JPH0912635A - プロピレン系エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、剛性、ヒートシール性に優れるとと
もに、特に衝撃吸収性にも優れ、樹脂用配合剤として好
適な新規なプロピレン・1-ブテン・エチレン共重合系エ
ラストマーを提供する。 【解決手段】 (1) (a) プロピレンから導かれる単位を
５０〜８５モル％の量で、(b) 1-ブテンから導かれる単
位を５〜４０モル％の量で、(c) エチレンから導かれる
単位を１０〜４０モル％の量で含有し、かつ1-ブテンか
ら導かれる単位の量はエチレンから導かれる単位の量よ
りも多く、(2) １３５℃、デカリン中で測定される極限
粘度が０.１〜１２dl／ｇであり、(3) ゲルパーミエイ
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であるプロピレン系
エラストマー。このエラストマーは、メタロセン化合物
を含む触媒を用いて製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、透明性、剛性およびヒー
トシール性に優れるとともに、特に衝撃吸収性にも優
れ、樹脂用配合剤として好適な新規なプロピレン系エラ
ストマーに関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】プロピレンと1-ブテンとエチレン
とを共重合させて得られるプロピレン系エラストマー
は、透明性、衝撃吸収性、ヒートシール性などに優れて
いるため、フィルム、シートなどに用いられている。

【０００３】このようなプロピレン系エラストマーは、
一般的に固体状チタン系触媒を用いて製造されている
が、従来のプロピレン系エラストマーは、樹脂改質剤な
どの用途においては衝撃吸収性および透明性のさらなる
向上が望まれていた。

【０００４】本発明者らはこのような従来技術に鑑みて
プロピレン系エラストマーについて検討したところ、プ
ロピレンと1-ブテンとエチレンとから導かれる単位を、
特定の割合で含み、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の小さい
プロピレン・1-ブテン・エチレンエラストマーは、透明
性、剛性、ヒートシール性などに優れるとともに、衝撃
吸収性が従来公知のプロピレン系エラストマーに比べて
優れていることを見出した。そしてこのプロピレン系エ
ラストマーは、特定のメタロセン化合物触媒成分を用い
て製造することができることを見出して本発明を完成す
るに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、透明性、剛性、ヒートシール
性に優れるとともに、特に衝撃吸収性にも優れ、樹脂用
配合剤として好適な新規なプロピレン・1-ブテン・エチ
レン共重合系エラストマーを提供することを目的として
いる。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系エラストマー
は、 (1) (a) プロピレンから導かれる単位を５０〜８５モル
％の量で、(b) 1-ブテンから導かれる単位を５〜４０モ
ル％の量で、(c) エチレンから導かれる単位を１０〜４
０モル％の量で含有し、かつ1-ブテンから導かれる単位
の量はエチレンから導かれる単位の量よりも多く、 (2) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
１〜１２dl／ｇであり、 (3) ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であることを特徴としている。

【０００７】上記のような本発明に係るプロピレン系エ
ラストマーは、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物；

【０００８】

【化３】

【０００９】〔式中、Ｍは、周期律表第IV〜VIＢ族の遷
移金属原子であり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基であり、また互いに隣接する基の一部が結合して
それらの基が結合する炭素原子とともに環を形成してい
てもよく、Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価
のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価の
ゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−
Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −また
は−ＡｌＲ⁵ −である。（ただしＲ⁵ は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン化炭化水素基である。）〕と、 ［Ｂ］この遷移金属化合物［Ａ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(B-1) 有機アルミニウム化合物、(B-
2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含むオレ
フィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンと
エチレンとを共重合させることにより得られる。

【００１０】上記の遷移金属化合物［Ａ］は、下記式
［II］で示されることが好ましい。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およ
びＹは、式［Ｉ］の定義と同様であり、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴およ
びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基であり、このアルキル基またはアリー
ル基は、ハロゲンまたは有機シリル基で置換されていて
もよい。また隣接した置換基は環を形成していてもよ
い。）。

【００１３】上記のようなプロピレン系エラストマー
は、極性モノマーによりグラフト変性されていてもよ
い。本発明に係るプロピレン系エラストマーは、樹脂用
配合剤として好適に用いることができる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
エラストマーについて具体的に説明する。 (1) 組成 本発明に係るプロピレン系エラストマーは、プロピレン
と1-ブテンとエチレンとのランダム共重合体であって、
(a) プロピレンから導かれる単位を５０〜８５モル％好
ましくは６０〜９３モル％より好ましくは７０〜９０モ
ル％の量で、(b) 1-ブテンから導かれる単位を５〜４０
モル％好ましくは７〜４０モル％より好ましくは１０〜
３５モル％の量で、(c) エチレンから導かれる単位を１
０〜４０モル％好ましくは５〜１５モル％より好ましく
は５〜１２モル％の量で含有し、かつ1-ブテンから導か
れる単位(b) を、エチレンから導かれる単位(c) よりも
多く含有している。

