JP2000344972A - 水分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ヒートシール温度が低い、無公害型水分散体の
提供。 【解決手段】分子量分布が狭く（Ｍｗ／Ｍｎが３以
下）、ランダム性が大きい（Ｂ値が１．０〜１．５）プ
ロピレン・１−ブテンエラストマーと、特定量のカルボ
ン酸に由来する基を有する熱可塑性樹脂と、界面活性剤
と水性分散媒体とからなる水分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系エラ
ストマーを主成分とする水分散体に関するものであり、
さらに詳しくは、ポリオレフィンとの密着性に優れた塗
膜を形成することができる水分散体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より種々の重合体の水性分散体が知
られており、紙や繊維あるいはプラスチック成形品、木
材、金属などの表面に塗布、乾燥させて樹脂被覆を形成
させ、基材に耐水性、耐油性、耐薬品性などを付与した
り、ヒートシール剤などの接着剤として使用されてき
た。このような水分散体は、分散液として水を使用して
いるので、引火性の問題や作業環境上の問題、取り扱い
性などの面から、溶剤型のものに比べて、非常に有利で
あり、幅広い分野で利用されている。

【０００３】一方、環境問題の高まりを背景に、ポリ塩
化ビニルをポリオレフィンに置き換える動きが盛んにな
っている。ところが、ポリオレフィンは難接着性物質で
あり、通常、その塗装、接着などのコーティングには、
溶剤に溶解、分散したポリオレフィンが使用されている
が、上記に示した溶剤型コーティング剤の問題を受け、
水分散型コーティング剤の要請が高まっている。

【０００４】本発明者らは、すでにポリオレフィンを初
めとする熱可塑性樹脂の水分散体およびその調製方法に
ついて提案してきた（特開昭６１−１２３６６４号、特
開昭６３−４６２７３号）。これらの水分散体は、ポリ
オレフィン、特に難接着性のポリプロピレンに対して良
好な接着性を有し、ヒートシール剤として利用されてき
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
接着工程の生産性向上の要請が高く、ライン温度の低
減、ライン速度の向上の検討がなされており、ヒートシ
ール剤にはさらなる低温でのヒートシール性が要求され
ている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のプ
ロピレン系エラストマーを使用することにより、前記課
題を解決できることを見出し、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、（Ｉ）（ａ）プロピレンを５０〜９５
モル％、１−ブテンを５〜５５モル％含有し、（ｂ）１
３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］が０．
１〜１２ｄｌ／ｇであり、（ｃ）ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が３以下であり、（ｄ）共重合モノマー連鎖分
布のランダム性を示すパラメーターＢ値が１．０〜１．
５であるプロピレン系エラストマー１００重量部、（I
I）重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩の基
を、樹脂１ｇあたり、式（１） −Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−・・・・（１） で表される基換算で０．０５〜５ミリモル当量の割合で
含む熱可塑性樹脂１〜６０重量部、（III)界面活性剤
０．５〜４０重量部と（IV）水性分散媒２５〜５００重
量部からなることを特徴とする水分散体である。

【０００７】好ましい本発明は、プロピレン系エラスト
マー（Ｉ）が、前記特性（ａ）〜（ｃ）に加えて、前記
（ｄ）パラメーターＢ値が１．０〜１．３であり、かつ
（ｅ）示差走査型熱量計による融点Ｔｍが６０〜１４０
℃であり、かつ該融点Ｔｍと、１−ブテン構成単位含量
Ｍ（モル％）との関係が、 −２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦−２．３Ｍ＋１５５ であり、（ｆ）Ｘ線回折法による結晶化度Ｃと、１−ブ
テン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 Ｃ≧−１．５Ｍ＋７５ であることを特徴とする水分散体である。

【０００８】また好ましい本発明は、プロピレン系エラ
ストマー（Ｉ）が、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、

【化３】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
であり、Ｒ¹ およびＲ²は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基であり、Ｒ³ は、炭
素数３〜２０の２級または３級アルキル基または炭素数
６〜１６のアリール基であり、Ｒ⁴ は、水素原子または
炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ¹ およびＸ
² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲ
ン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニ
ウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵)
−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵)−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵
−［ただしＲ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基］である。） ［Ｂ］[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物および／ま
たは[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物と、必要に応じて［Ｃ］有機アルミ
ニウム化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在下
に、プロピレンと１−ブテンとを共重合させることによ
り製造されたものであることを特徴とする水分散体であ
る。

【０００９】さらに好ましい本発明は、前記遷移金属化
合物［Ａ］を示す一般式［Ｉ］において、Ｒ¹ がメチル
基であることを特徴とする水分散体である。

【００１０】より好ましい本発明は、前記遷移金属化合
物［Ａ］が、下記一般式［I-ａ］で示されるものである
ことを特徴とする水分散体である。

【化４】 （式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹは、前記式［Ｉ］の定
義と同じであり、Ｒ¹ は炭素数２〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ³ は炭素数６〜１６のアリール基であり、このア
リール基はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基
またはケイ素含有基で置換されていてもよい。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるプロピレン系
エラストマー（Ｉ）とは、下記のような特性を有するプ
ロピレンと１−ブテンとのランダム共重合体である。

【００１２】プロピレン系エラストマー（Ｉ） （１）プロピレン系エラストマーは、プロピレンを５０
〜９５モル％、好ましくは６０〜９３モル％、より好ま
しくは７０〜９０モル％の量で、1-ブテンを５〜５０モ
ル％、好ましくは７〜４０モル％、より好ましくは１０
〜３０モル％の割合で含有している。

【００１３】このプロピレン系エラストマーは、プロピ
レンおよび1-ブテン以外のオレフィンから導かれる単位
を、少量、たとえば１０モル％以下、望ましくは５モル
％以下の量で含んでいてもよい。

【００１４】（２）プロピレン系エラストマーの１３５
℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］は、０．１
〜１２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１２ｄｌ／ｇ、よ
り好ましくは１〜１２ｄｌ／ｇである。

【００１５】（３）プロピレン系エラストマーのゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求
められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であり、好
ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．
５である。

【００１６】（４）プロピレン系エラストマーの共重合
モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値
は、１．０〜１．５、好ましくは１．０〜１．３、より
好ましくは１．０〜１．２である。

【００１７】このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.
Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)
）により提案されており、以下のように定義される。 Ｂ＝Ｐ₁₂／（２Ｐ₁ ・Ｐ₂ ） ここで、Ｐ₁ 、Ｐ₂ はそれぞれ第１モノマー、第２モノ
マー含量分率であり、Ｐ₁₂は全二分子連鎖中の（第１モ
ノマー）・（第２モノマー）連鎖の割合である。

【００１８】なお、このＢ値が１のときはベルヌーイ統
計に従い、Ｂ＜１のときは共重合体はブロック共重合体
的であり、Ｂ＞１のとき交互共重合体的である。さらに
プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、上記のような特性
に加えて下記の特性を満たすことが好ましい。

【００１９】（５）プロピレン系エラストマーの示差走
査型熱量計によって測定される融点Ｔｍは、６０〜１４
０℃、好ましくは８０〜１３０℃である。またこの融点
Ｔｍと、前記1-ブテン構成単位含量Ｍ（モル％）との関
係が −２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦−２．３Ｍ＋１５５ であることが望ましい。

【００２０】（６）プロピレン系エラストマーのＸ線回
折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテン構成単位
含量Ｍ（モル％）との関係が Ｃ≧−１．５Ｍ＋７５ であることが望ましい。

【００２１】上記のようなプロピレン系エラストマー
（Ｉ）の立体規則性は、下記に示すようなトリアドタク
ティシティ（ｍｍ分率）によって評価することができ
る。このｍｍ分率は、重合体鎖中に存在する３個の頭−
尾結合したプロピレン単位連鎖を表面ジグザグ構造で表
したとき、そのメチル基の分岐方向が同一である割合と
して定義され、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められ
る。

【００２２】具体的に、プロピレン系エラストマーのｍ
ｍ分率を¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求める際には、重
合体鎖中に存在するプロピレン単位を含む３連鎖のう
ち、(i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖、および
(ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン単位とから
なり、かつ第２単位目がプロピレン単位であるプロピレ
ン単位・ブテン単位３連鎖が対象とされる。

【００２３】これら３連鎖(i) および３連鎖(ii)中の第
２単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基のピーク強
度（面積）を下記式に代入してｍｍ分率が求められる。

【００２４】

【数１】

【００２５】このように求められるプロピレン系エラス
トマー（Ｉ）のｍｍ分率は９０％以上、好ましくは９２
％以上、より好ましくは９４％以上である。以下に詳細
に説明する。

