CN101003595B - 制备乙烯-α-烯烃-多烯无规共聚物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在高温及高活性条件下在脂族烃溶剂中制备乙烯-α-烯烃-未共轭多烯无规共聚物的方法。该方法包括将至少下列的组分(a)-(c)在脂族烃溶剂中以及催化剂的存在下进行聚合，所述催化剂包含(A)具有至少一个环戊二烯基骨架的过渡金属配合物和(B)有机铝化合物以及(C)作为共催化剂的硼化合物，其中至少一部分多烯(c)与至少一部分硼化合物(C)在被引入聚合反应器之前，相互预先进行接触：(a)：乙烯(b)：具有3-20个碳原子的α-烯烃(c)：多烯。

Description

制备乙烯-α-烯烃-多烯无规共聚物的方法
技术领域
本发明涉及制备乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的方法。更具体而言，本发明涉及在高温和高活性条件下，在脂族烃溶剂中制备乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的方法。
背景技术
乙烯-α-烯烃-非共轭二烯无规共聚物由于具有优异性能比如耐热性、耐候性和抗臭氧性，因此，它们被广泛用作汽车材料、建筑材料、工业材料、电线材料等，并且它们已经采用钒催化剂进行生产。然而，这些催化剂遭遇到了这样的一些问题：催化效率(每单位钒催化剂得到的聚合物产品)低，需要高成本，此外，催化效率在高温时急剧降低，因而难于在高温下进行聚合，并且后处理需要较高的成本。
另一方面，最近在研究使用能够在高温下进行聚合的含铝噁烷(aluminoxane)的茂金属催化剂体系制备共聚物，但是茂金属催化剂体系存在所得共聚物的分子量低的问题(JP-A-58-19309、USP 4,542,199)。另外一种是含有烷基铝化合物和硼化合物的茂金属催化剂体系(JP-A-3-207704、USP5,519,100)。然而，能够提供高催化效率的硼化合物大部分都是固体，因此，为了以稳定的高催化效率制备共聚物，优选使用可高度溶解固体硼化合物的芳族溶剂。在使用芳族溶剂的情况下，相比于使用脂族烃溶剂的情况，后处理会更麻烦。
发明内容
在这些情况下，本发明的目的是提供在高温和高活性条件下，在脂族烃溶剂中制备乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的方法。
即，本发明提供制备乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的方法，该方法包括将至少下列的组分(a)-(c)在脂族烃溶剂中以及催化剂的存在下进行聚合，所述催化剂包含(A)具有至少一个环戊二烯基骨架的过渡金属配合物和(B)铝化合物以及(C)作为共催化剂的硼化合物，其中至少一部分多烯(c)与至少一部分硼化合物(C)在被引入聚合反应器之前，相互预先进行接触：
(a)：乙烯
(b)：具有3-20个碳原子的α-烯烃
(c)：多烯。
优选地，全部多烯(c)以及全部硼化合物(C)在被引入聚合反应器之前，都相互预先进行接触：
根据本发明，提供一种在高温和高活性条件下，在脂族烃溶剂中制备乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的方法。
具体实施方式
在本发明中组分(a)为乙烯。
在本发明中组分(b)为具有3-20个碳原子的α-烯烃。可以同时使用两种以上的α-烯烃。α-烯烃的实例为直链烯烃，比如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯；支链烯烃，比如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯；以及乙烯基环己烷。优选丙烯和1-丁烯，并且尤其优选丙烯。
在本发明中的多烯(c)并没有特殊的限制。直链未共轭多烯、环状未共轭多烯以及共轭多烯都可以作为多烯的实例。多烯的具体实例是1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，5-庚二烯、1，6-庚二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，7-壬二烯、1，8-壬二烯、1，8-癸二烯、1，9-癸二烯、1，12-十四碳二烯、1，13-十四碳二烯、3-甲基-1，4-己二烯、3-甲基-1，5-己二烯、3-乙基-1，4-己二烯、3-乙基-1，5-己二烯、3，3-二甲基-1，4-己二烯、3，3-二甲基-1，5-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯、7-甲基-2，5-降冰片二烯、7-乙基-2，5-降冰片二烯、7-丙基-2，5-降冰片二烯、7-丁基-2，5-降冰片二烯、7-戊基-2，5-降冰片二烯、7-己基-2，5-降冰片二烯、7，7-二甲基-2，5-降冰片二烯、7，7-甲基乙基-2，5-降冰片二烯、7-氯-2，5-降冰片二烯、7-溴-2，5-降冰片二烯、7-氟-2，5-降冰片二烯、7，7-二氯-2，5-降冰片二烯、1-甲基-2，5-降冰片二烯、1-乙基-2，5-降冰片二烯、1-丙基-2，5-降冰片二烯、1-丁基-2，5-降冰片二烯、1-氯-2，5-降冰片二烯、1-溴-2，5-降冰片二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯(间戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯等。此外，还可以被举出的有具有下列结构的环二烯。
Figure G061H2549420070116D000031
在本发明中，这些多烯可以各自单独使用或者以两种以上组合使用。其中，更优选降冰片烯衍生物。
