JP2013515823A - ポリマー組成物、その作製方法、及びそれから調製される物品 - Google Patents

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Abstract

本発明は、少なくとも次の：Ａ）エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマー、Ｃ）場合により少なくとも１つの充填剤、Ｄ）少なくとも１つの架橋剤、Ｅ）少なくとも１つの発泡剤を含む組成物を提供する。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２００９年１２月２４日付けで出願され、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる米国特許仮出願第６１／２９０，０５１号の利益を主張する。
本発明は、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーと、エチレン／α−オレフィンコポリマーとを含有する組成物から形成される架橋発泡体に関する。前記組成物は、自動車ウェザーストリップ用途の異形材に十分に適している。
自動車部品の軽量化に対する要求の増大の結果として、自動車ウェザーストリップ用の固形ゴム異形材は、より低い密度、したがってより軽量の発泡異形材に置き換えられつつある。したがって、現在の固形対応品の機械的性質に近いか又は匹敵する、維持された機械的性質を有する低密度発泡体を形成するのに使用できる組成物の必要性がある。
米国特許第５，９３２，６５９号明細書には、ポリマーブレンドであって、発泡状態及び非発泡状態の両方で使用でき、０．８７８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する「シングルサイト触媒化」ポリオレフィンと、最大４０％のポリオレフィンとを含有する組成物から形成することができるポリマーブレンドが開示されている。前記ポリマーブレンドは、架橋することができ、発泡可能である。また、米国特許第６，００４，６４７号明細書も参照のこと。
国際公開第２０００／０６９９３０号には、グラフト及び架橋することができる高結晶性エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーが開示されている。これらのインターポリマーは、他のポリマーとのブレンドで使用できる。
米国特許第６，３０３，６６６号明細書には、発泡オレフィン性熱可塑性エラストマー製品の製造方法が開示されており、前記製品は、良好な外観、可撓性、及び耐熱性を有すると開示されている。この方法は、二酸化炭素を発泡剤として使用している。
国際公開第２００３／００９９９９号には、車両用ウェザーストリップとして使用するための複合押出品の形成方法が開示されている。この方法は：（１）熱硬化性エラストマーゴムを押出してウェザーストリップ本体部材（Ａ）を形成し、（２）架橋性熱可塑性樹脂を押出して耐摩耗性化粧層（Ｂ）を形成し、（３）ＢをＡと接触させ、前記熱硬化性エラストマーゴムを少なくとも部分的に硬化させることを含む。成分Ｂは、架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー、又は共重合エチレン−スチレンインターポリマーであってもよい。
欧州特許第１００７５９１Ｂ１号明細書には、下記：（ａ）シングルサイト触媒と、少なくとも架橋量のポリ（スルホニルアジド）架橋剤とを使用して調製されたポリオレフィンを含むポリマー混合物を形成し；（ｂ）得られた混合物を付形し；（ｃ）得られた造形混合物を少なくとも架橋剤の分解温度まで加熱することを含む架橋方法が開示されている。工程（ａ）は、分解性化学発泡剤を混合し、加熱することによって発泡性溶融ポリマーを形成することを含んでいてもよい。
米国特許第６，１１１，０２１号明細書には、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）をエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンコポリマー（Ａ）に微細分散することによって調製されるブレンドであって、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子の平均直径が２μｍ又はそれ以下であるブレンドを含む加硫性ゴム組成物が開示されている。前記（Ｂ）と（Ａ）の重量比は、５／９５〜５０／５０の範囲内にある。
さらに、エラストマー及び／又はそれを含有する組成物が、次の：米国特許第６，７１０，１２９号明細書；米国特許第６，３２５，９５６号明細書；米国特許第５，７２８，７４４号明細書；欧州特許出願公開第０７７５７２７Ａ１号明細書；欧州特許出願公開第００４６２８５Ａ１号明細書；特開２００２−２１２３４９号公報（要約）；及び特開平７−１３８３７８Ａ号公報（要約）に開示されている。
米国特許第５，９３２，６５９号明細書 米国特許第６，００４，６４７号明細書 国際公開第２０００／０６９９３０号 米国特許第６，３０３，６６６号明細書 国際公開第２００３／００９９９９号 欧州特許第１００７５９１Ｂ１号明細書 米国特許第６，１１１，０２１号明細書 米国特許第６，７１０，１２９号明細書 米国特許第６，３２５，９５６号明細書 米国特許第５，７２８，７４４号明細書 欧州特許出願公開第０７７５７２７Ａ１号明細書 欧州特許出願公開第００４６２８５Ａ１号明細書 特開２００２−２１２３４９号公報 特開平７−１３８３７８Ａ号公報
現在の固形対応品の機械的性質に近いか又は匹敵する維持された機械的性質を有する低密度発泡体を形成するのに使用できる組成物の必要性が未だにある。「１工程」混合法を使用して形成できるこのような組成物のさらなる必要性がある。これらの必要性は、以下の本発明によって満たされている。
本発明は、組成物であって、少なくとも次の：
Ａ）エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、
Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマー、
Ｃ）場合により少なくとも１つの充填剤、
Ｄ）少なくとも１つの架橋剤、
Ｅ）少なくとも１つの発泡剤
を含む組成物を提供する。
発明組成物（実施例１）から形成された架橋発泡体及び比較組成物（実施例２）から形成された架橋発泡体の「硬化温度に対する密度」を表す。
発明組成物（実施例１）から形成された架橋発泡体及び比較組成物（実施例２）から形成された架橋発泡体の「硬化温度に対するショアＡ硬度」を表す。
比較実施例３から形成された発泡体の上部表面図の写真である。
発明実施例１から形成された発泡体の上部表面図の写真である。
上述のように、本発明は、組成物であって、少なくとも次の：
Ａ）エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、
Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマー、
Ｃ）場合により少なくとも１つの充填剤、
Ｄ）少なくとも１つの架橋剤、
Ｅ）少なくとも１つの発泡剤
を含む組成物を提供する。
１つの実施形態において、成分Ａと成分Ｂの間の溶解性パラメーターの絶対差(absolute difference)は、０．１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下、好ましくは０．１４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下、さらに好ましくは０．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。
１つの実施形態において、成分Ａは、成分Ａと成分Ｂの重量に基づいて、７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上の量で存在する。
１つの実施形態において、成分Ａは、成分Ａと成分Ｂの重量に基づいて、１００重量％以下、好ましくは９５重量％以下、さらに好ましくは９０重量％以下の量で存在する。
１つの実施形態において、成分Ａ及び成分Ｂは、前記組成物の全ポリマー成分（有機ポリマー成分）の重量に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％を含む。
１つの実施形態において、成分Ａ及び成分Ｂは、前記組成物の全ポリマー成分の重量に基づいて、１００重量％以下、好ましくは９９．５重量％以下、さらに好ましくは９９重量％以下を含む。
１つの実施形態において、成分Ａ及び成分Ｂは、（前記組成物の重量に基づいて）前記組成物の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％を含む。
１つの実施形態において、成分Ａは、前記組成物の重量に基づいて、１５重量％を越える量、好ましくは１８重量％を越える量、さらに好ましくは２０重量％を越える量で存在する。
１つの実施形態において、成分Ａは、前記組成物の重量に基づいて、４０重量％未満、好ましくは３５重量％未満、さらに好ましくは３０重量％未満の量で存在する。
１つの実施形態において、成分Ｂは、前記組成物の重量に基づいて、１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは３〜６重量％、いっそうさらに好ましくは３．５〜５重量％の量で存在する。
１つの実施形態において、「成分Ａ／成分Ｂ」の重量比は、２／１〜１０／１、好ましくは４／１〜９／１、さらに好ましくは５／１〜８／１、いっそうさらに好ましくは５．５／１〜７／１である。
１つの実施形態において、前記組成物は、少なくとも１つの充填剤を含む。さらなる実施形態において、前記組成物は、組成物の重量に基づいて、５５重量％未満、好ましくは５０重量％未満、さらに好ましくは４５重量％未満、いっそうさらに好ましくは４０重量％未満、いっそうさらに好ましくは３５重量％未満の充填剤を含む。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。