【００２６】プロピレン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルは、サンプル管中でプロピレン系エラストマ
ーをロック溶媒として少量の重水素化ベンゼンを含むヘ
キサクロロブタジエンに完全に溶解させた後、１２０℃
においてプロトン完全デカップリング法により測定され
る。測定条件は、フリップアングルを４５°とし、パル
ス間隔を３．４Ｔ₁ 以上（Ｔ₁ はメチル基のスピン格子
緩和時間のうち最長の値）とする。メチレン基およびメ
チン基のＴ₁ は、メチル基より短いので、この条件では
試料中のすべての炭素の磁化の回復は９９％以上であ
る。ケミカルシフトは、テトラメチルシランを基準とし
て頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖（ｍｍｍｍ）の
第３単位目のメチル基炭素ピークを２１．５９３ppm と
して、他の炭素ピークはこれを基準とする。

【００２７】このように測定されるプロピレン系エラス
トマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのうち、プロピレン単
位の側鎖メチル基が観測されるメチル炭素領域（約１
９．５〜２１．９ppm)は、第１ピーク領域（約２１．０
〜２１．９ppm)、第２ピーク領域（約２０．２〜２１．
０ppm ）、第３ピーク領域（約１９．５〜２０．２ppm)
に分類される。

【００２８】そしてこれら各領域内には、下記表に示す
ような頭−尾結合３連鎖(i) および３連鎖(ii)中の第２
単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基ピークが観測
される。

【００２９】

【表１】

【００３０】表中、Ｐはプロピレンから導かれる単位、
Ｂは1-ブテンから導かれる単位を示す。上記表に示され
る頭−尾結合３連鎖(i) および３連鎖(ii)のうち、(i)
３連鎖がすべてプロピレン単位からなるＰＰＰ（ｍ
ｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）について、メチ
ル基の方向を下記に表面ジグザグ構造で図示する。(ii)
ブテン単位を含む３連鎖（ＰＰＢ、ＢＰＢ）のｍｍ、ｍ
ｒ、ｒｒ結合は、このＰＰＰ結合(i) に準ずる。

【００３１】

【化５】

【００３２】第１領域では、ｍｍ結合したＰＰＰ、ＰＰ
Ｂ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の
メチル基が共鳴する。第２領域では、ｍｒ結合したＰＰ
Ｐ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目のメチル基およびｒｒ結合したＰＰＢ、ＢＰＢ３
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共
鳴する。

【００３３】第３領域では、ｒｒ結合したＰＰＰ３連鎖
の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴す
る。したがってプロピレン系エラストマーのトリアドタ
クティシティ（ｍｍ分率）は、上記式で示されるよう
に、１９．５〜２１．９ppm(メチル炭素領域）に表れる
ピークの全面積を１００％とした場合に、２１．０〜２
１．９ppm(第１領域）に表れるピークの面積の割合（百
分率）として求められる。

【００３４】なおプロピレン系エラストマーは、上記の
ような頭−尾結合した３連鎖(i) および３連鎖(ii)以外
にも、下記構造(iii) 、(iv)および(v) で示されるよう
な位置不規則単位を含む部分構造を少量有しており、こ
のような他の結合によるプロピレン単位の側鎖メチル基
に由来するピークも上記のメチル炭素領域 (１９．５〜
２１．９ppm)内に観測される。

【００３５】

【化６】

【００３６】上記の構造(iii) 、(iv)および(v) に由来
するメチル基のうち、メチル基炭素Ａおよびメチル基炭
素Ｂは、それぞれ１７．３ppm 、１７．０ppm で共鳴す
るので、炭素Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第
１〜３領域 (１９．５〜２１．９ppm)内には現れない。
さらにこの炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭−尾結合に
基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、上記のトリ
アドタクティシティ（ｍｍ分率）の計算では考慮する必
要はない。

【００３７】またメチル基炭素Ｃに基づくピーク、メチ
ル基炭素Ｄに基づくピークおよびメチル基炭素Ｄ’に基
づくピークは、第２領域に現れ、メチル基炭素Ｅに基づ
くピークおよびメチル基炭素Ｅ’に基づくピークは第３
領域に現れる。

【００３８】したがって第１〜３メチル炭素領域には、
ＰＰＥ−メチル基（プロピレン−プロピレン−エチレン
連鎖中の側鎖メチル基)(２０．７ppm 付近）、ＥＰＥ−
メチル基（エチレン−プロピレン−エチレン連鎖中の側
鎖メチル基)(１９．８ppm 付近）、メチル基Ｃ、メチル
基Ｄ、メチル基Ｄ’、メチル基Ｅおよびメチル基Ｅ’に
基づくピークが現れる。

【００３９】このようにメチル炭素領域には、頭−尾結
合３連鎖(i) および３連鎖(ii)に基づかないメチル基の
ピークも観測されるが、上記式によりｍｍ分率を求める
際にはこれらは下記のように補正される。

【００４０】ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、
ＰＰＥ−メチン基（３０．６ppm 付近で共鳴）のピーク
面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づく
ピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ppm 付近で
共鳴）のピーク面積より求めることができる。

【００４１】メチル基Ｃに基づくピーク面積は、隣接す
るメチン基（３１．３ppm 付近で共鳴）のピーク面積よ
り求めることができる。メチル基Ｄに基づくピーク面積
は、前記構造(iv)のαβメチレン炭素に基づくピーク
（３４．３ppm 付近および３４．５ppm 付近で共鳴）の
ピーク面積の和の１／２より求めることができ、メチル
基Ｄ’に基づくピーク面積は、前記構造(v) のメチル基
Ｅ’のメチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．
３ppm 付近で共鳴）の面積より求めることができる。

【００４２】メチル基Ｅに基づくピーク面積は、隣接す
るメチン炭素（３３．７ppm 付近で共鳴）のピーク面積
より求めることができ、メチル基Ｅ’に基づくピーク面
積は、隣接するメチン炭素（３３．３ppm 付近で共鳴）
のピーク面積より求めることができる。

【００４３】したがってこれらのピーク面積を第２領域
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖(i) および３
連鎖(ii)に基づくメチル基のピーク面積を求めることが
できる。

【００４４】以上により頭−尾結合したプロピレン単位
３連鎖(i) および３連鎖(ii)に基づくメチル基のピーク
面積を評価することができるので、上記式に従ってｍｍ
分率を求めることができる。

【００４５】なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献
（Polymer,30,1350(1989) ）を参考にして帰属を決める
ことができる。またプロピレン系エラストマー（Ｉ）
は、プロピレン連鎖中に存在するプロピレンの２，１−
挿入あるいは１，３−挿入に基づく異種結合単位（位置
不規則単位）を含む構造を少量有していることがある。

【００４６】重合時、プロピレンは、通常1,2-挿入（メ
チレン側が触媒と結合する）して前記のような頭−尾結
合したプロピレン連鎖を形成するが、稀に２，１−挿入
あるいは１，３−挿入することがある。２，１−挿入お
よび１，３−挿入したプロピレンは、重合体中で、前記
構造(iii) 、(iv)および(v) で示されるような位置不規
則単位を形成する。

【００４７】重合体構成単位中のプロピレンの２，１−
挿入および１，３−挿入の割合は、前記の立体規則性と
同様に¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを利用して、Polymer,3
0,1350(1989) を参考にして下記の式から求めることが
できる。

【００４８】

【数２】

【００４９】なおピークの重なりなどにより、Ｉαβな
どの面積を直接スペクトルより求めることが困難な場合
は、対応する面積を有する他の炭素ピークで補正するこ
とができる。

【００５０】プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、上記
のようにして求められるプロピレン鎖中に存在するプロ
ピレンの２，１−挿入に基づく異種結合単位を、全プロ
ピレン構成単位中、０．０１％以上、具体的には０．０
１〜０．３％程度の割合で含んでいてもよい。

【００５１】またプロピレン系エラストマーのプロピレ
ンの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合は、β
γピーク（２７．４ppm 付近で共鳴）により求めること
ができる。プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、プロピ
レンの１，３−挿入に基づく異種結合の割合が０．０５
％以下であってもよい。

【００５２】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン系エラストマー（Ｉ）は、［Ａ］特定の遷移金属化合
物と、［Ｂ］[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物およ
び／または[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物と、必要に応じて［Ｃ］有機
アルミニウム化合物とからなるオレフィン重合用触媒の
存在下にプロピレンと１−ブテンとを共重合させること
により得られる。

【００５３】上記のような遷移金属化合物［Ａ］は、下
記一般式［Ｉ］で示される。

【００５４】

【化７】

【００５５】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００５６】Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基である。

【００５７】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素数１〜２０の
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基と
してはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。

