JP2000080225A - ポリブテン樹脂組成物 - Google Patents
ポリブテン樹脂組成物Info
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Abstract
ブテン樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】ポリブテン樹脂組成物は、(A)1-ブテン
から導かれる繰り返し単位の含有割合が70モル%以上
であるポリブテン系重合体と、(B)プロピレンから導
かれる繰り返し単位の含有割合が70モル%以上99モ
ル%以下であるポリプロピレン系重合体とからなり、前
記(A)ポリブテン系重合体を99〜1重量%の割合で
含有し、前記(B)ポリプロピレン系重合体を1〜99
重量%の割合で含有し、固体粘弾性の温度分散で測定し
たガラス転移温度を示すtanδのピークが−100〜
100℃の間に1つだけ存在することを特徴とする。
Description
成物に関し、さらに詳しくは、透明性、耐熱性、復元
性、柔軟性に優れたポリブテン樹脂組成物に関するもの
である。
めに、ポリオレフィン系エラストマーを少量添加する方
法が知られている。しかしながら、従来の方法では耐衝
撃性は向上するものの、機械的特性、透明性に更なる向
上が求められていた。
ンを得る方法として、ポリブテンに特定のα−オレフィ
ン共重合体を加える方法が知られている。しかしなが
ら、従来の方法では、耐衝撃性、透明性、低温脆化性の
面で優れているものの、柔軟性の向上が求められてい
た。
復元性、柔軟性に優れたポリブテン樹脂組成物が求めら
れている。
なされたものであって、透明性、耐熱性、復元性、柔軟
性に優れたポリブテン樹脂組成物を提供することを目的
としている。
(A)1-ブテンから導かれる繰り返し単位の含有割合が
70モル%以上であるポリブテン系重合体と、(B)プ
ロピレンから導かれる繰り返し単位の含有割合が70モ
ル%以上99モル%以下であるポリプロピレン系重合体
とからなり、前記(A)ポリブテン系重合体を99〜1
重量%の割合で含有し、前記(B)ポリプロピレン系重
合体を1〜99重量%の割合で含有し、固体粘弾性の温
度分散で測定したガラス転移温度を示すtanδのピー
クが−100〜100℃の間に1つだけ存在することを
特徴としている。
は、(A)1-ブテンから導かれる繰り返し単位が70モ
ル%以上であるポリブテン系重合体と、(B')プロピ
レンから導かれる繰り返し単位が70モル%以上99モ
ル%以下である非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系
重合体とからなり、前記(A)ポリブテン系重合体を9
9〜1重量%の割合で含有し、前記(B')非晶性又は
低結晶性のポリプロピレン系重合体を1〜99重量%の
割合で含有することを特徴としている。このポリブテン
樹脂組成物は、固体粘弾性の温度分散で測定したガラス
転移温度を示すtanδのピークが−100〜100℃
の間に1つだけ存在することが好ましい。
は、前記(B')非晶性又は低結晶性のポリプロピレン
系重合体が下記一般式(I)又は(II)で表される遷移
金属化合物を含む触媒により製造されたものであること
が好ましい。
を示し、xは遷移金属原子M1 の原子価を満たす数であ
り、L1 は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少な
くとも1個のL1 はシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子以外のL1 は、炭素原子数が1〜20の炭化水素基、
炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、水素
原子である。) L2 M1 X3 2 …(II) (式中、M1 は周期表第4族の遷移金属原子を示し、L
2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属M1 活性
サイトに拘束幾何形状を付与しており、X3 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
又は20個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲルマ
ニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくはゲ
ルミル基を示す。)本発明に係るポリブテン樹脂組成物
は、透明性、耐熱性、復元性、柔軟性に優れている。
脂組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリ
ブテン樹脂組成物は、後述するような(A)ポリブテン
と、(B)ポリプロピレンとからなる。
単独重合体又は1-ブテンと1-ブテン以外の炭素原子数が
2〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも一種
のオレフィンとの共重合体であり、1-ブテンから導かれ
る繰り返し単位の含有割合(1-ブテン含量)が70モル
%以上、好ましくは73モル%以上である重合体であ
る。ここでブテン以外の炭素原子数が2〜20のα−オ
レフィンとしては、エチレン、プロピレン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1
-デセンなどが挙げられる。
℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が通常0.5
〜8dl/g、好ましくは1.0〜4dl/gの範囲に
あり、密度が通常0.915〜0.895g/cm3 、
好ましくは0.915〜0.900g/cm3 の範囲に
あることが望ましい。
線回折法によって測定した結晶化度が15%以上の結晶
性のポリブテン系重合体(A')を用いることが好まし
い。上記のようなポリブテン系重合体は、1-ブテンと、
必要に応じて1-ブテン以外の炭素原子数が2〜20のα
−オレフィンから選ばれる少なくとも一種のオレフィン
とをオレフィン重合用触媒の存在下に重合させて得られ
る。
は、(a)バナジウム、ジルコニウム、チタンなどの遷
移金属の化合物と、(b)有機アルミニウム化合物(有
機アルミニウムオキシ化合物)及び/又はイオン化イオ
ン性化合物とからなる触媒などが使用できる。具体的に
は、固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物と
からなるチタン系触媒、可溶性バナジウム化合物と有機
アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒、周期
表第4族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、
有機アルミニウムオキシ化合物及び/又はイオン化イオ
ン性化合物とからなるメタロセン系触媒などが挙げられ
る。これらのうちでは特に後述するような一般式(I)
又は(II)で表される遷移金属化合物を含むメタロセン
系触媒が好ましい。
レンと、エチレン及び炭素原子数が4〜20のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとの共
重合であり、プロピレンから導かれる繰り返し単位の含
有割合(プロピレン含量)が70〜99モル%、好まし
くは75〜95モル%の範囲にある共重合体である。こ
こで炭素原子数が4〜20のα−オレフィンとしては、
1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オ
クテン、1-デセンなどが挙げられる。
30℃、2.16kg荷重で測定したメルトフローレー
ト(MFR)が0.1〜50g/10分、好ましくは0.
