JP2001106838A - 水性分散体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、ヒートシール性に優れたポリ
オレフィン用、特にはポリエチレン用の接着剤となし得
る水性分散体及びその製造方法を提供することにある。 【構成】（１）（ａ）炭素原子数６〜２０のα−オレフ
ィン含量が６〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０ｄｌ
／ｇであるエチレン・α−オレフィンランダム共重合
体、（２）重合体鎖に結合したカルボン酸またはカルボ
ン酸塩の基を重合体１ｇ当たり式−ＣＯＯ−で表される
基に換算して０．１〜５ミリモル当量の割合で含む水不
溶性の熱可塑性重合体、及び／または炭素数２５〜６０
の脂肪酸、その塩もしくはそのエステルから選ばれる少
なくとも１種の脂肪酸塩類、（３）水を含有し、水分量
が０．５〜３０重量％である水性分散体とその製法が提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料や接着剤として
有用な水性分散体に関するものであり、より詳細にはポ
リオレフィン、特にポリエチレンに優れた接着性を発現
する水性分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】難接着性のポリプロピレンとアルミニウ
ム等の金属との接着剤として、変性ポリプロピレンの樹
脂分散物が提案されてきた（特開昭６３−１２６５
１）。さらに、本発明者らは接着時のヒートシール温度
を下げるために、原料樹脂であるポリプロピレンの検討
を行い、上記発明品より低温でヒートシール可能な変性
ポリプロピレンの樹脂分散物を提案した（特開平３−９
１５１４）。

【０００３】しかしながら、環境問題の高まりを背景
に、ＰＶＣ材料等のポリオレフィン化が加速しており、
ポリプロピレンに加えて、ポリエチレンの使用頻度も高
くなってきており、これらポリオレフィン用の接着剤の
要請も強くなっている。さらに、これら接着剤に対して
は、作業環境の確保を目的に、水系であることへの要請
が著しく強くなってきた。

【０００４】従来ポリエチレン接着用水性分散体として
は、アイオノマー樹脂の水性分散体が知られていたが、
これらの分散体の接着力は十分なものではなかった。本
発明者らは、被着体を特にポリエチレンにした場合にヒ
ートシール性に優れた水性分散体を追求した結果、エチ
レンと炭素原子数６〜２０のα−オレフィンとからなる
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を水に分散
してなる水性分散体が、上記条件を満たすことを見出
し、本発明に到達した。そこで、本発明の目的は、ヒー
トシール性に優れたポリオレフィン用、特にはポリエチ
レン用の接着剤となし得る水性分散体及びその製造方法
を提供することにある。

【０００５】

【問題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、 （１）（ａ）炭素原子数６〜２０のα−オレフィン含量
が６〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであ
るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体 （２）重合体鎖に結合したカルボン酸またはカルボン酸
塩の基を重合体１ｇ当たり式−ＣＯＯ−で表される基に
換算して０．１〜５ミリモル当量の割合で含む水不溶性
の熱可塑性重合体、及び／または炭素数２５〜６０の脂
肪酸、その塩もしくはそのエステルから選ばれる少なく
とも１種の脂肪酸塩類 （３）水ならびに （４）必要に応じて、アニオン型界面活性剤、ノニオン
型界面活性剤、有機溶剤及び油からなる群より選ばれる
少なくとも１種、を含有し、水分量が０．５〜３０重量
％である水性分散体とその製法が提供される。

【０００６】さらに本発明では、変性前のエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体が、メタロセン系触媒の
存在下に、エチレンと炭素原子数６〜２０のα−オレフ
ィンとをランダム共重合させたエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体であることが好ましい。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。（１）エチレン・α- オレフィンランダム共重合体 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィンランダム
共重合体は、エチレンと炭素原子数６〜２０のα- オレ
フィンとからなるエチレン・α- オレフィンランダム共
重合体である。上記の炭素原子数６〜２０のα- オレフ
ィンとしては、具体的には、1-ヘキセン、1-ヘプテン、
1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ド
デセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセ
ン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1- ブテ
ン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-
メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチ
ル-1- ヘキセン、3-エチル-1- ヘキセン、9-メチル-1-
デセン、11- メチル-1-ドデセン、12- エチル-1- テト
ラデセン、およびこれらの組合わせが挙げられる。上記
エチレン・α- オレフィンランダム共重合体は、α- オ
レフィン含量が６〜２５モル％、好ましくは７〜２０モ
ル％である。

【０００８】また、このエチレン・α- オレフィンラン
ダム共重合体は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度［η］が、０．５〜５．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．
５〜３．０ｄｌ／ｇである。

【０００９】上記のような特性を有するエチレン・α-
オレフィンランダム共重合体は、後述するように、可溶
性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライド化
合物とからなるバナジウム系触媒、またはメタロセン化
合物と共に有機アルミニウムオキシ化合物等の助触媒と
からなるメタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素
原子数６〜２０のα−オレフィンとをランダムに共重合
させることによって調製することができる。上記のよう
な特性を有するエチレン・α- オレフィンランダム共重
合体の中でも、下記のような特性を有する直鎖状および
長鎖分岐型のエチレン・α-オレフィンランダム共重合
体が好ましく用いられる。

【００１０】本発明で好ましく用いられる直鎖状のエチ
レン・α- オレフィンランダム共重合体のα- オレフィ
ン含有量、極限粘度については、上述した通りである。
さらに、この直鎖状のエチレン・α- オレフィンランダ
ム共重合体は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で求めたガラ
ス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以下である。また、この直
鎖状エチレン・α- オレフィンランダム共重合体の融点
は、９０℃以下である。さらにまた、この直鎖状エチレ
ン・α- オレフィンランダム共重合体は、Ｘ線回折法に
より測定された結晶化度が３０％未満、好ましくは２０
％以下である。また、この直鎖状エチレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体は、ＧＰＣより求めた分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０以下で、¹³Ｃ−ＮＭＲ法により
求めた、共重合体中のモノマー連鎖分布のランダム性を
示すパラメータ（Ｂ値）が１．０〜１．４であることが
好ましい。

【００１１】このような直鎖状エチレン・α- オレフィ
ンランダム共重合体におけるＢ値は、共重合体中の連鎖
中における各モノマーから誘導される構成単位の組成分
布状態を表わす指標であり、下式により算出することが
できる。 Ｂ＝ＰOE／（２ＰO・ＰE） ［式中、ＰEおよびＰOは、それぞれエチレン・α- オレ
フィンランダム共重合体中に含有される、エチレン成分
のモル分率およびα- オレフィン成分のモル分率であ
り、ＰOEは、全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するエ
チレン・α- オレフィン交互連鎖数の割合である。］ このようなＰE、ＰOおよびＰOE値は、具体的には、下記
のようにして求められる。１０ｍｍφの試験管中で約２
００ｍｇのエチレン・α- オレフィンランダム共重合体
を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させて
試料を調製し、この試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下
記の測定条件下で測定して得る。

【００１２】測定条件 測定温度：１２０℃ 測定周波数：２０．０５ＭＨｚ スペクトル幅：１５００Ｈｚ フィルタ幅：１５００Ｈｚ パルス繰り返し時間：４．２ｓｅｃ パルス幅：７μｓｅｃ 積算回数：２０００〜５０００回

【００１３】ＰE、ＰOおよびＰOE値は、上記のようにし
て得られる¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ.Ｊ.Ray (M
acromolecules, 10,773(1977))、Ｊ.Ｃ.Randall(Macro-
molecules, 15,353(1982))、Ｋ.Kimura (Polymer,25,44
18(1984)) らの報告に基づいて求めることができる。

【００１４】なお、上記式より求められるＢ値は、エチ
レン・α- オレフィン共重合体中で両モノマーが交互に
分布している場合には２となり、両モノマーが完全に分
離して重合している完全ブロック共重合体の場合には０
となる。上記のような直鎖状のエチレン・α- オレフィ
ンランダム共重合体の極限粘度［η］から求められるｇ
η* 値は、０．９５を超えている。このｇη* 値は、次
式により定義される。 ｇη* ＝［η］／［η］blank （ここで、［η］は、上記（ｂ）で測定される極限粘度
であり、［η］blank は、その極限粘度［η］のエチレ
ン・α- オレフィンランダム共重合体と同一重量平均分
子量（光散乱法による）を有し、かつエチレン含量が７
０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘
度である。）

【００１５】また、本発明で好ましく用いられる長鎖分
岐型のエチレン・α- オレフィンランダム共重合体のα
- オレフィン含有量、極限粘度、ガラス転移温度、結晶
化度、分子量分布およびＢ値については、既に上述した
直鎖状エチレン・α- オレフィンランダム共重合体と同
様である。長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィンラン
ダム共重合体のｇη* 値は、０．２〜０．９５、好まし
くは０．４〜０．９、さらに好ましくは０．５〜０．８
５である。このｇη* 値は、上述した方法により求めら
れる。