此外，除上述组分(a)-(c)之外，所述共聚物还可以采用其它烯烃化合物进行制备。
除组分(a)-(c)之外的其它化合物包括芳族乙烯系化合物、具有一个不饱和键的环烯烃等。
芳族乙烯系化合物的代表是核和/或侧链被取代的苯乙烯(取代基的典型实例是低级烷基、低级烷氧基、卤素原子等)。其实例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-氯苯乙烯、p-氯苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、叔-丁基苯乙烯等。
作为具有一个不饱和键的环烯烃，可以提及的有单环烯烃及多环烯烃，从反应性观点考虑，优选多环烯烃。具体实例是降冰片烯及取代降冰片烯。
必要时可以使用的除上述芳族乙烯系单体及环烯烃之外的其它单体，其包括例如丙烯酸；丙烯酸烷基酯(烷基优选具有约1-6个碳原子的链基团)，比如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸烷基酯(烷基优选具有约1-6个碳原子的链状或环状基团)，比如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸环己基酯；α，β-不饱和二羧酸酐，比如马来酸酐和衣康酸酐；以及N-取代的马来酰亚胺，比如，N-苯基马来酰亚胺和N-甲基马来酰亚胺。组分(a)-(c)之外的化合物的量并没有特殊限制，其任选根据目的确定。
本发明的方法包括将上述必要组分(a)-(c)在脂族烃溶剂中以及含具有至少一个环戊二烯基骨架的过渡金属配合物的催化剂参与下进行聚合。作为上述的过渡金属配合物，可以使用在各种专利出版物比如JP-A-9-169878、JP-A-9-87313(WO97/03992、USP 6,329,478)、JP-A-9-12635及JP-A-8-301934中公开的过渡金属配合物，其中，优选由下列式[I]-[III]所示的过渡金属配合物(A)。
在含有过渡金属配合物(A)以及下面的(B)和(C)的催化剂存在下，可以最满意地制备本发明的共聚物。
(A)：至少一种由下列式[I]-[III]表示的过渡金属配合物：
Figure G061H2549420070116D000051
(在上式[I]-[III]中，M1是元素周期表中第4族的过渡金属原子，A是元素周期表中第16族的原子，而J是元素周期表中第14族的原子；Cp1是具有环戊二烯阴离子骨架的基团；而X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代氨基；X3是元素周期表中第16族的原子；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选相互结合形成环；而两个M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6可以分别相同或不同。
(B)：化学式E1 aAlZ3-a(其中E1表示烃基，并且所有的E1都可以相同或不同，Z表示氢原子或卤素原子，并且所有的Z可以相同或不同，而a是满足0＜a≤3的数)表示的有机铝化合物。
(C)：下面的式(C1)-(C3)中任一种的硼化合物：
(C1)化学式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)化学式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，以及
(C3)化学式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物。
(在上述式中，B是三价态的硼原子，Q1-Q4各自都是卤素原子、烃基、卤代烃基、取代甲硅烷基、烷氧基或二取代氨基，并且可以相同或不同，G+是无机或有机阳离子，L是中性的路易斯碱，而(L-H)+是布朗斯台德酸)。
下面将更详细地解释上述工艺。
解释过渡金属配合物(A)。过渡金属配合物(A)表示为式[I]、[II]或[III]。在[I]、[II]或[III]中，由M1表示的过渡金属原子指的是元素周期表中第4族的过渡金属原子(Nomenclature of Inorganic Chemistry，IUPAC，revised ed.，1989)，并且可以为例如钛原子、锆原子和铪原子，优选钛原子或锆原子。在式[I]、[II]或[III]中，由A表示的元素周期表第16族的原子可以为例如氧原子、硫原子和硒原子，优选氧原子。在式[I]、[II]或[III]中，由J表示的元素周期表第14族的原子可以为例如碳原子、硅原子和锗原子，并且优选碳原子或硅原子。
表示作取代基Cp1的具有环戊二烯类阴离子骨架的基团可以为例如：
η5-(取代的)环戊二烯基、η5-(取代的)茚基和η5-(取代的)-芴基。具体实例是η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-二甲基环戊二烯基、η5-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丙基环戊二烯基、η5-异丙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-仲-丁基环戊二烯基、η5-叔-丁基环戊二烯基、η5-正-戊基环戊二烯基、η5-新戊基环戊二烯基、η5-正-己基环戊二烯基、η5-正-辛基环戊二烯基、η5-苯基环戊二烯基、η5-萘基环戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5三-乙基甲硅烷基环戊二烯基、η5-叔-丁基二甲基-甲硅烷基环戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正-丙基茚基、η5-异丙基茚基、η5