【００５８】またメチルシリル、フェニルシリルなどの
モノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニル
シリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基が挙げられる。

【００５９】さらにヒドロオキシ基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノ
キシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフト
キシなどのアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニル
エトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有置
換基、前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオ
ウ含有基、アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、
ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェ
ニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナ
フチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールア
ミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有
基、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノな
どのフォスフィノ基などのリン含有基が挙げられる。

【００６０】Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素数２〜６の炭化水素基、アリール基
などが好ましく、特にメチル基、炭素数２〜６の炭化水
素基が好ましい。Ｒ² としては、これらのうち水素原
子、炭化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【００６１】Ｒ³ は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置
換されていてもよい炭化水素基であり、中でも炭素数３
〜２０の２級または３級アルキル基、またはアリール基
であることが望ましい。

【００６２】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、 tert-ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、 tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、アリール基としては、フェニル、トリル、ジメチル
フェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロ
ピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベ
ンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリルなどのアリール基、ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。これらの基は、Ｒ¹
で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基などで置換
されていてもよい。

【００６３】Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２０のア
ルキル基である。アルキル基としては、具体的に、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブ
チル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
の鎖状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。
これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲン原子、ケイ
素含有基で置換されていてもよい。

【００６４】Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基で
ある。

【００６５】これらのうち、ハロゲン原子、酸素含有
基、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ¹ の場合と同じである。
イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ で示された基とともに
さらに、メチルスルホネート、トリフルオロメタンスル
フォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフ
ォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベン
ゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォ
ネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基、
メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベン
ゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリ
メチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼ
ンスルフィネート、トリフルオロメタンスルフィネート
などスルフィネート基が挙げられる。

【００６６】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵)−、−Ｐ（Ｏ)(Ｒ⁵)
−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −（ただしＲ⁵ は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示す。

【００６７】具体的には、メチレン、ジメチルメチレ
ン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリ
メチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレ
ン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェ
ニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリー
ルアルキレン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、クロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０の２価の
炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、メ
チルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、
ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレ
ン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシ
リレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン
基、テトラメチル-1,2- ジシリル、テトラフェニル-1,2
- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリール
ジシリル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有
基、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した２価のゲルマニウム含有基、上記２価のケイ素
含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換
基などであり、Ｒ⁵ は、前記Ｒ ¹ と同様のハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。

【００６８】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、なかでも２価のケイ素含有基であることが好まし
い。特に好ましいのは、アルキルシリレン、アルキルア
リールシリレン、アリールシリレンである。

【００６９】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン−
ビス｛１-(2,7-ジメチル-4- エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１
-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,
7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジ
メチル-4-n- ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛ 1-(2,7-ジメチル
-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4
-t- ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4-n- ペ
ンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4-n- ヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4- シクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4- メチルシクロ
ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4- フェニ
ルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4- フェニ
ルジクロルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4
-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4
- トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジ
メチル-4- トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン−ビス
｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレンビ
ス｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレンビ
ス｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリ
レンビス｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレンビス｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレンビス｛１-(2,7-ジメチル-4-t- ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ンビス｛１-(2,7-ジメチル-4-t- ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス
｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレンビス｛１
-(2,7-ジメチル-4- エチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレンビス｛１-(2,
7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレンビス
｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレンビス｛１-
(2-メチル-4-i- プロピル-7- エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジブロミドなどが例示される。

【００７０】またrac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,
7-ジメチル-4-i- プロピルインデニル) ジルコニウムジ
メチル、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチ
ル-4-i- プロピルインデニル) ジルコニウムメチルクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2,7-ジメチル
-4-i- プロピルインデニル) ジルコニウム−ビス｛1-
（トリフルオロメタンスルホナト）、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2,7-ジメチル-4-i- プロピルインデニ
ル) ジルコニウム−ビス｛１-(p-フェニルスルフィナ
ト）、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-フェニル-4
-i- プロピル-7- メチルインデニル) ジルコニウムジク
ロリドなどが例示される。

【００７１】本発明では、上記のような式［Ｉ］で示さ
れる遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式［I-ａ］
で示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられ
る。

【００７２】

【化８】

【００７３】（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｙ
は式［Ｉ］と同じであるが、好ましくはＲ¹ は水素原
子、メチル基またはアリール基である。）

【００７４】このような式［I-ａ］で示される好ましい
遷移金属化合物を以下に例示する。rac-ジメチルシリレ
ン−ビス｛１-(4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-
（α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(β
−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(1-アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(2-アン
トラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(9-アン
トラセニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4-(p-クロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4-(m-クロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4-(o-クロロフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル) ｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル) ｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-メチル-4-(p-トリル）インデニル) ｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
メチル-4-(m-トリル）インデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4
-(o-トリル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-(o,o'−
ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-
(p-エチルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4
-(p-i-プロピルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチ
ル-4-(p-ベンジルフェニル）インデニル) ｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メ
チル-4-(p-ビフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4-(m-ビフェニル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-
(p-トリメチルシリルフェニル）インデニル) ｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-
(2-メチル-4-(m-トリメチルシリルフェニル）インデニ
ル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
−ビス(2−フェニル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン−ビス｛１-
(2-メチル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン−ビス｛１-
(2-メチル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(n-ブチル）シリレン−ビス｛１-(2-
メチル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジシクロヘキシルシリレン−ビス｛１-(2-メ
チル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス｛１-(2-メチル
-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェ
ニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニ
ルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-
クロロフェニル）シリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フ
ェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル)
｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛１-
(2-メチル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルゲルミレン−ビス｛１-(2-メチ
ル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルスタニレン−ビス｛１-(2-メチル-4-
フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルイ
ンデニル) ｝ジルコニウムジブロミド、などが例示され
る。

【００７５】rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチ
ル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニ
ルインデニル) ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメ
チルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルインデ
ニル) ｝ジルコニウムクロリド、rac-ジメチルシリレン
−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル) ｝ジル
コニウムクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-
(2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムモ
ノクロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロ
メタンスルフォネート）、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジ（p-トルエンスルフォネート）、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジ（メチルスルフォネート）、rac-ジメチ
ルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフィネ
ート）、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオ
ロアセテート）、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノク
ロリド（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジ（n-ブトキシド）、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムモノクロリド（フェノキシド）などが例示される。

【００７６】上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合
物が特に好ましい。また上記の式［I-ａ］において、Ｒ
¹ は炭素数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ ³ は炭素数６
〜１６のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用
いられる。このアリール基はハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、またはケイ素含有基で置換されてい
てもよい。前記式［Ｉ］で示される化合物のうち、好ま
しい化合物を以下に例示する。

【００７７】rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(α
−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(β−ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(2-メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(5-アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(9-フェナ
ントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(o-メチル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(m-メチル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(p-メチル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(2,3-ジメ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(2,
4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチル-4
-(2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-エチ
ル-4-(2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１
-(2-エチル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１
-(2-エチル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１
-(2-エチル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１
-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス
｛１-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
−ビス｛１-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2-エチル-4-(2-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2-エチル-4-(3-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン−ビス｛１-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン−ビス｛１-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(α−ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(β−ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(9-アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピル-4-(α−
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピル-4-(β−
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピル-4-(2-メ
チル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピル
-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プロピ
ル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-プ
ロピル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
s-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-ブチル
-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-ブチル-4
-(β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-ブチル-4-
(8-メチル-9- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-ブ
チル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-ブ
チル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-s-
ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
n-ペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ペン
チル-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブチル-4-
(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブチル-4-
(β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブチル-4-
(2-メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブ
チル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ブ
チル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-
ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
i-ブチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-ブチル
-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-ブチル-4
-(β−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-ブチル-4-
(2-メチル-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-ブ
チル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-ブ
チル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-i-
ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-
ネオペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-ネオ
ペンチル-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-
ヘキシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン−ビス｛１-(2-n-ヘキシ
ル-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス｛１-(2-エ
チル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス｛１-(2-エチル
-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス｛１-(2-エチ
ル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン−ビス｛１-
(2-エチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス
｛１-(2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス｛１-(2-
エチル-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス｛１-(2-エ
チル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス｛１-(2-
エチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン−ビス｛１-
(2-エチル-4-(4-ビフェリニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチレン−ビス｛１-(2-エチル
-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(α−ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
−ビス｛１-(2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン−ビス｛１-(2-エチ
ル-4-(α−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-エチレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4-(α
−ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン−ビス｛１-(2-エチル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン−ビス｛１-(2-エチル-4-(α−ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
スタニレン−ビス｛１-(2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン−ビス｛１-(2-エチル-4-(α−ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン−ビス｛１-(2-n-エチル-4-(9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン−ビス｛１-(2-n-プロピル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなどが例示される。