１つの実施形態において、前記組成物は、少なくとも１つの充填剤を含む。さらなる実施形態において、前記組成物は、組成物の重量に基づいて、２０重量％を越える、好ましくは２５重量％を越える、さらに好ましくは３０重量％を越える充填剤を含む。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。
１つの実施形態において、前記組成物は、少なくとも１つの充填剤を含む。さらなる実施形態において、前記組成物は、組成物の重量に基づいて、３０重量％を越える、好ましくは３６重量％を越える、さらに好ましくは４０重量％を越える充填剤を含む。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。
１つの実施形態において、前記組成物は、少なくとも１つの充填剤を含む。さらなる実施形態において、前記組成物は、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％、さらに好ましくは３０〜４０重量％の充填剤を含む。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。
１つの実施形態において、前記組成物は、少なくとも１つの充填剤を含む。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラック、ＣａＣＯ３、シリカ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。さらなる実施形態において、充填剤は、カーボンブラック、ＣａＣＯ３、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
架橋剤は、好ましくは、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー（成分Ａ）の分子同士の間で架橋を形成するものであるべきであり、及び好ましくは、エチレン／α−オレフィンコポリマー（成分Ｂ）に対して反応しないものであるべきである。
１つの実施形態において、少なくとも１つの架橋剤は、硫黄系架橋剤、フェノール系架橋剤、アジド系架橋剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。さらなる実施形態において、架橋剤は、硫黄系架橋剤からなる群から選択される。好ましい実施形態において、組成物は、過酸化物系架橋剤を含んでいない。
架橋剤は、硫黄又は硫黄供与硬化化合物、フェノール系、アジド系に基づくものであることができ、好ましくは硫黄又は硫黄供与硬化化合物に基づくものであることができる。
１つの実施形態において、少なくとも１つの発泡剤は、化学発泡剤からなる群から選択される。
１つの実施形態において、化学発泡剤は、スルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
１つの実施形態において、少なくとも１つの発泡剤は、オキシ−ビスベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
好ましい実施形態において、少なくとも１つの発泡剤は、１５０℃を越える分解温度を有する化学発泡剤である。さらなる実施形態において、化学発泡剤は、スルホニルヒドラジド、アゾジカルボンアミド、又はこれらの組み合わせである。
１つの実施形態において、前記組成物は、さらに、少なくとも１つの油を含む。さらなる実施形態において、油は、前記組成物の重量に基づいて、１０重量％を越える、好ましくは１５重量％を越える、さらに好ましくは２０重量％を越える量で存在する。
１つの実施形態において、油は、前記組成物の重量に基づいて、３５重量％未満、好ましくは３０重量％未満、さらに好ましくは２５重量％未満の量で存在する。
１つの実施形態において、前記組成物は、（組成物の重量に基づいて）１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％の油を含む。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、４０〜２００、好ましくは６０〜１８０、さらに好ましくは８０〜１６０、いっそうさらに好ましくは１００〜１５０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンは、ＥＮＢ（５−エチリデン−２−ノルボルネン）である。別の実施形態において、ＥＰＤＭは、ＥＰＤＭの重量に基づいて、０．５〜６重量％、好ましくは１〜５重量％のＥＮＢを重合した形態で含む。ムーニー粘度は、純（neat）インターポリマーのムーニー粘度（又は充填剤、例えばカーボンブラック、及び／又は油を含有するポリマーの純ポリマーの計算粘度）である。純ポリマーとは、充填剤及び油を有していないポリマーを指す。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃ、好ましくは０．８６〜０．９１ｇ／ｃｃ、さらに好ましくは０．８７〜０．９０ｇ／ｃｃ、いっそうさらに好ましくは０．８７〜０．８９ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテン又は１−ブテンから選択され、さらに好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．２〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、さらに好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、さらに好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、さらに好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン又は１−オクテンから選択され、さらに好ましくは１−オクテン又は１−ブテンから選択される。
前記発明組成物のエチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー（成分Ａ）及びエチレン／α−オレフィンコポリマー（成分Ｂ）は、１つ又はそれ以上の官能基で修飾されていない。例えば、これらのポリマーは、シラングラフトポリマーでも、無水マレイン酸グラフトポリマーでも、ＴＥＭＰＯ−グラフトポリマーでもない。幾つかの官能性を、前記発明組成物が架橋反応を行った後に、成分Ａに（好ましくは、成分Ｂにではなく）組み込んでもよいことが理解される。
１つの実施形態において、前記組成物は、ＥＰＤＭ（好ましくは、ジエンはＥＮＢである）を７０〜９５ｐｈｒ、好ましくは７５〜９０ｐｈｒ；及びエチレン／α−オレフィンコポリマーを５〜３０ｐｈｒ、好ましくは１０〜２０ｐｈｒ；架橋剤を１〜１０ｐｈｒ；発泡剤、好ましくは化学発泡剤を０．５〜５ｐｈｒ；充填剤を０よりも多く２５０ｐｈｒまで、好ましくは２０〜２００ｐｈｒ、さらに好ましくは５０〜１５０ｐｈｒ；ならびに油を０よりも多く２００ｐｈｒまで、好ましくは１０ １５０ｐｈｒ、さらに好ましくは５０〜１００ｐｈｒ含む。さらなる実施形態において、ＥＰＤＭとエチレン／α−オレフィンコポリマーの溶解性パラメーターの絶対差は、０．１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下、好ましくは０．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９２ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．９１ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／１−オクテンコポリマー又はエチレン／１−ブテンコポリマーである。
また、本発明は、発明組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品を提供する。１つの実施形態において、前記物品は、自動車部品である。さらなる実施形態において、前記物品は、ウェザーストリップ異形材である。
また、本発明は、発明組成物から形成される架橋発泡体を提供する。１つの実施形態において、架橋発泡体は、１．０５ｇ／ｃｃ以下、好ましくは１．０２ｇ／ｃｃ以下、さらに好ましくは１．０１ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。別の実施形態において、架橋発泡体は、４９以上、好ましくは５０以上、さらに好ましくは５２以上、いっそうさらに好ましくは５５以上のショアＡ硬度値を有する。さらなる実施形態において、架橋発泡体は、１．０５ｇ／ｃｃ以下、好ましくは１．０２ｇ／ｃｃ以下、さらに好ましくは１．０１ｇ／ｃｃ以下の密度、及び４９以上、好ましくは５０以上、さらに好ましくは５２以上、いっそうさらに好ましくは５５以上のショアＡ硬度値を有する。
また、本発明は、発明架橋発泡体から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品を提供する。１つの実施形態において、前記物品は、自動車部品である。さらなる実施形態において、前記物品は、ウェザーストリップ異形材である。
発明組成物は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
発明物品は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
発明架橋発泡体は、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