-正-丁基茚基、η5-仲-丁基茚基、η5-叔-丁基茚基、η5正-戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正-己基茚基、η5-正-辛基茚基、η5-正-癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔-丁基二甲基-甲硅烷基茚基、η5-四氢茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基-芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基-芴基、η5-正-丙基芴基、η5-二-正-丙基芴基、η5-异丙基芴基、η5-二异丙基芴基、η5-正-丁基芴基、η5-仲-丁基芴基、η5-叔-丁基芴基、η5-二-正-丁基芴基、η5-二-仲-丁基芴基、η5-二-叔-丁基芴基、η5-正-戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正-己基芴基、η5-正-辛基芴基、η5-正-癸基芴基、η5-正-十二烷基芴基、η5-苯基芴基、η5-二-苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-二-三甲基甲硅烷基-芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基和η5-叔-丁基二甲基甲硅烷基芴基，其中，优选的是例如η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔-丁基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-茚基和η5-芴基。在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的卤素原子可以是例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，并且优选氯原子或溴原子，更优选氯原子。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的烷基优选为碳原子数为1-20的烷基，并且可以为例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔丁基、正-戊基、新戊基、戊基、正-己基、正-辛基、正-癸基、正-十二烷基、正-十五烷基和正-二十烷基，其中更优选甲基、乙基、异丙基、叔-丁基和戊基。所有这些烷基都可以任选被卤素原子例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。碳原子数为1-20并且被卤素原子取代的烷基可以是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟-戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯-己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基。所有这些烷基都可以任选被下列基团部分取代：烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷基优选为碳原子数为7-20的芳烷基，并且可以是例如苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)-甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正-丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)-甲基、(正-丁基苯基)甲基、(仲-丁基-苯基)甲基、(叔-丁基苯基)甲基、(正-戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正-己基苯基)甲基、(正-辛基苯基)甲基、(正-癸基苯基)甲基、(正-十二烷基苯基)甲基、(正-十四烷基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基，优选这些基团中的苄基。所有这些芳烷基可以任选被下列基团部分取代：卤素原子，例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳基优选为碳原子数为6-20的芳基，并且可以为例如苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，36-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正-丙基苯基、异丙基苯基、正-丁基苯基、仲-丁基苯基、叔-丁基苯基、正-戊基苯基、新戊基苯基、正-己基苯基、正-辛基苯基、正-癸基苯基、正-十二烷基苯基、正-十四烷基苯基、萘基和蒽基，更优选其中的苯基。所有这些芳基都可以任选被下列基团部分取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的取代甲硅烷基指的是被烃基取代的甲硅烷基，并且优选为被烃基取代且碳原子数为1-20的甲硅烷基。所述烃基可以为例如碳原子数为1-10的烷基，比如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、异-丁基、正-戊基、正-己基和环己基；以及芳基，比如苯基。