【００７８】本発明では、上記のような化合物におい
て、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングス
テンに置き換えた遷移金属化合物を用いることもでき
る。

【００７９】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
に係る遷移金属化合物は、Journal of Organometallic
Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開
第320,762 号明細書および実施例に準じて、たとえば式
［I-ａ］で示される化合物は下記のようにして製造する
ことができる。

【００８０】

【化９】

【００８１】本発明において、オレフィン重合用触媒を
調製する際に用いられる[B-1] 有機アルミニウムオキシ
化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、
また特開平２−７８６８７号公報に例示されているよう
なベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であ
ってもよい。

【００８２】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に、直接、水や氷や水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００８３】なおアルミノキサンは、少量の有機金属成
分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキ
サンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留により除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００８４】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert−ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【００８５】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。またアルミノキサ
ンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物と
して、一般式（i-Ｃ₄ Ｈ₉)_x Ａｌ_y (Ｃ₅ Ｈ₁₀) _z （式
中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）で
表されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。上記のような有機アルミニウム化合物は、２種以上
組合せて用いることもできる。

【００８６】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ、
塩素化物、臭素化物などが挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００８７】本発明において、オレフィン重合用触媒を
形成する際に用いられる[B-2] 遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物としては、特開平１
−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報な
どに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびカルボ
ラン化合物を挙げることができる。

【００８８】具体的に、ルイス酸としては、トリフェニ
ルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂-Ａｌ₂ Ｏ₃ などが挙げられる。

【００８９】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが挙げられる。

【００９０】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7- カルバウンデ
カ）ボレートなどが挙げられる。上記のような化合物[B
-2] は、２種以上組合わせて用いることもできる。

【００９１】本発明において、オレフィン重合用触媒を
形成する際には、必要に応じて［Ｃ］有機アルミニウム
化合物を用いることができる。この［Ｃ］有機アルミニ
ウム化合物は、たとえば下記一般式[IＩI]で示される。 Ｒ⁹ _n ＡｌＸ_3-n … [IＩI] （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。）

【００９２】上記一般式[IＩI]において、Ｒ⁹ は炭素数
１〜１２の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチ
ル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル
基などである。

【００９３】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチルヘキシ
ル) アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイ
ドライドなどが例示される。

【００９４】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］として
は、下記一般式［IV］で示される化合物を用いることも
できる。 Ｒ⁹ _n ＡｌＬ_3-n … ［IV］ （式中、Ｒ⁹ は上記と同じであり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳi Ｒ¹¹ ₃ 基、−ＯＡｌ、Ｒ¹² ₂ 基、−ＮＲ¹³ ₂ 基、
−Ｓi Ｒ¹⁴ ₃ 基または−Ｎ（Ｒ¹⁵) ＡｌＲ¹⁶ ₂ 基であ
り、ｎは１〜２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶は
メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、
シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素
原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリレン基などであり、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵
はメチル基、エチル基などである。）このような有機ア
ルミニウム化合物のなかでは、Ｒ⁷ _n Ａｌ（ＯＡｌＲ¹⁰
₂)_{3- n} で表される化合物、たとえばＥt₂ＡｌＯＡｌＥ
t₂、（iso-Ｂu)₂ ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂu)₂ などが好まし
い。

【００９５】上記一般式[IＩI]および［IV］で示される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａｌで表
される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
る化合物が好ましい。

【００９６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような遷移金属化合物［Ａ］、成分［Ｂ］お
よび必要に応じて有機アルミニウム化合物［Ｃ］を、炭
化水素溶媒中またはオレフィン中で混合することにより
調製することができる。

【００９７】この炭化水素溶媒としては、たとえばプロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを用いることができる。

【００９８】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分を任意の順序で接触させて調製
することができるが、成分［Ｂ］と遷移金属化合物
［Ａ］とを接触させるか、有機アルミニウムオキシ化合
物[B-1] と有機アルミニウム化合物［Ｃ］とを混合し、
次いで遷移金属化合物［Ａ］を接触させるか、遷移金属
化合物［Ａ］と成分［Ｂ］とを混合し、次いで有機アル
ミニウム化合物［Ｃ］を接触させるか、あるいは、遷移
金属化合物［Ａ］と有機アルミニウム化合物［Ｃ］とを
混合し、次いで成分［Ｂ］を接触させることが好まし
い。

【００９９】上記のようにオレフィン重合用触媒を調製
するに際して、遷移金属化合物［Ａ］は、約１０^-8〜１
０^-1モル／リットル（重合容積）、好ましくは１０^-7〜
５×１０^-2モル／リットルの量で用いられる。

【０１００】有機アルミニウムオキシ化合物[B-1] は、
遷移金属に対するアルミニウムの原子比（Ａｌ／遷移金
属）で、通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０
００の量で用いられる。

【０１０１】イオン対を形成する化合物[B-2] は、遷移
金属化合物［Ａ］に対するモル比（［Ａ］／[B-2] ）
で、通常０．０１〜１０、好ましくは０．１〜５の量で
用いられる。

【０１０２】有機アルミニウム化合物［Ｃ］は、該
［Ｃ］中のアルミニウム原子（Ａｌ_C )と有機アルミニ
ウムオキシ化合物[B-1] 中のアルミニウム原子（Ａｌ
_B-1)との原子比（Ａｌ_C ／Ａｌ_B-1)が、通常０．０２〜
２０、好ましくは０．２〜１０となる量で必要に応じて
用いることができる。

【０１０３】上記各成分は、重合器中で接触させてもよ
いし、予め接触混合してから重合器に添加してもよい。
予め接触させる場合には、各成分は、通常−５０〜１５
０℃、好ましくは−２０〜１２０℃の温度で、１〜１０
００分間、好ましくは５〜６００分間接触させることが
好ましい。また接触時には、接触温度を変化させてもよ
い。

【０１０４】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、上記のうち少なくとも一種の触媒成分が顆粒状ない
しは微粒子状無機担体あるいは有機担体に担持された固
体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【０１０５】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳi Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ などを用いることが
できる。有機担体としては、エチレン、プロピレン、1-
ブテンなどのα−オレフィン、もしくはスチレンを主成
分とする重合体または共重合体を用いることができる。

【０１０６】また本発明で用いられるオレフィン重合触
媒は、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィ
ン類が予備（共）重合されていてもよい。なお本発明で
用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のような各成
分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、たとえ
ば、触媒成分としての水なども含むことができる。

【０１０７】本発明で用いられるプロピレン系エラスト
マー（Ｉ）は、上記のオレフィン重合用触媒の存在下に
プロピレンと1-ブテンとを、最終的に前記の組成比にな
るように共重合させることによって製造することができ
る。

【０１０８】重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合
法あるいは気相重合法いずれにおいても実施することが
できる。液相重合法では、上述した触媒調製の際に示し
た炭化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピ
レンを溶媒として用いることもできる。

【０１０９】懸濁重合法を実施する場合は、通常−５０
〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行なわれる
が、溶液重合法を実施する場合は、通常０〜２５０℃、
好ましくは２０〜２００℃の温度で行なわれる。また気
相重合法を実施する場合は、通常０〜１２０℃、好まし
くは２０〜１００℃の温度で行なわれる。

【０１１０】重合は、通常、常圧〜１００kg／cm² 、好
ましくは常圧〜５０kg／cm² の圧力下で行なうことがで
きる。上記の重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても実施することができる。

【０１１１】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。得られるプロピレン系エ
ラストマーの分子量は、重合系に水素を存在させるか、
あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって
調節することができる。

【０１１２】重合体鎖に結合したカルボン酸またはその
塩の基を含む熱可塑性樹脂（II）上記熱可塑性樹脂は、
樹脂の重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩の基
を、樹脂１グラム当たり、前記式（１）で表される基換
算で０．０５〜５ミリモル当量、好ましくは０．１〜４
ミリモル当量の割合で含む熱可塑性樹脂である。

