JPH08502094A - 改善された生産性の触媒系及びその重合プロセスにおける使用 - Google Patents
改善された生産性の触媒系及びその重合プロセスにおける使用Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.(a)(1)第4族遷移金属 (2)第4族遷移金属原子に結合した、モノシクロペンタジエニル配位子又は その多環式誘導体、 (3)1つの第15又は16族ヘテロ原子配位子、及び (4)少なくとも1つのその他の配位子、 を含むカチオン、及び (b)ブレンステッド酸塩の非配位性アニオン、 (c)第13族有機化合物、 を含む触媒系であって、第4族遷移金属がTiであり、前記モノシクロペンタジ エニル配位子又はその多環式誘導体がジメチルシリル基によって前記第15又は16 族ヘテロ原子に結合し、前記第15又は16族ヘテロ原子がさらに第3ブチル置換基 を含むとき、前記第13族有機化合物がトリメチル又はトリエチルアルミニウムで はない、触媒系。 2.(a)(i) で表される少なくとも1種の遷移金属化合物であって、式中 Mは同じか又は異なる第4族遷移金属であり; (C5H5-y-xSx)はシクロペンタジエニル環、又は0〜5個の置換基Sで置換 されたその誘導体であり; xは置換の程度を表す1〜5の数であり; 各S基は、独立して、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビル 置換有機メタロイド、ハロカルビル置換有機メタロイド基、二置換硼素、二置換 プニクトゲン、置換カルコゲン、ハロゲン、又はそれらの組み合わせであり、2 つの隣接するS基が一緒になってC4〜C20の環を形成して飽和又は不飽和の多 環式シクロペンタジエニル配位子を与えてもよく; (JS′z-1-y)はヘテロ原子配位子であり、ここで、Jは3の配位数を有す る元素の周期表の第15族からの元素であるか又は2の配位数を有する元素の周期 表の第16族からの元素であり;S′は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、 ヒドロカルビル置換有機メタロイド、又はハロカルビル置換有機メタロイド基で あり、それらのうちのどれでも環式又は非環式でよく;そしてzは元素Jの配位 数であり; X1及びX2の各々は、ヒドリド基、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基 、又はヒドロカルビル置換有機メタロイド基であり、或いはX1及びX2は一緒に なって金属原子に結合して、約3〜約20の炭素原子を含む金属環式環を形成し; yは0又は1であり;yが1のとき、Tは第14又は15族元素を含む架橋基であ り; L′は中性ルイス塩基であり; wは0〜3の数である、遷移金属化合物、 (ii) (III)[(L′−H)+]d[(M′)m+Q′1Q′2・・・Q′n]d- 又は (IV)[L′−H]+[BAr1Ar2X3X4]- で表される少なくとも1種の活性剤であって、式中: [L′−H]はブレンステッド酸であり; M′は金属又はメタロイドであり; 各Q′は、ヒドリド基、置換ヒドロカルビル基、ハロカルビル基、置換ハロカ ルビル基、ヒドロカルビル置換有機メタロイド基、二置換プニクトゲン基、置換 カルコゲン基、及びハロゲン基であり、そしてQ1乃至Qnのいずれか1つ、但し 1より多くはない、はハロゲン基でもよく; mはM′の形式電荷を表す整数であり; nは配位子Q′の総数であり; Bは原子価状態+3の硼素であり; Ar1及びAr2は、同じか又は異なる芳香族炭化水素基であり、安定な架橋基 を通してお互いに結合していてもよく;そして X3及びX4は、ヒドリド基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、ヒド ロカルビル置換有機メタロイド基及びハロカルビル置換有機メタロイド基、二置 換プニクトゲン基、置換カルコゲン基、及びハロゲン基であるが、但し、X3及 びX4の少なくとも1方はハロゲンではない、活性剤、 の反応生成物、及び (b)式: によって表される少なくとも1種の有機金属添加剤化合物であって、式中 Aは第13族元素であり; R、R′、及びR″の各々は、直鎖又は分枝鎖C1-20ヒドロカルビル基、C4- 20 環式ヒドロカルビル基、C3-20アルキル置換環式ヒドロカルビル基、置換又は 未置換のC2-20芳香族基又はアルキル置換芳香族基であり、そして R″はC1-20アルコキシド又はアリールオキシド基でもよい、有機金属添加剤 化合物、 を含む触媒系。 3.S′が第1又は第2炭素原子を通してJに結合している基であり、R、R′ 、及びR″の少なくとも1つが4〜20個の炭素原子を有する基である、請求項1 又は2の触媒系。 4.有機金属添加剤化合物のAがアルミニウム又は硼素である、請求項1又は2 の触媒系。 5.活性剤が[B(C6F5)4]-又は[B(C6F5)3X″]-の三置換アンモニ ウム塩であり、式中、X″は、モノアニオン性非架橋ヒドリド、ヒドロカルビル 、置換ヒドロカルビル、ハロカルビル、置換ハロカルビル、ヒドロカルビル又は ハロカルビル置換有機メタロイド、置換プニクトゲン又はカルコゲン、又はハロ ゲン基である、請求項1又は2の触媒系。 6.不活性担持体上に設けられた請求項1又は2の触媒系。 7.予備重合された請求項6の触媒系。 8.(a)エチレン、その他のアルファ−オレフィン、環式オレフィン、エチレ ン性不飽和非環式非共役ポリエン、環式非共役ポリエン、アセチレン性不飽和モ ノマー、又はそれらの混合物を請求項1の触媒系と接触させること、 (b)モノマーを重合するのに十分な条件下に十分な時間(a)の接触工程を維持 すること、及び (c)ポリマー生成物を回収すること、 を含む、モノマーの重合方法。 9.モノマーが、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、ヘキセン 、オクテン、スチレン、ノルボルネン、又はそれらの組み合わせを含む、請求項 8の方法。 10.触媒系が活性剤を遷移金属化合物に対して約1:1乃至約20:1の比で含む 、請求項9の方法。 11.有機金属添加剤の活性剤に対する比が約1:1乃至約200:1である、請求 項10の方法。 12.接触工程(a)を、高圧、溶液相、液体相、塊状相、スラリー相、又は気相 重合条件下に行う、請求項8の方法。 13.30kg PE/mol活性剤・hr・atomsより大きい触媒活性を達成するための、 エチレン含有ポリマーの重合における請求項1の触媒系の使用。
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