JP3365683B2 - エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の技術分野】本発明は、エチレン系共重合体組成
物に関し、さらに詳しくは、フィルムなどの素材として
用いられるエチレン系共重合体組成物に関するものであ
る。 【０００２】 【発明の技術的背景】エチレン系共重合体は、種々の成
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
エチレン系共重合体は、成形方法や用途に応じて要求さ
れる特性も異なってくる。たとえばインフレーションフ
ィルムを高速で成形しようとする場合、バブルのゆれ、
あるいはちぎれがなく、安定して高速成形を行うために
は、エチレン系共重合体として分子量の割にはメルトテ
ンション（溶融張力）の大きいものを選択しなければな
らない。同様の特性が中空成形におけるたれ下りあるい
はちぎれを防止するために、あるいはＴダイ成形におけ
る幅落ちを最小限に押えるために必要である。加えてこ
のような押出成形では、押出時における高剪断下におけ
るエチレン系共重合体の応力が小さいことが成形物の品
質向上や成形時の消費電力減少等の経済面からも必要で
ある。 【０００３】ところで、チーグラー型触媒、特にチタン
系触媒を用いて得られるエチレン重合体の溶融張力や膨
比（ダイスウエル比）を向上させて成形性の向上を図る
方法が、特開昭５６-９０８１０号公報あるいは特開昭
６０-１０６８０６号公報などに提案されている。しか
し、一般にチタン系触媒を用いて得られるエチレン系重
合体、特に低密度エチレン系共重合体では、組成分布が
広く、フィルムなどの成形体はベタつきがあるなどの問
題点があった。 【０００４】チーグラー型触媒系の内、メタロセン触媒
系を用いて得られるエチレン系重合体では、組成分布が
狭くフィルムなどの成形体はベタつきが少ないなどの長
所があることが知られている。しかしながら、分子量分
布が狭いことから、押出成形時の流動性が悪いことが懸
念される。 【０００５】このためもしメルトテンションが高く、機
械的強度に優れるようなエチレン系重合体が出現すれ
ば、その工業的価値は極めて大きい。 【０００６】 【発明の目的】本発明は、上記のような状況に鑑みなさ
れたものであって成形性に優れ、かつ光学特性および／
または機械的強度に優れたフィルムを製造し得るような
エチレン系共重合体組成物を提供することを目的として
いる。 【０００７】 【発明の概要】本発明に係るエチレン系共重合体組成物
は、 （Ａ）（ａ）有機アルミニウムオキシ化合物と、（ｂ-
I）下記一般式［ｂ-I］で表される遷移金属化合物から
選ばれる少なくとも１種の化合物と、 ＭＬ¹ _X … ［ｂ-I］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、Ｌ¹は遷移金属原子Ｍに配位する配位子を示
し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭素原
子数３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種
の基を有する置換シクロペンタジエニル基であり、（置
換）シクロペンタジエニル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素
原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子または水
素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を示す） （ｂ-II）下記一般式［ｂ-II］で表される遷移金属化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、 ＭＬ² _X … ［ｂ-II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、置換
基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子であり、これらの基は、炭化水素基、シリレン
基または置換シリレン基を介して結合されており、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌ²
は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す）前記遷移金属化合物（ｂ-I）と前記遷移金属化合
物（ｂ-II）とのモル比〔（ｂ-I）／（ｂ-II）〕が９９
／１〜８０／２０の範囲にあるオレフィン重合用触媒の
存在下にエチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィ
ンとを共重合させることにより得られ、 （ｉ）密度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／10分の範囲
にあり、 （iii）１９０℃におけるメルトテンション〔ＭＴ
（ｇ）〕とメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／10分）〕
が ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体と、 （Ｂ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／10分の範囲
にある高圧法ラジカル法による低密度ポリエチレンから
なり、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
と、上記低密度ポリエチレン（Ｂ）との重量比
〔（Ａ）：（Ｂ）〕が９９：１〜６０：４０の範囲にあ
ることを特徴としている。 【０００８】このようなエチレン系共重合体組成物は、
成形性に優れている。本発明のエチレン系共重合体組成
物からは、光学特性および／または機械的強度に優れた
フィルムを製造することができる。 【０００９】 【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系共
重合体組成物について具体的に説明する。本発明に係る
エチレン系共重合体組成物は、エチレン・α-オレフィ
ン共重合体（Ａ）と、高圧法ラジカル法による低密度ポ
リエチレン（Ｂ）とから形成されている。 【００１０】本発明に係るエチレン系共重合体組成物を
形成する各成分について詳細に説明する。 ［エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）］本発明に
係るエチレン系共重合体組成物を形成するエチレン・α
-オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数
３〜２０のα-オレフィンとのランダム共重合体であ
る。エチレンとの共重合に用いられる炭素原子数３〜２
０のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1
-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらの中では炭素原子数３〜１０のα-オレフ
ィンが好ましく、炭素原子数３〜６のα-オレフィンが
より好ましい。 【００１１】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
では、エチレンから導かれる構成単位は、５０〜１００
重量％、好ましくは５５〜９９重量％、より好ましくは
６５〜９８重量％、最も好ましくは７０〜９６重量％の
割合で存在し、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンか
ら導かれる構成単位は０〜５０重量％、好ましくは１〜
４５重量％、より好ましくは２〜３５重量％、最も好ま
しくは４〜３０重量％の割合で存在することが望まし
い。 【００１２】エチレン・α-オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨz 、スペクトル幅１５０
０Ｈz 、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス幅６μse
c.の測定条件下で測定して決定される。 【００１３】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ）は、下記（ｉ）〜（iii）に示すような特性
を有していることが好ましく、下記（ｉ）〜（vii）に
示すような特性を有していることがより好ましい。 【００１４】（ｉ）密度（ｄ）は、０．８５０〜０．９
８０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８０〜０．９４０ｇ
／ｃｍ³、より好ましくは０．８９０〜０．９３５ｇ／
ｃｍ³、最も好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³の範囲にあることが望ましい。 【００１５】なお密度（ｄ）は、１９０℃における２．
１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時
に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１
時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定す
る。 【００１６】（ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ
／10分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／10分、より好ま
しくは０．１〜１０ｇ／10分の範囲にあることが望まし
い。 【００１７】メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴ
Ｍ D1238-65T に従い１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条
件下に測定される。 （iii）１９０℃におけるメルトテンション〔ＭＴ
（ｇ）〕とメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／10分）〕
とが ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 好ましくは ８．０×ＭＦＲ^-0.84 ＞ＭＴ＞２．３×ＭＦＲ^-0.84 より好ましくは ７．５×ＭＦＲ^-0.84 ＞ＭＴ＞２．５×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００１８】このような特性を有するエチレン・α-オ
レフィン共重合体は、溶融張力（ＭＴ）が大きく、成形
性が良好である。なお、溶融張力（ＭＴ）は、溶融させ
たポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定するこ
とにより決定される。すなわち、生成ポリマー粉体を通
常の方法で溶融後ペレット化して測定サンプルとし、東
洋精機製作所製、ＭＴ測定機を用い、樹脂温度１９０
℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１０〜２０
ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの
条件で行なった。ペレット化の際、エチレン・α-オレ
フィン共重合体に、あらかじめ二次抗酸化剤としてのト
リ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０．
０５重量％、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-(4'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネー
トを０．１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カ
ルシウムを０．０５重量％配合した。 【００１９】（iv）１９０℃における応力が２．４×１
０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義される
流動インデックス〔ＦＩ（１／秒）〕とメルトフローレ
ート〔ＭＦＲ（ｇ／10分）〕とが ＦＩ＜１５０×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＜１４０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＜１３０×ＭＦＲ で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００２０】なお、流動インデックス（ＦＩ）は、ずり
速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、そ
の時の応力を測定することにより決定される。すなわ
ち、溶融張力測定と同様の試料を用い、東洋精機製作所
製、毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、
ずり応力の範囲が５×１０⁴〜３×１０⁶ dyne／ｃｍ²程
度で測定される。 【００２１】なお測定する樹脂のＭＦＲ（ｇ／10分）に
よって、ノズルの直径を次の様に変更して測定する。 ＭＦＲ＞２０ のとき０．５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ （ｖ）ＧＰＣで測定した分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n 、ただ
しＭ_w ：重量平均分子量、Ｍ_n ：数平均分子量）が１．
５〜４の範囲にあることが望ましい。 【００２２】なお、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、
カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、
カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベン
ゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨＴ
（武田薬品）０．０２５重量％を用い、１．０ｍl ／分
で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭ_w ＜１０
００およびＭ_w ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍ_w ＜４×１０⁶ についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。 【００２３】（vi）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ
（℃）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ³ ）〕とが Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。 【００２４】なお示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、試
料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２００℃ま
で昇温し、２００℃で５分間保持したのち２０℃／分で
室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱
曲線より求められる。測定は、パーキンエルマー社製DS
C-7 型装置を用いた。 【００２５】（vii）室温におけるn-デカン可溶成分量
分率〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ³ ）〕とが ＭＦＲ≦１０ｇ／10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８))＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８))＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８))＋０．１ ＭＦＲ＞１０ｇ／10分のとき Ｗ＜８０×（ＭＦＲ−９）^0.26×exp(−１００（ｄ−
０．８８))＋０．１ で示される関係を満たしている。 【００２６】なお、n-デカン可溶成分量（可溶成分量の
少ないもの程組成分布が狭い）の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後室温
まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液よ
りn-デカン可溶部を回収することにより行われる。 【００２７】このように示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係、そしてn-デカン可溶成
分量分率（Ｗ）と密度（ｄ）とが上記のような関係を有
するようなエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）は
組成分布が狭いと言える。 【００２８】上記のような特性を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、後述する有機アルミニウ
ムオキシ化合物（ａ）、遷移金属化合物（ｂ-I）、遷移
金属化合物（ｂ-II）、および担体、必要に応じて有機
アルミニウム化合物（ｃ）から形成されるオレフィン重
合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０の
α-オレフィンとを、得られる共重合体の密度が０．８
５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³となるように共重合させる
ことによって製造することができる。 【００２９】次に本発明のエチレン系共重合体組成物を
形成するエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の共
重合の際に用いられる触媒成分である有機アルミニウム
オキシ化合物（ａ）、遷移金属化合物（ｂ-I）、遷移金
属化合物（ｂ-II）、担体および有機アルミニウム化合
物（ｃ）について具体的に説明する。 【００３０】本発明においてエチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）の共重合の際に用いられる有機アルミニ
ウムオキシ化合物（ａ）（以下「成分（ａ）」と記載す
ることがある。）は、従来公知のベンゼン可溶性のアル
ミノキサンであってもよく、また特開平２−２７６８０
７号公報で開示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。 【００３１】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水または結
晶水とを反応させる方法。 【００３２】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させる方法。 【００３３】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。 【００３４】なお、このアルミノキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解しても
よい。 【００３５】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。 【００３６】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが特に好まし
い。また、この有機アルミニウム化合物として、下記一
般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。 【００３７】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノキサンの
調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化
物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が
挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。 【００３８】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。 【００３９】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。 【００４０】本発明においてエチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）の共重合の際に用いられる遷移金属化合
物（ｂ-I）は、具体的には下記式［ｂ-I］で表わされる
遷移金属化合物であり、また遷移金属化合物（ｂ-II）
は、具体的には下記式［ｂ-II］で表わされる遷移金属
化合物である。 【００４１】ＭＬ¹ _X … ［ｂ-I］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、Ｌ¹は遷移金属原子Ｍに配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭素原
