JP2001311036A - コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接着剤としては塗膜のべたつきがなく、低温ヒ
ートシール性に優れ、プライマー、塗料原料としてはポ
リオレフィンと良好な密着性を示すコーティング剤の提
供。 【解決手段】１−ブテンがエチレンより多量になるよう
に１−ブテンとエチレンを含有し、［η］が０．１〜１
２ｄｌ／ｇで、Ｍｗ／Ｍｎが３以下のプロピレン系エラ
ストマーに、極性モノマーを０．１〜１５質量％グラフ
ト変性して得た変性プロピレン系エラストマーを有機溶
剤に溶解または分散してなるコーティング剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非塩素系コーティ
ング剤に関するものであり、より詳細には塗料、プライ
マー、接着剤として有用なコーティング剤に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】難接着性のポリプロピレンとアルミニウ
ム等の金属との接着剤として、変性ポリプロピレンの樹
脂分散物が提案されている（特開昭６３−１２６５１号
公報）。しかし、これはヒートシール温度が高いという
欠点があった。

【０００３】本発明者らは、この樹脂分散物のヒートシ
ール温度を下げるために、（ａ）示差熱分析で測定した
融点が、１２０℃以上１６０℃以下、（ｂ）Ｘ線回折法
により測定した結晶化度が５０％以上７０％未満、
（ｃ）極限粘度［η］が、０．３×１０^-2〜１．５×１
０^-2ｍｌ／ｇ、（ｄ）不飽和カルボン酸またはその無水
物の含有量が、０．１〜１０重量％である、不飽和カル
ボン酸またはその無水物が一部もしくは全部グラフトさ
れた変性ポリプロピレンを、炭化水素系溶剤に固体状態
で分散した樹脂分散物を常温で蒸発乾固して得られる変
性ポリプロピレンの粉体が、塗料や接着剤として有用で
あることを提案した（特開平３−９１５１４号公報）。

【０００４】本発明者らは、さらにヒートシール温度を
下げるために、変性ポリプロピレンとして、示差熱分析
で測定した融点が１００℃未満の、プロピレンと炭素数
４以上のα−オレフィンからなるプロピレン系エラスト
マーを使用することを提案した（特開平４−３６３３７
２号公報）。

【０００５】前記低融点のプロピレン系エラストマー
は、固体状チタンとアルキルアルミニウムとからなる固
体状チタン系触媒を用いて製造されるが、一般的に分子
量分布が広く、塗膜にした場合にべたつく等の問題点が
あった。

【０００６】一方、ポリオレフィン、特にポリプロピレ
ン塗装用プライマーあるいは塗料として、ポリプロピレ
ンとの良好な密着性に加えて、ポリプロピレンの融点以
下の温度で成膜可能な点から、主に塩素化ポリプロピレ
ンおよびその変性物が使用されてきた。しかしながら、
近年環境問題の高まりから、製造時または廃棄処理時の
作業環境を損なう塩素系化合物の使用は好まれず、また
ポリオレフィン成形品をリサイクルする際の分別の困難
性、粉塵中の塩素化合物混入の問題もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記のよう
な問題点を解決することを目的としており、具体的には
接着剤としては、塗膜のべたつきがなく、特に低温ヒー
トシール性に優れ、プライマー、塗料原料としては非塩
素系でありながら、ポリプロピレン等のポリオレフィン
と良好な密着性を有する変性プロピレン系エラストマー
を含有するコーティング剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のコーティング剤
は、極性モノマーのグラフト変性プロピレン系エラスト
マーと有機溶剤から構成される。すなわち、本発明のコ
ーティング剤は、極性モノマーによってグラフト変性さ
れたプロピレン系エラストマーが、有機溶剤に溶解また
は分散してなるコーティング剤において、

【０００９】変性プロピレン系エラストマーが、（１）
（ａ）プロピレンから誘導される単位を５０〜９３モル
％、（ｂ）１−ブテンから誘導される単位を５〜５０モ
ル、および（ｃ）エチレンから誘導される単位を２〜４
０モル％の割合で含有し、かつ１ーブテンから誘導され
る単位の割合がエチレンから誘導される単位の割合より
多く、（２）１３５℃、デカリン中で測定される極限粘
度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇであり、（３）ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であるプロピレン系エ
ラストマー（Ｉ）に、極性モノマーを０．１〜１５質量
％グラフト変性したものであることを特徴とするコーテ
ィング剤である。

【００１０】好ましい本発明は、プロピレン系エラスト
マー（Ｉ）が、［Ａ］ 式［Ｉ］で表される遷移金属化
合物と、

【化３】 （Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属原子で
あり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、ま
た互いに隣接する基の一部が結合して、それらの基が結
合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ¹
およびＸ² は互いに同一でも異なってもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸
素含有基またはイオウ含有基であり、Ｙは炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲ
ン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニ
ウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ
（Ｒ ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または
−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基］である。）と、

【００１１】［Ｂ］ ［Ｂ−１］有機アルミニウム化合
物、［Ｂ−２］有機アルミニウムオキシ化合物、および
［Ｂ−３］遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下に、プロ
ピレン、１−ブテンとエチレンを共重合させることによ
り製造されたものであることを特徴とするコーテイング
剤である。

【００１２】また、好ましい本発明は、プロピレン系エ
ラストマー（Ｉ）が、［Ａ］ 式［II］で表される遷移
金属化合物と、

【化４】 （Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹは、式［Ｉ］の
定義と同じであり、Ｒ ²¹〜Ｒ²⁴およびＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数２〜６のアルキル基または
炭素数６〜１６のアリール基であり、このアルキル基ま
たはアリール基はハロゲン原子または有機シリル基で置
換されていてもよく、また隣接した置換基は環を形成し
ていてもよい。）と、

【００１３】［Ｂ］ ［Ｂ−１］有機アルミニウム化合
物、［Ｂ−２］有機アルミニウムオキシ化合物、および
［Ｂ−３］遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を
形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
の化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在下に、プロ
ピレン、１−ブテンとエチレンを共重合させることによ
り製造されたものであることを特徴とするコーティング
剤である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の変性プロピレン系エラス
トマーは、下記するプロピレン系エラストマー（Ｉ）
に、極性モノマーをグラフト変性して得られたものであ
る。

【００１５】（１）組成 プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、（ａ）プロピレン
から誘導される単位を５０〜９３モル％、好ましくは６
０〜９０モル％、より好ましくは７０〜９０モル％の割
合で、（ｂ）１−ブテンから誘導される単位を５〜５０
モル％、好ましくは７〜４０モル％、より好ましくは１
０〜３５モル％の割合で、（ｃ）エチレンから誘導され
る単位を２〜４０モル％、好ましくは５〜３５モル％、
より好ましくは７〜３０モル％の割合で含有し、かつ
（ｂ）１−ブテンから誘導される単位の割合が、（ｃ）
エチレンから誘導される単位の割合より多い。プロピレ
ン系エラストマー（Ｉ）は、前記３成分の他に、さらに
別種のオレフィンから誘導される単位を、例えば、１０
モル％以下の少量含んでいてもよい。