碳原子数为1-20的取代甲硅烷基的实例包括碳原子数为1-20的单取代甲硅烷基，比如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；碳原子数为2-20的二取代甲硅烷基，比如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；以及碳原子数为3-20的三-取代甲硅烷基，比如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三-正-丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三-正-丁基甲硅烷基、三-仲-丁基甲硅烷基、三-叔丁基甲硅烷基、三-异丁基甲硅烷基、四-丁基-二甲基甲硅烷基、三-正-戊基甲硅烷基、三-正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基，其中优选的是三甲基甲硅烷基、四-丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。这些取代甲硅烷基中每一个的烃基都可以任选被下列基团部分取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳烷氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的烷氧基优选为碳原子数为1-20的烷氧基，并且可以为例如，甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、正-丁氧基、仲-丁氧基、叔-丁氧基、正-戊氧基、新戊氧基、正-己氧基、正-辛氧基、正-十二烷氧基、正-十五烷基氧基和正-二十烷基氧基，其中更优选甲氧基、乙氧基和叔-丁氧基。这些烷氧基可以各自任选被下列基团部分取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷氧基优选碳原子数为7-20的芳烷氧基，并且可以为例如苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基-苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)-甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)-甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基-苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正-丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正-丁基苯基)-甲氧基、(仲-丁基苯基)甲氧基、(叔-丁基苯基)甲氧基、(正-己基苯基)甲氧基、(正-辛基苯基)甲氧基、(正-癸基苯基)甲氧基、(正-十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基，其中更优选苄氧基。这些芳烷氧基可以各自被下列基团任选取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳氧基优选碳原子数为6-20的芳氧基，并且可以为例如苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基-苯氧基、乙基苯氧基、正-丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正-丁基苯氧基、仲-丁基苯氧基、叔-丁基苯氧基、正-己基苯氧基、正-辛基苯氧基、正-癸基苯氧基、正-十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。这些芳氧基可以任选被至少一个下列基团部分取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基，例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
在取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的二-取代氨基指的是被两个烃基取代的氨基，其中所述烃基为例如碳原子数为1-10的烷基，比如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、叔-丁基、异丁基、正-戊基、正-己基和环己基；碳原子数为6-10的芳基，比如苯基；以及碳原子数为7-10的芳烷基。被碳原子数为1-10的烃基取代的二-取代氨基包括二甲氨基、二乙氨基、二-正-丙基氨基、二异丙氨基、二-正-丁基氨基、二-仲-丁基氨基、二-叔-丁基氨基、二异丁基氨基、叔-丁基异丙基氨基、二-正-己基氨基、二-正辛基氨基、二-正-癸基氨基、二苯基氨基、二三甲基甲硅烷基氨基和二-叔-丁基二甲基甲硅烷基氨基、其中优选二甲氨基和二乙氨基。这些二-取代氨基可以任选被下列基团部分取代：卤素原子，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基、例如，甲氧基和乙氧基；芳氧基，例如，苯氧基；或芳烷氧基，例如，苄氧基。
取代基R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选相互结合形成环。R1优选烷基、芳烷基、芳基或取代甲硅烷基。X1和X2各自都优选卤素原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基和二-取代氨基，更优选卤素原子和烷氧基。
在式[II]或[III]中，由X3表示的元素周期表中第16族的原子为例如氧原子、硫原子和硒，优选氧原子。