子数３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種
の基を有する置換シクロペンタジエニル基であり、（置
換）シクロペンタジエニル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素
原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子または水
素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価である。） ＭＬ² _X … ［ｂ-II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子を示し、Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、置換
基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子であり、これらの基は、炭化水素基、シリレン
基または置換シリレン基を介して結合されており、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌ²
は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子
または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
示す）。 【００４２】以下、上記一般式［ｂ-I］で表わされる遷
移金属化合物（ｂ-I）および上記一般式［ｂ-II］で表
わされる遷移金属化合物（ｂ-II）について、より具体
的に説明する。 【００４３】上記式［ｂ-I］において、Ｍは周期律表第
IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、
ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好まし
くはジルコニウムである。 【００４４】Ｌ¹は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、
シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル
基、エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭
素原子数３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも
１種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基であ
る。これらの配位子は、各々同一であっても異なってい
てもよい。また（置換）シクロペンタジエニル基以外の
配位子Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基または水素原子である。 【００４５】なお置換シクロペンタジエニル基は、置換
基を２個以上有していてもよく、２個以上の置換基は各
々同一であっても異なっていてもよい。置換シクロペン
タジエニル基は、置換基を２個以上有する場合は、少な
くとも１個の置換基が炭素原子数３〜１０の炭化水素基
であればよく、他の置換基は、メチル基、エチル基また
は炭素原子数３〜１０の炭化水素基である。 【００４６】炭素原子数３〜１０の炭化水素基として具
体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基などを例示することができる。より具
体的には、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、
デシル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基など
のアラルキル基を例示することができる。 【００４７】これらのうちアルキル基が好ましく、n-プ
ロピル基、n-ブチル基が特に好ましい。本発明では、遷
移金属原子に配位する（置換）シクロペンタジエニル基
としては、置換シクロペンタジエニル基が好ましく、炭
素原子数３以上のアルキル基が置換したシクロペンタジ
エニル基がより好ましく、二置換シクロペンタジエニル
基が更に好ましく、1,3-置換シクロペンタジエニル基が
特に好ましい。 【００４８】一般式［ｂ-I］で表される化合物では、一
般式［ｂ-II］で表される化合物のように遷移金属原子
Ｍに配位する２個の（置換）シクロペンタジエニル基は
炭化水素基などを介して結合されていない。 【００４９】また上記一般式［ｂ-I］において、遷移金
属原子Ｍに配位する（置換）シクロペンタジエニル基以
外の配位子Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル
基、ハロゲン原子または水素原子である。 【００５０】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などを例示することができ、より具体的には、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、
n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2-エチルヘ
キシル基、デシル基などのアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニ
ル基、トリル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフ
ィル基などのアラルキル基を例示することができる。 【００５１】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。 【００５２】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。 【００５３】ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素である。このような一般式［ｂ-I］で表わされる遷
移金属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プ
ロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキ
シクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジエト
キシド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムメチルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベン
ジル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムフェニルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムハイドライドクロリドなどが挙げ
られる。なお、上記例示において、シクロペンタジエニ
ル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。また、上記のよ
うなジルコニウム化合物において、ジルコニウム金属
を、チタン金属またはハフニウム金属に置き換えた遷移
金属化合物を用いることができる。 【００５４】これらの、一般式［ｂ-I］で表わされる遷
移金属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、が特に好
ましい。 【００５５】上記一般式［ｂ-II］においてＭは周期律
表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的に
は、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好
ましくはジルコニウムである。 【００５６】Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有して
いてもよい。 【００５７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
として具体的には、たとえばシクロペンタジエニル基、
メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタ
ジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メ
チルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペ
ンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル
基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシク
ロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基
などのアルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などを例示することができる。これらの基
は、さらにハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで
置換されていてもよい。 【００５８】これらのシクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子のうち、２個の配位子は、炭化水素基、シリレ
ン基または置換シリレン基を介して結合されている。炭
化水素基としては、エチレン、プロピレンなどのアルキ
レン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの
置換アルキレン基が挙げられ、置換シリレン基として
は、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチ
ルフェニルシリレン基などが挙げられる。 【００５９】また上記式［ｂ-II］において、遷移金属
原子Ｍに配位するシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子以外の配位子Ｌ²は、上記一般式［ｂ-I］中のＬ¹と
同様の炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン
原子または水素原子である。 【００６０】このような一般式［ｂ-II］で表わされる
遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニル）
ジメチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジ
エチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジフ
ェニルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチ
ルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）エチルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノブロミド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチ
レンビス｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス｛1-（4,5,6,7-テト
ラヒドロインデニル）｝メチルジルコニウムモノクロリ
ド、エチレンビス｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（4,
5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジブロ
ミド、エチレンビス｛1-（4-メチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（5-メチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-
（6-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス｛1-（7-メチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス｛1-（5-メトキシインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（2,
3-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス｛1-（4,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス｛1-（4,7-ジメトキシイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル-2,7-ジ-t-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。なお、上記例示におい
て、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,
3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体
を含む。本発明では、上記のようなジルコニウム化合物
において、ジルコニウム金属を、チタン金属またはハフ
ニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることが
できる。 【００６１】これらの、一般式［ｂ-II］で表わされる
遷移金属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドが特
に好ましい。 【００６２】本発明では、エチレン・α-オレフィン共
重合体（Ａ）を製造するに際して上記一般式［ｂ-I］で
表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種
と、上記一般式［ｂ-II］で表される遷移金属化合物か
ら選ばれる少なくとも１種とを組み合わせて用いる。 【００６３】具体的には、ビス（1-メチル-3-n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとエチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとの組
み合わせ、ビス（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリドとエチレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドとの組み合わせ、ビ
ス（1-メチル-3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドとジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドとの組み合わせ、ビス（1-
メチル-3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドとジフェニルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドとの組み合わせが好ましい。 【００６４】上記一般式［ｂ-I］で表される遷移金属化
合物（b-I）から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化
合物と、上記一般式［ｂ-II］で表される遷移金属化合
物（b-II）から選ばれる少なくとも１種の遷移金属化合
物とは、モル比（b-I／b-II）で９９／１〜８０／２
０、好ましくは９７／３〜８２／１８、より好ましくは
９５／５〜８５／１５の範囲となるような量で用いられ
ることが望ましい。このような比率で上記一般式［ｂ-
I］で表される遷移金属化合物（b-I）から選ばれる少な
くとも１種の遷移金属化合物と、上記一般式［ｂ-II］
で表される遷移金属化合物（b-II）から選ばれる少なく
とも１種の遷移金属化合物とを用いることにより、より
成形性に優れ、光学特性および／または機械的強度に優
れたエチレン系共重合体組成物を形成しうるエチレン・
α-オレフィン共重合体（Ａ）を製造することができ
る。モル比（b-I／b-II）が９５／５〜８５／１５の範
囲となる量で用いると特に光学特性および機械的強度に
優れたエチレン系共重合体組成物を形成しうるエチレン
・α-オレフィン共重合体（Ａ）を製造することができ
る。 【００６５】以下「成分（ｂ）」という語は、上記一般
式［ｂ-I］で表される遷移金属化合物（b-I）から選ば
れる少なくとも１種と、上記一般式［ｂ-II］で表され
る遷移金属化合物（b-II）から選ばれる少なくとも１種
とを含む遷移金属化合物触媒成分を意味する場合があ
る。 【００６６】本発明においてエチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）の共重合の際に用いられる担体は、無機
あるいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒
子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ
₂Ｏ ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等またはこれらの混合物、たと
えばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ｔ
ｉＯ₂-ＭｇＯ等を例示することができる。これらの中で
ＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群から選ばれた少なく
とも１種の成分を主成分とするものが好ましい。 【００６７】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ等の炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。 【００６８】このような担体はその種類および製法によ
り性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは１
００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容積が０．３〜２．
５ｃｍ³／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に
応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００
℃で焼成して用いられる。 【００６９】このような担体では、吸着水量が１．０重
量％未満、好ましくは０．５重量％未満であることが望
ましく、表面水酸基が１．０重量％以上、好ましくは
１．５〜４．０重量％、特に好ましくは２．０〜３．５
重量％であることが望ましい。 【００７０】ここで、担体の吸着水量（重量％）および
表面水酸基量（重量％）は下記のようにして求められ
る。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減少量を求め、乾燥前の重量
に対する百分率を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。 【００７１】 表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ さらに、本発明に用いることのできる担体としては、粒
径が１０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないし
は微粒子状固体を挙げることができる。これら有機化合
物としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ペンテンなどの炭素原子数２〜１４のα-オレフィ
ンを主成分として生成される（共）重合体あるいはビニ
ルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される
重合体もしくは共重合体を例示することができる。 【００７２】本発明において共重合体（Ａ）の共重合に
用いられる触媒は、上記有機アルミニウムオキシ化合物
（ａ）、遷移金属化合物（ｂ-I）、遷移金属化合物（ｂ
-II）、および担体から形成されるが、必要に応じて
（ｃ）有機アルミニウム化合物を含んでいてもよい。 【００７３】必要に応じて用いられる（ｃ）有機アルミ
ニウム化合物（以下「成分（ｃ）」と記載することがあ
る。）としては、たとえば下記一般式［IV］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。 【００７４】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n … ［IV］ （式中、Ｒ¹ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式［IV］において、Ｒ¹ は炭素原子数１〜１２
の炭化水素基たとえばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。 【００７５】このような有機アルミニウム化合物（ｃ）
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。 【００７６】また有機アルミニウム化合物（ｃ）とし