【００１５】このプロピレン系エラストマーは、プロピ
レン、1-ブテンおよびエチレン以外のオレフィンから導
かれる単位を少量たとえば１０モル％以下の量で含んで
いてもよい。

【００１６】(2) 極限粘度［η］ 本発明に係るプロピレン系エラストマーの極限粘度
［η］（１３５℃、デカリン中で測定される）は、０.
１〜１２dl／ｇ好ましくは０.５〜１２dl／ｇより好ま
しくは１〜１２dl／ｇである。

【００１７】(3) 分子量分布 本発明に係るプロピレン系エラストマーの分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３以下であり好ましくは２.０〜３.
０より好ましくは２.０〜２.５である。この分子量分布
は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーＧＰＣに
より求めることができる。

【００１８】(4) 融点 本発明に係るプロピレン系エラストマーの融点Ｔｍは、
２５〜８５℃であることが好ましい。この融点は、示差
走査型熱量計によって測定することができる。

【００１９】(5) 結晶化度 本発明に係るプロピレン系エラストマーの結晶化度は、
１５％〜４５％であることが好ましい。この結晶化度
は、Ｘ線回折法により測定することができる。

【００２０】上記のような本発明に係るプロピレン系エ
ラストマーは、 ［Ａ］後述するような特定の遷移金属化合物と、 ［Ｂ］この遷移金属化合物［Ａ］を活性化させうる化合
物であって、かつ(B-1) 有機アルミニウム化合物、(B-
2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含むオレ
フィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンと
エチレンとを共重合させることにより得られる。

【００２１】以下本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒について説明する。本発明で用いられる遷移金属化
合物［Ａ］は、下記一般式［Ｉ］で示される。

【００２２】

【化５】

【００２３】式中、Ｍは周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金
属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハ
フニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モ
リブデン、タングステンであり、好ましくはチタニウ
ム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくは
ジルコニウムである。

【００２４】置換基Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置
換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ
素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
はリン含有基であり、また互いに隣接する基の一部が結
合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成
していてもよい。なおそれぞれ２個ずつ表示されたＲ¹
〜Ｒ⁴ は、これらが結合して環を形成する際には同一記
号同士の組み合せで結合することが好ましいことを示し
ており、たとえばＲ¹ とＲ¹ とで結合して環を形成する
ことが好ましいことを示している。

【００２５】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜２０
の炭化水素基としては、たとえばメチル、エチル、n-プ
ロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブ
チル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのア
ルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなど
のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、トリ
ル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフ
ェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ
−ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナ
ントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチ
ル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロ
ナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基
が挙げられる。

【００２６】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
で置換された基が挙げられる。

【００２７】またこれらの炭化水素基は、ハロゲンで置
換されていてもよい。ケイ素含有基としては、メチルシ
リル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、
ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置
換シリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ
プロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェ
ニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニ
ルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなど
のトリ炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテル
などの炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチ
ルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００２８】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。

【００２９】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルホ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００３０】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。

【００３１】リン含有基としては、ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられる。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基である。これらの原子ま
たは基としては、具体的には、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で示したよう
な原子または基と同様のものが挙げられる。

【００３２】Ｙ Ｙは、ハロゲンで置換されていてもよい炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ
（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または
−ＡｌＲ⁵ −である。（ただし、Ｒ⁵ は水素原子、上記
と同様のハロゲン原子、ハロゲンで置換されていてもよ
い炭素数１〜２０の炭化水素基である。） 具体的には、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基として
は、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメ
チル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメ
チレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン
などのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル
-1,2- エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙げ
られる。またクロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水
素基などが挙げられる。

【００３３】２価のケイ素含有基としては、メチルシリ
レン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プ
ロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シ
クロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジ
フェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-ク
ロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アル
キルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメ
チル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルな
どのアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、ア
リールジシリル基などが挙げられる。

【００３４】２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基としては、それぞれ上記２価のケイ素含有基のケイ
素をゲルマニウムまたはスズに置換した化合物が挙げら
れる。このような式［Ｉ］で示される化合物の具体例を
示す。

