JP5583402B2 - 高効率溶液重合プロセス - Google Patents
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Description
本出願は、2006年5月17日出願の米国特許仮出願第60/801,182号の恩典を主張するものである。
に基づき、これらの式中のMiは、任意に「i」と表されるモノマー分子であり(この場合、i=1、2)、及びM2 *は、モノマーiが最も最近に取り付けられた成長ポリマー鎖を指す。
1)連続溶液重合条件下、150から250℃、好ましくは180から250℃の温度で、高エチレン転化条件(>85パーセント、好ましくは、>90パーセント)下、ジルコニウム錯体と1モルのジルコニウムにつき10から200モルのアルモキサンを使用する、エチレンと1つ又はそれ以上のC3‐20α−オレフィンとジオレフィンとの重合(これは、結果として、0.885g/cm3と0.950g/cm3の間の密度と、低いメルトインデックス(I2<2.0)と、狭い分子量分布(Mw/Mn<3.0、好ましくは、<2.7、特に、<2.5)と、0.5gポリマー/μg金属より大きい触媒効率と、1パーセント未満、好ましくは0.5パーセント未満及びさらにいっそう好ましくは0.25パーセント未満の130℃での損失係数を有するポリマーを生じさせる低い触媒及び助触媒残留物とを有する、ポリマーを生じさせる)。
連鎖移動剤を利用するときには、連鎖移動剤の使用を伴わない比較対照となる重合と比較して分子量の実質的減少(>30パーセント)が発生するために十分な量で使用する。連鎖移動剤が水素であるときには、(エチレンに基づき)少なくとも0.015モルパーセントを使用し、及び最大約2モルパーセントを使用する。加えて、このプロセスは、I2<5を有するポリマーについてI10/I2≧10を有するポリマーによって示されるような、有意な量の長い鎖の枝を含有するポリマーを生成するために用いることができる。
2)連続溶液重合条件下、連鎖移動剤が場合によっては存在する状態で、130から250℃の温度で、高エチレン転化条件(>85パーセント、好ましくは、>90パーセント)下、ジルコニウム錯体とトリアルキルアルミニウム変性アルモキサンを使用する、エチレンと1つ又はそれ以上のC3‐20α−オレフィン、好ましくは1つ又はそれ以上のC6‐20α−オレフィンとの重合(これは、結果として、0.865g/cm3と0.884g/cm3の間の密度と、低いメルトインデックス(I2<2.0)と、狭い分子量分布(Mw/Mn<3.0、好ましくは、<2.5、特に、<2.3)と、0.5gポリマー/μg金属より大きい触媒効率と、1パーセント未満、好ましくは0.5パーセント未満及びさらにいっそう好ましくは0.25パーセント未満の130℃での損失係数を有するポリマーを生じさせる低い触媒及び助触媒残留物とを有する、ポリマーを生じさせる)。
連鎖移動剤の使用を伴わない比較対照となる重合と比較して分子量の実質的減少(>30パーセント)が発生するために十分な量の連鎖移動剤を好ましくは使用する。連鎖移動剤が水素であるときには、(エチレンに基づき)少なくとも0.015モルパーセントを使用し、及び最大約2モルパーセントを使用する。非常に望ましくは、これらのポリマーは、5未満、好ましくは2未満のメルトインデックスを有する。加えて、このプロセスは、有意な十分な量の長い鎖の枝を含有するポリマーを生産するために用いることができ、好ましくは、結果として、10から20のI10/I2を有するポリマーを生じさせる。
3)連続、溶液重合条件下、連鎖移動剤、特に水素、が存在する状態で、130から250℃の温度で、ジルコニウム錯体及びアルモキサン活性化助触媒を使用する、エチレンと1つ又はそれ以上のC3‐20α−オレフィン、特に1−オクテンとの重合(これは、結果として、低い又は中度のメルトインデックス(I2<10.0)と、狭い分子量分布(Mw/Mn<3.0、好ましくは、<2.5、特に、<2.3)と、1パーセント未満、好ましくは0.5パーセント未満及びさらにいっそう好ましくは0.25パーセント未満の130℃での損失係数を有するポリマーを生じさせる低い触媒及び助触媒残留物とを有する、ポリマーを生じさせる)。
4)連続、溶液重合条件下、連鎖移動剤、特に水素、が存在する状態で、120から250℃の温度で、ジルコニウム錯体及びアルモキサン活性化助触媒を使用する、EPDMを製造するためのエチレンと1つ又はそれ以上のC3‐20α−オレフィン、特にプロピレンとジオレフィンとの重合(これは、結果として、低いメルトインデックス(I2<2.0)と、狭い分子量分布(Mw/Mn<3.0)と、1パーセント未満、好ましくは0.5パーセント未満及びさらにいっそう好ましくは0.25パーセント未満の130℃での損失係数を有するポリマーを生じさせる低い触媒及び助触媒残留物とを有する、ポリマーを生じさせる)。
本発明に従って使用するために適する金属錯体としては、式:
(式中、
R20は、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに5から20個の原子を含有する二価芳香族又は不活性置換芳香族基であり;
T3は、水素を勘定に入れずに1から20個の原子を有する二価炭化水素もしくはシラン基、又はその不活性置換誘導体であり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに1から20個の原子の一価配位基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに1から20個の原子の二価配位基になっている)
に対応する化合物が挙げられる。
(式中、
Ar2は、各出現、独立して、水素又はいずれの置換基のいずれの原子も勘定に入れずに6から20個の原子のアリーレン又はアルキル置換、アリール置換、アルコキシ置換もしくはアミノ置換アリーレン基であり;