【０１１３】熱可塑性樹脂の具体的なものとしては、た
とえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン等の単独重合体、あるいはエチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オ
レフィンから選ばれる複数のα−オレフィン同士のラン
ダムまたはブロック共重合体、；エチレン・ブタジエン
共重合体、エチレン・エチリデンノルボルネン共重合体
で代表されるα−オレフィンと共役ジエンまたは非共役
ジエンとの共重合体、エチレン・プロピレン・ブタジエ
ン３元共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン３元共重合体、エチレン・プロピレン・エチリ
デンノルボルネン３元共重合体、エチレン・プロピレン
・１，５−ヘキサジエン３元共重合体で代表されるα−
オレフィンの２種以上と共役ジエンまたは非共役ジエン
との共重合体；エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル
共重合体等のエチレン・ビニル化合物共重合体；エチレ
ン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）
アクリル酸エステル共重合体等のエチレン・α，β−不
飽和カルボン酸およびその誘導体の共重合体、ポリスチ
レン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、
α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１，
ナイロン１２等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、
ポリスチレン−共役ジエン共重合体、ポリスチレンー共
役ジエン−ポリスチレントリブロック共重合体およびそ
の水添物等のスチレンブロックコポリマーなどをあげる
ことができる。

【０１１４】その他にも、ロジン、テルペン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、脂肪族系
石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂、水添樹脂
等の炭化水素樹脂等をあげることができる。これらは単
独で使用することもできるし、また混合物として使用す
ることもできる。

【０１１５】上記α−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、３−メチルー１−ブテン、４
−メチルー１−ペンテン、３−メチルー１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−デセン、１−ドデセ
ン等の炭素数２〜１２のα−オレフィンをあげることが
できる。

【０１１６】本発明に使用される重合体鎖に結合したカ
ルボン酸またはその塩の基を含む熱可塑性樹脂（II）
は、前記熱可塑性樹脂に、中和されているか中和されて
いないカルボン酸基を有する単量体、および／またはケ
ン化されているかケン化されていないカルボン酸エステ
ル基を有する単量体を、グラフト共重合することにより
得ることができる。場合によっては、グラフト共重合し
た後、塩基性物質により中和反応またはケン化反応を行
うことができる。この際、樹脂中には中和もしくはケン
化されていないカルボン酸基またはカルボン酸エステル
基が共存した部分中和物ないし部分ケン化物であっても
良い。

【０１１７】また、重合体鎖に結合したカルボン酸また
はその塩の基を含む熱可塑性樹脂（II）は、前記の熱可
塑性樹脂を構成する単量体と同様の単量体と、中和され
ているか中和されていないカルボン酸基を有する単量
体、および／またはケン化されているかケン化されてい
ないカルボン酸エステル基を有する単量体とを、グラフ
ト共重合、ブロック共重合またはランダム共重合するこ
とにより得ることもできる。場合によっては、共重合し
た後、塩基性物質により中和反応またはケン化反応を行
うことができる。この際、樹脂中には中和もしくはケン
化されていないカルボン酸基またはカルボン酸エステル
基が共存した部分中和物ないし部分ケン化物であっても
良い。

【０１１８】重合体鎖に結合したカルボン酸またはその
塩の基を含む熱可塑性樹脂（II）を、後中和または後ケ
ン化により得る場合の原料となる重合体は、たとえば中
和されているか中和されていないカルボン酸基を有する
単量体、および／またはケン化されているかケン化され
ていないカルボン酸エステル基を有する単量体をグラフ
ト共重合したものであるか、前記の熱可塑性樹脂を構成
する単量体と、中和されているか中和されていないカル
ボン酸基を有する単量体、および／またはケン化されて
いるかケン化されていないカルボン酸エステル基を有す
る単量体とを共重合したものである。

【０１１９】上記中和されているか中和されていないカ
ルボン酸基を有する単量体、およびケン化されているか
ケン化されていないカルボン酸エステル基を有する単量
体としては、たとえばエチレン性不飽和カルボン酸、そ
の無水物またはそのエステルなどがあげられる。

【０１２０】上記エチレン性不飽和カルボン酸としては
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラ
ヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、イソクロトン酸等、その無水物としてはナジック酸
^TM（エンドシス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−
エン２，３−ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸等、不飽和カルボン酸エステルとしては、上
記エチレン性不飽和カルボン酸のメチル、エチルもしく
はプロピル等のモノエステルまたはジエステルなどが例
示できる。これらの単量体は単独でも用いることができ
るし、また複数で用いることもできる。

【０１２１】上記単量体から選ばれるグラフト単量体を
被グラフト熱可塑性樹脂にグラフト共重合して変性物を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用することが
できる。たとえば、被グラフト熱可塑性樹脂を溶融さ
せ、グラフト単量体を添加してグラフト共重合させる方
法、あるいは溶媒に溶解させグラフト単量体を添加して
グラフト共重合させる方法等をあげることができる。い
ずれの場合にも、前記グラフト単量体を効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい。

【０１２２】グラフト反応は通常、６０〜３５０℃の温
度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は被グラフト
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜１
０重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、有機ペルエステル、その他アゾ化合物な
どがあげられる。これらのラジカル開始剤の中でもジク
ミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチルー２，５−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（te
rt−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（tert
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアル
キルペルオキシドが好ましい。

【０１２３】前記エチレン性不飽和カルボン酸、その無
水物またはそのエステルの導入される量は、前記式
（１）で表される基換算として、樹脂１ｇ中に０．０５
〜５ミリモル当量、好ましくは０．１〜４ミリモル当量
の範囲にある。

【０１２４】中和およびケン化に用いる塩基性物質とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアお
よびアミン等の水中で塩基として作用する物質、アルカ
リ金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物、アルカ
リ土類金属の酸化物、水酸化物、弱塩基、水素化物等の
水中で塩基として作用する物質、これらの金属のアルコ
キシドなどをあげることができる。このような物質の例
を以下に示す。上記アルカリ金属としては、たとえばナ
トリウム、カリウム等、アルカリ土類金属としては、た
とえばカルシウム、ストロンチウム、バリウム等をあげ
ることができる。

【０１２５】前記アミンとしては、たとえばヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン等の無機アミン、メチルアミン、
エチルアミン、エタノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン等の有機アミンをあげることができる。

【０１２６】前記アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の酸化物、水酸化物、水素化物としては、たとえば酸化
ナトリウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化
カリウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化
バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、
水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム
等をあげることができる。

【０１２７】前記アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の弱塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム
等をあげることができる。

【０１２８】前記アンモニアおよびアミン化合物として
は、たとえば水酸化アンモニウム、四級アンモニウム化
合物、たとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、ヒドラジン水和物等をあげることができる。

【０１２９】塩基物質により中和またはケン化されたカ
ルボン酸塩としては、カルボン酸ナトリウム、カルボン
酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩またはカルボ
ン酸アンモニウムが好適であり、中でもカルボン酸カリ
ウムが好ましい。

【０１３０】界面活性剤(III） 本発明で使用される界面活性剤としては、たとえば、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、クレゾール・
シェファー酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
塩、リグニンスルホン酸カルシウム塩、メラニン樹脂ス
ルホン酸ナトリウム塩、特殊ポリアクリル酸塩、グルコ
ン酸塩、オレフィン・マレイン酸コポリマー、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム塩、金属石鹸（Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｎａ、Ｋ塩）、オレイン酸カリウム塩、オレイン酸
ナトリウム塩、ステアリン酸カリウム塩、ステアリン酸
ナトリウム塩、牛脂酸カリウム塩、牛脂酸ナトリウム
塩、およびステアリン酸トリエタノールアミン塩等のス
ルホン酸またはカルボン酸型のアニオン系界面活性剤、
脂肪酸モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、
シュガー脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸部
分エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸部分エステル、ポリオキシ
エチレングリセリン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミン、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマ
シ油、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・ブロックポ
リマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、およびメチルセルロー
ス等の非イオン系界面活性剤、並びにアルキルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルアルキルアンモニウムブロ
マイド、およびアルキルピリジニウムクロライドなどの
カチオン性界面活性剤、ジメチルアルキルベタインおよ
びアルキルグリシンなどの両性界面活性剤などがあげら
れる。これらの界面活性剤は１種または２種以上を混合
して使用することができる。

【０１３１】これらの界面活性剤の内、より安定な水分
散体を得るためには、アニオン系界面活性剤を用いるこ
とが好ましく、その中でも、高級脂肪酸類が好ましく、
特に炭素原子数１０〜２０の飽和または不飽和の高級脂
肪酸の塩、特にアルカリ金属塩が好ましい。

【０１３２】具体的には、カプリン酸、ウンデカン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、リンデン酸、ツズ酸、
ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン
酸、アラキドン酸、牛脂酸等のアルカリ金属塩などがあ
げられる。

【０１３３】水性分散媒（IV） 本発明で用いられる水性分散媒は、水を主成分とし、本
発明の目的を損なわない範囲で、有機溶剤を含有してい
ても良い。有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどがあげられる。このような有
機溶剤は、水性分散媒中に２０重量％以下、好ましくは
１０重量％以下の量で含まれていればよい。