【００３５】ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（t-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ネオ
ペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（1-シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（3-メチルシクロペンタジエニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,5-
トリメチルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジク
ロリドなど。

【００３６】本発明では、このような式［Ｉ］で示され
る遷移金属化合物のうちでも、下記式［II］で示される
化合物が好ましく用いられる。

【００３７】

【化６】

【００３８】（式中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およ
びＹは、式［Ｉ］の定義と同様であり、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴およ
びＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアリール基であり、このアルキル基またはアリー
ル基は、ハロゲンまたは有機シリル基で置換されていて
もよい。また隣接した置換基は環を形成していてもよ
い。）。

【００３９】このような式［II］で示される化合物の具
体例を示す。rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス（1-インデニ
ル）ジルコニウムジブロミド、rac-エチレン-ビス（1-
インデニル）ジメチルジルコニウム、rac-エチレン-ビ
ス（1-インデニル）ジフェニルジルコニウム、rac-エチ
レン-ビス（1-インデニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニ
ウムビス（メタンスルホナト）、rac-エチレン-ビス（1
-インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナ
ト）、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、rac-エチレ
ン-ビス｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（1
-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロ
ヘキシル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シ
リレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピル-1-インデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピ
ル-1-インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
-1-インデニル)ジルコニウム-（トリフルオロメタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル−α−アセナフトインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4,6-ジイソプロピルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニ
ル) フェニル-1- インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-イ
ンデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチ
ルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムメチル
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂
Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍ
ｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ（ト
リフルオロメタンスルフォナート）、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジ（p-トルエンスルフォナ
ート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（メチルスルフ
ォナート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフ
ルオロメタンスルフィナート）、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（トリフルオロアセテート）、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムモノクロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムモノクロリド（フェノキシド）、ra
c-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲル
ミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-
アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
3-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-
4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロ
ピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピ
ル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-i-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-
4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキ
シル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００４０】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウムをチタニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン
に置き換えた遷移金属化合物を挙げることもできる。

【００４１】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。本発明では、上記の
ような遷移金属化合物を組み合わせて用いることもでき
る。

【００４２】本発明では、上記の遷移金属化合物［Ａ］
を活性化させうる化合物［Ｂ］（以下成分［Ｂ］ともい
う）として、(B-1) 有機アルミニウム化合物、(B-2) 有
機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 前記遷移金
属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物が用いられる。

【００４３】本発明で用いられる有機アルミニウム化合
物(B-1) は、たとえば下記一般式［IV］で示される。 Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n … ［IV］ （式［IV］中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［IV］において、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭
化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【００４４】このような有機アルミニウム化合物(B-1)
としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアル
キルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルア
ルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどの
アルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソ
プロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウム
ジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイド
ライドなどを挙げることができる。

【００４５】また有機アルミニウム化合物(B-1) とし
て、下記一般式［Ｖ］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ¹ _nＡlＹ_3-n … ［Ｖ］ （式［Ｖ］中、Ｒ¹ は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ²
基、−ＯＳiＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−
ＳiＲ⁶ ₃基または−Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ⁵は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エ
チル基などである。） 具体的には、下記のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＲ²)_3-n で表される化合物、たとえ
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、（２）Ｒ¹ _nＡl(ＯＳiＲ³ ₃)_3-n で表される化合
物、たとえばＥt₂Ａl(ＯＳi Ｍe₃）、（iso-Ｂu)₂Ａl
(ＯＳiＭe₃）、（iso-Ｂu)₂ Ａl(ＯＳiＥt₃）など、
（３）Ｒ¹ _nＡl(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-n で表される化合物、た
とえば、Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso
-Ｂu)₂ など、（４) Ｒ¹ _nＡl(ＮＲ⁵ ₂)_3-n で表される化
合物、たとえば、Ｍe₂ＡlＮＥt₂ 、Ｅt₂ＡlＮＨＭe 、
Ｍe₂ＡlＮＨＥt 、Ｅt₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂、（iso-Ｂu)₂
ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂ など、（５）Ｒ¹ _nＡl(ＳiＲ⁶ ₃)_3-n
で表される化合物、たとえば、（iso-Ｂu)₂ＡlＳi Ｍe₃
など、（６）Ｒ¹ _nＡl(Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂)_3-n で表され
る化合物、たとえば、Ｅt₂ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt₂ 、（iso-
Ｂu)₂ＡlＮ(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)₂ など。