本明細書に記載のエチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、及び本明細書に記載のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む発明組成物は、押出され、架橋され、発泡させて、優れた機械的性質を有する低密度発泡体を形成できることを知見した。
前記発明組成物は、重量軽減が必要とされ、及び機械的性質に関する妥協が許容され得ない自動車ゴム部品に使用できる。その他の用途としては、建築及び建設産業用の発泡可撓性異形材が挙げられる。前記発明組成物は、「１工程」混合法を使用して形成することもできる。したがって、前記発明組成物はまた、エラストマー中に高密度分散相を含有する現在の樹脂と比べて、製造するのにより安価である。前記分散相は高融点であるために、このような樹脂は、そのコストを著しく上昇させるさらなる配合プロセスによって作製できるだけである。
エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー
エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、重合した形で、エチレン、α−オレフィン、及びポリエンを含む。ポリエンは、共役していてもよいし、共役していなくてもよく、好ましくは共役していない。α−オレフィンの適当な例として、Ｃ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられ、好ましくはプロピレンが挙げられる。非共役ポリエンの適当な例として、Ｃ４−Ｃ４０非共役ポリエンが挙げられる。
α−オレフィンは、脂肪族化合物又は芳香族化合物のどちらであってもよい。α−オレフィンは、好ましくはＣ３−Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３−Ｃ１６脂肪族化合物、さらに好ましくはＣ３−Ｃ１０脂肪族化合物である。好ましいＣ３−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択され、さらに好ましくはプロピレンである。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、前記ポリエンは、非共役ジエンである。例示的非共役ジエンとして、直鎖非環式ジエン、例えば１,４−ヘキサジエン及び１,５−ヘプタジエン；分枝鎖非環式ジエン、例えば５−メチル−１,４−ヘキサジエン、２−メチル−１,５−ヘキサジエン、６−メチル−１,５−ヘプタジエン、７−メチル−１,６−オクタジエン、３,７−ジメチル−１,６−オクタジエン、３,７−ジメチル−１,７−オクタジエン、５,７−ジメチル−１,７−オクタジエン、１,９−デカジエン、及びジヒドロミルセンの混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば１,４−シクロヘキサジエン、１,５−シクロオクタジエン及び１,５−シクロドデカジエン；多環脂環式縮合及び架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンが挙げられる。ジエンは、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１,４−ヘキサジエン、７−メチル−１,６−オクタジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、好ましくはＥＮＢ、ジシクロペンタジエン及び１,４−ヘキサジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、さらに好ましくはＥＮＢ及びジシクロペンタジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、いっそうさらに好ましくはＥＮＢである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、シングルサイト触媒、例えば束縛構造触媒（ＣＧＣ）、例えば、モノシクロペンタジエニルチタン錯体；又はポストメタロセン触媒の存在下で調製される。束縛構造触媒の幾つかの例は、米国特許第５,２７２,２３６号明細書及び同第５,２７８,２７２号明細書に記載されている。ポストメタロセン触媒の幾つかの例は、米国特許出願公開第２００５／０１６４８７２号明細書及び国際公開第２００７／１３６４９４号に記載されている。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、束縛構造触媒（ＣＧＣ）の存在下で調製される。さらなる実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭターポリマーである。別の実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。別の実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、ポストメタロセン触媒の存在下で調製される。さらなる実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭターポリマーである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、分配剤の存在下で調製される。さらなる実施形態において、分配剤は、カーボンブラックである。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、束縛構造触媒及び分配剤の存在下で調製される。さらなる実施形態において、分配剤は、カーボンブラックである。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭターポリマーである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、ポストメタロセン触媒及び分配剤の存在下で調製される。さらなる実施形態において、分配剤は、カーボンブラックである。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭターポリマーである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、インターポリマーの重量に基づいて、量の大部分を占める（majority amount）重合エチレンを含む。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、１．５〜５、好ましくは２〜４．５、さらに好ましくは２〜４の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。１．５〜５の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、２〜３．５、好ましくは２〜３、さらに好ましくは２〜２．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。２〜３．５の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、４０以上、好ましくは６０以上、さらに好ましくは８０以上、いっそうさらに好ましくは１００以上のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ（１＋４））を有する。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、２００未満、好ましくは１８０以下、さらに好ましくは１６０以下のムーニー粘度（１２５℃で（ＭＬ１＋４））を有する。好ましい実施形態において、前記インターポリマーは、ＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、前記ジエンは、（ＥＮＢ）である。
ムーニー粘度は、純インターポリマーのムーニー粘度（又は充填剤、例えばカーボンブラック、及び／又は油を含有するポリマーの純ポリマーの計算粘度）である。純ポリマーとは、充填剤及び油を有していないポリマーを指す。
エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
ＥＰＤＭターポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
エチレン／α−オレフィンコポリマー
適当なエチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及び均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーが挙げられ；好ましくは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及び均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーが挙げられ；さらに好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーが挙げられる。それぞれのポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン又はバナジウム系シングルサイト触媒、あるいは束縛構造シングルサイト触媒を用いて調製できる。好ましいα−オレフィンは、３〜１８個の炭素原子、さらに好ましくは４〜８個の炭素原子を有し、好ましいα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられ、好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンが挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン及び１−オクテンが挙げられる。