【００１６】エチレン・α- オレフィンランダム共重合
体のｇη* 値が０．９５以下であると、分子中に長鎖分
岐が形成されていることを示す。本発明で好ましく用い
られる上記直鎖状および長鎖分岐状のエチレン・α- オ
レフィンランダム共重合体は、それぞれ特定のメタロセ
ン化合物を含むメタロセン系触媒の存在下に、エチレン
と炭素原子数６〜２０のα- オレフィンとをランダム共
重合させることによって調製することができる。

【００１７】エチレン・α- オレフィンランダム共重合
体の調製 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィンランダム
共重合体は、上述したように、可溶性バナジウム化合物
とアルキルアルミニウムハライド化合物とからなるバナ
ジウム系触媒、またはメタロセン化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物等の助触媒とからなるメタロセン系触
媒の存在下に、エチレンと炭素原子数６〜２０のα- オ
レフィンとをランダムに共重合させることによって調製
することができる。

【００１８】上記バナジウム系触媒で用いられる可溶性
バナジウム化合物としては、具体的には、四塩化バナジ
ウム、オキシ三塩化バナジウム、モノエトキシ二塩化バ
ナジウム、バナジウムトリアセチルアセトネート、オキ
シバナジウムトリアセチルアセトネートなどが挙げられ
る。

【００１９】また、このバナジウム系触媒で用いられる
アルキルアルミニウムハライド化合物としては、具体的
には、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ジエチルアルミニウムモノブロミド、ジイソブチル
アルミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジ
クロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリドなど
が挙げられる。

【００２０】上記メタロセン系触媒で用いられるメタロ
セン化合物としては、具体的には、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレンビ
ス（2‐メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。また、このメタロセン
系触媒で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物とし
ては、アルミノオキサンまたはベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物がある。メタロセン系触媒は、
ジルコニウム等のメタロセン化合物および有機アルミニ
ウムオキシ化合物等の助触媒とともに、有機アルミニウ
ム化合物を含有していてもよい。このような有機アルミ
ニウム化合物としては、具体的には、トリイソブチルア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、メチルア
ルミニウムセスキクロリドなどが挙げられる。上記のよ
うなバナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いた
エチレンとα- オレフィンとの共重合は、溶液状または
懸濁状あるいはこの中間領域で行なうことができ、いず
れの場合にも不活性溶剤を反応媒体として用いるのが好
ましい。

【００２１】本発明で好ましく用いられる上記直鎖状お
よび長鎖分岐状のエチレン・α- オレフィンランダム共
重合体は、上述したように、それぞれ特定のメタロセン
化合物を含むメタロセン系触媒の存在下に、エチレンと
炭素原子数６〜２０のα- オレフィンとをランダム共重
合させることによって調製することができる。ここで用
いられるメタロセン系触媒は、メタロセン化合物［ａ］
を含有すること以外は特に限定されず、たとえばメタロ
セン化合物［ａ］と、有機アルミニウムオキシ化合物
［ｂ］および／またはメタロセン化合物［ａ］と反応し
てイオン対を形成する化合物［ｃ］とから形成されても
よい。また、メタロセン化合物［ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［ｂ］および／またはイオン対を形成
する化合物［ｃ］とともに有機アルミニウム化合物
［ｄ］とから形成されてもよい。

【００２２】メタロセン化合物［ａ］ まず、上記直鎖状のエチレン・α- オレフィンランダム
共重合体の調製に際して用いられるメタロセン化合物
［ａ］としては、下記の一般式［Ｉ］で示される化合物
が挙げられる。 ＭＬ_x ・・・［Ｉ］ 式［Ｉ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。Ｌは、遷
移金属に配位する配位子であり、これらのうち少なくと
も１個の配位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子は置換基を有していてもよい。

【００２３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、
i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシ
ルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエ
ニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチル
シクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチ
ルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシク
ロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニ
ル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチル
ベンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基な
どのアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジ
エニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。これ
らの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで
置換されていてもよい。これらのうちでは、アルキル置
換シクロペンタジエニル基が特に好ましい。

【００２４】式［Ｉ］で示される化合物が、配位子Ｌと
してシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有
する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨
格を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアル
キレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなど
の置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなど
の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

【００２５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬ（以下単に他のＬということもある）として
は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、ハロゲン原子、水素原子またはスルホ
ン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a）［ここで、Ｒ^aはアルキル
基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基
またはハロゲン原子またはアルキル基で置換されたアリ
ール基である。］などが挙げられる。

【００２６】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドデシルなどのアルキル基、シクロペン
チル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、フェニ
ル、トリルなどのアリール基、ベンジル、ネオフィルな
どのアラルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イ
ソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-
ブトキシ基、t-ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ
基、オクトキシ基などが挙げられる。アリーロキシ基と
しては、フェノキシ基などが挙げられ、スルホン酸含有
基（−ＳＯ₃Ｒ^a）としては、メタンスルホナト基、p-ト
ルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホナト
基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が
挙げられる。

【００２７】上記式で表わされるメタロセン化合物は、
たとえば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的
には、下記式［I-a］で表わされる。 Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ ・・・［I-a］ 式［I-a］中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立にシクロペンタジエニル
骨格を有する基または上記一般式［Ｉ］中の他のＬと同
様である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝
４である。

【００２８】以下に、Ｍがジルコニウムであり、かつ、
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも
２個含むメタロセン化合物を例示する。ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドラ
イド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムフェノキシモノクロリド、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（イソプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドなどを例示することができ
る。上記の１，３−位置換シクロペンタジエニル基を
１，２−位置換シクロペンタジエニル基に置換えた化合
物を本発明で用いることもできる。

【００２９】また上記式［I-a］において、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも２個すなわちＲ²およびＲ³が
シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であ
り、この少なくとも２個の基はアルキレン基、置換アル
キレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介し
て結合されているブリッジタイプのメタロセン化合物を
例示することもできる。このとき、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれ
ぞれ独立に式［Ｉ］中で説明した他のＬと同様である。

【００３０】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチルジ
ルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）などが挙げられる。

【００３１】さらに、下記式［Ａ］で示される特開平４
−２６８３０７号公報に記載のメタセン化合物が挙げら
れる。

【化１】

【００３２】［式［Ａ］中、Ｍ¹は、周期律表の第IVＢ
族の金属であり、具体的には、例えば、チタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムを挙げることができる。Ｒ¹お
よびＲ²は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコ
キシ基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ール基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ールオキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４
のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。

【００３３】Ｒ³およびＲ⁴は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ
素原子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されてい
てもよい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアル
キル基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ール基、−ＮＲ¹⁰ ₂ 、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃ 、−Ｓ
ｉＲ¹⁰ ₃ または−ＰＲ¹⁰ ₂ 基であり、その際Ｒ¹⁰はハロ
ゲン原子、好ましくは塩素原子、または炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜３のアルキル基、または炭素原子
数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。Ｒ
³およびＲ⁴は、特に水素原子であることが好ましい。Ｒ
⁵およびＲ⁶は、互いに同じでも異なっていてもよく、好
ましくは同じであり、Ｒ⁵およびＲ⁶は、Ｒ³およびＲ⁴と
同じであるが水素原子でない。Ｒ⁵およびＲ⁶は、好まし
くはハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜４のア
ルキル基、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基
またはトリフルオロメチル基等が挙げられ、メチル基が
好ましい。

【００３４】Ｒ⁷は、下記式で表される：

【化２】 ＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹¹、＝ＣＯ、＝ＰＲ
¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その際、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは
１〜４のアルキル基、さらに好ましくはメチル基、炭素
原子数１〜１０のフルオロアルキル基、好ましくはＣＦ
₃基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリー
ル基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、好ま
しくはペンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特に好ましくは
メトキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４の
アルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１
０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０、好まし
くは８〜１２のアリールアルケニル基、または炭素原子
数７〜４０、好ましくは７〜１２のアルキルアリール基
であるか、またはＲ¹¹とＲ¹²またはＲ¹¹とＲ¹³とは、そ
れぞれそれらが結合する炭素原子と一緒になって環を形
成してもよい。

【００３５】Ｍ²は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ¹¹と同じである。ｍおよびｎ
は、互いに同じであっても異なっていてもよく、０、１
または２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、
１または２、好ましくは０または１である。上記条件を
充たす特に好ましいメタロセン化合物を下記（ｉ）〜
（iii）に示す。

【００３６】

【化３】 ［上記式（ｉ）、（ii）及び（iii）中、Ｍ¹はＺｒまた
はＨｆであり、Ｒ¹およびＲ²はメチル基または塩素原子
であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はメチル基、エチル基またはトリ
フルオロメチル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹¹およびＲ¹²が
上記の意味を有する。］ このような式（ｉ）、（ii）及び（iii）で示される化
合物の内でも、下記の化合物が特に好ましい。