【００４６】これらのうちでは、一般式Ｒ¹ ₃Ａl、Ｒ¹ _n
Ａl(ＯＲ²)_3-n 、Ｒ¹ _nＡl(ＯＡlＲ⁴ ₂)_3-n で表わされる
化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であり、ｎ
＝２である化合物が好ましい。

【００４７】これらを組合わせて用いることもできる。
本発明で用いられる(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンであ
ってもよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開示
されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物であってもよい。

【００４８】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。

【００４９】なおこのアルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。

【００５０】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
有機アルミニウム化合物(B-1) として示したものと同様
のものが挙げられる。

【００５１】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。有機アルミニウム化合物(B-2) は、組合せて用いる
こともできる。

【００５２】アルミノキサンの製造の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その
他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素が好ましい。

【００５３】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。

【００５４】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。

【００５５】本発明で用いられる前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物(B-3) （以
下成分(B-3) ともいう）としては、特開平１−５０１９
５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７
７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載さ
れたルイス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物
を挙げることができる。

【００５６】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などを挙げることができる。

【００５７】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などを挙げることができる。

【００５８】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどを挙げることができる。

【００５９】これらは、２種以上組合わせて用いること
もできる。本発明では、遷移金属化合物［Ａ］を活性化
させうる化合物［Ｂ］として、上記のような成分(B-1)
、(B-2) または(B-3) を組合わせて用いることもでき
る。

【００６０】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような遷移金属化合物［Ａ］および成分
［Ｂ］を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中
で混合することにより調製することができる。

【００６１】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒としては、たとえばプロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンク
ロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲ
ン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あ
るいはこれらの混合物などを用いることができる。

【００６２】これら各成分から触媒を調製するに際し
て、遷移金属化合物［Ａ］は、約１０ ^-8〜１０^-1モル／
リットル（重合容積）好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モ
ル／リットルのの濃度で用いることが望ましい。

【００６３】成分［Ｂ］として(B-1) および／または(B
-2) が用いられる場合には、遷移金属化合物［Ａ］の遷
移金属に対する成分［Ｂ］中のアルミニウムの原子比
（Ａｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００００好ましく
は２０〜５０００の量で用いられる。この有機アルミニ
ウム化合物(B-1) と有機アルミニウムオキシ化合物(B-
2) とが併用されるときには、(B-1) 中のアルミニウム
原子（Ａl-1）と(B-2) 中のアルミニウム原子（Ａl-2）
の原子比（Ａl-1／Ａl-2）が０.０２〜３さらには０.０
５〜１.５となる量で用いられることが望ましい。

【００６４】また成分［Ｂ］として(B-3) が用いられる
場合には、遷移金属化合物［Ａ］と成分(B-3) とのモル
比（［Ａ］／(B-3) ）は、通常０.０１〜１０好ましく
は０.１〜５の量で用いられる。

【００６５】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予めこれら成分を混合する際には、通常−５０〜１５０
℃好ましくは−２０〜１２０℃の温度で、１分〜５０時
間好ましくは５分〜２５時間接触させることができる。
また、混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

【００６６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記成分［Ａ］および［Ｂ］の少なくともいずれか
が顆粒状ないしは微粒子状固体（担体）に担持された固
体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【００６７】この担体は、無機担体であっても有機担体
であってもよい。無機担体としては、たとえばＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などの多孔質酸化物が好ましく用いられ
る。また有機担体としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２
〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン
を主成分として生成される重合体あるいは共重合体など
を用いることができる。

【００６８】また本発明で用いられるオレフィン重合触
媒は、上記の各触媒成分にオレフィンを予備重合させて
予備重合触媒を形成してから用いることもできる。予備
重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エ
チレン、1-ブテンなどのオレフィンが用いられるが、こ
れらと他のオレフィンとを組合わせて用いることもでき
る。

【００６９】なお本発明では、オレフィン重合用触媒を
形成するに際して、上記のような各成分以外にもオレフ
ィン重合に有用な他の成分、たとえば触媒成分としての
水などを用いることができる。

【００７０】本発明のプロピレン系エラストマーは、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレン
と1-ブテンとエチレンとを、最終的に前記の組成比にな
るように共重合させることによって製造することができ
る。

【００７１】重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合
法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。液
相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化
水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンを
溶媒として用いることもできる。

【００７２】重合を懸濁重合法により実施する際には、
−５０〜１００℃好ましくは０〜９０℃の温度で、また
溶液重合法により実施する際には、０〜２５０℃好まし
くは２０〜２００℃の温度で行なうことが望ましい。重
合を気相重合法により実施する際には、０〜１２０℃好
ましくは２０〜１００℃の温度で、常圧〜１００kg／cm
² 好ましくは常圧〜５０kg／cm² の圧力下で行なうこと
が望ましい。