式[I]所示的过渡金属配合物包括其中式[I]中的J为碳原子的过渡金属配合物，比如二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四-甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、
亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化异亚丙基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)-钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基-环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛以及二氯化二苯基亚甲基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛；将上述化合物中的“钛”改变成锆或铪得到的化合物；将上述化合物中的“二氯化”改变为二溴化、二碘化、二(二甲基酰胺)、二((二乙基酰胺)、二正丁氧化(di-n-butoxide)或二异丙氧化(diisopropoxide)得到的化合物；将上述化合物中的“(环戊二烯基)”改变为(二甲基环戊二烯基)、(三甲基-环戊二烯基)、(正-丁基环戊二烯基)、(叔-丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)或(茚基)得到的化合物；将上述化合物中的“3，5-二甲基-2-苯氧基”改变为2-苯氧基、3-甲基-2-苯氧基、3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基、3-苯基-5-甲基-2-苯氧基、3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基或3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基得到的化合物和将上述化合物中的“亚甲基”改变为二乙基亚甲基得到的化合物；以及式[I]中的J是元素周期表的第14族除碳之外的原子的过渡金属配合物，比如
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基-(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(正-丁基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(叔-丁基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)-(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)-(3-叔-丁基-5-甲氧基-2苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、二氯化二甲基甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)-(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基-(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二-叔-丁基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔-丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3-叔-丁基-5-氯-2-苯氧基)钛、
二氯化二甲基甲硅烷基(芴基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)钛和二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)钛；以及
将上述化合物中的“(环戊二烯基)”改变为(二甲基环戊二烯基)、(三甲基环戊二烯基)、(乙基环戊二烯基)、(正-丙基环戊二烯基)、(异丙基环戊二烯基)、(仲-丁基-环戊二烯基)、(异丁基环戊二烯基)、(叔-丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(苯基环戊二烯基)、(甲基茚基)或(苯基茚基)所得到的化合物；
将上述化合物中的“2-苯氧基”改变为3-苯基-2-苯氧基、3-三-甲基甲硅烷基-2-苯氧基或3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基得到的化合物；
将上述化合物中的“二甲基甲硅烷基”改变为二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基或二甲氧基甲硅烷基得到的化合物；
将上述化合物中的“钛”改变为锆或铪得到的化合物；和
将上述化合物中的“二氯化”改变为二溴化、二碘化、二(二甲基酰胺)、二(二乙基酰胺)、二-正-丁氧化或二异丙氧化得到的化合物。
式[II]表示的过渡金属配合物包括例如，μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛)，
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、
μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}等。
式[III]表示的过渡金属配合物包括例如二-μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛}、