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を使用して測定される２０ｇ／１０分以下、好ましくは１０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下、いっそうさらに好ましくは２ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を使用して測定される０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．２ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を使用して測定される０．１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分、及びさらに好ましくは０．３ｇ／１０分〜５ｇ／１０分、いっそうさらに好ましくは０．５ｇ／１０分〜２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。０．１ｇ／１０分〜２０ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．９３ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９２ｇ／ｃｍ３以下、さらに好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以下、いっそうさらに好ましくは０．８９ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３以上、さらに好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以上の密度を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３〜０．９１ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３〜０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。０．８５ｇ／ｃｍ３〜０．９３ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。不均一線状エチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度（ultra-low density）ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、及び超低密度（very low density）ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
「均一」及び「均一に分枝した」という用語は、α−オレフィンコモノマーが所定のポリマー分子内に不規則に分布しており、ポリマー分子の全てが同じ又は実質的に同じコノモマー／エチレン比を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーに関連して使用する。均一に分枝したエチレン／α−オレフィンコポリマーとしては、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及び均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーが挙げられる。
均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの中には、長鎖分枝（又は測定可能な量の長鎖分枝）を欠いているが、短鎖分枝（コポリマーの中に重合したコモノマーから誘導される）を有し、コモノマーが、同じポリマー鎖内に、及び異なるポリマー鎖同士の間に、その両方に均一に分布しているエチレンコポリマーが含まれる。すなわち、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは、線状低密度エチレン／α−オレフィンコポリマーの場合と同様に、長鎖分枝を欠いており、例えば、Ｅｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号明細書に記載されているような「均一分枝分布」重合法を使用して作製できる。均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの市販例としては、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＴＡＦＭＥＲポリマー、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるＥＸＡＣＴポリマーが挙げられる。
上記のように、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーは、例えばＥｌｓｔｏｎによって米国特許第３，６４５，９９２号明細書に記載されており、その後のメタロセン触媒を使用してこのようなポリマーを製造する方法は、例えば、欧州特許第０ １２９ ３６８号明細書、欧州特許第０ ２６０ ９９９号明細書、米国特許第４,７０１,４３２号明細書；米国特許第４,９３７,３０１号明細書；米国特許第４，９３５,３９７号明細書；米国特許第５,０５５,４３８号明細書；及び国際公開第９０／０７５２６号に示されているように開発されている；それぞれは、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる。
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、例えば米国特許第５,２７２,２３６号明細書；同第５,２７８,２７２号明細書；同第６,０５４,５４４号明細書；同第６,３３５,４１０号明細書及び同第６,７２３,８１０号明細書に記載されている；それぞれは、参照することにより本明細書に完全に組み込まれる。実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、コモノマーが所定のポリマー分子内に不規則に分布しており、ポリマー分子の全てが同じ又は実質的に同じコノモマー／エチレン比を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。また、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、長鎖分枝を有する（鎖分枝は、１つのコモノマーをポリマー主鎖に組み込むことによって形成される分枝よりも多くの炭素原子を有する）。前記長鎖分枝は、ポリマー主鎖と同じコモノマー分布を有し、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じ長さを有することができる。「実質的に線状の」とは、典型的に、平均して炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝〜炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝で置換されているポリマーに関する。ポリマーとしては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるＥＮＧＡＧＥポリオレフィンエラストマーが挙げられる。均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーと対照的に、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーには、測定可能な又は分解可能な長鎖分枝がない。
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、独特な種類の均一に分枝したエチレンポリマーを形成する。これらは、Ｅｌｓｔｏｎによって米国特許第３,６４５,９９２号明細書に記載されている従来の均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの周知の種類と実質的に異なり、さらに、これらは、例えば、Ａｎｄｅｒｓｏｎらによって米国特許第４，０７６，６９８号明細書に開示されている技法を使用して作製される従来の不均一「チーグラー・ナッタ触媒重合」線状エチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ及びＶＬＤＰＥ）と同じ種類ではなく；これらは、高圧法遊離基開始高分枝ポリエチレン、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、及びエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーと同じ種類でもない。
均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、比較的狭い分子量分布を有していても、優れた加工性を有する。意外にも、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーのＡＳＴＭ Ｄ１２３８−０４によるメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）は、広い範囲にわたって、及び本質的に分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ又はＭＷＤ）と関係なく変化させることができる。この意外な挙動は、従来の均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばＥｌｓｔｏｎによって米国特許第３,６４５,９９２号明細書に記載されている均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、及び不均一に分枝した「従来チーグラー・ナッタ重合」線状エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えばＡｎｄｅｒｓｏｎらによって米国特許第４，０７６，６９８号明細書に記載されているような不均に一分枝した「従来チーグラー・ナッタ重合」線状エチレン／α−オレフィンコポリマーとは完全に逆である。実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーと異なり、線状エチレン／α−オレフィンコポリマー（均一に分枝しているか又は不均一に分枝しているかに関係なく）は、分子量分布が増大するのにつれてＩ１０／Ｉ２値も増大するような流動学的性質を有する。