【００７３】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるプロピレン系エラストマーの分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧
力を変化させることによって調節することができる。

【００７４】変性プロピレン系エラストマー 本発明では、上記のようなプロピレン系エラストマー
は、極性モノマーによりグラフト変性されていてもよ
い。

【００７５】この極性モノマーとしては、水酸基含有エ
チレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和
化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香
族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導
体、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられ
る。

【００７６】水酸基含有エチレン性不飽和化合物として
は、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-
フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、3-クロロ
-2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
モノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモ
ノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタンモノ
（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキシ）エチ
ルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、10
-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オール、2-メタ
ノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メタ）アクロイ
ルオキシエチルアシッドフォスフェート、グリセリンモ
ノアリルエーテル、アリルアルコール、アリロキシエタ
ノール、2-ブテン-1,4-ジオール、グリセリンモノアル
コールなどが挙げられる。

【００７７】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物とし
ては、下式で示されるようなアミノ基または置換アミノ
基を少なくとも１種類有するビニル系単量体を挙げるこ
とができる。

【００７８】

【化７】

【００７９】（式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基または
エチル基であり、Ｒ²は、水素原子、炭素数１〜１２、
好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１
２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基である。なお
上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さらに置換基
を有してもよい。） このようなアミノ基含有エチレン性不飽和化合物として
は、たとえば （メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸
プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエ
チル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、メタクリル
酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシル
アミノエチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル系誘導体類 N-ビニルジエチルアミン、N-アセチルビニルアミンなど
のビニルアミン系誘導体類 アリルアミン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルア
ミン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミ
ノプロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導体 アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアクリ
ルアミド系誘導体 p-アミノスチレンなどのアミノスチレン類 6-アミノヘキシルコハク酸イミド、2-アミノエチルコハ
ク酸イミドなどが挙げられる。

【００８０】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキ
シ基を少なくとも１個以上有するモノマーが用いられ
る。このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物
としては、たとえば、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレートなど、マレイン酸のモノおよびジグ
リシジルエステル、フマル酸のモノおよびジグリシジル
エステル、クロトン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、イタコン酸のモノおよびグリシジルエステル、
ブテントリカルボン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジ
カルボン酸（ナジック酸^TM）のモノおよびジグリシジル
エステル、エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エ
ン-2-メチル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）
のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸の
モノおよびグリシジルエステルなどのジカルボン酸モノ
およびアルキルグリシジルエステル（モノグリシジルエ
ステルの場合のアルキル基の炭素数１〜１２）、p-スチ
レンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリル
グリシジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-
ブテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキ
シ-1-ペンテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、
5,6-エポキシ-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノ
オキシドなどが挙げられる。

【００８１】芳香族ビニル化合物は、下記式で示され
る。

【００８２】

【化８】

【００８３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立
に、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基たとえば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であ
る。Ｒ³は炭素数１〜３の炭化水素基またはハロゲン原
子であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基および塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子である。ｎは通常０〜５、好ましくは１〜５の整数
である。） このような芳香族ビニル化合物としては、たとえばスチ
レン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-メチ
ルスチレン、m-メチルスチレン、p-クロロスチレン、m-
クロロスチレン、p-クロロメチルスチレン、4-ビニルピ
リジン、2-ビニルピリジン、5-エチル-2-ビニルピリジ
ン、2-メチル-5-ビニルピリジン、2-イソプロペニルピ
リジン、2-ビニルキノリン、3-ビニルイソキノリン、N-
ビニルカルバゾール、N-ビニルピロリドンなどが挙げら
れる。

【００８４】不飽和カルボン酸類としては、たとえばア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビ
シクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸など
の不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体（たとえば酸
無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステルなど）
が挙げられる。

【００８５】この誘導体としては、たとえば、塩化マレ
ニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水
物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレ
イン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチ
ル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメ
チル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボ
ン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチル
およびメタクリル酸アミノプロピルなどが挙げられる。

【００８６】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。

【００８７】ビニルエステル化合物としては、たとえば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニル、イソ
酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バ
ーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、安息香酸ビニル、p-t-ブチル安息香酸ビニ
ル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニ
ルなどが挙げられる。

【００８８】変性プロピレン系エラストマーの調製 本発明に係る変性プロピレン系エラストマーは、上記の
ようなプロピレン系エラストマーに、極性モノマーをグ
ラフト重合させることにより得られる。

