JP2000234046A - 樹脂分散物、その調製方法、それを用いた樹脂塗工金属板及び積層板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 特定のα-オレフィン成分含有量
（ａ）、特定の極限粘度［η］（ｂ）および特定の極性
モノマー成分含有量（ｈ）を有する、グラフト変性エチ
レン・α−オレフィンランダム共重合体からなる固体状
粒子を、有機溶媒に分散してなる樹脂分散物。 【効果】 本発明の樹脂分散物は、ポリオレフィン同
士、あるいは金属とポリオレフィンとの接着剤やヒート
シール剤として、優れた接着性を示すため、特に包装用
接着剤、ラミネート用接着剤、塗料用原料またはプライ
マーとしても有効に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は塗料や接着剤として有用な
樹脂分散物に関するものであり、より詳細には低温ヒー
トシール性に優れた樹脂分散物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】難接着性のポリプロピレンとアル
ミニウム等の金属との接着剤として、変性ポリプロピレ
ンの樹脂分散物が提案されてきた（特開昭６３−１２６
５１号公報）。さらに、本発明者らは接着時のヒートシ
ール温度を下げるために、原料樹脂であるポリプロピレ
ンの検討を行い、上記発明品より低温でヒートシール可
能な変性ポリプロピレンの樹脂分散物を提案した（特開
平３−９１５１４号公報）。

【０００３】しかし、市場では、生産ラインの簡略化、
コストダウンの要請が強く、被着体としてポリプロピレ
ンに加えて、ポリエチレンの使用が検討されてきてお
り、より低温でポリエチレンにヒートシールするとこが
できる樹脂分散物が望まれていた。本発明者らは、被着
体をポリエチレンにした場合にヒートシール性に優れた
樹脂分散体を開発すべく検討したところ、エチレンと炭
素原子数６〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン
・α−オレフィンランダム共重合体に、極性モノマーを
グラフトして得た特定の変性エチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体を有機溶媒に分散してなる樹脂分散物
が、上記条件を満たすことを見いだし、本発明を開発し
た。

【０００４】

【発明の目的】本発明は、このような従来技術に伴う問
題点を解決すべくなされたものであり、低温ヒートシー
ル性に優れたポリレフィン用、特にポリエチレン用の接
着剤となり得る樹脂分散物、その製造方法、およびその
用途を提供することを目的としている。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係る樹脂分散物は、（ａ）エチ
レンおよび炭素原子数６〜２０のα−オレフィンから誘
導される構成成分を含み、両成分の合計１００モル％に
対し、エチレン成分が７５〜９７モル％かつ前記α−オ
レフィン成分が３〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０
ｄｌ／ｇであり、かつ、（ｈ）極性モノマーから誘導さ
れるグラフト成分を含み、かつ該極性モノマーグラフト
成分が０．１〜１５重量％の量で含まれるグラフト変性
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の固体状粒
子を、有機溶媒に分散してなることを特徴としている。

【０００６】本発明に係るグラフト変性エチレン・α−
オレフィンランダム共重合体は、さらに（ｃ）ガラス転
移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であり、（ｄ）Ｘ線回折
法により測定された結晶化度が３０％未満であり、
（ｅ）ＧＰＣにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が、３以下であることが望ましい。

【０００７】前記グラフト変性エチレン・α- オレフィ
ンランダム共重合体は、上記特性に加えてさらに、下記
等式： Ｂ値＝ＰＯＥ／（２ＰＯ・ＰＥ） （式中、ＰＯＥ、２ＰＯおよびＰＥは、¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルから求められたパラメーターであり、ＰＥ及び
ＰＯは、それぞれ変性エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体中に含有される、エチレン成分とα−オレフ
ィンの合計モル数に対する、エチレン、α−オレフィン
のそれぞれのモル分率であり、ＰＯＥは、全ダイアッド
（ｄｙａｄ）連鎖数に対するエチレン・α−オレフィン
交互連鎖数の割合である）から算出して求めたＢ値が、
１．０〜１．４であることが望ましい。

【０００８】本発明に係る樹脂分散物の製造方法は、
（ａ’）エチレンおよび炭素原子数６〜２０のα−オレ
フィンから誘導される構成成分を含み、両成分の合計１
００モル％中、エチレン成分が７５〜９７モル％かつ前
記α−オレフィン成分が３〜２５モル％であり、
（ｂ’）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
が０．２〜５．０ｄｌ／ｇである未変性エチレン・α−
オレフィンランダム共重合体に極性モノマーをグラフト
して、極性モノマーから誘導される構成成分を０．１か
ら１５重量％含むグラフト変性エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体を製造した後に、該グラフト変性共
重合体の固体状粒子を有機溶媒に分散させることを特徴
としている。

【０００９】本発明の樹脂分散物の製造方法では、前記
未変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体が、
さらに（ｃ’）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下
であり、（ｄ’）Ｘ線回折法により測定された結晶化度
が３０％未満であり、かつ（ｅ’）ＧＰＣにより求めた
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３以下であることが望ま
しい。

【００１０】上記の製造方法において、前記エチレン・
α- オレフィンランダム共重合体は、さらに（ｆ’）下
記等式： Ｂ値＝ＰＯＥ／（２ＰＯ・ＰＥ） （式中、ＰＯＥ、２ＰＯおよびＰＥは、¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルから求められたパラメーターであり、ＰＥ及び
ＰＯは、それぞれ変性エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体中に含有される、エチレン成分とα−オレフ
ィンの合計モル数に対する、エチレン、α−オレフィン
のそれぞれのモル分率であり、ＰＯＥは、全ダイアッド
（ｄｙａｄ）連鎖数に対するエチレン・α−オレフィン
交互連鎖数の割合である）から算出して求めたＢ値が、
１．０から１．４であることが望ましい。

【００１１】また、上記の製造方法において、前記未変
性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体が、さら
に（ｇ’）該未変性エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体と同一の重量平均分子量（光散乱法による）を
有し、かつエチレン含量が７０モル％である直鎖エチレ
ン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］blank に対す
る、上記（ｂ’）で測定される極限粘度［η］の比（ｇ
η*（＝［η］／［η］blank））が０．９５を超える値
である直鎖状エチレン・α-オレフィンランダム共重合
体であることが望ましい。

【００１２】本発明に係る樹脂塗工金属板の製造方法
は、前記の樹脂分散物を金属板上に塗布して塗工膜を形
成することを特徴としている。本発明に係る積層板の製
造方法は、前期の樹脂分散物を金属板上に塗布して接着
剤層を形成し、その接着剤層を介してオレフィン系樹脂
シートまたはフィルムを積層することを特徴としてい
る。

【００１３】

【発明の具体的説明】本発明に係る樹脂分散物は、極性
モノマーをグラフトして変性して得た固体状グラフト変
性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体が有機溶
剤に分散してなる樹脂分散物である。そして、前記グラ
フト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
は、特定のエチレンおよび（ａ）α−オレフィン成分含
有量、（ｂ）極限粘度［η］および（ｈ）極性モノマー
グラフト成分含有量を有している。

【００１４】また、本発明に係る樹脂分散物の製造方法
では、エチレンと炭素原子数６〜２０のα−オレフィン
とをランダム共重合させて得た未変性エチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体を、極性モノマーをグラフト
して変性した後、有機溶媒に分散して樹脂分散物を製造
している。

【００１５】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１６】変性エチレン・α- オレフィンランダム共
重合体 本発明に係る樹脂分散物で用いられる変性エチレン・α
- オレフィンランダム共重合体は、（ａ）特定のα−オ
レフィン成分含有量と、（ｂ）特定の極限粘度［η］
と、（ｈ）特定の極性モノマー（グラフトモノマー）成
分含有量を有している。

【００１７】このような変性エチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体において、上記炭素原子数６〜２０の
α- オレフィンとしては、具体的には、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデ
セン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-
ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オ
クタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1
- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテ
ン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,
4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、
4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1- ヘキセン、9-メチ
ル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセン、12- エチル-1
- テトラデセンなどを例示できる。これらα−オレフィ
ンは単独で用いても、２種以上を組合わせてもよい。

【００１８】このようなα−オレフィン内、炭素数６〜
２０、中でも特に６〜１２、さらに特に炭素数８のα−
オレフィン、例えば１−オクテンが好ましい。本発明の
樹脂分散物において、このようなグラフト変性エチレン
・α- オレフィンランダム共重合体は、（ａ）エチレン
構成成分およびα−オレフィン構成成分の合計１００モ
ル％中、α- オレフィン成分の含有量が３〜２５モル
％、好ましくは６〜２５モル％、さらに好ましくは５〜
１５モル％である。

【００１９】このようなグラフト変性エチレン・α- オ
レフィンランダム共重合体は、（ｂ）１３５℃デカリン
中で測定した極限粘度［η］が、０．２〜５．０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜５．０ｄｌ／ｇ、さらに好まし
くは０．８〜３．０ｄｌ／ｇである。

【００２０】本発明で用いられるグラフト変性エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体は、上述のα-オレ
フィン含有量（ａ）および極限粘度［η］（ｂ）を有す
るとともに、（ｈ）極性モノマーから誘導される成分
が、０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％、特に０．６〜８重量％である。