て、下記一般式［Ｖ］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ¹ _nＡｌＹ_3-n … ［Ｖ］ （式中、Ｒ¹ は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ²基、−
ＯＳｉＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−ＳｉＲ
⁶ ₃基または−Ｎ（Ｒ⁷）ＡｌＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜２
であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ⁵は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エ
チル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、 （２）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＳｉＲ³ ₃）_3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａ
ｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂ Ａｌ（ＯＳｉＥ
ｔ₃）など； （３）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＯ
Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ など； （４) Ｒ¹ _nＡｌ（ＮＲ⁵ ₂）_3-n で表される化合物、たと
えばＭe₂ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭe 、Ｍｅ₂Ａｌ
ＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ など； （５）Ｒ¹ _nＡｌ（ＳｉＲ⁶ ₃）_3-n で表される化合物、た
とえば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳｉＭｅ₃ など； （６）Ｒ¹ _nＡｌ（Ｎ（Ｒ⁷）ＡｌＲ⁸ ₂）_3-n で表される
化合物、たとえばＥｔ₂ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（i
so-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ など。 【００７７】上記一般式［IV］および［Ｖ］で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ¹ ₃Ａｌ、Ｒ
¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-n 、Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-n で
表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基
であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。 【００７８】本発明では、エチレン・α-オレフィン共
重合体（Ａ）を製造するに際して、上記のような成分
（ａ）、成分（ｂ）および担体、必要に応じて成分
（ｃ）を接触させることにより調製される触媒が好まし
く用いられる。この際の成分（ａ）〜成分（ｃ）および
担体の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは担体
と成分（ａ）とを混合接触させ、次いで成分（ｂ）を混
合接触させ、さらに必要に応じて成分（ｃ）を混合接触
させる。なお成分（ｂ）は、該成分（ｂ）を形成する２
種以上の遷移金属化合物を予め混合した後、他の成分と
混合接触させることが好ましい。 【００７９】上記成分（ａ）〜成分（ｃ）および担体の
接触は、不活性炭化水素媒体中で行うことができ、触媒
の調製に用いられる不活性炭化水素媒体として具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。 【００８０】成分（ａ）、成分（ｂ）、担体および必要
に応じて成分（ｃ）を混合接触するに際して、成分
（ｂ）は担体１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５×１０^-4モ
ル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量で用いら
れ、成分（ｂ）の濃度は、約１０^-4〜２×１０^-2モル／
リットル（媒体）、好ましくは２×１０^-4〜１０^-2モル
／リットル（媒体）の範囲である。成分（ａ）のアルミ
ニウムと成分（ｂ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷
移金属）は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２０
０である。必要に応じて用いられる成分（ｃ）のアルミ
ニウム原子（Ａl-c）と成分（ａ）のアルミニウム原子
（Ａl-a）の原子比（Ａl-c／Ａl-a）は、通常０．０２
〜３、好ましくは０．０５〜１．５の範囲である。成分
（ａ）、成分（ｂ）および担体、必要に応じて成分
（ｃ）を混合接触する際の混合温度は、通常−５０〜１
５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間
は１分〜５０時間、好ましくは１０分〜２５時間であ
る。 【００８１】上記のようにして得られたオレフィン重合
用触媒（固体触媒成分）は、担体１ｇ当り成分（ｂ）に
由来する遷移金属原子が５×１０^-6〜５×１０^-4グラム
原子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で
担持され、また担体１ｇ当り成分（ａ）および成分
（ｃ）に由来するアルミニウム原子が１０^-3〜５×１０
^-2グラム原子、好ましくは２×１０^-3〜２×１０^-2グラ
ム原子の量で担持されていることが望ましい。 【００８２】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
の製造に用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のよ
うな成分（ａ）、成分（ｂ）、担体および必要に応じて
成分（ｃ）の存在下にオレフィンを予備重合させて得ら
れる予備重合触媒であってもよい。予備重合は、上記の
ような成分（ａ）、成分（ｂ）、担体の存在下、必要に
応じて成分（ｃ）の共存下、不活性炭化水素媒体中にオ
レフィンを導入することにより行うことができる。 【００８３】なお上記成分（ａ）、（ｂ）および担体か
ら前記固体触媒成分が形成されていることが好ましい。
この場合、固体触媒成分に加えて、さらに担体に担持さ
れていない成分（ａ）および／または成分（ｃ）を添加
してもよい。 【００８４】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素原子数が３〜２０のα-オレ
フィン、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示すること
ができる。これらの中では、エチレン、またはエチレン
と重合の際に用いられるα-オレフィンとの組合せが特
に好ましい。 【００８５】予備重合する際には、上記成分（ｂ）は、
該成分（ｂ）に由来する遷移金属原子に換算して通常１
０^-6〜２×１０^-2モル／リットル（媒体）、好ましくは
５×１０^-5〜１０^-2モル／リットル（媒体）の量で用い
られ、成分（ｂ）は担体１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５
×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量
で用いらる。成分（ａ）のアルミニウムと成分（ｂ）中
の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０
〜５００、好ましくは２０〜２００である。必要に応じ
て用いられる成分（ｃ）のアルミニウム原子（Ａl-c）
と成分（ａ）のアルミニウム原子（Ａl-a）の原子比
（Ａl-c／Ａl-a）は、通常０．０２〜３、好ましくは
０．０５〜１．５の範囲である。予備重合温度は−２０
〜８０℃、好ましくは０〜６０℃であり、また予備重合
時間は０．５〜１００時間、好ましくは１〜５０時間程
度である。 【００８６】予備重合触媒は、たとえば下記のようにし
て調製される。すなわち、担体を不活性炭化水素で懸濁
状にする。次いで、この懸濁液に有機アルミニウムオキ
シ化合物〔成分（ａ）〕を加え、所定の時間反応させ
る。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を不活性
炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金属化合物
〔成分（ｂ）〕を加え、所定時間反応させた後、上澄液
を除去し固体触媒成分を得る。続いて有機アルミニウム
化合物〔成分（ｃ）〕を含有する不活性炭化水素に、上
記で得られた固体触媒成分を加え、そこへオレフィンを
導入することにより、予備重合触媒を得る 予備重合で生成するオレフィン重合体は、担体１ｇ当り
０．１〜５００ｇ、好ましくは０．２〜３００ｇ、より
好ましくは０．５〜２００ｇの量であることが望まし
い。また、予備重合触媒には、担体１ｇ当り成分（ｂ）
は遷移金属原子として約５×１０^-6〜５×１０^-4グラム
原子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で
担持され、成分（ａ）および成分（ｃ）に由来するアル
ミニウム原子（Ａｌ）は、成分（ｂ）に由来する遷移金
属原子（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２０
０、好ましくは１０〜１５０の範囲の量で担持されてい
ることが望ましい。 【００８７】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］が０．２〜７ｄｌ／ｇの範囲、好ましくは
０．５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体を製造する
ことが望ましい。 【００８８】本発明のエチレン系共重合体組成物を形成
するエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）は、前記