【００１６】（２）極限粘度［η］ プロピレン系エラストマー（Ｉ）の１３５℃、デカリン
中で測定される極限粘度［η］は、０．１〜１２ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．３〜１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは
０．５〜８ｄｌ／ｇである。

【００１７】（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） プロピレン系エラストマー（Ｉ）のゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であり、好ましくは１．
５〜３．０、より好ましくは１．５〜２．５である。

【００１８】（４）融点Ｔｍ プロピレン系エラストマー（Ｉ）の示差走査型熱量計に
よって求められる融点Ｔｍは、好ましくは１００℃以下
であり、より好ましくは８５℃以下である。融点が測定
できないものであってもよい。

【００１９】（５）結晶化度 プロピレン系エラストマー（Ｉ）のＸ線回折法によって
測定された結晶化度は６０％以下、好ましくは４５％以
下である。

【００２０】プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、
［Ａ］ 式［Ｉ］で示される遷移金属化合物と、［Ｂ］
［Ｂ−１］有機アルミニウム化合物，［Ｂ−２］有機
アルミニウムオキシ化合物および［Ｂ−３］前記遷移金
属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含む
オレフィン重合用触媒の存在下にプロピレン、１−ブテ
ンとエチレンを共重合させることにより製造される。

【００２１】遷移金属化合物［Ａ］は一般式［Ｉ］で示
される。

【００２２】

【化５】

【００２３】Ｍは周期律表第IVａ、ＶａおよびVIａ族の
遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
クロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくは
チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好
ましくはジルコニウムである。

【００２４】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は互いに同一
でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基またはリン含有基である。また互いに隣
接する基の一部が結合して、それらの基が結合する炭素
原子とともに環を形成していてもよい。なおそれぞれ、
２個づつ表示されたＲ ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、こ
れらが結合して環を形成する際に同一記号同士の組合せ
で結合することが好ましいことを示しており、たとえば
Ｒ¹ とＲ¹ とが結合して環を形成することが好ましいこ
とを示している。

【００２５】Ｒ¹ としては、水素原子、メチル基、炭素
数２〜６の炭化水素基、アリール基などが好ましく、特
にメチル基、炭素数２〜６の炭化水素基が好ましい。Ｒ
² およびＲ⁴ としては、これらのうち水素原子、炭化水
素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。Ｒ³ として
は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよ
い炭化水素基が好ましく、中でも炭素数３〜２０の２級
または３級アルキル基、またはアリール基が好ましい。

【００２６】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜２０の炭化水素基
としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピル、２，３
−ジメチルブチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ネオ
ペンチル、シクロペンチル、イソヘキシル、ｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、オク
チル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、
アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、
シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェ
ニルエチル、フェニルプロピル、トリルエチルなどのア
リールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチル
ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジル
フェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、ア
セアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニ
ル、ビフェニリルなどのアリール基などが挙げられ、ハ
ロゲン化炭化水素基としてはこれら炭化水素基がハロゲ
ン原子で置換された基が挙げられる。

【００２７】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基および縮環基の水素原子がメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基で置換された基
などが挙げられる。さらに炭化水素基がハロゲン原子で
置換されていてもよい。

【００２８】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェ
ニルなどのケイ素置換アリール基などのケイ素含有置換
基が挙げられる。

【００２９】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。

【００３０】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換したイオウ含有基、メチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、ｐ−トル
エンスルフォネート、トリメチルベンジルスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、ｐ−クロ
ルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィ
ネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネ
ート、ｐ−トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼ
ンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネ
ート、トリフルオロメタンスルフィネートなどのスルフ
ィネート基が挙げられる。

【００３１】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられる。

【００３２】リン含有基としては、ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。

【００３３】Ｘ¹ およびＸ² は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基で
ある。具体的な原子または基として、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ で記載
したものと同様なものが挙げられる。

【００３４】Ｙは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、
炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価の
ケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ
含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ
⁵ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］であ
る。

【００３５】２価の炭化水素基として具体的には、メチ
レン、ジメチルメチレン、１，２−エチレン、ジメチル
−１，２−エチレン、１，２−トリメチレン、１，４−
テトラメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４−
シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチ
レン、ジフェニル−１，２−エチレンなどのアリールア
ルキレン基などが挙げられる。またクロロメチレンなど
の前記炭素数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化
したハロゲン化炭化水素基などが挙げられる。

【００３６】２価のケイ素含有基としては、メチルシリ
レン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（ｎ−
プロピル）シリレン、ジ（イソプロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（ｐ−トリル）シリレン、
ジ（ｐ−クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリ
レン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン
基、テトラメチル−１，２−ジシリル、テトラフェニル
−１，２−ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキル
アリールジシリル、アリールジシリル基などが挙げられ
る。

【００３７】２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基置換基としては、それぞれ前記２価のケイ素含有基
のケイ素をゲルマニウムまたはスズに置換した化合物が
挙げられる。これらのうち、好ましいのは２価のケイ素
含有基であり、特に好ましいのは、アルキルシリレン、
アルキルアリールシリレン、アリールシリレンである。

【００３８】次に式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
［Ａ］を例示する。ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ネオペンチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス｛１−（３−メチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２，３，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。

【００３９】式［Ｉ］で表される遷移金属化合物［Ａ］
のうち、式［２］で示されるものが好ましい。

【００４０】

【化６】

【００４１】（Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹ
は、式［Ｉ］の定義と同じであり、Ｒ ²¹〜Ｒ²⁴およびＲ
⁴¹〜Ｒ⁴⁴は水素原子、ハロゲン原子、炭素数２〜６のア
ルキル基または炭素数６〜１６のアリール基であり、こ
のアルキル基またはアリール基はハロゲン原子または有
機シリル基で置換されていてもよく、また隣接した置換
基は環を形成していてもよい。）

【００４２】具体例として、ｒａｃ−エチレンビス（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−エチ
レンビス（１−インデニル）ジルコニウムジブロミド、
ｒａｃ−エチレンビス（１−インデニル）ジメチルジル
コニウム、ｒａｃ−エチレンビス（１−インデニル）ジ
フェニルジルコニウム、ｒａｃ−エチレンビス（１−イ
ンデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ｒａｃ−
エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムビス（メ
タンスルホナト）、ｒａｃ−エチレンビス（１−インデ
ニル）ジルコニウムビス（ｐ−トルエンスルホナト）、
ｒａｃ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ｒａｃ−エチ
レンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００４３】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレンビス｛１−（２−メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２，７−ジメチル−４−エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ−プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメ
チルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソ
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−
４−ｎ−ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジ
メチル−４−ｓ−ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２，
７−ジメチル−４−ｔ−ブチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２．７−ジメチル−４−ｎ−ペンチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２，７−ジメチル−４−ｎ−ヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−シクロヘキ
シルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−
メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７
−ジメチル−４−フェニルエチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２，７−ジメチル−４−フェニルジクロルメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−クロロ
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−トリメチルシリレンメチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−トリメチルシロキシメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドなどが例示され
る。

