JPH05320241A - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH05320241A JPH05320241A JP4154092A JP15409292A JPH05320241A JP H05320241 A JPH05320241 A JP H05320241A JP 4154092 A JP4154092 A JP 4154092A JP 15409292 A JP15409292 A JP 15409292A JP H05320241 A JPH05320241 A JP H05320241A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- borate
- olefin
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 活性に優れたイオン性メタロセン触媒を提供
する。 【構成】 （ａ）メタロセン化合物、（ｂ）イオン化イ
オン性化合物及び（ｃ）有機アルミニウム化合物を構成
成分とするオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを
重合するオレフィン重合体の製造方法において、上記メ
タロセン化合物（ａ）とイオン化イオン性化合物（ｂ）
を１：３〜１：１００のモル比で使用することを特徴と
するオレフィン重合体の製造方法。
する。 【構成】 （ａ）メタロセン化合物、（ｂ）イオン化イ
オン性化合物及び（ｃ）有機アルミニウム化合物を構成
成分とするオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを
重合するオレフィン重合体の製造方法において、上記メ
タロセン化合物（ａ）とイオン化イオン性化合物（ｂ）
を１：３〜１：１００のモル比で使用することを特徴と
するオレフィン重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタロセン化合物、有
機アルミニウム化合物及びイオン化イオン性化合物から
なるオレフィン重合用触媒を用いて行うオレフィン重合
体の製造方法に関する。
機アルミニウム化合物及びイオン化イオン性化合物から
なるオレフィン重合用触媒を用いて行うオレフィン重合
体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エチレン又は一般のα−オレフィンを低
圧チ−グラ−法によって重合することは当該技術分野で
は公知である。この目的のために使用される触媒は、周
期表第１−Ａ属から第３−Ａ属元素の有機金属化合物又
は水素化物と混合した遷移金属（周期表第３−Ｂ属から
第２−Ｂ属元素）の化合物を懸濁液又は溶液中で操作し
て、あるいは溶媒又は希釈剤の不在下に操作して一般に
は作られている。
圧チ−グラ−法によって重合することは当該技術分野で
は公知である。この目的のために使用される触媒は、周
期表第１−Ａ属から第３−Ａ属元素の有機金属化合物又
は水素化物と混合した遷移金属（周期表第３−Ｂ属から
第２−Ｂ属元素）の化合物を懸濁液又は溶液中で操作し
て、あるいは溶媒又は希釈剤の不在下に操作して一般に
は作られている。
【０００３】オレフィンの重合において活性のある特殊
な種類の周知の触媒は、チタン、ジルコニウム又はハフ
ニウム（周期表第４−Ｂ属）等の金属のシクロペンタジ
エニル誘導体とアルミノキサンとの組み合わせである
（例えば、Ｊ．Ｂｏｏｒ著 チーグラー・ナッタ触媒お
よび重合 Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ．Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ（１９７９）、Ｈ．Ｓｉｎｎ及びＷ．Ｋａｍｉｎ
ｓｋｙ著 Ａｄｖ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１
８９９（１９８０）など）。これらの触媒には、触媒活
性が高い利点と立体規則性オレフィン重合体を生成する
能力がある。
な種類の周知の触媒は、チタン、ジルコニウム又はハフ
ニウム（周期表第４−Ｂ属）等の金属のシクロペンタジ
エニル誘導体とアルミノキサンとの組み合わせである
（例えば、Ｊ．Ｂｏｏｒ著 チーグラー・ナッタ触媒お
よび重合 Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ．Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ（１９７９）、Ｈ．Ｓｉｎｎ及びＷ．Ｋａｍｉｎ
ｓｋｙ著 Ａｄｖ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１
８９９（１９８０）など）。これらの触媒には、触媒活
性が高い利点と立体規則性オレフィン重合体を生成する
能力がある。
【０００４】しかし、これらの触媒を大規模に産業上使
用することを妨げてきた主たる理由は、基本的にはアル
ミノキサンを再現性ある形態で合成することが困難であ
り、そのため適切な再現特性を備えた触媒ならびに重合
体類を調製することが困難なことである点と、アルモキ
サンは高価であるにもかかわらず、充分な活性を得るた
めには遷移金属化合物に対するアルモキサンの使用比率
を著しく高くしなければならない点である。
用することを妨げてきた主たる理由は、基本的にはアル
ミノキサンを再現性ある形態で合成することが困難であ
り、そのため適切な再現特性を備えた触媒ならびに重合
体類を調製することが困難なことである点と、アルモキ
サンは高価であるにもかかわらず、充分な活性を得るた
めには遷移金属化合物に対するアルモキサンの使用比率
を著しく高くしなければならない点である。
【０００５】この欠点を解決する方法として、例えば、
特開平３−２０７７０４号公報にはメタロセン化合物と
イオン化イオン性化合物を反応させることにより製造し
たイオン性メタロセン化合物がオレフィン重合触媒とし
て有利に使用されることが開示されている。しかしなが
ら、この触媒は、その活性の点で満足できるものではな
かった。
特開平３−２０７７０４号公報にはメタロセン化合物と
イオン化イオン性化合物を反応させることにより製造し
たイオン性メタロセン化合物がオレフィン重合触媒とし
て有利に使用されることが開示されている。しかしなが
ら、この触媒は、その活性の点で満足できるものではな
かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、活性に優れ
たイオン性メタロセン触媒を提供することにある。
たイオン性メタロセン触媒を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、イオン化イオン
性化合物とメタロセン化合物とを反応させて上述のイオ
ン性メタロセン触媒を合成する際に、イオン化イオン性
化合物をメタロセン化合物に対し過剰量供給することに
より優れた活性を有する触媒系が得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）イオン化イオン性化合
物及び（ｃ）有機アルミニウム化合物を構成成分とする
オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合するオ
レフィンの製造方法において、メタロセン化合物（ａ）
が下記一般式（１）
解決するために鋭意検討を行った結果、イオン化イオン
性化合物とメタロセン化合物とを反応させて上述のイオ
ン性メタロセン触媒を合成する際に、イオン化イオン性
化合物をメタロセン化合物に対し過剰量供給することに
より優れた活性を有する触媒系が得られることを見い出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）イオン化イオン性化合
物及び（ｃ）有機アルミニウム化合物を構成成分とする
オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンを重合するオ
レフィンの製造方法において、メタロセン化合物（ａ）
が下記一般式（１）
【０００８】
【化４】 （但し、Ｒ１はアルキル基で、Ｒ２は水素、ハロゲン、
アミド又はアルキル基で、Ｒ３，Ｒ４は各々独立してシ
クロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基