二-μ-氧代二{二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛}等。
式[I]表示的过渡金属配合物可以通过例如在
JP-A-9-87313(WO97/03992、USP 6,329,478)中公开的方法进行制备。式[II]或[III]表示的过渡金属配合物可以通过式[I]表示的过渡金属配合物与1或2当量的水反应进行制备。
下面解释铝化合物(B)。铝化合物(B)是下面化学式所示的铝化合物。
(B)化学式E1 aAlZ3-a(其中，E1表示烃基，并且所有的E1可以相同或不同，Z表示氢原子或卤素原子，并且所有的Z可以相同或不同，而且a是满足0＜a≤3的数)表示的有机铝化合物。
E1的烃基优选具有1-8个碳原子的烃基，更优选烷基。
化学式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物的具体实例包括三烷基铝，比如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝和三己基铝；氯化二烷基铝，比如，氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二丙基铝、氯化二异丁基铝和氯化二己基铝；二氯化烷基铝，比如，二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化丙基铝、二氯化异丁基铝和二氯化己基铝；氢化二烷基-铝，比如，氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二丙基铝、氢化二异丁基铝和氢化二己基铝。这些中，优选三烷基铝，更优选三乙基铝或三异丁基铝。
下面解释硼化合物(C)。作为硼化合物(C)，可以使用由化学式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)、由化学式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)以及由化学式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中的任一种。
在由化学式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B是三价态的硼原子，Q1-Q3各自为卤素原子、烃基、卤代烃基、取代甲硅烷基、烷氧基或二-取代氨基，并且它们可以相同或不同。Q1-Q3都优选卤素原子、含1-20个碳原子的烃基、含1-20个碳原子的卤代烃基、含1-20个碳原子的取代甲硅烷基、含1-20个碳原子的烷氧基或含2-20个碳原子的氨基，更优选卤素原子、含1-20个碳原子的烃基或含1-20个碳原子的卤代烃基。进一步优选的是，Q1-Q3各自为含至少一个氟原子以及1-20个碳原子的氟代烃基，尤其优选的是，Q1-Q3各自为含至少一个氟原子以及6-20个碳原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具体实例包括三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟-苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷和苯基二(五氟苯基)硼烷，其中最优选三(五氟苯基)硼烷。
在由化学式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C2)中，G+是无机或有机阳离子，B是三价态的硼原子，而Q1-Q4都与在上述化合物(C1)中用于限定Q1-Q3的情况相同。
G+在由化学式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中为无机阳离子时的实例有茂铁(ferrocenium)阳离子、烷基-取代的茂铁阳离子以及银阳离子，G+为有机阳离子时的实例有三苯甲基阳离子。G+优选碳正阳离子(carbenium cation)，尤其优选三苯甲基阳离子。(BQ1Q2Q3Q4)-的实例为四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟-苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根和四(3，5-二三氟甲基苯基)硼酸根。
这些实例的具体组合的实例包括四(五氟苯基)硼酸茂铁、四(五氟苯基)硼酸1，1’-二甲基茂铁、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基以及四(3，5-二三氟甲基苯基)硼酸三苯甲基，最优选其中的四(五氟苯基)硼酸三苯甲基。在由化学式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L为中性的路易斯碱，(L-H)-是布朗斯台德酸，B是三价态的硼原子，而Q1-Q4与在上述路易斯酸(C1)中定义Q1-Q3的情况相同。
在由化学式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中，布朗斯台德酸的(L-H)+为例如三烷基-取代的铵离子、N，N-而烷基苯胺离子、二烷基铵离子以及三芳基鏻，而(BQ1Q2Q3Q4)-可以是例如与上面描述的基团相同。
这些基团的具体组合的实例包括四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(3，5-二三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯胺、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯胺、四(3，5-二三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻以及四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻，最优选其中的四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺。
