0069951B1/de not_active Expired
- 1982-07-08 ZA ZA824858A patent/ZA824858B/xx unknown
- 1982-07-08 CA CA000406852A patent/CA1190998A/en not_active Expired
- 1982-07-08 JP JP57117875A patent/JPS5819309A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-08 US US06/559,838 patent/US4542199A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020230827A1 (ja) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | 旭化成株式会社 | 低空孔のペレット、及び成形体の製造方法 |
| WO2021080010A1 (ja) | 2019-10-24 | 2021-04-29 | 旭化成株式会社 | ポリアミド－セルロース樹脂組成物 |
| WO2022168928A1 (ja) | 2021-02-03 | 2022-08-11 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
| WO2022177014A1 (ja) | 2021-02-22 | 2022-08-25 | 旭化成株式会社 | セルロースナノファイバーを含む組成物 |
| WO2022260175A1 (ja) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1190998A (en) | 1985-07-23 |
| US4542199A (en) | 1985-09-17 |
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| JPS5819309A (ja) | 1983-02-04 |
| DE3276174D1 (en) | 1987-06-04 |
| EP0069951A1 (de) | 1983-01-19 |
| DE3127133A1 (de) | 1983-01-27 |
| EP0069951B1 (de) | 1987-04-29 |
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