【００２１】このような特性（ａ）、（ｂ）および
（ｈ）を有するグラフト変性エチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体を樹脂分散物に用いることにより、各
種被着素材、例えば各種オレフィン系樹脂素材に対する
接着性が確保され、被着素材間でのばらつきも少ないの
で実用上極めて有利である。

【００２２】本発明では、以上の特性（ａ）、（ｂ）お
よび）（ｈ）を有するグラフト変性エチレン・α- オレ
フィンランダム共重合体は、（ｃ）ＤＳＣ（示差走査熱
量計）で求めたガラス転移点（Ｔｇ）が−４０℃以下、
特に−４５℃以下、さらに特に−４５〜−８０℃である
ことが好ましい。

【００２３】このようなグラフト変性エチレン・α- オ
レフィンランダム共重合体は、融点が、９０℃以下であ
ることが好ましい。このようなグラフト変性エチレン・
α- オレフィンランダム共重合体は、（ｄ）Ｘ線回折法
により測定された結晶化度が３０％未満、特に２５％以
下であることが好ましい。

【００２４】また、グラフト変性エチレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体は、（ｅ）ＧＰＣより求めた分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下、特に２．５以下、
さらに特に２．５〜１．２であることが好ましい。

【００２５】さらに、グラフト変性エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体は、（ｆ） ¹³Ｃ−ＮＭＲ法によ
り求めた、共重合体中のモノマー連鎖分布のランダム性
を示すパラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４、特に１．
０〜１．３であることが好ましい。

【００２６】なお、エチレン・α- オレフィン共重合体
におけるＢ値は、共重合体中の連鎖中における各モノマ
ーから誘導される構成成分の組成分布状態を表わす指標
であり、下記等式：

【００２７】Ｂ＝ＰOE／（２ＰO・ＰE） （式中、ＰEおよびＰOは、それぞれ未変性エチレン・α
- オレフィンランダム共重合体中に含有される、エチレ
ン成分のモル分率およびα- オレフィン成分のモル分率
であり、ＰOEは、全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対す
るエチレン・α-オレフィン成分交互連鎖数の割合であ
る）により算出することができる。

【００２８】Ｂ値を求める変数となるパラメータ：Ｐ
E、ＰOおよびＰOE値は、具体的には、下記のように¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを測定して求められる。

【００２９】１０ｍｍφの試験管中で約２００ｍｇのエ
チレン・α- オレフィンランダム共重合体を１ｍｌのヘ
キサクロロブタジエンに均一に溶解させて試料を調製
し、この試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の測定条
件下で測定して得る。測定条件 測定温度：１２０℃ 測定周波数：２０．０５ＭＨｚ スペクトル幅：１５００Ｈｚ フィルタ幅：１５００Ｈｚ パルス繰り返し時間：４．２ｓｅｃ パルス幅：７μｓｅｃ 積算回数：２０００〜５０００回 ＰE、ＰOおよびＰOE値は、上記のようにして得られる¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ.Ｊ.Ray (Macromolecule
s, 10,773(1977))、Ｊ.Ｃ.Randall(Macro-molecules, 1
5,353(1982))、Ｋ.Kimura (Polymer,25,4418(1984)) ら
の報告に基づいて求めることができる。

【００３０】なお、上記式より求められるＢ値は、グラ
フト変性エチレン・α- オレフィン共重合体中で両モノ
マー成分が交互に分布している場合には２となり、両モ
ノマー成分が完全に分離して重合している完全ブロック
共重合体の場合には０となる。

【００３１】本発明では、上記特性を有するグラフト変
性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体の中で
も、特に直鎖状および長鎖分岐型のグラフト変性エチレ
ン・α-オレフィンランダム共重合体が好ましく用いら
れる。

【００３２】未変性エチレン・α- オレフィンランダム
共重合体 本発明で用いられるグラフト変性エチレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体は、エチレンと炭素原子数６〜２
０のα−オレフィンとをランダムに共重合させて得た未
変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体をグラ
フト変性することによって調製することができる。

【００３３】また、本発明で好ましく用いられる直鎖状
および長鎖分岐型のグラフト変性エチレン・α-オレフ
ィンランダム共重合体は、グラフト変性に際して、それ
ぞれ直鎖状および長鎖分岐型の未変性エチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体を用いて調製することができ
る。

【００３４】このような未変性エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、特定のα-オレフィン含有量
（ａ’）及び極限粘度（ｂ’）を有しており、さらに特
定のガラス転移温度（ｃ’）、結晶化度（ｄ’）、分子
量分布（ｅ’）およびＢ値（ｆ’）を有することが望ま
しい。

【００３５】なお、これら未変性エチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体の特性（ａ’）〜（ｆ’）につい
ては、各々、既に上述したグラフト変性エチレン・α-
オレフィンランダム共重合体におけるα- オレフィン含
有量（ａ）、極限粘度（ｂ）、ガラス転移温度（ｃ）、
結晶化度（ｄ）、分子量分布（ｅ）およびＢ値（ｆ）と
同様である。

【００３６】また、上記のような直鎖状の未変性エチレ
ン・α- オレフィンランダム共重合体は、（ｇ’）その
極限粘度［η］から求められるｇη* 値が、０．９５を
超えている。このｇη* 値は、以下の等式：

【００３７】ｇη* ＝［η］／［η］blank （ここで、［η］は、上記（ｂ’）で測定される極限粘
度であり、［η］blankは、その極限粘度［η］のエチ
レン・α- オレフィンランダム共重合体と同一重量平均
分子量（光散乱法による）を有し、かつエチレン含量が
７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限
粘度である。）により定義される。

【００３８】また、本発明で好ましく用いられる長鎖分
岐型の未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合
体は、（ｇ’）そのｇη* 値が、０．２〜０．９５、好
ましくは０．４〜０．９、さらに好ましくは０．５〜
０．８５である。このｇη* 値は、上述した方法により
求められる。

【００３９】エチレン・α- オレフィンランダム共重合
体のｇη* 値（ｇ’）が０．９５以下であると、分子中
に長鎖分岐が形成されていることを示す。以下、このよ
うな未変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
の調製、およびこれを用いたグラフト変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体に付いて詳述する。未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体の調
製 未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体は、
可溶性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライ
ド化合物とからなるバナジウム系触媒、またはジルコニ
ウムのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合
物とからなるジルコニウム系触媒の存在下に、エチレン
と炭素原子数６〜２０のα−オレフィンとをランダムに
共重合させて調製することができる。

【００４０】また、上記直鎖状および長鎖分岐状のエチ
レン・α- オレフィンランダム共重合体は、それぞれ特
定のメタロセン化合物を含むメタロセン系触媒の存在下
に、エチレンと炭素原子数６〜２０のα- オレフィンと
をランダム共重合させることによって調製することがで
きる。

【００４１】先ず、これらバナジウム系触媒、ジルコニ
ウム系触媒およびメタロセン系触媒、およびこれらを用
いた重合方法に付いて説明する。

【００４２】バナジウム系触媒およびジルコニウム系触
媒 上記バナジウム系触媒で用いられる可溶性バナジウム化
合物としては、具体的には、四塩化バナジウム、オキシ
三塩化バナジウム、モノエトキシ二塩化バナジウム、バ
ナジウムトリアセチルアセトネート、オキシバナジウム
トリアセチルアセトネートなどが挙げられる。

【００４３】また、このバナジウム系触媒で用いられる
アルキルアルミニウムハライド化合物としては、具体的
には、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ジエチルアルミニウムモノブロミド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジ
クロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリドなど
が挙げられる。

【００４４】上記ジルコニウム系触媒で用いられるジル
コニウムのメタロセン化合物としては、具体的には、エ
チレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ジ
メチルシリレンビス（2‐メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００４５】また、このジルコニウム系触媒で用いられ
る有機アルミニウムオキシ化合物としては、アルミノオ
キサンまたはベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ
化合物がある。

【００４６】ジルコニウム系触媒は、ジルコニウムのメ
タロセン化合物および有機アルミニウムオキシ化合物と
ともに、有機アルミニウム化合物を含有していてもよ
い。このような有機アルミニウム化合物としては、具体
的には、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリドな
どが挙げられる。

【００４７】上記のようなバナジウム系触媒またはジル
コニウム系触媒を用いたエチレンとα- オレフィンとの
共重合は、溶液状または懸濁状あるいはこの中間領域で
行なうことができ、いずれの場合にも不活性溶剤を反応
媒体として用いるのが好ましい。

【００４８】メタロセン系触媒 上記メタロセン系触媒は、メタロセン化合物［Ａ］を含
有すること以外は特に限定されず、たとえばメタロセン
化合物［Ａ］と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
および／またはメタロセン化合物［Ａ］と反応してイオ
ン対を形成する化合物［Ｃ］とから形成されてもよい。
また、メタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニウムオ
キシ化合物［Ｂ］および／またはイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とともに有機アルミニウム化合物［Ｄ］とか
ら形成されてもよい。

【００４９】メタロセン化合物［Ａ］ まず、上記直鎖状のエチレン・α- オレフィンランダム
共重合体の調製に際して用いられるメタロセン化合物
［A］としては、下記の一般式［Ｉ］で示される化合物
が挙げられる。

【００５０】ＭＬ_x ・・・［Ｉ］ 式［Ｉ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００５１】Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、
これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００５２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシ
ルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチル
シクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチ
ルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシク
ロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニ
ル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチル
ベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。