【０１３４】本発明の水性分散体において、前記各成分
は一定の範囲の量比で存在する。すなわち、プロピレン
系エラストマー（Ｉ）１００重量部に対して、重合体鎖
に結合したカルボン酸またはその塩の基を含む熱可塑性
樹脂（II）が１〜６０重量部、好ましくは２〜５０重量
部、界面活性剤(III）が０．５〜４０重量部、好ましく
は１〜３０重量部、水性分散媒（IV）が２５〜５００重
量部、好ましくは５０〜３５０重量部の量比で存在す
る。

【０１３５】次に本発明の水分散体の製造方法について
説明する。本発明の水分散体は、たとえば前記（Ｉ）、
（II）、(III）成分を溶融混練し（以下、第１工程とい
う場合がある）、得られた溶融混練物に水を添加して樹
脂固形分を分散粒子となるように転相させる（以下、第
２工程という場合がある）ことにより製造することがで
きる。

【０１３６】この際、カルボン酸塩の基を有する重合体
鎖に結合したカルボン酸またはその塩の基を含む熱可塑
性樹脂（II）を使用する代わりに、中和および／または
ケン化可能で、重合体鎖に結合したカルボン酸、その無
水物またはそのエステルの基を、樹脂１ｇ当たり、前記
式（１）で表される基換算で０．０５〜５ミリモル当量
の割合で重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩の
基を含む熱可塑性樹脂（II）を用いて、後から前記塩基
性物質で中和および／またはケン化を行っても良いし、
また前記アニオン型界面活性剤の代わりに、塩基性物質
との中和によりアニオン型界面活性剤となる有機化合物
を用いて混練を行い、後から中和を行っても良い。

【０１３７】前記第１工程における溶融混練時の温度
は、使用する樹脂のうち融点の高い樹脂の方の融点以
上、好ましくは１０５ＭＰａ・ｓ以下になる温度以上と
するのが望ましい。

【０１３８】前記第２工程において添加する水の量は、
前記した範囲の量である。この第２工程で、未中和およ
び／または未ケン化の重合体鎖に結合したカルボン酸ま
たはその塩の基を含む熱可塑性樹脂（II）を使用した場
合、および／または未中和のアニオン型界面活性剤用有
機化合物を用いた場合には、これらを中和するに必要な
塩基性物質を添加する。塩基性物質の適当な例は、前記
したものと同じであり、これは直接添加しても良いが、
好ましくは水溶液の形で添加する。前記第１工程と第２
工程とは逐次的に行っても良いし、同時に行っても良
い。

【０１３９】第１工程に利用できる溶融混練手段は公知
のいかなるものでも良いが、好適にはニーダー、バンバ
リーミキサー、多軸スクリュー押出機などを例示するこ
とができる。

【０１４０】水を逐次滴下して溶融混練し、製造された
水分散体は、その後室温下まで自然または人工的に冷却
される。この時分散粒子は固化し、安定な水分散体とな
る。

【０１４１】このようにして水分散体を製造することに
より、プロピレン系エラストマー（Ｉ）および重合体鎖
に結合したカルボン酸またはその塩の基を含む熱可塑性
樹脂（II）に由来する樹脂固形分が微細分散粒子相とし
て存在する水分散体が得られる。

【０１４２】この水分散体の製造に当たっては、通常水
分散体に使用することができる各種副資材、たとえば、
乳化剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、
凝固剤、ゲル化剤、老化防止剤、可塑剤、充填剤、着色
剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を必要に応じて併用
することができる。

【０１４３】本発明の水分散体は、紙、金属（Ａｌ、Ｆ
ｅ、Ｃｕ等）、ガラス、木、繊維（綿、ナイロン、ポリ
エステル、アセテート等）、不織布（ＰＥ，ＰＰ，ＰＥ
Ｔ，パルプ等）、フィルム（ＰＥ，ＰＰ，ＰＥＴ，ＰＶ
Ｃ、ＰＳ等）へ塗布して、熱接着性、印刷性、熱転写性
を付与することができる。

【０１４４】また、耐摩耗性、対衝撃性に優れた被膜を
形成することから、接着剤、塗料、インキ用途に使用す
ることができる。たとえば、紙コーティングによる壁紙
用バインダー、繊維コーティング剤、ナイロン、ポリエ
ステル、ガラスの繊維収束剤、紙、フィルムの目処めお
よび熱接着剤、金属表面の防錆塗料バインダー、イン
キ、塗料の耐摩剤および滑り防止調整剤、インクジェッ
トプリンター用紙およびフィルムの表面コート剤、自動
車用中塗り塗料の耐チッピング性改良材に使用すること
ができる。

【０１４５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１４６】以下の実施例において、プロピレン系エラ
ストマーの物性は下記のように測定した。 （１）1-ブテン含量¹³ Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。 （２）極限粘度［η］ １３５℃、デカリン中で測定した。

【０１４７】（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ミリポア（株）製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のよう
にして測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ
であり、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍ
である。カラム温度を１４０℃とし、移動相にはo-ジク
ロロベンゼン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止
剤としてＢＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重
量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させた。試料濃度は
０．１重量％とし、試料注入量は５００μｌとし、検出
器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分
子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０⁶ について
は東ソー（株）製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶
についてはプレッシャーケミカル（株）製を用いた。

【０１４８】（４）組成分布Ｂ値 １０ｍｍφの試料管中で、約２００ｍｇの試料を１ｍｌ
のヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させて得た試料
の¹³Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを、測定温度１２０℃、測
定周波数２５.0５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、
フィルター幅１５００Ｈｚ、パルス繰り返し時間４. ２
ｓｅｃ、積算回数２０００〜５０００回の測定条件の下
で測定し、このスペクトルからＰ₁ 、Ｐ₂ 、Ｐ₁₂を求め
ることにより算出した。

【０１４９】（５）融点（Ｔｍ） 試料約５ｍｇをアルミパンに詰め、１０℃／分で２００
℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、２０℃／
分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の
吸熱曲線より求めた。測定は、パーキンエルマー（株）
製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【０１５０】（６）結晶化度 成形後少なくとも２４時間経過した厚さ１．０ｍｍのプ
レスシートのＸ線回折測定により求めた。

【０１５１】（７）2,1-挿入に基づく異種結合の割合 Polymer,30,1350(1989) を参考にして、前記した方法に
より¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを利用して求めた。

【０１５２】以下の実施例において、グラフト重合に用
いられるプロピレン系エラストマーを製造する際に用い
る遷移金属化合物類の合成例を示す。 （合成例）rac-ジメチルシリル−ビス｛１-(2-エチル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドの
合成 ３-(2-ビフェニリル)-2-エチルプロピオン酸の合成 ５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロートコ
ンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム-t- ブ
トキシド１３．４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエン１
００ｍｌ、N-メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒素雰
囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエチル
２０．７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌに溶
解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間反応
させた。次に同温で2-フェニルベンジルブロミド２０．
２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに溶解
した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還流し
た。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣｌを
加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をトルエ
ン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機相を
飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥
した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物３
６．７ｇを得た。

【０１５３】１リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に、
水酸化カリウム６７．３ｇ（１．０２モル）とメタノー
ル水溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメ
タノール水溶液５０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝
ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温
し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出
した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加
え、酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍｌで
５回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾
燥した。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物２
４．２ｇを得た。

【０１５４】次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（ス
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体２４．２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌ
および濃硫酸１３．１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間
還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し、水５
０ｍｌを加え、塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出した。
合わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎ
ａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝
２／１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体
１３．７ｇを得た（収率：５４％）。得られた生成物の
物性を下記に示す。

【０１５５】 ＦＤ−ＭＳ ：２５４（Ｍ⁺ ） ＭＰ ：９１．２〜９４．０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：δ＝０．７１（ｔ、
Ｊ＝７．２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；１．１６〜１．５８
（ｍ、２Ｈ）；２．３２（bquin 、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１
Ｈ、＞ＣＨ−）；２．６１〜２．９９（ｍ、２Ｈ）；

【０１５６】 3-（2-ビフェニリル)-2-エチルプロピ
オニルクロリドの合成 １００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジ
ムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨトラップ付）
に、上記で得られた３-(2-ビフェニリル)-2-エチルプロ
ピオン酸１３．３ｇ（５２．４ミリモル）と塩化チオニ
ル２５．９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、窒素雰囲気
で２．５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の塩
化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗生成物１
５．２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次
の反応に用いた。得られた生成物の物性を下記に示す。 ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７８６ｃｍ^-1 （ν_c=o ）