在(C1)、(C2)及(C3)中，优选化合物(C3)，并且最优选四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺。
在本发明的工艺中，高活性是通过使硼化合物(C)和多烯(c)在被引入聚合反应器之前先相互进行接触而得到的。硼化合物(C)和多烯(c)预先进行接触的时间可以任选选择，并且优选60分钟以下，特别优选3分钟以下。如果接触时间太长，则硼化合物(C)和多烯(c)之间发生副反应，并且可能得不到高活性。接触时间的下限通常为10秒，优选30秒。
硼化合物(C)和多烯(c)进行预先接触时的温度也是重要的。该温度的范围可以为-50～250℃，并且该温度与聚合温度相同，该温度优选0-80℃，特别优选20-40℃。如果接触温度太高，则硼化合物(C)和多烯(c)之间发生副反应，并且可能得不到高活性。
多烯与硼化合物的接触可以通过例如将固体的硼化合物(C)加入到液体的多烯(c)中进行。必要时，硼化合物(C)可以进行粉碎。为了抑制副反应的过渡进行，通常不需要搅拌，但是必要时它们可以进行搅拌。
当各种组分以溶液状态或以在溶剂中的悬浮状态使用时，其浓度根据比如用于将各种组分加入聚合反应器中的装置的性能之类的条件任选选择，并且(A)的浓度通常为0.01-500μmol/g、更优选0.05-100μmol/g、进一步优选0.05-50μmol/g，(B)的浓度根据Al原子计通常优选0.01-10000μmol/g、更优选0.1-5000μmol/g、进一步优选0.1-2000μmol/g，而(C)的浓度通常为0.01-500μmol/g、更优选0.05-200μmol/g、进一步优选0.05-100μmol/g。
在本发明的方法中，可以使用例如溶液聚合或浆状聚合，其中采用脂族烃比如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷作为溶剂，此外，聚合可以连续或间歇进行。聚合温度通常为-50℃以上，优选-20℃以上，更优选65℃以上，进一步优选80℃以上，并且通常在250℃以下，优选200℃以下，更优选85℃以下。聚合压力优选为从常压到100kg/cm2G。聚合时间通常根据所使用催化剂的种类以及反应装置确定，并且可以在1分钟～20小时的范围内。此外，可以加入链转移剂比如氢，以控制聚合物的分子量。
用于进行本发明的聚合方法优选使用脂族烃比如己烷、庚烷和辛烷作为溶剂的溶液聚合。聚合可以连续或间歇进行。本发明的实质性部分可以只通过使用一个聚合反应器进行的聚合得以实现，但是也可以使用串联或并联的两个以上的反应器进行聚合。具体而言，优选聚合满足下列(I)-(IV)的条件。
(I)聚合方法为溶液聚合法。
(II)聚合温度为0-200℃。
(III)停留时间为5-120分钟。
(IV)聚合反应器内的压力在常压到100kg/cm2G的范围内。
更优选地，使用用于通过低温及低压溶液聚合法制备共聚物的反应器，可以有效地制备所述共聚物，其中在30℃以上～160℃以下的温度(该温度下聚合物被溶解)以及0kg/cm2G以上～50kg/cm2G以下的聚合压力的条件下，使用己烷作为溶剂进行聚合。
在本发明的共聚物中来源于乙烯的单元/来源于α-烯烃的单元的摩尔比率为95/5-20/80，优选90/10-40/60，尤其优选85/15-50/50。如果摩尔比太高，则共聚物倾向于变成树脂状，而如果太低，则共聚物倾向于没有足够的强度。
本发明共聚物的碘值为0-50(g/100g聚合物)，优选1-40，更优选3-35。如果碘值太低，则硫化作用有时候变得困难，而如果太高，则共聚物的耐候性有时候变差。
[实施例]
本发明将通过下列实施例及比较例进行更详细的解释，但是这些实施例及比较例不应当认为是以任何方式限制本发明。
[I]用于制备催化剂的方法：
催化剂组分通常根据在JP-A-9-87313(WO97/03992、USP 6,329,478)中描述的方法进行制备。
比较例1
乙烯、丙烯及5-亚乙基-2-降冰片烯使用安置有搅拌叶片的1.5L SUS聚合反应器进行共聚合。即，将作为聚合溶剂的0.8L己烷加入所述聚合反应器。另一方面，将作为单体的22g乙烯和27.3g丙烯从聚合反应器的顶部引入，并且反应反应器的内部温度通过水浴调节为80℃，然后，加入40mmol的5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。之后，加入0.5mmol的三异丁基铝(TIBA)，然后加入0.001mmol的二氯化二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛，最后加入0.004mmol的四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺，并且开始聚合。在聚合温度回落到聚合起始温度之后，加入含0.1g BHT的10ml甲醇，以终止聚合反应。将聚合后的聚合物溶液浓缩，通过甲醇沉淀法回收共聚物，然后将共聚物在80℃下真空干燥12小时，由此得到63.1g的共聚物(63.1kg/1mmol的Ti催化剂)。进行控制以便供给相应于在聚合反应器内聚合过程中所消耗的单体的量的乙烯。结果示出在表1中。
实施例1
除了使ENB和四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺在被引入聚合反应器之前，在室温(25℃)下相互接触1分钟之外，其过程以与比较例1相同的方式进行。得到127.9g的共聚物(128kg/1mmol的Ti催化剂)。结果示出在表1中。