【００３７】ｒａｃ-エチレン（2-メチル-1-インデニ
ル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジメチルシ
リレン（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジク
ロライド、ｒａｃ-ジメチルシリレン（2-メチル-1-イン
デニル）2-ジルコニウム-ジメチル、ｒａｃ-エチレン-
（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジメチル、
ｒａｃ-フェニル（メチル）シリレン-（2-メチル-1-イ
ンデニル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒａｃ-ジフ
ェニル-シリレン-（2-メチル-1-インデニル）2-ジルコ
ニウム-ジクロライド、ｒａｃ-メチルエチレン-（2-メ
チル-1-インデニル）2-ジルコニウム-ジクロライド、ｒ
ａｃ-ジメチルシリレン-（2-エチル-1-インデニル）2-
ジルコニウム-ジクロライド。

【００３８】このようなメタロセン化合物の製造方法に
ついては、従来より公知の方法にて製造することができ
る（例：特開平４−２６８３０７号公報参照）。本発明
では、下記式［Ｂ］で示される遷移金属化合物（メタロ
セン化合物）を用いることもできる。

【００３９】

【化４】

【００４０】式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移
金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウムである。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示し、具体的には、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリルなどのアリール基などの炭素原子数
１〜２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロゲン原子
が置換したハロゲン化炭化水素基；メチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル基、ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル
基、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル基、トリメチルシリルエーテルなど
の炭化水素置換シリルのシリルエーテル基、トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基、トリメチル
シリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などのケイ
素含有置換基；ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキ
シ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキ
シなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエ
トキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有基；
前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基などの
イオウ含有基；アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、
フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、
ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリー
ルアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素
含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィ
ノなどのフォスフィノ基などのリン含有基である。

【００４１】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ²
は水素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メ
チル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基を示し、このうち水素、炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ³
とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組
は、それらが結合している炭素原子と一緒になって単環
の芳香族環を形成していてもよい。また芳香族環を形成
する基以外の基は、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基が２種以上ある場合には、これらが互いに結合して
環状になっていてもよい。なおＲ⁶ が芳香族基以外の置
換基である場合、水素原子であることが好ましい。ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具体的に
は、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示できる。Ｒ³
とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組
が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含む、Ｍに
配位する配位子としては以下に示すようなものが挙げら
れる。

【００４２】

【化５】 これらのうち上記式（１）で示される配位子が好まし
い。前記芳香族環は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基で置換されていてもよい。前記芳香族環に置換す
るハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前
記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示できる。

【００４３】Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ
¹ およびＲ² と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基が例示できる。

【００４４】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。

【００４５】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −［た
だし、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基］を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメ
チレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-
トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシ
レン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフ
ェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリ
ールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭
化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２
０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリレン基、
テトラフェニル-1,2-ジシリレン基などのアルキルジシ
リレン基、アルキルアリールジシリレン基、アリールジ
シリレン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ
素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲル
マニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をス
ズに置換した２価のスズ含有基置換基などであり、Ｒ⁷
は、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様のハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基である。

【００４６】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン基、アルキルアリールシ
リレン基、アリールシリレン基であることが好ましい。
以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化合物の具体的
な例を示す。

【００４７】

【化６】

【００４８】

【化７】

【００４９】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【００５０】本発明においては、また下記式［Ｃ］で示
される遷移金属化合物（メタロセン化合物）を用いるこ
ともできる。

【００５１】

【化８】

【００５２】式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵およびＲ⁶としては、前記式［Ｂ］の場合と同様なもの
が挙げられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ のうち、Ｒ
3 を含む２個の基が、アルキル基であることが好まし
く、Ｒ³ とＲ⁵ 、またはＲ³ とＲ⁶ がアルキル基である
ことが好ましい。このアルキル基は、２級または３級ア
ルキル基であることが好ましい。また、このアルキル基
は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよ
く、ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ²
で例示した置換基が挙げられる。

【００５３】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。アルキル基(炭素原子数１〜２０の炭化水素
基)としては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピ
ル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、
ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、
アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アルキル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、ト
リルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げられ、
２重結合、３重結合を含んでいてもよい。またＲ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ から選ばれる２種の基が互いに結合
して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成していても
よい。ハロゲン原子として、具体的には、前記Ｒ¹ およ
びＲ² と同様の基が例示できる。Ｘ¹、Ｘ²、ＹおよびＲ
⁷としては、前記式［Ｂ］の場合と同様のものが挙げら
れる。以下に上記式［Ｃ］で示されるメタロセン化合物
（遷移金属化合物）の具体的な例を示す。

【００５４】rac-ジメチルシリレン- ビス（4,7-ジメチ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス（2,4,7-トリメチル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2,4,6-トリメチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,5,6-トリ
メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2,4,5,6-テトラメチル-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2,4,5,6,7-ペンタメチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4-n- プロピル-7- メチル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
（4-i-プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル
-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド。

【００５５】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。このような
遷移金属化合物のインデン誘導体配位子は、たとえば前
記と同様の反応ルートで、通常の有機合成手法を用いて
合成することができる。また上記の式［Ｃ］で示される
遷移金属化合物（メタロセン化合物）は、これらインデ
ン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６８３
０７号公報に記載の方法により合成することができる。

【００５６】本発明においては、上記のようなメタロセ
ン化合物のうち、特に下記の一般式［C-a］または［B-
a］で示される化合物が好ましく用いられる。一般式［C
-a］で示されるメタロセン化合物は、上記式［Ｃ］で示
される化合物の一部であり、また、一般式［B-a］で示
されるメタロセン化合物は、上記式［Ｂ］で示される化
合物の一部である。

【００５７】

【化９】 式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属原子であり、
具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムで
あり、特に好ましくはジルコニウムである。

【００５８】Ｒ¹¹およびＲ¹² Ｒ¹¹およびＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基としては、たとえば、メチル、エチル、プロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチ
ル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボ
ルニル、アダマンチル等のアルキル基、ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基、ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピル等のアリールアルキ
ル基、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチ
ルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフ
ェニル、α- またはβ- ナフチル、メチルナフチル、ア
ントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピ
レニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレ
ニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリ
ル等のアリール基などが挙げられる。

【００５９】これらの炭化水素基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などの有機
シリル基で置換されていてもよい。酸素含有基として
は、具体的には、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキ
シ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキ
シ等のアリーロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエ
トキシ等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００６０】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェ
ニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トル
エンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネート等のスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
等のスルフィネート基などが挙げられる。

【００６１】窒素含有基としては、具体的には、アミノ
基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシル
アミノ等のアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェ
ニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチ
ルフェニルアミノ等のアリールアミノ基またはアルキル
アリールアミノ基などが挙げられる。

【００６２】リン含有基としては、具体的には、ジメチ
ルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基などが挙
げられる。Ｒ¹¹は、これらのうちでも炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基
の炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好まし
い。またＲ¹²は、水素原子、炭化水素基であることが好
ましく、特に水素原子あるいは、メチル基、エチル基、
プロピル基の炭素原子数１〜３の炭化水素基であること
が好ましい。

【００６３】Ｒ¹³およびＲ¹⁴ Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、上記に例示したような炭素原子数１
〜２０のアルキル基である。Ｒ¹³は、２級または３級ア
ルキル基であることが好ましい。Ｒ¹⁴は、２重結合、３
重結合を含んでいてもよい。

【００６４】Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同じでも異なってもよく、水
素原子、ハロゲン原子、上記に例示したような炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であ
り、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で
あることが好ましい。

【００６５】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含
有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ¹⁵−、−Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）
−、−ＢＲ¹⁵−または−ＡｌＲ¹⁵−［ただし、Ｒ¹⁵は、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］で
あり、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレン等のアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレン等のアリールアルキレン
基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレン等のアルキルシリレン
基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリレン
基、テトラメチル-1,2- ジシリル、テトラフェニル-1,2
- ジシリル等のアルキルジシリル基、アルキルアリール
ジシリル基、アリールジシリル基などの２価のケイ素含
有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウム
に置換した２価のゲルマニウム含有基などが挙げられ
る。

【００６６】Ｒ¹⁵は、前記と同様の水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これらのうち、
Ｙは、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基
であることが好ましく、２価のケイ素含有基であること
がより好ましく、アルキルシリレン基、アルキルアリー
ルシリレン基、アリールシリレン基であることが特に好
ましい。以下に上記一般式［C-a］で表わされるメタロ
セン化合物の具体的な例を示す。

【００６７】rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチ
ル-4- エチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-n-
プロピル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピ
ル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００６８】これらの中で、４位にi-プロピル基、sec-
ブチル基、tert- ブチル基などの分岐アルキル基を有す
る化合物が、特に好ましい。本発明では、通常、前記遷
移金属化合物のラセミ体がオレフィン重合用触媒成分と
して用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもでき
る。上記のような遷移金属化合物は、インデン誘導体か
ら既知の方法たとえば特開平４−２６８３０７号公報に
記載されている方法により合成することができる。本発
明で好ましく用いられる下記式［B-a］で示される化合
物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−２０８４０
１７号の明細書に記載されている。