で、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、ジアルキルシリ
コン基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルホスフィ
ン基又はアルキルアミン基であり、Ｒ５はＲ３とＲ４を
架橋するように作用し、ｍは０又は１であり、Ｍはチタ
ン、ジルコニウム又はハフニウムである）で示され、イ
オン化イオン性化合物（ｂ）が下記一般式（２）
アミド又はアルキル基で、Ｒ３，Ｒ４は各々独立してシ
クロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基
で、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、ジアルキルシリ
コン基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルホスフィ
ン基又はアルキルアミン基であり、Ｒ５はＲ３とＲ４を
架橋するように作用し、ｍは０又は１であり、Ｍはチタ
ン、ジルコニウム又はハフニウムである）で示され、イ
オン化イオン性化合物（ｂ）が下記一般式（２）
【０００９】
【化５】 （但し、［Ｃ＋］はカチオンであり、［Ａ−］はアニオ
ンである）で示され、有機アルミニウム化合物（ｃ）が
下記一般式（３）
ンである）で示され、有機アルミニウム化合物（ｃ）が
下記一般式（３）
【００１０】
【化６】 （但し、Ｒ６は各々同一でも異なっていてもよく、水
素、ハロゲン、アミド、アルキル基、アルコキシ基又は
アリール基であり、且つ少なくとも１つは炭化水素基で
ある）で示され、上記メタロセン化合物（ａ）とイオン
化イオン性化合物（ｂ）を１：３〜１：１００のモル比
で使用することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法である。
素、ハロゲン、アミド、アルキル基、アルコキシ基又は
アリール基であり、且つ少なくとも１つは炭化水素基で
ある）で示され、上記メタロセン化合物（ａ）とイオン
化イオン性化合物（ｂ）を１：３〜１：１００のモル比
で使用することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法である。
【００１１】本発明で用いられるメタロセン化合物
（ａ）は一般式（１）で表されるが、これらの具体的な
化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタニ
ウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ビス（ブチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジメチル、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、エチレンビ
ス（インデニル）チタニウムジメチル、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（インデニル）ハフニウムジメチル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−１−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス（２，４，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジメチル、ジメチルシリルビス（４−ｔ−ブ
チル，２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジ
エチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジエチルシリルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、ジエチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジエチルシリルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
リルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシリル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
メチル、ジエチルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−メ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエ
チルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシリル
ビス（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル等が好ましく用いられるが、こ
れらに限定されるものではない。
（ａ）は一般式（１）で表されるが、これらの具体的な
化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタニ
ウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジメチル、ビス（ブチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジメチル、ビス（ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ブチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、エチレンビ
ス（インデニル）チタニウムジメチル、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（インデニル）ハフニウムジメチル、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）チタニウ
ムジメチル、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−１−フルオレニル）ジルコニウムジメチル、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）
ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス（２，４，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジメチル、ジメチルシリルビ
ス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
メチル、ジメチルシリルビス（３−メチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペンタジエニル）
チタニウムジメチル、ジメチルシリルビス（４−ｔ−ブ
チル，２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジ
エチルシリルビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ジエチルシリルビス（２，４，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメチ
ル、ジエチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジメチル、ジエチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ジエチルシリルビス（２，４−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ジエチルシ
リルビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジメチル、ジエチルシリルビス（３−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシリル
ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