のような触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３
〜２０のα-オレフィン、たとえばプロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1
-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1
-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンとを共
重合することによって得られる。 【００８９】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を媒体と
してもよいし、オレフィン自体を媒体とすることもでき
る。 【００９０】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、イソ
ブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化
水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；
ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げられ
る。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水
素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好ましい。 【００９１】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のような触媒は、重合反応系内の遷移金
属原子の濃度として、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／
リットル、好ましくは１０^-7〜１０^-4グラム原子／リッ
トルの量で用いられることが望ましい。 【００９２】また重合に際して、担体に担持されている
有機アルミニウムオキシ化合物〔成分（ａ）〕および有
機アルミニウム化合物〔成分（ｃ）〕に加えて、さらに
担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物および
／または有機アルミニウム化合物を用いてもよい。この
場合、担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物
および／または有機アルミニウム化合物に由来するアル
ミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化合物〔成分
（ｂ）〕に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａ
ｌ／Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２００、よ
り好ましくは１５〜１５０の範囲である。 【００９３】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は、通常−５０〜１００℃、好まし
くは０〜９０℃の範囲であり、気相重合法を実施する際
には、重合温度は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲である。 【００９４】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。さらに重合を反応条件
の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。 【００９５】［高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
（Ｂ）］次に本発明で用いられる高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンについて具体的に説明する。 【００９６】本発明で用いられる高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンは、いわゆる高圧ラジカル重合により製造
される長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレンであ
り、ＡＳＴＭ D1238-65T に従い１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重の条件下に測定されるＭＦＲが０．０１〜１００
ｇ／10分、好ましくは０．０５〜１０ｇ／10分、より好
ましくは、０．１〜８ｇ／10分の範囲であることが望ま
しい。 【００９７】また、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
は、密度（ｄ）が０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の
範囲にあることが望ましい。密度は、１９０℃における
２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測
定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し
１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定
される。 【００９８】さらに、高圧ラジカル法低密度ポリエチレ
ンは、長鎖分岐の度合を表わすスウェル比、すなわち毛
細式流れ特性試験機を用い、１９０℃の条件下で内径
（Ｄ）２．０ｍｍ、長さ１５ｍｍのノズルより押出速度
１０ｍｍ／分で押し出したストランドの径（Ｄｓ）と、
ノズル内径Ｄとの比（Ｄｓ／Ｄ）が１．３以上であるこ
とが望ましい。 【００９９】なお、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、他のα-
オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等の重合
性単量体との共重合体であってもよい。 【０１００】［エチレン系共重合体組成物］本発明に係
るエチレン系共重合体組成物は、前記エチレン・α-オ
レフィン共重合体（Ａ）と、高圧ラジカル法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）とからなり、エチレン・α-オレフィン
共重合体（Ａ）と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
（Ｂ）との重量比〔（Ａ）：（Ｂ）〕が９９：１〜６
０：４０の範囲にあることが好ましく、さらに好ましく
は９８：２〜７０：３０の範囲であり、特に好ましくは
９８：２〜８０：２０の範囲にあることが望ましい。 【０１０１】上記範囲よりも高圧ラジカル法低密度ポリ
エチレンが少ないと、透明性、溶融張力等の改質効果が
不充分なことがあり、また上記範囲よりも多いと、引張
強度、耐ストレスクラック性等が大きく低下することが
ある。 【０１０２】本発明のエチレン系共重合体組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老
化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に
応じて配合されていてもよい。 【０１０３】本発明のエチレン系共重合体組成物は、公
知の方法を利用して製造することができ、たとえば、下
記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）と、高
圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｂ）、および所望に
より添加される他成分を、押出機、ニーダー等を用いて
機械的にブレンドする方法。 【０１０４】（２）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｂ）、
および所望により添加される他成分を適当な良溶媒（た
とえば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶
媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。 【０１０５】（３）エチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ）と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｂ）、
および所望により添加される他成分を適当な良溶媒にそ
れぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで
溶媒を除去する方法。 【０１０６】（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合
わせて行う方法。 本発明のエチレン系共重合体組成物は、通常の空冷イン
フレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成
形、高速インフレーション成形、Ｔ−ダイフィルム成
形、水冷インフレーション成形等で加工することによ
り、フィルムを得ることができる。このようにして成形
されたフィルムは、光学特性および／または機械的強度
に優れ、通常のＬＬＤＰＥの特徴であるヒートシール
性、ホットタック性、耐熱性等を有している。また、エ
チレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の組成分布が極
めて狭いため、フィルム表面のべたつきもない。更にメ
ルトテンションが高いため、インフレーション成形時の
バブル安定性に優れる。 【０１０７】本発明のエチレン系共重合体組成物を加工
することにより得られるフィルムは、規格袋、重袋、ラ
ップフィルム、ラミ原反、砂糖袋、油物包装袋、水物包
装袋、食品包装用等の各種包装用フィルム、輸液バッ
グ、農業用資材等に好適である。また、ナイロン、ポリ
エステル等の基材と貼り合わせて、多層フィルムとして
用いることもできる。さらにブロー輸液バッグ、ブロー
ボトル、押出形成によるチューブ、パイプ、引きちぎり
キャップ、日用雑貨品など射出成形物、繊維、回転成形
による大型成形品などにも用いることができる。 【０１０８】 【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体組成物は、
有機アルミニウムオキシ化合物と、少なくとも２種の特
定の遷移金属化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存
在下にエチレンと炭素原子数３〜２０のオレフィンを共
重合させることにより得られ、特定の物性を有するエチ
レン・α-オレフィン共重合体と、高圧ラジカル法によ