【００４４】また、ｒａｃ−ジエチルシリレンビス｛１
−（２，７−ジメチル−４−イソプロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（イソプロ
ピル）シリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イ
ソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジ（ｎ−ブチル）シリレンビス｛１−（２，７−
ジメチル−４−イソプロピルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジ（シクロヘキシル）シリレン
ビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−メチルフ
ェニルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イ
ソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−メチルフェニルシリレンビス｛１−（２，７−ジ
メチル−４−ｔ−ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビス｛１−
（２，７−ジメチル−４−ｔ−ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビ
ス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニル
シリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−エチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ
−トリル）シリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４
−イソプロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジ（ｐ−クロロフェニル）シリレンビス
｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００４５】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−イソプロピル−７−エチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジブロミドｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプロピル
インデニル) ｝ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプ
ロピルインデニル) ｝ジルコニウムメチルクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジメチル
−４−イソプロピル−１−インデニル) ｝ジルコニウム
（トリフルオロメタンスルホナト）、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２，７−ジメチル−４−イソプロ
ピル−１−インデニル) ｝ジルコニウムビス（ｐ−フェ
ニルスルフィナト）などが例示される。

【００４６】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−フェニル−４−イソプロピル−７−メチル−１
−インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
メチルシリレンビス｛１−（２−メチル−α−アセナフ
トインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
メチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４，５−ベン
ゾインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
メチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４，６−ジイ
ソプロピルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（４−フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００４７】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−( α−ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−メチル−４−( β−ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−メチル−４−（１−アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−（２−
アントラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル
−４−（９−アントラセニル）インデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−メチル−４−（９−フェナントリル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００４８】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−（ｐ−フルオロフェニル）インデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−( ペンタフルオロ
フェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−
（ｐ−クロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−（ｍ−クロロフェニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−（ｏ−クロロフェニル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−メチル−４−（ｏ，ｐ−ジク
ロロフェニル) フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−（ｐ−ブロモフェニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−（ｐ−トリル）インデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−メチル−４−（ｍ−トリル）インデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−（ｏ−トリル）イ
ンデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−（ｏ，ｏ’−
ジメチルフェニル) −１−インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２
−メチル−４−（ｐ−エチルフェニル）インデニル) ｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−（ｐ−
ベンジルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロ
リド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチ
ル−４−（ｐ−ビフェニル）インデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−メチル−４−（ｍ−ビフェニル）インデニル) ｝
ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−
（ｍ−トリメチルシリレンフェニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
（２−フェニル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリドなどが例示される。

【００４９】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
− (２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニ
ウムジブロミド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
(２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウ
ムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２
−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムメ
チルクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウ
ムクロリドＳＯ₂ Ｍｅ、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムクロリドＯＳＯ₂ Ｍｅ、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムモノクロリドモノ（トリフルオロメ
タンスルフォナート）、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムジ（トリフルオロメタンスルフォナート）、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−
フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ（ｐ−トルエン
スルフォナート）、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニ
ウムジ（メチルスルフォナート）、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフィナ
ート）、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メ
チル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ（ト
リフルオロアセテート）、ｒａｃ−ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジ
ルコニウムモノクロリド（ｎ−ブトキシド）、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル) ｝ジルコニウムジ（ｎ−ブトキシド）、
ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４
−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムモノクロリド
（フェノキシド）などが例示される。

【００５０】また、ｒａｃ−メチレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニルインデニル)｝ジクロリド、ｒａ
ｃ−エチレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルイ
ンデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジイソ
プロピルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニ
ルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジ
−（ｎ−ブチル）シリレンビス｛１−（２−メチル−４
−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジシクロヘキシルシリレンビス｛１−（２−メチ
ル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−メチルフェニルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ−トリル）シリレンビス｛１−
（２−メチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジ（ｐ−クロロフェニル）シリ
レンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲル
ミレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルスタ
ニレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００５１】また、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４−( α−ナフチル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−( β−ナフチル）イ
ンデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−（２−メチル
−１−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル
−４−（５−アセナフチル）インデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−エチル−４−（９−アントラセニル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−（９−フェナントリ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−( ｏ−
メチルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル
−４−ｍ−メチルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−エチル−４−（ｐ−メチルフェニル）インデニ
ル)｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−（２，３−ジメチル
フェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−
（２，４−ジメチルフェニル）インデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−エチル−４−（２，５−ジメチルフェニル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−エチル−４−（２，４，６−
トリメチルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリドなどが例示される。

【００５２】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−エチル−４−（ｏ−クロロフェニル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−（ｍ−クロロフェニ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−（ｐ−
クロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル
−４−（２，３−ジクロロフェニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４−（２，６−ジクロロフェニ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−（３，
５−ジクロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−
エチル−４−（２−ブロモフェニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−エチル−４−（３−ブロモフェニル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−エチル−４−（４−ブロモフ
ェニル）インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなどが
例示される。

【００５３】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−エチル−４−（４−ビフェニリル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−エチル−４−（４−トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル)｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ロ
ピル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロ
リド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−
プロピル−４−( α−ナフチル）インデニル) ｝ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−ｎ−プロピル−４−( β−ナフチル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（２−メチル
−１−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−プ
ロピル−４−（５−アセナフチル）インデニル) ｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（９−アントラセニ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−
（９−フェナントリル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリドなどが例示される。

【００５４】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−イソプロピル−４−( α−ナフチル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−イソプロピル−４−( β−ナ
フチル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−イソプロピル−
４−２−メチル−１−ナフチル）インデニル)｝ジルコ
ニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−イソプロピル−４−（５−アセナフチル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス｛１−（２−イソプロピル−４−（９−ア
ントラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−イソプ
ロピル−４−（９−フェナントリル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００５５】また、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１
−（２−ｓ−ブチル−４−フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
｛１−（２−ｓ−ブチル−４−( α−ナフチル）インデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−( β−ナフチ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−
（８−メチル−９−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−ｓ−ブチル−４−（５−アセナフチル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４−（９−アントラ
セニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａ
ｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｓ−ブチル−４
−（９−フェナントリル）インデニル) ｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２
−ｎ−ペンチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−
（２−ｎ−ペンチル−４−( α−ナフチル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−フェニルインデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−( α−ナフチ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−(
β−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ブ
チル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−（５−アセナフチ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ブチル−４−
（９−アントラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−
ｎ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−イソブチル−４−フェニルインデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス｛１−（２−イソブチル−４−( α−ナフチ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−イソブチル−４−(
β−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−イソブ
チル−４−（２−メチル−１−ナフチル）インデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−イソブチル−４−（５−アセナフチ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス｛１−（２−イソブチル−４−
（９−アントラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−
ｎ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス｛１−（２−ネオペンチル−４−フェニルインデ
ニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシ
リレンビス｛１−（２−ネオペンチル−４−( α−ナフ
チル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ヘキシル−４
−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルシリレンビス｛１−（２−ｎ−ヘキシル
−４−( α−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリドなどが例示される。