【００５３】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらのうち
では、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。

【００５４】式［Ｉ］で示される化合物が、配位子Ｌと
してシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有
する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨
格を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアル
キレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなど
の置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなど
の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

【００５５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬ（以下単に他のＬということもある）として
は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、水素原子またはスルホ
ン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a）［ここで、Ｒ^aはアルキル
基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基
またはハロゲン原子またはアルキル基で置換されたアリ
ール基である。］などが挙げられる。

【００５６】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシルなどのアルキル基、シクロペン
チル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、フェニ
ル、トリルなどのアリール基、ベンジル、ネオフィルな
どのアラルキル基が挙げられる。

【００５７】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などが挙げられる。

【００５８】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どが挙げられ、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a）として
は、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト基、ト
リフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼンスル
ホナト基などが挙げられる。

【００５９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記式で表わされるメタロセ
ン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には、下記式［Ia］で表わされる。

【００６０】 Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ ・・・［Ia］ なお、式［Ia］中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立にシクロペンタジ
エニル骨格を有する基または上記一般式［Ｉ］中の他の
Ｌと同様である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ
＋ｎ＝４である。

【００６１】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつ、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも
２個含むメタロセン化合物を例示する。ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドラ
イド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムフェノキシモノクロリド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（t-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（sec-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（イソブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（オクチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テ
トラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタン
スルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンス
ルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（ト
リフルオロメタンスルホナト）、ビス（プロピルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホナト）、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（1,3-ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（1-メチル-3- エチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、ビス（1-メチル-3- プロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（1-メチル-3- ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホナト）、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3- エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（1-メチル-3- プロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3- ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-
メチル-3- ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（1-メチル-3- オクチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-エチル
-3- ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（エチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロヘキ
シルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドな
どを例示することができる。

【００６２】上記の１，３−位置換シクロペンタジエニ
ル基を１，２−位置換シクロペンタジエニル基に置換え
た化合物を本発明で用いることもできる。また上記式
［Ia］において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも
２個すなわちＲ²およびＲ³がシクロペンタジエニル骨格
を有する基（配位子）であり、この少なくとも２個の基
はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基または
置換シリレン基などを介して結合されているブリッジタ
イプのメタロセン化合物を例示することもできる。この
とき、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に式［Ｉ］中で説明
した他のＬと同様である。

【００６３】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチルジ
ルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル- メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル- フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６４】さらに、下記式［Ib］で示される特開平４
−２６８３０７号公報に記載のメタセン化合物が挙げら
れる。

【００６５】

【化１】

【００６６】なお、式［Ib］中、Ｍ¹は、周期律表の第I
VB族の金属であり、具体的には、例えば、チタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムを挙げることができる。Ｒ¹
およびＲ²は、互いに同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアル
キル基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアル
コキシ基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のア
リール基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のア
リールオキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜
４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７
〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８
〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、
またはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。

【００６７】Ｒ³およびＲ⁴は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ
素原子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されてい
てもよい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアル
キル基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ール基、−ＮＲ¹⁰ ₂、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃、−Ｓｉ
Ｒ¹⁰ ₃または−ＰＲ¹⁰ ₂基であり、その際Ｒ¹⁰はハロゲン
原子、好ましくは塩素原子、または炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜３のアルキル基、または炭素原子数
６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。

【００６８】Ｒ³およびＲ⁴は、特に水素原子であること
が好ましい。Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、
Ｒ³およびＲ⁴と同じであるが水素原子でない。Ｒ⁵およ
びＲ⁶は、好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素
原子数１〜４のアルキル基、具体的には、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基またはトリフルオロメチル基等が挙げ
られ、メチル基が好ましい。

【００６９】Ｒ⁷は、下記式で表される：

【００７０】

【化２】

【００７１】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その際、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、さらに好ましくは
メチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、
好ましくはＣＦ₃基、炭素原子数６〜１０、好ましくは
６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオロア
リール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特
に好ましくはメトキシ基、炭素原子数２〜１０、好まし
くは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ま
しくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たは炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１２のアルキ
ルアリール基であるか、またはＲ¹¹とＲ¹²またはＲ¹¹と
Ｒ¹³とは、それぞれそれらが結合する炭素原子と一緒に
なって環を形成してもよい。

【００７２】Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【００７３】Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに同じであっても異
なっていてもよく、Ｒ¹¹と同じである。ｍおよびｎは、
互いに同じであっても異なっていてもよく、０、１また
は２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１ま
たは２、好ましくは０または１である。

【００７４】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
化合物を下記（ｉ）〜（iii）に示す。

【００７５】

【化３】

【００７６】［上記式（ｉ）、（ii）及び（iii）中、
Ｍ¹はＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹およびＲ²はメチル基
または塩素原子であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エチ
ル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ
¹¹およびＲ¹²が上記の意味を有する。］ このような式（ｉ）、（ii）及び（iii）で示される化
合物の内でも、下記の化合物が特に好ましい。

【００７７】ｒａｃ-エチレン（2-メチル-1-インデニ
ル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメチルシ
リレン（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-ジメチルシリレン（2-メチル-1-イン
デニル）2-ジルコニウム-ジメチル、ｒａｃ-エチレン-
（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジメチル、
ｒａｃ-フェニル（メチル）シリレン-（2-メチル-1-イ
ンデニル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジフ
ェニル-シリレン-（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコ
ニウム-ジクロライド、ｒａｃ-メチルエチレン-（2-メ
チル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒ
ａｃ-ジメチルシリレン-（2-エチル-1-インデニル）2-
ジルコニウム-ジクロライド。

【００７８】このようなメタロセン化合物の製造方法に
ついては、従来より公知の方法にて製造することができ
る（例：特開平４−２６８３０７号公報参照）。本発明
では、下記式［Ic］で示される遷移金属化合物（メタロ
セン化合物）を用いることもできる。

【００７９】

【化４】

【００８０】なお、式［Ic］中、Ｍは周期律表第IVＢ族
の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウムである。Ｒ¹およびＲ²は、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラ
セニル、フェナントリルなどのアリール基などの炭素原
子数１〜２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロゲン
原子が置換したハロゲン化炭化水素基；メチルシリル、
フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル基、ジメ
チルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シ
リル基、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプ
ロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニ
ルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニル
シリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの
トリ炭化水素置換シリル基、トリメチルシリルエーテル
などの炭化水素置換シリルのシリルエーテル基、トリメ
チルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメ
チルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などの
ケイ素含有置換基；ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノ
キシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフト
キシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニル
エトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有
基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基な
どのイオウ含有基；アミノ基、メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチル
アミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ
基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのア
リールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの
窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォス
フィノなどのフォスフィノ基などのリン含有基である。

【００８１】これらのうちＲ¹は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ²
は水素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メ
チル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。

【００８２】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
を示し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭
化水素基であることが好ましい。Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、
Ｒ⁵とＲ⁶のうち少なくとも１組は、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって単環の芳香族環を形成してい
てもよい。

【００８３】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【００８４】ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基と
して、具体的には、前記Ｒ¹およびＲ²と同様の基が例示
できる。

【００８５】Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ⁵とＲ⁶のうち少な
くとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を
含む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなも
のが挙げられる。

【００８６】

【化５】

【００８７】これらのうち上記式（１）で示される配位
子が好ましい。前記芳香族環は、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。

【００８８】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基としては、前記Ｒ¹およびＲ²と同
様の基が例示できる。

【００８９】Ｘ¹およびＸ²は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基またはイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ¹お
よびＲ²と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基が例示できる。

【００９０】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹、Ｒ²と同
様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。

【００９１】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁷−、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷−または−ＡｌＲ⁷−［ただ
し、Ｒ⁷は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基］を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメチ
レン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-ト
リメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレ
ン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェ
ニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリー
ルアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０
の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水
素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシ
リレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）
シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェ
ニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シ
リレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、アリール
シリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリレン基、テトラ
フェニル-1,2-ジシリレン基などのアルキルジシリレン
基、アルキルアリールジシリレン基、アリールジシリレ
ン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有
基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウ
ム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置
換した２価のスズ含有基置換基などであり、Ｒ⁷は、前
記Ｒ¹、Ｒ²と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基である。

【００９２】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン基、アルキルアリールシ
リレン基、アリールシリレン基であることが好ましい。

【００９３】以下に上記式［Ic］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【００９４】

【化６】

【００９５】

【化７】

【００９６】

【化８】

【００９７】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【００９８】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【００９９】

【化９】

【０１００】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【０１０１】本発明においては、また下記式［Id］で示
される遷移金属化合物（メタロセン化合物）を用いるこ
ともできる。

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】式［Id］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵およびＲ⁶としては、前記式［Ic］の場合と同様なもの
が挙げられる。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶のうち、Ｒ³を
含む２個の基が、アルキル基であることが好ましく、Ｒ
³とＲ⁵、またはＲ³とＲ⁶がアルキル基であることが好ま
しい。このアルキル基は、２級または３級アルキル基で
あることが好ましい。また、このアルキル基は、ハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよく、ハロゲ
ン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ¹、Ｒ²で例示した置
換基が挙げられる。

