JPH11286584A - ポリプロピレン系樹脂成形品 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂成形品Info
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- JPH11286584A JPH11286584A JP30919298A JP30919298A JPH11286584A JP H11286584 A JPH11286584 A JP H11286584A JP 30919298 A JP30919298 A JP 30919298A JP 30919298 A JP30919298 A JP 30919298A JP H11286584 A JPH11286584 A JP H11286584A
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- rac
- propylene
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- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、耐衝撃強度および耐白化性に優れ、
しかも表面のベタ付きの少ないポリプロピレン系樹脂成
形品を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリプロピレン樹脂、および
（Ｂ）下記条件１）〜３）を充足するプロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体を含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂成形
品。 １）プロピレン単位５０〜８８モル％、エチレン単位２
〜３０モル％および１−ブテン単位を１０〜４０モル％
含有し、かつ１−ブテン単位の含有量はエチレン単位の
含有量より多い。 ２）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分
である。 ３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより求
められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である。
しかも表面のベタ付きの少ないポリプロピレン系樹脂成
形品を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリプロピレン樹脂、および
（Ｂ）下記条件１）〜３）を充足するプロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体を含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂成形
品。 １）プロピレン単位５０〜８８モル％、エチレン単位２
〜３０モル％および１−ブテン単位を１０〜４０モル％
含有し、かつ１−ブテン単位の含有量はエチレン単位の
含有量より多い。 ２）メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分
である。 ３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより求
められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は容器、シート、フィ
ルム等のポリプロピレン系樹脂成形品に関し、特に、特
定のプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合
体を含有するポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプ
ロピレン系樹脂成形品に関する。
ルム等のポリプロピレン系樹脂成形品に関し、特に、特
定のプロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合
体を含有するポリプロピレン樹脂組成物からなるポリプ
ロピレン系樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は剛性、耐熱性など
に優れている反面、衝撃強度が低い欠点を有している。
この欠点を改良する目的でポリプロピレン樹脂にエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体あるいはエチレン・ブ
テンランダム共重合体などのゴム成分を混合することは
良く知られている。
に優れている反面、衝撃強度が低い欠点を有している。
この欠点を改良する目的でポリプロピレン樹脂にエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体あるいはエチレン・ブ
テンランダム共重合体などのゴム成分を混合することは
良く知られている。
【０００３】しかしながら、この様な従来のポリプロピ
レン樹脂組成物から成形される容器、シート、フィルム
などの成形品は、衝撃強度は向上するものの、透明性お
よび耐白化性が低下したり、表面がベタ付くなどの問題
点があった。
レン樹脂組成物から成形される容器、シート、フィルム
などの成形品は、衝撃強度は向上するものの、透明性お
よび耐白化性が低下したり、表面がベタ付くなどの問題
点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
プロピレン樹脂組成物からなり、透明性、耐衝撃強度お
よび耐白化性に優れ、かつ表面のベタ付きが少ないポリ
プロピレン系樹脂成形品を提供することである。
プロピレン樹脂組成物からなり、透明性、耐衝撃強度お
よび耐白化性に優れ、かつ表面のベタ付きが少ないポリ
プロピレン系樹脂成形品を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のポリプロ
ピレン系樹脂成形品である。 （１）（Ａ）ポリプロピレン樹脂、および（Ｂ）下記条
件１）〜３）を充足するプロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組
成物からなるポリプロピレン系樹脂成形品。プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の条
件： １）プロピレン単位５０〜８８モル％、エチレン単位２
〜３０モル％、および１−ブテン単位を１０〜４０モル
％含有し、かつ１−ブテン単位の含有量はエチレン単位
の含有量より多いこと。 ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であること。 ３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であること。 （２）ポリプロピレン樹脂組成物に含有される（Ａ）ポ
リプロピレン樹脂と（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−
ブテンランダム共重合体との重量割合（（Ａ）／
（Ｂ））が５０／５０〜９９／１である上記（１）に記
載の成形品。 （３）（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重
合体、プロピレン以外のα−オレフィン単位含有量が１
０モル％以下であるプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体、およびｎ−デカン抽出量が３０重量％以下
のプロピレンブロック共重合体からなる群から選択され
る少なくとも１種である上記（１）または（２）に記載
の成形品。 （４）（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体が、メタロセン系触媒の存在下に、プロピレ
ン、エチレンおよび１−ブテンをランダム共重合させる
ことにより得られるランダム共重合体である上記（１）
〜（３）のいずれかに記載の成形品。 （５）メタロセン系触媒が、 ［Ｉ］：（ａ）式（１）
ピレン系樹脂成形品である。 （１）（Ａ）ポリプロピレン樹脂、および（Ｂ）下記条
件１）〜３）を充足するプロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組
成物からなるポリプロピレン系樹脂成形品。プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の条
件： １）プロピレン単位５０〜８８モル％、エチレン単位２
〜３０モル％、および１−ブテン単位を１０〜４０モル
％含有し、かつ１−ブテン単位の含有量はエチレン単位
の含有量より多いこと。 ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であること。 ３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であること。 （２）ポリプロピレン樹脂組成物に含有される（Ａ）ポ
リプロピレン樹脂と（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−
ブテンランダム共重合体との重量割合（（Ａ）／
（Ｂ））が５０／５０〜９９／１である上記（１）に記
載の成形品。 （３）（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、プロピレン単独重
合体、プロピレン以外のα−オレフィン単位含有量が１
０モル％以下であるプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体、およびｎ−デカン抽出量が３０重量％以下
のプロピレンブロック共重合体からなる群から選択され
る少なくとも１種である上記（１）または（２）に記載
の成形品。 （４）（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体が、メタロセン系触媒の存在下に、プロピレ
ン、エチレンおよび１−ブテンをランダム共重合させる
ことにより得られるランダム共重合体である上記（１）
〜（３）のいずれかに記載の成形品。 （５）メタロセン系触媒が、 ［Ｉ］：（ａ）式（１）
【化２】 〔式（１）中、Ｍは、周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属
原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基、またはリン含有基であり、また互いに隣接する基の
一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに
環を形成していてもよい。Ｘ1およびＸ2は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基である。Ｙは、炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハ
ロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−、−ＮＲ5−、−Ｐ(Ｒ5)−、−Ｐ(＝Ｏ)
(Ｒ5)−、−ＢＲ5−、または−ＡｌＲ5−である。ここ
で、Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基である。〕で示されるブリッジタイプの遷移金属
化合物と、 ［II］：前記式（１）で示される（ａ）ブリッジタイプ
の遷移金属化合物を活性化させることができる化合物で
あって、かつ（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）有
機アルミニウムオキシ化合物、および（ｄ）前記式
（１）で示される（ａ）ブリッジタイプの遷移金属化合
物と反応してイオン対を形成するイオン化イオン性化合
物からなる（ｂ）〜（ｄ）の化合物群から選択される少
なくとも１種の化合物とを含むメタロセン系触媒である
上記（４）に記載の成形品。 （６）成形品がブロー成形品、射出成形品または押出成
形品である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の成形
品。 （７）成形品が容器である上記（１）〜（５）のいずれ
かに記載の成形品。 （８）成形品がブロー成形容器または射出成形容器であ
る上記（１）〜（５）のいずれかに記載の成形品。 （９）成形品がシートまたはフィルムである上記（１）
〜（５）のいずれかに記載の成形品。
原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基、またはリン含有基であり、また互いに隣接する基の
一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに
環を形成していてもよい。Ｘ1およびＸ2は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基である。Ｙは、炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハ
ロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−、−ＮＲ5−、−Ｐ(Ｒ5)−、−Ｐ(＝Ｏ)
(Ｒ5)−、−ＢＲ5−、または−ＡｌＲ5−である。ここ
で、Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基である。〕で示されるブリッジタイプの遷移金属
化合物と、 ［II］：前記式（１）で示される（ａ）ブリッジタイプ
の遷移金属化合物を活性化させることができる化合物で
あって、かつ（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）有
機アルミニウムオキシ化合物、および（ｄ）前記式
（１）で示される（ａ）ブリッジタイプの遷移金属化合
物と反応してイオン対を形成するイオン化イオン性化合
物からなる（ｂ）〜（ｄ）の化合物群から選択される少
なくとも１種の化合物とを含むメタロセン系触媒である
上記（４）に記載の成形品。 （６）成形品がブロー成形品、射出成形品または押出成
形品である上記（１）〜（５）のいずれかに記載の成形
品。 （７）成形品が容器である上記（１）〜（５）のいずれ
かに記載の成形品。 （８）成形品がブロー成形容器または射出成形容器であ
る上記（１）〜（５）のいずれかに記載の成形品。 （９）成形品がシートまたはフィルムである上記（１）
〜（５）のいずれかに記載の成形品。
【０００６】以下本発明の成形品について詳細に説明す
る。本発明の成形品は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂およ
び（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共
重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物から成形さ
れる成形品である。
る。本発明の成形品は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂およ
び（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共
重合体を含有するポリプロピレン樹脂組成物から成形さ
れる成形品である。
【０００７】まず、ポリプロピレン樹脂組成物を構成す
る上記（Ａ）ポリプロピレン樹脂について説明する。本
発明では、（Ａ）ポリプロピレン樹脂として従来公知の
ポリプロピレン樹脂を適宜選択して用いることができ
る。このような（Ａ）ポリプロピレン樹脂として、例え
ばプロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外
の他のα−オレフィンとのプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体、およびプロピレンブロック共重合体
等を挙げることができる。また、（Ａ）ポリプロピレン
樹脂は、無水マレイン酸などの極性基含有モノマー等で
変性された変性物であってもよい。
る上記（Ａ）ポリプロピレン樹脂について説明する。本
発明では、（Ａ）ポリプロピレン樹脂として従来公知の
ポリプロピレン樹脂を適宜選択して用いることができ
る。このような（Ａ）ポリプロピレン樹脂として、例え
ばプロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外
の他のα−オレフィンとのプロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体、およびプロピレンブロック共重合体
等を挙げることができる。また、（Ａ）ポリプロピレン
樹脂は、無水マレイン酸などの極性基含有モノマー等で
変性された変性物であってもよい。
【０００８】好ましい（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、プ
ロピレン単独重合体、他のα−オレフィン単位を１０モ
ル％以下、好ましくは８モル％以下含有するプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体、およびｎ−デカン
抽出量が３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、
さらに好ましくは８重量％以下のプロピレンブロック共
重合体である。なお、本発明では、「α−オレフィン単
位」は、α−オレフィンから誘導され、重合体を構成す
る構造単位を意味する。エチレン単位、プロピレン単
位、１−ブテン単位などについても同様である。また、
本発明では、α−オレフィンには、エチレンが包含され
る。
ロピレン単独重合体、他のα−オレフィン単位を１０モ
ル％以下、好ましくは８モル％以下含有するプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体、およびｎ−デカン
抽出量が３０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、
さらに好ましくは８重量％以下のプロピレンブロック共
重合体である。なお、本発明では、「α−オレフィン単
位」は、α−オレフィンから誘導され、重合体を構成す
る構造単位を意味する。エチレン単位、プロピレン単