【００６９】

【化１０】

【００７０】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ ²¹は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または塩素
原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、炭素原子数６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、−ＮＲ₂、−Ｓ
Ｒ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃または−ＰＲ₂基（ただ
し、Ｒはハロゲン原子、好ましくは塩素原子、炭素原子
数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基または炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基）であ
る。

【００７１】Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ²¹と同様の原子または基であり、これらＲ²²〜Ｒ
²⁸のうち隣接する少なくとも２個の基は、それらの結合
する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成して
いてもよい。

【００７２】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ＯＨ基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ
基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０、好ま
しくは８〜１２のアリールアルケニル基である。

【００７３】Ｚは、

【化１１】 ＝ＢＲ²⁹、＝ＡＩＲ²⁹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ²⁹、＝ＣＯ、＝ＰＲ
²⁹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²⁹である。ただし、Ｒ²⁹およびＲ
³⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４
のアルキル基、特に好ましくはメチル基、炭素原子数１
〜１０のフルオロアルキル基、好ましくはＣＦ₃ 基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、炭
素原子数６〜１０のフルオロアリール基、好ましくはペ
ンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜１０、好まし
くは１〜４のアルコキシ基、特に好ましくはメトキシ
基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数８〜４０、好ましくは８〜
１２のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基である。

【００７４】またＲ²⁹とＲ³⁰とは、それぞれ、それらの
結合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ² は、珪
素、ゲルマニウムまたはスズである。上述のアルキル基
は、直鎖状のまたは枝分かれしたアルキル基であり、ハ
ロゲン（ハロゲン化）はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子であり、特に好ましくはフッ素原子
または塩素原子である。

【００７５】このような式［B-a］で示される化合物の
うちでも、Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、Ｒ²¹は、互いに同じであり、炭素原子数１〜４のア
ルキル基であり、Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数１〜３のアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｚは、

【化１２】 （Ｍ² はケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同一
でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキル
基または炭素原子数６〜１０のアリール基である。）で
ある化合物が好ましく、置換基Ｒ²²およびＲ²⁸は、水素
原子であり、Ｒ²³〜Ｒ²⁷は、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基または水素原子である化合物がより好ましい。

【００７６】さらには、Ｍは、ジルコニウムであり、Ｒ
²¹は、互いに同一で炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ²²およびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ
²⁷は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４
のアルキル基または水素原子であり、Ｘ³ およびＸ⁴
は、いずれも塩素原子であり、Ｚは、

【化１３】 （Ｍ² は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基または炭素原子数６〜１０のアリール基である。）
である化合物が好ましい。

【００７７】特に、Ｍは、ジルコニウムであり、Ｒ
²¹は、メチル基であり、Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、水素原子であ
り、Ｘ³ およびＸ⁴ は、塩素原子であり、Ｚは、

【化１４】 （Ｍ²は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同
一でも異なっていてもく、メチル基またはフェニル基で
ある）である化合物が好ましい。以下にこのような式
［B-a］で示されるメタロセン化合物を数例示す。

【００７８】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5-
アセナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2,3-6-トリ
メチル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチル
-4,5- アセナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2,6-ジメチル
-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2,3-6-トリメ
チル-4,5- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ドなど。

【００７９】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙
げることもできる。本発明では、通常式［C-a］または
［B-a］で示されるメタロセン化合物のラセミ体が触媒
成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いること
もできる。上記のようなメタロセン化合物は、２種以上
組合わせて用いることもできる。次に、本発明で好まし
く用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィンラ
ンダム共重合体の調製に際して用いられるメタロセン化
合物［ａ］としては、下記の一般式［II］で示される化
合物が挙げられる。

【００８０】

【化１５】 式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属原子であり、
具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムで
あり、特に好ましくはジルコニウムである。

【００８１】置換基Ｒ¹ Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-
ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、n-ペ
ンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル基
等のアルキル基、ビニル、プロペニル等のアルケニル基
などが挙げられる。これらのうち、インデニル基に結合
した炭素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原
子数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およ
びエチル基が好ましい。

【００８２】置換基Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ ¹ と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。ここでハ
ロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。

【００８３】置換基Ｒ³ Ｒ³ は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。アリ
ール基としては、具体的には、フェニル基、α- ナフチ
ル基、β- ナフチル基、アントラセニル基、フェナント
リル基、ピレニル基、アセナフチル基、フェナレニル
基、アセアントリレニル基、テトラヒドロナフチル基、
インダニル基、ビフェニリル基などが挙げられる。これ
らのうち、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル
基、フェナントリル基が好ましい。

【００８４】また、このアリール基の置換基である炭素
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノル
ボルニル、アダマンチル等のアルキル基、ビニル、プロ
ペニル、シクロヘキセニル等のアルケニル基、ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル等のアリールア
ルキル基、上記例示のアリール基、およびトリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、メチルナフチル、ベンジルフェニル
等のアリール基などが挙げられる。また、有機シリル基
としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、
トリフェニルシリル基などが挙げられる。

【００８５】Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。また、酸素含有基としては、具体的には、ヒド
ロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ等のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、
ジメチルフェノキシ、ナフトキシ等のアリーロキシ基、
フェニルメトキシ、フェニルエトキシ等のアリールアル
コキシ基などが挙げられる。イオウ含有基としては、具
体的には、前記酸素含有基の酸素をイオウに置換した置
換基、メチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフ
ォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォ
ネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼ
ンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフォネート等のスルフォネート基、メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジル
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネート等のスルフィネート基などが挙げられる。
これらのうち、Ｘ¹ およびＸ² は、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【００８６】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−
Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −また
は−ＡｌＲ⁷ −（ただし、Ｒ⁷ は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル
-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレ
ン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン等の
アルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1 ,2-
エチレン等のアリールアルキレン基などの炭素原子数１
〜２０の２価の炭化水素基；クロロメチレン等の上記炭
素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した
ハロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリ
レン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、
ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリ
レン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、
ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリ
レン等のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレ
ン基、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリ
ル、テトラフェニル-1,2- ジシリル等のアルキルジシリ
ル基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル
基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基
のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム
含有基などが挙げられる。

【００８７】Ｒ⁷ は、前記と同様のハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。

【００８８】以下に上記一般式［II］で表わされるメタ
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1-アントラセニル）-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（2-アントラセニル）-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス（2-メチル-4-（9-アントラセニル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-
ビス（2-メチル-4-（9-フェナントリル）-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００８９】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。本発明では、上記のような
メタロセン化合物を２種以上組合わせて用いることがで
きる。このようなメタロセン化合物は、Journal of Org
anometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ
特許出願公開第0,320,762 号明細書に準じて製造するこ
とができる。

【００９０】また、上記一般式［II］で示されるメタロ
セン化合物のほかに、下記一般式［III］で示されるメ
タロセン化合物が挙げられる。 Ｌ^aＭＸ₂ ・・・［III］ （Ｍは、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ^a は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または２０以下
の炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を含有
する炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。） このような式［III］で示される化合物のうちでも、具
体的に、下記式［III-a］で示される化合物が好まし
い。

【００９１】

【化１６】 Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｘは、上記と同様である。Ｃｐは、Ｍにπ結合してお
り、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタジエニル基
またはその誘導体である。

【００９２】Ｚは、酸素、イオウ、ホウ素または周期率
表第IVＡ族の元素 (例えば、シリコン、ゲルマニウム、
スズ) であり、Ｙは、窒素、リン、酸素またはイオウを
含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成してもよ
い。このような式［III-a］で表わされる化合物として
は、具体的には、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テト
ラメチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）チタン
ジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5
- シクロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）チタン
ジクロリド、（ジベンジル（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）チタンジ
クロリド、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチ
ル-η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジベンジルチ
タン、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η5- シクロペンタジエニル）シラン）ジメチルチタ
ン、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5- シクロ
ペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジベンジルチタ
ン、（（メチルアミド）（テトラメチル-η5- シクロペ
ンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジネオペンチルチ
タン、（（フェニルホスフィド）（テトラメチル-η5-
シクロペンタジエニル）メチレン）ジフェニルチタン、
（ジベンジル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-
シクロペンタジエニル）シラン）ジベンジルチタン、
（ジメチル（ベンジルアミド）（η5-シクロペンタジエ
ニル）シラン）ジ（トリメチルシリル）チタン、（ジメ
チル（フェニルホスフィド）−（テトラメチル-η5- シ
クロペンタジエニル）シラン）ジベンジルチタン、
（（テトラメチル-η5- シクロペンタジエニル）-1,2-
エタンジイル）ジベンジルチタン、（2-η5-（テトラメ
チル- シクロペンタジエニル）-1- メチル- エタノレー
ト(2-)）ジベンジルチタン、（2-η5-（テトラメチル-
シクロペンタジエニル）-1- メチル- エタノレート(2
-)）ジメチルチタン、（2-（(4a,4b,8a,9,9a−η)-9H-
フルオレン-9- イル）シクロヘキサノレート(2-)）ジメ
チルチタン、（2-（(4a,4b,8a,9,9a−η)-9H- フルオレ
ン-9- イル）シクロヘキサノレート(2-)）ジベンジルチ
タンなどが挙げられる。