【００５６】また、ｒａｃ−メチルフェニルシリレンビ
ス｛１−（２−エチル−４−フェニルインデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−メチルフェニルシリレ
ンビス｛１−（２−エチル−４−( α−ナフチル）イン
デニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−メチルフ
ェニルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−（９−ア
ントラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−メチルフェニルシリレンビス｛１−（２−
エチル−４−（９−アントラセニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビ
ス｛１−（２−エチル−４−( α−ナフチル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシ
リレンビス｛１−（２−エチル−４−（９−アントラセ
ニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジフェニルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−
（９−フェナントリル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビス｛１−（２
−エチル−４−（４−ビフェリニル）インデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジフェニルシリレンビ
ス｛１−（２−エチル−４−( α−ナフチル）インデニ
ル) ｝などが例示される。

【００５７】さらに、ｒａｃ−メチレンビス｛１−（２
−エチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、ｒａｃ−メチレンビス｛１−（２−エチル−
４−( α−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリド、ｒａｃ−エチレンビス｛１−（２−エチル−４
−フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−エチレンビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−(
α−ナフチル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、ｒａｃ−ジメチルゲルミレンエチレンビス｛１−
（２−エチル−４−フェニルインデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミレンエチレンビ
ス｛１−（２−エチル−４−( α−ナフチル) インデニ
ル｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルゲルミ
レンエチレンビス｛１−（２−ｎ−プロピル−４−フェ
ニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルスタニレンビス｛１−（２−エチル−４−フェ
ニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルスタニレンビス｛１−（２−エチル−４−( α
−ナフチル) インデニル｝ジルコニウムジクロリド、ｒ
ａｃ−ジメチルスタニレンビス｛１−（２−エチル−４
−（９−フェナントリル) インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ｒａｃ−ジメチルスタニレンビス｛１−
（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムジクロリドなどが例示される。

【００５８】本発明においては、前記化合物において、
ジルコニウムをチタニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン
に置き換えた遷移金属化合物［Ａ］を用いることもでき
る。遷移金属化合物［Ａ］は、通常ラセミ体としてオレ
フィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。遷移金属化合物［Ａ］を組
み合わせて使用することもできる。

【００５９】本発明においては、遷移金属化合物［Ａ］
を活性化させ得る化合物［Ｂ］（以下成分［Ｂ］ともい
う）として、［Ｂ−１］有機アルミニウム化合物、［Ｂ
−２］有機アルミニウムオキシ化合物、および［Ｂ−
３］前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形
成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物が用
いられる。

【００６０】本発明において用いられる［Ｂ−１］有機
アルミニウム化合物は、例えば下記式 [III]で示され
る。 Ｒ¹ _n ＡｌＸ_3-n … [III] （Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロ
ゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３である。）

【００６１】式 [III]において、Ｒ¹ は炭素数１〜１２
の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。

【００６２】有機アルミニウム化合物［Ｂ−１］として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキ
シル) アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムな
どのアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドな
どのアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウム
ハイドライドなどが例示される。

【００６３】また有機アルミニウム化合物［Ｂ−１］と
して、下記式［IV］で示される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ¹ _n ＡｌＹ_3-n … ［IV］ （Ｒ¹ は前記と同じであり、Ｙは−ＯＲ² 基、−ＯＳi
Ｒ³ ₃基、−ＯＡｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−Ｓi Ｒ⁶ ₃基ま
たは−Ｎ（Ｒ⁷)ＡｌＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜２であり、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁸ はメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基などであり、Ｒ⁵ は水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基
などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エチル基など
である。）

【００６４】具体的には、下記の化合物が例示される。 （１）Ｒ¹ _n Ａｌ（ＯＲ²)_3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、（２）Ｒ¹ _n Ａｌ（ＯＳｉＲ²)_3-n で表される化
合物、例えばＥt₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃)、（iso-Ｂu)₂ Ａ
ｌ（ＯＳｉＭｅ₃)、（iso-Ｂu)₂ Ａｌ（ＯＳｉＥｔ₃)な
ど、（３）Ｒ¹ _n Ａｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-nで表される化合
物、例えば、Ｅt₂ＡｌＯＡｌＥt₂、（iso-Ｂu)₂ ＡｌＯ
Ａｌ（iso-Ｂu)₂ など、（４）Ｒ¹ _n Ａｌ（ＮＲ⁵ ₂)_3-n
で表される化合物、例えば、Ｍｅ₂ ＡｌＮＥｔ₂、Ｅｔ
₂ ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ ＡｌＮ
（ＳｉＭｅ₃)₂ 、（iso-Ｂｕ)₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃)₂ な
ど、（５）Ｒ¹ _n Ａｌ（ＳｉＲ⁶ ₃)_3-nで表される化合
物、例えば、（iso-Ｂｕ)₂ＡｌＳｉＭｅ₃ など，（６）
Ｒ¹ _n Ａｌ（Ｎ（Ｒ⁷)ＡｌＲ⁸ ₂)_3-nで表される化合物、
例えば、Ｅｔ₂ ＡｌＮ（Ｍｅ) ＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂ
ｕ)₂ＡｌＮ（Ｅｔ) Ａｌ（iso-Ｂｕ)₂などが挙げられ
る。

【００６５】これらのうちでは、式Ｒ¹ ₃Ａｌ、式Ｒ¹ _n
Ａｌ（ＯＲ²)_3-n 、Ｒ¹ _n Ａｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-nで示さ
れる化合物が好ましく、Ｒ¹ がイソアルキル基である化
合物が好ましい。

【００６６】これらを組合わせて用いることもできる。
本発明で用いられる［Ｂ−２］有機アルミニウム化合物
では、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。

【００６７】アルミノキサンは、例えば、下記の方法に
よって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば、塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に、直接、水や氷や水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００６８】なおアルミノキサンは、少量の有機金属成
分を含有してもよい。また回収された前記のアルミノキ
サンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留により除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。

【００６９】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、前記有機アルミニウ
ム化合物［Ｂ−１］として示したものと同様なものが挙
げられる。具体的には、トリアルキルアルミニウムおよ
びトリシクロヘキシルアルミニウムが特に好ましい。有
機アルミニウム化合物［Ｂ−１］を２種以上組み合わせ
て用いることもできる。

【００７０】アルミノキサンの製造に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは前記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ、塩素化物、臭
素化物などが挙げられる。その他、エチルエーテル、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもでき
る。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好まし
い。

【００７１】また、本発明で用いられるベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼン
に溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ま
しくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベン
ゼンに対して不溶性あるいは難溶性である。

【００７２】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する有機アルミニウムオキシ化合物を１００
ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間混
合した後、ジャケット付きＧ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルター上に分離さ
れた固体部を６０℃のベンゼン５０ｃｍ³ を用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（×
ミリモル）を測定することにより求められる（×％）。

【００７３】本発明において、オレフィン重合用触媒を
形成する際に用いられる遷移金属化合物［Ａ］と反応し
てイオン対を形成する化合物［Ｂ−３］としては、特開
平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号
公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７
９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開
平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報
などに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびカル
ボラン化合物を挙げることができる。

【００７４】具体的に、ルイス酸としては、トリフェニ
ルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、ト
リス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロ
ン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂ 、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂ Ｏ₃ などが挙げられる。