る低密度ポリエチレンとから形成されているので成形性
に優れている。このようなエチレン系共重合体組成物か
らは、ヘイズ、グロスなどの光学特性および／またはフ
ィルムインパクトなどの機械的強度に優れたフィルムを
製造することができる。 【０１０９】 【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。 【０１１０】なお、本発明においてフィルムの物性評価
は下記のようにして行った。 ［ヘイズ（曇度）］ASTM-D-1003-61にしたがって測定し
た。 【０１１１】［グロス（光沢）］ＪＩＳ Ｚ８７４１に
したがって測定した。 ［フィルムインパクト］東洋精機製作所製振子式フィル
ム衝撃試験機（フィルムインパクトテスター）により測
定した。 【０１１２】 【製造例１】エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−１）の重合 ［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
５．０ｋｇを８０リットルのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ；１．３３モル／リットル）２
８．７リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温
度を０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次
いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４
時間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカ
ンテーション法により除去した。 【０１１３】このようにして得られた固体成分をトルエ
ンで２回洗浄した後、トルエン８０リットルで再懸濁化
した。この系内へビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）７．４リットル
およびエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ；１．９２ミリモル／リット
ル）１４．６リットルを８０℃で３０分間かけて滴下
し、更に８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を
除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当り
３．４ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒（ａ）を
得た。 【０１１４】［予備重合触媒の調製］１．７モルのトリ
イソブチルアルミニウムを含有する８５リットルのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒（ａ）０．８５ｋｇお
よび1-ヘキセン７６．５ｇを加え、３５℃で２時間エチ
レンの予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り３
ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒（ｂ）
を得た。 【０１１５】［重合］充分に窒素置換した内容積２リッ
トルのステンレス製オートクレーブに塩化ナトリウム
（和光純薬特級）１５０ｇを装入し、９０℃で１時間減
圧乾燥した。その後、エチレンと1-ブテンと水素の混合
ガス（1-ブテン含量：２．５モル％、水素含量：０．０
１モル％）の導入により常圧に戻し、系内を７０℃とし
た。 【０１１６】次いで、上記のように調製した固体触媒
を、ジルコニウム原子換算で０．００７ｍｇ原子および
トリイソブチルアルミニウム０．７ミリモルをオートク
レーブへ添加した。 【０１１７】その後、上記エチレンと1-ブテンと水素と
混合ガスを導入し、全圧８ｋｇ／ｃｍ²-Gとして重合を
開始した。系内の温度は、直ちに８０℃に上昇した。そ
の後、混合ガスのみを補給し、全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-G
に保ち、８０℃で１５時間重合を行った。 【０１１８】重合終了後、水洗により塩化ナトリウムを
除き、残ったポリマーをメタノールで洗浄した後、８０
℃で１晩減圧乾燥した。その結果、１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲが１．９ｇ／10分であり、
密度が０．９２５ｇ／ｃｍ³であり、２３℃におけるデ
カン可溶部が０．１０重量％であるエチレン・1-ブテン
共重合体（Ａ−１）２８５ｇを得た。得られた共重合体
の溶融物性を表１に示す。 【０１１９】 【製造例２】エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−２）の重合 ［触媒成分の調製］ジルコニウム化合物の使用量をビス
（1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモ
ル／リットル）７．８リットル、エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；
１．９２ミリモル／リットル）７．３リットルとした以
外は実施例１と同様にして固体触媒（ｃ）を調製した。 【０１２０】［予備重合触媒の調製］上記で得られた固
体触媒（ｃ）を用いた以外は実施例１と同様にして予備
重合触媒（ｄ）を調製した。 【０１２１】［重合］上記で得られた予備重合触媒
（ｄ）を用いた以外は実施例１と同様にしてエチレンと
1-ブテンとを重合した。得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−２）の溶融物性を表１に示す。 【０１２２】 【製造例３】エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−３）の重合 ［触媒成分の調製］ジルコニウム化合物の使用量をビス
（1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモ
ル／リットル）６．８リットル、エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；
１．９２ミリモル／リットル）２１．２リットルとした
以外は実施例１と同様にして固体触媒（ｅ）を調製し
た。 【０１２３】［予備重合触媒の調製］上記で得られた固
体触媒（ｅ）を用いた以外は実施例１と同様にして予備
重合触媒（ｆ）を調製した。 【０１２４】［重合］上記で得られた予備重合触媒
（ｆ）を用いた以外は実施例１と同様にしてエチレンと
1-ブテンとを重合した。得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−３）の溶融物性を表１に示す。 【０１２５】 【製造例４】エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−４）の重合 ［触媒成分の調製］触媒成分中のジルコニウム化合物と
してビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドのみを用いた以外は実施例１と
同様にして固体触媒（ｇ）を調製した。 【０１２６】［予備重合触媒の調製］上記で得られた固
体触媒（ｇ）を用いた以外は実施例１と同様にして予備
重合触媒（ｈ）を調製した。 【０１２７】［重合］上記で得られた予備重合触媒
（ｈ）を用いた以外は実施例１と同様にしてエチレンと
1-ブテンとを重合した。得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−４）の溶融物性を表１に示す。 【０１２８】 【製造例５】エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ−５）の重合 ［触媒成分の調製］ジルコニウム化合物の使用量をビス
（1,3-n-ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；３４．０ミリモ
ル／リットル）５．６リットル、エチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ；
１．９２ミリモル／リットル）４２．５リットルとした
以外は実施例１と同様にして固体触媒（ｉ）を調製し
た。 【０１２９】［予備重合触媒の調製］上記で得られた固
体触媒（ｉ）を用いた以外は実施例１と同様にして予備
重合触媒（ｊ）を調製した。 【０１３０】［重合］上記で得られた予備重合触媒
（ｊ）を用いた以外は実施例１と同様にしてエチレンと
1-ブテンとを重合した。得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−５）の溶融物性を表１に示す。 【０１３１】 【実施例１】上記製造例１により製造したエチレン・1-
ブテン共重合体（Ａ−１）および表２に示す高圧ラジカ
ル法低密度ポリエチレン（Ｂ−１）を混合比（Ａ−１／
Ｂ−１）＝９０／１０でドライブレンドし、更に樹脂部
１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,
4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０．０５重
量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'-ヒド
ロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネートを
０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシ
ウムを０．０５重量部配合した。しかる後にハーケ社製
コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０
℃で混練してエチレン系共重合体組成物を得た。 【０１３２】上記で得られたエチレン系共重合体組成物
を用い、２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２６の単軸押出機、２５
ｍｍφのダイ、リップ幅０．７ｍｍ、一重スリットエア
リングを用い、エア流量＝９０リットル／分、押出量＝
９ｇ／分、ブロー比＝１．８、引き取り速度＝２．４ｍ
／分、加工温度＝２００℃条件下で、厚み３０μｍのフ
ィルムをインフレーション成形した。 【０１３３】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表３に示す。 【０１３４】 【参考例１】製造例１で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−１）を用いて、実施例１と同様にしてイン
フレーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形
した。共重合体の溶融物性およびフィルム物性を表３に
示す。 【０１３５】実施例１および参考例１から、実施例１は
高圧ラジカル法低密度ポリエチレンをブレンドすること
により、成形性（ＭＴ）およびフィルムの光学特性が向
上したことがわかる。 【０１３６】 【実施例２】製造例２で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−２）および表２に示す高圧ラジカル法低密
度ポリエチレン（Ｂ−１）を混合比（Ａ−２／Ｂ−１）
＝９０／１０でドライブレンドし、実施例１と同様に溶
融混練することによりエチレン系共重合体組成物を得
た。 【０１３７】このエチレン系共重合体組成物を用いて、
実施例１と同様にしてインフレーション成形により厚み
３０μｍのフィルムを成形した。エチレン系共重合体組
成物の溶融物性およびフィルム物性を表３に示す。 【０１３８】 【参考例２】製造例２で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−２）を用いて、実施例１と同様にしてイン
フレーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形
した。共重合体の溶融物性およびフィルム物性を表３に
示す。 【０１３９】実施例２および参考例２から、実施例２は
高圧ラジカル法低密度ポリエチレンをブレンドすること
により、成形性（ＭＴ）および高剪断域における流動性
（ＦＩ）が向上し、フィルムの光学特性が向上したこと
がわかる。 【０１４０】 【実施例３】製造例３で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−３）および表２に示す高圧ラジカル法低密
度ポリエチレン（Ｂ−１）を混合比（Ａ−３／Ｂ−１）
＝９０／１０でドライブレンドし、実施例１と同様に溶
融混練することによりエチレン系共重合体組成物を得
た。 【０１４１】このエチレン系共重合体組成物を用いて、
実施例１と同様にしてインフレーション成形により厚み
３０μｍのフィルムを成形した。エチレン系共重合体組
成物の溶融物性およびフィルム物性を表３に示す。 【０１４２】 【参考例３】製造例３で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−３）を用いて、実施例１と同様にしてイン
フレーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形
した。共重合体の溶融物性およびフィルム物性を表３に
示す。 【０１４３】実施例３および参考例３から、実施例３は
高圧ラジカル法低密度ポリエチレンをブレンドすること
により、成形性（ＭＴ）および高剪断域における流動性
（ＦＩ）が向上たことがわかる。 【０１４４】 【比較例１】製造例４で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−４）および表２に示す高圧ラジカル法低密
度ポリエチレン（Ｂ−１）を混合比（Ａ−４／Ｂ−１）
＝９０／１０でドライブレンドし、実施例１と同様に溶
融混練することによりエチレン系共重合体組成物を得
た。 【０１４５】このエチレン系共重合体組成物を用いて、
実施例１と同様にしてインフレーション成形により厚み
３０μｍのフィルムを成形した。エチレン系共重合体組
成物の溶融物性およびフィルム物性を表３に示す。 【０１４６】 【比較例２】製造例４で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−４）を用いて、実施例１と同様にしてイン
フレーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形
した。エチレン系共重合体組成物の溶融物性およびフィ
ルム物性を表３に示す。 【０１４７】実施例１〜３と比較例２とを比べると、実
施例１〜３の方がＭＦＲが大きいにもかかわらず、ＭＴ
が高く成形性に優れることがわかる。 【０１４８】 【比較例３】製造例５で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−５）および表２に示す高圧ラジカル法低密
度ポリエチレン（Ｂ−１）を混合比（Ａ−５／Ｂ−１）
＝９０／１０でドライブレンドし、実施例１と同様に溶
融混練することによりエチレン系共重合体組成物を得
た。 【０１４９】このエチレン系共重合体組成物を用いて、
実施例１と同様にしてインフレーション成形により厚み
３０μｍのフィルムを成形した。エチレン系共重合体組
成物の溶融物性およびフィルム物性を表３に示す。 【０１５０】 【比較例４】製造例５で得られたエチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ−５）を用いて、実施例１と同様にしてイン
フレーション成形により厚み３０μｍのフィルムを成形
した。エチレン系共重合体組成物の溶融物性およびフィ
ルム物性を表３に示す。 【０１５１】比較例３は、実施例に比べてフィルムの透
明性が劣る。 【０１５２】 【表１】 【０１５３】 【表２】【０１５４】 【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤 堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−65442（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−10150（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−213305（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203904（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−213309（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 4/64 - 4/69 C08F 10/00 - 10/14

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）（ａ）有機アルミニウムオキシ化合
   物と、（ｂ-I）下記一般式［ｂ-I］で表される遷移金属
   化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と、 ＭＬ¹ _X … ［ｂ-I］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
   子を示し、Ｌ¹は遷移金属原子Ｍに配位する配位子を示
   し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ¹は、シク
   ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
   エチルシクロペンタジエニル基であるか、または炭素原
   子数３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種
   の基を有する置換シクロペンタジエニル基であり、（置
   換）シクロペンタジエニル基以外の配位子Ｌ¹は、炭素
   原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロ
   キシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子または水
   素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を示す） （ｂ-II）下記一般式［ｂ-II］で表される遷移金属化合
   物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含み、 ＭＬ² _X … ［ｂ-II］ （式中Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
   子を示し、Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
   り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、置換
   基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を有す
   る配位子であり、これらの基は、炭化水素基、シリレン
   基または置換シリレン基を介して結合されており、シク
   ロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌ²
   は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、
   アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子
   または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原子価を
   示す）前記遷移金属化合物（ｂ-I）と前記遷移金属化合
   物（ｂ-II）とのモル比〔（ｂ-I）／（ｂ-II）〕が９９
   ／１〜８０／２０の範囲にあるオレフィン重合用触媒の
   存在下にエチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィ
   ンとを共重合させることにより得られ、 （ｉ）密度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ の範囲
   にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／10分の範囲
   にあり、 （iii）１９０℃におけるメルトテンション〔ＭＴ
   （ｇ）〕とメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／10分）〕
   が ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
   合体と、 （Ｂ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／10分の範囲
   にある高圧法ラジカル法による低密度ポリエチレンから
   なり、 上記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）と、上記
   低密度ポリエチレン（Ｂ）との重量比〔（Ａ）：
   （Ｂ）〕が９９：１〜６０：４０の範囲にあることを特
   徴とするエチレン系共重合体組成物。