【０１５７】 2-エチル-4- フェニル-1- インダノン
の合成 ２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジ
ムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨ
トラップ付）に無水塩化アルミニウム８．０４ｇ（６
０．３ミリモル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷冷
下、窒素雰囲気で上記で得られた３-(2-ビフェニリル)-
2-エチルプロピオニルクロリド１５．２ｇ（５２．４ミ
リモル）を二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させ
た。反応溶液を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エーテ
ル１００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和Ｎ
ａＨＣＯ ₃ 水１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌで
洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留
去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル＝１０／１容量部で展開）で分離精製して
目的物を黄色固体として１０．８ｇ得た（収率：８８
％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

【０１５８】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）： δ＝０．９８（ｔ、Ｊ＝７.2Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１．６０〜２．２０（ｍ、２Ｈ）；２．４２〜２．８２
（ｍ、ＩＨ、＞ＣＨ−）；２．８０（ｄｄ、Ｊ＝３．８
Ｈｚ、１６．５Ｈｚ、１Ｈ）；３．３６（ｄｄ、Ｊ＝
７．６Ｈｚ、１６．５Ｈｚ、１Ｈ ；７．０９〜７．９
１（ｍ、８Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７０５ｃｍ^-1（ν_C=O ）

【０１５９】 2-エチル-1- ヒドロキシ-4- フェニル
インダンの合成 ２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジ
ムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水素
化ホウ素ナトリウム０．８５ｇ（２２．６ミリモル）と
２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気下室温で、上
記で得られた2-エチル-4- フェニル-1- インダノン１
０．６ｇ（４５．１ミリモル）を２０ｍｌのエタノール
に溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇
温し、さらに３. ５時間反応させた。反応後冷却し、未
反応の水素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分
解した。次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌ
とエーテル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、
水相をエーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機
相を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ ₄
で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体
の目的物（２種類の異性体混合物）を１０．６７ｇ得た
（収率：９９％）。得られた生成物の物性を下記に示
す。

【０１６０】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：δ＝
１．０２（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；１．
３１〜３．２８（ｍ、５Ｈ）；４．８６、５．０３（そ
れぞれｄ、それぞれＪ＝６．４Ｈｚ、Ｊ＝５．１Ｈｚ、
合わせてＩＨ、＞ＣＨ−Ｏ−）；７．１０〜７．６６
（ｍ、８Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：３３４０ｃｍ^-1（ν_OH）

【０１６１】 2-エチル-4- フェニルインデンの合成 ３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴
下ロート、温度計付）に、上記で得られた2-エチル-1-
ヒドロキシ-4- フェニルインダン９．７８ｇ（４１．３
ミリモル）、トリエチルアミン１７．２ｍｌ（１２３．
８ミリモル）、4-ジメチルアミノピリジン０．２５ｇ
（２．１ミリモル）および塩化メチレン９８ｍｌを加え
た。氷冷下、窒素雰囲気でメタンスルホニルクロリド
６．４ｍｌ（８２．５ミリモル）を塩化メチレン６．５
ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、
同温度でさらに３．５時間反応させた。反応混合物を氷
水２５０ｍｌに注いだ後、有機相を分離し、水相を塩化
メチレン５０ｍｌでさらに２回抽出した。合わせた有機
相を飽和ＮａＨＣＯ₃ 水、次に飽和食塩水で洗浄した
後、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧で留去
し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサンで
展開）で分離精製して目的物（２種類の異性体混合物）
を淡黄色液体として６．５６ｇ得た（収率：７３％）。
得られた生成物の物性を下記に示す。

【０１６２】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０ＭＨｚ）：δ＝
１．２０（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；２．
４９（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）；３．４１（ｓ、２
Ｈ）；６．６１、６．７２（それぞれｂｓ、合わせて１
Ｈ）；７．０９〜８．０１（ｍ、８Ｈ）

【０１６３】 ジメチルシリル−ビス（2-エチル-4-
フェニルインデン）の合成 ２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジ
ムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に2-エ
チル-4- フェニルインデン５．０ｇ（２２．８ミリモ
ル）、チオシアン酸銅８０ｍｇ（０．６３ミリモル）お
よび無水エーテル５０ｍｌを加えた、窒素雰囲気で氷冷
下１．６Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液１
５．７ｍｌ（２５．１ミリモル）をゆっくり滴下した。
滴下終了後、室温に昇温し、さらに１時間反応させた。
次に、ジメチルジクロロシラン１．５２ｍｌ（１２．６
ミリモル）を無水エーテル４．５ｍｌに溶解した溶液を
ゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさらに１２時間
反応させた。反応混合物をセライトで濾過後、濾液を飽
和塩化アンモニウム水５０ｍｌに注いだ。有機相を分離
後、水相をエーテル５０ｍｌで抽出した。合わせた有機
相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン／塩化メチレン
＝２０／１容量部で展開）で分離して淡黄色固体の目的
物（２種類の異性体混合物）を４．５ｇ得た（収率８０
％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

【０１６４】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）：δ＝−
０．２３、−０．１７（それぞれｓ、合わせて６Ｈ、Ｓ
i-ＣＨ₃ ）；１．１２、１．１９（それぞれｔ、それぞ
れＪ＝７．４Ｈｚ、合わせて６Ｈ、ＣＨ₃ ）；２．４
４、（ｂｑ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、４Ｈ）；３．８１（ｓ、
２Ｈ、＞ＣＨ−Ｓｉ−）；６．７５（ｂｓ、２Ｈ、３−
Ｈ−Ｉｎｄ）；６．８８〜７．７４（ｍ、１６Ｈ）

【０１６５】 rac-ジメチルシリル−ビス｛１-(2-エ
チル-4- フェニルインデニル) ｝ジルコニウムジクロラ
イドの合成 ５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、玉入
コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアルゴン雰囲
気で、上記で得られたジメチルシリル−ビス（2-エチル
-4- フェニルインデン) ０．８４ｇ（１．６９ミリモ
ル）と無水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１．５８Ｍ
濃度のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液２．２５ｍｌ
（３．５６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さ
らに１３．５時間反応させた。得られた反応液をドライ
アイス〜アセトン浴で−７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ
₄ ０．３９５ｇ（１．６９ミリモル）の粉末を徐々に添
加した。添加終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置し
た。次に室温で溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン
３０ｍｌを加えた後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃
縮晶析した。析出した固体を濾過した後、無水エーテル
３ｍｌで２回洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄
色固体として０．１７ｇ得た（収率：１５％）。得られ
た生成物の物性を下記に示す。

【０１６６】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０ＭＨｚ）：δ＝
１．０９（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ₃ ）；１．
３４（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ₃ ）；２．４６（ｑｕｉ
ｎ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；２．７３（ｑｕｉｎ、Ｊ
＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；６．９６（ｓ、２Ｈ、3-Ｈ- Ｉ
ｎｄ）；６．９９〜７．８８（ｍ、１６Ｈ）

【０１６７】（製造例１）充分に窒素置換した２リット
ルのオートクレーブに、ヘキサンを９００ｍｌ、1-ブテ
ンを９０ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミ
リモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給し
て全圧７kg／cm²Gにし、メチルアルミノキサン０．３０
ミリモル、上記製造例と同様の方法で製造されたrac-ジ
メチルシリレン−ビス｛１-(2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算
して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供
給して全圧を７kg／cm²Gに保ちながら３０分間重合を行
った。重合後、脱気して大量のメタノール中でポリマー
を回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０１６８】得られたポリマー（プロピレン系エラスト
マー）は３９．７ｇであり、重合活性は７９ｋｇ・ポリ
マー／ミリモルＺｒ・ｈｒであった。このポリマーの1-
ブテン含量Ｍは２６．４モル％であった。極限粘度
［η］は１．６０ｄｌ／ｇ、融点Ｔｍは８８．４℃であ
った。２，１−挿入に基づく異種結合の割合は、約０．
０２％であった。得られたポリマーについて測定した物
性を表２に示す。ＴｍとＭの関係式による値は下限が６
１．６６で、上限が９４．２８であり、結晶化度ＣとＭ
の関係式の右辺は３５．４であった。

【０１６９】

【０１７０】次に、得られたプロピレン系エラストマー
１１０ｇ、トルエン３５０ｍｌを攪拌機付きの１リット
ルのオートクレーブに入れ、充分な窒素置換をした後、
攪拌しながら１３０℃／分間で昇温し、完全に溶解させ
た。ついで、前記温度を保ったまま、無水マレイン酸
８．８ｇ（トルエン５０ｍｌに溶解）とジクミルパーオ
キサイド２．４ｇ（トルエン４０ｍｌに溶解）をそれぞ
れ４時間かけて滴下した。滴下終了後、１３０℃のまま
３時間攪拌し、後反応を行い変性プロピレン系エラスト
マーを得た。反応終了後、溶液を室温まで冷却し、溶液
にアセトンを加えて変性プロピレン系エラストマーを析
出した。析出した変性プロピレン系エラストマーを繰り
返しアセトンで洗浄した後、乾燥し、試料を得た。この
変性プロピレン系エラストマーの物性を表３に記した。