【０１０４】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶で示される基のう
ち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが好ま
しい。アルキル基(炭素原子数１〜２０の炭化水素基)と
しては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-
ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどの鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、トリルメ
チルなどのアリールアルキル基などが挙げられ、２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。

【０１０５】またＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶から選ばれる
２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは
多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、具体
的には、前記Ｒ¹およびＲ²と同様の基が例示できる。

【０１０６】Ｘ¹、Ｘ²、ＹおよびＲ⁷としては、前記式
［Ic］の場合と同様のものが挙げられる。以下に上記式
［Id］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
の具体的な例を示す。

【０１０７】rac-ジメチルシリレン- ビス（4,7-ジメチ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス（2,4,7-トリメチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,4,6-トリメチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,5,6-トリ
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2,4,5,6-テトラメチル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,4,5,6,7-ペンタメチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-n- プロピル-7- メチル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（4-i-プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-i- プロピル-6- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4- メチル-6-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-i- プロピル-5- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4,6- ジ(i- プロピル)-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4,6
- ジ(i- プロピル)-7-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4-i- ブチル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-sec- ブチル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4,6- ジ(sec- ブチル)-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-t
ert-ブチル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
シクロヘキシル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4- ベンジル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4
- フェニルエチル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニルジクロルメチル-7- メチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4- クロロメチル-7- メチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4- トリメチルシリルメチル-7- メチ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス（2-メチル-4- トリメチルシロキシ
メチル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プ
ロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン- ビス（2-メチル
-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ(n- ブチル) シリレン- ビス（2-
メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル) シリレ
ン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン- ビス（2-メチル-4,6- ジ(i- プロピル)-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p- ト
リル) シリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
(p- クロロフェニル) シリレン- ビス（2-メチル-4-i-
プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i-
プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジブ
ロミド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i-
プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジメ
チル、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プ
ロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムメチル
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i
- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウム-
ビス（メタンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン- ビ
ス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル）ジルコニウム- ビス（p-フェニルスルフィナト）、
rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-3- メチル-4-i
- プロピル-6- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-エチル-4-i
- プロピル-6- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
-i- プロピル-6- メチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド。

【０１０８】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１０９】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Id］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【０１１０】本発明においては、上記のようなメタロセ
ン化合物のうち、特に下記の一般式［Id-i］または［Ic
-i］で示される化合物が好ましく用いられる。一般式
［Id-i］で示されるメタロセン化合物は、上記式［Id］
で示される化合物の一部であり、また、一般式［Ic-i］
で示されるメタロセン化合物は、上記式［Ic］で示され
る化合物の一部である。

【０１１１】

【化１１】

【０１１２】式[Id-i]中、Ｍは、周期律表第IVB族の遷
移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウム
である。

【０１１３】Ｒ¹¹およびＲ¹² Ｒ¹¹およびＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基としては、たとえば、メチル、エチル、プロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボ
ルニル、アダマンチル等のアルキル基、ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基、ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピル等のアリールアルキ
ル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチ
ルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフ
ェニル、α- またはβ- ナフチル、メチルナフチル、ア
ントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピ
レニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレ
ニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリ
ル等のアリール基などが挙げられる。

【０１１４】これらの炭化水素基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などの有機
シリル基で置換されていてもよい。

【０１１５】酸素含有基としては、具体的には、ヒドロ
オキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ
等のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシ等のアリーロキシ基、フ
ェニルメトキシ、フェニルエトキシ等のアリールアルコ
キシ基などが挙げられる。

【０１１６】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェ
ニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トル
エンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネート等のスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
等のスルフィネート基などが挙げられる。

【０１１７】窒素含有基としては、具体的には、アミノ
基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノ等のアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェ
ニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチ
ルフェニルアミノ等のアリールアミノ基またはアルキル
アリールアミノ基などが挙げられる。

【０１１８】リン含有基としては、具体的には、ジメチ
ルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基などが挙
げられる。Ｒ¹¹は、これらのうちでも炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基
の炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好まし
い。

【０１１９】またＲ¹²は、水素原子、炭化水素基である
ことが好ましく、特に水素原子あるいは、メチル基、エ
チル基、プロピル基の炭素原子数１〜３の炭化水素基で
あることが好ましい。

【０１２０】Ｒ¹³およびＲ¹⁴ Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、上記に例示したような炭素原子数１
〜２０のアルキル基である。Ｒ¹³は、２級または３級ア
ルキル基であることが好ましい。Ｒ¹⁴は、２重結合、３
重結合を含んでいてもよい。

【０１２１】Ｘ¹およびＸ² Ｘ¹およびＸ²は、互いに同じでも異なってもよく、水素
原子、ハロゲン原子、上記に例示したような炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基である
ことが好ましい。

【０１２２】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ¹⁵−、−Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）
−、−ＢＲ¹⁵−または−ＡｌＲ¹⁵−［ただし、Ｒ¹⁵は、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］で
あり、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレン等のアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレン等のアリールアルキレン
基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレン等のアルキルシリレン
基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリレン
基、テトラメチル-1,2- ジシリル、テトラフェニル-1,2
- ジシリル等のアルキルジシリル基、アルキルアリール
ジシリル基、アリールジシリル基などの２価のケイ素含
有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウム
に置換した２価のゲルマニウム含有基などが挙げられ
る。

【０１２３】Ｒ¹⁵は、前記と同様の水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これらのうち、
Ｙは、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基
であることが好ましく、２価のケイ素含有基であること
がより好ましく、アルキルシリレン基、アルキルアリー
ルシリレン基、アリールシリレン基であることが特に好
ましい。

【０１２４】以下に上記一般式［Id-i］で表わされるメ
タロセン化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,7-ジメチル-4-n- プロピル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-
ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチ
ル-4-n- ブチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-sec
- ブチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ペンチル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-n- ヘキシル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- シクロヘキシル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4- メチルシクロヘキシル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルエチル-1- インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4- フェニルジクロルメチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2,7-ジメチル-4- クロロメチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシリルメチル-1
-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4- トリメチルシロキシ
メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジエチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-
プロピル）シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（n-ブチル）シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロ
ピル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（シクロヘキシル）シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i
- プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i-
プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-t-
ブチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4- エチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニ
ル）シリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- エチル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミドrac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,3,7-トリメチル-4- エチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,3,7-トリメチル-4-n- プロピル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,3,7-トリメチル-4-n- ブチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,3,7-トリメチル-4-sec- ブチル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2,3,7-トリメチル-4-t- ブチル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
3,7-トリメチル-4-n- ペンチル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,
7-トリメチル-4-n- ヘキシル-1- インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,7-
トリメチル-4- シクロヘキシル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,
7-トリメチル-4- メチルシクロヘキシル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,3,7-トリメチル-4- トリメチルシリルメチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4- トリメチルシロ
キシメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4- フ
ェニルエチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4
- フェニルジクロルメチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,3,7-ト
リメチル-4- クロルメチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジエチルシリレン- ビス（2,3,7-ト
リメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン- ビス（2,
3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン- ビス
（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリ
レン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェ
ニルシリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-t- ブチル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-t- ブチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4- エチル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）
シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-i- プロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレン- ビス（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジメチル、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル）ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル
-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウム- ビス（メタ
ンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニ
ウム- ビス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-エチル-4-i- プロピル-7
- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス（2-フェニル-4-i- プロピル-
7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-
7- メチル-1-インデニル）チタニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル）ハフニウムジクロリドなど。

【０１２５】これらの中で、４位にi-プロピル基、sec-
ブチル基、tert- ブチル基などの分岐アルキル基を有す
る化合物が、特に好ましい。本発明では、通常、前記遷
移金属化合物のラセミ体がオレフィン重合用触媒成分と
して用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもでき
る。

【０１２６】上記のような遷移金属化合物は、インデン
誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６８３０７
号公報に記載されている方法により合成することができ
る。本発明で好ましく用いられる下記式［Ic-i］で示さ
れる化合物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−２
０８４０１７号の明細書に記載されている。

【０１２７】

【化１２】

【０１２８】式[Ic-i]中、Ｍは、周期律表第IVB族の遷
移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウム
である。Ｒ²¹は、互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または
塩素原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルキル基、炭素原子数６〜
１０、好ましくは６〜８のアリール基、−ＮＲ₂、−Ｓ
Ｒ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃または−ＰＲ₂基（ただ
し、Ｒはハロゲン原子、好ましくは塩素原子、炭素原子
数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基または炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基）であ
る。

【０１２９】Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ²¹と同様の原子または基であり、これらＲ²²〜Ｒ
²⁸のうち隣接する少なくとも２個の基は、それらの結合
する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成して
いてもよい。

【０１３０】Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ＯＨ基、炭素原
子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、炭素原
子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ
基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０、好ま
しくは８〜１２のアリールアルケニル基である。

【０１３１】Ｚは、

【０１３２】

【化１３】

【０１３３】＝ＢＲ²⁹、＝ＡＩＲ²⁹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ²⁹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ²⁹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²⁹である。ただし、
Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０、好
ましくは１〜４のアルキル基、特に好ましくはメチル
基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、好まし
くはＣＦ₃基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８
のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール
基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、炭素原子数
１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特に好ま
しくはメトキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２
〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは
７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０、
好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、炭素原子
数７〜４０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基
である。