位、１−ブテン単位などについても同様である。また、
本発明では、α−オレフィンには、エチレンが包含され
る。
【０００９】上記プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体またはプロピレンブロック共重合体を形成する
他のα−オレフィンとしては、プロピレン以外の炭素数
２〜２０のα−オレフィンが好ましく挙げられ、具体的
には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−ヘキサデセン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどを挙げることができる。これらのα−オレフィン
は、１種単独でまたは２種以上を組み合せて使用するこ
とができる。
共重合体またはプロピレンブロック共重合体を形成する
他のα−オレフィンとしては、プロピレン以外の炭素数
２〜２０のα−オレフィンが好ましく挙げられ、具体的
には、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−ヘキサデセン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどを挙げることができる。これらのα−オレフィン
は、１種単独でまたは２種以上を組み合せて使用するこ
とができる。
【００１０】本発明で用いられる（Ａ）ポリプロピレン
樹脂は、それ自体公知の固体状チタン触媒あるいはメタ
ロセン系触媒などを用いて、それ自体公知の方法により
製造することができる。
樹脂は、それ自体公知の固体状チタン触媒あるいはメタ
ロセン系触媒などを用いて、それ自体公知の方法により
製造することができる。
【００１１】（Ａ）ポリプロピレン樹脂のＸ線法による
結晶化度は、４０％以上、特には５０％以上であること
が好ましく、ＤＳＣ法による融点（Ｔｍ）は１００〜１
６５℃であることが好ましい。また、（Ｂ）プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体の融点よりも
高い融点の（Ａ）ポリプロピレン樹脂を用いることが望
ましい。
結晶化度は、４０％以上、特には５０％以上であること
が好ましく、ＤＳＣ法による融点（Ｔｍ）は１００〜１
６５℃であることが好ましい。また、（Ｂ）プロピレン
・エチレン・１−ブテンランダム共重合体の融点よりも
高い融点の（Ａ）ポリプロピレン樹脂を用いることが望
ましい。
【００１２】また、（Ａ）ポリプロピレン樹脂は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０℃、２.１６Ｋｇ荷重下）が、通常
０.１〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０
ｇ／１０分である。 （Ａ）ポリプロピレン樹脂は、１種単独でまたは２種以
上を組み合せて使用することができる。
ＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルトフローレ
ートＭＦＲ（２３０℃、２.１６Ｋｇ荷重下）が、通常
０.１〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０
ｇ／１０分である。 （Ａ）ポリプロピレン樹脂は、１種単独でまたは２種以
上を組み合せて使用することができる。
【００１３】次に（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体について説明する。 （Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体は、上述したように前記条件１）〜３）を満たす。
これらの諸条件につき順次説明する。
テンランダム共重合体について説明する。 （Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体は、上述したように前記条件１）〜３）を満たす。
これらの諸条件につき順次説明する。
【００１４】前記条件１）は、（Ｂ）プロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体の組成を特定したも
のである。すなわち、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１
−ブテンランダム共重合体は、プロピレン単位を５０〜
８８モル％、好ましくは６０〜８５モル％、エチレン単
位を２〜３０モル％、好ましくは３〜２０モル％、およ
び１−ブテン単位を１０〜４０モル％、好ましくは１２
〜３０モル％含有する。そして、１−ブテン単位の含有
量はエチレン単位の含有量より多い。
レン・１−ブテンランダム共重合体の組成を特定したも
のである。すなわち、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１
−ブテンランダム共重合体は、プロピレン単位を５０〜
８８モル％、好ましくは６０〜８５モル％、エチレン単
位を２〜３０モル％、好ましくは３〜２０モル％、およ
び１−ブテン単位を１０〜４０モル％、好ましくは１２
〜３０モル％含有する。そして、１−ブテン単位の含有
量はエチレン単位の含有量より多い。
【００１５】（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体が上記組成であることにより、該共重
合体がエラストマー的な特性、（Ａ）ポリプロピレン樹
脂との相溶性、および強度をバランス良く有する結果と
なる。なお、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体は、上記利点を損なわない範囲で、プ
ロピレン単位、１−ブテン単位およびエチレン単位以外
のα−オレフィン単位を少量、例えば１０モル％以下含
んでいてもよい。
ランダム共重合体が上記組成であることにより、該共重
合体がエラストマー的な特性、（Ａ）ポリプロピレン樹
脂との相溶性、および強度をバランス良く有する結果と
なる。なお、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体は、上記利点を損なわない範囲で、プ
ロピレン単位、１−ブテン単位およびエチレン単位以外
のα−オレフィン単位を少量、例えば１０モル％以下含
んでいてもよい。
【００１６】前記条件２）および３）は、それぞれ
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体の分子量の目安となるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を特定してい
る。該（Ｂ）ランダム共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８ ２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重）は０．１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分で
ある。
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体の分子量の目安となるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を特定してい
る。該（Ｂ）ランダム共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８ ２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重）は０．１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分で
ある。
【００１７】また、該（Ｂ）ランダム共重合体のＭｗ／
Ｍｎは３以下、好ましくは２〜３、より好ましくは２〜
２．５である。Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で、溶出溶媒としてオル
ソジクロロベンゼンを用い、標準物質として単分散ポリ
スチレンを用いて測定したポリスチレン換算値である。
Ｍｎは３以下、好ましくは２〜３、より好ましくは２〜
２．５である。Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で、溶出溶媒としてオル
ソジクロロベンゼンを用い、標準物質として単分散ポリ
スチレンを用いて測定したポリスチレン換算値である。
【００１８】上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば
ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用いて以下の方法によ
り測定することができる。すなわち、分離カラムとして
ＴＳＫ ＧＮＨ ＴＨ（カラムサイズは直径２７ｍｍ、
長さ６００ｍｍ）を用い、カラム温度は１４０℃とし、
移動相にはｏ−ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤とし
てＢＨＴ０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移
動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５
００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いることが
できる。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００
およびＭｗ＞４×１０8については東ソー社製のもの、
１０００＜Ｍｗ＜４×１０6についてはプレッシャーケ
ミカル社製のものを用いることができる。
ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用いて以下の方法によ
り測定することができる。すなわち、分離カラムとして
ＴＳＫ ＧＮＨ ＴＨ（カラムサイズは直径２７ｍｍ、
長さ６００ｍｍ）を用い、カラム温度は１４０℃とし、
移動相にはｏ−ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤とし
てＢＨＴ０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移
動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５
００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いることが
できる。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００
およびＭｗ＞４×１０8については東ソー社製のもの、
１０００＜Ｍｗ＜４×１０6についてはプレッシャーケ
ミカル社製のものを用いることができる。
【００１９】（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体のＭＦＲおよび分子量分布が上記の範
囲にあることにより、（Ａ）ポリプロピレン樹脂との相
溶性に優れ、しかも得られる組成物は成形加工性に優
れ、かつ得られる成形品は透明性、耐衝撃強度および耐
白化性に優れ、かつ表面のベタ付きも少ない。
ランダム共重合体のＭＦＲおよび分子量分布が上記の範
囲にあることにより、（Ａ）ポリプロピレン樹脂との相
溶性に優れ、しかも得られる組成物は成形加工性に優
れ、かつ得られる成形品は透明性、耐衝撃強度および耐
白化性に優れ、かつ表面のベタ付きも少ない。
【００２０】本発明で用いる（Ｂ）プロピレン・エチレ
ン・１−ブテンランダム共重合体は、特定のミクロ構造
を有しているものが好ましい。すなわち、（Ｂ）プロピ
レン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体は、
（ｉ）頭−尾結合したプロピレン単位のみからなる３連
鎖構造、または（ii）頭−尾結合したプロピレン単位と
１−ブテン単位とからなり、かつ第２単位目にプロピレ
ン単位が存在する３連鎖構造を含有しているものが好ま
しい。さらに上記（ｉ）または（ii）の３連鎖構造の第
２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基について13Ｃ
−ＮＭＲ（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチル
シラン基準）で測定したときに、１９．７〜２１.７ｐ
ｐｍに表れるピークの全面積をｌ００％として、２１．
２〜２１．７ｐｐｍに表れるピークの面積が９０％以
上、好ましくは９２％以上であるものが望ましい。
ン・１−ブテンランダム共重合体は、特定のミクロ構造
を有しているものが好ましい。すなわち、（Ｂ）プロピ
レン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体は、
（ｉ）頭−尾結合したプロピレン単位のみからなる３連
鎖構造、または（ii）頭−尾結合したプロピレン単位と
１−ブテン単位とからなり、かつ第２単位目にプロピレ
ン単位が存在する３連鎖構造を含有しているものが好ま
しい。さらに上記（ｉ）または（ii）の３連鎖構造の第
２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基について13Ｃ
−ＮＭＲ（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチル
シラン基準）で測定したときに、１９．７〜２１.７ｐ
ｐｍに表れるピークの全面積をｌ００％として、２１．
２〜２１．７ｐｐｍに表れるピークの面積が９０％以
上、好ましくは９２％以上であるものが望ましい。
【００２１】また、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−
ブテンランダム共重合体は、13Ｃ−ＮＭＲで測定される
全プロピレン単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿
入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５％以上、好
ましくは０．０５〜０．４％、より好ましくは０．０５
〜０．３％であるのが望ましい。
ブテンランダム共重合体は、13Ｃ−ＮＭＲで測定される
全プロピレン単位中のプロピレンモノマーの２，１−挿
入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５％以上、好
ましくは０．０５〜０．４％、より好ましくは０．０５
〜０．３％であるのが望ましい。
【００２２】また、（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−
ブテンランダム共重合体は、プロピレンモノマーの１，
３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５％以
下であることが好ましい。重合時にプロピレンモノマー
は、１，２−挿入（メチレン側が後述する触媒と結合す
る）するが、稀に２，１−挿入あるいは１，３−挿入す
ることがある。２，１−挿入あるいは１，３−挿入した
モノマーは、ポリマー中で位置不規則単位を形成する。
ブテンランダム共重合体は、プロピレンモノマーの１，
３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５％以
下であることが好ましい。重合時にプロピレンモノマー
は、１，２−挿入（メチレン側が後述する触媒と結合す
る）するが、稀に２，１−挿入あるいは１，３−挿入す
ることがある。２，１−挿入あるいは１，３−挿入した
モノマーは、ポリマー中で位置不規則単位を形成する。
【００２３】全プロピレン単位中のプロピレンモノマー
の２，１−挿入の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して、Po
lymer, 30(1989)1350を参考にして下記の数式〔Ｉ〕か
ら求めることができる。
の２，１−挿入の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して、Po
lymer, 30(1989)1350を参考にして下記の数式〔Ｉ〕か
ら求めることができる。
【００２４】
【数１】 ２，１−挿入に基づく位置不規則単位の割合＝ （［０.２５Ｉαβ〔構造（ｉ）〕＋０.５Ｉαβ〔構造（ii）〕］×１００）／ （Ｉαα＋Ｉαβ〔構造（ii）〕＋０.５［Ｉαγ＋Ｉαβ〔構造（ｉ）〕＋Ｉ αδ］） …〔Ｉ〕
【００２５】ここで、ピークの命名は、Carmanらの方法
（Rubber Chem. Technol., 44(1971), 781）に従う。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。なお、ピークが重なることなどにより、Ｉαβなど
の面積が直接スペクトルより求めることが困難な場合
は、対応する面積を有する炭素ピークで代用することが
できる。
（Rubber Chem. Technol., 44(1971), 781）に従う。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。なお、ピークが重なることなどにより、Ｉαβなど
の面積が直接スペクトルより求めることが困難な場合
は、対応する面積を有する炭素ピークで代用することが
できる。
【００２６】プロピレンの１，３−挿入に基づく３連鎖
量は、βγピーク（２７.４ppm付近で共鳴）の面積の１
／２を全メチル基ピークとβγピークの１／２の和で除
して１００を乗ずることにより、その割合を％表示で求
めることができる。
量は、βγピーク（２７.４ppm付近で共鳴）の面積の１
／２を全メチル基ピークとβγピークの１／２の和で除
して１００を乗ずることにより、その割合を％表示で求
めることができる。
【００２７】本発明で用いる（Ｂ）プロピレン・エチレ
ン・１−ブテンランダム共重合体は、メタロセン系触媒
を用いて製造した共重合体が好ましい。上記メタロセン
系触媒としては、前記式（１）で示される（ａ）ブリッ
ジタイプの遷移金属化合物（以下、単に遷移金属化合物
という場合もある）と、この（ａ）遷移金属化合物を活