T3は、水素を勘定に入れずに2から20個の原子の二価炭化水素架橋基、好ましくは、二価置換又は非置換C3‐6脂肪族、脂環式又はビス(アルキレン)置換脂環式基であり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに1から20個の原子の一価配位基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに1から40個の原子の二価配位基になっている)
に対応する。
(式中、
Ar4は、各出現、独立して、C6‐20アリール又はその不活性置換誘導体、特に、3,5−ジ(イソプロピル)フェニル、3,5−ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル、ナフチル、アントラセン−5−イル、1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イルであり;
T4は、各出現、独立して、プロピレン−1,3−ジイル基、シクロヘキサン−1,2−ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン−1,2−ジイル基、シクロヘキセン−4,5−ジイル基、又はそれらの不活性置換誘導体であり;
R21は、各出現、独立して、水素であるか、水素を勘定に入れずに50個以下の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ又はアミノであり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに20個以下の原子のハロ又はヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに40個以下の原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル又はトリヒドロカルビルシリル基になっている)
の化合物が挙げられる。
(式中、
Ar4は、各出現、独立して、3,5−ジ(イソプロピル)フェニル、3,5−ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル、又はアントラセン−5−イルであり;
R21は、各出現、独立して、水素であるか、水素を勘定に入れずに50個以下の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ又はアミノであり;
T4は、プロパン−1,3−ジイル、シクロヘキサンジイル、シクロヘキセン−4,5−ジイル、又はビス(メチレン)シクロヘキサン−1,2−ジイルであり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに20個以下の原子のハロ又はヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに40個以下の原子のヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル又はヒドロカルビルシランジイル基になっている)
の化合物である。
(式中、RDは、各出現、独立して、クロロ、メチル又はベンジルである)
に対応する。
A)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、及び
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル。
本発明での使用に適するオレフィン混合物としては、エチレンと、1つ又はそれ以上のエチレン性不飽和を含有する1つ又はそれ以上のC3‐30脂肪族、脂環式又は芳香族化合物(コモノマー)との混合物が挙げられる。例としては、脂肪族、脂環式及び芳香族オレフィン又はジオレフィンが挙げられる。好ましいコモノマーとしては、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン及び1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4,6−ジメチル−1−ヘプテン、ビニルシクロヘキサン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、4−ビニルクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ならびにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
以下の実施形態は、添付の特許請求の範囲についての明確な開示を目的として提供するものである。
(式中、
R20は、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに5から20個の原子を含有する二価芳香族又は不活性置換芳香族基であり;
T3は、水素を勘定に入れずに1から20個の原子を有する二価炭化水素もしくはシラン基、又はその不活性置換誘導体であり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに1から20個の原子の一価配位基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに1から40個の原子の二価配位基になっている)
に対応する多価アリールオキシエーテルのジルコニウム錯体と、
ジルコニウムに基づくモル量で10:1から200:1のアルモキサン活性化助触媒と
を含む触媒組成物の存在下、残留助触媒の含有量が低いコポリマーが結果として形成される条件下で重合を行うことを含む、高分子量ポリマーを作製するための連続溶液重合条件下でのエチレンと1つ又はそれ以上のC3‐30α−オレフィン又はジオレフィンの重合プロセス。
(式中、
Ar2は、各出現、独立して、水素又はいずれの置換基のいずれの原子も勘定に入れずに6から20個の原子のアリーレン又はアルキル置換、アリール置換、アルコキシ置換もしくはアミノ置換アリーレン基であり;