【０１３４】またＲ²⁹とＲ³⁰とは、それぞれ、それらの
結合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ²は、珪
素、ゲルマニウムまたはスズである。

【０１３５】上述のアルキル基は、直鎖状のまたは枝分
かれしたアルキル基であり、ハロゲン（ハロゲン化）は
フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
り、特に好ましくはフッ素原子または塩素原子である。

【０１３６】このような式［Ic-i］で示される化合物の
うちでも、Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ²¹は、互いに同じであり、炭素原子数１〜４のア
ルキル基であり、Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜３のアルキル基またはハ
ロゲン原子であり、Ｚは、

【０１３７】

【化１４】

【０１３８】（Ｍ²はケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ
³⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリー
ル基である。）である化合物が好ましく、置換基Ｒ²²お
よびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ²⁷は、炭素原子
数１〜４のアルキル基または水素原子である化合物がよ
り好ましい。

【０１３９】さらには、Ｍは、ジルコニウムであり、Ｒ
²¹は、互いに同一で炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ²²およびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ
²⁷は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４
のアルキル基または水素原子であり、Ｘ³およびＸ⁴は、
いずれも塩素原子であり、Ｚは、

【０１４０】

【化１５】

【０１４１】（Ｍ²は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリール
基である。）である化合物が好ましく、特に、Ｍは、ジ
ルコニウムであり、Ｒ²¹は、メチル基であり、Ｒ²²〜Ｒ
²⁸は、水素原子であり、Ｘ³およびＸ⁴は、塩素原子であ
り、Ｚは、

【０１４２】

【化１６】

【０１４３】（Ｍ²は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもく、メチル基または
フェニル基である）である化合物が好ましい。以下にこ
のような式［Ic-i］で示されるメタロセン化合物を数例
示す。

【０１４４】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5-
アセナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2,3-6-トリ
メチル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチル
-4,5- アセナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2,6-ジメチル
-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2,3-6-トリメ
チル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ドなど。

【０１４５】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙
げることもできる。本発明では、通常式［Id-i］または
［Ic-i］で示されるメタロセン化合物のラセミ体が触媒
成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いること
もできる。

【０１４６】上記のようなメタロセン化合物は、２種以
上組合わせて用いることもできる。次に、本発明で好ま
しく用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィン
ランダム共重合体の調製に際して用いられるメタロセン
化合物［A］としては、下記の一般式［II］で示される
化合物が挙げられる。

【０１４７】

【化１７】

【０１４８】式中、Ｍは、周期律表第IVB族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。

【０１４９】置換基Ｒ¹ Ｒ¹は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、n-ペ
ンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル基
等のアルキル基、ビニル、プロペニル等のアルケニル基
などが挙げられる。

【０１５０】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。

【０１５１】置換基Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶ Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ同一または相異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ ¹ と同様
の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。ここでハロゲ
ン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。

【０１５２】置換基Ｒ³ Ｒ³は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。

【０１５３】アリール基としては、具体的には、フェニ
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。

【０１５４】また、このアリール基の置換基である炭素
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノル
ボルニル、アダマンチル等のアルキル基、ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル等のアリールア
ルキル基、上記例示のアリール基、およびトリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、メチルナフチル、ベンジルフェニル
等のアリール基などが挙げられる。

【０１５５】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。

【０１５６】Ｘ¹およびＸ² Ｘ¹およびＸ²は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。

【０１５７】また、酸素含有基としては、具体的には、
ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキ
シ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシ等のアリーロキシ
基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシ等のアリール
アルコキシ基などが挙げられる。

【０１５８】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェ
ニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トル
エンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネート等のスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
等のスルフィネート基などが挙げられる。

【０１５９】これらのうち、Ｘ¹およびＸ²は、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好
ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁷−、−Ｐ
（Ｒ⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷−または−
ＡｌＲ⁷−（ただし、Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン等のアルキ
レン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1 ,2-エチレ
ン等のアリールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレン等の上記炭素原子
数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲ
ン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、
ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-
プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、
メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-
トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレン等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル、テ
トラフェニル-1,2- ジシリル等のアルキルジシリル基、
アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基など
の２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ
素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基
などが挙げられる。

【０１６０】Ｒ⁷は、前記と同様のハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。

【０１６１】以下に上記一般式［II］で表わされるメタ
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1-アントラセニル）-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（2-アントラセニル）-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-（9-アントラセニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（p-フルオロフェニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（ペンタフルオロフェニル）-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（p-クロロフェニル）-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス（2-メチル-4-（m-クロロフェニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o-クロロフェニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（o,p-ジクロロフェニル）フェニル-
1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-ブロモフェニル）-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス（2-メチル-4-（p-トリル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（m-トリル）-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メ
チル-4-（o-トリル）-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
（o,o'-ジメチルフェニル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-（p-エチルフェニル）-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4
-（p-i-プロピルフェニル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-（p-ベンジルフェニル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-（p-ビフェニル）-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m
-ビフェニル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-p-トリ
メチルシリレンフェニル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-（m-トリメチルシリレンフェニル）-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-フェニル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4
-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジ-（i-プロピル）シリレン-ビス（2-メチル-4-フェ
ニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-
（n-ブチル）シリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘ
キシルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス（2-メチ
ル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス（2-メ
チル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス
（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス（2-メチル-4-
フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルスタニレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジル
コニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル
-1-インデニル）ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデ
ニル）ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチル
シリレン-ビス（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）
ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（２−エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-クロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-クロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-クロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジクロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,
5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロ
ピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロ
ピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（8-メチル-9-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビ ス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-
4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n
-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１６２】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。

【０１６３】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。

【０１６４】また、上記一般式［II］で示されるメタロ
セン化合物のほかに、下記一般式［III］で示されるメ
タロセン化合物が挙げられる。 Ｌ^aＭＸ₂ ・・・［III］ （Ｍは、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ^aは、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または２０以下
の炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を含有
する炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。） このような式［III］で示される化合物のうちでも、具
体的に、下記式［IIIa］で示される化合物が好ましい。

【０１６５】

【化１８】

【０１６６】Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニ
ウムであり、Ｘは、上記と同様である。Ｃｐは、Ｍにπ
結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタ
ジエニル基またはその誘導体である。

【０１６７】Ｚは、酸素、イオウ、ホウ素または周期率
表第IVＡ族の元素 (例えば、シリコン、ゲルマニウム、
スズ) であり、Ｙは、窒素、リン、酸素またはイオウを
含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成してもよ
い。

【０１６８】このような式［IIIa］で表わされる化合物
としては、具体的には、（ジメチル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）
チタンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチ
ル-η5- シクロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）
チタンジクロリド、（ジベンジル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）
チタンジクロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テ
トラメチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジベ
ンジルチタン、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジメチル
チタン、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5- シ
クロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジベンジル
チタン、（（メチルアミド）（テトラメチル-η5- シク
ロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジネオペンチ
ルチタン、（（フェニルホスフィド）（テトラメチル-
η5-シクロペンタジエニル）メチレン）ジフェニルチタ
ン、（ジベンジル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジベンジルチタ
ン、（ジメチル（ベンジルアミド）（η5-シクロペンタ
ジエニル）シラン）ジ（トリメチルシリル）チタン、
（ジメチル（フェニルホスフィド）−（テトラメチル-
η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジベンジルチタ
ン、（（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）-
1,2- エタンジイル）ジベンジルチタン、（2-η5-（テ
トラメチル- シクロペンタジエニル）-1- メチル- エタ
ノレート(2-)）ジベンジルチタン、（2-η5-（テトラメ
チル- シクロペンタジエニル）-1- メチル- エタノレー
ト(2-)）ジメチルチタン、（2-（(4a,4b,8a,9,9a−η)-
9H- フルオレン-9- イル）シクロヘキサノレート(2-)）
ジメチルチタン、（2-（(4a,4b,8a,9,9a−η)-9H- フル
オレン-9- イル）シクロヘキサノレート(2-)）ジベンジ
ルチタンなどが挙げられる。

【０１６９】本発明では、上記のような式［III］で表
わされるメタロセン化合物は、２種以上組合わせて用い
ることもできる。上記説明においては、メタロセン化合
物としてチタン化合物について例示したが、チタンを、
ジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を例示
することもできる。

【０１７０】これらの化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。長鎖分岐型
のエチレン・α- オレフィンランダム共重合体の調製に
際し、上述したメタロセン化合物の中でも、上記一般式
［II］で示されるメタロセン化合物が好ましく用いられ
る。

【０１７１】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］ 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【０１７２】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 １）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 ２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムな
どの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水蒸
気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 ３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、
ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有
機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１７３】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。

【０１７４】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【０１７５】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ
₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘ
である。）で示されるイソプレニルアルミニウムを用い
ることもできる。

【０１７６】上記の有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。さらに、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。

【０１７７】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［A］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５３２１１０６号公報など
に記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化
合物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【０１７８】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。

【０１７９】ＢＲ¹Ｒ²Ｒ³ （式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。）上記一般式で表わされる化合物としては、具体
的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、ト
リス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフ
ェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）
ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが
挙げられる。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボロンが特に好ましい。