【０１７１】 変性プロピレン系エラストマーのＢ値は、それぞれ変性前のプロピレン系 エラストマーと同値

【０１７２】（比較製造例１）充分に窒素置換した２リ
ットルのオートクレーブに、ヘキサンを８３０ｍｌ、1-
ブテンを１００ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウム
を１ミリモル加え、７０℃に昇温した後、プロピレンを
供給して全圧７kg／cm²Gにし、トリエチルアルミニウム
１ミリモル、および塩化マグネシウムに担持されたチタ
ン触媒をＴｉ原子に換算して０．００５ミリモル加え、
プロピレンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²Gに保ち
ながら３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量の
メタノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間
減圧乾燥した。

【０１７３】得られたポリマーは３３．７ｇであり、重
合活性は１４ｋｇ・ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒであ
った。このポリマーの1-ブテン含量は２５. ３モル％で
あった。極限粘度［η］は、１．８９dl／ｇ、融点は１
１０．０℃であった。２，１−挿入に基づく異種結合の
割合は、検出限界以下であった。得られたポリマーにつ
いて測定した物性を表２に示す。ＴｍとＭの関係式によ
る値は下限が６４．２２で、上限が９６．８１であり、
結晶化度ＣとＭの関係式の右辺は３７．０５であった。

【０１７４】次に、製造例１において、プロピレン系エ
ラストマーを、上記のような比較製造例１において合成
したプロピレン系エラストマーに変更する以外は、製造
例１と同様の方法で変性を行い、変性プロピレン系エラ
ストマーを得た。この変性プロピレン系エラストマーの
物性を表３に記した。

【０１７５】（実施例１）製造例１で調製したプロピレ
ン−ブテン共重合体１００重量部、カルボン酸基を有す
る重合体として無水マレイン酸グラフトポリエチレン
（グラフト量＝３．３ｗｔ％、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基＝
０．６７ミリモル当量／ｇ）１０重量部、およびオレイ
ン酸カリウム２重量部を混合し、２軸スクリュー押出機
（池貝鉄工（株）製：ＰＣＭ−３０ Ｌ／Ｄ＝２０）の
ホッパーより３０００重量部／時間の速度で供給し、同
押出機のベント部に設けた供給口より水酸化カリウムの
１８．７％水溶液を１０３．８重量部／時間の割合で連
続的に供給し、加熱温度２００℃で連続的に押し出し
た。

【０１７６】押出された溶融混合物を、同押出機出口に
設置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃
まで冷却し、さらに８０℃の温水中に投入し、固形分濃
度４５重量％になるように調製し、水分散体を得た。得
られた水分散体の粒子の平均粒径は、マイクロトラック
で測定したところ、０．５５μｍであった。

【０１７７】この水分散体を乾燥膜厚３μｍとなるよう
に、バーコーターを使用してアルミ箔に塗布し、風乾し
た後、２００℃にセットしたエア・オーブン中で２０秒
間加熱し、成膜した。この塗工箔とポリプロピレンシー
ト（東セロ（株）製：＃５００Ｔ−Ｔ）をＪＩＳ１７０
７に準拠した方法により、１１０〜１４０℃で、１秒
間、１ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて熱接着し、試料とし
た。この試料の１８０°剥離強度の結果を表４に記し
た。

【０１７８】（比較例１）実施例１において、プロピレ
ン系エラストマーを製造例１で調製したものから、比較
製造例１で調製したものに代える以外は、実施例１と同
じ方法で水分散体を得た。得られた水分散体の粒子の平
均粒径は０．６０μｍであった。この水分散体を用い
て、実施例１と同様に熱接着試験用試料を調製した。１
８０°剥離試験の結果を表４に記した。

【０１７９】

【０１８０】

【発明の効果】本発明の水分散体は、低融点で、分子量
分布が狭く、ランダム性が大きいプロピレン系エラスト
マーをベースにしているので、これを用いて得られる水
分散体は、塗膜のべたつきがなく、低温ヒートシール性
に優れている。また非塩素系なので、環境問題がない、
無公害型である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB141 BG012 BH002 BH012 BN052 BN162 BN172 BN202 EG026 FD316 GH01 GJ01 GK02 GK04 HA06 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A AC31A AC37A AC38A AC39A AC41A AC42A AC44A BA00A BA01A BA01B BA02A BA02B BA03B BB00A BB00B BB01A BB01B BB02A BB02B BC12A BC12B BC13A BC13B BC15A BC15B BC16A BC16B BC17A BC17B BC19A BC19B BC25B BC27A BC27B CA02C CA16A CA16B CA16C CA27A CA27B CA27C CA28C CB09C CB65A CB65B CB65C DA01 DA02 DA03 DB04A DB04B DB04C DB05A DB05B DB05C EA01 EA02 EB04 EB05 EC02 EC04 FA01 FA02 FA04 FA07 FA09 GA04 GA06 GA12 GA16 GA18 GA19 GB01 4J038 CA032 CA04 CB032 CB052 CB062 CB091 CB092 CB102 CB121 CB122 CC022 CC082 CD042 CD052 CD082 CE032 CG142 CG162 CH032 CP03 CP082 CQ01 DD072 DE01 DF05 DH022 DH032 GA06 KA09 MA10 MA14 NA12 PC03 PC06 PC08 PC10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ｉ）（ａ）プロピレンを５０〜９５モル
   ％、１−ブテンを５〜５５モル％含有し、 （ｂ）１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度
   ［η］が０．１〜１２ｄｌ／g であり、 （ｃ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
   Ｃ）による分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、 （ｄ）共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラ
   メーターＢ値が１．０〜１．５であるプロピレン系エラ
   ストマー１００重量部、 （II）重合体鎖に結合したカルボン酸またはその塩の基
   を、樹脂１ｇ当たり、式（１）で表される基換算で０．
   ０５〜５ミリモル当量の割合で含む熱可塑性樹脂１〜６
   ０重量部、 −Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−・・・・（１） （III)界面活性剤０．５〜４０重量部と（IV）水性分散
   媒２５〜５００重量部とからなることを特徴とする水分
   散体。
2. 【請求項２】プロピレン系エラストマー（Ｉ）は、前記
   （ｄ）パラメーターＢ値が１．０〜１．３であり、かつ
   前記特性（ａ）〜（ｃ）に加えて、 （ｅ）示差走査型熱量計による融点Ｔｍが６０〜１４０
   ℃であり、かつ該融点Ｔｍと、１−ブテン構成単位含量
   Ｍ（モル％）との関係が、 −２．６Ｍ＋１３０≦Ｔｍ≦−２．３Ｍ＋１５５ であり、 （ｆ）Ｘ線回折法による結晶化度Ｃと、１−ブテン構成
   単位含量Ｍ（モル％）との関係が、 Ｃ≧−１．５Ｍ＋７５ であることを特徴とする請求項１に記載の水分散体。
3. 【請求項３】プロピレン系エラストマー（Ｉ）が、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
   であり、Ｒ¹ およびＲ²は、水素原子、ハロゲン原子、
   炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
   ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
   有基、窒素含有基またはリン含有基であり、Ｒ³ は、炭
   素数３〜２０の２級または３級アルキル基または炭素数
   ６〜１６のアリール基であり、Ｒ⁴ は、水素原子または
   炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ¹ およびＸ
   ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
   含有基またはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素数１〜２
   ０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲ
   ン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニ
   ウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
   Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵)
   −、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵)−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵
   −［ただしＲ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基］である。） ［Ｂ］[B-1] 有機アルミニウムオキシ化合物および／ま
   たは[B-2] 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン
   対を形成する化合物と、必要に応じて［Ｃ］有機アルミ
   ニウム化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在下
   に、プロピレンと１−ブテンとを共重合させることによ
   り製造されたものであることを特徴とする請求項１また
   は請求項２に記載の水分散体。
4. 【請求項４】前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式
   ［Ｉ］において、Ｒ¹ がメチル基であることを特徴とす
   る請求項３に記載の水分散体。
5. 【請求項５】前記遷移金属化合物［Ａ］が、下記一般式
   ［I-ａ］で示されるものであることを特徴とする請求項
   ３に記載の水分散体。 【化２】 （式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＹは、前記式［Ｉ］の定
   義と同じであり、Ｒ¹ は炭素数２〜６の炭化水素基であ
   り、Ｒ³ は炭素数６〜１６のアリール基であり、このア
   リール基はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基
   またはケイ素含有基で置換されていてもよい。）