【００７５】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリｎ−ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレートなどが挙げられる。

【００７６】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、１−カルバウンデカボラン、ビスｎ−ブチルアンモ
ニウム（１−カルベドデカ）ボレート、トリｎ−ブチル
アンモニウム（７，８−ジカルバウンデカ）ボレート、
トリｎ−ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド−
７−カルバウンデカ）ボレートなどが挙げられる。

【００７７】これらは２種以上組み合わせて用いること
もできる。本発明では、遷移金属化合物［Ａ］を活性化
し得る化合物［Ｂ］として、前記のような成分［Ｂ−
１］、［Ｂ−２］および［Ｂ−３］を組み合わせて使用
することもできる。

【００７８】オレフィン重合用触媒は、前記の遷移金属
化合物［Ａ］および成分［Ｂ］を不活性炭化水素溶媒中
またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製する
ことができる。

【００７９】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒としては、例えば、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカンなどの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン、シクロオクタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンク
ロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲ
ン化炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あ
るいはこれらの混合物などを用いることができる。

【００８０】これら各成分から触媒を調製するに際し
て、遷移金属化合物［Ａ］は、約１０ ^-5〜１０² モル／
ｍ³ （重合容積）、好ましくは１０^-4〜５×１０モル／
ｍ³ の量で用いることが望ましい。

【００８１】成分［Ｂ］として［Ｂ−１］および／また
は［Ｂ−２］が用いられる場合には、遷移金属化合物
［Ａ］の遷移金属に対する成分［Ｂ］中のアルミニウの
原子比（Ａｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００００、
好ましくは２０〜５０００の量で用いられる。この［Ｂ
−１］と［Ｂ−２］とが併用されるときには、［Ｂ−
１］中のアルミニウの原子比［Ａｌ−１］と［Ｂ−２］
中のアルミニウの原子比［Ａｌ−２］の原子比［Ａｌ−
１］／［Ａｌ−２］が０．０２〜３、さらに０．０５〜
１．５となる量で用いられることが望ましい。

【００８２】また 成分［Ｂ］として［Ｂ−３］が用い
られる場合には、遷移金属化合物［Ａ］と成分［Ｂ−
３］とのモル比（［Ａ］／［Ｂ−３］）で、通常０．０
１〜１０、好ましくは０．０１〜５の量で用いられる。

【００８３】前記各成分は、重合器中で接触させてもよ
いし、予め接触混合してから重合器に添加してもよい。
予め接触させる場合には、各成分は、通常−５０〜１５
０℃、好ましくは−２０〜１２０℃の温度で、１分〜５
０時間、好ましくは５分〜２５時間接触させることがで
きる。また接触時には、混合温度を変化させてもよい。

【００８４】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、前記成分［Ａ］および［Ｂ］の少なくともいずれか
が顆粒状ないしは微粒子状固体（担体）に担持された固
体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【００８５】担体は、無機担体であっても有機担体であ
ってもよい。無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、例えばＳi Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ などを用いることがで
きる。有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素
数２〜１４のα−オレフィン、もしくはスチレン、ビニ
ルシクロヘキサンを主成分とする重合体または共重合体
などを用いることができる。

【００８６】また本発明で用いられるオレフィン重合触
媒は、前記の各触媒成分にオレフィンを予備重合させて
予備重合触媒を調製してから用いることもできる。予備
重合に用いられるオレフィンとしては、プロピレン、エ
チレン、１−ブテンなどのオレフィン類が用いられる
が、これらと他のオレフィンとを組合わせて用いること
もできる。

【００８７】なお本発明では、オレフィン重合用触媒を
調製する際して、前記のような各成分以外にもオレフィ
ン重合に有用な他の成分、例えば、触媒成分としての水
なども含むことができる。

【００８８】本発明のプロピレン系エラストマーは、前
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレン
と１−ブテンとエチレンを、最終的に前記の組成比にな
るように共重合させることによって製造することができ
る。

【００８９】重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合
法あるいは気相重合法のいずれによっても実施できる。
液相重合法では前述した触媒調製の際に用いた不活性炭
化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレン
を溶媒として用いることもできる。

【００９０】重合を懸濁重合法により実施する際には、
−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で、ま
た溶液重合により実施する際には、０〜２５０℃、好ま
しくは２０〜２００℃の温度で行なう。気相重合により
実施する際には、０〜１２０℃、好ましくは２０〜１０
０℃の温度、常圧〜９．８０ＭＰａ、好ましくは常圧〜
４．９ＭＰａの圧力下で行なう。

【００９１】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れによっても可能である。さらに、重合条件が異なる２
段以上に分けて重合を行なうこともできる。得られるプ
ロピレン系エラストマーの分子量は、重合系に水素を存
在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させる
ことによって調節することができる。

【００９２】本発明において、変性プロピレン系エラス
トマーを得るために、プロピレン系エラストマーに極性
モノマーをグラフト変性する。極性モノマーとしては、
水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチ
レン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和
化合物、不飽和カルボン酸、その無水物およびその誘導
体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル等を挙げること
ができるが、不飽和カルボン酸およびその無水物が特に
好ましい。

【００９３】水酸基含有エチレン性不飽和化合物として
は、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロール
エタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−（６−ヒドロヘキサノイル
オキシ）エチルアクリレート等の水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステル、および１０−ウンデセン−１−オー
ル、１−オクテン−３−オール、２−メタノールノルボ
ルネン、ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、２−（メタ）アクロイルオキシエチルアシッド
フォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、アリ
ルアルコール、アリロキシエタノール、２−ブテン１，
４−ジオール、グリセリンモノアルコール等を挙げるこ
とができる。

【００９４】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物とし
ては、下式で表されるようなアミノ基または置換アミノ
基を少なくとも１種類有するビニル系単量体を挙げるこ
とができる。 −ＮＲ⁷ Ｒ⁸ − （Ｒ⁷ は水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｒ
⁸ は、水素原子、炭素数１〜１２，好ましくは炭素数１
〜８のアルキル基、炭素数８〜１２、好ましくは６〜９
のシクロアルキル基である。なお、前記のアルキル基、
シクロアルキル基は、さらに置換基を有しても良い。）

【００９５】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メ
タ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピ
ル、メタクリル酸フェニルアミノメチル、メタクリル酸
シクロヘキシルアミノエチルなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸のアルキルエステル系誘導体、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミンなどのビニル
アミン系誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドなどのアクリルアミド系誘導体、ｐ−アミノヘキシル
コハク酸イミド、２−アミノエチルコハク酸イミドなど
のイミド類を挙げることができる。

【００９６】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、１分子中に重合可能な不飽和結合基およびエポ
キシ基を少なくとも１個以上有するモノマーが用いられ
る。エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、
例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レートなどの不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、
あるいはマレイン酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、エンドーシ
スービシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３
―ジカルボン酸（ナジック酸^TM）、エンドーシスービシ
クロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２−メチル−
２，３−ジカルボン酸（メチルナジック酸 ^TM）等の不飽
和ジカルボン酸のモノグリシジルエステル（モノグリシ
ジルエステルの場合のアルキル基の炭素数１〜１２）、
ｐ―スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ―グリシジルエーテル、
３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エポキシ−３
−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１−ペンテ
ン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペンテン、
５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセ
ンモノオキシドなどを挙げることができる。