【０１８０】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。

【０１８１】本発明においては、有機ホウ素化合物アニ
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。

【０１８２】本発明では、ホウ素原子を含有するイオン
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートも挙げることができる。

【０１８３】また、以下のようなホウ素原子を含有する
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。）ア
ニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- トリ
メチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。

【０１８４】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、およ
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。

【０１８５】カルボラン化合物、およびカルボランの塩
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。

【０１８６】さらに、以下のような化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。

【０１８７】上記のような化合物［Ｃ］は、２種以上組
合わせて用いることもできる。

【０１８８】有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(D1):

【０１８９】 Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・(D1) （式中、Ｒ⁵は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である）で示すことができる。

【０１９０】上記式(D1) において、Ｒ⁵は炭素原子数１
〜１２の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基であり、具体的には、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基
などである。

【０１９１】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。

【０１９２】また、有機アルミニウム化合物[Ｄ]とし
て、下記の式(D2) : Ｒ⁵ _nＡｌＹ_3-n ・・・(D2) （式中、Ｒ⁵は、上記式(D1) におけるＲ⁵と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ⁶基、−ＯＳiＲ⁷ ₃基、−ＯＡｌＲ
⁸ ₂基、−ＮＲ⁹ ₂基、−ＳiＲ¹⁰ ₃基または−Ｎ（Ｒ¹¹）Ａ
ｌＲ¹² ₂基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸お
よびＲ¹²は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであ
り、Ｒ⁹は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、メチル基、エチル基などである。）
で表わされる化合物を用いることもできる。このような
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下の
ような化合物が挙げられる。

【０１９３】(i) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-nで表わされる化
合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムメトキシドなど。

【０１９４】(ii)Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＳiＲ⁷ ₃）_3-nで表わされ
る化合物、たとえば （Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃）、 （iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃）、 （iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＳi（Ｃ₂Ｈ₅）₃）など。

【０１９５】(iii) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで表わ
される化合物、たとえば （Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、 （iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂）など。

【０１９６】(iv)Ｒ⁵ _nＡｌ（ＮＲ⁹ ₂）_3-nで表わされる
化合物、たとえば （ＣＨ₃）₂Ａｌ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ
（ＮＨ（ＣＨ₃））、（ＣＨ₃）₂Ａｌ（ＮＨ（Ｃ
₂Ｈ₅））、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）₂］、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ₃）
₃）₂］など。

【０１９７】(v) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＳiＲ¹⁰ ₃）_3-nで表わされ
る化合物、たとえば（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）など。本発明では、これらのうちでもＲ⁵ ₃Ａ
ｌ、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-n、Ｒ⁵（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで表
わされる有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げ
ることができ、Ｒ⁵がイソアルキル基であり、ｎ＝２で
ある化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム
化合物は、２種以上組合わせて用いることもできる。

【０１９８】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［A］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［A］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［A］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。

【０１９９】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。

【０２００】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。

【０２０１】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。

【０２０２】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。

【０２０３】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数６〜２０のα- オレフィンとを
共重合させると、優れた重合活性で直鎖状または長鎖分
岐型のエチレン・α- オレフィンランダム共重合体を得
ることができる。

【０２０４】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
６〜２０のα- オレフィンとを共重合させても十分な重
合活性で直鎖状または長鎖分岐型のエチレン・α- オレ
フィンランダム共重合体を得ることができない。

【０２０５】本発明では、エチレンと、炭素原子数６〜
２０のα- オレフィンとを共重合させる際に、メタロセ
ン系触媒を構成する上記メタロセン化合物［Ａ］、有機
アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する
化合物［Ｃ］、さらには有機アルミニウム化合物［Ｄ］
をそれぞれ別々に重合反応器に供給してもよいし、また
予めメタロセン化合物［Ａ］を含有するメタロセン系触
媒を調製してから共重合反応に供してもよい。

【０２０６】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。

【０２０７】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。

【０２０８】本発明では、エチレンと、炭素原子数６〜
２０のα- オレフィンとの共重合は、通常４０〜２００
℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜
１２０℃で、大気圧〜１００kg／cm²、好ましくは大気
圧〜５０kg／cm²、特に好ましくは大気圧〜３０kg／cm²
の条件下で行なうことができる。

【０２０９】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。

【０２１０】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。

【０２１１】また、本発明で好ましく用いられる直鎖状
および長鎖分岐型のエチレン・α-オレフィンランダム
共重合体は、上述したような方法により得られるが、こ
れらの共重合体の分子量は、重合温度などの重合条件を
変更することにより調節することができ、また水素（分
子量調節剤）の使用量を制御することにより調節するこ
ともできる。グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体の調製 グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体は、上述したような未変性エチレン・α−オレフィン
ランダム共重合体に極性モノマーをグラフト共重合して
製造される。このような極性モノマーとしては、水酸基
含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性
不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物、不飽和カルボン酸、その無水物及びその誘導体、ビ
ニルエステル化合物、塩化ビニル等を挙げることができ
るが、特には不飽和カルボン酸及びその無水物が好まし
い。

【０２１２】水酸基含有エチレン性不飽和化合物として
は、たとえば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシー３−フェノキシープロピル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロー２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールエタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、２−（６−ヒドロヘキサノ
イルオキシ）エチルアクリレート等の水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル及び、１０−ウンデセンー１−
オール、１−オクテンー３−オール、２−メタノールノ
ルボルネン、ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、２−（メタ）アクロイルオキシエチルアシ
ッドフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、
アリルアルコール、アリロキシエタノール、２−ブテン
１，４−ジオール、グリセリンモノアルコール等を挙げ
ることができる。

【０２１３】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物とし
ては、下式で表されるようなアミノ基または置換アミノ
基を少なくとも１種類有するビニル系単量体を挙げるこ
とができる。 −ＮＲ¹Ｒ²− （式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基またはエチル基であ
り、Ｒ²は、水素原子、炭素数１〜１２，好ましくは炭
素数１〜８のアルキル基、炭素数８〜１２、好ましくは
６〜９のシクロアルキル基である。なお、上記のアルキ
ル基、シクロアルキル基は、さらに置換基を有しても良
い。） このようなアミノ基含有エチレン性不飽和化合物として
は、例えば、（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メ
タ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピ
ル、メタクリル酸フェニルアミノメチル、メタクリル酸
シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジ
エチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルア
ミン系誘導体類、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド等のアクリルアミド系誘導体、ｐ−アミノヘキシルコ
ハク酸イミド、２−アミノエチルコハク酸イミド等のイ
ミド類を挙げることができる。

【０２１４】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、１分子中に重合可能な不飽和結合基及びエポキ
シ基を少なくとも１個以上有するモノマーが用いられ
る。このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物
としては、たとえば、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸のグリシジル
エステル、あるいはマレイン酸、フマル酸、クロトン
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５
−エン−２、３−ジカルボン酸（ナジック酸^TM）、エン
ド−シス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−
２−メチル−２，３−ジカルボン酸（メチルナジック酸
^TM）等の不飽和ジカルボン酸のモノグリシジルエステル
（モノグリシジルエステルの場合のアルキル基の炭素数
１〜１２）、ｐ―スチレンカルボン酸のアルキルグリシ
ジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチル
アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ―グリシジル
エーテル、３，４−エポキシ−１−ブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ペ
ンテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシク
ロヘキセンモノオキシド等を挙げることができる。

【０２１５】不飽和カルボン酸類としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テト
ラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸等の不飽和カルボン酸またはこれらの誘導体
（例えば酸無水物、酸ハライド、アミト゛、イミド、エステ
ル等）を挙げることができる。

【０２１６】この誘導体としては、たとえば、塩化マレ
ニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロ
フタル酸ジメチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２
−エン−５，６−ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエ
チル（メタ）クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メタ
クリル酸アミノエチル及びメタクリル酸アミノプロピル
等を挙げることができる。

【０２１７】ビニルエステル化合物としては、例えば、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、イ
ソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、
パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シク
ロヘキサンカルボン酸ビニル等を挙げることができる。

【０２１８】これらの極性モノマーは単独で用いても、
複数を組み合わせて用いてもよい。前記エチレン・α−
オレフィンランダム共重合体に、上記極性モノマーから
選ばれる少なくとも１種の極性モノマーをグラフト共重
合させる方法として、種々の方法を挙げることができ
る。例えば、該エチレン・α−オレフィンランダム共重
合体を有機溶媒に溶解し、上記極性モノマー及びラジカ
ル重合開始剤を添加して加熱、撹拌してグラフト共重合
反応させる方法、該エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体を加熱溶融して、得られる溶融物に極性モノマ
ー及びラジカル重合開始剤を添加し、撹拌してグラフト
共重合させる方法、該エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体、極性モノマー及びラジカル重合開始剤を予
め混合し、得られる混合物を押し出し機に供給して加熱
混練しながらグラフト共重合反応させる方法、該エチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体に、上記極性モノ
マー及びラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解してなる
溶液を含浸させた後、該エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体が溶解しない最高の温度まで加熱し、グラ
フト共重合反応させる方法などを挙げることができる。

【０２１９】反応温度は、５０℃以上、特に８０〜２０
０℃の範囲が好適であり、反応時間は１〜１０時間程度
である。反応方式は、回分式、連続式のいずれでも良い
が、グラフト共重合を均一に行うためには回分式が好ま
しい。