T3は、水素を勘定に入れずに2から20個の原子の二価炭化水素架橋基、好ましくは、二価置換又は非置換C3‐6脂肪族、脂環式又はビス(アルキレン)置換脂環式基であり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに1から20個の原子の一価配位基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに1から40個の原子の二価配位基になっている)
に対応する、実施形態1から6のいずれか1つに記載のプロセス。
(式中、
Ar4は、各出現、独立して、C6‐20アリール又はその不活性置換誘導体、特に、3,5−ジ(イソプロピル)フェニル、3,5−ジ(イソブチル)フェニル、ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル、ナフチル、アントラセン−5−イル、1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イルであり;
T4は、各出現、独立して、プロピレン−1,3−ジイル基、シクロヘキサン−1,2−ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン−1,2−ジイル基、シクロヘキセン−4,5−ジイル基、又はそれらの不活性置換誘導体であり;
R21は、各出現、独立して、水素であるか、水素を勘定に入れずに50個以下の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ又はアミノであり;及び
RDは、各出現、独立して、水素を勘定に入れずに20個以下の原子のハロ又はヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに40個以下の原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル又はトリヒドロカルビルシリル基になっている)
に対応する、実施形態30に記載のプロセス。
(式中、RDは、各出現、独立して、クロロ、メチル又はベンジルである)
に対応する、実施形態31に記載のプロセス。
A)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、及び
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
からなる群より選択される、実施形態32に記載のプロセス。
米国特許公開第2004/0010103号の合成手順を実質的に繰り返して金属錯体A1からA10を作製した。
A1:ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A2:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A3:ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A4:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A5:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A6:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A7:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A8:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,4−ブタンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A9:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−(2−メチル)プロパン−2−イル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル
A10:ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−(2−メチル)プロパン−2−イル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド
利用する触媒は、約1/3のモル比のi−ブチル/メチル基を含有するトリ(イソブチル)アルミニウム変性メタルモキサン(MMAO)(実験1)、約1/6のモル比のn−オクチル/メチル基を含有するトリ(n−オクチル)アルミニウム変性メタルモキサン(実験2から8)、又はTiに基づき15ppmのトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン(比較対照A)である。
連続溶液重合は、内部攪拌機を装備したコンピュータ制御オートクレーブ反応器において行う。精製混合アルカン溶剤(ExxonMobil,Inc.から入手できる、Isopar(商標))、エチレン、1−オクテン及び水素を、温度制御用ジャケット及び内部熱電対を装備した3.8L反応器に供給する。反応器への溶剤供給量をマスフローコントローラによって測定する。変速膜ポンプが、反応器への溶剤流量及び圧を制御する。そのポンプの吐出し時、側流を取って、触媒及び触媒注入ラインならびに反応器攪拌機にフラッシュフローを与える。これらのフローは、マスフローメータで測定し、制御弁によって又はニードル弁の手動調整によって制御する。残っている溶剤を1−オクテン、エチレン及び水素を併せ、反応器に供給する。必要に応じて、マスフローコントローラを使用して反応器に水素を送達する。反応器に入る前に、熱交換器の使用により溶剤/モノマー溶液の温度を制御する。この流れは、反応器の底部に入る。ポンプ及びマスフローメータを使用して触媒成分溶液を計量し、触媒フラッシュ溶剤と併せ、反応器の底部に導入する。その反応器を、満液状態で、激しく攪拌しながら500psig(3.45MPa)で運転する。反応器の頂部の出口ラインに通して生成物を取り出す。反応器からのすべての出口ラインは、スチームトレースし、絶縁する。少量の水を任意の安定剤又は他の添加剤とともに出口ラインに添加し、その混合物をスタティックミキサーに通すことによって、重合を停止させる。その後、その生成物流を熱交換器に通すことによって加熱した後、脱揮する。脱揮押出機及び水冷ペレット成形機を使用して押田すことで、そのポリマー生成物を戻す。