性化させ得る化合物であって、かつ（ｂ）有機アルミニ
ウム化合物、（ｃ）有機アルミニウムオキシ化合物、お
よび（ｄ）上記（ａ）遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成するイオン化イオン性化合物からなる（ｂ）〜
（ｄ）の化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物
とを含むメタロセン系触媒が好ましい。
ン・１−ブテンランダム共重合体は、メタロセン系触媒
を用いて製造した共重合体が好ましい。上記メタロセン
系触媒としては、前記式（１）で示される（ａ）ブリッ
ジタイプの遷移金属化合物（以下、単に遷移金属化合物
という場合もある）と、この（ａ）遷移金属化合物を活
性化させ得る化合物であって、かつ（ｂ）有機アルミニ
ウム化合物、（ｃ）有機アルミニウムオキシ化合物、お
よび（ｄ）上記（ａ）遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成するイオン化イオン性化合物からなる（ｂ）〜
（ｄ）の化合物群から選ばれる少なくとも１種の化合物
とを含むメタロセン系触媒が好ましい。
【００２８】前記式（１）中、Ｍは周期律表第IV〜VIＢ
族の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくは
チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。
族の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくは
チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。
【００２９】前記式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
り、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基
が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
なお、式中それぞれ２個ずつ存在するＲ1〜Ｒ4は、これ
らが結合して環を形成する際には同一記号同士の組み合
せで結合することが好ましいことを示しており、たとえ
ば一方のＲ1と他方のＲ1とで結合して環を形成すること
が好ましいことを示している。
は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
り、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基
が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
なお、式中それぞれ２個ずつ存在するＲ1〜Ｒ4は、これ
らが結合して環を形成する際には同一記号同士の組み合
せで結合することが好ましいことを示しており、たとえ
ば一方のＲ1と他方のＲ1とで結合して環を形成すること
が好ましいことを示している。
【００３０】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どを挙げることができる。前記式（１）においてＲ1〜
Ｒ4で示される炭素数１〜２０の炭化水素基としては、
たとえばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-
ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフ
チル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェ
ニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセア
ントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビ
フェニリルなどのアリール基等を挙げることができる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どを挙げることができる。前記式（１）においてＲ1〜
Ｒ4で示される炭素数１〜２０の炭化水素基としては、
たとえばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-
ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフ
チル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェ
ニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセア
ントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビ
フェニリルなどのアリール基等を挙げることができる。
【００３１】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン
環、インデン環などの縮環基；ベンゼン環、ナフタレン
環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素
原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキ
ル基で置換された基等を挙げることができる。また、こ
れらの炭素数１〜２０の炭化水素基は、ハロゲンで置換
されていてもよい。
としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン
環、インデン環などの縮環基；ベンゼン環、ナフタレン
環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素
原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキ
ル基で置換された基等を挙げることができる。また、こ
れらの炭素数１〜２０の炭化水素基は、ハロゲンで置換
されていてもよい。
【００３２】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
ケイ素含有基としては、メチルシリル、フェニルシリル
などのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフ
ェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリル
シリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シ
リル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シ
リルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどの
ケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルなどのケイ
素置換アリール基等が挙げられる。
ケイ素含有基としては、メチルシリル、フェニルシリル
などのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフ
ェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリル
シリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シ
リル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シ
リルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどの
ケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルなどのケイ
素置換アリール基等が挙げられる。
【００３３】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
酸素含有基としては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノ
キシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフト
キシなどのアリロキシ基；フェニルメトキシ、フェニル
エトキシなどのアリールアルコキシ基等が挙げられる。
酸素含有基としては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノ
キシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフト
キシなどのアリロキシ基；フェニルメトキシ、フェニル
エトキシなどのアリールアルコキシ基等が挙げられる。
【００３４】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
イオウ含有基としては、前記含酸素化合物の酸素がイオ
ウに置換した置換基；メチルスルホネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基等を挙げることができる。
イオウ含有基としては、前記含酸素化合物の酸素がイオ
ウに置換した置換基；メチルスルホネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基等を挙げることができる。
【００３５】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
窒素含有基としては、アミノ基；メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミ
ノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどの
アリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基等が
挙げられる。
窒素含有基としては、アミノ基；メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミ
ノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどの
アリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基等が
挙げられる。
【００３６】前記式（１）においてＲ1〜Ｒ4で示される
リン含有基としては、ジメチルフォスフィノ、ジフェニ
ルフォスフィノ等が挙げられる。
リン含有基としては、ジメチルフォスフィノ、ジフェニ
ルフォスフィノ等が挙げられる。
【００３７】前記式（１）中、Ｘ1およびＸ2は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基で
ある。これらの原子または基としては、具体的には、Ｒ
1〜Ｒ4で示した原子または基と同じものを挙げることが
できる。
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基で
ある。これらの原子または基としては、具体的には、Ｒ
1〜Ｒ4で示した原子または基と同じものを挙げることが
できる。
【００３８】前記式（１）中、Ｙは、炭素数１〜２０の
２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム
含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2−、−ＮＲ5−、−Ｐ(Ｒ5)−、−Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ5)−、−
ＢＲ5−または−ＡｌＲ5−である。ここで、Ｒ5は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基また
は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、具体
的には、Ｒ1〜Ｒ4で示した原子または基と同じものが挙
げられる。
２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム
含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2−、−ＮＲ5−、−Ｐ(Ｒ5)−、−Ｐ(＝Ｏ)(Ｒ5)−、−
ＢＲ5−または−ＡｌＲ5−である。ここで、Ｒ5は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基また
は炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、具体
的には、Ｒ1〜Ｒ4で示した原子または基と同じものが挙
げられる。
【００３９】前記式（１）においてＹで示される炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基としては、メチレン、ジメ
チルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレ
ン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン
基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンな
どのアリールアルキレン基等を挙げることができる。こ
れらの２価の炭化水素基はハロゲンで置換されていても
よく、たとえばクロロメチレンなどを挙げることができ
る。
１〜２０の２価の炭化水素基としては、メチレン、ジメ
チルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレ
ン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン
基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンな
どのアリールアルキレン基等を挙げることができる。こ
れらの２価の炭化水素基はハロゲンで置換されていても
よく、たとえばクロロメチレンなどを挙げることができ
る。
【００４０】前記式（１）においてＹで示される２価の
ケイ素含有基としては、メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、
ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリ
レン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、
ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリ
レンなどのアルキルシリレン；アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリ
ル、テトラフェニル-1,2-ジシリルなどのアルキルジシ
リル、アルキルアリールジシリルまたはアリールジシリ
ル基等を挙げることができる。
ケイ素含有基としては、メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、
ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリ
レン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、
ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリ
レンなどのアルキルシリレン；アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリ
ル、テトラフェニル-1,2-ジシリルなどのアルキルジシ
リル、アルキルアリールジシリルまたはアリールジシリ
ル基等を挙げることができる。
【００４１】前記式（１）においてＹで示される２価の
ゲルマニウム含有基としては、上記２価のケイ素含有基
のケイ素をゲルマニウムに置換した基等を挙げることが
できる。
ゲルマニウム含有基としては、上記２価のケイ素含有基
のケイ素をゲルマニウムに置換した基等を挙げることが
できる。
【００４２】前記式（１）で示される（ａ）ブリッジタ
イプの遷移金属化合物の具体例を下記する。ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（t-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ネオペンチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（1-シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（3-メチルシ
クロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,4-ジメチルシクロペン
タジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,3,5-トリメチルシクロペンタジ
エニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
イプの遷移金属化合物の具体例を下記する。ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（t-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ネオペンチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス（1-シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（3-メチルシ
クロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,4-ジメチルシクロペン
タジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,3,5-トリメチルシクロペンタジ
エニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００４３】本発明では、前記式（１）で示される
（ａ）遷移金属化合物のうちでも、下記式（２）で示さ
れるブリッジタイプの遷移金属化合物が好ましく用いら
れる。
（ａ）遷移金属化合物のうちでも、下記式（２）で示さ
れるブリッジタイプの遷移金属化合物が好ましく用いら
れる。
【００４４】
【化３】 （式（２）中、Ｍ、Ｒ1、Ｒ3、Ｘ1、Ｘ2、およびＹは、
前記式（１）の定義と同じであり、Ｒ21〜Ｒ24およびＲ
41〜Ｒ44は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアリール基であり、このアルキル基またはアリール基
は、ハロゲンまたは有機シリル基等で置換されていても
よい。）
前記式（１）の定義と同じであり、Ｒ21〜Ｒ24およびＲ
41〜Ｒ44は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアリール基であり、このアルキル基またはアリール基
は、ハロゲンまたは有機シリル基等で置換されていても
よい。）
【００４５】前記式（２）で示されるブリッジタイプの
遷移金属化合物の具体例を下記に例示する。rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-ｎ-プロピル-４-（９-フェナ
ントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウ
ムジブロミド、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジ
メチルジルコニウム、rac-エチレン-ビス（1-インデニ
ル）ジフェニルジルコニウム、rac-エチレン-ビス（1-
インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、rac-エ
チレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムビス（メタ
ンスルホナト）、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、rac-エチ
レン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、rac-エチレン-ビス｛1-
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-イソプロピリデン-ビス（1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、
遷移金属化合物の具体例を下記に例示する。rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-ｎ-プロピル-４-（９-フェナ
ントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウ
ムジブロミド、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）ジ
メチルジルコニウム、rac-エチレン-ビス（1-インデニ
ル）ジフェニルジルコニウム、rac-エチレン-ビス（1-
インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、rac-エ
チレン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムビス（メタ
ンスルホナト）、rac-エチレン-ビス（1-インデニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、rac-エチ
レン-ビス（1-インデニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、rac-エチレン-ビス｛1-
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-イソプロピリデン-ビス（1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、
【００４６】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、
【００４７】rac-ジ（i-プロピル）シリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス｛1-（2,
7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル
-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジ
ブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウムメチルクロリ
ド、
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレンビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス｛1-（2,
7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル
-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジ
ブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウムメチルクロリ
ド、
【００４８】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウム-ビス
｛1-（トリフルオロメタンスルホナト）、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-イ
ンデニル)ジルコニウム-ビス｛1-（p-フェニルスルフィ
ナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-
4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（1,2-ジヒドロ
アセナフチロ［4,5-ｂ］シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（ベン
ゾ［ｅ］インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−
ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(1-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(2-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9
-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p
-フルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(ペンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(o,p-ジクロロフェニル)フェニル-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
メチル-4-i-プロピル-1-インデニル)ジルコニウム-ビス
｛1-（トリフルオロメタンスルホナト）、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-イ
ンデニル)ジルコニウム-ビス｛1-（p-フェニルスルフィ
ナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-
4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（1,2-ジヒドロ
アセナフチロ［4,5-ｂ］シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（ベン
ゾ［ｅ］インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−
ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(1-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(2-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9
-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p
-フルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(ペンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(o,p-ジクロロフェニル)フェニル-1-インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、
【００４９】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニ
ル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロ
リドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
ル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニ
ル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロ
リドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
【００５０】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフ
ルオロメタンスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（p-トルエンスルフォナート）、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジ（メチルスルフォナート）、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフ
ィナート）、rac−ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジ（トリフ
ルオロアセテート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモ
ノクロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムモノクロリド（フェノキシド）、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-
（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロ
ヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac−メチルフェ
ニルシリレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac−ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac−ジ（p−クロロフェニル）シリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフ
ルオロメタンスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（p-トルエンスルフォナート）、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)｝ジルコニウムジ（メチルスルフォナート）、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフ
ィナート）、rac−ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジ（トリフ
ルオロアセテート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモ
ノクロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムモノクロリド（フェノキシド）、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-
（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロ
ヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac−メチルフェ
ニルシリレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac−ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac−ジ（p−クロロフェニル）シリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、
【００５１】rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
【００５２】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル)
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレン
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ル-4-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル)
インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレン
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
【００５３】rac−ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル)｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル)｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
【００５４】rac−ジメチルシリレン-ビス｛1−（2−s-
ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチ
ル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1−
（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル)インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2−n−ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、
ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチ
ル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1−
（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル)インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2−n−ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、
【００５５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
i-ブチル-4−（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビス
｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
i-ブチル-4−（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビス
｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、
【００５６】rac−ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
チル-4−（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００５７】さらに、上記の遷移金属化合物のジルコニ
ウムを、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステ
ンに置き換えた遷移金属化合物等を挙げることができ
る。
ウムを、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、クロム、モリブデン、またはタングステ
ンに置き換えた遷移金属化合物等を挙げることができ
る。
【００５８】前記式（１）または（２）で示される遷移
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。本発明では、上記のような（ａ）遷移金属
化合物を組み合せて用いることもできる。
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。本発明では、上記のような（ａ）遷移金属
化合物を組み合せて用いることもできる。
【００５９】前記式（１）または（２）で示される
（ａ）遷移金属化合物を活性化させ得る活性化化合物と
して、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）有機アル