【００８９】プロピレン系エラストマーに、上記のよう
な極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノ
マーは、プロピレン系エラストマー１００重量部に対し
て、通常１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部
の量で使用される。

【００９０】このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤
の存在下に行なわれる。ラジカル開始剤としては、有機
過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができ
る。

【００９１】有機過酸化物としては、たとえばジクミル
パーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジ
メチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-
ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、
1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、
1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)バラレート、ベンゾイル
パーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ア
セチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、
オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチルヘキ
サノイルパーオキサイドおよび2,4-ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、m-トルイルパーオキサイドなどが挙げ
られる。

【００９２】アゾ化合物としては、たとえばアゾイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリルなどが
挙げられる。ラジカル開始剤は、プロピレン系エラスト
マー１００重量部に対して、０.００１〜１０重量部程
度の量で使用されることが望ましい。

【００９３】ラジカル開始剤は、プロピレン系エラスト
マーおよび極性モノマーとそのまま混合して使用するこ
ともできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用する
こともできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤
を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用
いることができるが、たとえばベンゼン、トルエンおよ
びキシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナンおよびデカンなどの
脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサンおよびデカヒドロナフタレンなどの脂環族炭化
水素系溶媒、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリ
クロルベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素およびテトラクロルエチレンなどの塩素化炭化水
素、メタノール、エタノール、n-プロピノール、iso-プ
ロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノールおよびtert
-ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、メチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンなどのケ
トン系溶媒、酢酸エチルおよびジメチルフタレートなど
のエステル系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジ-n-アミルエーテル、テトラヒドロフランおよび
ジオキシアニソールのようなエーテル系溶媒を用いるこ
とができる。

【００９４】またプロピレン系エラストマーに極性モノ
マーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いて
もよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフ
ト量を向上させることができる。

【００９５】還元性物質としては、鉄（II）イオン、ク
ロムイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、パラジ
ウムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、さらには−ＳＨ、ＳＯ₃Ｈ、−ＮＨＮＨ₂、−ＣＯＣ
Ｈ（ＯＨ）−などの基を含む化合物が挙げられる。

【００９６】このような還元性物質としては、具体的に
は、塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、
ナフテン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、N,N-ジメチルアニリン、ヒド
ラジン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン酸、p-
トルエンスルホン酸などが挙げられる。

【００９７】本発明では、還元性物質は、プロピレン系
エラストマー１００重量部に対して、通常０.００１〜
５重量部、好ましくは０.１〜３重量部の量で用いるこ
とができる。

【００９８】プロピレン系エラストマーの極性モノマー
によるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことがで
き、たとえばプロピレン系エラストマーを有機溶媒に溶
解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを
溶液に加え、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０
℃の温度で、０.５〜１５時間、好ましくは１〜１０時
間反応させることにより行うことができる。

【００９９】上記の有機溶媒は、プロピレン系エラスト
マーを溶解し得る有機溶媒であれば特に限定されない
が、たとえばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素系溶媒などを用いることができる。

【０１００】また押出機などを用いて、無溶媒で、プロ
ピレン系エラストマーと極性モノマーとを反応させて、
変性プロピレン系エラストマーを製造することもでき
る。この反応は、通常プロピレン系エラストマーの融点
以上、具体的には１２０〜２５０℃の温度で、通常０.
５〜１０分間行なわれることが望ましい。

【０１０１】このようにして得られる変性プロピレン系
エラストマーの変性量（極性モノマーのグラフト量）
は、通常０.１〜５０重量％、好ましくは０.２〜３０重
量％、さらに好ましくは０.２〜１０重量％であること
が望ましい。

【０１０２】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン系エラストマー
は、透明性、剛性、耐熱性、ヒートシール性に優れると
ともに、特に衝撃吸収性にも優れている。さらにこのプ
ロピレン系エラストマーの変性物は、金属あるいは極性
樹脂との密着性にも優れている。

【０１０３】このような本発明に係るプロピレン系エラ
ストマーは、フィルム、シートなどの広範な用途に利用
することができるが、特に樹脂用配合剤として好適であ
る。

【０１０４】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１０５】以下の実施例において、エラストマーの物
性は下記のように測定した。 (1) 組成¹³ Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。

【０１０６】(2) 極限粘度［η］ １３５℃デカリン中で測定した。 (3) 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１
５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。