5〜20g/10分の範囲にあり、密度が通常0.855
〜0.910g/cm3 、好ましくは0.855〜0.
905g/cm3 の範囲にあることが望ましい。また、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で
測定したMw/Mnは特に限定されないが通常3.5以
下、好ましくは3.0以下であることが望ましい。
て、X線回折法によって測定した結晶化度が30%以下
の非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系重合体
(B')を用いることが好ましい。 このような(B)
ポリプロピレン系重合体は、下記一般式(I)又は(I
I)で表される遷移金属化合物を含む触媒、例えば
(a)下記一般式(I)又は(II)で表される遷移金属
化合物と、(b)(b-1) 有機アルミニウム化合物、
(b-2) アルミノキサン及び(b-3)イオン化イオン性
化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなる
触媒を用いて、プロピレンと、必要に応じてエチレン及
び炭素原子数が4〜20のα−オレフィンから選ばれる
少なくとも1種のオレフィンとを重合することにより得
ることができる。
造するのに好適に用いられる触媒を構成する遷移金属化
合物は、下記一般式(I)又は(II)で表される遷移金
属化合物である。
示し、具体的には、ジルコニウム、チタン又はハフニウ
ムであり、好ましくはチタン又はハフニウムである。
であり、遷移金属原子M1 に配位する配位子L1 の個数
を示す。L1 は遷移金属原子に配位する配位子を示し、
少なくとも1個のL1 はシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子以外のL1 は、炭素原子数が1〜20の炭化水素
基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、
水素原子などである。
する配位子としては、たとえばシクロペンタジエニル
基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペ
ンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、
テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシ
クロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジ
エニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチ
ルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエ
ニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基又は
インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フ
ルオレニル基などを例示することができる。これらの基
は、炭素原子数が1〜20の(ハロゲン化)炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲ
ン原子などで置換されていてもよい。
物がシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を2個以
上含む場合には、そのうち2個のシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子同士は、(置換)アルキレン基、
(置換)シリレン基などの2価の結合基を介して結合さ
れていてもよい。このような2個のシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子が2価の結合基を介して結合され
ている遷移金属化合物としては後述するような一般式
(I-2)で表される遷移金属化合物が挙げられる。
以外の配位子L1 としては、具体的に下記のようなもの
が挙げられる。炭素原子数が1〜20の炭化水素基とし
ては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より
具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどの
アルキル基;シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基;ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基;ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基;フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げら
れる。
素基としては、前記炭素原子数が1〜20の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基;メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基;フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基;フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基;メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル;ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル;
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル;トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル;トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基;トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよ
うな遷移金属化合物は、例えば遷移金属の原子価が4で
ある場合、より具体的には下記一般式(I-1)で示され
る。
遷移金属原子を示し、好ましくはチタン又はハフニウム
である。
る基(配位子)を示し、R2 、R3 及びR4 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル骨
格を有する基(配位子)、炭素原子数が1〜20の(ハ
ロゲン化)炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケ
イ素含有基、ハロゲン原子、水素原子などを示す。
遷移金属化合物において、R2 、R 3 及びR4 のうち少
なくとも1個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
(配位子)である化合物、例えばR1 及びR2 がシクロ
ペンタジエニル骨格を有する基(配位子)である化合物
が好ましく用いられる。また、R1 及びR2 がシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基(配位子)である場合、R
3 及びR4 はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォ
ネート基、ハロゲン原子又は水素原子であることが好ま
しい。
1 がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的
な化合物を例示する。ビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(インデニル)ジルコニウムジブロミ
ド、ビス(インデニル)ジルコニウムビス(p-トルエン
スルフォネート)、ビス(4,5,6,7-テトラヒドロインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(フルオレニル)
ジルコニウムジクロリド、ビス(シクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジブロミド、ビス(シクロペンタジ
エニル)メチルジルコニウムモノクロリド、ビス(シク
ロペンタジエニル)エチルジルコニウムモノクロリド、
ビス(シクロペンタジエニル)シクロヘキシルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)フェ
ニルジルコニウムモノクロリド、ビス(シクロペンタジ
エニル)ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムモノクロリドモノハ
イドライド、ビス(シクロペンタジエニル)メチルジル
コニウムモノハイドライド、ビス(シクロペンタジエニ
ル)ジメチルジルコニウム、ビス(シクロペンタジエニ
ル)ジフェニルジルコニウム、ビス(シクロペンタジエ
ニル)ジベンジルジルコニウム、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムメトキシクロリド、ビス(シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムエトキシクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムビス(メタンス
ルフォネート)、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムビス(p-トルエンスルフォネート)、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメ
タンスルフォネート)、ビス(メチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ジメチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ジメ
チルシクロペンタジエニル)ジルコニウムエトキシクロ
リド、ビス(ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムビス(トリフルオロメタンスルフォネート)、ビス
(エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(メチルエチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ビス(プロピルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチルプロピルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス
(ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(メチルブチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ビス(メチルブチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムビス(メタンスルフォネート)、
ビス(トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ペンタメチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ヘ
キシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジ
ルコニウムジクロリドなど。
ニル環の二置換体は、1,2-及び1,3-置換体を含み、三置
換体は、1,2,3-及び1,2,4-置換体を含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-
などの異性体を含む。
いて、ジルコニウムを、チタン又はハフニウムに置換え
た化合物を挙げることもできる。2個のシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子が2価の結合基を介して結合
されている遷移金属化合物としては、例えば下記式(I
-2)で表される化合物が挙げられる。
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタン又はハフ