「長鎖分枝（ＬＣＢ）」は、例えばＲａｎｄａｌｌの方法（Rev.Micromole.Chem.Phys.,1989,C29(2 & 3),p.285-297）を使用して、当工業において公知の従来の技法、例えば１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ ＮＭＲ）分光法で測定できる。他の２つの方法は、低角レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）を連結したゲル透過クロマトグラフィー、及び示差粘度計検出器（ＧＰＣ−ＤＶ）を連結したゲル透過クロマトグラフィーである。長鎖分枝検出のためのこれらの技法の使用、及びその基本理論は、文献で十分に実証されている。例えば、Zimm,B.H.and Stockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,17,1301(1949)、及びRudin,A.,Modern Methods of Polymer Characterization,John Wiley & Sons,New York(1991)pp.103-112を参照のこと。
均一分枝エチレン／α−オレフィンコポリマーは、不均一に分枝したポリマーの幅広い短鎖分枝分布に起因して２つ又はそれ以上の溶融ピークを有する不均一分枝エチレン／α−オレフィンコポリマーとは対照的に、好ましくは示差走査熱量分析法（ＤＳＣ）を使用して測定される単一の溶融ピークを有する。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、５以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．１以上、好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
１つの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１．１〜５、好ましくは１．２〜４、さらに好ましくは１．５〜３の分子量分布を有する。１．１〜５の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーであり、好ましくは均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ又はそれ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
添加剤
発明組成物は、１つ又はそれ以上の添加剤を含んでもよい。適当な添加剤としては、以下に限定されないが、充填剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、可塑剤又は油類、着色剤又は顔料、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
充填剤としては、以下に限定されないが、カーボンブラック；ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及びこれらの混合物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及びこれらの混合物；酸化ケイ素、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、及び酸化アルミニウム；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、及び硫酸鉛；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；フェノール−ホルムアルデヒド、ポリスチレン、及びポリ（α−メチル）−スチレン樹脂、天然繊維、合成繊維などが挙げられる。
可塑剤としては、以下に限定されないが、石油類、例えば芳香油及びネフテン系石油；ポリアルキルベンゼン油；有機酸モノエステル、例えばオレイン酸及びステアリン酸のアルキルエステル及びアルコキシアルキルエステル；有機酸ジエステル、例えばフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アジピン酸及びグルタル酸のジアルキルエステル、ジアルコキシアルキルエステル、及びアルキルアリールエステル；グリコールジエステル、例えばトリ−、テトラ−及びポリエチレングリコールジアルカノエート；トリメリット酸トリアルキル；トリアルキルホスフェート、トリアルコキシアルキルホスフェート、アルキルジアリールホスフェート及びトリアリールホスフェート；塩素化パラフィン油；クマロン−インデン樹脂；パインタール；植物油、例えばヒマシ油、タル油、ナタネ油、及びダイズ油ならびにこれらのエステル及びエポキシ化誘導体などが挙げられる。
酸化防止剤及びオゾン劣化防止剤としては、以下に限定されないが、ヒンダードフェノール類、ビスフェノール類、及びチオビスフェノール類；置換ヒドロキノン類；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；チオジプロピオン酸ジアルキル；フェニルナフチルアミン類；置換ジフェニルアミン類；ジアルキル、アルキルアリール及びジアリール置換ｐ−フェニレンジアミン類；モノマー及びポリマージヒドロキノリン；２−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルアニリン）−４，６−ビス（オクチルチオ）１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎ−１，４−ジメチルフェニルフェニレン−ジアミノ）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、２−メルカプトトリルイミダゾール及びその亜鉛塩、石油ワックスなどが挙げられる。
発泡剤としては、以下に限定されないが、分解性化学発泡剤が挙げられる。このような化学発泡剤は、高められた温度で分解して、ポリマーを発泡体に発泡させるガス又は蒸気を形成する。発泡剤は、ポリマー材料と都合よく乾式ブレンドされるように、好ましくは固体の形状をとる。化学発泡剤としては、以下に限定されないが、アゾジカルボンアミド、アゾジイソブチロ−ニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホンヒドラジド、４,４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−オキシビス−（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３,３’−ジスルホンヒドラジド−ジフェニルスルホン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミドなどが挙げられる。１つの実施形態において、発泡剤は、アゾジカルボンアミドである。これらの発泡剤は、単独で使用してもよいし、又は２つ又はそれ以上の混合物で使用してもよい。１つの実施形態において、発泡剤は、無機発泡剤、例えば炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、無水硝酸ナトリウムなどである。
架橋剤としては、以下に限定されないが、硫黄含有化合物、例えば元素状硫黄、４,４’−ジチオジモルホリン、チウラムジ−及びポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、及び２−モルホリノ−ジチオベンゾチアゾール；金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、及び酸化鉛；ジニトロソ化合物、例えばp−キノン−ジオキシム及びｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノン−ジオキシム；ならびにヒドロキシメチル又はハロメチル官能基を含有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。硫黄は、結晶質元素状硫黄又は非晶質元素状硫黄であることができ、どちらのタイプも純粋な形態であることができ、又は不活性単体に担持させることができる。担持された硫黄の例は、Ｒｈｅｉｎ ＣｈｅｍｉｅからのＲＨＥＮＯＧＲＡＮ Ｓ−８０（８０％Ｓ）である。１つの実施形態において、硫黄含有化合物が、好ましい架橋剤である。
架橋剤の量は、組成物中のポリマー１００部に基づいて、０．５〜１０重量部の範囲内にあることができる。用いる架橋温度及び時間は、典型的である。約２５０°Ｆ〜約４４０°Ｆの範囲内の温度、及び約１分〜約１２０分の範囲内の時間を用いることができる。
用途
本発明の組成物は、種々の物品又は製品、あるいはこれらの構成要素又は部分を調製するのに使用され得る。前記発明組成物は、自動車ウェザーストリップ用途を含め発泡、架橋押出異形材用途に特に適している。前記発明組成物は、多数の従来の方法及び装置のいずれか１つによる最終製品に変換され得る。例示的な方法としては、以下に限定されないが、押出法、圧延法、圧縮成形法、及びその他の典型的な熱硬化性材料形成法が挙げられる。例えば、物品は、押出し、押出し次いで付加的熱処理、低圧成形、圧縮成形などによって調製できる。