ミニウムオキシ化合物、および（ｃ）イオン性化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が用いら
れる。
（ａ）遷移金属化合物を活性化させ得る活性化化合物と
して、（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）有機アル
ミニウムオキシ化合物、および（ｃ）イオン性化合物か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が用いら
れる。
【００６０】上記（ｂ）有機アルミニウム化合物は、た
とえば下記式（３）で示される。 Ｒ1 nＡｌＸ3-n …（３） （式（３）中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。）
とえば下記式（３）で示される。 Ｒ1 nＡｌＸ3-n …（３） （式（３）中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。）
【００６１】上記式（３）において、Ｒ1は炭素数１〜
１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基であり、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
【００６２】前記式（３）で示される（ｂ）有機アルミ
ニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウム
などのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミ
ニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイ
ソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどの
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジ
ハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミ
ニウムハイドライド等を挙げることができる。
ニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウム
などのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミ
ニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイ
ソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどの
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジ
ハライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミ
ニウムハイドライド等を挙げることができる。
【００６３】また（ｂ）有機アルミニウム化合物とし
て、下記式（４）で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ1 nＡｌＹ3-n …（４） （式（４）中、Ｒ1は前記式（３）のＲ1と同じであり、
Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−Ｎ
Ｒ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡｌＲ8 2基であ
り、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6およびＲ7はメ
チル基、エチル基などである。）
て、下記式（４）で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒ1 nＡｌＹ3-n …（４） （式（４）中、Ｒ1は前記式（３）のＲ1と同じであり、
Ｙは−ＯＲ2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−Ｎ
Ｒ5 2基、−ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡｌＲ8 2基であ
り、ｎは１〜２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原
子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ6およびＲ7はメ
チル基、エチル基などである。）
【００６４】前記式（４）で示される（ｂ）有機アルミ
ニウム化合物として、具体的には、下記の化合物等を挙
げることができる。 （１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-nで表される化合物、たとえば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（２）Ｒ1 nＡｌ(ＯＳiＲ3 3)3-nで表される化合物、
たとえばＥt2Ａｌ(ＯＳiＭe3)、(iso-Ｂu)2Ａｌ(ＯＳi
Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａｌ(ＯＳiＥt3）など、（３）Ｒ1 n
Ａｌ(ＯＡｌＲ4 2)3-nで表される化合物、たとえばＥt2
ＡｌＯＡｌＥt2、(iso-Ｂu)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)2な
ど、（４）Ｒ1 nＡｌ(ＮＲ5 2)3-nで表される化合物、た
とえばＭe2ＡｌＮＥt2、Ｅt 2ＡｌＮＨＭe、Ｍe2ＡｌＮ
ＨＥt、Ｅt2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡｌＮ(Ｓi
Ｍe3)2など、（５）Ｒ1 nＡｌ(ＳiＲ6 3)3-nで表される化
合物、たとえば(iso-Ｂu)2ＡｌＳiＭe3など、（６）Ｒ1
nＡｌ(Ｎ(Ｒ7)ＡｌＲ8 2)3-nで表される化合物、たとえ
ばＥt2ＡｌＮ(Ｍe)ＡｌＥt2、(iso-Ｂu)2ＡｌＮ(Ｅt)Ａ
ｌ(iso-Ｂu)2など。
ニウム化合物として、具体的には、下記の化合物等を挙
げることができる。 （１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-nで表される化合物、たとえば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（２）Ｒ1 nＡｌ(ＯＳiＲ3 3)3-nで表される化合物、
たとえばＥt2Ａｌ(ＯＳiＭe3)、(iso-Ｂu)2Ａｌ(ＯＳi
Ｍe3)、(iso-Ｂu)2Ａｌ(ＯＳiＥt3）など、（３）Ｒ1 n
Ａｌ(ＯＡｌＲ4 2)3-nで表される化合物、たとえばＥt2
ＡｌＯＡｌＥt2、(iso-Ｂu)2ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)2な
ど、（４）Ｒ1 nＡｌ(ＮＲ5 2)3-nで表される化合物、た
とえばＭe2ＡｌＮＥt2、Ｅt 2ＡｌＮＨＭe、Ｍe2ＡｌＮ
ＨＥt、Ｅt2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2、(iso-Ｂu)2ＡｌＮ(Ｓi
Ｍe3)2など、（５）Ｒ1 nＡｌ(ＳiＲ6 3)3-nで表される化
合物、たとえば(iso-Ｂu)2ＡｌＳiＭe3など、（６）Ｒ1
nＡｌ(Ｎ(Ｒ7)ＡｌＲ8 2)3-nで表される化合物、たとえ
ばＥt2ＡｌＮ(Ｍe)ＡｌＥt2、(iso-Ｂu)2ＡｌＮ(Ｅt)Ａ
ｌ(iso-Ｂu)2など。
【００６５】これらのうちでは、式Ｒ1 3Ａｌ、Ｒ1 nＡｌ
(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡｌ(ＯＡｌＲ4 2) 3-nで表わされる化
合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であり、ｎが
２である化合物が好ましい。これらを組み合せて用いる
こともできる。
(ＯＲ2)3-n、Ｒ1 nＡｌ(ＯＡｌＲ4 2) 3-nで表わされる化
合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であり、ｎが
２である化合物が好ましい。これらを組み合せて用いる
こともできる。
【００６６】前記（ｃ）有機アルミニウムオキシ化合物
は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンであっ
てもよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンであっ
てもよく、また特開平２−２７６８０７号公報で開示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
【００６７】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００６８】なおこのアルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【００６９】アルミノキサンを製造する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
（ｂ）有機アルミニウム化合物として示したものと同じ
ものを挙げることができる。これらのうち、トリアルキ
ルアルミニウムおよびトリシクロアルキルアルミニウム
が特に好ましい。有機アルミニウム化合物は、組み合せ
て用いることもできる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
（ｂ）有機アルミニウム化合物として示したものと同じ
ものを挙げることができる。これらのうち、トリアルキ
ルアルミニウムおよびトリシクロアルキルアルミニウム
が特に好ましい。有機アルミニウム化合物は、組み合せ
て用いることもできる。
【００７０】アルミノキサンの製造の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分；上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒を挙げることができる。その他、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素が好ましい。
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分；上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒を挙げることができる。その他、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素が好ましい。
【００７１】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。
【００７２】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルター上に分離さ
れた固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回洗
浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（Ｘミ
リモル）を測定することにより求められる（Ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルター上に分離さ
れた固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回洗
浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（Ｘミ
リモル）を測定することにより求められる（Ｘ％）。
【００７３】前記（ｄ）イオン化イオン性化合物は、前
記式（１）で示される遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成する化合物である。このような（ｄ）イオン化
イオン性化合物としては、特開平１−５０１９５０号公
報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９
００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平
３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公
報、米国特許５４７７１８号明細書などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物などが
使用できる。
記式（１）で示される遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成する化合物である。このような（ｄ）イオン化
イオン性化合物としては、特開平１−５０１９５０号公
報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９
００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平
３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公
報、米国特許５４７７１８号明細書などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物などが
使用できる。
【００７４】（ｄ）イオン化イオン性化合物として用い
るルイス酸としては、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロ
ン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチル
フェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボロン、ＭｇＣl2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3などを
挙げることができる。
るルイス酸としては、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロ
ン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチル
フェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボロン、ＭｇＣl2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3などを
挙げることができる。
【００７５】（ｄ）イオン化イオン性化合物として用い
るイオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ
n-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げ
ることができる。
るイオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ
n-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げ
ることができる。
【００７６】（ｄ）イオン化イオン性化合物として用い
るカルボラン化合物としては、ドデカボラン、1-カルバ
ウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウム（1-カルベ
ドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（7,8-ジ
カルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム
（トリデカハイドライド-7-カルバウンデカ）ボレート
などを挙げることができる。
るカルボラン化合物としては、ドデカボラン、1-カルバ
ウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウム（1-カルベ
ドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（7,8-ジ
カルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム
（トリデカハイドライド-7-カルバウンデカ）ボレート
などを挙げることができる。
【００７７】（ｄ）イオン化イオン性化合物は、２種以
上組み合せて用いることもできる。また（ａ）遷移金属
化合物を活性化させ得る活性化化合物として、上記の
（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の各成分を組み合せて用
いることもできる。
上組み合せて用いることもできる。また（ａ）遷移金属
化合物を活性化させ得る活性化化合物として、上記の
（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）の各成分を組み合せて用
いることもできる。
【００７８】メタロセン系触媒は、上記（ａ）遷移金属
化合物と、（ｂ）〜（ｄ）からなる群から選ばれる少な
くとも一種の活性化化合物とを不活性炭化水素溶媒中ま
たはオレフィン溶媒中で混合することにより調製するこ
とができる。
化合物と、（ｂ）〜（ｄ）からなる群から選ばれる少な
くとも一種の活性化化合物とを不活性炭化水素溶媒中ま
たはオレフィン溶媒中で混合することにより調製するこ
とができる。
【００７９】メタロセン系触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、たとえばプロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シク
ロオクタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分；これ
らの混合物などを用いることができる。
性炭化水素溶媒としては、たとえばプロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シク
ロオクタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分；これ
らの混合物などを用いることができる。
【００８０】これら各成分からメタロセン系触媒を調製
するに際して、（ａ）遷移金属化合物は、通常約１０-8
〜１０-1モル／リットル（重合容積）、好ましくは１０
-7〜５×１０-2モル／リットルの濃度で用いることが望
ましい。
するに際して、（ａ）遷移金属化合物は、通常約１０-8
〜１０-1モル／リットル（重合容積）、好ましくは１０
-7〜５×１０-2モル／リットルの濃度で用いることが望
ましい。
【００８１】活性化化合物として、（ｂ）成分および／
または（ｃ）成分が用いられる場合には、（ａ）遷移金
属化合物の遷移金属に対するアルミニウムの原子比（Ａ
ｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００００、好ましくは
２０〜５０００の量で（ｂ）成分および／または（ｃ）
成分を使用するのが好ましい。（ｂ）有機アルミニウム
化合物と（ｃ）有機アルミニウムオキシ化合物とが併用
されるときには、（ｂ）成分中のアルミニウム原子（Ａ
ｌ-1）と（ｃ）成分中のアルミニウム原子（Ａｌ-2）の
原子比（Ａｌ-1／Ａｌ-2）が０.０２〜３、好ましくは
０.０５〜１.５となる量で用いられることが望ましい。
または（ｃ）成分が用いられる場合には、（ａ）遷移金
属化合物の遷移金属に対するアルミニウムの原子比（Ａ
ｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００００、好ましくは
２０〜５０００の量で（ｂ）成分および／または（ｃ）
成分を使用するのが好ましい。（ｂ）有機アルミニウム
化合物と（ｃ）有機アルミニウムオキシ化合物とが併用
されるときには、（ｂ）成分中のアルミニウム原子（Ａ
ｌ-1）と（ｃ）成分中のアルミニウム原子（Ａｌ-2）の
原子比（Ａｌ-1／Ａｌ-2）が０.０２〜３、好ましくは
０.０５〜１.５となる量で用いられることが望ましい。
【００８２】また活性化化合物として、（ｄ）イオン化
イオン性化合物が用いられる場合には、（ａ）遷移金属
化合物と（ｄ）成分とのモル比（（ａ）／（ｄ））は、
通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の量で用いら
れる。
イオン性化合物が用いられる場合には、（ａ）遷移金属
化合物と（ｄ）成分とのモル比（（ａ）／（ｄ））は、
通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の量で用いら
れる。
【００８３】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予めこれら成分を混合する際には、通常−５０〜＋１５
０℃、好ましくは−２０〜＋１２０℃の温度で、１分〜
５０時間、好ましくは５分〜２５時間接触させることが
できる。また、混合接触時には混合温度を変化させても
よい。
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予めこれら成分を混合する際には、通常−５０〜＋１５
０℃、好ましくは−２０〜＋１２０℃の温度で、１分〜
５０時間、好ましくは５分〜２５時間接触させることが
できる。また、混合接触時には混合温度を変化させても
よい。
【００８４】メタロセン系触媒は、上記（ａ）〜（ｄ）
成分のすべてまたはいずれかが顆粒状ないしは微粒子状
固体（担体）に担持された固体状触媒であってもよい。
成分のすべてまたはいずれかが顆粒状ないしは微粒子状
固体（担体）に担持された固体状触媒であってもよい。
【００８５】この担体は、無機担体であっても有機担体
であってもよい。無機担体としては、たとえばＳｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの多孔質酸化物が好ましく用いられ
る。また有機担体としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭
素数２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成され
る（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される重合体あるいは共重合体な
どを用いることができる。
であってもよい。無機担体としては、たとえばＳｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3などの多孔質酸化物が好ましく用いられ
る。また有機担体としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭
素数２〜１４のα−オレフィンを主成分として生成され
る（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレ
ンを主成分として生成される重合体あるいは共重合体な
どを用いることができる。
【００８６】メタロセン系触媒は、上記の各触媒成分に
オレフィンを予備重合させて予備重合触媒を形成してか
ら用いることもできる。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテンなどの
オレフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンと
を組み合せて用いることもできる。
オレフィンを予備重合させて予備重合触媒を形成してか
ら用いることもできる。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテンなどの
オレフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンと
を組み合せて用いることもできる。
【００８７】なお、メタロセン系触媒を形成するに際し
て、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分、たとえば触媒成分としての水などを用いる
ことができる。
て、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分、たとえば触媒成分としての水などを用いる
ことができる。
【００８８】本発明で用いられる（Ｂ）プロピレン・エ
チレン・１−ブテンランダム共重合体は、上記のメタロ
セン系触媒の存在下に、プロピレン、エチレンおよび１
−ブテンを共重合させることによって製造することがで
きる。
チレン・１−ブテンランダム共重合体は、上記のメタロ
セン系触媒の存在下に、プロピレン、エチレンおよび１
−ブテンを共重合させることによって製造することがで
きる。
【００８９】重合は、懸濁重合、溶液重合などの液相重
合法あるいは気相重合法のいずれの方法によっても行う
ことができる。液相重合法では上述した触媒調製の際に
用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。
合法あるいは気相重合法のいずれの方法によっても行う
ことができる。液相重合法では上述した触媒調製の際に
用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。
【００９０】重合を懸濁重合法により行うときには−５
０〜＋１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で、また
溶液重合法により行うときは０〜２５０℃、好ましくは
２０〜２００℃の温度で行うことが望ましい。重合を気
相重合法により行うときには０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の温度で、常圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ
2（ゲージ圧）、好ましくは常圧〜５０Ｋｇ／ｃｍ2（ゲ
ージ圧）の圧力下で行うことが望ましい。
０〜＋１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で、また
溶液重合法により行うときは０〜２５０℃、好ましくは
２０〜２００℃の温度で行うことが望ましい。重合を気
相重合法により行うときには０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の温度で、常圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ
2（ゲージ圧）、好ましくは常圧〜５０Ｋｇ／ｃｍ2（ゲ
ージ圧）の圧力下で行うことが望ましい。
【００９１】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られる（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体の分子量は、重合系に水素を存在させ
るか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることに
よって調節することができる。
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られる（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテン
ランダム共重合体の分子量は、重合系に水素を存在させ
るか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることに
よって調節することができる。
【００９２】本発明の成形品は、前記の（Ａ）ポリプロ
ピレン樹脂および（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組
成物から成形される成形品である。本発明の成形品の原
料となるポリプロピレン樹脂組成物の（Ａ）ポリプロピ
レン樹脂および（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテ
ンランダム共重合体の重量割合は、（Ａ）／（Ｂ）の重
量比で、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ま
しくは６０／４０〜８５／１５であるのが望ましい。
ピレン樹脂および（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体を含有するポリプロピレン樹脂組
成物から成形される成形品である。本発明の成形品の原
料となるポリプロピレン樹脂組成物の（Ａ）ポリプロピ
レン樹脂および（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテ
ンランダム共重合体の重量割合は、（Ａ）／（Ｂ）の重
量比で、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ま
しくは６０／４０〜８５／１５であるのが望ましい。
【００９３】本発明の成形品の原料となるポリプロピレ
ン樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレンと（Ｂ）プロピ
レン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体ととも
に、本発明の成形品の利点を損なわない範囲で他のポリ
マー、添加剤などの他の成分を含有していてもよい。他
の成分として好適に用いられる他のポリマーとしては、
エチレン系ポリマー、特にエチレン・α−オレフィン共
重合体、非晶性のエチレン・α−オレフィン・ジオレフ
ィン共重合体などを挙げることができる。該エチレン・
α−オレフィン共重合体としては、結晶化度３０％以下
の半結晶性ないし非晶性のポリマーが望ましい。これら
のエチレン系ポリマーは、（Ａ）ポリプロピレン樹脂お
よび（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム
共重合体の合計１００重量部に対して、通常３０重量部
以下の割合で配合することができる。
ン樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレンと（Ｂ）プロピ
レン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体ととも
に、本発明の成形品の利点を損なわない範囲で他のポリ
マー、添加剤などの他の成分を含有していてもよい。他
の成分として好適に用いられる他のポリマーとしては、
エチレン系ポリマー、特にエチレン・α−オレフィン共
重合体、非晶性のエチレン・α−オレフィン・ジオレフ
ィン共重合体などを挙げることができる。該エチレン・
α−オレフィン共重合体としては、結晶化度３０％以下
の半結晶性ないし非晶性のポリマーが望ましい。これら
のエチレン系ポリマーは、（Ａ）ポリプロピレン樹脂お
よび（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム
共重合体の合計１００重量部に対して、通常３０重量部
以下の割合で配合することができる。
【００９４】他の成分として配合される添加剤として
は、耐候安定剤、耐熱安定剤、防曇剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤、核剤、充填剤などが挙げられる。
は、耐候安定剤、耐熱安定剤、防曇剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤、核剤、充填剤などが挙げられる。
【００９５】本発明の成形品の原料となるポリプロピレ
ン樹脂組成物は、一般的にポリプロピレン樹脂組成物の
調製方法として知られている公知の方法によって調製さ
れ、例えば（Ａ）ポリプロピレン樹脂および（Ｂ）プロ
ピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体を、さ
らには所望により配合される他の成分を、溶融混練する
などの方法により調製することができる。
ン樹脂組成物は、一般的にポリプロピレン樹脂組成物の
調製方法として知られている公知の方法によって調製さ
れ、例えば（Ａ）ポリプロピレン樹脂および（Ｂ）プロ
ピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体を、さ
らには所望により配合される他の成分を、溶融混練する
などの方法により調製することができる。
【００９６】本発明の成形品の原料となるポリプロピレ
ン樹脂組成物のＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８ ２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は１〜１００ｇ／１０分、好ま
しくは１〜５０ｇ／１０分であることが望ましい。ま
た、ポリプロピレン樹脂組成物の融点（ＤＳＣ法）は１
００〜１６７℃、好ましくは１２０〜１６７℃であるこ
とが望ましい。
ン樹脂組成物のＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８ ２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は１〜１００ｇ／１０分、好ま
しくは１〜５０ｇ／１０分であることが望ましい。ま
た、ポリプロピレン樹脂組成物の融点（ＤＳＣ法）は１
００〜１６７℃、好ましくは１２０〜１６７℃であるこ
とが望ましい。
【００９７】本発明の成形品は、前記ポリプロピレン樹
脂組成物を原料とし、ブロー成形法、射出成形法、押出
成形法、インフレーション成形法などの公知の成形方法
により成形することにより得られる。本発明の成形品の
具体的なものとしては、ブロー成形品、射出成形品、押
出成形品、インフレーション成形品などが挙げられ、さ
らに具体的には輸液ボトル、食品用カップ、食品用ボト
ル、シャンプー等のサニタリー用ボトル、化粧品用ボト
ル、チューブなどの容器；食品包装用フィルム、電子部
品包装用フィルム、その他包装用のシートまたはフィル
ムなどのシートまたはフィルム；キャップ、家電製品の
ハウジング、自動車部品、日曜雑貨品、文具用品等が挙
げられる。これらの中では、ブロー成形もしくは射出成
形により得られる容器、射出成形により得られる成形
品、押出成形より得られるシート、フィルムもしくはチ
ューブ、あるいはインフレーション成形により得られる
シートもしくはフィルムなどが好ましい。
脂組成物を原料とし、ブロー成形法、射出成形法、押出
成形法、インフレーション成形法などの公知の成形方法
により成形することにより得られる。本発明の成形品の
具体的なものとしては、ブロー成形品、射出成形品、押
出成形品、インフレーション成形品などが挙げられ、さ
らに具体的には輸液ボトル、食品用カップ、食品用ボト
ル、シャンプー等のサニタリー用ボトル、化粧品用ボト
ル、チューブなどの容器；食品包装用フィルム、電子部
品包装用フィルム、その他包装用のシートまたはフィル
ムなどのシートまたはフィルム；キャップ、家電製品の
ハウジング、自動車部品、日曜雑貨品、文具用品等が挙
げられる。これらの中では、ブロー成形もしくは射出成
形により得られる容器、射出成形により得られる成形
品、押出成形より得られるシート、フィルムもしくはチ
ューブ、あるいはインフレーション成形により得られる
シートもしくはフィルムなどが好ましい。
【００９８】本発明の成形品は、前記ポリプロピレン樹
脂組成物を原料としているので、透明性、耐衝撃性およ
び耐白化性に優れ、しかも表面のベタ付きが少ない。本
発明の成形品の中でも、前記ポリプロピレン樹脂組成物
をブロー成形して得られる輸液ボトルは上記の優れた特
性を有するので、特に好適に用いられる。また、前記ポ
リプロピレン樹脂組成物を原料とするシートを熱成形し
て得られる容器も上記の優れた特性を有するので、好適
に用いられる。
脂組成物を原料としているので、透明性、耐衝撃性およ
び耐白化性に優れ、しかも表面のベタ付きが少ない。本
発明の成形品の中でも、前記ポリプロピレン樹脂組成物
をブロー成形して得られる輸液ボトルは上記の優れた特
性を有するので、特に好適に用いられる。また、前記ポ
リプロピレン樹脂組成物を原料とするシートを熱成形し
て得られる容器も上記の優れた特性を有するので、好適
に用いられる。
【００９９】上記の各成形法は、ポリプロピレン樹脂あ
るいはポリプロピレン樹脂組成物を成形する際の従来知
られている条件を適宜採用することができる。