【００９３】本発明では、上記のような式［III］で表
わされるメタロセン化合物は、２種以上組合わせて用い
ることもできる。上記説明においては、メタロセン化合
物としてチタン化合物について例示したが、チタンを、
ジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を例示
することもできる。これらの化合物は、単独で用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。長鎖分
岐型のエチレン・α- オレフィンランダム共重合体の調
製に際し、上述したメタロセン化合物の中でも、上記一
般式［II］で示されるメタロセン化合物が好ましく用い
られる。

【００９４】有機アルミニウムオキシ化合物［ｂ］ 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【００９５】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。なお、このアルミ
ノオキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。
また回収された上記のアルミノオキサン溶液から溶媒あ
るいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去し
た後、溶媒に再溶解してもよい。

【００９６】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウムなどが挙げられる。これらの中では、トリア
ルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウム
が特に好ましい。また、アルミノオキサンの製造の際に
用いられる有機アルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ
₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数
であり、ｚ≧２ｘである。）で示されるイソプレニルア
ルミニウムを用いることもできる。 上記の有機アルミ
ニウム化合物は、２種以上組合せて用いることもでき
る。

【００９７】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油
などの石油留分、および上記芳香族炭化水素、脂肪族炭
化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ塩素
化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が挙げられる。さら
に、エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特に芳
香族炭化水素が好ましい。

【００９８】メタロセン化合物［ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５３２１１０６号公報など
に記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化
合物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【００９９】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。 ＢＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （式中、Ｒ¹、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して、
フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置
換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子
を示す。）上記一般式で表わされる化合物としては、具
体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジ
フルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチル
フェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンな
どが挙げられる。これらのうちでは、トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボロンが特に好ましい。

【０１００】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。

【０１０１】本発明においては、有機ホウ素化合物アニ
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。

【０１０２】本発明では、ホウ素原子を含有するイオン
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートも挙げることができる。また、以下のよ
うなホウ素原子を含有するイオン性化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。）アニオンの塩、たとえばビス
［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ノナボレート、ビス
［トリ（n-ブチル）アンモニウム］デカボレート、ビス
［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ウンデカボレート、
ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ドデカボレー
ト、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］デカクロロ
デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］
ドデカクロロドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウム-1- カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム-1- カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム-1- トリメチルシリル-1- カルバ
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1
- カルバドデカボレートなど、さらには下記のようなボ
ラン化合物、カルボラン化合物などを挙げることができ
る。これらの化合物は、ルイス酸、イオン性化合物とし
て用いられる。

【０１０３】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、およ
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。

【０１０４】カルボラン化合物、およびカルボランの塩
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。

【０１０５】さらに、以下のような化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。）金属カルボランの塩および金属
ボランアニオン、たとえばトリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-1,3- ジカルバノナボレー
ト）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）フェレート（鉄酸塩）（III）、トリ（n-
ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8
- ジカルバウンデカボレート）コバルテート（III）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジカルバウンデカボレート）ニッケレート
（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）キュ
ブレート（銅酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウン
デカボレート）アウレート（金属塩）（III）、トリ（n
-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-
ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレート
（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボレ
ート）クロメート（クロム酸塩）（III）、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイ
ドライドジカルバドデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケレート（II
I）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス
（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）
クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカ
ボレート）マンガネート（IV）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルテート（III）、ビス
［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイ
ドライド-7- カルバウンデカボレート）ニッケレート
（IV）などが挙げられる。上記のような化合物［ｃ］
は、２種以上組合わせて用いることもできる。

【０１０６】有機アルミニウム化合物［ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［ｄ］は、
たとえば下記一般式(a)で示すことができる。 Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・(a) （式中、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【０１０７】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。

【０１０８】また、有機アルミニウム化合物［ｄ］とし
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ⁵ _nＡｌＹ_3-n ・・・(b) （式中、Ｒ⁵は、上記式(a) におけるＲ⁵と同様であり、
Ｙは、−ＯＲ⁶ 基、−ＯＳiＲ⁷ ₃基、−ＯＡｌＲ⁸ ₂基、
−ＮＲ⁹ ₂基、−ＳiＲ¹⁰ ₃基または−Ｎ（Ｒ¹¹）ＡｌＲ¹²
₂ 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およ
びＲ¹²は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、
Ｒ⁹ は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ¹⁰
およびＲ¹¹は、メチル基、エチル基などである。）この
ような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、
以下のような化合物が挙げられる。

【０１０９】(i) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-n で表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。 (ii)Ｒ⁵ _n Ａｌ（ＯＳiＲ⁷ ₃）_3-n で表わされる化合物、
たとえば（Ｃ₂Ｈ₅）₂ Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃ ）、（is
o-Ｃ₄Ｈ₉）₂ Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ₃）₃）、（iso-Ｃ
₄Ｈ₉）₂ Ａｌ（ＯＳi（Ｃ₂Ｈ₅）₃）など。 (iii) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-n で表わされる化合
物、たとえば（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、
（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂）など。 (iv)Ｒ⁵ _nＡｌ（ＮＲ⁹ ₂）_3-n で表わされる化合物、たと
えば（ＣＨ₃）₂Ａｌ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａ
ｌ（ＮＨ（ＣＨ₃））、（ＣＨ₃）₂Ａｌ（ＮＨ（Ｃ
₂Ｈ₅））、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）₂］、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ₃）
₃）₂］など。 (v) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＳiＲ¹⁰ ₃）_3-n で表わされる化合物、た
とえば（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（Ｓi（ＣＨ₃）₃）など。本
発明では、これらのうちでもＲ⁵ ₃Ａｌ、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ
⁶）_3-n 、Ｒ⁵（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-n で表わされる有機アル
ミニウム化合物を好適な例として挙げることができ、Ｒ
⁵ がイソアルキル基であり、ｎ＝２である化合物が特に
好ましい。これらの有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合わせて用いることもできる。

【０１１０】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［ａ］と、メ
タロセン化合物［ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［ｂ］とメタロセン化合物［ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［ｄ］を併用することが特に好ましい。

【０１１１】本発明では、上記メタロセン化合物［ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。また有機アルミニウムオキシ化合物［ｂ］は、遷移
金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通常、
約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，０００
モルとなるような量で用いることができる。メタロセン
化合物［ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
［ｃ］は、遷移金属原子１モルに対して、ボロン原子
が、通常、約０．５〜２０モル、好ましくは１〜１０モ
ルとなるような量で用いられる。さらに有機アルミニウ
ム化合物［ｄ］は、有機アルミニウムオキシ化合物
［ｂ］中のアルミニウム原子またはイオン対を形成する
化合物［ｃ］中のボロン原子１モルに対して、通常、約
０〜１，０００モル、好ましくは約０〜５００モルとな
るような量で必要に応じて用いられる。上記のようなメ
タロセン系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数６〜
２０のα- オレフィンとを共重合させると、優れた重合
活性で直鎖状または長鎖分岐型のエチレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体を得ることができる。

【０１１２】本発明では、エチレンと、炭素原子数６〜
２０のα- オレフィンとを共重合させる際に、メタロセ
ン系触媒を構成する上記メタロセン化合物［ａ］、有機
アルミニウムオキシ化合物［ｂ］、イオン対を形成する
化合物［ｃ］、さらには有機アルミニウム化合物［ｄ］
をそれぞれ別々に重合反応器に供給してもよいし、また
予めメタロセン化合物［ａ］を含有するメタロセン系触
媒を調製してから共重合反応に供してもよい。

【０１１３】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。上記メタロセン化合物
［ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［ｂ］、イオン
対を形成する化合物［ｃ］および有機アルミニウム化合
物［ｄ］は、通常−１００〜２００℃、好ましくは−７
０〜１００℃で混合接触させることができる。

【０１１４】本発明では、エチレンと、炭素原子数６〜
２０のα- オレフィンとの共重合は、通常４０〜２００
℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜
１２０℃で、大気圧〜１００kg／cm2 、好ましくは大気
圧〜５０kg／cm2 、特に好ましくは大気圧〜３０kg／cm
2 の条件下で行なうことができる。この共重合反応は、
種々の重合方法で実施することができるが、溶液重合に
より行なうことが好ましい。この際重合溶媒としては、
上記のような炭化水素溶媒を用いることができる。共重
合は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法にお
いても行なうことができるが、連続式で行なうことが好
ましい。さらに重合を反応条件を変えて２段以上に分け
て行なうこともできる。また、本発明で好ましく用いら
れる直鎖状および長鎖分岐型のエチレン・α-オレフィ
ンランダム共重合体は、上述したような方法により得ら
れるが、これらの共重合体の分子量は、重合温度などの
重合条件を変更することにより調節することができ、ま
た水素（分子量調節剤）の使用量を制御することにより
調節することもできる。