物品としては、以下に限定されないが、発泡体、シート、繊維、成形品、及び押出部品が挙げられる。さらなる物品として、自動車部品、ウェザーストリップ、ベルト、ホース、ワイヤー及びケーブル外被、床材、ガスケット、タイヤ及びタイヤ部品、コンピューター部品、建材、家庭用品、給電ハウジング、ゴミ箱、貯蔵又は包装容器、芝刈り機部品及びその他のガーデン用電気器具部品、音響デバイス、ユーティリティカート部品、机縁取り材、おもちゃならびに舟艇部品が挙げられる。また、本発明の組成物は、ルーフィング用途、例えばルーフィング膜で使用することもできる。本発明の組成物は、さらに履物構成要素、例えば、以下に限定されないが、ブーツ、特に製造作業ブーツ用のシャフトの製造にさらに使用できる。本発明の組成物は、自動車部品の製造にも使用できる。当業者は、過度の実験をすることなくこのリストを容易に拡張することができる。
定義
本明細書で使用する用語「組成物」は、組成物を含む材料、ならびに該組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物の混合物を含む。あらゆる反応生成物及び分解生成物は、典型的には極微量又は残留量で存在する。
本明細書で使用する用語「ポリマー」は、同じ種類であるか又は異なる種類であるかに関係なく、モノマーを重合することによって調製される高分子化合物を指す。したがって、ポリマーという一般用語は、用語ホモポリマー（極微量の不純物がポリマー構造に取り込まれることができるという理解のもとに、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すのに用いられる）及び以下で定義する用語インターポリマーを包含する。
本明細書で使用する用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、用語インターポリマーは、用語コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、及び２つを超える異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
本明細書で使用する用語「エチレン系ポリマー」は、重合した形態で、重量％の大部分を占める（majority weight percent）エチレン（インターポリマーの重量に基づく）を含むポリマーを指し、場合により１つ又はそれ以上のコモノマーを含んでもよい。
本明細書で使用する用語「エチレン系インターポリマー」は、重合した形態で、重量％の大部分を占めるエチレン（インターポリマーの重量に基づく）と、少なくとも１つのコモノマーとを含むポリマーを指す。
本明細書で使用する用語「エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー」は、重合した形態で、エチレンと、α−オレフィンと、ポリエンとを含むポリマーを指す。１つの実施形態において、「エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー」は、重量％の大部分を占めるエチレン（インターポリマーの重量に基づく）を含む。
本明細書で使用する用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、重合した形態で、重量％の大部分を占めるエチレン（コポリマーの重量に基づく）と、α−オレフィンとを含み、その他のコモノマー種を含まないポリマーを指す。
本明細書で使用する「ｐｈｒ」という用語は、エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、及びエチレン／α−オレフィンコポリマーの「１００部」に対する構成成分の重量に関連する。
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する」という用語及びこれらの派生語は、任意の追加の成分、工程又は手順の存在を、これらが具体的に開示されているか否かに関係なく、除外することを意図するものではない。あらゆる誤解を避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用によって特許請求される全ての組成物は、特にそれに反して明記しない限りは、ポリマーであるか又はその他であるかに関係なく、任意の追加の添加剤、補助剤、又は化合物を含んでもよい。これと対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に不可欠でないものを除いて、任意の後続の列挙の範囲から、任意の成分、工程又は手順を除外する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に説明又は列記されていない任意の成分、工程又は手順を除外する。
試験方法
ムーニー粘度
インターポリマーのＭＶ（１００℃でＭＬ１＋４）は、ＡＳＴＭ １６４６−０４にしたがって予熱時間１分及びローター操作時間４分で測定する。装置は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＲｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＤＲ２０００である。
インターポリマーのＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）は、ＡＳＴＭ １６４６−０４にしたがって予熱時間１分及びローター操作時間４分で測定する。装置は、Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＲｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＤＲ２０００である。
充填剤を含有するＥＡＯＤＭ（好ましくはＥＰＤＭ）インターポリマーについて、その純インターポリマー（充填剤（例えば、カーボンブラック）及び油を含んでいない）のムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］は、当業者が、以下に記載の２つの方法のうちの１つで測定できる。以下の方法は、カーボンブラック充填インターポリマーに関連するが、当業者は、その他の種類の充填剤について同様の方法を使用できる。また、以下の方法は、他の温度及び／又はその他の試験条件、例えば予熱時間及び／又はローターサイズでムーニー粘度の測定を提供するために、当業者は変更することができる。
方法１
好ましくは油を含んでいないか、又は既知量の油（典型的にはインターポリマーの重量に基づいて２重量％未満）を含み、１００未満の測定粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を有するカーボンブラック充填インターポリマー（ＩＮＴＡ）について、その純インターポリマーのムーニー粘度を、以下の通りに較正曲線から測定する。重合ＩＮＴ Ａインターポリマー中のカーボンブラックの量は、例えば、カーボンブラックをそのままにしておく様式で（例えばＴＧＡ）、ポリマー（そのほかに、存在する場合には添加剤）と、存在する場合には油の選択的灰化によって重量測定により決定できる。
化学構成において対象のインターポリマーに対応し、同じ触媒系又は類似の触媒系から調製される、既知ムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］の純インターポリマーを、種々の量のカーボンブラックと、必要に応じて必要量の油とを溶融ブレンドして、一連のカーボンブラック充填インターポリマーを形成する。溶融ブレンドは、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒミキサーで行なうことができる。使用するカーボンブラックと油は、対象のインターポリマー（ＩＮＴ Ａ）のカーボンブラックと油と同じものである。ムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を、それぞれの試料について測定し、較正曲線を作成し、測定したムーニー粘度をカーボンブラックの量の関数として表す。一連のこのような較正曲線を、種々の粘度の幾つかの純インターポリマー（充填剤を含んでおらず、油を含んでいない）について作成する。作成した較正曲線から得られるデータを、回帰プログラム、例えばＭＩＣＲＯＳＯＦＴ ＥＸＣＥＬ回帰プログラムに入力し、以下の情報：カーボンブラック量の係数、測定したムーニー粘度の係数、及びインターセプトを生じさせる。
対象の純インターポリマーのムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］は、回帰分析から生じたデータ、インターポリマー（ＩＮＴ Ａ）中のカーボンブラックの既知量、及びインターポリマー（ＩＮＴ Ａ）の測定されたムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を使用して算出できる。
方法２
好ましくは油を含んでいないか、又は既知量の油（典型的にはインターポリマーの重量に基づいて２重量％未満）を含み、１００［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］以上であると決定される粘度を有するカーボンブラック充填インターポリマー（ＩＮＴ Ｂ）について、その純ポリマーのムーニー粘度を、以下の通りに較正曲線から測定する。重合ＩＮＴ Ｂインターポリマー中のカーボンブラックの量は、例えば、カーボンブラックをそのままにしておく様式で（例えばＴＧＡ）、ポリマー（その他に、存在する場合には添加剤）と、存在する場合には油の選択的灰化によって重量測定により決定できる。