ニウムであり、好ましくはチタン又はハフニウムであ
る。R5 、R6 、R7 及びR8 は、互いに同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数が1〜20の炭化水素基、
炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含
有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン
含有基、ハロゲン原子又は水素原子を示す。R5 、
R6 、R7 及びR8 で示される基のうち、互いに隣接す
る基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子と
ともに環を形成していてもよい。なお、R5 、R6 、R
7 及びR8 が各々2ヶ所に表示されているが、それぞれ
例えばR5 とR5 などは、同一の基でもよくまた相異な
る基でもよい。Rで示される基のうち同一の符号のもの
は、それらを継いで、環を形成する場合の好ましい組み
合せを示している。
は、前記L1 と同様のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが
挙げられる。
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、及び前記縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
で置換された基が挙げられる。
素基としては、前記炭素原子数が1〜20の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基及び前記L1 と同様のアルコキシ基、
アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。ケイ素
含有基としては、前記L1 と同様のモノ炭化水素置換シ
リル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリ
ル、炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換
アルキル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基;フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基又はアルキルアリールアミ
ノ基などが挙げられる。
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としては、前記L1 と同様
のものが挙げられる。
水素基又は水素原子であることが好ましく、特にメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数が1〜4の
炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン
環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水
素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、
n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基
で置換された基であることが好ましい。
いてもよく、前記L1 と同様の炭素原子数1〜20の炭
化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲ
ン原子、又は水素原子を示す。
1〜20の炭化水素基又はスルフォネート基であること
が好ましい。Y1 は、炭素原子数が1〜20の2価の炭
化水素基、炭素原子数が1〜20の2価のハロゲン化炭
化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含
有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、
−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NR
9−、−P(R9)−、−P(O)(R9)−、−BR9−又は
AlR9−〔ただし、R9 は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数が1〜20の炭化水素基、炭素
原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基、水素原子又
はハロゲン原子である〕を示す。
炭化水素基として具体的には、メチレン、ジメチルメチ
レン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-ト
リメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレ
ン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基;ジフェ
ニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリー
ルアルキレン基などが挙げられる。
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が1〜20の2価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロピル)シリ
レン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)シリレ
ン、ジ(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシ
リレン基;アルキルアリールシリレン基;アリールシリ
レン基;テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基;アル
キルアリールジシリレン基;アリールジシリレン基など
が挙げられる。
2価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。2価のスズ含有基としては、上記
2価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。
数が1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハ
ロゲン化炭化水素基又はハロゲン原子である。これらの
うち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチル
フェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好まし
い。
属化合物について具体的な化合物を例示する。 エチレ
ン-ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム、エチレ
ン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチ
レン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(トリフル
オロメタンスルフォネート)、エチレン-ビス(インデ
ニル)ジルコニウムビス(メタンスルフォネート)、エ
チレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(p-トル
エンスルフォネート)、エチレン-ビス(インデニル)
ジルコニウムビス(p-クロルベンゼンスルフォネー
ト)、 エチレン-ビス(4,5,6,7-テトラヒドロインデ
ニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-ビ
ス(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン-ビス(シクロペンタ
ジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス(ジメチルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-ビス(トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロリド、 ジメチルシリレン-ビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス
(インデニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタン
スルフォネート)、ジメチルシリレン-ビス(4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-ビス(シクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン-ビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,3,5-トリ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス(2-メチル-4-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン-(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(3-tert-ブチル
シクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン-(4-メチルシクロペンタジエ
ニル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イ
ソプロピリデン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)
(3-tert-ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-(4-メチルシクロペンタジエニル)(3-
メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メ
チルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-
ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フル
オレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニ
ル)ジルコニウムジクロリドなど。
を、チタン又はハフニウムに代えた化合物を挙げること
もできる。本発明では、前記式(I-2)で表される遷移
金属化合物としてより具体的には下記一般式(I-3)又
は(I-4)で表される遷移金属化合物が挙げられる。
を示し、具体的にはジルコニウム、チタン又はハフニウ
ムであり、好ましくはチタン又はハフニウムである。R
11は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
が1〜6の炭化水素基を示し、具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペン
チル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基;
ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられ
る。
原子が1級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基及びエ
チル基が好ましい。
でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子又は
R11と同様の炭素原子数が1〜6の炭化水素基を示す。
R13は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子
又は炭素原子数が6〜16のアリール基を示し、具体的
には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナ
レニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、
インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。これらの
うちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル
であることが好ましい。
素、ヨウ素などのハロゲン原子;メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基;ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基;ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基;フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−又はβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリル、
フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナ
フチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒ
ドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリー
ル基などの炭素原子数が1〜20の炭化水素基;トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルな
どの有機シリル基で置換されていてもよい。
いてもよく、前記一般式(I-2)中のX1 及びX2 と同
様である。これらのうち、ハロゲン原子又は炭素原子数
が1〜20の炭化水素基であることが好ましい。
様である。これらのうち、2価のケイ素含有基、2価の
ゲルマニウム含有基であることが好ましく、2価のケイ
素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン又はアリールシリレンで
あることがより好ましい。
金属化合物の具体的な化合物を例示する。rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-メチル-4-(α-ナフチル)インデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
{1-(2-メチル-4-(β-ナフチル)インデニル)}ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-
(2-メチル-4-(1-アントリル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(2-アントリル)インデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチ
ル-4-(9-アントリル)インデニル)}ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-
(9-フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-
(p-フルオロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-
4-(ペンタフルオロフェニル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-メチル-4-(p-トリル)インデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2-メチル-4-(m-トリル)インデニル)}ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メ
チル-4-(o-トリル)インデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-
(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチ
ル-4-(p-エチルフェニル)インデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチ
ル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-メチル-4-(p-ビフェニル)インデニル)}ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メ
チル-4-(m-ビフェニル)インデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-
4-(p-トリメチルシリレンフェニル)インデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-フェニル-4-フェニルインデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス
{1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル)シリレン-ビス{1
-(2-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(n-ブチル)シリレン-ビス{1-(2-
メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス{1-(2-メ
チル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1-(2-メチル-
4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニル
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-ト
リル)シリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフ
ェニル)シリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス{1-(2-メチル-4-
フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-メチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェ
ニルインデニル)}ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルイン
デニル)}ジルコニウムクロリドSO2Me、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムクロリドOSO2Me、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
{1-(2-エチル-4-(β-ナフチル)インデニル)}ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-
(2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
{1-(2-エチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-(9-アントリル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-エチル-4-(o-メチルフェニル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-エチル-4-(m-メチルフェニル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-エチル-4-(p-メチルフェニル)インデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2
-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニル)インデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-(2,4-ジメチルフェニル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-エチル-4-(2,5-ジメチルフェニル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-エチル-4-(2,4,6-トリメチルフェニ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(o-クロロフェニ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(m-クロロフェニ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(p-クロロフェニ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェ
ニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフ
ェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロ
フェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(2-ブロモフ
ェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(3-ブロモフェ
ニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリルフ
ェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-フェニル
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)イ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(β-ナフチル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(5-アセナフチ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(9-アントリ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-n-プロピル-4-(9-フェナント
リル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(α-ナフチル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(β-ナフチル)インデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(8-メチル-9-ナフチル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(5-アセナフチル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(9-アントリル)イ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス{1-(2-i-プロピル-4-(9-フェナントリル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(9-アントリル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-
(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル
-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル-4-
(β-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル-4-(2-
メチル-1-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル-4
-(5-アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル-4-
(9-アントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-n-ブチル-4-(9-
フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-フ
ェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(α-ナフチ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(β-ナフチル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(5-アセナフチ
ル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(9-アントリル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-i-ブチル-4-(9-フェナントリル)
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2-ネオペンチル-4-(α-ナフチル)インデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
{1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-
ビス{1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-(9-アントリル)インデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)}ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1
-(2-エチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2-エチル
-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-
(9-アントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(9-
フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2-エチル-4-(4-
ビフェニリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス{1-(2-エチル-4-フェニルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス{1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス{1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、r
ac-エチレン-ビス{1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)イン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビ
ス{1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス
{1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス{1-(2-エチル
-4-(α-ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルゲルミル-ビス{1-(2-n-プロピル-4
-フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリドな
ど。
をチタン又はハフニウムに代えた化合物を挙げることも
できる。本発明では、通常前記一般式(I-3)で表され
る遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用いられ
るが、R型又はS型を用いることもできる。
金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1
985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書及び実施例に準じて製造することができる。
化合物について説明する。
を示し、具体的にはジルコニウム、チタン又はハフニウ
ムであり、好ましくはチタン又はハフニウムである。R
21及びR22は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭
素原子数が1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜2
0のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基、ハロゲン
原子又は水素原子を示し、具体的には、前記R5 〜R8
と同様の原子又は基が挙げられる。
0の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が1〜3の炭化水素基であ
ることが好ましい。
0の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子又
は、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が1〜3の
炭化水素基であることが好ましい。
いてもよく、炭素原子数が1〜20のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなど
のアルキル基;、ノルボルニル、アダマンチルなどのシ
クロアルキル基などが挙げられる。
ル基であることが好ましい。X1 及びX2 は、互いに同
一でも異なっていてもよく、前記一般式(I-2)中のX
1 及びX2 と同様である。
様である。以下に上記一般式(I-4)で表される遷移金
属化合物の具体的な化合物を例示する。
メチル-4-エチルインデニル)}ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1
-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)}ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-
(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(i-プロピ
ル)シリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n-ブチ
ル)シリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シクロ
ヘキシル)シリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)}ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレン-
ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)}
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)
シリレン-ビス{1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデ
ニル)}ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシ
ルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,3,7-
トリメチル-4-フェニルエチルインデニル)}ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(i-プロピル)
シリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n-ブチ
ル)シリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シ
クロヘキシル)シリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメチル-
4-i-プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1-(2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス{1-(2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル)}ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス{1-(2,3,7
-トリメチル-4-エチルインデニル)}ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレン-ビス{1-(2,3,7
-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)}ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン-ビ
ス{1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス{1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル)}ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス{1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル)}ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル)}ジルコニウム-ビス(メタンスルフォネー
ト)、rac-ジメチルシリレン-ビス{1-(2-メチル-4-i-
プロピル-7-メチルインデニル)}ジルコニウム-ビス
(p-フェニルスルフィナト)、rac-ジメチルシリレン-
ビス{1-(2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス{1-(2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス{1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルイ
ンデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス{1-(2-メチルインデニル)}ジルコニウ
ムジクロリド、rac-エチレン-ビス{1-(2,4,7-トリメ
チルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac-イソ
プロピリデン-ビス{1-(2,4,7-トリメチルインデニ
ル)}ジルコニウムジクロリドなど。また上記のような
化合物中のジルコニウムをチタン又はハフニウムに代え
た化合物を挙げることもできる。
チル,tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。本発明では、通常前記一般式(I
-4)で表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分と
して用いられるが、R型又はS型を用いることもでき
る。
移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方法例えば
特開平4−268307号公報に記載されている方法に
より合成することができる。
成分として下記式(II)で表される化合物を用いること
もできる。 L2 M1 X3 2 …(II) 式中、M1 は周期表第4族の遷移金属原子を示す。
り、金属M1 活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、X3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子又は20個以下の炭素原子、ケイ素
原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素基、
シリル基もしくはゲルミル基である。
のうちでは、下記式(II-1)で表される化合物が好まし
い。
を示し、具体的にはジルコニウム、チタン又はハフニウ
ムであり、好ましくはチタン又はハフニウムである。C
pは、M1 にπ結合しており、かつ置換基Z1 を有する
置換シクロペンタジエニル基又はその誘導体を示す。