【０１１５】本発明の水性分散体の他の成分（２）は、
重合体鎖に結合したカルボン酸またはカルボン酸塩の基
を有する水不溶性の熱可塑性重合体（２−１）、及び／
または炭素数２５〜６０の脂肪酸または脂肪酸の塩もし
くはエステル（２−２）である。

【０１１６】ここでいう熱可塑性重合体は疎水性であ
り、水に不溶または水によって膨潤しない特性を有する
ため、水中への分散性を欠く重合体である。この熱可塑
性重合体は、実質的にカルボキシル基を持たない重合体
であり、たとえば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリー１―ブテン、ポリ４―
メチルー１―ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、
１―ブテン、４―メチルー１―ペンテン等のα−オレフ
ィンの単独重合体またはこれらのα−オレフィンの２種
以上の組み合わせからなるランダムあるいはブロック共
重合体であるポリオレフィン；エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレ
ン・塩化ビニル共重合対等のエチレン・ビニル化合物共
重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共
重合体、ＡＢＳ、α―メチルスチレン・スチレン共重合
体等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリア
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル化
合物を含む重合体；ナイロン６、ナイロン６―６、ナイ
ロン６―１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリア
ミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等の熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。本発
明においては、熱可塑性重合体は１種単独でも２種以上
を組み合わせたものでも良い。

【０１１７】これらの熱可塑性重合体の中では、オレフ
ィン系重合体が好ましく、特に、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリー１―ブテン、ポリー３―メチルー１―
ブテン、ポリー４―メチルー１―ペンテン、ポリー３―
メチルー１―ペンテン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・１―ブテン共重合体、プロピレン・１―
ブテン共重合体で代表される、エチレン、プロピレン、
１―ブテン、３―メチルー１―ブテン、４―メチルー１
―ペンテン、３―メチルー１―ペンテン、１―ヘプテ
ン、１―ヘキセン、１―デセン、１―ドデセン等のα―
オレフィンの単独または共重合体；エチレン・ブタジエ
ン共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン共重合
体で代表される、α―オレフィンと共役ジエンまたは非
共役ジエンとの共重合体；エチレン・プロピレン・ブタ
ジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロ
ペンジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン・エチ
リデンノルボルネン３元共重合体、エチレン・プロピレ
ン・１、５―ヘキサジエン３元共重合体等で代表される
α―オレフィンの２種う以上と共役ジエンまたは非共役
ジエンとの共重合体が好ましい。これらの中でも、α―
オレフィンの単独重合体または共重合体が好ましい。ま
た、熱可塑性重合体（２）は、エチレンープロピレン共
重合体エラストマーまたはエチレンープロピレンージエ
ン共重合体エラストマー等のエラストマー状のものであ
っても良い。

【０１１８】また、上記熱可塑性重合体は、適正な範囲
の溶融粘度を有する溶融物が形成でき、溶融混練が容易
となる点で、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以上のものが好ましく、特
に、５ｇ／１０分以上のものが好ましい。しかし、アニ
オン及び／またはノニオン型界面活性剤と有機溶剤の組
み合わせを使用することにより、メルトフローレートが
実質上ゼロの樹脂、たとえば重量平均分子量（Ｍｗ）が
５０万以上の超高分子量オレフィン系樹脂の水性分散体
を製造することが可能になる。

【０１１９】本発明に使用される、重合体鎖に結合した
カルボン酸またはカルボン酸塩の基を有する水不溶性の
熱可塑性重合体（２−１）は、上記の熱可塑性重合体
に、中和されているか、あるいは中和されていないカル
ボン酸基を有する単量体（Ａ）、及び／またはケン化さ
れているか、あるいはケン化されていないカルボン酸エ
ステル基を有する単量体（Ｂ）を、グラフト共重合して
得られる重合体（２−１Ａ）；上記熱可塑性重合体を構
成する単量体と、単量体（Ａ）及び／または単量体
（Ｂ）とを、ブロック共重合、ランダム共重合等の重合
によって得られる重合体（２―１Ｂ）、もしくは、これ
らの重合体（２−１Ａ）または（２−１Ｂ）が有する中
和されていないカルボン酸基またはケン化されていない
カルボン酸エステルの１部を、さらに、塩基性物質によ
り中和またはケン化して得られるものである。

【０１２０】この重合体鎖に結合したカルボン酸または
カルボン酸塩の基を有する水不溶性の熱可塑性重合体
（２−１）中のカルボン酸またはその塩は、その合計が
重合体１グラム中に式：−ＣＯＯ−で表される基に換算
して、０．１〜５ミリモル当量、特に好ましくは０．２
〜４ミリモル当量含有するように調整される。

【０１２１】カルボン酸基を有する単量体（Ａ）または
カルボン酸エステル基を有する単量体（Ｂ）としては、
たとえば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンド
シス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプトー５―エンー２、
３―ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸等の不飽和カルボン酸、または、これらの不飽和カル
ボン酸のメチル、エチル、プロピル等のモノエステル、
ジエステル等が例示できる。

【０１２２】また、上記熱可塑性重合体に、単量体
（Ａ）及び／または単量体（Ｂ）をグラフト共重合して
得られる重合体（２−１Ａ）の具体例として、オレフィ
ン系重合体に、前記単量体（Ａ）及び／または単量体
（Ｂ）、特に、エチレン系不飽和カルボン酸、その無水
物あるいはそのエステル等の単量体をグラフト共重合し
たものが挙げられる。このオレフィン系重合体に、エチ
レン系不飽和カルボン酸、その無水物、あるいはそのエ
ステルの単量体がグラフト共重合によって導入される量
は、式：−ＣＯＯ−で表される基に換算して少なくとも
０．１ミリモル／１ｇ重合体、好ましくは０．１〜５ミ
リモル／１ｇ重合体の範囲である。

【０１２３】また、上記熱可塑性重合体を構成する単量
体と、単量体（Ａ）及び／または単量体（Ｂ）とを、ブ
ロック共重合、ランダム共重合等の重合により得られる
熱可塑性重合体（２−１Ｂ）の具体例として、α―オレ
フィンと、前記単量体（Ａ）及び／または単量体
（Ｂ）、特に、エチレン系不飽和カルボン酸またはその
エステルとを共重合したものが挙げられる。

【０１２４】重合体（２−１Ａ）または（２−１Ｂ）を
中和及びケン化する場合に用いられる塩基性物質として
は、たとえば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニア、アミン等の水中で塩基として作用する物質；ア
ルカリ金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物、ア
ルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物
等の水中で塩基として作用する物質；これら金属のアル
コキシドなどを挙げることができる。このような塩基性
物質の具体例を以下に示す。

【０１２５】１）アルカリ金属としては、たとえば、ナ
トリウム、カリウム、アルカリ土類金属としては、たと
えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げ
られる。 ２）アミンとしては、たとえば、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン等の無機アミン；メチルアミン、エチルアミ
ン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミン等が挙げ
られる。 ３）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸
化物、水素化物としては、たとえば、酸化ナトリウム、
過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸
化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどが挙げら
れる。 ４）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の弱塩基として
は、たとえば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等
が挙げられる。 ５）アンモニア及びアミンの化合物としては、たとえ
ば、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム化合物、た
とえば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ヒド
ラジン水和物等を挙げることができる。

【０１２６】本発明に使用される、重合体鎖に結合した
カルボン酸またはカルボン酸塩の基を有する水不溶性の
熱可塑性重合体（２−１）において、塩基性物質により
中和またはケン化されたカルボン酸塩あるいはカルボン
酸エステル基としては、カルボン酸ナトリウム、カルボ
ン酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩、カルボン
酸アンモニウムが好適である。

【０１２７】また、本発明において、成分（２）とし
て、炭素数２５〜６０の脂肪酸または脂肪酸の塩もしく
はエステル（２―２）も用いられる。炭素数２５〜６０
の脂肪酸の塩は、炭素数２５〜６０の脂肪酸を中和及び
／または炭素数２５〜６０の脂肪酸のエステルをケン化
して得ることができる。この炭素数２５〜６０の脂肪酸
の塩としては、好ましくは炭素数２５〜４０の脂肪酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン等の塩が
挙げられる。さらに、炭素数２５〜６０の脂肪酸のエス
テルは、エステルを構成するアルコール残基が、炭素数
２〜３０であるものが好ましく、特に炭素数６〜２０で
あるものが好ましい。アルコール残基は、直鎖状でも分
岐状でも良い。また、炭素数が異なるものの混合体であ
っても良い。アルコール残基の具体例として、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール
等の高級アルコールの残基を挙げることができる。特
に、モンタン酸のエステルワックス及びモンタンろうが
好ましい。本発明において、成分（２）は、エチレンー
αオレフィン共重合体（１）との相溶性の良好なものが
好ましい。