化学構成において対象のインターポリマーに対応し、同じ触媒系又は類似の触媒系から調製される、既知ポリマームーニー粘度の純インターポリマーを、一定量のカーボンブラック（例えば、インターポリマー１００部に基づいて４０〜６０ｐｈｒのカーボンブラック）と、一定の量の油（例えば、インターポリマー１００部に基づいて６０〜８０ｐｈｒの油）とを溶融ブレンドして、第一の試料を形成する。使用するカーボンブラックと油は、対象のインターポリマー（ＩＮＴ Ｂ）のカーボンブラックと油と同じものである。それぞれ異なるムーニー粘度のインターポリマーを有し、それぞれ同じ量のカーボンブラックと油の両方を有する追加の試料を形成する。それぞれの試料について、ムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を測定する。較正曲線を作成し、測定したムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を、純インターポリマー（充填剤を含んでおらず、油を含んでいない）のムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］の関数として表す。
次に、対象のカーボンブラック充填インターポリマー（ＩＮＴ Ｂ）を、追加カーボンブラックと配合して、前述のような較正用の試料に使用したような最終カーボンブラック量を得る。また「ＩＮＴ Ｂ」インターポリマーを、前述のような較正用の試料に使用したものと同じ油と、同じ油量で配合して、「新規配合ＩＮＴ Ｂ」インターポリマーを形成する。「新規配合ＩＮＴ Ｂ」インターポリマーのムーニー粘度［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］を測定する。次いで、純インターポリマーのムーニー粘度を、前述のように較正曲線を使用して算出できる。
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／２．１６ｋｇにしたがって測定する。エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ５）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／５．０ｋｇにしたがって測定する。エチレン系ポリマーのメルトインデックス（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／１０．０ｋｇにしたがって測定する。エチレン系ポリマーの高荷重メルトインデックス（Ｉ２１）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−０４、条件１９０℃／２１．０ｋｇにしたがって測定する。
ポリマー密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２−０８にしたがって測定する。この試験方法は、高められた温度で密度を測定するのに使用できる。１００℃での密度について、ポリマー試料及び試験液体（グリセリン）は、１００℃に加熱し、１００℃で平衡させる。
発泡体の密度は、ＩＳＯ １１８３−１ Ｅｄ．２００４に従って測定する。
組成物
全ての組成物は、「１．５リットル」の容量を有するＨＡＲＢＵＲＧ−ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ ＧＫ製の１．５Ｅ噛み合い内部ミキサーを用いて調製した。混合室の加熱ジャケットの水の温度は、５０℃であった。架橋剤及び発泡剤を除く全成分を、一度に加え、変動ｒｐｍで混合して、配合温度を９５℃に到達させた。ラムを持ち上げ、架橋剤及び発泡剤を加え、ラムを掃引し（swept）、再度下げ、配合物をさらに６０秒間混合した。この時間後に、ミキサーの下の扉を開けて未硬化配合物を受器に放出した。
未硬化配合物の約「５ｍｍ」の厚みのシートを、内部ミキサーで得られた配合物をＪ．Ｒ．Ｄａｒｅによって製造された「１５ｃｍ」２ロールミル（モデル「３００×１５０ｍｍ」ＬＡＢ ＭＩＬＬ）のロールの間に通すことによって得た。ロールの水の温度は、６０℃に維持し、ロール速度は、２０ｒｐｍであった。未加硫ゴムのストリップを、矩形ダイ（「２５ｍｍ×１ｍｍ」）によって上記ロールミルから未硬化シートを押出すことによって得た。押出しは、ＨＡＡＫＥ ＰＯＬＹＬＡＢ単軸押出機で、１００℃で、６０ｒｐｍのスクリュー速度を使用して行なった。未加硫シートは、熱風循環炉（Ｍａｔｈｉｓ、スイス国）で、２１０℃又は２４０℃で３分間硬化させ、発泡させた。
配合物の硬度は、ＩＳＯ８６８：２００３に従ってＺｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ製の機械（モデル７２０６．０７／００）を使用して２３℃でショアＡに測定した。読み取りの前に３秒間硬化試験片と接触させた針を、引き離した。試験片を、前述の押出し及び硬化ならびに発泡手順によって調製した硬化及び発泡ストリップから切断した。試料の寸法は、「２５ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍ」であり、試料は、硬度測定のために「６ｍｍ」の厚さに積み重ねた。
溶解性パラメーター
ポリマー、又はポリマー及び溶媒の溶解性パラメーターは、Ｋｒａｕｓｅ Ｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ，ｉｎ Ｐａｕｌ，ＤＲ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ，Ｌｏｎｄｏｎ １９７８（以下、Ｋｒａｕｓｅという）に記載されている。Ｋｒａｕｓｅにおいて、相溶性を予測するための段階的モデルが、Ｓｍａｌｌの基の分子引力定数に基づいて記載されている。各ポリマーについて、溶解性パラメーターは、対象の温度でのポリマーの密度、反復単位のモル質量、及びモノマー反復単位の基の分子引力定数の総計から算出する。モデルは、コポリマーの種々の反復単位のモル分率を使用することによって、ランダムコポリマーについて溶解性パラメーターを算出するのに使用できる。以下の式Ａを参照のこと：
δ＝ρ×Σ（Ｆｉ／Ｍ） （式Ａ）。
式Ａにおいて、δは、溶解性パラメーターであり、ｐは、対象の温度でのポリマーの密度であり、Ｆｉは、反復単位の基の分子引力定数の総計であり、及びＭは、反復単位のモル質量である。
２つのポリマーのブレンドについて、それぞれのポリマーの溶解性を算出できる。エチレン反復単位の分子引力定数は、２６６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２／モルであり、反復単位重量は、２８ｇ／モルである。プロピレン反復単位は、３７５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２／モルの分子引力定数及び４２ｇ／モルの反復単位重量を有する。オクテン反復単位は、１０４０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２／モルの分子引力定数及び１１２ｇ／モルの反復単位重量を有する。単純化のために、ＥＰＤＭ中のエチリデンノルボルネン硬化部位モノマーの比較的小さい分子寄与の寄与は、無視する。例として、４５重量％のプロピレン（５５重量％のエチレン）を有する非晶質ＥＰＤＭポリマーは、３５．３モル％のプロピレンと６４．７モル％のエチレンを含有する。１００℃での前記ポリマーの密度は、０．８４ｇ／ｃｃである。したがって、溶解性パラメーターは、０．８４＊（（０．３５３＊３７５／４２）＋（０．６４７＊２６６／２８））として見積もられ、これは７．８１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２に相当する。
各エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマーについて、１００℃での密度を使用して、溶解性パラメーターを決定した。各エチレン／α−オレフィンコポリマーについて、１００℃での密度を使用して、溶解性パラメーターを決定した。
良好な機械的性質を有する架橋発泡体に適したエラストマーブレンド（又は組成物）は、ポリマーの溶解性パラメーターの絶対差が０．１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である場合に生じることが知見された。また、好ましい組成物において、１つのポリマー（成分Ｂ）は、架橋発泡体を形成するために使用される架橋剤と反応しない。
ＥＰＤＭ １４０は、１３３〜１４７のムーニー粘度（１２５℃（ポリマー）でＭＬ１＋４について算出される）ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）、３２モル％のプロピレンを有し、２２〜２６ｐｈｒのカーボンブラックを含有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＮＢ）である。１００℃での密度は、０．８４ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）であった。
ＥＰＤＭ ５６５は、６１〜６９のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４、ＡＳＴＭ Ｄ１６４６）、３９モル％のプロピレンを有するエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＮＢ）である。１００℃での密度は、０．８４ｇ／ｃｃであった。
ＥＯ ０３は、０．８８２〜０．８８８ｇ／ｃｃの密度（室温）（ＡＳＴＭ Ｄ７９２（ＡＳＴＭ Ｄ４７０３、Ａ１ Ｐｒｏｃ Ｃ、１時間以内に試験））、及び０．７５〜１．２５のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）、９モル％のオクテンを有するエチレン／オクテン−１コポリマーである。１００℃での密度は、０．８４ｇ／ｃｃであった。均一に分枝した実質的に線状のコポリマー。
ＥＯ ４５は、０．９１８０〜０．９２２０ｇ／ｃｃの密度（室温）（ＡＳＴＭ Ｄ７９２（ＡＳＴＭ Ｄ４７０３、Ａ１ Ｐｒｏｃ Ｃ、１時間以内に試験））、及び０．８１〜１．１５のメルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）、２．４モル％のオクテンを有するエチレン／オクテン−１コポリマーである。１００℃での密度は、０．８４ｇ／ｃｃであった。不均一に分枝した線状コポリマー（ＬＬＤＰＥ）。