【００９７】不飽和カルボン酸類としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体
（例えば、酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エ
ステルなど）を挙げることができる。

【００９８】これらの誘導体としては、例えば、塩化マ
レニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジ
カルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒド
ロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−
２−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシ
エチル（メタ）クリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
メタクリル酸アミノエチルおよびメタクリル酸アミノプ
ロピルなどを挙げることができる。

【００９９】ビニルエステル化合物としては、例えば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イ
ソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シク
ロヘキサンカルボン酸ビニルなどを挙げることができ
る。

【０１００】極性モノマーは単独あるいは複数で使用す
ることができる。また、極性モノマーはプロピレン系エ
ラストマー（Ｉ）に対し、０．１〜１５モル％、好まし
くは０．５〜１０モル％グラフト変性される。

【０１０１】プロピレン系エラストマー（Ｉ）に、極性
モノマーから選ばれる少なくとも１種の極性モノマーを
グラフト変性させる方法として、種々の方法を挙げるこ
とができる。例えば、プロピレン系エラストマー（Ｉ）
を有機溶媒に溶解し、極性モノマーおよびラジカル重合
開始剤を添加して加熱、攪拌してグラフト変性させる方
法、プロピレン系エラストマー（Ｉ）を加熱溶融して、
得られる溶融物に極性モノマーおよびラジカル重合開始
剤を添加し、攪拌してグラフト変性させる方法、プロピ
レン系エラストマー（Ｉ）、極性モノマーおよびラジカ
ル重合開始剤を予め混合し、得られる混合物を押出機に
供給して加熱混練しながらグラフト変性させる方法、プ
ロピレン系エラストマー（Ｉ）に、極性モノマーおよび
ラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解してなる溶液を含
浸させた後、プロピレン系エラストマー（Ｉ）が溶解し
ない最高の温度まで加熱し、グラフト変性させる方法な
どを挙げることができる。

【０１０２】グラフト変性温度は、５０℃以上、特に８
０〜２００℃であるのが好ましく、反応時間は１〜１０
時間程度である。反応方式は、回分式、連続式のいずれ
でもよいが、グラフト変性を均一に行なうためには回分
式の方が好ましい。

【０１０３】ラジカル重合開始剤を使用してグラフト変
性を行う場合、該重合開始剤は、プロピレン系エラスト
マー（Ｉ）と極性モノマーとの反応を促進するものであ
れば何でも良いが、有機ペルオキシド、特に、有機ペル
エステルが好ましい。

【０１０４】具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔ―ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，
１，４−ビス（ｔ―ブチルペルオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセ
テート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ―ブチルペルオキシド）ヘキサン、ｔ−ブチルベ
ンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−
ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓ−オク
トエート、ｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバ
レートおよびｔ−ブチルペルジエチルアセテートがあ
り、その他アゾ化合物、例えば、アゾビスイソブチルニ
トリル、ジメチルアゾイソブチルニトリルが挙げられ
る。

【０１０５】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが
好ましい。

【０１０６】ラジカル重合開始剤は、プロピレン系エラ
ストマー（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは０．
００１〜１０重量部程度の量で使用される。グラフト変
性は前記の通り、有機溶剤中、または無溶媒で行うこと
ができるが、本発明においては変性プロピレン系エラス
トマーを有機溶剤に溶解した組成物を接着剤などとして
使用するので、有機溶剤中で反応した場合はそのまま、
またはさらに同種または他種の有機溶剤を加え、有機溶
剤を用いずにグラフト変性を行った場合には、改めて有
機溶剤を添加してグラフト生成物を溶解し、接着剤など
とする。

【０１０７】グラフト変性時または変性後に加えて、接
着剤などを形成させるための有機溶媒としては、特に限
定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化
水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパ
ンジオール、フェノールなどのアルコール、アセトン、
メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ペンタ
ノン、ヘキサノン、イソホロン、アセトフェノンなどの
ケトン系溶媒、メチルセルソルブ、エチルセルソルブな
どのセルソルブ類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル、ギ酸ブチルなどのエステル
類、トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素などを挙げることがで
きる。この中では、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
ケトン類が好ましい。これらは１種単独でも２種以上組
み合わせてもよい。

【０１０８】変性プロピレン系エラストマーを含有する
コーティング剤の濃度は、変性プロピレン系エラストマ
ーおよび溶媒の種類によっても異なるが、固形分濃度で
３〜５０質量％、Ｂ型粘度計による溶液粘度で５〜４×
１０³ ｍＰａ・ｓ程度とするのが、接着工程における作
業性の点で好ましい。

【０１０９】本発明のコーティング剤には、発明の目的
を損なわない範囲において、それ自体公知の顔料、充填
剤、安定剤、その他の配合剤を任意に配合することがで
きる。

【０１１０】本発明のコーティング剤を製造するには、
変性プロピレン系エラストマーを、溶媒に混合すればよ
いが、変性プロピレン系エラストマーが溶媒に溶解しな
い場合には、微細な粒子にして分散させることが好まし
い。すなわち、変性プロピレン系エラストマーを溶媒に
加えた後、加熱し完全に溶解させ、ついで該溶液を冷却
し、変性プロピレン系エラストマーを微粒化して析出さ
せる。予め６０〜１００℃で析出するように溶媒組成を
設定し、この間の平均冷却速度を１〜２０℃／時間、好
ましくは２〜１０℃／時間に調節することが重要であ
る。あるいは親溶媒にのみ溶解し、親溶媒に対する析出
が終了した後に貧溶媒を加えて、さらに析出を行っても
よい。

【０１１１】本発明のコーティング剤は、金属同士、ポ
リオレフィン同士、あるいは金属とポリオレフィンとの
接着剤やヒートシール剤として、優れた接着および密着
性能を示すため、特にＰＴＰ包装用接着剤、ラミネート
用接着剤、塗料用原料またはプライマー原料としても有
効に使用される。

【０１１２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１１３】実施例において、プロピレン系エラストマ
ー（Ｉ）および変性プロピレン系エラストマーの物性は
下記のように測定した。 （１）組成¹³ Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。 （２）極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。

【０１１４】（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにし
て測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
る。カラム温度を１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロ
ロベンゼン（和光純薬工業製）および酸化防止剤として
ＢＨＴ（武田薬品工業製）０．０２５重量％を用い、
１．０ｃｍ³ ／分で移動させた。試料濃度は０．１質量
％とし、試料注入量は０．５ｃｍ³ とし、検出器として
示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンとして、分子量
がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ の場合は東ソ
ー社製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ の場合はプ
レッシャーケミカル社製を用いた。

【０１１５】（４）融点（Ｔｍ） 試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１０℃／分で２００
℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２０℃／
分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の
吸熱曲線より求めた。測定は、パーキンエルマー社製Ｄ
ＳＣ−７型装置を用いた。