【０１２８】本発明において、成分（１）と成分（２）
の割合は、成分（１）１００重量部に対して成分（２）
が０．５〜３０重量部の範囲にあることが好ましく、特
には２〜２０重量部の割合であることが好ましい。本発
明の水性分散体は、見かけ上固体の形態を有し、成分
（３）として少量の水を含み、さらに加水することによ
り樹脂固形分が水相中に均一に分散するものである。本
発明の水性分散体の水分量は、好ましくは０．５〜３０
重量％、特に好ましくは０．５〜２５重量％である。

【０１２９】また本発明の水性分散体は、成分（４）と
して、必要に応じてアニオン型界面活性剤、ノニオン型
界面活性剤、有機溶剤及び油からなる群より選ばれる少
なくとも１種を含むものである。成分（４）として必要
に応じて用いられるアニオン型界面活性剤は、塩基性物
質の原料として得られ、アニオン性を示す界面活性剤で
あれば、特に制限されない。たとえば、第１級高級脂肪
酸塩、第２級高級脂肪酸塩、第１級高級アルコール硫酸
エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、第
１級高級アルキルスルホン酸塩、第２級高級アルキルス
ルホン酸塩、高級アルキルジスルホン酸塩、スルホン化
高級脂肪酸塩、高級脂肪酸硫酸エステル塩、高級脂肪酸
エステルスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸
エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、
高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノールスル
ホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキル
ベンゾイルイミダゾールスルホン酸塩等が挙げられる。
これらの界面活性剤のより具体的な化合物名は、たとえ
ば、堀口博著「合成界面活性剤」（昭和４１年三共出版
（株）発行）に開示されている。

【０１３０】これらの中でも、高級脂肪酸類、特に炭素
数１０〜２０の飽和または不飽和の高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩が好適であり、より具体的には、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和
脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽
和脂肪酸、あるいはこれらの混合物などのアルカリ金属
塩が挙げられる。

【０１３１】また成分（４）として必要に応じて用いら
れるノニオン型界面活性剤としては、ＨＬＢが１０以
上、特にＨＬＢが１３以上のノニオン型界面活性剤が好
ましい。ノニオン型界面活性剤は、１種単独でも、２種
以上の組み合わせでも使用することができ、２種以上の
組み合わせの場合は、混合物のＨＬＢが上記の範囲とな
っていればよい。

【０１３２】ノニオン型界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテ
ル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステ
ル、アルキロールアミド、ポリオキシアルキレンブロッ
クポリマー等の内からＨＬＢが上記範囲内にあるものを
使用することができる。たとえば、これらのノニオン型
界面活性剤では、一般に、ポリオキシエチレン単位の含
有量が増大するとＨＬＢが増大するので、エチレンオキ
サイドの付加モル数を調節することにより、所望のＨＬ
Ｂのノニオン型界面活性剤を得ることができる。これら
界面活性剤を用いる場合、その配合量は成分（１）１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部、特には１〜１
０重量部の割合となる量を配合することが好ましい。

【０１３３】また、成分（４）として必要に応じて用い
られる有機溶剤は、成分（１），（２）を溶解または膨
潤できるものであればよく、特に限定されない。たとえ
ば、ベンゼン、キシレン、スチレン、α―メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素、トリクロロエチレン等の
ハロゲン化炭化水素が例示される。この有機溶剤は、本
発明の水性分散体中にあってもよく、あるいは本発明の
水性分散体から、蒸留、共沸等によって除去されていて
も良い。蒸留によって除去される場合には、用いられる
有機溶剤は、沸点が１００℃以下であるものが好まし
い。この有機溶剤は、成分（１）を膨潤ないし溶解させ
るものであり、従来の溶媒法と異なり、著しく少量でよ
い。これら有機溶剤を用いる場合、その配合量は成分
（１）１００重量部に対して、１０〜１０００重量部、
特には２０〜７００重量部の割合となる量を配合するこ
とが好ましい。

【０１３４】さらに成分（４）として必要に応じて用い
られる油は、天然油と合成油に大別され、たとえば、ス
ピンドル油、マシン油等の鉱物系潤滑油、流動パラフィ
ン、電気絶縁油、プロセスオイル等の鉱物油；アルキル
ベンゼン油、ジオレフィン油、ジエステル油、アルキル
ナフテネート油等の合成油、ヒマシ油、アマニ油、ナタ
ネ油、ヤシ油、トール油等の植物油等が挙げられる。こ
れらの油は、樹脂固形分中に安定保持される上で、２０
０以上の数平均分子量を有するものが好ましい。これら
油を用いる場合、その配合量は成分（１）１００重量部
に対して、１０〜５００重量部、特には２０〜３００重
量部の割合となる量を配合することが好ましい。

【０１３５】本発明の水性分散体の製造は、 （１）（ａ）炭素原子数６〜２０のα−オレフィン含量
が６〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃デカリン中で
測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであ
るエチレン・α−オレフィンランダム共重合体 （２）重合体鎖に結合したカルボン酸またはカルボン酸
塩の基を重合体１ｇ当たり式−ＣＯＯ−で表される基に
換算して０．１〜５ミリモル当量の割合で含む水不溶性
の熱可塑性重合体、及び／または炭素数２５〜６０の脂
肪酸、その塩もしくはそのエステルから選ばれる少なく
とも１種の脂肪酸塩類ならびに必要に応じて （４）アニオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、
有機溶剤及び油からなる群より選ばれる少なくとも１
種、を含む溶融物に、 （３）水、及び塩基処理を必要とする成分（２）もしく
は有機化合物が存在する場合には、 （５）塩基性物質を添加して引き続き溶融混練して、樹
脂固形分を水性分散物に転相させることにより、行われ
る。本発明の水性分散体の製造には、公知のいかなる溶
融混練手段も使用可能であるが、ニーダー、バンバリー
ミキサー、多軸スクリュー押出機が好適である。溶融混
練条件は、成分（１）の物性により適宜選択される。

【０１３６】前記製造方法で作られた、すなわち転相で
得られた前記水性分散体に、さらに水を添加して水性分
散体を調製することができる。添加する水の量は、水性
分散体の使用目的、方法により適宜決めることができる
が、通常、固形分濃度が１０〜７０重量％程度、好まし
くは２０〜６０重量％の範囲に希釈、調製される。

【０１３７】本発明の水性分散体あるいはその加水物の
製造に際しては、通常、水性分散物に使用される各種副
資材を配合することができる。たとえば、アニオン型界
面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の分散剤、乳化剤、
安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、
ゲル化剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、着色
剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を併用しても良い。

【０１３８】本発明の水性分散体は、ポリオレフィン同
士、あるいは金属とポリオレフィンとの接着剤やヒート
シール剤として、優れた接着性を示すため、特に包装用
接着剤、ラミネート用接着剤、塗料用原料またはプライ
マーとしても有効に使用される。また、本発明の水性分
散体は、粒子の平均粒径が、０．１〜５μｍと小粒径で
あり、得られる被膜は防湿性、発水性、紙、ガラス、
木、繊維、不織布への熱接着性、熱転写性、耐磨耗性、
耐衝撃性、耐候性、耐溶剤性、柔軟性、高周波加工性に
優れているので、紙コーティングによる壁紙用バインダ
ー、繊維コーティング剤、工事用ネット、ナイロン、ポ
リエステル、ガラス繊維の収束剤、紙、不織布の目止め
及び熱接着剤、紙、フィルム、金属のヒートシール性付
与剤、滅菌紙の熱接着剤、インキ、塗料のバインダー、
インクジェットプリンター用紙及びフィルムの表面コー
ト剤、自動車用塗料の耐チッピング性改良剤、無機及び
有機物の分散剤等に使用される。以下に実施例により本
発明を説明するが、本発明は実施例によって何ら限定さ
れるものではない。

【０１３９】

【実施例１】＜エチレン・１−オクテンランダム共重合
体の調製＞ （触媒溶液の調製）充分に窒素置換したガラス製フラス
コにビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムクロリドを０．５ｍｇ入れ、さらにメチルア
ルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．１モル／リッ
トル）１．５７ｍｌ、及びトルエン２．７６ｍｌを添加
することにより触媒溶液を得た。 （重合）充分に窒素置換した内容積２リットルのステン
レス製オートクレーブにヘキサン７２０ｍｌ、１−オク
テン１５０ｍｌ及び水素３０ｍｌを挿入し、系内の温度
を６０℃に昇温した。引き続き、トリイソブチルアルミ
ニウム１ミリモル及び上記の調製した触媒溶液０．５ｍ
ｌ（Ｚｒとして０．００１ミリモル）をエチレンで圧入
することにより、重合を開始した。その後、エチレンの
みを連続的に供給することにより、全圧を４．０Ｋｇ／
ｃｍ２-Gに保ち、７０℃で６０分間重合を行った。少量
のエタノールを系内にパージして重合を停止させた後、
未反応のエチレンをパージした。得られたポリマーを大
過剰のメタノール中に投入することによりポリマーを析
出させた。このポリマーを濾過により分離し、減圧下で
一晩乾燥し、直鎖状エチレン・１−オクテンランダム共
重合体を得た。このようにして得られた共重合体は、オ
クテン含量が７モル％であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が１．１ｄｌ／ｇであり、ガラス
転移温度が−６０℃であり、Ｘ線回折法により測定した
結晶化度が２０％であり、ＧＰＣより求めた分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０であり、Ｂ値が１．１であり、
ｇη＊値が１．０であった。