【０２２０】ラジカル重合開始剤を使用して重合を行う
場合、用いられるラジカル重合開始剤は、前記エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体と前記極性モノマー
との反応を促進するものであれば何でも良いが、特に有
機ペルオキシド、有機ペルエステルが好ましい。

【０２２１】具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン
−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ―ブチルペル
オキシド）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、
ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓ
ｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレー
ト、クミルペルピバレート及びｔｅｒｔ−ブチルペルジ
エチルアセテートがあり、その他アゾ化合物、例えば、
アゾビスーイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチ
ルニトリルがある。

【０２２２】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアル
キルペルオキシドが好ましい。

【０２２３】ラジカル重合開始剤は、エチレン・α−オ
レフィンランダム共重合体１００重量部に対して、０．
００１〜１０重量部程度の量で使用されることが好まし
い。グラフト反応は前記の通り、有機溶剤中、または無
溶媒で行うことができるが、本発明に係る樹脂分散物
は、グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体を有機溶剤に分散させたものであり、有機溶剤中
で反応した場合はそのまま、またはさらに同種または他
種の有機溶剤を加え、有機溶剤を用いずにグラフト反応
を行った場合には、あらためて有機溶剤を添加して調製
することができる。

【０２２４】このように反応時、または反応後に加え
て、接着剤等を形成させるための有機溶媒としては、特
に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水
素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、プロパンジ
オール、フェノール等のアルコール、アセトン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトンペンタノン、ヘ
キサノン、イソホロン、アセトフェノン等のケトン系溶
媒、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソル
ブ類、酢酸メチル、酢酸エチル酢酸ブチル、プロピオン
酸メチル、ギ酸ブチル等のエステル類、トリクロルエチ
レン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素等を挙げることができる。この中では、芳香
族炭化水素、脂肪族炭化水素、ケトン類が好ましい。こ
れら有機溶媒は単独で用いても、２種以上を組み合わせ
て用いても良い。

【０２２５】なお、本発明で用いられるグラフト変性エ
チレン・α−オレフィンランダム共重合体は、該グラフ
ト変性共重合体１００重量％中、極性モノマーから誘導
される成分の含有量（グラフト量）が、０．１から１５
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。このよ
うなグラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、極性モノマー成分の含有量がこの範囲の値と
なるように、上記グラフト反応条件を調製して製造する
ことができる。

【０２２６】また、このようなグラフト変性エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体は、その変性共重合体
中におけるグラフト量が、０．１〜１５重量％、好まし
くは０．５〜１０重量％となるように、グラフト量のよ
り高いグラフト変性共重合体に未変性共重合体を混合し
て、グラフト量を調整して製造することもできる。グラ
フト変性共重合体と未変性共重合体とを混合する場合、
例えば、変性共重合体５ないし９５重量部に対し、未変
性共重合体が９５ないし５重量部混合される。

【０２２７】本発明の樹脂分散物は、以上説明したグラ
フト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
が、固体状粒子となって有機溶媒に分散している。本発
明に係る樹脂分散物の固形分濃度および粘度は、特に限
定されず、その用途に応じて適宜選択できる。

【０２２８】例えば、本発明に係る樹脂分散物を接着剤
として使用する場合、グラフト変性エチレン・α―オレ
フィンランダム共重合体及び溶媒の種類によっても異な
るが、固形分濃度が３〜５０重量％、Ｂ型粘度計による
溶液粘度が５〜４０００ｃｐｓ程度の分散物が、接着工
程における作業性の点で好ましい。

【０２２９】本発明に係る樹脂分散物では、グラフト変
性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体からなる
固体状粒子は、その粒子径（コータカウンターによる測
定）が、１〜５０μｍ（ミクロン）、特に３〜３０μｍ
であることが好ましい。

【０２３０】また、本発明の樹脂分散物中には、発明の
目的を損なわない範囲において、それ自体公知の顔料、
充填剤、安定剤その他の配合剤を任意に配合することが
できる。

【０２３１】本発明の樹脂分散物は、例えば、以下の方
法で製造できる。先ず、上記グラフト変性エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体を上記有機溶媒に混合
し、加熱することにより完全に溶解させる。溶解時の温
度は通常、１００〜１５０℃である。ついで、該溶液を
冷却し、変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体を析出させるが、５０〜９０℃の範囲で析出するよう
に予め溶媒組成を設定し、この間の平均冷却速度を１〜
２０℃／時間、好ましくは２〜１０℃／時間に調節する
ことが必要である。あるいは親溶媒にのみ溶解し、親溶
媒に対する析出が終了した後に貧溶媒を加えて、さらに
析出を行っても良い。

【０２３２】以上説明した本発明の樹脂分散物は、ポリ
オレフィン同士、またはポリオレフィンと金属とを接着
する接着剤、ヒートシール剤として、或いはポリオレフ
ィン部材または金属部材の塗装に用いる塗料の原料、ま
たはプライマーとして好適に用いることができる。

【０２３３】例えば、本発明の樹脂分散物を金属板上に
塗布して樹脂塗工金属板を製造することができる。この
際、塗工膜は、アルミニウム、ステンレス等の金属板ま
たは金属箔などに本発明の樹脂分散物をロールコーター
等で塗布し、溶媒を除去して、厚さ０．５ないし１０ミ
クロン（μｍ）程度の層として形成される。

【０２３４】また、この塗工膜を下地層とし、その表面
に仕上塗料を塗布して仕上層とすることにより、層間の
接着性の優れた多層塗工膜を有する金属板を得ることが
できる。

【０２３５】また、この塗工膜を接着層とし、その表面
にポリオレフィンシートまたはフィルムを積層すること
により、層間の接着性の優れた積層体を得ることができ
る。

【０２３６】

【発明の効果】本発明に係る樹脂分散物は、ポリオレフ
ィン同士、あるいは金属とポリオレフィンとの接着剤や
ヒートシール接着剤として、優れた接着性を示すため、
特に包装用接着剤、ラミネート用接着剤、塗料用原料ま
たはプライマーとしても有効に使用できる。

【０２３７】したがって、本発明に係る樹脂分散物によ
れば、塗工膜の密着強度に優れた樹脂塗工金属板を得る
ことができる。

【０２３８】

【実施例】以下に実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定して解釈さ
れるものではない。

【０２３９】

【実施例１】＜エチレン・１−オクテンランダム共重合
体の調製＞ （触媒溶液の調製）充分に窒素置換したガラス製フラス
コにビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムクロリドを０．５ｍｇ入れ、さらにメチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．１モル／リッ
トル）１．５７ｍｌ、及びトルエン２．７６ｍｌを添加
することにより触媒溶液を得た。 （重合）充分に窒素置換した内容積２リットルのステン
レス製オートクレーブにヘキサン７２０ｍｌ、１−オク
テン１５０ｍｌ及び水素３０ｍｌを挿入し、系内の温度
を６０℃に昇温した。引き続き、トリイソブチルアルミ
ニウム１ミリモル及び上記の調製した触媒溶液０．５ｍ
ｌ（Ｚｒとして０．００１ミリモル）をエチレンで圧入
することにより、重合を開始した。その後、エチレンの
みを連続的に供給することにより、全圧を４．０Ｋｇ／
ｃｍ²-Gに保ち、７０℃で６０分間重合を行った。少量
のエタノールを系内にパージして重合を停止させた後、
未反応のエチレンをパージした。得られたポリマーを大
過剰のメタノール中に投入することによりポリマーを析
出させた。このポリマーを濾過により分離し、減圧かで
一晩乾燥し、直鎖状エチレン・１−オクテンランダム共
重合体を得た。このようにして得られた共重合体は、オ
クテン含量が７モル％であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が１．１ｄｌ／ｇであり、ガラス
転移温度が−５２℃であり、Ｘ線回折法により測定した
結晶化度が２０％であり、ＧＰＣより求めた分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０であり、Ｂ値が１．１であり、
ｇη＊値が１．０であった。 （無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−オクテン
ランダム共重合体の調製）撹拌翼を備えた１５リットル
のオートクレーブにトルエン３９６６ｇ、上記ランダム
共重合体７００ｇを入れ、充分に窒素置換した後、撹拌
しながら１４５℃に昇温した。温度を保ったまま、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド１２．０ｇをトルエン３９．
２ｇに溶解した溶液と、無水マレイン酸５１．６ｇをト
ルエン３９．２ｇに溶解した溶液を、４時間かけて滴下
し、滴下終了後、さらに１４５℃で２時間後反応を行っ
た。反応終了後、溶液を室温まで冷却し、溶液にアセト
ンを加えて変性ランダム共重合体を析出した。析出した
変性ランダム共重合体を繰り返しアセトンで洗浄した
後、乾燥し、試料を得た。この変性ランダム共重合体の
［η］は１．１ｄｌ／ｇ、無水マレイン酸のグラフト量
は１．２重量％であった。