ポリマーに関する損失係数測定値は、直径2.5インチ(6.3cm)の過酸化物架橋試験片を試験するために60Hzの試験周波数設定、130℃の試験温度設定、2KVの加電圧設定及び50ミルの電極距離設定でASTM試験手順D150に従って測定する。試験の前に、プラックを1週間、60℃の真空オーブンに入れておく。
Claims (30)
- 式:
Ar4は、それぞれ独立して、C6〜20アリール又はその不活性置換誘導体であり;
T4は、それぞれ独立して、プロピレン−1,3−ジイル基、シクロヘキサン−1,2−ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン−1,2−ジイル基、シクロヘキセン−4,5−ジイル基、又はそれらの不活性置換誘導体であり;
R21は、それぞれ独立して、水素であるか、水素を勘定に入れずに50個以下の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ又はアミノであり;及び
RDは、それぞれ独立して、水素を勘定に入れずに20個以下の原子のハロ又はヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、2つのRD基が一緒になって、水素を勘定に入れずに40個以下の原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル又はトリヒドロカルビルシリル基になっている)
に対応するジルコニウム錯体と、
ジルコニウムに基づくモル量で10:1から200:1のアルモキサン活性化助触媒とを含む触媒組成物の存在下、残留助触媒の含有量が低いコポリマーが結果として形成される条件下で重合を行うことを含む、高分子量ポリマーを作製するための連続溶液重合条件下でのエチレンと1つ又はそれ以上のC3〜30α−オレフィン又はジオレフィンの重合プロセスであり、
0.885g/m3と0.950g/cm3の間の密度、5.0未満のメルトインデックス、I2、3.0未満の分子量分布Mw/Mn、及び0.5gポリマー/μg金属より大きい触媒効率を有するポリマーを作製するために、連鎖移動剤の存在下、150から250℃の温度で行われる、重合プロセス。 - 結果として生ずるポリマーが、3.0未満の分子量分布、Mw/Mn、を有する、請求項1に記載のプロセス。
- 触媒組成物が、連鎖移動剤を追加として含む、請求項1に記載のプロセス。
- 反応器内に存在する連鎖移動剤の量が、結果として生ずるポリマーのMwを、連鎖移動剤の不在下で作製される結果として生ずるポリマーの分子量と比較して減少させるために十分な量である、請求項3に記載のプロセス。
- 連鎖移動剤が、(エチレンに基づき)0.015から2.0モルパーセントの量で存在する水素である、請求項3に記載のプロセス。
- エチレン転化率が、少なくとも85モルパーセントである、請求項1に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC3〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC6〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項7に記載のプロセス。
- 180から250℃の温度で行われる、請求項1に記載のプロセス。
- 結果として生ずるポリマーのMwの減少が、連鎖移動剤の不在下で製造される結果として生ずるポリマーのMwと比較して30パーセントより大きくなるような量で、連鎖移動剤が存在する、請求項9に記載のプロセス。
- 連鎖移動剤が、エチレンに基づき0.015から2モルパーセントの量で反応器内に存在する水素である、請求項10に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC3〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項9から11のいずれか一項に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC6〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項12に記載のプロセス。
- 結果として生ずるポリマーのMwの減少が、連鎖移動剤の不在下で製造される結果として生ずるポリマーのMwと比較して30パーセントより大きくなるような量で、連鎖移動剤が存在する、請求項1に記載のプロセス。
- 連鎖移動剤が、エチレンに基づき0.015から2モルパーセントの量で反応器内に存在する水素である、請求項14に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC3〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項1、14及び15のいずれか一項に記載のプロセス。
- エチレン及び1つ又はそれ以上のC6〜20α−オレフィンから本質的になるモノマー混合物が重合される、請求項16に記載のプロセス。
- 式:
Ar 4 は、それぞれ独立して、C 6〜20 アリール又はその不活性置換誘導体であり;
T 4 は、それぞれ独立して、プロピレン−1,3−ジイル基、シクロヘキサン−1,2−ジイル基、ビス(アルキレン)シクロヘキサン−1,2−ジイル基、シクロヘキセン−4,5−ジイル基、又はそれらの不活性置換誘導体であり;