メチル、ジエチルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−メ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ジエ
チルシリルビス（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジエチルシリル
ビス（４−ｔ−ブチル，２−メチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジメチル等が好ましく用いられるが、こ
れらに限定されるものではない。
【００１２】また、イオン化イオン性化合物（ｂ）は一
般式（２）で表されるが、これらの具体的な化合物とし
ては、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｐ
−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム
テトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベニウム
テトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−
ジメチルフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ト
ロピリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、トロピ
リウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トロピリウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
トロピリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
ボレート、トロピリウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
般式（２）で表されるが、これらの具体的な化合物とし
ては、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｐ
−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム
テトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ
−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（ｐ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（２，４−ジメチルフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテト
ラキス（３，５−ジメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキ
ス（ｐ−トリル）ボレート、トリフェニルカルベニウム
テトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５−
ジメチルフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ト
ロピリウムテトラキス（ｐ−トリル）ボレート、トロピ
リウムテトラキス（ｍ−トリル）ボレート、トロピリウ
ムテトラキス（２，４−ジメチルフェニル）ボレート、
トロピリウムテトラキス（３，５−ジメチルフェニル）
ボレート、トロピリウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【００１３】さらに、本発明で用いられる有機アルミニ
ウム化合物（ｃ）は一般式（３）で表されるが、これら
の具体的な化合物としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、イソプロ
ピルアルミニウムジクロライド、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミ
ニウムクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ（ｔ−ブチル）アルミニウム、ジ（ｔ−ブチ
ル）アルミニウムクロライド、ｔ−ブチルアルミニウム
ジクロライド、トリアミルアルミニウム、ジアミルアル
ミニウムクロライド、アミルアルミニウムジクロライド
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ウム化合物（ｃ）は一般式（３）で表されるが、これら
の具体的な化合物としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、イソプロ
ピルアルミニウムジクロライド、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミ
ニウムクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、トリ（ｔ−ブチル）アルミニウム、ジ（ｔ−ブチ
ル）アルミニウムクロライド、ｔ−ブチルアルミニウム
ジクロライド、トリアミルアルミニウム、ジアミルアル
ミニウムクロライド、アミルアルミニウムジクロライド
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１４】本発明で用いるイオン化イオン性化合物
（ｂ）の添加量は、メタロセン化合物（ａ）に対してモ
ル比で（ａ）：（ｂ）＝１：３〜１：１００であり、好
ましくは１：３〜１：１０である。
（ｂ）の添加量は、メタロセン化合物（ａ）に対してモ
ル比で（ａ）：（ｂ）＝１：３〜１：１００であり、好
ましくは１：３〜１：１０である。
【００１５】さらに、本発明で用いる有機アルミニウム
化合物（ｃ）の好適な濃度は、１０−５〜１０−３ｍｏ
ｌ／ｌである。
化合物（ｃ）の好適な濃度は、１０−５〜１０−３ｍｏ
ｌ／ｌである。
【００１６】オレフィンはオレフィン類のいずれであっ
てもよいが、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどのα−オレフィンであり、これら２種以上
の混合成分を重合に供することもできる。さらには、ブ
タジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，
９−デカジエンなどのような共役及び非共役ジエン類、
スチレン類、又はシクロプロペン、シクロヘキセン、ノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのような環状オ
レフィン類を共重合に供することもできる。
てもよいが、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどのα−オレフィンであり、これら２種以上
の混合成分を重合に供することもできる。さらには、ブ
タジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエ
ン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，
９−デカジエンなどのような共役及び非共役ジエン類、
スチレン類、又はシクロプロペン、シクロヘキセン、ノ
ルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのような環状オ
レフィン類を共重合に供することもできる。
【００１７】本発明のオレフィンの重合は、メタロセン
化合物を用いるオレフィンの重合において公知の手段で
ある、例えば、バルク、スラリー又は気相での重合によ
り行うことができる。重合温度は、−８０〜１５０℃、
好ましくは２５〜８０℃の範囲である。
化合物を用いるオレフィンの重合において公知の手段で
ある、例えば、バルク、スラリー又は気相での重合によ
り行うことができる。重合温度は、−８０〜１５０℃、
好ましくは２５〜８０℃の範囲である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１９】実施例１ 重合操作、反応及び溶媒精製は、すべて不活性ガス雰囲
気下で行った。
気下で行った。
【００２０】トリエチルアルミニウム０．６６ｍｍｏｌ