【０１４０】＜水性分散体の調製＞上記で得られたエチ
レン・１―オクテンランダム共重合体１００重量部、無
水マレイン酸グラフトポリエチレン（無水マレイン酸含
量：３．０重量％、−ＣＯＯ−基：０．６ｍｍｍｏｌ当
量／ｇ、粘度平均分子量：２７００）１０重量部、及び
オレイン酸カリウム３重量部を混合し、混合物をベント
付き２軸スクリュー押出機（池貝鉄鋼社製：ＰＣＭ−３
０ Ｌ／Ｄ＝２０）のホッパーより３ｋｇ／時間の速度
で供給し、一方ベント部に設けた供給口より、水酸化カ
リウムの１３重量％の水溶液を３００ｇ／時間の割合で
連続的に供給し、加熱温度１７０℃で溶融混練し、連続
的に溶融物を押し出した。引き続き溶融物を押し出し機
出口に設置したジャケット付きスタティックミキサーで
９０℃まで冷却し、さらに８０℃の温水中に投入し、収
率９９．３％で固形分濃度４４重量％、ｐＨ１１の水性
分散体を得た。得られた水性分散体の固形分の平均粒径
は、マイクロトラックによる測定では０．６μｍであっ
た。

【０１４１】＜評価＞該分散物をバーコーターを使用し
て、アルミ箔（５０μｍ）に塗布、風乾した後、２００
℃にセットしたエア・オーブン中で１０秒間加熱し、均
一な塗工箔を得た。この塗工箔とＬＬＤＰＥシート（ア
コス工業（株）製 厚さ：３００μｍ）をＪＩＳ Ｚ１
７０７に準拠した方法により１００〜２００℃の温度で
１秒間、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて、熱接着し、試
料とした。この試料の１８０°剥離強度を常温で測定し
た結果を表１に記した。

【０１４２】

【比較例１】＜エチレン・１−ブテンランダム共重合体
の調製＞重合器中で、オキシ三塩化バナジウムとエチル
アルミニウムセスキクロリドを重合触媒とし、重合溶媒
ヘキサン中にエチレンと１−ブテンの混合ガス及び水素
ガスを供給し、４０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、滞留時間１時
間の条件下で連続的にエチレンと１−ブテンとを重合し
た。次いで、得られた反応溶液から溶媒を分離し、目的
とするエチレン・１−ブテンランダム共重合体を得た。
このようにして得られた共重合体は、ブテン含量が１
１．５モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が１．４７ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度が−
６０℃、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２％であ
り、Ｂ値が１．１であった。 ＜水性分散体の調製＞比較例１で得られたエチレン・１
―ブテン共重合体を実施例１と同様の方法で溶融混練、
転相、押出しを行い、収率９９％、固形分濃度４５％、
ｐＨ１１、平均粒径０．７μｍの水性分散体を得た。 ＜評価＞得られた水性分散体を用いて、実施例１と同様
の方法で接着性を評価した。結果を表１に記した。

【０１４３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/101 Ｃ０８Ｋ 5/101 Ｃ０８Ｌ 101/08 Ｃ０８Ｌ 101/08 // Ｃ０９Ｄ 123/08 Ｃ０９Ｄ 123/08 Ｃ０９Ｊ 123/08 Ｃ０９Ｊ 123/08 Ｆターム(参考） 4J002 AE053 BB051 BB072 BB082 BB092 BB212 BB222 BB232 BN052 BN072 BN212 CH053 EA017 EF056 EF057 EG026 EG027 EG036 EH036 EH047 EN136 EP017 EV187 EV257 FD313 FD317 GH01 GJ01 HA06 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC06B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC20B BC25B DA09 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB13 EB18 EC02 EC04 FA02 GA04 GA06 GA18 GA19 4J038 BA202 CB011 CB012 CB081 CB082 CB101 CB102 CB111 CB112 CB141 CB142 CC021 CC022 CD011 CD012 CE031 CE032 CF031 CF032 CG151 CG152 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CJ011 CJ012 CP031 CP032 CQ001 CQ002 DD071 DD072 DE001 DE002 DF022 DF051 DF052 DH001 DH002 FA042 GA02 GA06 GA08 GA10 HA156 JA01 JA02 JA03 JA09 JA26 JA28 JA38 JA44 JA55 JB12 KA06 KA09 MA08 MA10 MA14 MA15 NA03 NA04 NA11 NA12 4J040 BA172 BA242 DA021 DA022 DA031 DA032 DA041 DA042 DA101 DA102 DA111 DA112 DA131 DA132 DA151 DA152 DB021 DB022 DC011 DC012 DC041 DC042 DD031 DD032 DE031 DE032 DF031 DF032 DF081 DF082 DL041 DL042 DM001 DM002 DM021 DM022 ED041 ED042 EE022 EE061 EE062 EG001 EG002 EL021 EL022 FA042 GA07 HA126 HB01 HB02 HB03 HB05 HB15 HB16 HB25 HB30 HC10 QA02 QA03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）（ａ）炭素原子数６〜２０のα−オ
   レフィン含量が６〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃
   デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０
   ｄｌ／ｇであるエチレン・α−オレフィンランダム共重
   合体 （２）重合体鎖に結合したカルボン酸またはカルボン酸
   塩の基を重合体１ｇ当たり式−ＣＯＯ−で表される基に
   換算して０．１〜５ミリモル当量の割合で含む水不溶性
   の熱可塑性重合体、及び／または炭素数２５〜６０の脂
   肪酸、その塩もしくはそのエステルから選ばれる少なく
   とも１種の脂肪酸塩類 （３）水ならびに （４）必要に応じて、アニオン型界面活性剤、ノニオン
   型界面活性剤、有機溶剤及び油からなる群より選ばれる
   少なくとも１種、を含有し、水分量が０．５〜３０重量
   ％である水性分散体。
2. 【請求項２】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体が、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと炭素原
   子数６〜２０のα−オレフィンとをランダム共重合させ
   たエチレン・α−オレフィンランダム共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項１項記載の水性分散体。
3. 【請求項３】エチレン・α- オレフィンランダム共重合
   体が、(a) 炭素原子数６〜２０のα-オレフィン含量が
   ６〜２５モル％であり、(b) １３５℃デカリン中で測定
   した極限粘度［η］が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであり、
   (c) ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、
   (d) Ｘ線回折法により測定した結晶化度が３０％未満で
   あり、(e) ＧＰＣより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
   が３．０以下であり、(f)^{1 3}Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよ
   び下記の式から算出して求めたＢ値が、１．０〜１．４
   である直鎖状または長鎖分岐を有するエチレン・α−オ
   レフィンランダム共重合体であることを特徴とする請求
   項１に記載の水性分散体； Ｂ＝ＰOE／（２ＰO・ＰE） ［式中、ＰEおよびＰOは、それぞれエチレン・α- オレ
   フィンランダム共重合体中に含有される、エチレン成分
   のモル分率およびα- オレフィン成分のモル分率であ
   り、ＰOEは、全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するエ
   チレン・α- オレフィン交互連鎖数の割合である。］
4. 【請求項４】（１）（ａ）炭素原子数６〜２０のα−オ
   レフィン含量が６〜２５モル％であり、（ｂ）１３５℃
   デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２〜５．０
   ｄｌ／ｇであるエチレン・α−オレフィンランダム共重
   合体と、（２）重合体鎖に結合したカルボン酸またはカ
   ルボン酸塩の基を重合体１ｇ当たり式−ＣＯＯ−で表さ
   れる基に換算して０．１〜５ミリモル当量の割合で含む
   水不溶性の熱可塑性重合体、及び／または炭素数２５〜
   ６０の脂肪酸、その塩もしくはそのエステルから選ばれ
   る少なくとも１種の脂肪酸塩類を溶融混練する工程と、
   得られた溶融混錬成生物に塩基性物質と水を添加してさ
   らに溶融混練を行い、前期熱可塑性重合体及び／または
   脂肪酸塩類の少なくとも一部を中和及び／またはケン化
   するとともに、固形分を水相に分散させる工程からなる
   ことを特徴とする請求項１〜３項のいずれかに記載の水
   性分散体の製造方法。