实施例2
除了使ENB和四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺在被引入聚合反应器之前，在室温(25℃)下相互接触60分钟之外，其过程以与比较例1相同的方式进行。得到92.8g的共聚物(93kg/1mmol的Ti催化剂)。结果示出在表1中。
表1
 比较例1  实施例1  实施例2
  预接触时间   分钟   0   1   60
  聚合温度   ℃   80   80   80
  加入乙烯的量   g   22   22   22
  加入丙烯的量   g   27.3   27.3   27.3
  加入ENB的量(<sup>*</sup>1)   mmol   40   40   40
  加入Ti化合物(<sup>*</sup>2)   mmol   0.001   0.001   0.001
  加入硼酸盐化合物(<sup>*</sup>3)   mmol   0.004   0.004   0.004
  加入TIBA(<sup>*</sup>4)   mmol   0.5   0.5   0.5
  催化效率(每1mol的Ti催化剂计)   kg   63   128   93
*1ENB：5-亚乙基-2-降冰片烯
*2Ti化合物：2-二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔-丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛
*3硼酸盐化合物：四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺
*4TIBA：三异丁基铝

Claims (7)

1.一种制备乙烯-α-烯烃-多烯无规共聚物的方法，该方法包括将至少下列的组分(a)-(c)在脂族烃溶剂中以及催化剂的存在下进行聚合，所述催化剂包含(A)具有至少一个环戊二烯基骨架的过渡金属配合物和(B)有机铝化合物以及(C)作为共催化剂的硼化合物，其中至少一部分多烯(c)与至少一部分硼化合物(C)在被引入聚合反应器之前，相互预先进行接触：
(a)：乙烯
(b)：具有3-20个碳原子的α-烯烃
(c)：多烯，并且其中所述过渡金属配合物是下式[I]-[III]表示的过渡金属配合物中的至少一种：
Figure FSB00000217663600011
在上式[I]-[III]中，M1是元素周期表中第4族的过渡金属原子，A是元素周期表中第16族的原子，而J是元素周期表中第14族的原子；Cp1是具有环戊二烯阴离子骨架的基团；而X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、或二取代的氨基；X3是元素周期表中第16族的原子；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任选相互结合形成环；而所述两个M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6可以分别相同或不同，并且，其中所述硼化合物(C)和多烯(c)在-50～250℃的温度范围预先接触10秒到60分钟。
2.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其包括在含权利要求1的过渡金属配合物(A)以及下面的(B)和(C)的催化剂的存在下将权利要求1的组分(a)-(c)进行聚合：
(B)：化学式E1 aAlZ3-a表示的有机铝化合物，其中E1表示烃基，并且所有的E1都可以相同或不同，Z表示氢原子或卤素原子，并且所有的Z可以相同或不同，而a是满足0＜a≤3的数，以及
(C)：下面(C1)-(C3)中任一种的硼化合物：
(C1)化学式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，
(C2)化学式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，以及
(C3)化学式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物
在上述式中，B是三价态的硼原子，Q1-Q4各自都是卤素原子、烃基、卤代烃基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基，并且可以相同或不同，G+是无机或有机阳离子，L是中性的路易斯碱，而(L-H)+是布朗斯台德酸。
3.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其中所述多烯(c)是5-亚乙基-2-降冰片烯。
4.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其中在权利要求2中的所述硼化合物(C)是四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯胺。
5.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其中所述硼化合物(C)和多烯(c)在被引入聚合反应器之前，将它们相互接触3分钟以下。
6.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其中所述聚合温度为-50～250℃。
7.根据权利要求1的制备共聚物的方法，其中全部的所述硼化合物(C)和全部的所述多烯(c)在被引入聚合反应器之前，将它们预先相互接触。
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