をトルエン５ｍｌに溶解し、２ｌのオートクレーブ反応
器に添加した。反応器の温度を７０℃に設定し、プロピ
レン１．４ｌを反応器に挿入した。混合物を１２００ｒ
ｐｍで１０分間攪拌した。
をトルエン５ｍｌに溶解し、２ｌのオートクレーブ反応
器に添加した。反応器の温度を７０℃に設定し、プロピ
レン１．４ｌを反応器に挿入した。混合物を１２００ｒ
ｐｍで１０分間攪拌した。
【００２１】エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル５μｍｏｌをトルエン１０ｍｌに溶解し、そし
てＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート１５μｍｏｌをトルエン１０
ｍｌに溶解し、これらを室温で一緒に５分間攪拌した。
そして、この混合物を窒素圧で反応器に挿入した。７０
℃に保持したまま反応器を１時間攪拌した。生成したポ
リプロピレンを真空下、６０℃で６時間乾燥した。その
結果、収量は５４０ｇ、活性は１０８ｋｇ／ｍｍｏｌＺ
ｒ・時間であった。
ジメチル５μｍｏｌをトルエン１０ｍｌに溶解し、そし
てＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート１５μｍｏｌをトルエン１０
ｍｌに溶解し、これらを室温で一緒に５分間攪拌した。
そして、この混合物を窒素圧で反応器に挿入した。７０
℃に保持したまま反応器を１時間攪拌した。生成したポ
リプロピレンを真空下、６０℃で６時間乾燥した。その
結果、収量は５４０ｇ、活性は１０８ｋｇ／ｍｍｏｌＺ
ｒ・時間であった。
【００２２】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを２５μｍｏｌ用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は６６２ｇ、活性は１２４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
オロフェニル）ボレートを２５μｍｏｌ用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は６６２ｇ、活性は１２４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
【００２３】比較例１ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを６．６μｍｏｌ用いる以外は
実施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収
量は１５７ｇ、活性は３１ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
オロフェニル）ボレートを６．６μｍｏｌ用いる以外は
実施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収
量は１５７ｇ、活性は３１ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
【００２４】実施例３ エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチルの代
わりにジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチルを用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は７２ｇ、活性は１４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
わりにジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチルを用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は７２ｇ、活性は１４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
【００２５】実施例４ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを２５μｍｏｌ用いる以外は実
施例３の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は１１０ｇ、活性は２２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であ
った。
オロフェニル）ボレートを２５μｍｏｌ用いる以外は実
施例３の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は１１０ｇ、活性は２２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であ
った。
【００２６】比較例２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを５μｍｏｌ用いる以外は実施
例３の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量は
２ｇ、活性は０．４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
オロフェニル）ボレートを５μｍｏｌ用いる以外は実施
例３の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量は
２ｇ、活性は０．４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
【００２７】実施例５ エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジメチルの代
わりにイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−
フルオレニル）ジルコニウムジメチルを用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は７０ｇ、活性は１４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
わりにイソプロピリデン（シクロペンタジエニル−１−
フルオレニル）ジルコニウムジメチルを用いる以外は実
施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの収量
は７０ｇ、活性は１４ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であっ
た。
【００２８】比較例３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを６．６μｍｏｌ用いる以外は
実施例５の方法に従った。生成したポリプロピレンの収
量は１１ｇ、活性は２．２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
オロフェニル）ボレートを６．６μｍｏｌ用いる以外は
実施例５の方法に従った。生成したポリプロピレンの収
量は１１ｇ、活性は２．２ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間で
あった。
【００２９】実施例６ Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートの代わりにトロピリウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いる以外
は実施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの
収量は３００ｇ、活性は６０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間
であった。
オロフェニル）ボレートの代わりにトロピリウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用いる以外
は実施例１の方法に従った。生成したポリプロピレンの
収量は３００ｇ、活性は６０ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間
であった。