ＳＰＨＥＲＯＮ ５０００は、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できるカーボンブラックである。
ＯＭＹＡ ＳＨ ＣａＣＯ３は、Ｏｍｙａ ＧｍｂＨから入手できる炭酸カルシウムである。
ＣＡＲＢＯＷＡＸ ＰＥＧ ４０００は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるポリエチレングリコールである。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ Ｓ−８０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、８０％硫黄及び２０％エラストマー結合剤ならびに分散剤である。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＺＡＴ−７０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、７０％ジチオリン酸亜鉛アミン及び３０％エラストマー結合剤及び分散剤である。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＭＢＴ−８０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、８０％２−メルカプト−ベンゾチアゾール（明細にしたがう）及び２０％エラストマー結合剤及び分散剤である。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＺＢＥＣ−７０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、７０％ジベンジル−ジチオカルバミン酸亜鉛（工業グレード）及び３０％エラストマー結合剤及び分散剤である。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＺＢＯＰ−５０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、５０％ジアルキルジチオリン酸亜鉛（分子構造から選択される）及び５０％ポリマー結合剤及び分散剤である。
ＲＨＥＮＯＧＲＡＮ ＣａＯ−８０は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、８０％酸化カルシウム及び２０％エラストマー結合剤及び分散剤である。
ＰＯＲＯＦＯＲ ＡＤＣ／Ｌ−Ｃ２は、Ｌａｎｘｅｓｓから入手できるアゾジカルボン酸ジアミド調剤である。
ＲＨＥＮＯＳＬＡＢ ＯＢＳＨ−７５は、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅから入手できる、７５％オキシ−ビスベンゼンスルホニルヒドラジド及び２５％ＥＰＤＭ／ＥＶＡ結合剤である。
表１に示す組成物を、ＨＡＲＢＵＲＧ ＆ ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ内部ミキサーで、１００℃で混合し、その後に開放型ロール機で、６０℃で混合して、「５ｍｍ厚」未加硫ゴムシートを形成した。この未加硫ゴムを、ガーベイダイに１００℃で通して押出してゴム異形材を形成した。このゴム異形材を、熱風炉で、２１０℃及び２４０℃で硬化させ、発泡させて、２つの架橋発泡体試料を形成した。２１０℃で架橋させ、発泡させた押出ゴム異形材から調製した発泡体は、５７．４±１．５のショアＡ硬度、及び１．０１ｇ／ｃｍ３の密度を有していた。２４０℃で架橋させ、発泡させた押出ゴム異形材から調製した発泡体は、５０．０±１．２のショアＡ硬度、及び０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有していた。この実施例のポリマー成分、ＥＰＤＭ １４０及びＥＯ ０３は、０．１３７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の溶解性パラメーターの差を有する。
Figure 2013515823
（比較実施例２）
表２に示す組成物を、ＨＡＲＢＵＲＧ ＆ ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ内部ミキサーで、１００℃で混合し、その後に開放型ロール機で、６０℃で混合して、「５ｍｍ厚」未加硫ゴムシートを形成した。この未加硫ゴムを、ガーベイダイに１００℃で通して押出して未加硫ゴム異形材を形成した。この未加硫ゴム異形材を、熱風炉で、２１０℃及び２４０℃で硬化させ、発泡させて、２つの架橋発泡体試料を形成した。この実施例のポリマー成分、ＥＰＤＭ １４０及びＥＰＤＭ ５６５は、０．０３４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の溶解性パラメーターの差を有する。
Figure 2013515823
それぞれの比較発泡体の密度及びショアＡ硬度を、測定し、実施例１の発泡体と比較した。図１及び図２を参照のこと。実施例１の発泡体は、両方の硬化温度で、比較実施例２の対応発泡体よりも低い密度を有していた。また、前記発明発泡体は、より高いか又は同等のショアＡ硬度値も有していた。前記発明発泡体に認められるように、低い密度と高い硬度の組み合わせが、発泡体の製造において望まれる改良である。
（比較実施例３）
表３に示す組成物を、ＨＡＲＢＵＲＧ ＆ ＦＲＥＵＤＥＮＢＥＲＧＥＲ内部ミキサーで、１００℃で混合し、その後に開放型ロール機で、６０℃で混合して、「５ｍｍ厚」未加硫ゴムシートを形成した。この未加硫ゴムを、矩形ダイに１００℃で通して押出して未加硫ゴム異形材を形成した。この未加硫ゴム異形材を、熱風炉で、２４０℃で硬化させ、発泡させて、架橋発泡体試料を形成した。
Figure 2013515823
この比較実施例のポリマー成分、ＥＰＤＭ ５６５及びＥＯ ４５は、０．１８３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の溶解性パラメーターの差を有する。溶解性パラメーターの好ましくない差に起因して、ＥＯ ４５は、ＥＰＤＭマトリックス内に十分に分散せず、加硫異形材の不均一な発泡をもたらす。また、この試料は、広範囲にわたる表面収縮を示し、組成物をいかなる典型的な発泡体用途にも適さないものにする（図３を参照のこと）。
比較実施例３から形成された発泡体の上部表面図（３／４インチ幅）である図３に示すように、発泡体表面はざらつきがあり、発泡体の上端及び下端は、ざらつきがあり、破損している。この発泡体は、自動車ウェザーストリップ用途には受け入れられない。図４は、発明実施例１から形成された発泡体の上部表面図（３／４インチ幅）である。この図に示されるように、発泡体表面は、光沢があり、滑らかであり、上端及び下端は、輪郭がはっきりしており、滑らかである。この発泡体は、自動車ウェザーストリップ用途に極めて受け入れられる。
本発明は、先の実施例においてかなり詳細に説明したが、この詳細は、例証を目的とするものであり、以下の特許請求の範囲に記載した本発明を限定すると解釈されるべきではない。

Claims (14)

  1. 組成物であって、少なくとも次の：
    Ａ）エチレン／α−オレフィン／ポリエンインターポリマー、
    Ｂ）エチレン／α−オレフィンコポリマー、
    Ｃ）場合により少なくとも１つの充填剤、
    Ｄ）少なくとも１つの架橋剤、
    Ｅ）少なくとも１つの発泡剤
    を含む組成物。
  2. 前記成分Ａと成分Ｂの間の溶解性パラメーターの絶対差が、０．１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である、請求項１に記載の組成物。
  3. 成分Ａが、成分Ａと成分Ｂの重量に基づいて、７５重量％以上の量で存在する、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 成分Ａ及び成分Ｂが、前記組成物の全ポリマー成分の重量に基づいて、少なくとも８０重量％を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
  5. 成分Ａが、前記組成物の重量に基づいて、１５重量％を越える量で存在する、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
  6. 成分Ｂが、前記組成物の重量に基づいて、１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
  7. 「成分Ａ／成分Ｂ」の前記重量比が、２／１〜１０／１である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記エチレン／α−オレフィンコポリマーが、均一に分枝した線状エチレン／α−オレフィンコポリマー又は均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記エチレン／α−オレフィンコポリマーが、均一に分枝した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである、請求項８に記載の組成物。
  10. 請求項１から９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品。
  11. 前記物品が自動車部品である、請求項１０に記載の物品。
  12. 請求項１から９のいずれかに記載の組成物から形成される架橋発泡体。
  13. 請求項１２に記載の架橋発泡体から形成される少なくとも１つの構成要素を含む物品。
  14. 前記物品が自動車部品である、請求項１３に記載の物品。
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