子又は周期表第14族の元素を含む配位子を示し、例え
ば−Si(R25 2)−、−C(R25 2)−、−Si(R25 2)
Si(R25 2)−、−C(R25 2)C(R25 2)−、−C(R
25 2)C(R25 2)C(R25 2)−、−C(R25)=C
(R25)−、−C(R25 2)Si(R25 2)−、−Ge(R
25 2)−などである。
はイオウ原子を含む配位子を示し、例えば−N(R26)
−、−O−、−S−、−P(R26)−などである。また
Z1 とY2 とで縮合環を形成してもよい。
素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン化
アルキル、ハロゲン化アリール基またびそれらの組み合
せから選ばれた基であり、R26は炭素原子数1〜10の
アルキル、炭素原子数6〜10のアリール基もしくは炭
素原子数7〜10のアラルキル基であるか、又は1個も
しくはそれ以上のR25と30個までの非水素原子の縮合
環系を形成してもよい。
金属化合物の具体的な化合物を例示する。(tert-ブチル
アミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2
-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(tert-ブチル
アミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2
-エタンジイルチタンジクロリド、(メチルアミド)(テ
トラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジ
イルジルコニウムジクロリド、(メチルアミド)(テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル
チタンジクロリド、(エチルアミド)(テトラメチル-η5
-シクロペンタジエニル)-メチレンチタンジクロリド、
(tert-ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η5-シ
クロペンタジエニル)シランチタンジクロリド、(tert-
ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η5-シクロペ
ンタジエニル)シランジルコニウムジクロリド、(ベン
ジルアミド)ジメチル-(テトラメチル-η5-シクロペン
タジエニル)シランチタンジクロリド、(フェニルホス
フィド)ジメチル(テトラメチル-η5-シクロペンタジ
エニル)シランジルコニウムジベンジルなど。
造するのに好適に用いられる触媒に用いられる(b-1)
有機アルミニウム化合物は、例えば下記一般式(i)で
示される。
し、Xはハロゲン原子又は水素原子を示し、nは1〜3
である。) 上記一般式(i)において、Ra は炭素原子数が1〜1
2の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
又はアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
1) としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムなど
のアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピル
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキル
アルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピ
ルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルア
ルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハ
イドライドなどを挙げることができる。
て、下記一般式(ii)で表される化合物を用いることも
できる。 Ran AlY3-n … (ii) (式中、Ra は上記と同様であり、Yは−ORb 基、−
OSiRc 3 基、−OAlRd 2 基、−NRe 2 基、−S
iRf 3 基又はN(Rg)AlRh 2 基であり、nは1〜
2であり、Rb 、Rc 、Rd 及びRh はメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Re は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Rf 及びRg はメチル基、エチ
ル基などである。) 具体的には、下記のような化合物が挙げられる。 (1)Ra n Al(ORb)3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、(2)Ra n Al(OSiRc 3)3-n で表される
化合物、例えばEt2Al(OSiMe3)、(iso-B
u)2Al(OSiMe3)、(iso-Bu)2 Al(OS
iEt3)など、(3)Ra n Al(OAlRd 2)3-n で
表される化合物、例えば、Et2 AlOAlEt2 、
(iso-Bu)2 AlOAl(iso-Bu)2 など、(4)
Ra n Al(NRe 2)3-n で表される化合物、例えば、
Me2AlNEt2 、Et2 AlNHMe 、Me2 Al
NHEt 、Et2 AlN(SiMe3)2 、(iso-B
u)2 AlN(SiMe3)2 など、(5)Ra n Al
(SiRf 3 )3-n で表される化合物、例えば、(iso-
Bu)2 AlSi Me3 など、(6)Ra n Al(N
(Rg)AlRh 2)3-n で表される化合物、例えば、E
t2 AlN(Me)AlEt2 、(iso-Bu)2AlN
(Et)Al(iso-Bu)2 など。
n Al(ORb)3-n 、Ra n Al(OAlRd 2 )3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にRa がイソアルキ
ル基であり、n=2である化合物が好ましい。
わせて用いることもできる。(b-2)アルミノキサン 本発明において非晶性又は低結晶性ポリプロピレンを製
造するのに好適に用いられる触媒に用いられる(b-2)
アルミノキサンは、従来公知のベンゼン可溶性のアルミ
ノキサンであってもよく、また特開平2−276807
号公報で開示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。
記のような方法によって製造することができる。 (1)吸着水を含有する化合物又は結晶水を含有する塩
類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫
酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第1
セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアル
キルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加
して、吸着水又は結晶水と、有機アルミニウム化合物と
を反応させる方法。 (2)ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷又は水蒸気
を作用させる方法。 (3)デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、上記に
有機アルミニウム化合物(b-1) として示したものと同
様のものが挙げられる。
及びトリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
有機アルミニウム化合物は、組合わせて用いることもで
きる。
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物(塩素化物、臭素化
物など)などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を
用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭
化水素が好ましい。
キシ化合物は、60℃のベンゼンに溶解するAl成分が
Al原子換算で10%以下、好ましくは5%以下、特に
好ましくは2%以下であり、ベンゼンに対して不溶性あ
るいは難溶性である。
のベンゼンに対する溶解性は、100ミリグラム原子の
Alに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を10
0mlのベンゼンに懸濁した後、攪拌下60℃で6時間
混合した後、ジャケット付G−5ガラス製フィルターを
用い、60℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を60℃のベンゼン50mlを用いて4回
洗浄した後の全濾液中に存在するAl原子の存在量(x
ミリモル)を測定することにより求められる(x%)。
造するのに好適に用いられる触媒に用いられる(b-3)
イオン化イオン性化合物は、前記遷移金属化合物(a)
と反応してイオン対を形成する化合物であり、例えば特
開平1−501950号公報、特開平1−502036
号公報、特開平3−179005号公報、特開平3−1
79006号公報、特開平3−207703号公報、特
開平3−207704号公報、USP−5321106
号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物及びカル
ボラン化合物を挙げることができる。
トリス(4-フルオロフェニル)ボロン、トリス(p-トリ
ル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス(3,5-
ジメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボロン、MgCl2、Al2 O3 、SiO2-A
l2 O3 などを挙げることができる。
ルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェ
ロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート
などを挙げることができる。
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム(1-カルベドデカ)ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム(7,8-ジカルバウンデカ)ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム(トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ)ボレートなどを挙げることができる。
以上組合わせて用いることもできる。本発明では、上記
のような有機アルミニウム化合物(b-1) 、アルミノキ
サン(b-2) 及びイオン化イオン性化合物(b-3) は、
これらのうちの2種以上を組合わせて用いることもでき
る。
の少なくとも一種を、微粒子状担体に担持して用いても
よい。このような微粒子状担体としては、粒径10〜3
00μm、好ましくは20〜200μmの顆粒状ないし
は微粒子状固体が用いられる。
ましく用いられ、具体的にはSiO 2 、Al2O3 、M
gO、ZrO2 、TiO2 、B2O3 、CaO、Zn
O、BaO、ThO2 など又はこれらを含む混合物、例
えばSiO2-MgO、SiO2-Al2O3 、SiO2-T
iO2 、SiO2-V2O5 、SiO2-Cr2O3 、SiO
2-TiO2-MgOなどが用いられる。これらの中では、
SiO2 及び/又はAl2O3 を主成分とするものが好
ましい。
3 、K2CO3 、CaCO3 、MgCO3 、Na2S
O4 、Al2(SO4)3 、BaSO4 、KNO3 、Mg
(NO3) 2 、Al(NO3)3 、Na2O、K2O、Li
2Oなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分が含有
されていてもよい。
りその性状は異なるが、比表面積が50〜1000m2
/g、さらには100〜700m2/gであり、細孔容
積が0.3〜2.5cm3 /gのものが好ましく用いら
れる。
0〜1000℃、好ましくは150〜700℃で焼成し
て用いることができる。微粒子状担体の吸着水量は、
1.0重量%未満であることが好ましく、さらには0.