R 21 は、それぞれ独立して、水素であるか、水素を勘定に入れずに50個以下の原子のハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシ又はアミノであり;及び
R D は、それぞれ独立して、水素を勘定に入れずに20個以下の原子のハロ又はヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であるか、2つのR D 基が一緒になって、水素を勘定に入れずに40個以下の原子の二価ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル又はトリヒドロカルビルシリル基になっている)
に対応するジルコニウム錯体と、
ジルコニウムに基づくモル量で10:1から200:1のアルモキサン活性化助触媒とを含む触媒組成物の存在下、残留助触媒の含有量が低いコポリマーが結果として形成される条件下で重合を行うことを含む、高分子量ポリマーを作製するための連続溶液重合条件下でのエチレンと1つ又はそれ以上のC 3〜30 α−オレフィン又はジオレフィンの重合プロセスであり、
0.865g/m3と0.950g/cm3の間の密度、0.01から100のメルトインデックス、I2、3.0未満の分子量分布Mw/Mn、及び1パーセント未満の130℃での損失係数を有するポリマーを作製するために、連鎖移動剤の存在下、130から250℃の温度及び少なくとも80モルパーセントのエチレン転化率で行われる、プロセス。 - アルモキサンが、20:1から150:1のZrに基づくモル比を与える量で存在する、請求項18に記載のプロセス。
- アルモキサンが、20:1から80:1のZrに基づくモル比を与える量で存在する、請求項19に記載のプロセス。
- アルモキサンが、トリ(イソブチル)アルミニウム変性メタルモキサン(methalumoxane)又はトリ(n−オクチル)アルミニウム変性メタルモキサンである、請求項18から20のいずれか一項に記載のプロセス。
- トリ(イソブチル)アルミニウム変性メタルモキサンが、10から30モルパーセントのi−ブチル含有量を有し、トリ(n−オクチル)アルミニウム変性メタルモキサンが、10から20モルパーセントのn−オクチル含有量を有する(前記モルパーセントは、アルモキサン中の全アルキル配位子含有量に基づく)、請求項21に記載のプロセス。
- トリ(イソブチル)アルミニウム変性メタルモキサンが、15から25モルパーセントのi−ブチル含有量を有し、トリ(n−オクチル)アルミニウム変性メタルモキサンが、12から18モルパーセントのn−オクチル含有量を有する(前記モルパーセントは、アルモキサン中の全アルキル配位子含有量に基づく)、請求項22に記載のプロセス。
- 結果として生ずるポリマーのMwの減少が、連鎖移動剤の不在下で製造される結果として生ずるポリマーのMwと比較して30パーセントより大きくなるような量で、連鎖移動剤が存在する、請求項18から23のいずれか一項に記載のプロセス。
- 連鎖移動剤が、エチレンに基づき0.015から2モルパーセントの量で反応器内に存在する水素である、請求項24に記載のプロセス。
- 単一の反応器で行われる、及び触媒組成物が少なくとも1つの他の金属錯体又は化合物を追加として含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 直列に又は並列に接続された2つ又はそれ以上の反応器の少なくとも1つの反応器で行われる、請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 少なくとも1つの反応器において利用される触媒が、少なくとも1つの他の金属錯体を含む、請求項27に記載のプロセス。
- 金属錯体が、式:
に対応する、請求項1に記載のプロセス。 - 金属錯体が、
A)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−2−フェノキシ)−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
B)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−メチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
C)ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ)−1,3−プロパンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3v−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシメチル)−トランス−1,2−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−1,3−シクロヘキサンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(1,2,3,4,6,7,8,9−オクタヒドロアントラセン−5−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、
ビス((2−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジメチル、
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジクロライド、及び
ビス((2−オキソイル−3−(3,5−ジ−(1,1−ジメチルエチル)フェニル)−5−(メチル)フェニル)−(4−t−ブチル−2−フェノキシ))−シス−4,5−シクロヘキセンジイルジルコニウム(IV)ジベンジル、
からなる群より選択される、請求項1に記載のプロセス。
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