【００３０】比較例４ トロピリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートを５μｍｏｌ用いる以外は実施例６の方法に従っ
た。生成したポリプロピレンの収量は８ｇ、活性は１．
６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であった。
レートを５μｍｏｌ用いる以外は実施例６の方法に従っ
た。生成したポリプロピレンの収量は８ｇ、活性は１．
６ｋｇ／ｍｍｏｌＺｒ・時間であった。
【００３１】本発明の触媒系は、その活性が著しく優れ
ていることが確認された。
ていることが確認された。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、上述のイオン性メタロ
セン触媒を合成する際に、イオン化イオン性化合物をメ
タロセン化合物に対し過剰量添加する手法により、優れ
た重合活性を有する触媒系が得られ、さらに、優れた物
性、加工性を有するオレフィン重合体を効率よく製造す
ることができる。
セン触媒を合成する際に、イオン化イオン性化合物をメ
タロセン化合物に対し過剰量添加する手法により、優れ
た重合活性を有する触媒系が得られ、さらに、優れた物
性、加工性を有するオレフィン重合体を効率よく製造す
ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）メタロセン化合物、（ｂ）イオン化
イオン性化合物及び（ｃ）有機アルミニウム化合物を構
成成分とするオレフィン重合用触媒を用いてオレフィン
を重合するオレフィン重合体の製造方法において、メタ
ロセン化合物（ａ）が下記一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒ１はアルキル基で、Ｒ２は水素、ハロゲン、
アミド又はアルキル基で、Ｒ３，Ｒ４は各々独立してシ
クロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基
で、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、ジアルキルシリ
コン基、ジアルキルゲルマニウム基、アルキルホスフィ
ン基又はアルキルアミン基であり、Ｒ５はＲ３とＲ４を
架橋するように作用し、ｍは０又は１であり、Ｍはチタ
ン、ジルコニウム又はハフニウムである）で示され、イ
オン化イオン性化合物（ｂ）が下記一般式（２） 【化２】 （但し、［Ｃ＋］はカチオンであり、［Ａ−］はアニオ
ンである）で示され、また有機アルミニウム化合物
（ｃ）が下記一般式（３） 【化３】 （但し、Ｒ６は各々同一でも異なっていてもよく、水
素、ハロゲン、アミド、アルキル基、アルコキシ基又は
アリール基であり、且つ少なくとも１つはアルキル基で
ある）で示され、上記メタロセン化合物（ａ）とイオン
化イオン性化合物（ｂ）を１：３〜１：１００のモル比
で使用することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4154092A JPH05320241A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | オレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4154092A JPH05320241A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | オレフィン重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05320241A true JPH05320241A (ja) | 1993-12-03 |
Family
ID=15576733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4154092A Pending JPH05320241A (ja) | 1992-05-22 | 1992-05-22 | オレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05320241A (ja) |
-
1992
- 1992-05-22 JP JP4154092A patent/JPH05320241A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100270838B1 (ko) | 올레핀 중합체의 제조방법 | |
| KR100311245B1 (ko) | 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법 | |
| JP4330176B2 (ja) | メタロセンを主成分とする高活性均一オレフィン重合系 | |
| EP0528041B1 (en) | Novel transition metal compound and process for polymerizing olefin by using the same | |
| EP0498675B1 (en) | Production of alpha-olefin polymers | |
| KR100311244B1 (ko) | 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법 | |
| KR100292158B1 (ko) | 올레핀중합용 촉매 및 올레핀의 중합방법 | |
| JPH06100613A (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JPH08502094A (ja) | 改善された生産性の触媒系及びその重合プロセスにおける使用 | |
| JPH07157508A (ja) | エチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法 | |
| JP2002533484A (ja) | 架橋されたメタロセンポリオレフィン触媒上のハロアリール含有第１３族置換基 | |
| JPH06172447A (ja) | α−オレフィン共重合体の製造法 | |
| JP3850048B2 (ja) | 有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JP3322643B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒およびこれを用いたオレフィン系重合体の製造方法 | |
| JPH06298824A (ja) | エチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法 | |
| JPH05301919A (ja) | オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法 | |
| JPH0820606A (ja) | α‐オレフィン重合用触媒およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JPH05320241A (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3470393B2 (ja) | エチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法 | |
| JP3070257B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3796909B2 (ja) | オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
| JPH05320240A (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3070256B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JPH0656927A (ja) | オレフィン重合用触媒及びオレフィンの重合方法 | |
| JPH05155927A (ja) | オレフィンの重合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |