JP3417709B2 - ポリプロピレン複合フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、低温ヒートシール性およ
びヒートシール強度などのヒートシール性、ホットタッ
ク性および耐ブロッキング性に優れたポリプロピレン複
合フィルムに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンフィルム
は、引張強度、剛性、表面硬度、耐衝撃強度、耐寒性な
どの機械特性、光沢性、透明性などの光学特性、あるい
は無毒性、無臭性などの食品衛生性などに優れており、
特に食品包装の分野に広く利用されている。

【０００３】この結晶性ポリプロピレンフィルムは、ヒ
ートシール可能な温度が高く、ヒートシール温度まで加
熱するとフィルムが収縮してしまうので、通常ヒートシ
ール層を設けて用いている。

【０００４】このようなヒートシール層には、(1) 基材
（結晶性ポリプロピレンフィルム）よりもかなり低温で
ヒートシールすることができること、(2) ヒートシール
強度に優れていること、ヒートシール強度の経時変化が
少ないこと、(3) 基材との密着性に優れていること、
(4) 基材と同等あるいはそれ以上に透明性に優れている
こと、(5) 貯蔵時にブロッキングを生じないこと、(6)
製袋装置、充填包装治具に粘着しないこと、(7) 耐スク
ラッチ性に優れていることなどの性能が要求される。

【０００５】従来、このようなヒートシール層を形成し
うるものとして、種々のポリマーが提案されているが、
従来公知のヒートシール材料たとえば高、低密度ポリエ
チレンは透明性に劣るという問題点があり、またエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体あるいはエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、一般的に耐ブロッキング性および耐ス
クラッチ性に劣るという問題点がある。

【０００６】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体の耐ブロッキング性および耐スクラッチ性が改善さ
れたものとして、特公昭４６−３１４７８号公報、特公
昭４９−１４３４３号公報には、エチレン・プロピレン
共重合体が提案されている。このエチレン・プロピレン
共重合体は、耐ブロッキング性および耐スクラッチ性に
優れるとともにヒートシール性も比較的良好であり、特
にこのうちでもエチレン・プロピレンランダム共重合体
は、透明性に優れ、ヒートシール性も比較的良好である
こと知られている。

【０００７】しかしながらたとえば特公昭４６−３１４
７８号公報で提案されたエチレン・プロピレンランダム
共重合体の適性ヒートシール温度は、中高密度ポリエチ
レンなどに比べて１０℃以上高く、適性ヒートシール温
度の低下が望まれている。

【０００８】このエチレン・プロピレンランダム共重合
体のヒートシール可能な温度すなわち融点は、該共重合
体のエチレン成分含量が多くなるほど低下し、したがっ
てエチレン・プロピレンランダム共重合体のエチレン成
分を増加させれば低温ヒートシール性は向上することが
知られているが、一方エチレン成分含量が１０モル％を
超えるとエチレンのランダム共重合性の低下により透明
性が低下し、また耐ブロッキング性および耐スクラッチ
性も著しく低下してしまう。

【０００９】このようなエチレン・プロピレンランダム
共重合体に代えて、プロピレンと炭素数４以上のα−オ
レフィンとの共重合体を用いることも提案されており、
たとえば特開昭５０−１２８７８１号公報には、三塩化
チタン系触媒を用いて製造され、プロピレン成分を８０
〜９５重量％（α−オレフィンが1-ブテンのときには８
４.２〜９６.２モル％換算）の量で含有するプロピレン
と炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合体をヒー
トシール層として用いることが提案されている。しかし
ながらこの公報で製造されるたとえばプロピレン・1-ブ
テン共重合体の適性ヒートシール温度は、１３０℃以上
であって、前述のエチレン・プロピレンランダム共重合
体に比べて依然低温ヒートシール性が改善されていると
はいえず、また保存などによるヒートシール性の経時変
化も小さいとはいえない。

【００１０】このプロピレン・1-ブテン共重合体のヒー
トシール温度（融点）を低下させるには、1-ブテン成分
の含量を増加させればよいことが知られており、特公昭
６１−２５５４６号公報にはヒートシール性に優れたプ
ロピレン・1-ブテン共重合体を用いた複合フィルムが提
案されている。

【００１１】しかしながら1-ブテン成分の含量を増加さ
せると、プロピレン・1-ブテン共重合体は粘着性を示す
ようになり、耐ブロッキング性が低下してしまうという
問題点がある。また従来公知のプロピレン・1-ブテン共
重合体は、ホットタック性の向上も望まれている。さら
にプロピレン・1-ブテン共重合体は、高速包装に適用し
うるようなより低温でのヒートシール性の向上が望まれ
ている。

【００１２】このため透明性、耐スクラッチ性および耐
ブロッキング性に優れるとともに低温ヒートシール性お
よびヒートシール強度などのヒートシール性およびホッ
トタック性にも優れたヒートシール層を有するポリプロ
ピレン複合フィルムの出現が望まれていた。

【００１３】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、透明性、耐スクラッチ性、ス
リップ性および耐ブロッキング性に優れるとともにヒー
トシール性およびホットタック性も向上されたポリプロ
ピレン複合フィルムを提供することを目的としている。

【００１４】

【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン複合フィル
ムは、 （Ａ）未延伸結晶性ポリプロピレン層と、この結晶性ポ
リプロピレン層（Ａ）の少なくとも片面上に積層された （Ｂ）下記のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体層
とからなることを特徴としている。

【００１５】該プロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ｂ）は、 (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９５モル
％の量で、1-ブテンから導かれる構成単位を５〜５０モ
ル％の量で含有し、 (2) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
１〜５dl／ｇであり、 (3) ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下であり、 (4) 共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
ータＢ値が１.０〜１.５であり、 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが８
０〜９２℃である。

【００１６】このプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ｂ）は、 前記(4) パラメータＢ値が、１.０〜１.３であり、かつ
さらに 前記 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍ
と、1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 −２.６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２.３Ｍ＋１５５であ
り、 (6) Ｘ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテ
ン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 Ｃ ≧ −１.５Ｍ＋７５である ことが好ましい。

【００１７】上記のようなプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体（Ｂ）は、［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属化合物と、

【００１８】

【化２】

【００１９】〔式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ
族の遷移金属であり、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
り、Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル
基または芳香族基であり、Ｒ⁴ は、水素原子または炭素
数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ¹ およびＸ² は、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基ま
たはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化
水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ³ −、−Ｐ（Ｒ³ ）−、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ³ ）−、−ＢＲ³ −または−ＡｌＲ³ −で
ある。（ただしＲ³ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数
１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基である。）〕 ［Ｂ］有機アルミニウムオキシ化合物[B-1] 、および／
または前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物[B-2] と、所望により［Ｃ］有機アルミ
ニウム化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在下
に、プロピレンと1-ブテンとを共重合させることにより
得られる。

【００２０】上記のような遷移金属化合物［Ａ］を示す
式［Ｉ］において、Ｒ¹ はメチル基であることが好まし
い。

【００２１】

【発明の具体的説明】本発明に係るポリプロピレン複合
フィルムは、（Ａ）未延伸結晶性ポリプロピレン層と、
この結晶性ポリプロピレン層（Ａ）の少なくとも片面上
に積層された（Ｂ）特定のプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体層とから形成されている。

【００２２】以下、各成分について具体的に説明する。（Ａ）結晶性ポリプロピレン 本発明に係るポリプロピレン複合フィルムの基材層は、
未延伸の結晶性ポリプロピレンで形成されている。

【００２３】本発明では、結晶性ポリプロピレンとし
て、フィルム用ポリプロピレンとして従来公知のものを
用いることができるが、アイソタクック・インデックス
Ｉ.Ｉ.（沸騰n-ヘプタン不溶成分）が、７５％以上好ま
しくは７５〜９９％のポリプロピレンを用いることが好
ましい。

【００２４】またこの結晶性ポリプロピレンの密度は、
０.８９〜０.９２ｇ／cm³ 、メルトインデックス（２３
０℃）が０.１〜１０であることが望ましい。この結晶
性ポリプロピレンとしては、通常ホモポリプロピレンが
用いられが、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピ
レン以外のオレフィンから導かれる単位を少量たとえば
５モル％以下の量で含むプロピレンランダム共重合体を
用いることもできる。このような他のオレフィンとして
は、具体的に、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘ
キセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素
数２〜２０のプロピレン以外のα−オレフィンが挙げら
れる。

【００２５】本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン
は、従来公知の固体状チタン触媒成分あるいはメタロセ
ン化合物触媒成分を用いて、公知の方法により製造する
ことができる。

【００２６】本発明では、後述するプロピレン・1-ブテ
ンランダム共重合体（Ｂ）よりも融点の高い結晶性ポリ
プロピレンを用いることが望ましい。この結晶性ポリプ
ロピレンには、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッキ
ング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを添加して用いる
ことができる。

【００２７】（Ｂ）プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体 本発明に係るポリプロピレン複合フィルムのヒートシー
ル層は、特定のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
から形成されている。

【００２８】(1) 本発明で用いられるプロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体は、プロピレンから導かれる単位
を５０〜９５モル％好ましくは５５〜９３モル％より好
ましくは６０〜９０モル％の量で、1-ブテンから導かれ
る単位を５〜５０モル％好ましくは７〜４５モル％より
好ましくは１０〜４０モル％の量で含有している。

【００２９】このプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体は、プロピレンおよび1-ブテン以外のオレフィンから
導かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以下望まし
くは５モル％以下の量で含んでいてもよい。

【００３０】(2) 極限粘度［η］ 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体は、１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.１〜５dl／ｇ好ましくは０.５〜４dl／ｇよ
り好ましくは１〜３dl／ｇである。

【００３１】(3) 分子量分布 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーＧＰ
Ｃにより求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
であり好ましくは２.５以下である。

【００３２】(4) ランダム性 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテンランダム共重
合体は、共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパ
ラメータＢ値が、１.０〜１.５好ましくは１.０〜１.３
より好ましくは１.０〜１.２である。

【００３３】このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.
Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)
）により提案されており、以下のように定義される。 Ｂ＝Ｐ₁₂／（２Ｐ₁ ・Ｐ₂ ） ここで、Ｐ₁ 、Ｐ₂ はそれぞれ第１モノマー、第２モノ
マー含量分率であり、Ｐ₁₂は全二分子中連鎖中の（第１
モノマー）−（第２モノマー）連鎖の割合である。

【００３４】なおこのＢ値は１のときベルヌーイ統計に
従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、Ｂ＞
１のとき交互的である。さらに本発明で用いられるプロ
ピレン・1-ブテンランダム共重合体は、上記のような特
性に加えて、 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが６
０〜１４０℃好ましくは８０〜１３０℃であることが望
ましく、かつ該融点Ｔｍと、1-ブテン構成単位含量Ｍ
（モル％）との関係が−２.６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ
≦ −２.３Ｍ＋１５５であることが望ましい。

【００３５】(6) Ｘ線回折法により測定される結晶化度
Ｃと、1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係がＣ
≧ −１.５Ｍ＋７５であることが望ましい。

【００３６】プロピレン・1-ブテンランダム共重合体の
結晶化度は、１５〜６５％好ましくは３０〜６０％であ
ることが望ましい。また本発明で用いられるプロピレン
・1-ブテンランダム共重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルから求められる全プロピレン構成単位中のプロピレン
モノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位を０.０５
％以上の割合で含んでいてもよい。

【００３７】重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入
（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入
することがある。2,1-挿入したモノマーは、ポリマー中
で、位置不規則単位を形成する。

【００３８】全プロピレン構成単位中のプロピレンモノ
マーの2,1-挿入の割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲを利用して、Po
lymer,30(1989)1350を参考にして下記の式から求めるこ
とができる。

【００３９】

【数１】

【００４０】ここでピークの命名は、Carmanらの方法
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。なおピークが重なることなどにより、Ｉαβなどの
面積が直接スペクトルより求めることが困難な場合は、
対応する面積を有する炭素ピークで代用することができ
る。

【００４１】また本発明で用いられるプロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体は、プロピレンモノマーの1,3-挿
入に基づく位置不規則単位が０.０５％以下であっても
よい。

【００４２】プロピレンの1,3-挿入に基づく３連鎖量
は、βγピーク（２７.４ppm 付近で共鳴）により求め
ることができる。本発明に係るポリプロピレン複合フィ
ルムを形成するプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
層（Ｂ）は、上記のような特性を有しており、優れたヒ
ートシール特性を発現する。なおこのプロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体の特性たとえば上記(2) 極限粘度
［η］が５dl／ｇを超えると、成形性に劣り、ヒートシ
ール層として望ましい厚み具体的に１０μｍ以下の薄層
を形成しにくくなり、また一方０.１dl／ｇ未満であっ
ても成形性に劣り、ヒートシール強度にも劣ることがあ
る。

【００４３】また上記特性(5) 融点が、１４０℃を超え
るとフィルムの適性ヒートシール温度が１３０℃以上と
高くなってしまい、一方６０℃未満であると低温ヒート
シール性は向上するが、耐スクラッチ性が低下するよう
になり、また貯蔵時にフィルムがブロッキングを生じ
て、実用が困難になってしまうことがある。

【００４４】またプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体は、結晶化度が１５〜６５％であると、低温ヒートシ
ール性に優れるとともに耐ブロッキング性にも優れて好
ましい。この結晶化度が１５％未満では、耐スクラッチ
性が不足し、ブロッキングを生じやすく、かつベタつき
を生じてしまい、一方６５％を超えると、低温ヒートシ
ール性が充分に改善されない。

【００４５】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン・1-ブテンランダム共重合体は、［Ａ］後述するよう
な特定の遷移金属化合物と、［Ｂ］有機アルミニウムオ
キシ化合物[B-1] 、および／または前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物[B-2] と、
所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなるオ
レフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと1-ブテンと
を共重合させることにより得られる。

【００４６】以下本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒について説明する。本発明で用いられるオレフィン
重合触媒を形成する遷移金属化合物［Ａ］（以下「成分
［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般式
［Ｉ］で示される。

【００４７】

【化３】

【００４８】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００４９】置換基Ｒ¹ およびＲ² Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００５０】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素数１〜２０の
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基と
してはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。

【００５１】またメチルシリル、フェニルシリルなどの
モノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニル
シリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基、ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニ
ルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキ
シ基などの酸素含有置換基、前記含酸素化合物の酸素が
イオウに置換したイオウ含有基、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基、ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基が挙げられる。

【００５２】Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素数２〜６の炭化水素基、芳香族基な
どが好ましく、特にメチル基、炭素数２〜６の炭化水素
基が好ましい。

【００５３】Ｒ² としては、これらのうち水素原子、炭
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。置換基Ｒ³ Ｒ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲン原
子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭素数
３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基で
あることが望ましい。

【００５４】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリルなどのアリール基、ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。

【００５５】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。置換基Ｒ⁴ Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。

【００５６】アルキル基としては、具体的に、メチル、
エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチ
ル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシル、
シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖
状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。

【００５７】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。

【００５８】具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基は、前記Ｒ¹ と同様である。イオウ含有基
としては、前記Ｒ¹ で示された基とともにさらに、メチ
ルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、
フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-
トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォ
ネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-ク
ロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼン
スルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフ
ィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィ
ネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼ
ンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネ
ート、トリフルオロメタンスルフィネートなどスルフィ
ネート基が挙げられる。

【００５９】Ｙ Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −（ただしＲ⁵は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン化炭化水素基）を示し、具体的には、メチ
レン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2
- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、
1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのア
ルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エ
チレンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、クロロメチレンなどの上記炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲ
ン化炭化水素基、メチルシリレン、ジメチルシリレン、
ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-
プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、
メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-
トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンな
どのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、ア
リールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テト
ラフェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、ア
ルキルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価
のケイ素含有基、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のス
ズ含有基置換基などであり、Ｒ⁵ は、前記Ｒ¹ と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００６０】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００６１】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4-エチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジ
メチル-4-n-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-
i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-n-ブチル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-sec-ブチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2,7-ジメチル-4-t-ブチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7
-ジメチル-4-n-ペンチル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチ
ル-4-n-ヘキシル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-シク
ロヘキシル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-メチルシ
クロヘキシル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-フェ
ニルエチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-フェニル
ジクロルメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-クロ
ロメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-トリメチル
シリレンメチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-トリ
メチルシロキシメチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-
4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（i-プロピル）シリレンビス（2,7-ジメチル
-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（n-ブチル）シリレンビス（2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ（シクロヘキシル）シリレンビス（2,7-ジメチル
-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4
-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-t-
ブチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-4-t-ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレンビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
ビス（2,7-ジメチル-4-エチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス（2,
7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス
（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス（2-メチル
-4-i-プロピル-7-エチル-1-インデニル）ジルコニウム
ジブロミド rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピ
ル-1-インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデ
ニル)ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)
ジルコニウム-ビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1-インデニル)ジルコニウム-ビス（p-フェニ
ルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-フ
ェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)ジルコニ
ウムジクロリドなど。

【００６２】本発明では、上記のような式［Ｉ］で示さ
れる遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式[I-a] で
示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられる。

【００６３】

【化４】

【００６４】（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｙ
は式［Ｉ］と同じであるが、好ましくはＲ¹ は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような式[I-a] で示される好ましい遷移金属化合物
を以下に例示する。

【００６５】rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-
(1-アントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(2-ア
ントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(9-アン
トラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(9-フェナント
リル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-フルオロフェニ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェ
ニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)
-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2-メチル-4-(m-クロロフェニル)-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-(o-クロロフェニル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1
- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-(p-トリル）-1-インデニル)ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2
-メチル-4-(m-トリル）-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(o
-トリル）-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(o,o'-ジメチル
フェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-エチルフェ
ニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェ
ニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニ
ル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-(p-ビフェニル)-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-(m-ビフェニル)-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
（2-メチル-4-(p-トリメチルシリルフェニル)-1-インデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-(m-トリメチルシリルフェニル)-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス(2-フェニル-4-フェニル-1-インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス（2-メチル-
4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジシク
ロヘキシルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル)ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス
（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス（2-メチル-4-
フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルスタニレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イ
ンデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メ
チル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル
-1-インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル)ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル)ジルコ
ニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
モノクロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジ（トリフルオロメタ
ンスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジ（p-
トルエンスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
ジ（メチルスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウ
ムジ（トリフルオロメタンスルフィネート）、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジ（トリフルオロアセテート）、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノクロリド（n-ブトキシド）、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジ（n-ブトキシド）、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムモノクロリド（フェノキシド）な
ど。

【００６６】上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合
物が特に好ましい。また上記の式[I-a] において、Ｒ¹
は炭素数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³は炭素数６〜
１６のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用い
られる。前記式［Ｉ］で示される化合物のうち、このよ
うな好ましい化合物を以下に例示する。

【００６７】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-
4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロ
ピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（2-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-
ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキ
シル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００６８】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００６９】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
で用いられる遷移金属化合物は、Journal of Organomet
allic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出
願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造
することができる。

【００７０】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物（以下
「成分[B-1] 」と記載することがある。）は、従来公知
のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８
６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００７１】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００７２】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいは
アルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００７３】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【００７４】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウ
ムを用いることもできる。

【００７５】 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … ［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【００７６】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に
芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００７７】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分[B-2] 」と記載
することがある。）としては、特開平１−５０１９５０
号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。

【００７８】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などが例示できる。

【００７９】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。

【００８０】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。

【００８１】上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物[B-2] は、２種以上
混合して用いることができる。本発明で用いられるオレ
フィン重合用触媒を形成する際に用いることができる
［Ｃ］有機アルミニウム化合物（以下「成分［Ｃ］」と
記載することがある。）としては、例えば下記一般式
［III］で表される有機アルミニウム化合物を例示する
ことができる。

【００８２】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … ［III］ （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００８３】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。

【００８４】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … ［IV］ （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のうちでは、Ｒ⁷ _nＡ
l(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される化合物、たとえばＥt₂Ａ
lＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ などが
好ましい。

【００８５】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。

【００８６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような成分［Ａ］、成分[B-1] および／また
は成分[B-2] （以下成分［Ｂ］）および所望により成分
［Ｃ］から形成される。オレフィン重合用触媒は、これ
ら成分［Ａ］、成分［Ｂ］および所望により成分［Ｃ］
を、不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混
合することにより調製することができる。

【００８７】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの
脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれ
らの混合物などを挙げることができる。

【００８８】オレフィン重合用触媒を調製する際の各成
分の混合順序は任意であるが、成分［Ｂ］と成分［Ａ］
とを混合するか、成分［Ｂ］と成分［Ｃ］とを混合し、
次いで成分［Ａ］を混合するか、成分［Ａ］と成分
［Ｂ］とを混合し、次いで成分［Ｃ］を混合するか、あ
るいは、成分［Ａ］と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成
分［Ｂ］を混合することが好ましい。

【００８９】上記各成分を溶媒中で３混合するに際し
て、成分［Ａ］の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リッ
トル好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルであ
ることが望ましい。

【００９０】成分［Ｂ］として成分[B-1] が用いられる
ときには、成分[B-1] 中のアルミニウムが、成分［Ａ］
中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１
０〜１００００好ましくは２０〜５０００となるよう
に、また成分[B-2] が用いられるときには、成分［Ａ］
と成分[B-2] とのモル比（成分［Ａ］／成分[B-2] ）
が、通常０.０１〜１０好ましくは０.１〜５となるよう
に用いられる。

【００９１】成分［Ｃ］は、成分［Ｃ］中のアルミニウ
ム原子（Ａｌ_C）と成分[B-1] 中のアルミニウム原子
（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）が、通常０.
０２〜２０好ましくは０.２〜１０となるように必要に
応じて用いることができる。

【００９２】上記各成分は、重合器中で混合してもよい
し、予め混合したものを重合器に添加してもよい。予め
混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ま
しくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間である。また、混合
接触時には混合温度を変化させてもよい。

【００９３】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固
体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］
および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が担持さ
れた固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【００９４】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。

【００９５】また本発明では、上記のようなオレフィン
重合触媒を形成する各成分に、オレフィンを予備重合し
て用いることもできる。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどが好
ましいが、これらと他のオレフィンとの混合物であって
もよい。

【００９６】なお本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に
有用な他の成分、たとえば触媒成分としての水なども含
むことができる。

【００９７】本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン
ランダム共重合体は、上記のオレフィン重合用触媒の存
在下にプロピレンと1-ブテンとを、最終的に前記の組成
比になるように共重合させることによって製造すること
ができる。

【００９８】重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合
法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。液
相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化
水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンを
溶媒として用いることもできる。

【００９９】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃好ましくは０〜９０℃である
ことが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０
〜２５０℃好ましくは２０〜２００℃であることが望ま
しい。また気相重合法を実施する際には、重合温度は通
常０〜１２０℃好ましくは２０〜１００℃であることが
望ましい。

【０１００】重合圧力は、通常、常圧〜１００kg／c
m² 、好ましくは常圧〜５０kg／cm² の条件下であり、
重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法
においても行うことができる。

【０１０１】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。得られるプロピレン・1-
ブテンランダム共重合体の分子量は、重合系に水素を存
在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させる
ことによって調節することができる。

【０１０２】本発明では、上記のようなプロピレン・1-
ブテンランダム共重合体は、不飽和カルボン酸またはそ
の無水物による部分的または完全変性物であってもよ
い。このプロピレン・1-ブテンランダム共重合体の変性
物は、オーバーラップ包装性、金属などとの接着性が優
れている。

【０１０３】上記のようなプロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体には、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、抗ブロッ
キング剤、スリップ剤、帯電防止剤などを添加して用い
ることができる。

【０１０４】ポリプロピレン複合フィルム 本発明に係るポリプロピレン複合フィルムは、上記のよ
うな（Ａ）結晶性ポリプロピレン層と、（Ｂ）プロピレ
ン・1-ブテンランダム共重合体層とから形成されてい
る。

【０１０５】このプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体層（Ｂ）は、ヒートシール層であって、基材層である
結晶性ポリプロピレン層（Ａ）の片面あるいは両面に設
けられている。

【０１０６】また本発明に係るポリプロピレン複合フィ
ルムでは、結晶性ポリプロピレン（Ａ）からなる基材層
は延伸されていない。この基材層（Ａ）の片面あるいは
両面は、公知の方法によりコロナ処理が施されていても
よい。

【０１０７】このような複合フィルムは、結晶性ポリオ
レフィン（Ａ）とプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体（Ｂ）とから種々の方法により製造することができる
が、たとえば下記のようにして得られる。

【０１０８】（１）結晶性ポリプロピレン（Ａ）と、プ
ロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）とを共押出
しする方法。 （２）結晶性ポリプロピレン（Ａ）フィルム上に、プロ
ピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）を溶融押出し
て積層する方法。

【０１０９】（３）結晶性ポリプロピレン（Ａ）フィル
ムと、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）の
フィルムとを接着剤で貼合わせる方法。 上記のうちでは、（１）、（２）の方法によれば、成形
が容易であるとともに、品質安定性に優れた複合フィル
ムを得ることができて好ましい。

【０１１０】本発明に係る複合フィルムにおいて、結晶
性ポリプロピレン（Ａ）層の厚みは、５〜２００μｍ好
ましくは１０〜６０μｍ、プロピレン・1-ブテンランダ
ム共重合体（Ｂ）層の厚みは、０.１〜５０μｍ好まし
くは０.５〜２０μｍであることが望ましい。

【０１１１】

【発明の効果】上記のような本発明に係るポリプロピレ
ン複合フィルムは、ヒートシール性に優れている。特に
低温でもヒートシールすることが可能であり、広範な温
度でヒートシールすることができるとともに、ヒートシ
ール強度も優れている。さらにこのフィルムは、長期間
保管した場合でも、そのヒートシール温度が経時変化せ
ず、安定したヒートシールの作業が確保される。

【０１１２】また本発明に係るポリプロピレン複合フィ
ルムは、透明性、耐スクラッチ性、ホットタック性など
にも優れている。またこのポリプロピレン複合フィルム
は、表面の粘着性が少なく耐ブロッキング性に優れてい
るため、高速包装に対応することができる。

【０１１３】このような本発明に係るポリプロピレン複
合フィルムは、食品包装、充填包装、繊維包装などの用
途に好適に用いられる。

【０１１４】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１１５】［プロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ｂ）の物性測定］ (1) プロピレン含量、1-ブテン含量¹³ Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。

【０１１６】(2) 極限粘度［η］ １３５℃デカリン中で測定し、dl／ｇで示した。 (3) 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１
５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。

【０１１７】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いた。

【０１１８】分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×
１０⁶ については東ソー社製標準ポリスチレンを用い、
１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャーケ
ミカル社製標準ポリスチレンを用いた。

【０１１９】(4) Ｂ値 組成分布Ｂ値は、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇ
の共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に
溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを、通常、
測定温度１２０℃、測定周波数２５.０５ＭＨｚ、スペ
クトル幅１５００Ｈｚ、フィルター幅１５００Ｈｚ、パ
ルス繰り返し時間４.２ｓｅｃ、積算回数２０００〜５
０００回の測定条件の下で測定し、このスペクトルから
Ｐ_E 、Ｐ _o、Ｐ_OEを求めることにより算出した。

【０１２０】(5) 融点（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置（示差走査型熱
量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。

【０１２１】試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００
℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、１０℃／
分で−４０℃まで冷却し、−４０℃で５分間保持した
後、１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０１２２】(6) 結晶化度 成形後少なくとも２４時間経過した厚さ１.０ｍｍのプ
レスシートのＸ線回折測定により求めた。

【０１２３】［複合フィルムの物性測定］ (1) 曇り度 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。

【０１２４】(2) 曇り度の経時変化 複合フィルムを３日間８０℃に保持し、放冷した後、上
記(1) と同様に曇り度を測定した。

【０１２５】(3) 光沢度 ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠して測定した。 (4) 引裂き強度（エルメンドルフ引裂き強度） ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に準拠して測定した。

【０１２６】(5) スリップ性 ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定した。 (6) ブロッキング性 ＡＳＴＭ Ｄ１８９３に準じて測定した。

【０１２７】(7) ヒートシール接着強度 複合フィルムのプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ｂ）層面同士で重ね合わせ、８０℃、９０℃、１００
℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃、１４０℃、１５０
℃の各温度で、２kg／cm² の圧力で１秒間、シールバー
の幅５ｍｍでヒートシールした後、放冷した。

【０１２８】各温度でヒートシールされたフィルムから
それぞれ１５ｍｍ幅の試験片を切取り、各試験片につい
て、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／min でヒートシ
ール部を剥離した際の剥離強度を測定した。

【０１２９】(8) ホットタック性 複合フィルムのプロピレン・1-ブテンランダム共重合体
（Ｂ）層面同士で重ね合わせ、７０℃、８０℃、９０
℃、１００℃、１１０℃、１２０℃、１３０℃の各温度
で、２kg／cm² の圧力で１秒間ヒートシールした後にク
ロスヘッドスピード５００ｍｍ／min でヒートシール部
を剥離した際の剥離強度を測定した。

【０１３０】

【製造例１】プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ａ）の製造 充分に窒素置換した２リットルのオートクレーブに、ヘ
キサンを９００ｍｌ、1-ブテンを６０ｇ仕込み、トリイ
ソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７０℃に昇温
した後、プロピレンを供給して全圧７kg／cm²Gにし、メ
チルアルミノキサン０.３０ミリモル、rac-ジメチルシ
リレン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して
０.００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給し
て全圧を７kg／cm²Gに保ちながら３０分間重合を行っ
た。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを
回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０１３１】ポリマー（プロピレン・1-ブテンランダム
共重合体）が３９.７ｇ得られた。重合活性は７９ｋｇ
・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマ
ーは、1-ブテンから導かれる単位を２４モル％含有して
いた。極限粘度［η］は１.６３dl／ｇ、融点は９２℃
であった。得られたポリマーについて測定した物性を表
１に示す。

【０１３２】

【製造例２〜４】製造例１において、ヘキサン量、1-ブ
テン量およびプロピレン量を変えた以外は、製造例１と
同様にして表１に示すようなプロピレン・1-ブテンラン
ダム共重合体を得た。

【０１３３】

【製造例５】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを８３０ｍｌ、1-ブテンを１００ｇ
仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加
え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧７
kg／cm²Gにし、トリエチルアルミニウム１ミリモル、及
び塩化マグネシウムに担持されたチタン触媒をＴｉ原子
に換算して０.００５ミリモル加え、プロピレンを連続
的に供給して全圧を７kg／cm²Gに保ちながら３０分間重
合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポ
リマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０１３４】得られたポリマーは３３.７ｇであり、重
合活性は１４ｋｇ・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであ
った。このポリマーは、1-ブテンから導かれる単位を２
３モル％含有していた。極限粘度［η］は、［η］＝
１.９１dl／ｇ、融点は１１０℃であった。得られたポ
リマーについて測定した物性を表１に示す。

【０１３５】

【実施例１、比較例２〜４】上記のように製造されたプ
ロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）（ＰＢＲ）
を、押出機で溶融し、樹脂温度２００℃で複合フィルム
成形用ダイに供給した。

【０１３６】一方別の押出機で、アイソタクティックイ
ンデックス（I.I.）９６％、メルトインデックス６.５
のホモポリプロピレン（Ａ）を、樹脂温度２２０℃で前
記ダイに供給した。

【０１３７】これらを共押出して、厚さ４５μｍのホモ
ポリプロピレン（Ａ）層（基材層）と、厚さ５μｍのプ
ロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）層（ヒート
シール層）とからなる複合フィルムを得た。結果を表１
に示す。

【０１３８】

【比較例１】実施例１において、ヒートシール層を、製
造例５で得られたプロピレン・1-ブテンランダム共重合
体を用いて形成した以外は、実施例１と同様にして複合
フィルムを得た。結果を表１に示す。

【０１３９】

【表１】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−106245（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−176218（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開629632（ＥＰ，Ａ １) 国際公開95／014717（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08F 210/06

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）未延伸結晶性ポリプロピレン層と、 この結晶性ポリプロピレン層（Ａ）の少なくとも片面上
   に積層された （Ｂ）下記のプロピレン・1-ブテンランダム共重合体層
   とからなることを特徴とするポリプロピレン複合フィル
   ム； 該プロピレン・1-ブテンランダム共重合体（Ｂ）は、 (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９５モル
   ％の量で、 1-ブテンから導かれる構成単位を５〜５０モル％の量で
   含有し、 (2) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
   １〜５dl／ｇであり、 (3) ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
   Ｃ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
   下であり、 (4) 共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
   ータＢ値が１.０〜１.５であり、 (5) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが８
   ０〜９２℃である。
2. 【請求項２】前記プロピレン・1-ブテンランダム共重合
   体（Ｂ）は、 前記(4) 共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパ
   ラメータＢ値が、１.０〜１.３であり、かつさらに前記(5) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍ
   と、 1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 −２.６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ ≦ −２.３Ｍ＋１５５であ
   り、 (6) Ｘ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテ
   ン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 Ｃ ≧ −１.５Ｍ＋７５である ことを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン複合
   フィルム。
3. 【請求項３】前記プロピレン・1-ブテンランダム共重合
   体（Ｂ）は、［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
   属化合物と、 【化１】 〔式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
   であり、 Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
   水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
   素含有基またはリン含有基であり、 Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基ま
   たは芳香族基であり、 Ｒ⁴ は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基で
   あり、 Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
   水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ³ −、−Ｐ（Ｒ³ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³ ）−、−Ｂ
   Ｒ³ −または−ＡｌＲ³ −である。（ただしＲ³ は水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
   素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）〕、
   ［Ｂ］有機アルミニウムオキシ化合物[B-1] 、および／
   または前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
   形成する化合物[B-2] と、 所望により［Ｃ］有機アルミニウム化合物とを含むオレ
   フィン重合用触媒の存在下に、 プロピレンと1-ブテンとを共重合させて得られることを
   特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン複合フィル
   ム。
4. 【請求項４】前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式
   ［Ｉ］において、Ｒ¹ がメチル基であることを特徴とす
   る請求項３に記載のポリプロピレン複合フィルム。