5重量%未満であることがより好ましい。また表面水酸
基は1.0重量%以上であることが好ましく、さらには
1.5〜4.0重量%、特には2.0〜3.5重量%で
あることが好ましい。
00℃の温度で、常圧、窒素流通下で4時間乾燥させた
ときの重量減を吸着水量として求められる。また担体の
表面水酸基量(重量%)は、200℃の温度で、常圧、
窒素流通下で4時間乾燥して得られた担体の重量をX
(g)とし、さらに該担体を1000℃で20時間焼成
して得られた表面水酸基が消失した焼成物の重量をY
(g)として、下記式により計算することができる。
き、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ペンテンなどの炭素原子数が2〜14のα−オレ
フィンを主成分として生成される(共)重合体あるいは
ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成さ
れる重合体あるいは共重合体を用いることができる。
合は、懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気
相重合法いずれの方法においても実施することができ
る。また回分式、半連続式、連続式のいずれの方法にお
いても実施することができる。
ることができ、具体的にはプロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ヘキサデカンなどの脂肪族炭化水素;シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロオ
クタンなどの脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素;エチレンクロリド、クロ
ルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素;ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいはこれ
らの混合物などを用いることができる。
遷移金属/リットル(重合容積)で、通常10-8〜10
-3グラム原子/リットル、さらには10-7〜10-4グラ
ム原子/リットルとなる量で用いられることが望まし
い。成分(b)は、遷移金属化合物(a)の遷移金属に
対する成分(b)のアルミニウム又はホウ素との原子比
(AlまたB/遷移金属)で、通常10〜500、好ま
しくは20〜200となる量で用いられる。
は0〜100℃の温度で、また通常、常圧〜100kg
/cm2 、好ましくは常圧〜50kg/cm2 の圧力下
で実施することができる。重合を反応条件の異なる2段
以上に分けて行うことも可能である。
系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力
を変化させることによって調節することができる。ポリブテン樹脂組成物 本発明に係るポリブテン樹脂組成物は、前記(A)ポリ
ブテン系重合体及び前記(B)ポリプロピレン系重合
体、好ましくは(A')結晶性のポリブテン系重合体及
び(B')非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系重合
体からなり、(A)ポリブテン系重合体を99〜1重量
%、好ましくは90〜10重量%の割合で含有し、
(B)ポリプロピレン系重合体を1〜99重量%、好ま
しくは10〜90重量%の割合で含有している。
体粘弾性の温度分散で測定したガラス転移温度を示すt
anδのピークが1つ、好ましくは−100〜100℃
の間に1つだけ存在する。これは(A)ポリブテン系重
合体と(B)ポリプロピレン系重合体の非晶部同士が完
全相溶していることを示している。
方法を利用して下記のような方法で製造することができ
る。なお、以下ポリブテン系重合体として結晶性のポリ
ブテン系重合体(A')を用い、ポリプロピレン系重合
体として非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系重合体
(B')を用いる例を示すが、結晶性のポリブテン系重
合体(A')、非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系
重合体(B')以外のポリブテン系重合体、ポリプロピ
レン系重合体を用いた場合も同様にして製造することが
できる。 (1)結晶性のポリブテン系重合体(A')、非晶性又
は低結晶性のポリプロピレン系重合体(B')、及び所
望により添加される他の成分を、押出機、ニーダー等を
用いて機械的にブレンドする方法。 (2)結晶性のポリブテン系重合体(A')、非晶性又
は低結晶性のポリプロピレン系重合体(B')、及び所
望により添加される他の成分を適当な良溶媒(例えば;
ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン及びキシレン等の炭化水素溶媒)に溶解
し、次いで溶媒を除去する方法。 (3)結晶性のポリブテン系重合体(A')、非晶性又
は低結晶性のポリプロピレン系重合体(B')、及び所
望により添加される他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ
別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を
除去する方法。 (4)上記(1)〜(3)の方法を組合わせて行う方
法。
もできる。1個の重合基を用い重合を反応条件の異なる
2段以上に分けて、結晶性のポリブテン系重合体
(A')及び非晶性又は低結晶性のポリプロピレン系重
合体(B')を重合することにより製造することができ
る。具体的には、二段重合プロセスにより、前段で結晶
性のポリブテン系重合体(A')を重合し、後段で非晶
性又は低結晶性のポリプロピレン系重合体(B')を重
合するか、又は前段で非晶性又は低結晶性のポリプロピ
レン系重合体(B')を重合し、後段で結晶性のポリブ
テン系重合体(A')を重合することにより製造するこ
とができる。
い、前段の重合器で結晶性のポリブテン系重合体
(A')を重合し、次に後段の重合器で前記結晶性のポ
リブテン系重合体(A')の存在下に非晶性又は低結晶
性のポリプロピレン系重合体(B')を重合するか、又
は前段の重合器で非晶性又は低結晶性のポリプロピレン
系重合体(B')を重合し、次に後段の重合器で前記非
晶性又は低結晶性のポリプロピレン系重合体(B')の
存在下で結晶性のポリブテン系重合体(A')を重合す
ることにより製造することもできる。
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、相溶化剤スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可
塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤
が必要に応じて配合されていてもよい。
明性、耐熱性、復元性、柔軟性に優れており従来からポ
リブテン系重合体が用いられてきた用途、例えば射出成
形品、押出成形品等に広く用いることができる。また、
本発明に係るポリブテン樹脂組成物は、延伸により白化
することが少ない。
透明性、耐熱性、復元性、柔軟性に優れている。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
物性の測定は以下のように行った。溶融混練 東洋精機社製ラボプラストミルを用いて以下の条件で樹
脂の溶融混練を行った。
イルガフォス168 TM(チバガイギー社製)/ステアリン
酸カルシウム=0.1重量%/0.1重量%/0.00
5重量%プレス成形 神藤金属工業社製油圧式自動圧縮成形機を用いて、光学
測定用に0.5mm厚のプレスシートを調製し、引張試
験用及び固体粘弾性測定用に1.0mm厚のプレスシー
トを以下の条件で調製した。
て、以下の条件に従ってtanδを測定した。
長さ60mm、幅10mmの短冊状サンプルを切り出し、
恒温槽中にあるチャックにセットする(チャック間40
mm)。液体窒素とヒーターで温度をコントロールする
ことにより−150℃から約100℃まで2℃/分で昇
温しながら、周波数110Hzで固体粘弾性の温度分散
を測定した。−100℃から100℃の間で観測される
tanδのピーク温度を記録した。
て測定した。引張試験 サンプルをダンベル状に打ち抜き、チャック間30m
m、引張速度30mm/分で測定した。
重合体は190℃、2.16kg荷重の条件下で、ポリ
プロピレン系重合体は230℃、2.16kg荷重の条
件下で測定した。
0mgの共重合体を1mlのヘキサクロロブタジエンに
均一に溶解させた試料の13C−NMRスペクトルを、測
定温度120℃、測定周波数25.05Hz、スペクト
ル幅1500Hz、パルス繰り返し時間4.2秒、パル
ス幅6μ秒の測定条件下で測定して決定される。
ン(A-1)を溶融混練した後、プレス成形してサンプル
を調製し、固体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試
験を行った。結果を表2に示す。
1に記載のプロピレン系重合体(B-1)20重量部とを
溶融混練した後、プレス成形してサンプルを調製し固体
粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験を行った。結