【０１０７】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。

【０１０８】(4) 融点（Ｔｍ） 約５ｍｇのエラストマー試料をアルミパンに詰め１０℃
／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した
のち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で
昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定は、パーキンエ
ルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【０１０９】(5) 結晶化度 エラストマーを２００mm×２００mm（厚さ１mm）のスペ
ーサを用いて、２００℃でホットプレスした直後、２０
℃の冷却プレスで１００kg／cm² の荷重下に５分間冷却
した後１週間後、Ｘ線回折を測定した。

【０１１０】(6) ヤング率 上記(5) で調製された２００mm×２００mm（厚さ１mm）
のエラストマーのシートから、ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｔ
ＹＰＥ IVのダンベルを打ち抜き、インストロン社の万
能試験機を用い、チャック間が６４ｍｍで引張速度５０
mm／minで引取り、得られる荷重−伸び曲線に、さらに
接線方向の補助線を利用して、求められる初期弾性率
（kgｆ／cm² ）をヤング率として求めた。

【０１１１】Ｅ＝（Ｆ₁ ／Ａ）×（Ｌ₀ ／Ｌ₁ ） Ｅ…初期弾性率（＝ヤング率） Ｆ₁ …補助線の任意の点における荷重（kgｆ） Ｌ₁ …補助線上のＦ_i に対する伸び（ｃｍ） Ｌ₀ …チャック間距離（ｃｍ） Ａ …試験片の元の最小断面積（ｃｍ² ） (7) アイゾッド衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。

【０１１２】

【実施例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９５０ml、1-ブテンを５０ｇ仕込
み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７
０℃に昇温した後、プロピレンとエチレンとを供給して
全圧７kg／cm²Gにし、メチルアルミノキサン０.３０ミ
リモル、rac-ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル
加え、プロピレンとエチレンとをモル比が９５：５とな
るように連続的に供給して全圧を７kg／cm²Gに保ちなが
ら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタ
ノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧
乾燥した。

【０１１３】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は２８.０ｇであり、重合活性は５６ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーは、
1-ブテンから導かれる単位を１５.３モル％、エチレン
から導かれる単位を１５.１モル％含有していた。極限
粘度［η］は、２.４dl／ｇであった。

【０１１４】得られたポリマーについて測定した物性を
表１に示す。

【０１１５】

【実施例２】実施例１において、1-ブテンを６０ｇ仕込
んだ以外は、実施例１と同様にしてプロピレンとエチレ
ンと1-ブテンとを共重合させた。

【０１１６】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は２４.１ｇであり、重合活性は４８ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーは、
1-ブテンから導かれる単位を２０.０モル％、エチレン
から導かれる単位を１５.０モル％含有していた。極限
粘度［η］は、２.３dl／ｇであった。

【０１１７】得られたポリマーについて測定した物性を
表１に示す。

【０１１８】

【実施例３】実施例１において、1-ブテンを６５ｇ仕込
んだ以外は、実施例１と同様にしてプロピレンとエチレ
ンと1-ブテンとを共重合させた。

【０１１９】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は２２.１ｇであり、重合活性は４４ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーは、
1-ブテンから導かれる単位を２４.９モル％、エチレン
から導かれる単位を１５.２モル％含有していた。極限
粘度［η］は、２.２dl／ｇであった。

【０１２０】得られたポリマーについて測定した物性を
表１に示す。

【０１２１】

【実施例４】実施例１において、1-ブテンを７０ｇ仕込
んだ以外は、実施例１と同様にしてプロピレンとエチレ
ンと1-ブテンとを共重合させた。

【０１２２】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は２０.０ｇであり、重合活性は４０ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーは、
1-ブテンから導かれる単位を３０.０モル％、エチレン
から導かれる単位を１５.０モル％含有していた。極限
粘度［η］は、２.２dl／ｇであった。

【０１２３】得られたポリマーについて測定した物性を
表１に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【実施例５】 ［変性プロピレン系エラストマーの調製］反応溶媒とし
てトルエンを用い、このトルエン５.７リットルあたり
８２５ｇの上記実施例１で得られたプロピレン系エラス
トマーを１６０℃で溶解させた。

【０１２６】次いで、この溶液に無水マレイン酸のトル
エン溶液（４.１３ｇ／２５０ｍｌ）およびジクミルペ
ルオキシドのトルエン溶液（０.３３ｇ／５０ｍｌ）を
別々の導管から４時間かけて徐々に供給した。

【０１２７】供給終了後、さらに１６０℃で３０分間反
応を続け、次いで室温まで冷却し、ポリマーを析出させ
た。析出したポリマーを濾過し、さらにアセトンで繰り
返し洗浄し、８０℃で一昼夜減圧乾燥して目的とする変
性プロピレン系エラストマーを得た。