【０１１６】（５）結晶化度 プロピレン系エラストマー（Ｉ）を２００ｍｍ×２００
ｍｍ（厚さ１ｍｍ）のスペーサーを用いて、２００℃で
ポットプレスした直後、２０℃の冷却プレスで９．８０
ＭＰａの荷重下に５分間冷却し、１週間後に、厚さ１．
０ｍｍのプレスシートのＸ線回折測定により求めた。

【０１１７】また変性プロピレン系エラストマーをプラ
イマー、接着剤として用いて得た試験片の接着強度は下
記のように測定した。 （６）碁盤目試験（接着強度） ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ
（ニチバン社製、商品名）を試験片の碁盤目上に張り付
けた後、これを速やかに９０°の方向に引張って剥離さ
せ、碁盤目１００の内で剥離されなかった碁盤目の数を
数え、接着強度の指標とした。

【０１１８】（７）剥離強度 試験片に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で試験片
（基材）に刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離
させた後、その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速
度で１８０°の方向に塗膜が剥離するまで引張って剥離
強度（ヒートシール強度）を測定した。

【０１１９】（８）耐水性 試験片を４０℃の水中に２４０時間浸漬させ、乾燥させ
た後、前記（６）、（７）の碁盤目試験（接着強度）お
よび剥離試験に供した。

【０１２０】（実施例１） （重合）充分に窒素置換した２リットルのオートクレー
ブに、ヘキサンを９５０ｃｍ³、１−ブテンを５０ｇ仕
込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、
７０℃に昇温した後、プロピレンとエチレンとを供給し
て全圧０．６９ＭＰａＧにし、メチルアルミノキサン
０．３０ミリモル、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス
｛１−（２−ｎ−プロピル−４−（９−フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子
に換算して０．００１ミリモル加え、プロピレンとエチ
レンとをモル比が９５：５となるように連続的に供給し
て全圧を０．６９ＭＰａＧに保ちながら３０分間重合を
行った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマ
ーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０１２１】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は２８．０ｇであり、重合活性は５６ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーは、
１−ブテンからの誘導単位を１５．３モル％、エチレン
からの誘導単位を１５．１モル％含有していた。極限粘
度［η］は２．４０ｄｌ／ｇであった。ポリマーの物性
を第１表に示した。

【０１２２】（変性）次に、プロピレン系エラストマー
１１０ｇおよびトルエン３５０ｃｍ³ を攪拌機付きの１
０００ｃｍ³ のオートクレーブに入れ、充分な窒素置換
をした後、攪拌しながら１３０℃に昇温し、完全に溶解
させた。前記温度を保ったまま、無水マレイン酸８．８
ｇ（トルエン５０ｃｍ³ に溶解）とジクミルパーオキサ
イド２．４ｇ（トルエン４０ｃｍ³ に溶解）をそれぞれ
４時間かけて滴下した。滴下終了後、１３０℃のまま３
時間攪拌し、後反応を行い変性プロピレン系エラストマ
ーを得た。反応終了後、溶液を室温まで冷却し、溶液に
アセトンを加えて変性プロピレン系エラストマーを析出
させた。析出した変性プロピレン系エラストマーを繰り
返しアセトンで洗浄した後、乾燥し、試料を得た。変性
プロピレン系エラストマーの物性を第２表に示した。

【０１２３】（応用１）得られた変性プロピレン系エラ
ストマーをトルエンに溶解し、固形分濃度１０％の溶液
を得た。該溶液をバーコーターを用いてアルミ箔に塗布
し、風乾した後、２００℃にセットしたエアオーブン中
で２０秒間加熱し、均一透明な塗工箔を作製した。該塗
工箔とポリプロピレンシート（東セロ＃５００Ｔ−Ｔ）
をＪＩＳＺ１７０７に準拠した方法により１１０〜１４
０℃で１秒間、０．０９８ＭＰａの圧力を懸けてヒート
シールし、試料を得た。該試料の１８０°剥離試験を常
温で行った。結果を第３表に示した。

【０１２４】（応用２）また得られた変性プロピレン系
エラストマー溶液を、イソプロピルアルコールで洗浄し
たポリプロピレンシート（Ｊ７００，Ｘ７０８）に噴霧
塗布した後、上塗り塗料（日本ビーケミカル社製 Ｒ−
２７８）を、碁盤目試験用シートには乾燥膜厚が３０〜
４０μｍになるように塗布し、また、剥離試験用シート
には乾燥膜厚が８０〜１００μｍになるように塗布して
塗膜を形成した。室温で１０分間乾燥した後、１００℃
のエア・オーブンに入れ、３０分間焼き付け処理を行い
試料を作成した。該試料を碁盤目試験、剥離強度の測定
及び耐水性の評価に供した。結果を第４表に示した。な
お、Ｊ７００はホモポリプロピレン（グランドポリマー
社製）で、Ｘ７０８はゴム成分含有ポリプロピレン組成
物（グランドポリマー社製）である。

【０１２５】（実施例２） （重合）実施例１（重合）において、１−ブテンを６０
ｇ仕込む以外は、実施例１と同様に、プロピレン、１−
ブテンとエチレンの共重合を行なった。得られたポリマ
ー（プロピレン系エラストマー）は２４．１ｇであり、
重合活性は４８ｋｇ・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒで
あった。このポリマーは、１−ブテンからの誘導単位を
２０．０モル％、エチレンからの誘導単位を１５．０モ
ル％含有していた。極限粘度［η］は２．３ｄｌ／ｇで
あった。ポリマーの物性を第１表に示した。

【０１２６】（変性）次に、実施例１（変性）と同様な
方法で、プロピレン系エラストマーのグラフト変性を行
なった。得られた変性プロピレン系エラストマーの物性
を第２表に示した。

【０１２７】（応用１）得られた変性プロピレン系エラ
ストマーを用い、実施例１と同様に溶液化し、塗工箔を
得、ヒートシールにより試料を作製した。実施例１と同
様に剥離強度を測定した。結果を第３表に示した。

【０１２８】（応用２）また得られた変性プロピレン系
エラストマー溶液を用いた他は、実施例１（応用２）と
同様に塗装を行い、得られた試料を碁盤目試験、剥離強
度の測定及び耐水性の評価に供した。結果を第４表に示
した。

【０１２９】（比較例１） （チタン触媒成分の調製）無水塩化マグネシウム４．７
６ｇ（５０ミリモル）、２−エチルヘキシルアルコール
２３．４ｃｍ³ （１５０ミリモル）デカン２５ｃｍ³ を
１３０℃で、２時間加熱して均一溶液とした後、該溶液
に無水フタル酸１．１１ｇ（７．５ミリモル）を添加
し、１３０℃で、さらに１時間攪拌混合し、無水フタル
酸を溶解させた。得られた均一溶液を室温に冷却した
後、−２０℃に保持された四塩化チタン２００ｃｍ
³ （１．８ミリモル）中に１時間にわたって全量滴下し
た。滴下終了後、混合液の濃度を４時間かけて１１０℃
に昇温し、１１０℃に達した時に、ジイソブチルフタレ
ート２．６８ｃｍ³ （１２．５ミリモル）を添加し、さ
らに、攪拌しながら２時間同温度に保持した。その後、
熱濾過にて固体部を採取し、固体部を２００ｃｍ³ の四
塩化チタンで再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、
加熱反応を行なった。反応終了後、再び熱濾過にて固体
部を採取し、１１０℃でデカンおよびヘキサンにて、洗
液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで、十
分洗浄した。得られた該チタン触媒成分をヘキサンスラ
リーとして保存した。該成分の組成はチタン３．１質量
％、塩素５６．０質量％、マグネシウム１７．０質量％
およびジイソブチルフタレート２０．９質量％であっ
た。