るいはポリプロピレン樹脂組成物を成形する際の従来知
られている条件を適宜採用することができる。
【０１００】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂成形品
は、ポリプロピレン樹脂および特定のプロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体を含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物からなっているので、透明性、耐衝撃
性および耐白化性に優れ、かつ表面のベタ付きが少な
い。
は、ポリプロピレン樹脂および特定のプロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体を含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物からなっているので、透明性、耐衝撃
性および耐白化性に優れ、かつ表面のベタ付きが少な
い。
【０１０１】
【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例に基づ
き本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例によっ
て制限されるものではない。
き本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例によっ
て制限されるものではない。
【０１０２】製造例ｌ 《（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共
重合体の製造》メタロセン系触媒を用いてプロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）を
製造した。すなわち、充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、ヘキサンを９５０ｍｌ、１−ブテン
を７０ｇ仕込み、そこにトリイソブチルアルミニウムを
１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンとエ
チレンを供給して全圧７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、メチルア
ルミノキサン０.３０ミリモル、rac-ジメチルシリレン
−ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０.００１ミリモル加え、引き続きプロピレン供給
量とエチレン供給量とのモル比（プロピレン／エチレ
ン）が９７／３となるように連続的に供給して、全圧を
７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。
重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収
し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。得られたポリマ
ー（プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体）は２
８.０ｇであり、重合活性は５６ｋｇ・ポリマー／ミリ
モルＺｒ・ｈｒであった。
重合体の製造》メタロセン系触媒を用いてプロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）を
製造した。すなわち、充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、ヘキサンを９５０ｍｌ、１−ブテン
を７０ｇ仕込み、そこにトリイソブチルアルミニウムを
１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンとエ
チレンを供給して全圧７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、メチルア
ルミノキサン０.３０ミリモル、rac-ジメチルシリレン
−ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０.００１ミリモル加え、引き続きプロピレン供給
量とエチレン供給量とのモル比（プロピレン／エチレ
ン）が９７／３となるように連続的に供給して、全圧を
７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間重合を行った。
重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収
し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。得られたポリマ
ー（プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体）は２
８.０ｇであり、重合活性は５６ｋｇ・ポリマー／ミリ
モルＺｒ・ｈｒであった。
【０１０３】製造例１で得られたポリマーの組成、物性
などは以下の通りである。 １）組成 プロピレン単位含有量：６９．３モル％ エチレン単位含有量 ：１０．２モル％ １−ブテン単位含有量：２０．５モル％ ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）：１.３ｇ／１０分 ３）ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．２ ４）頭−尾結合したプロピレン単位からなる３連鎖構
造：存在する ５）頭−尾結合したプロピレン単位と１−ブテン単位か
らなり、第２単位目にプロピレン単位が存在する３連鎖
構造：存在する
などは以下の通りである。 １）組成 プロピレン単位含有量：６９．３モル％ エチレン単位含有量 ：１０．２モル％ １−ブテン単位含有量：２０．５モル％ ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）：１.３ｇ／１０分 ３）ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．２ ４）頭−尾結合したプロピレン単位からなる３連鎖構
造：存在する ５）頭−尾結合したプロピレン単位と１−ブテン単位か
らなり、第２単位目にプロピレン単位が存在する３連鎖
構造：存在する
【０１０４】上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポ
ア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用いて以下の方法により測定
した。すなわち、分離カラムとしてＴＳＫ ＧＮＨ Ｔ
Ｈ（カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍ）を
用い、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジク
ロロベンゼン（和光純薬工業社製）および酸化防止剤と
してＢＨＴ（武田薬品社製）０．０２５重量％を用い、
１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％と
し、試料注入量は５００μｌとし、検出器として示差屈
折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１
０００およびＭｗ＞４×１０8については東ソー社製の
もの、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6についてはプレッシ
ャーケミカル社製のものを用いた。
ア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用いて以下の方法により測定
した。すなわち、分離カラムとしてＴＳＫ ＧＮＨ Ｔ
Ｈ（カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍ）を
用い、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジク
ロロベンゼン（和光純薬工業社製）および酸化防止剤と
してＢＨＴ（武田薬品社製）０．０２５重量％を用い、
１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％と
し、試料注入量は５００μｌとし、検出器として示差屈
折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１
０００およびＭｗ＞４×１０8については東ソー社製の
もの、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6についてはプレッシ
ャーケミカル社製のものを用いた。
【０１０５】製造例２ 《（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共
重合体の製造》メタロセン系触媒を用いてプロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）を
製造した。すなわち、充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、ヘキサンを９５０ｍｌ、１−ブテン
を７０ｇ、水素を７０ｍｌ仕込み、そこにトリイソブチ
ルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した
後、プロピレンとエチレンを供給して全圧７Ｋｇ／ｃｍ
2Ｇとし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド
をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、引き続
きプロピレン供給量とエチレン供給量とのモル比（プロ
ピレン／エチレン）が９７／３となるように連続的に供
給して、全圧を７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間
重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中で
ポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
得られたポリマー（プロピレン・１−ブテン・エチレン
共重合体）は３５．５ｇであり、重合活性は７１ｋｇ・
ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。
重合体の製造》メタロセン系触媒を用いてプロピレン・
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）を
製造した。すなわち、充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、ヘキサンを９５０ｍｌ、１−ブテン
を７０ｇ、水素を７０ｍｌ仕込み、そこにトリイソブチ
ルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温した
後、プロピレンとエチレンを供給して全圧７Ｋｇ／ｃｍ
2Ｇとし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド
をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、引き続
きプロピレン供給量とエチレン供給量とのモル比（プロ
ピレン／エチレン）が９７／３となるように連続的に供
給して、全圧を７Ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保ちながら３０分間
重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中で
ポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。
得られたポリマー（プロピレン・１−ブテン・エチレン
共重合体）は３５．５ｇであり、重合活性は７１ｋｇ・
ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。
【０１０６】製造例２で得られたポリマーの組成、物性
などは以下の通りである。 １）組成 プロピレン単位含有量：６９．８モル％ エチレン単位含有量 ：１０．８モル％ １−ブテン単位含有量：１９．４モル％ ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）：５．９ｇ／１０分 ３）ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１ ４）頭−尾結合したプロピレン単位からなる３連鎖構
造：存在する ５）頭−尾結合したプロピレン単位と１−ブテン単位か
らなり、第２単位目にプロピレン単位が存在する３連鎖
構造：存在する
などは以下の通りである。 １）組成 プロピレン単位含有量：６９．８モル％ エチレン単位含有量 ：１０．８モル％ １−ブテン単位含有量：１９．４モル％ ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）：５．９ｇ／１０分 ３）ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．１ ４）頭−尾結合したプロピレン単位からなる３連鎖構
造：存在する ５）頭−尾結合したプロピレン単位と１−ブテン単位か
らなり、第２単位目にプロピレン単位が存在する３連鎖
構造：存在する
【０１０７】実施例１ プロピレン単位含有量９５．２モル％、エチレン単位含
有量３．３モル％、１−ブテン含有量１．５モル％、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）６．９ｇ／１０分の（Ａ）ポリプロピレン樹脂
（ランダムＰＰ）９０重量部と、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）１０重量部とを、ミキサーで混合した
後、押出機により溶融混練し、ストランド状に押し出し
たポリプロピレン樹脂組成物を水中カットして、該組成
物のペレットを作製した。
有量３．３モル％、１−ブテン含有量１．５モル％、Ｍ
ＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）６．９ｇ／１０分の（Ａ）ポリプロピレン樹脂
（ランダムＰＰ）９０重量部と、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）１０重量部とを、ミキサーで混合した
後、押出機により溶融混練し、ストランド状に押し出し
たポリプロピレン樹脂組成物を水中カットして、該組成
物のペレットを作製した。
【０１０８】このペレットから、ブロー成形機（日本製
鋼所製、Ｖ８−Ｓ中空成形機）を用いて、内容積４００
ｍｌのボトルを下記条件下で成形した。 ・シリンダー温度：２００℃ ・スクリユー回転数：３０ｒｐｍ ・ダイ／コア：φ２０／φ１８テーパーダイ ・金型：４００ｃｃ円筒瓶（水冷２０℃） ・製品重量：１７．０±０．３ｇ ・吹き込みエアー：０．５Ｋｇ／ｃｍ3／１４秒（水冷
１５秒） 得られたボトルにつき、各種物性を評価した。結果を表
１に示す。
鋼所製、Ｖ８−Ｓ中空成形機）を用いて、内容積４００
ｍｌのボトルを下記条件下で成形した。 ・シリンダー温度：２００℃ ・スクリユー回転数：３０ｒｐｍ ・ダイ／コア：φ２０／φ１８テーパーダイ ・金型：４００ｃｃ円筒瓶（水冷２０℃） ・製品重量：１７．０±０．３ｇ ・吹き込みエアー：０．５Ｋｇ／ｃｍ3／１４秒（水冷
１５秒） 得られたボトルにつき、各種物性を評価した。結果を表
１に示す。
【０１０９】実施例２ 実施例１において、（Ａ）ポリプロピレン樹脂（ランダ
ムＰＰ）の配合量を８０重量部、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）の配合量を２０重量部に変更した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評価結果
を表１に示す。
ムＰＰ）の配合量を８０重量部、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）の配合量を２０重量部に変更した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評価結果
を表１に示す。
【０１１０】実施例３ 実施例１において、（Ａ）ポリプロピレン樹脂（ランダ
ムＰＰ）の配合量を７０重量部、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）の配合量を３０重量部に変更した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評価結果
を表１に示す。
ムＰＰ）の配合量を７０重量部、製造例１で得られた
（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重
合体（ＰＢＥＲ）の配合量を３０重量部に変更した以外
は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評価結果
を表１に示す。
【０１１１】比較例１ 実施例１において、製造例１で製造した（Ｂ）プロピレ
ン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥ
Ｒ）の代わりに、プロピレン単位含有量が７２．７モル
％、エチレン単位含有量が２７．３モル％、ＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
がｌ．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが４．１であり、Ｔｉ
系触媒でプロピレンとエチレンを共重合して得られたプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ）を用い
た以外は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評
価結果を表１に示す。
ン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥ
Ｒ）の代わりに、プロピレン単位含有量が７２．７モル
％、エチレン単位含有量が２７．３モル％、ＭＦＲ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
がｌ．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが４．１であり、Ｔｉ
系触媒でプロピレンとエチレンを共重合して得られたプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ）を用い
た以外は、実施例１と同様にしてボトルを成形した。評
価結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】表１の注 ＊１ ランダムＰＰ：（Ａ）ポリプロピレン樹脂 ＊２ ＰＢＥＲ：（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体 ＊３ ＰＥＲ：プロピレン・エチレンランダム共重合体 ＊４ ＨＡＺＥ：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０に準拠してヘ
イズを測定し、透明性を評価した ＊５ 透過率：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０に準拠して透過
率を測定し、透明性を評価した ＊６ 成形した１０個のボトルに水を入れて、３℃の水
槽の中に１０分間ボトルを浸漬後、ｌ．０ｍの高さから
繰り返し落下させた時にボトルが破壊するまでに要した
平均落下回数を測定し、耐衝撃性を評価した。 ＊７ 表面べた付き性：１１５℃、３０分の蒸気処理を
行い、手感覚にて表面べた付き性を調べ、下記基準で評
価した。 ○：ベタ付き感なし ×：ベタ付き感あり
テンランダム共重合体 ＊３ ＰＥＲ：プロピレン・エチレンランダム共重合体 ＊４ ＨＡＺＥ：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０に準拠してヘ
イズを測定し、透明性を評価した ＊５ 透過率：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０に準拠して透過
率を測定し、透明性を評価した ＊６ 成形した１０個のボトルに水を入れて、３℃の水
槽の中に１０分間ボトルを浸漬後、ｌ．０ｍの高さから
繰り返し落下させた時にボトルが破壊するまでに要した
平均落下回数を測定し、耐衝撃性を評価した。 ＊７ 表面べた付き性：１１５℃、３０分の蒸気処理を
行い、手感覚にて表面べた付き性を調べ、下記基準で評
価した。 ○：ベタ付き感なし ×：ベタ付き感あり
【０１１４】表１の結果からわかるように、各実施例の
成形品は比較例のものに比べて透明性および耐衝撃性に
優れ、しかも表面のべた付き感もない。
成形品は比較例のものに比べて透明性および耐衝撃性に
優れ、しかも表面のべた付き感もない。
【０１１５】実施例４ プロピレン単位含有量９７．３モル％、エチレン単位含
有量２．７モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の（Ａ）
ポリプロピレン樹脂（ランダムＰＰ）８０重量部と、製
造例２で得られた（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）２０重量部とを、ミ
キサーで混合した後、押出機により溶融混練し、ストラ
ンド状に押し出したポリプロピレン樹脂組成物を水中カ
ットして、該組成物のペレットを作製した。
有量２．７モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）２０ｇ／１０分の（Ａ）
ポリプロピレン樹脂（ランダムＰＰ）８０重量部と、製
造例２で得られた（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）２０重量部とを、ミ
キサーで混合した後、押出機により溶融混練し、ストラ
ンド状に押し出したポリプロピレン樹脂組成物を水中カ
ットして、該組成物のペレットを作製した。
【０１１６】このペレットから、射出成形機を用いて、
スペシメンおよび角板を下記条件下で射出成形した。 ・シリンダー温度：１８５℃ ・射出圧力（１次／２次）： ４００／２００ｋｇ／ｃｍ2（スペシメン） １０００／８００ｋｇ／ｃｍ2（角板） ・射出サイクル（１次／２次／冷却）：１０／１０／３
０秒 ・金型温度：５０℃ 得られた射出成形品につき、各種物性を評価した。結果
を表２に示す。
スペシメンおよび角板を下記条件下で射出成形した。 ・シリンダー温度：１８５℃ ・射出圧力（１次／２次）： ４００／２００ｋｇ／ｃｍ2（スペシメン） １０００／８００ｋｇ／ｃｍ2（角板） ・射出サイクル（１次／２次／冷却）：１０／１０／３
０秒 ・金型温度：５０℃ 得られた射出成形品につき、各種物性を評価した。結果
を表２に示す。
【０１１７】比較例２ 実施例４において、製造例２で製造した（Ｂ）プロピレ
ン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥ
Ｒ）の代わりに、エチレン単位含有量が８９．０モル
％、１−ブテン単位含有量が１１．０モル％、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．０のエチレ
ン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）を用いた以
外は、実施例４と同様に行った。評価結果を表２に示
す。
ン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＰＢＥ
Ｒ）の代わりに、エチレン単位含有量が８９．０モル
％、１−ブテン単位含有量が１１．０モル％、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．０のエチレ
ン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）を用いた以
外は、実施例４と同様に行った。評価結果を表２に示
す。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】表２の注 ＊１ ランダムＰＰ：（Ａ）ポリプロピレン樹脂 ＊２ ＰＢＥＲ：（Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブ
テンランダム共重合体 ＊３ ＥＢＲ：エチレン・１−ブテンランダム共重合体 ＊４ ＨＡＺＥ：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０準拠してヘイ
ズを測定し、透明性を評価した ＊５ グロス：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３準拠して測定し
た。 ＊６ 耐白化性（△ＨＡＺＥ）：デュポン衝撃試験（Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００）前後のＨＡＺＥの差（△ＨＡＺ
Ｅ）を求め、耐白化性の指標とした。デュポン衝撃試験
は、高さ＝１ｍ、重り＝１ｋｇ、撃ち型の先端＝１／２
インチφ、受け台＝４８ｍｍφの条件で行った ＊７ 引張降伏応力：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して測
定した ＊８ 引張破断点応力：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して
測定した ＊９ 破断点伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して測定
した ＊１０ 曲げ初期弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０準拠し
て測定した ＊１１ アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６準拠
して測定した
テンランダム共重合体 ＊３ ＥＢＲ：エチレン・１−ブテンランダム共重合体 ＊４ ＨＡＺＥ：ＡＳＴＭ Ｄ−１３３０準拠してヘイ
ズを測定し、透明性を評価した ＊５ グロス：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３準拠して測定し
た。 ＊６ 耐白化性（△ＨＡＺＥ）：デュポン衝撃試験（Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００）前後のＨＡＺＥの差（△ＨＡＺ
Ｅ）を求め、耐白化性の指標とした。デュポン衝撃試験
は、高さ＝１ｍ、重り＝１ｋｇ、撃ち型の先端＝１／２
インチφ、受け台＝４８ｍｍφの条件で行った ＊７ 引張降伏応力：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して測
定した ＊８ 引張破断点応力：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して
測定した ＊９ 破断点伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８準拠して測定
した ＊１０ 曲げ初期弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０準拠し
て測定した ＊１１ アイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６準拠
して測定した
【０１２０】表２の結果からわかるように、実施例の成
形品は比較例のものに比べて透明性、耐白化性および耐
衝撃性に優れ、特に透明性と耐衝撃性とのバランス、お
よび耐白化性に優れている。
形品は比較例のものに比べて透明性、耐白化性および耐
衝撃性に優れ、特に透明性と耐衝撃性とのバランス、お
よび耐白化性に優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｆ 4/642 // Ｃ０８Ｆ 4/642 210/16 210/16 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ (Ｃ０８Ｌ 23/10 23:16） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 22:00
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレン樹脂、および
（Ｂ）下記条件１）〜３）を充足するプロピレン・エチ
レン・１−ブテンランダム共重合体を含有するポリプロ
ピレン樹脂組成物からなるポリプロピレン系樹脂成形
品。プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合
体（Ｂ）の条件： １）プロピレン単位５０〜８８モル％、エチレン単位２
〜３０モル％、および１−ブテン単位を１０〜４０モル
％含有し、かつ１−ブテン単位の含有量はエチレン単位
の含有量より多いこと。 ２）ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８ ２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であること。 ３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であること。 - 【請求項２】 ポリプロピレン樹脂組成物に含有される
（Ａ）ポリプロピレン樹脂と（Ｂ）プロピレン・エチレ
ン・１−ブテンランダム共重合体との重量割合（（Ａ）
／（Ｂ））が５０／５０〜９９／１である請求項１に記
載の成形品。 - 【請求項３】 （Ａ）ポリプロピレン樹脂は、プロピレ
ン単独重合体、プロピレン以外のα−オレフィン単位含
有量が１０モル％以下であるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体、およびｎ−デカン抽出量が３０重
量％以下のプロピレンブロック共重合体からなる群から
選択される少なくとも１種である請求項１または２に記
載の成形品。 - 【請求項４】 （Ｂ）プロピレン・エチレン・１−ブテ
ンランダム共重合体が、メタロセン系触媒の存在下に、
プロピレン、エチレンおよび１−ブテンをランダム共重
合させることにより得られるランダム共重合体である請
求項１〜３のいずれかに記載の成形品。 - 【請求項５】 メタロセン系触媒が、 ［Ｉ］：（ａ）式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｍは、周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属
原子であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基、またはリン含有基であり、また互いに隣接する基の
一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに
環を形成していてもよい。Ｘ1およびＸ2は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基である。Ｙは、炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハ
ロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−、−ＮＲ5−、−Ｐ(Ｒ5)−、−Ｐ(＝Ｏ)
(Ｒ5)−、−ＢＲ5−、または−ＡｌＲ5−である。ここ
で、Ｒ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基、または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基である。〕で示されるブリッジタイプの遷移金属
化合物と、 ［II］：前記式（１）で示される（ａ）ブリッジタイプ
の遷移金属化合物を活性化させることができる化合物で
あって、かつ（ｂ）有機アルミニウム化合物、（ｃ）有
機アルミニウムオキシ化合物、および（ｄ）前記式
（１）で示される（ａ）ブリッジタイプの遷移金属化合
物と反応してイオン対を形成するイオン化イオン性化合
物からなる（ｂ）〜（ｄ）の化合物群から選択される少
なくとも１種の化合物とを含むメタロセン系触媒である
請求項４に記載の成形品。 - 【請求項６】 成形品がブロー成形品、射出成形品また
は押出成形品である請求項１〜５のいずれかに記載の成
形品。 - 【請求項７】 成形品が容器である請求項１〜５のいず
れかに記載の成形品。 - 【請求項８】 成形品がブロー成形容器または射出成形
容器である請求項１〜５のいずれかに記載の成形品。 - 【請求項９】 成形品がシートまたはフィルムである請
求項１〜５のいずれかに記載の成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30919298A JPH11286584A (ja) | 1998-02-04 | 1998-10-29 | ポリプロピレン系樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-23678 | 1998-02-04 | ||
| JP2367898 | 1998-02-04 | ||
| JP30919298A JPH11286584A (ja) | 1998-02-04 | 1998-10-29 | ポリプロピレン系樹脂成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11286584A true JPH11286584A (ja) | 1999-10-19 |
Family
ID=26361089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30919298A Pending JPH11286584A (ja) | 1998-02-04 | 1998-10-29 | ポリプロピレン系樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11286584A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001092407A1 (fr) * | 2000-05-30 | 2001-12-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine destinee au calandrage et matiere polyolefinique pour articles ayant l'aspect du cuir |
| JP2005068261A (ja) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系共重合体 |
| JP2006016600A (ja) * | 2004-06-04 | 2006-01-19 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系樹脂組成物並びにその組成物からなる注射器外筒および食品容器 |
| WO2006098452A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | プロピレン系重合体組成物、その用途、および熱可塑性重合体組成物の製造方法 |
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| WO2007074838A1 (ja) | 2005-12-28 | 2007-07-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリプロピレン系単層フィルムおよびその用途 |
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-
1998
- 1998-10-29 JP JP30919298A patent/JPH11286584A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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