【０１２８】この変性プロピレン系エラストマーについ
て元素分析を行い、無水マレイン酸のグラフト量を測定
したところ、変性プロピレン系エラストマー１００ｇあ
たり０.２ｇに相当する無水マレイン酸がグラフト重合
していることがわかった。

【０１２９】得られた変性プロピレン系エラストマーの
溶融物性などの特性を測定した。結果を表２に示す。 ［フィルムの作成］プレス板上に厚さ０.１ｍｍのアル
ミシート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シー
ト、および中央を１５ｃｍ×１５ｃｍ角に切り取った厚
さ１００μｍのアルミシートをこの順に敷き、この中央
（切り抜かれた部分）に３.３ｇの試料を置いた。次い
でＰＥＴシート、アルミ製の板、プレス板をこの順にさ
らに重ねる。

【０１３０】上記プレス板ではさまれた試料を２００℃
のホットプレスの中に入れ、約７分間の予熱を行った
後、試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０kg／cm²G
）脱圧操作を数回繰り返す。次いで最後に１００kg／c
m²G に昇圧し、２分間加圧加熱する。脱圧後プレス板を
プレス機から取り出し、０℃に圧着部が保たれた別のプ
レス機に移し１００kg／cm²G で４分間加圧冷却を行っ
た後、脱圧し、試料を取り出す。このようにして約１５
０〜１７０μｍの均一な厚さのフィルムを得た。

【０１３１】［対アルミニウム接着強度の測定］上記で
得られたフィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍ角のアルミニウ
ムシート（厚さ５０μｍ）２枚で挟み、上記と同様のプ
レス条件でアルミニウムシートと変性プロピレン系エラ
ストマーとを貼り合わせた。得られた積層体から１５ｍ
ｍ幅で短冊状に切り出し、アルミニウムシートと変性プ
ロピレン系エラストマーとの接着界面の剥離強度を測定
した。結果を表２に示す。

【０１３２】

【実施例６】実施例５において、極性モノマーを2-ヒド
ロキシプロピルアクリレートに代えた以外は、実施例５
と同様にして変性プロピレン系エラストマーを得た。結
果を表２に示す。

【０１３３】

【実施例７】実施例５において、変性されるプロピレン
系エラストマーを実施例２のプロピレン系エラストマー
に代えた以外は、実施例５と同様にして変性プロピレン
系エラストマーを得た。結果を表２に示す。

【０１３４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太 田 誠 治 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1) (a) プロピレンから導かれる単位を５
   ０〜８５モル％の量で、(b) 1-ブテンから導かれる単位
   を５〜４０モル％の量で、(c) エチレンから導かれる単
   位を１０〜４０モル％の量で含有し、かつ1-ブテンから
   導かれる単位の量はエチレンから導かれる単位の量より
   も多く、 (2) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
   １〜１２dl／ｇであり、 (3) ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
   Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
   下であることを特徴とするプロピレン系エラストマー。
2. 【請求項２】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で示される遷移金
   属化合物； 【化１】 〔式中、Ｍは、周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属原子で
   あり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
   ０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
   基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
   り、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基
   が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、
   Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
   素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含
   有基またはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素数１〜２０
   の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン
   化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウ
   ム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
   −、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）
   −、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ
   ⁵ −である。（ただしＲ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、
   炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
   ン化炭化水素基である。）〕と、 ［Ｂ］この遷移金属化合物［Ａ］を活性化させうる化合
   物であって、かつ(B-1) 有機アルミニウム化合物、(B-
   2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 前記
   遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
   合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含むオレ
   フィン重合用触媒の存在下に、プロピレンと1-ブテンと
   エチレンとを共重合させることにより得られることを特
   徴とする請求項１に記載のプロピレン系エラストマー。
3. 【請求項３】請求項２に記載の［Ａ］遷移金属化合物
   が、下記式［II］で示されることを特徴とする請求項１
   に記載のプロピレン系エラストマー； 【化２】 （式中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹは、式
   ［Ｉ］の定義と同様であり、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴およびＲ⁴¹〜Ｒ
   ⁴⁴は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリ
   ール基であり、このアルキル基またはアリール基は、ハ
   ロゲンまたは有機シリル基で置換されていてもよい。ま
   た隣接した置換基は環を形成していてもよい。）。
4. 【請求項４】極性モノマーによりグラフト変性された請
   求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系エラストマ
   ー。
5. 【請求項５】樹脂用配合剤として用いることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載のプロピレン系エラス
   トマーの用途。