果を表2に示す。参考例1に比べて、透明性、伸び、柔
軟性が向上した。
1に記載のプロピレン系重合体(B-2)20重量部とを
溶融混練した後、プレス成形してサンプルを調製し固体
粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験を行った。結
果を表2に示す。参考例1に比べて、透明性、伸び、柔
軟性が向上した。
1に記載のプロピレン系重合体(B-3)20重量部とを
溶融混練した後、プレス成形してサンプルを調製し固体
粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験を行った。結
果を表2に示す。
1に記載のプロピレン系重合体(B-4)20重量部とを
溶融混練した後、プレス成形してサンプルを調製し固体
粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験を行った。結
果を表2に示す。
が75モル%の1-ブテン・プロピレン共重合体(A-2)
を溶融混練した後、プレス成形してサンプルを調製し固
体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験を行った。
結果を表2に示す。
0重量部と表1に記載のプロピレン系重合体(B-1)2
0重量部とを溶融混練した後、プレス成形してサンプル
を調製し固体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験
を行った。結果を表2に示す。参考例2に比べて、透明
性、破断点強度、伸び、柔軟性が向上した。
0重量部と表1に記載のプロピレン系重合体(B-2)2
0重量部とを溶融混練した後、プレス成形してサンプル
を調製し固体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験
を行った。結果を表2に示す。参考例2に比べて、透明
性、破断点強度、伸び、柔軟性が向上した。
0重量部と表1に記載のプロピレン系重合体(B-3)2
0重量部とを溶融混練した後、プレス成形してサンプル
を調製し固体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験
を行った。結果を表2に示す。
0重量部と表1に記載のプロピレン系重合体(B-4)2
0重量部とを溶融混練した後、プレス成形してサンプル
を調製し固体粘弾性の測定、ヘイズの測定及び引張試験
を行った。結果を表2に示す。
Claims (4)
- 【請求項1】(A)1-ブテンから導かれる繰り返し単位
の含有割合が70モル%以上であるポリブテン系重合体
と、(B)プロピレンから導かれる繰り返し単位の含有
割合が70モル%以上99モル%以下であるポリプロピ
レン系重合体とからなり、前記(A)ポリブテン系重合
体を99〜1重量%の割合で含有し、前記(B)ポリプ
ロピレン系重合体を1〜99重量%の割合で含有し、固
体粘弾性の温度分散で測定したガラス転移温度を示すt
anδのピークが−100〜100℃の間に1つだけ存
在することを特徴とするポリブテン樹脂組成物。 - 【請求項2】(A)1-ブテンから導かれる繰り返し単位
の含有割合が70モル%以上であるポリブテン系重合体
と、(B')プロピレンから導かれる繰り返し単位の含
有割合が70モル%以上99モル%以下である非晶性又
は低結晶性のポリプロピレン系重合体とからなり、前記
(A)ポリブテン系重合体を99〜1重量%の割合で含
有し、前記(B')非晶性又は低結晶性のポリプロピレ
ン系重合体を1〜99重量%の割合で含有することを特
徴とするポリブテン樹脂組成物。 - 【請求項3】 固体粘弾性の温度分散で測定したガラス
転移温度を示すtanδのピークが−100〜100℃
の間に1つだけ存在する請求項2に記載のポリブテン樹
脂組成物。 - 【請求項4】 前記(B')非晶性又は低結晶性のポリ
プロピレン系重合体が下記一般式(I)又は(II)で表
される遷移金属化合物を含む触媒により製造されたもの
である請求項2又は3に記載のポリブテン樹脂組成物; M1 L1 x … (I) (式中、M1 は周期表第4族から選ばれる遷移金属原子
を示し、xは遷移金属原子M1 の原子価を満たす数であ
り、L1 は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少な
くとも1個のL1 はシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子以外のL1 は、炭素原子数が1〜20の炭化水素基、
炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、水素
原子である。) L2 M1 X3 2 …(II) (式中、M1 は周期表第4族の遷移金属原子を示し、L
2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属M1 活性
サイトに拘束幾何形状を付与しており、X3 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子
又は20個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲルマ
ニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくはゲ
ルミル基を示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24953098A JP2000080225A (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | ポリブテン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24953098A JP2000080225A (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | ポリブテン樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000080225A true JP2000080225A (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=17194360
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24953098A Pending JP2000080225A (ja) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | ポリブテン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000080225A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002079321A1 (fr) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polyolefine, film, et structure multicouche |
JP2011140593A (ja) * | 2010-01-08 | 2011-07-21 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂組成物、およびその成形フィルム |
-
1998
- 1998-09-03 JP JP24953098A patent/JP2000080225A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002079321A1 (fr) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polyolefine, film, et structure multicouche |
US6913834B2 (en) | 2001-03-29 | 2005-07-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polyolefin resin composition, film, and multilayer structure |
JP2009293040A (ja) * | 2001-03-29 | 2009-12-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂組成物とフィルムおよび多層積層体 |
DE10296585B4 (de) * | 2001-03-29 | 2013-01-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Harzzusammensetzung auf Polyolefinbasis und Folie |
JP2011140593A (ja) * | 2010-01-08 | 2011-07-21 | Mitsui Chemicals Inc | 樹脂組成物、およびその成形フィルム |
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