【０２４０】また、得られた無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・１−オクテンランダム共重合体は、ガラス
転移温度が−６０℃であり、Ｘ線回折法により測定した
結晶化度が２０％であり、ＧＰＣより求めた分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０であり、Ｂ値が１．１であっ
た。 （樹脂分散物の製造と評価）得られた変性ランダム共重
合体５５０ｇとトルエン４９５０ｇを撹拌機を備えた上
記オートクレーブに入れ、１３０℃に過熱して樹脂を完
全に溶解した後、８５℃までを１時間、８５℃から４０
℃までを４．５時間、４０℃から３０℃までを３０分で
降温し、樹脂分散物を得た。該分散物の分散粒子径をコ
ーターカウンターで測定したところ、９ミクロン（μ
ｍ）であった。

【０２４１】得られた樹脂分散物をバーコーターを使用
して、アルミ箔（５０μｍ）に塗布、風乾した後、２０
０℃にセットしたエア・オーブン中で１０秒間加熱し、
均一な塗工箔を得た。この塗工箔とＬＬＤＰＥシート
（アコス工業（株）製 厚さ：３００μｍ）をＪＩＳＺ
１７０７に準拠した方法により１００〜２００℃の温度
で１秒間、１ｋｇ／ｃｍ²の圧力をかけて、熱接着し、
試料とした。この試料の１８０°剥離強度を常温で測定
した結果を表１に記した。

【０２４２】

【比較例１】＜エチレン・１−ブテンランダム共重合体
の調製＞重合器中で、オキシ三塩化バナジウムとエチル
アルミニウムセスキクロリドを重合触媒とし、重合溶媒
ヘキサン中にエチレンと１−ブテンの混合ガス及び水素
ガスを供給し、４０℃、５ｋｇ／ｃｍ²、滞留時間１時
間の条件下で連続的にエチレンと１−ブテンとを重合し
た。次いで、得られた反応溶液から溶媒を分離し、目的
とするエチレン・１−ブテンランダム共重合体を得た。
このようにして得られた共重合体は、ブテン含量が１
１．５モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が１．４７ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度が−
６０℃、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２％であ
り、Ｂ値が１．１であった。 （無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテンラ
ンダム共重合体の調製）実施例１において、エチレン・
１−オクテンランダム共重合体を、上記エチレン・１−
ブテンランダム共重合体に変更する以外は、実施例１と
同様の方法で変性共重合体を合成した。この変性共重合
体の極限粘度［η］は１．４ｄｌ／ｇ、無水マレイン酸
のグラフト量は０．９重量％であった。

【０２４３】次いで、実施例１と同様に樹脂分散物の製
造と評価を行った。結果を表１に示す。

【０２４４】

【表１】

【０２４５】

【実施例２】実施例１と同様にして樹脂分散物を調製し
た。この樹脂分散物を、アルミニウム箔およびインキ塗
工アルミ箔に、実施例１と同様にロールコーターを用い
て塗布することにより、塗工膜を形成した。

【０２４６】次いで、実施例１と同様に塗工膜を介し、
アルミニウム箔とＬＬＤＰＥシートとを積層して試料１
を、アルミニウム箔とポリプロピレンシートとを積層し
て試料２を、かつインキ塗工アルミニウム箔とＬＬＤＰ
Ｅとを積層して試料３を各々調製した（ヒートシール温
度はいずれも１４０℃）。

【０２４７】得られた試料１〜３の接着性をテストし
た。結果を表２に示す。

【０２４８】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 255/02 Ｃ０８Ｆ 255/02 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０９Ｄ 151/06 Ｃ０９Ｄ 151/06 Ｃ０９Ｊ 151/06 Ｃ０９Ｊ 151/06

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）エチレンおよび炭素原子数６〜２０
   のα−オレフィンから誘導される構成成分を含み、両成
   分の合計１００モル％中、エチレン成分が７５〜９７モ
   ル％かつ前記α−オレフィン成分が３〜２５モル％であ
   り、（ｂ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
   ［η］が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであり、かつ、（ｈ）
   極性モノマーから誘導されるグラフト成分を含み、かつ
   該極性モノマーグラフト成分が０．１〜１５重量％の量
   で含まれるグラフト変性エチレン・α−オレフィンラン
   ダム共重合体の固体状粒子を、有機溶媒に分散してなる
   ことを特徴とする樹脂分散物。
2. 【請求項２】前記グラフト変性エチレン・α−オレフィ
   ンランダム共重合体は、さらに（ｃ）ガラス転移温度
   （Ｔｇ）が−４０℃以下であり、（ｄ）Ｘ線回折法によ
   り測定された結晶化度が３０％未満であり、（ｅ）ＧＰ
   Ｃにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂分散物。
3. 【請求項３】前記グラフト変性エチレン・α- オレフィ
   ンランダム共重合体は、さらに（ｆ）下記等式： Ｂ値＝ＰＯＥ／（２ＰＯ・ＰＥ） （式中、ＰＯＥ、２ＰＯおよびＰＥは、¹³Ｃ−ＮＭＲス
   ペクトルから求められたパラメーターであり、ＰＥ及び
   ＰＯは、それぞれ変性エチレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体中に含有される、エチレン成分とα−オレフ
   ィンの合計モル数に対する、エチレン、α−オレフィン
   のそれぞれのモル分率であり、ＰＯＥは、全ダイアッド
   （ｄｙａｄ）連鎖数に対するエチレン・α−オレフィン
   交互連鎖数の割合である）から算出して求めたＢ値が、
   １．０〜１．４であることを特徴とする請求項２に記載
   の樹脂分散物。
4. 【請求項４】前記変性エチレン・α−オレフィンランダ
   ム共重合体からなる分散固体状粒子の粒子径（コータカ
   ウンターによる測定）が、５〜５０μｍであることを特
   徴とする請求項１に記載の樹脂分散物。
5. 【請求項５】樹脂分散物の中の固形分濃度が３〜５０重
   量％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂分散
   物。
6. 【請求項６】前記エチレン・α−オレフィンランダム共
   重合体が、メタロセン系の触媒を用いて調製されたこと
   を特徴とする請求項１に記載の樹脂分散物。
7. 【請求項７】（ａ’）エチレンおよび炭素原子数６〜２
   ０のα−オレフィンから誘導される構成成分を含み、両
   成分の合計１００モル％中、エチレン成分が７５〜９７
   モル％かつ前記α−オレフィン成分が３〜２５モル％で
   あり、（ｂ’）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
   ［η］が０．２〜５．０ｄｌ／ｇである未変性エチレン
   ・α−オレフィンランダム共重合体に極性モノマーをグ
   ラフトして、該極性モノマーから誘導されるグラフト成
   分を０．１から１５重量％の量で含むグラフト変性エチ
   レン・α−オレフィンランダム共重合体を製造した後
   に、該グラフト変性共重合体の固体状粒子を有機溶媒に
   分散させることを特徴とする樹脂分散物の製造方法。
8. 【請求項８】前記未変性エチレン・α−オレフィンラン
   ダム共重合体は、さらに（ｃ’）ガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が−４０℃以下であり、（ｄ’）Ｘ線回折法により
   測定された結晶化度が３０％未満であり、かつ（ｅ’）
   ＧＰＣにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、３以
   下であることを特徴とする請求項７に記載の樹脂分散物
   の製造方法。
9. 【請求項９】前記未変性エチレン・α- オレフィンラン
   ダム共重合体は、さらに（ｆ’）下記等式： Ｂ値＝ＰＯＥ／（２ＰＯ・ＰＥ） （式中、ＰＯＥ、２ＰＯおよびＰＥは、¹³Ｃ−ＮＭＲス
   ペクトルから求められたパラメーターであり、ＰＥ及び
   ＰＯは、それぞれ変性エチレン・α―オレフィンランダ
   ム共重合体中に含有される、エチレン成分とα−オレフ
   ィンの合計モル数に対する、エチレン、α−オレフィン
   のそれぞれのモル分率であり、ＰＯＥは、全ダイアッド
   （ｄｙａｄ）連鎖数に対するエチレン・α−オレフィン
   交互連鎖数の割合である）から算出して求めたＢ値が、
   １．０から１．４であることを特徴とする請求項８に記
   載の樹脂分散物の製造方法。
10. 【請求項１０】前記未変性エチレン・α- オレフィンラ
    ンダム共重合体は、さらに、（ｇ’）該未変性エチレン
    ・α−オレフィンランダム共重合体と同一の重量平均分
    子量（光散乱法による）を有し、かつエチレン含量が７
    ０モル％である直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極
    限粘度［η］blank に対する、上記（ｂ’）で測定され
    る極限粘度［η］の比（ｇη*（＝［η］／［η］blan
    k））が０．９５を超える値である直鎖状エチレン・α-
    オレフィンランダム共重合体であることを特徴とする請
    求項９に記載の樹脂分散物の製造方法。
11. 【請求項１１】請求項１の樹脂分散物を製造することを
    特徴とする請求項４に記載の樹脂分散物の製造方法。
12. 【請求項１２】請求項１の樹脂分散物を金属板上に塗布
    して塗工膜を形成することを特徴とする樹脂塗工金属板
    の製造方法。
13. 【請求項１３】前記塗工膜上に、仕上塗料を塗布して仕
    上層を形成することを特徴とする請求項１２記載の樹脂
    塗工金属板の製造方法。
14. 【請求項１４】請求項１の樹脂分散物を金属板上に塗布
    して接着層を形成し、該接着層を介してポリオレフィン
    シートまたはフィルムを積層することを特徴とする積層
    板の製造方法。