【０１３０】（重合）５００ｃｍ³ のフラスコに２５０
ｃｍ³ のｎ−デカン、１．２５ミリモルのトリイソブチ
ルアルミニウム、０．１５ミリモルのジフェニルジメト
キシシラン、チタン原子に換算して０．０２５ミリモル
の前記チタン触媒成分を入れた。７０℃に昇温し、１０
ｄｍ³ ／時間のエチレン、１２０ｄｍ³ ／時間のプロピ
レン、８０ｄｍ³ ／時間の１−ブテンおよび１０ｄｍ³
／時間の水素を常圧下で溶媒中に連続的に導入し、７０
℃で３０分間重合を行なった。重合は溶液状態で進行し
た。イソブチルアルコールを加えて重合を停止し、大量
のメタノール中にポリマーを全量析出させ、１２０℃で
一晩真空乾燥し、１５ｇの共重合体を得た。共重合体
（プロピレン系エラストマー）の組成および物性を第１
表に示した。

【０１３１】（変性）次に、実施例１（変性）と同様な
方法で、プロピレン系エラストマーのグラフト変性を行
なった。得られた変性プロピレン系エラストマーの物性
を第２表に示した。

【０１３２】（応用１）得られた変性プロピレン系エラ
ストマーを用い、実施例１と同様に溶液化し、塗工箔を
得、ヒートシールにより試料を作製した。実施例１と同
様に剥離強度を測定した。結果を第３表に示した。

【０１３３】（応用２）また得られた変性プロピレン系
エラストマー溶液を用いた他は、実施例１と同様に塗装
を行い得られた試料を碁盤目試験、剥離強度の測定及び
耐水性の評価に供した。結果を第４表に示した。

【０１３４】（比較例２）プライマーとして塩素系プラ
イマー（“ユニストール”Ｑ−２４０：三井化学社製）
を用いる以外は実施例１（応用２）と同様に試験片を作
成し、評価に供した。結果第４表に示した。

【０１３５】

【０１３６】

【０１３７】

【０１３８】

【０１３９】

【発明の効果】本発明に使用される変性プロピレン系エ
ラストマーは、低融点で、分子量分布が狭いプロピレン
系エラストマーをベースにしているので、これを用いて
得られる接着剤は、塗膜のべたつきがなく、低温ヒーエ
シール性に優れ、プライマー、塗料原料は、ポリオレフ
ィンとの密着性が良好である。また非塩素系なので、環
境問題がない、無公害型コーティング剤である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 151/06 Ｃ０９Ｊ 151/06 Ｆターム(参考） 4J026 AA12 AA13 AA14 AC32 AC34 AC36 BA08 BA12 BA19 BA20 BA25 BA29 BA30 BA32 BA33 BA34 BA36 BA39 BA41 BA44 BA50 BB01 BB02 DA02 DA03 DA05 DA08 DA10 DA17 DA19 DB02 DB05 DB09 DB15 DB32 GA10 4J028 AA01A AB01A AC01A AC20A AC28A AC31A AC39A AC41A AC42A AC44A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC28B BC29B CA16B CA24B CA27A CA27B CA28A CA28B CA32C CB07A CB07B CB09A CB09B DA01 DA02 DA03 EA01 EB02 EB04 EB05 EC04 FA01 FA02 FA04 FA07 FA09 GA04 GA06 GA18 GA19 4J038 CB091 CP031 CP041 GA03 GA07 GA09 GA12 JA01 JA07 JA17 JA32 JA53 JA66 JB16 KA06 MA09 MA10 MA12 MA13 MA14 MA15 NA12 NA27 PA18 PC02 PC08 4J040 DA111 DL041 DL061 GA03 GA05 GA07 GA11 GA12 GA13 JA01 KA23 LA01 LA02 LA08 MA02 MA10 MB09 MB13 NA08 QA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】極性モノマーによってグラフト変性された
   プロピレン系エラストマーが、有機溶剤に溶解または分
   散してなるコーティング剤において、該変性プロピレン
   系エラストマーが、（１）（ａ）プロピレンから誘導さ
   れる単位を５０〜９３モル％、（ｂ）１−ブテンから誘
   導される単位を５〜５０モル、および（ｃ）エチレンか
   ら誘導される単位を２〜４０モル％の割合で含有し、か
   つ１−ブテンから導かれる単位の割合がエチレンから導
   かれる単位の割合より多く、（２）１３５℃、デカリン
   中で測定される極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇ
   であり、（３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ー（ＧＰＣ）による分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下
   であるプロピレン系エラストマー（Ｉ）に、極性モノマ
   ーを０．１〜１５質量％グラフト変性したものであるこ
   とを特徴とするコーティング剤。
2. 【請求項２】プロピレン系エラストマー（Ｉ）が、
   ［Ａ］ 式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化１】 （Ｍは周期律表第IVａ、ＶａおよびVIａ族の遷移金属原
   子であり、 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
   ロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオ
   ウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であり、また互
   いに隣接する基の一部が結合して、それらの基が結合す
   る炭素原子とともに環を形成していてもよく、 Ｘ¹ およびＸ² は互いに同一でも異なってもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
   素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
   酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２
   ０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ⁵ −、−Ｐ（Ｒ ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−Ｂ
   Ｒ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基］である。）と、［Ｂ］
   ［Ｂ−１］有機アルミニウム化合物、［Ｂ−２］有機ア
   ルミニウムオキシ化合物、および［Ｂ−３］遷移金属化
   合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物からな
   る群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むオレフ
   ィン重合用触媒の存在下に、プロピレン、１−ブテンと
   エチレンを共重合させることにより製造されたものであ
   ることを特徴とする請求項１に記載のコーティング剤。
3. 【請求項３】プロピレン系エラストマー（Ｉ）が、
   ［Ａ］ 式［II］で表される遷移金属化合物と、 【化２】 （Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹは、式［Ｉ］の
   定義と同じであり、Ｒ ²¹〜Ｒ²⁴およびＲ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は水素
   原子、ハロゲン原子、炭素数２〜６のアルキル基または
   炭素数６〜１６のアリール基であり、このアルキル基ま
   たはアリール基はハロゲン原子または有機シリル基で置
   換されていてもよく、また隣接した置換基は環を形成し
   ていてもよい。）と、［Ｂ］ ［Ｂ−１］有機アルミニ
   ウム化合物、［Ｂ−２］有機アルミニウムオキシ化合
   物、および［Ｂ−３］遷移金属化合物［Ａ］と反応して
   イオン対を形成する化合物からなる群より選ばれる少な
   くとも１種の化合物を含むオレフィン重合用触媒の存在
   下に、プロピレン、１−ブテンとエチレンを共重合させ
   ることにより製造されたものであることを特徴とする請
   求項１または請求項２に記載のコーティング剤。